專利名稱：增韌的接枝聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及增韌的接枝聚合物。
背景技術(shù)：
化妝品組合物，如洗劑、霜膏、乳液、潤膚膏(pack)、美容品(例如粉底、唇膏、眼影等)，和護(hù)發(fā)組合物用于美化人的外表。許多個人護(hù)理產(chǎn)品含有各種樹脂、樹膠和粘性聚合物。使用聚合物的目的有多種，包括增稠、感覺性能、成膜能力、有效沉淀、有效滲透和固定頭發(fā)等。因此人們一直在研究開發(fā)在個人護(hù)理產(chǎn)品的使用中具有改進(jìn)性能的聚合物。例如，使頭發(fā)保持特定型狀的需求廣泛存在著。實現(xiàn)這一需求的最常用的方法是在洗發(fā)和/或調(diào)理后，將定型組合物施用至浸濕的頭發(fā)，或者干燥、定型后的頭發(fā)上。這些組合物提供暫時的定型效果，并可通過水或洗發(fā)劑除去。用于這些組合物中提供定型效果的材料通常為樹脂，并且以摩絲、發(fā)膠、發(fā)乳或噴灑劑的形式使用。
許多人希望用噴發(fā)膠組合物使發(fā)型保持長久。在典型的噴發(fā)膠中，維持定型是通過使用樹脂達(dá)到的，這些樹脂例如為AMPHOMER，由NationalStarch and Chemical Company提供，以及GANTREZSP225，由GAF提供。通常，隨著噴發(fā)膠組合物對頭發(fā)定型時間的增加，頭發(fā)的觸感變硬，因此不是那么令人滿意。由此需要提供具有頭發(fā)定型和頭發(fā)感覺特性綜合性能改進(jìn)的噴發(fā)膠產(chǎn)品。
近來，人們逐漸知道在各種個人護(hù)理組合物中使用硅氧烷接枝的有機(jī)主鏈聚合物，包括在噴發(fā)膠組合物和其它頭發(fā)定型組合物，如爽發(fā)水(hairtonics)、發(fā)乳、漂洗劑、摩絲等中用作頭發(fā)定型劑?？墒褂霉柩跬榻又Φ木酆衔锸箓€人護(hù)理組合物具有改善的感覺，例如在噴發(fā)膠的情形中，并且具有相對于通常的聚合物頭發(fā)定型劑具有提高的柔軟性。
人們?nèi)韵Ｍ倪M(jìn)接枝聚合物的性能。本發(fā)明的目的是提供可用于例如個人護(hù)理組合物中的增韌接枝共聚物。
本發(fā)明的另一目的是提供具有改進(jìn)的粘性和內(nèi)聚性能(cohesiveproperty)，以及高濕度下的低蠕變性的增韌接枝共聚物，由此提供改進(jìn)的定型持久效果。
可通過下文描述清楚看出的這些和其它效果，可通過本發(fā)明獲得。
本發(fā)明的組合物可含有任何必需的或任選的組分和/或這里所述的限制條件，或者由上述的那些組成，或者實質(zhì)上由上述的那些組成。
除非另加說明，所有的百分?jǐn)?shù)和比值均以重量計。除非另加說明，所有的百分?jǐn)?shù)均是基于總的組合物計算。
除非另加說明，所有組分含量均是指那種組分的有效含量，并且不包括溶劑，副產(chǎn)物，或可能存在于商品可得來源中的其它雜質(zhì)。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一種粘性共聚物，該共聚物的特征在于有一有機(jī)聚合物主鏈，其中所述主鏈的Tg為約0～45℃，其中該共聚物含有一個或多個由丙烯酸和甲基丙烯酸單體單元組成的、接枝在主鏈上的側(cè)鏈，每一側(cè)鏈的Tg大于約50～200℃，所述側(cè)鏈的數(shù)均分子量大于約1000。
粘性聚合物是指，當(dāng)它以溶液形式施用到一個表面上并干燥時，該聚合物形成膜(film)或膠接層(weld)。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，這一膜將具有粘合和粘接強(qiáng)度。
發(fā)明詳述下面將對本發(fā)明的必要組分作出描述。同時還包括對適用于本發(fā)明實施方案中的各種任選的和優(yōu)選的組分所作出的非排斥性的描述。
接枝粘性聚合物接枝聚合物的特征在于，它具有共價連接于基于碳原子的聚合物主鏈上、并成為其側(cè)鏈的丙烯酸和甲基丙烯酸單體單元。
主鏈優(yōu)選為由乙烯基不飽和單體的聚合得到的碳鏈，并且所述主鏈的Tg為約0～45℃。
接枝聚合物的重均分子量至少應(yīng)為約2000。除了由于實際原因，如加工、感官性能、可配制性能等限制了本發(fā)明的實際應(yīng)用性外，對于分子量來說沒有上限。通常，重均分子量小于約10000000，更一般地是小于約5000000，典型地小于約3000000。優(yōu)選地，重均分子量為約50000～2000000，更優(yōu)選約75000～1000000，最優(yōu)選約80000～750000。
術(shù)語“接枝共聚物”對于聚合物科學(xué)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說是熟知的，這里用以指通過在另一稱為“主鏈”的聚合物部分加上或“接枝”上聚合物側(cè)鏈部分(即接枝鏈)而得到的共聚物。典型地，主鏈的分子量比接枝鏈的高。因此，接枝共聚物可用以指具有側(cè)基聚合物鏈，并由在聚合物主鏈上接枝聚合物側(cè)鏈，或由聚合物側(cè)鏈并入到聚合物主鏈中而形成的聚合物。聚合物主鏈可以是均聚物或共聚物。接枝共聚物由多種單體單元得到。
按照這里所述的方法制得的接枝共聚物可具有單一的Tg，并優(yōu)選具有至少兩個明顯不溶混相的共聚物，其中聚合物側(cè)鏈相互緊密地聯(lián)系在一起并存在于一個相中，且共聚物的聚合物主鏈保留在另一分離的相中。這一相的不溶混性所帶來的結(jié)果是，若所包含的每一Tg值之間的溫度差足夠大，則這些共聚物表現(xiàn)出兩個明顯不同的Tg值，即主鏈的一個Tg值和側(cè)鏈的一個Tg值。術(shù)語Tg是指玻璃化溫度，這對于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員來說是熟知的。共聚物還可表現(xiàn)出第三個玻璃化溫度，它對應(yīng)于接枝共聚物上任何任選的聚硅氧烷側(cè)鏈。這一第三Tg值是否可觀察到取決于許多因素，包括硅氧烷在共聚物中的百分含量，共聚物中聚硅氧烷側(cè)鏈的數(shù)目，所包含的每一Tg值之間的溫度差，以及其它的這樣一些物理因素。
