>[0186]可以看出土壤S2在不加腐殖酸和殼聚糖條件下，TPH的氧化率為28%。當(dāng)投加的腐 殖酸和殼聚糖總量為0.5g時(shí)，在0.25g腐殖酸和0.25g殼聚糖去除率最小為15 %，在投加 〇 . 4g的腐殖