主鏈乙烯基單體單元本發(fā)明的共聚物含有約50～98％，優(yōu)選約60～95％，最優(yōu)選約70～90％(重量)的主鏈乙烯基單體單元。
主鏈乙烯基單體單元選自可共聚合的單體，優(yōu)選乙烯屬不飽和單體。單體的選擇應(yīng)符合共聚物的要求。這里所用的“可共聚合的”是指，在使用一種或多種常用的合成工藝，如離子、乳液、分散、Ziegler-Natta、自由基、基團(tuán)轉(zhuǎn)移或逐步增長聚合的聚合反應(yīng)中，乙烯基單體可與丙烯酸或甲基丙烯酸大單體反應(yīng)或聚合。本發(fā)明中，優(yōu)選使用通常的自由基引發(fā)工藝可共聚合的單體和大單體。這里所用的術(shù)語“乙烯屬不飽和”是指含有至少一個可聚合碳碳雙鍵的物質(zhì)，它可被單、二、三或四取代。
單體單元可由親水性單體(通常為極性單體)，或者這種親水性單體與疏水性單體(通常為低極性單體)的混合物獲得，條件是能夠達(dá)到整體聚合物的溶解性特性即可。這里所用的術(shù)語“親水性單體”是指形成基本上為水溶性的均聚物的單體；“疏水性單體”是指形成基本上水不溶性均聚物的單體。
優(yōu)選的單體包括不飽和醇、不飽和一元羧酸、不飽和二元羧酸、不飽和酸酐、不飽和一元羧酸的醇酯、不飽和二元羧酸的醇酯、不飽和酸酐的醇酯、不飽和一元羧酸的烷氧基化酯、不飽和二元羧酸的烷氧基化酯、不飽和酸酐的烷氧基化酯、不飽和一元羧酸的氨基烷基酯、不飽和二元羧酸的氨基烷基酯、不飽和酸酐的氨基烷基酯、不飽和一元羧酸的酰胺、不飽和二元羧酸的酰胺、不飽和酸酐的酰胺、不飽和一元羧酸的鹽、不飽和二元羧酸的鹽、不飽和酸酐的鹽、不飽和烴、不飽和雜環(huán)化合物、和其混合物。
更優(yōu)選的單體單元選自丙烯酸，甲基丙烯酸，N，N-二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的季銨鹽，乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸或甲基丙烯酸的C1～C18烷基酯，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，叔丁基苯乙烯，醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，氯乙烯，偏氯乙烯，乙烯基甲苯，丙烯酸2-甲氧基乙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲酯，上述任何酸和胺的鹽，和其混合物。
所述主鏈的最優(yōu)選的單體單元選自丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸2-甲氧基乙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲酯及其混合物。
主鏈的Tg為約0～45℃，優(yōu)選約0～35℃，最優(yōu)選為約0～25℃。
丙烯酸和甲基丙烯酸大單體側(cè)鏈單元本發(fā)明的共聚物含有占共聚物重量約2～50％，優(yōu)選約5～40％，更優(yōu)選約10～30％的丙烯酸和甲基丙烯酸大單體側(cè)鏈單元。
大單體單元與乙烯基單體是可共聚合的，所述大單體優(yōu)選含有一個乙烯基部分。這里可使用單一類型的大單體單元，或者兩種或多種大單體單元的混合物。大單體的選擇應(yīng)符合共聚物的要求。這里所用的術(shù)語“可共聚合的”是指在使用上述的一種或多種常用的合成工藝的聚合反應(yīng)中，大單體可與乙烯基單體反應(yīng)或聚合。
適用于此的大單體含有一個聚合部分和一個優(yōu)選為乙烯屬不飽和部分的可共聚合部分。典型地，優(yōu)選的大單體為由乙烯基部分封端的那些。這里所用的“封端”是指乙烯基部分位于或鄰近于大單體的端部。
可使用聚合物化學(xué)領(lǐng)域普通技術(shù)人員所熟知的許多標(biāo)準(zhǔn)合成方法來合成大單體。而且，這些大單體可由商品可得的聚合物起始合成。典型地，大單體的重均分子量為約1000～50000。
優(yōu)選的大單體為聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯大單體。大單體由下述通式表示[I]n-[W]m-E其中I為任選存在的引發(fā)劑(即n＝0或1)，W為單體單元，E為封端基團(tuán)，m為約10至約2000的整數(shù)。
I為任選存在的化學(xué)引發(fā)劑部分。不受理論的限制，I可以來自于合成大單體中所用的化學(xué)引發(fā)劑或溶劑。衍生I的這類引發(fā)劑的非限制性例子包括氫離子，氫自由基，氫化物離子，氫氧化物離子，羥基自由基，過氧化物自由基，過氧化物陰離子，C1～C20碳陽離子，C1～C20碳陰離子，C1～C20碳自由基，C1～C20脂族和芳族烷氧基陰離子，銨離子和取代的銨離子(例如C1～C20烷基和C1～C20烷氧基取代的)，以及其混合物。I可衍生自任何適用的溶劑，這些溶劑的非限制性例子包括水，甲醇，乙醇，丙醇，異丙醇，丙酮，己烷，二氯甲烷，氯仿，苯，甲苯，及其混合物。
W選自丙烯酸單體單元，甲基丙烯酸單體單元，以及其混合物。這類單體的非限制性種類包括C1～C18直鏈和支鏈丙烯酸酯，C1～C18直鏈和支鏈甲基丙烯酸酯，以及其混合物。
優(yōu)選，側(cè)鏈單體單元選自丙烯酸(由丙烯酸三甲基甲硅烷基酯的水解制得)，甲基丙烯酸(由甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯的水解制得)，甲基丙烯酸苯酯，甲基丙烯酸芐酯，丙烯酸或甲基丙烯酸的C1～C18烷基酯，以及其混合物。更優(yōu)選地，單體單元選自丙烯酸(優(yōu)選由丙烯酸三甲基甲硅烷基酯的水解制得)，甲基丙烯酸(優(yōu)選由甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯的水解制得)，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸-2-羥乙酯(由三甲基甲硅烷基保護(hù)的醇的水解制得)，甲基丙烯酸-2-羥丙酯(由三甲基甲硅烷基保護(hù)的醇的水解制得)。最優(yōu)選的單體單元選自丙烯酸(優(yōu)選由丙烯酸三甲基甲硅烷基酯的水解制得)，甲基丙烯酸(優(yōu)選由甲基丙烯酸三甲基甲硅烷基酯的水解制得)，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸異丁酯，以及其混合物。
每一側(cè)鏈具有一Tg，為約50～200℃，優(yōu)選約60～150℃，最優(yōu)選約70～110℃。
任選地，粘性聚合物可進(jìn)一步含有一個或多個由下述通式表示的聚硅氧烷大單體側(cè)鏈X(Y)nSi(R)3-mZm其中X為可與乙烯基單體單元共聚合的乙烯基；Y為二價連接基團(tuán)；每一R獨(dú)立地選自氫，羥基，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C2～C6烷基氨基，苯基，C1～C6烷基或烷氧基取代的苯基；Z為數(shù)均分子量至少為約1000的一價硅氧烷聚合部分，在共聚合條件下它基本上無反應(yīng)性，并且為上述乙烯基聚合主鏈的側(cè)鏈；n為0或1；m為1～3的整數(shù)。聚硅氧烷大單體的重均分子量為約1000～50000，優(yōu)選約5000～30000，更優(yōu)選約8000～25000。
優(yōu)選地，聚硅氧烷大單體選自下述通式

或X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm或

在這些結(jié)構(gòu)式中s為0～6的整數(shù)；優(yōu)選0、1或2；更優(yōu)選0或1；m為1～3的整數(shù)；優(yōu)選1；p為0或1；q為2～6的整數(shù)；每一R1獨(dú)立地選自氫，羥基，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C2～C6烷基氨基，苯基，C1～C6烷基或烷氧基取代的苯基，優(yōu)選C1～C6烷基，或C1～C6烷基或烷氧基取代的苯基，更優(yōu)選C1～C6烷基，進(jìn)一步更優(yōu)選甲基。R2選自C1～C6烷基，或C1～C6烷基取代的苯基，優(yōu)選甲基。n為0～4的整數(shù)，優(yōu)選0或1，更優(yōu)選0；X為

其中R3為氫或-COOH，優(yōu)選R3為氫；R4為氫，甲基或-CH2COOH，優(yōu)選R4為甲基；Z為

其中R5、R6和R7獨(dú)立地選自氫，羥基，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C2～C6烷基氨基，苯基，C1～C6烷基或烷氧基取代的苯基、氫或羥基，優(yōu)選R5、R6和R7為C1～C6烷基；更優(yōu)選為甲基；r為約14～700的整數(shù)，優(yōu)選約60～400，更優(yōu)選約100～350。
用于本發(fā)明的接枝聚合物的實例包括下述，其中以合成中所用單體的重量份表示組成(i)聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸-2-甲氧基乙酯-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(甲基丙烯酸正丙酯-共-甲基丙烯酸)共聚物的MWt149900主鏈80％主鏈組成丙烯酸叔丁酯(53％)，丙烯酸-2-甲氧基乙酯(36％)，甲基丙烯酸(11％)大單體側(cè)鏈20％大單體側(cè)鏈組成甲基丙烯酸正丙酯(65％)，甲基丙烯酸(35％)大單體側(cè)鏈MWt6000(ii)聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸-2-甲氧基乙酯-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(甲基丙烯酸異丁酯-共-甲基丙烯酸)共聚物的MWt55000主鏈80％主鏈組成丙烯酸叔丁酯(53％)，丙烯酸-2-甲氧基乙酯(36％)，甲基丙烯酸(11％)大單體側(cè)鏈20％大單體例鏈組成甲基丙烯酸異丁酯(65％)，甲基丙烯酸(35％)大單體側(cè)鏈MWt8000
(iii)聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸-2-甲氧基乙酯-共-丙烯酸)-接枝-[聚(甲基丙烯酸正丙酯-共-甲基丙烯酸)；聚(二甲基硅氧烷)]共聚物的MWt83000主鏈77％主鏈組成丙烯酸叔丁酯(43％)，丙烯酸-2-甲氧基乙酯(38％)，甲基丙烯酸(18％)大單體側(cè)鏈17％大單體例鏈組成甲基丙烯酸正丙酯(60％)，甲基丙烯酸(40％)大單體側(cè)鏈MWt6000聚(二甲基硅氧烷)大單體側(cè)鏈6％聚(二甲基硅氧烷)的MWt10000(iv)聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸-2-甲氧基乙酯-共-丙烯酸)-接枝-[聚(甲基丙烯酸正丙酯-共-甲基丙烯酸)；聚(二甲基硅氧烷)]共聚物的MWt150000主鏈77％主鏈組成丙烯酸叔丁酯(43％)，丙烯酸-2-甲氧基乙酯(38％)，丙烯酸(18％)大單體側(cè)鏈20％大單體側(cè)鏈組成甲基丙烯酸正丙酯(60％)，甲基丙烯酸(40％)大單體側(cè)鏈MWt10000聚(二甲基硅氧烷)大單體側(cè)鏈3％聚(二甲基硅氧烷)的MWt10000本發(fā)明的共聚物通過乙烯基單體和大單體的混合物的聚合而制備。共聚物可通過單體和大單體的自由基聚合合成。自由基聚合方法的一般性原理是公知的。例如參見Odian，“Principles of Polymerization”，3rdedition，John Wiley & Sons，1991，pp.198-334，這里將其引為參考。將所需的乙烯基單體和大單體全部放置在反應(yīng)器中，連同足夠量的互溶劑，使得當(dāng)聚合結(jié)束時反應(yīng)粘度合理。需要除去不希望的終止劑，特別是氧氣。這可以通過抽空或充入惰性氣體如氬氣或氮?dú)鈱崿F(xiàn)。若使用熱分解引發(fā)劑，則將其引入并將反應(yīng)溫度升至引發(fā)所需的溫度?；蛘呖墒褂醚趸€原或輻射引發(fā)。可使聚合反應(yīng)進(jìn)行直至達(dá)到所需的高轉(zhuǎn)化率，典型地，反應(yīng)時間為幾小時至幾天。然后除去溶劑，通常是通過蒸發(fā)，或者通過加入非溶劑使共聚物沉淀?？砂凑招枰M(jìn)一步提純共聚物。
除間歇反應(yīng)外，另一種可選擇的方案是可通過半連續(xù)法或連續(xù)法制備共聚物。在半連續(xù)法中，在聚合過程中可添加兩次或多次單體或大單體。當(dāng)共聚物是由幾種在聚合中以不同速率反應(yīng)的單體制得時，這樣是有利的。在不同的添加點(diǎn)加入反應(yīng)中的單體的比例可由本領(lǐng)域普通技術(shù)人員調(diào)節(jié)，以使最終產(chǎn)物的聚合物具有更均一的結(jié)構(gòu)。換句話說，對于加入反應(yīng)的每一類型的單體，最終產(chǎn)物的聚合物將具有更一致的單體含量分布。
共聚物通過乙烯基單體和大單體的混合物的聚合而制備。共聚物組成由加入聚合反應(yīng)器的每一單體的量確定，或者在連續(xù)或半連續(xù)法中由所使用的每一單體的量確定。
在本領(lǐng)域普通技術(shù)人員的能力范圍之內(nèi)，通過適當(dāng)選擇并結(jié)合使用特定的乙烯基單體單元和大單體單元，并通過選擇這些單元的具體比例，在各種物理性能和與通常用于護(hù)發(fā)應(yīng)用的其它組分的相容性方面，可使共聚物達(dá)到最優(yōu)化。
本領(lǐng)域技術(shù)人員將很清楚，共聚物可具有一個或多個接枝到主鏈上的側(cè)鏈。此外，本發(fā)明的聚合物可單獨(dú)使用，或者除共聚物外，還可使用少量相應(yīng)的無接枝到主鏈上的側(cè)鏈的共聚物。如本領(lǐng)域所公知的，合成接枝共聚合方法可制得不含側(cè)鏈的聚合物分子、含有一個或多個共價連接于聚合主鏈并成為其側(cè)基的聚合物分子的混合物。根據(jù)聚合物樣品中的側(cè)鏈的量和其數(shù)均分子量，以及聚合物樣品的數(shù)均分子量，可以計算出每個聚合物主鏈的平均側(cè)鏈數(shù)。
任選組分可以將本發(fā)明的共聚物配制成個人護(hù)理組合物，或者任何其它粘性聚合物適用的組合物，如粘性膠帶、膠水等?；诮M合物的重量，個人護(hù)理組合物含有約0.1～99％，優(yōu)選約0.5～50％，更優(yōu)選約1～10％的接枝聚合物，以及約0.1～99.9％，優(yōu)選約0.5～99.0％，最優(yōu)選約1.0～99.9％的適宜的個人護(hù)理用載體。溶劑優(yōu)選選自水，乙醇，正丙醇，異丙醇，以及其混合物。在約25℃下，聚合物是以至少約0.1mg/ml，優(yōu)選至少約0.5mg/ml，更優(yōu)選至少約1mg/ml的濃度溶解的。
按照這里所述的合成方法制得的接枝聚合物可具有酸性官能團(tuán)，如羧基，并且通常是以至少部分中和的形式使用，以促進(jìn)聚合物的溶解性/分散性。此外，中和形式的使用有助于頭發(fā)定型組合物從頭發(fā)上被洗發(fā)除去的能力。接枝聚合物的酸性官能團(tuán)的中和程度為約10～100％，更優(yōu)選約20～90％，進(jìn)一步更優(yōu)選約40～85％。
可通過任何通常的或其它公知的使用有機(jī)或無機(jī)堿性物質(zhì)進(jìn)行中和的工藝，實現(xiàn)含酸性官能團(tuán)的接枝聚合物的中和。對于這一點(diǎn)來說，金屬堿是特別適用的。適宜的堿性中和劑包括但不限于氫氧化銨，堿金屬氫氧化物，或堿土金屬氫氧化物，優(yōu)選氫氧化鉀和氫氧化鈉。其它適宜的中和試劑的例子包括但不限于胺類或氨基醇類，如2-氨基-2-甲基-1，3-丙二醇(AMPD)，2-氨基-2-乙基-1，3-丙二醇(AEPD)，2-氨基-2-甲基-1-丙醇(AMP)，2-氨基-1-丁醇(AB)，單乙醇胺(MEA)，二乙醇胺(DEA)，三乙醇胺(TEA)，單異丙醇胺(MIPA)，二異丙醇胺(DIPA)，三異丙醇胺(TIPA)，和二甲基硬脂胺(DMS)。優(yōu)選胺類和金屬堿。
含有堿性官能團(tuán)如氨基的接枝聚合物的中和，同樣優(yōu)選用有機(jī)或無機(jī)酸，例如氯化氫，進(jìn)行至少部分中和。可通過任何通常的或其它公知的進(jìn)行這種中和的工藝實現(xiàn)中和。優(yōu)選的中和程度與所述酸性官能團(tuán)的中和程度相同。只有在進(jìn)行了所需的酸和堿中和后，才能測定按照這里所述方法制得的任何中和的接枝聚合物的溶解度。
基于總組合物的量，存在于護(hù)發(fā)組合物中的溶劑的量為約80～99％，優(yōu)選約85～98％，更優(yōu)選約90～95％。
對于這些組合物來說，必需的溶劑選自水，C2～C3一元鏈烷醇，以及其混合物。若使用C3鏈烷醇如異丙醇的話，則其用量應(yīng)不大于組合物重量的約15％，優(yōu)選不大于約12％，更優(yōu)選不大于約10％。由于可產(chǎn)生潛在的氣味問題，本發(fā)明組合物中不希望使用高含量的C3一元醇。優(yōu)選極性溶劑相含有水、乙醇或其混合物。
當(dāng)使用水和醇的混合物，例如水-乙醇或水-異丙醇-乙醇時，組合物中水的含量通常為總組合物重量的約0.5～99％，優(yōu)選約5～50％。在這些混合物中，醇溶劑的存在量通常為總組合物重量的約0.5～99％，優(yōu)選約50～95％。
本發(fā)明另一方面提供頭發(fā)定型產(chǎn)品，如噴發(fā)膠組合物，它們含有較少量的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。本發(fā)明的較少揮發(fā)性有機(jī)溶劑的噴發(fā)膠組合物，含有不超過80％的揮發(fā)性有機(jī)溶劑(包括，例如，鏈烷醇類，但不包括水)。這里所用的揮發(fā)性有機(jī)溶劑是指具有至少一個碳原子，且20℃下蒸氣壓大于0.1mmHg的溶劑。
在較少揮發(fā)性有機(jī)溶劑的頭發(fā)定型產(chǎn)品中，組合物通常含有至少10％重量的水。也可以具體設(shè)想它們可含有至少約11％、12％、13％、14％、15％，或者更多量的水。
這里所述的較少揮發(fā)性有機(jī)溶劑的組合物，將含有多達(dá)約90％，優(yōu)選多達(dá)約70％，更優(yōu)選多達(dá)約60％，進(jìn)一步更優(yōu)選不超過50％的水；以及約10～80％，優(yōu)選約20～80％，更優(yōu)選約40～80％的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。也可以設(shè)想組合物限制含有不超過約75％、65％、55％、或其它含量的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。
此外組合物中還可以含有支鏈烴溶劑，基于組合物的重量，其含量為約0.1～15％，優(yōu)選約0.5～10％，更優(yōu)選約2～8％。同樣適用的還有低沸點(diǎn)的硅油。
支鏈烴溶劑的特征是其沸點(diǎn)至少為約105℃，優(yōu)選至少約110℃，更優(yōu)選至少約125℃，最優(yōu)選至少約150℃。通常沸點(diǎn)為約260℃或更低，優(yōu)選約200℃或更低。選擇的烴還應(yīng)當(dāng)是對于頭發(fā)和皮膚的局部使用來說安全的。
支鏈烴溶劑選自C10～C14支鏈烴，以及其混合物，優(yōu)選C11～C13支鏈烴，更優(yōu)選C12支鏈烴。盡管不是必需要排出不飽和烴，但優(yōu)選飽和烴。
適宜的非極性溶劑的例子包括上述鏈長大小的異鏈烷烴。異鏈烷烴可由Exxon Chemical Co.購得。其例子包括IsoparTMG(C10～C11異鏈烷烴)，IsoparTMH和K(C11～C12異鏈烷烴)，以及IsoparTML(C11～C13異鏈烷烴)。最優(yōu)選的非極性溶劑為C12支鏈烴，特別是異十二烷。異十二烷可由Preperse，Inc.(South Plainfield，NJ，USA)，以PermethylTM99A購得。
增塑劑這里所述的組合物可任選地含有用于接枝聚合物的增塑劑?？墒褂眠m用于護(hù)發(fā)產(chǎn)品或頭發(fā)或皮膚局部應(yīng)用的任何增塑劑。許多增塑劑是本領(lǐng)域公知的。這些包括乙?；一鶛幟仕狨?，三乙基檸檬酸酯，甘油，己二酸二異丁酯，硬脂酸丁酯和丙二醇?；诮M合物的重量，增塑劑的典型用量為約0.01～10％，優(yōu)選約0.05～3％，更優(yōu)選約0.05～1％。
其它粘性聚合物本發(fā)明的粘性聚合物可與另外一種粘性聚合物結(jié)合使用?；诮M合物的重量，這里所述的組合物通常含有約0.1～15％，優(yōu)選約0.5～8％，更優(yōu)選約1～8％的粘性聚合物。不是有意要排除使用更多量或更少量的聚合物，只要使用有效量的聚合物提供給組合物以粘性或成膜性能，并且組合物可被配制并有效的應(yīng)用于最終目的即可。粘性聚合物是指當(dāng)其以溶液形式應(yīng)用于表面并干燥時，聚合物形成膜。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，這種膜將具有粘合和內(nèi)聚強(qiáng)度。
選擇聚合物主鏈以使它與粘性定型聚合物是相容的?！翱上嗳莸摹笔侵?，當(dāng)放置于適宜的溶劑中時，這些聚合物形成穩(wěn)定的溶液，即這些聚合物不為溶解而競爭，并因此不產(chǎn)生相分離，當(dāng)干燥溶液形成均勻的膜時，兩種聚合物不產(chǎn)生宏觀相分離。適宜的溶劑為基本上完全溶解這里所述含量的無硅氧烷接枝的或硅氧烷接枝的聚合物的溶劑。聚合物摻混物形成相對澄清的頭發(fā)噴灑體系(450nm處的透過率大于80％)。現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，某些增塑劑以及不適當(dāng)?shù)闹泻统潭瓤尚纬蓽啙岬哪ぁＲ虼?，這種情況將落在相容性定義之外。通過將聚合物溶解在一種互溶劑中，然后蒸發(fā)溶劑形成膜，可對相容性進(jìn)行測試。不相容的聚合物將形成機(jī)械性能差的渾濁膜，這是由于兩種聚合物的大范圍相分離所致。盡管兩種結(jié)構(gòu)完全不同的聚合物間也可形成相容，但優(yōu)選的是，相互類似或完全相同的各主鏈制得的組合物能夠獲得相容性。
粘性聚合物的重均分子量應(yīng)至少為約20000，優(yōu)選大于約25000，更優(yōu)選大于約30000，最優(yōu)選大于35000。除了由于實際原因，如加工、感官性能、可配制性能等限制了本發(fā)明的實際應(yīng)用性外，對于分子量來說沒有上限。通常，重均分子量應(yīng)小于約10000000，更通常是小于約5000000，典型地小于約2000000。優(yōu)選地，重均分子量為約20000～2000000，更優(yōu)選為約30000～1000000，最優(yōu)選為約40000～500000。
優(yōu)選本發(fā)明的增韌接枝聚合物與粘性聚合物的重量比為約1∶10至約1∶1，優(yōu)選約1∶5至約1∶1。
用于本發(fā)明中的示例性粘性聚合物包括下述的這些，其中結(jié)構(gòu)后面的數(shù)字表示加入聚合反應(yīng)器中的單體重量比(i)丙烯酸/丙烯酸叔丁酯 25/75(ii)甲基丙烯酸二甲氨基乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸-2-乙基已基酯40/40/20(iii)丙烯酸叔丁酯/丙烯酸65/35(iv)由二氯甲烷處理得到的季銨化的聚合物(ii)粘性聚合物可按照上述組成，例如通過單體的自由基聚合合成。
如上所述，應(yīng)在中和后，以及若存在的話，在加入其它包含在極性溶劑相中的組分，如表面活性劑、加溶劑等之后，測定粘性聚合物的溶解度。
本發(fā)明的組合物還可含有許多其它的任選組分，包括在頭發(fā)定型組合物，特別是噴發(fā)膠組合物和定型爽發(fā)水領(lǐng)域中公知使用的任何類型的組分。這些組分包括但不限于表面活性劑(包括含氟的表面活性劑和硅氧烷共聚多醇)，以及離子強(qiáng)度改性劑，推進(jìn)劑，頭發(fā)調(diào)理劑(例如硅氧烷流體，脂肪酯，脂肪醇，長鏈烴，陽離子表面活性劑等)。
離子強(qiáng)度改性劑體系任選地，為降低噴發(fā)組合物的粘度，組合物中可含有有效量的非表面活性離子強(qiáng)度改性劑體系。當(dāng)使用它們時，基于組合物的重量，離子強(qiáng)度改性劑在本發(fā)明組合物中的含量至少為約0.01％。其上限取決于在具體的組合物中使頭發(fā)定型樹脂保持溶解或分散而存在的離子強(qiáng)度改性劑的最大量。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所理解的，隨著組合物離子強(qiáng)度的增加，樹脂將逐漸地變得不溶，或者是不再保持溶解或分散在極性液體載體中。離子強(qiáng)度改性劑體系含量的上限將隨著具體的離子強(qiáng)度改性劑、液體載體、樹脂和存在于組合物中的其它組分的變化而變化。因此例如，與組合物中有更多的水相比，組合物中液體載體含有較少量水時，可使用的離子強(qiáng)度改性劑的最大量將趨于降低。通常，組合物中離子強(qiáng)度改性劑的含量為約4％重量或更低，更一般地為約2％或更低，典型地為約1％或更低。優(yōu)選地，組合物中離子強(qiáng)度改性劑體系的含量為約0.01～0.5％，更優(yōu)選為約0.01～0.1％。
離子強(qiáng)度改性劑體系包含單體陽離子和陰離子的混合物。所述離子強(qiáng)度改性劑體系的離子為非表面活性的離子，即它們不會顯著地降低表面張力。為此，非表面活性將意味著，離子的濃度為0.5％的水溶液時，表面張力的減少不超過5.0達(dá)因/厘米2。通常，離子強(qiáng)度改性劑體系的離子的特征在于，在任一種脂族鏈或直鏈或支鏈的有機(jī)雜環(huán)鏈中，每個電荷最多具有四個或更少的碳原子，優(yōu)選為兩個或更少的碳原子。
離子強(qiáng)度改性劑體系包含酸堿反應(yīng)產(chǎn)物類型的單體離子。因此，堿和酸離子OH-和H+并不構(gòu)成離子強(qiáng)度改性劑體系的一部分，雖然它們可存在于組合物中。所述的離子以一種使其在組合物中以自由離子即解離形式的形式存在。不一定所有加入的離子均以自由離子的形式存在于組合物中，但必須至少部分溶解或解離于組合物中。離子強(qiáng)度改性劑可加入到頭發(fā)定型組合物中，例如，通過加入可溶性鹽，或者加入酸與堿的混合物，或者采用上述兩種方式的組合。離子強(qiáng)度改性劑體系的陰離子和陽離子均包含于本發(fā)明組合物中，這是本發(fā)明所需要的一點(diǎn)。
適用的陽離子包括例如，堿金屬，如鋰、鈉和鉀，堿土金屬，如鎂、鈣和鍶。優(yōu)選的二價陽離子為鎂。優(yōu)選的一價金屬離子為鋰、鈉和鉀，特別是鈉和鉀。向本發(fā)明組合物中加入的適宜手段包括例如，加入堿，例如氫氧化物，如氫氧化鈉和氫氧化鉀，以及例如加入可溶解于液體載體中的鹽，即如下述那些的單體陰離子的鹽。
其它適宜的陽離子包括有機(jī)離子，如季銨離子和陽離子胺，如銨鹽形式的單、二和三乙醇胺、三乙胺、嗎啉、氨甲基丙醇(AMP)、氨乙基丙二醇等。氨和胺優(yōu)選以鹽的形式提供，如鹽酸鹽。
可采用的單體陰離子包括鹵離子，如氯、氟、溴和碘離子，特別是氯離子，硫酸根、乙基硫酸根、甲基硫酸根、環(huán)己基氨基磺酸根、硫代硫酸根、甲苯磺酸根、二甲苯磺酸根、檸檬酸根、硝酸根、碳酸氫根、己二酸根、琥珀酸根、糖精酸根、苯甲酸根、乳酸根、硼酸根、羥乙基磺酸根、酒石酸根和其它可以離解形式存在于頭發(fā)定型組合物中的單體陰離子。陰離子可以例如酸或鹽的形式加至組合物中，所述鹽至少部分溶解于液體載體中，例如為乙酸、檸檬酸、硝酸、硫酸、鹽酸等的鈉或鉀鹽。優(yōu)選這種鹽完全溶解于載體中。
使用離子強(qiáng)度改性劑特別適用于低揮發(fā)性有機(jī)溶劑組合物，最適用于那些使用含硅氧烷大單體的聚合物。
個人護(hù)理組合物本發(fā)明的粘性聚合物可用于許多個人護(hù)理組合物中，如香波、皂、洗劑、霜膏、止汗劑、指甲油、唇膏、粉底、染眉毛油、防曬霜、噴發(fā)膠組合物、摩絲或固定爽發(fā)水。也可以是可流動的組合物，例如優(yōu)選適用于噴灑劑應(yīng)用的低粘度組合物，以及高粘度組合物。
適用于本發(fā)明的個人護(hù)理載體在下述文獻(xiàn)中有述US5306485(1994年4月26日授權(quán)于Robinson等)，US 5002680(1991年3月26日授權(quán)于Schmidt等)，這兩篇文獻(xiàn)均引入本文作為參考。本發(fā)明的噴發(fā)膠組合物和摩絲可由容器進(jìn)行釋放，所述容器為氣溶膠釋放器或泵噴霧釋放器。這種釋放器即容器是本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的，可從多個制造商處購買，包括American National Can Corp.和Continental Can Corp.。
當(dāng)噴發(fā)膠組合物由加壓的氣溶膠容器進(jìn)行釋放時，可采用由一種或多種常規(guī)公知的氣溶膠推進(jìn)劑組成的推進(jìn)劑來推進(jìn)組合物。適用的推進(jìn)劑通?？蔀槌Ｒ?guī)用于氣溶膠容器的任一種可液化氣體。
適宜的推進(jìn)劑為揮發(fā)性烴推進(jìn)劑，其可包含液化的3-4個碳原子的低級烴，如丙烷、丁烷和異丁烷。其它適宜的推進(jìn)劑為氟代烴，如1，2-二氟乙烷(氟代烴152A)，由DuPont以Dymel 152A供應(yīng)。其它推進(jìn)劑的實例為二甲醚、正丁烷、異丁烷、丙烷、氮?dú)狻⒍趸?、一氧化二氮和大氣及其混合物?br> 氣溶膠推進(jìn)劑可與本發(fā)明組合物混合，混合的推進(jìn)劑量是由氣溶膠領(lǐng)域公知的常規(guī)因素所決定的。通常，對于可液化的推進(jìn)劑而言，以總組合物重量計，推進(jìn)劑的含量為約10～60％，優(yōu)選約15～40％。
或者，可采用加壓的氣溶膠釋放器，其中推進(jìn)劑與噴發(fā)膠組合物分隔開不接觸，如由American National Can Corp.提供的以商品名SEPRO出售的兩室型罐。
其它適宜的氣溶膠釋放器的特征是，推進(jìn)劑為壓縮空氣，壓縮空氣可通過泵或公知的相當(dāng)設(shè)備填充入釋放器中。這種釋放器在下述文獻(xiàn)中有述US 4077441(1978年3月7日授權(quán)于Olofsson)，US 4850577(1989年7月25日授權(quán)于TerStege)，以及US申請07/839,648(Gosselin等，1992年2月21日申請)，這些文獻(xiàn)均引入本文作為參考。適宜的壓縮空氣氣溶膠容器現(xiàn)可從Procter & Gamble Company購買，商品名VIDAL SASSOONAIRSPRAY噴發(fā)膠。
也可以采用常規(guī)非氣溶膠泵的噴霧釋放器，即霧化器。
其它頭發(fā)定型組合物包括爽發(fā)水和洗劑，它們通常在常規(guī)瓶或管中釋放，并直接應(yīng)用于頭發(fā)上或首先釋放于手上然后再涂抹于頭發(fā)上。
任選地，本發(fā)明的頭發(fā)定型配劑可含有常用的頭發(fā)護(hù)理組合物助劑。通常，助劑用量的總量可以為約0.05～5％重量，優(yōu)選約0.1～3％重量。這些常用的任選助劑對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是熟知的，除上述的那些外還包括柔潤劑；潤滑劑和滲透劑，如各種羊毛脂化合物蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物和其它蛋白質(zhì)衍生物；乙烯加合物和聚氧乙烯膽固醇；染料，著色劑，漂白劑，還原劑和其它調(diào)色劑；pH值調(diào)節(jié)劑；防曬霜；防腐劑；增稠劑(例如聚合物增稠劑，如合成生物聚合膠)。
本發(fā)明的個人護(hù)理組合物可采用常規(guī)配制和混合技術(shù)制備。
本發(fā)明的組合物可以常規(guī)方式使用以提供本發(fā)明的個人護(hù)理組合物。這種方法通常包括使用有效量的本發(fā)明產(chǎn)品。例如，對于噴發(fā)膠組合物，可在將頭發(fā)進(jìn)行所需定型之前和/或之后，將所述的組合物施用于理想的干發(fā)、稍濕的頭發(fā)或濕潤的頭發(fā)上。然后將組合物干燥或使其干燥。所謂“有效量”是指用量應(yīng)足以提供所需的效果。
下述實施例進(jìn)一步說明本發(fā)明范圍之內(nèi)的實施方案。由于在不背離本發(fā)明的精神和實質(zhì)的前提下本發(fā)明可有許多種變化方式，因此這些實例僅用于說明本發(fā)明，而不應(yīng)解釋為是對本發(fā)明的限定。
實施例下述合成例舉了適用于本發(fā)明中的接枝聚合物。
對乙烯基苯甲酰氯的合成向一充滿氬氣并配有磁力攪拌棒的干凈圓底燒瓶中加入懸浮于苯(25ml)中的對乙烯基苯甲酸(10g，0.067mol)。向燒瓶中加入草酰氯(25g，0.197mol)。將混合物攪拌8小時，并連續(xù)地充入連續(xù)氬氣流，以沖掉反應(yīng)中生成的氣體體系。真空下汽提除去溶劑和過量的草酰氯。最后，在真空下蒸餾產(chǎn)物，得到對乙烯基苯甲酰氯。產(chǎn)率為理論值的約90％。
乙烯基苯基封端的聚(甲基丙烯酸正丙酯-共-甲基丙烯酸)大單體的合成向一配有磁力攪拌并處于輕微氬氣壓力下(8psi)的圓底燒瓶中，加入四氫呋喃(1L)，三甲基甲硅烷基甲基丙烯酸酯(100g，0.632mol)和甲基丙烯酸正丙酯(100g，0.780mol)。將該溶液冷卻至-80℃，然后通過陰離子聚合機(jī)理，用二苯基己基鋰(0.0275mol)(在THF中通過加入1∶1摩爾比的仲丁基鋰和1，1-二苯基乙烯制備)引發(fā)鏈增長。連續(xù)攪拌0.5小時后，向該溶液中加入乙烯基苯甲酰氯(8.33mL，0.05mol)，并繼續(xù)攪拌0.5小時。然后將該溶液加熱至室溫，加入H2O(10mL)，并攪拌0.25小時以解除對酸性基團(tuán)的保護(hù)。通過在己烷中沉淀所得溶液，收集沉淀物，并在真空下干燥，得到重均分子量為約6000的大單體。
實施例1聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸-2-甲氧基乙酯-共-丙烯酸)-接枝-[聚(甲基丙烯酸正丙酯-共-甲基丙烯酸)；聚(二甲基硅氧烷)]共聚物的合成向配有回流冷凝器、溫度控制器、機(jī)械攪拌裝置、并處于輕微氬氣壓力(8psi)下的圓底燒瓶中，加入丙酮(0.5L)，丙烯酸叔丁酯(22.3g)，丙烯酸-2-甲氧基乙酯(36g)，丙烯酸(18g)，聚(二甲基硅氧烷)大單體(6g)(Chisso Corp.Tokyo，Japan)和乙烯基苯基封端的(甲基丙烯酸正丙酯-共-甲基丙烯酸)大單體(18g)(由實施例2得到)。攪拌該溶液直至所有組分均溶解，然后加熱至60℃。向體系中加入偶氮二異丁腈(0.7g)。10小時后，冷卻該溶液，并在水中沉淀，得到硅氧烷改性的接枝共聚物。
實施例2聚(丙烯酸叔丁酯-共-丙烯酸-2-甲氧基乙酯-共-甲基丙烯酸)-接枝-聚(甲基丙烯酸正丙酯-共-甲基丙烯酸)共聚物的合成向配有回流冷凝器、溫度控制器、機(jī)械攪拌裝置、并處于輕微氬氣壓力(8psi)下的圓底燒瓶中，加入丙酮(0.5L)，丙烯酸叔丁酯(42.4g)，丙烯酸-2-甲氧基乙酯(29g)，甲基丙烯酸(9g)和乙烯基苯基封端的(甲基丙烯酸正丙酯-共-甲基丙烯酸)大單體(20g)(由實施例2得到)。攪拌該溶液直至所有組分均溶解，然后加熱至60℃。向體系中加入偶氮二異丁腈(0.5g)。10小時后，冷卻該溶液，并在水中沉淀，得到接枝共聚物。
權(quán)利要求
1.一種粘性共聚物，該共聚物的特征在于有一有機(jī)聚合主鏈，其中所述主鏈的Tg為0～45℃，其中該共聚物含有一個或多個由丙烯酸和甲基丙烯酸單體單元組成的、接枝在主鏈上的側(cè)鏈，每一側(cè)鏈的Tg大于50～200℃，所述側(cè)鏈的數(shù)均分子量大于1000。
2.權(quán)利要求1的粘性共聚物，其中所述主鏈單體單元選自不飽和醇，不飽和一元羧酸，不飽和二元羧酸，不飽和酸酐，不飽和一元羧酸的醇酯，不飽和二元羧酸的醇酯，不飽和酸酐的醇酯，不飽和一元羧酸的烷氧基化酯，不飽和二元羧酸的烷氧基化酯，不飽和酸酐的烷氧基化酯，不飽和一元羧酸的氨基烷基酯，不飽和二元羧酸的氨基烷基酯，不飽和酸酐的氨基烷基酯，不飽和一元羧酸的酰胺，不飽和二元羧酸的酰胺，不飽和酸酐的酰胺，不飽和一元羧酸的鹽，不飽和二元羧酸的鹽，不飽和酸酐的鹽，不飽和烴，不飽和雜環(huán)化合物，和其混合物。
3.權(quán)利要求2的粘性共聚物，其中所述主鏈單體單元選自丙烯酸，甲基丙烯酸，N，N-二甲基丙烯酰胺，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯，甲基丙烯酸二甲氨基乙酯的季銨鹽，乙烯基吡咯烷酮，丙烯酸或甲基丙烯酸的C1～C18烷基酯，苯乙烯，α-甲基苯乙烯，叔丁基苯乙烯，醋酸乙烯酯，丙酸乙烯酯，氯乙烯，偏氯乙烯，乙烯基甲苯，丙烯酸-2-甲氧基乙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸-2-乙基己酯，甲基丙烯酸甲酯，上述任何酸和胺的鹽，和其混合物，其中主鏈的Tg為0～45℃。
4.權(quán)利要求1的粘性共聚物，其中所述側(cè)鏈具有下述通式；[I]n-[W]m-E其中I為引發(fā)劑，n＝0或1，W為選自丙烯酸單體單元、甲基丙烯酸單體單元、以及其混合物的單體單元，E為封端基團(tuán)，m為約10至2000的整數(shù)。
5.權(quán)利要求4的個人護(hù)理組合物，其中所述側(cè)鏈的單體單元選自丙烯酸單體單元、甲基丙烯酸單體單元以及其混合物，這些單體的非限定性類別包括C1～C18直鏈和支鏈丙烯酸酯，C1～C18直鏈和支鏈甲基丙烯酸酯，以及其混合物。
6.權(quán)利要求5的個人護(hù)理組合物，其中每一所述側(cè)鏈的單體單元選自丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸異丁酯，丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸叔丁酯，甲基丙烯酸-2-羥乙基，甲基丙烯酸-2-羥丙酯。
7.權(quán)利要求6的個人護(hù)理組合物，其中每一所述側(cè)鏈的單體單元選自丙烯酸，甲基丙烯酸，甲基丙烯酸正丙酯，甲基丙烯酸異丁酯，以及其混合物，其中所述聚合物的每一側(cè)鏈的Tg為50～200℃。
8.權(quán)利要求1的粘性共聚物，其中所述主鏈進(jìn)一步含有一個或多個具有含聚硅氧烷大單體單元的側(cè)鏈，其中所述含聚硅氧烷大單體側(cè)鏈的重均分子量為1000～50000，并對應(yīng)于下述化學(xué)通式X(Y)nSi(R)3-mZm其中，X為可與所述乙烯基單體單元共聚合的乙烯基；Y為二價連接基團(tuán)；R選自氫，羥基，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C2～C6烷基氨基，苯基，C1～C6烷基或烷氧基取代的苯基；Z為數(shù)均分子量至少為1000的一價硅氧烷聚合部分，在共聚合條件下它基本上無反應(yīng)性，并且在聚合后為所述乙烯基聚合物主鏈的側(cè)鏈；n為0或1；m為1～3的整數(shù)。
9.權(quán)利要求8的粘性共聚物，其中所述含聚硅氧烷的大單體單元選自下述結(jié)構(gòu)
X-CH2-(CH2)s-Si(R1)3-m-Zm和
其中s為0、1、2、3、4、5或6；m為1、2或3；p為0或1；q為2、3、4、5或6；R1選自氫，羥基，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C2～C6烷基氨基，苯基，C1～C6烷基或烷氧基取代的苯基，R2選自C1～C6烷基，或C1～C6烷基取代的苯基；n為0、1、2、3或4；X為
其中R3為氫或-COOH；R4為氫，甲基或-CH2COOH；Z為
其中R5、R6和R7獨(dú)立地選自氫，羥基，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C2～C6烷基氨基，苯基，C1～C6烷基或烷氧基取代的苯基；r為14～700的整數(shù)。
10.權(quán)利要求9的粘性共聚物，其中所述含聚硅氧烷的大單體單元對應(yīng)于下述的化學(xué)通式
其中m為1；p為0；q為3；R1為甲基；X為
其中R3為氫；R4為甲基；Z為
其中R5、R6和R7獨(dú)立地選自氫，羥基，C1～C6烷基，C1～C6烷氧基，C2～C6烷基氨基，苯基，C1～C6烷基或烷氧基取代的苯基，r為14～700的整數(shù)。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種粘性共聚物及含有它的個人護(hù)理組合物,所述共聚物的特征在于有一有機(jī)聚合物主鏈,其中所述主鏈的Tg為0～45℃,其中該共聚物含有一個或多個由丙烯酸和甲基丙烯酸單體單元組成的、接枝在主鏈上的側(cè)鏈,每一側(cè)鏈的Tg大于50～200℃,所述側(cè)鏈的數(shù)均分子量大于1000。
文檔編號A61K8/00GK1259979SQ98806042
公開日2000年7月12日 申請日期1998年5月11日 優(yōu)先權(quán)日1997年5月12日
發(fā)明者桑杰夫·米德哈, 蒂莫西·R·尼賈科夫斯基 申請人:普羅克特和甘保爾公司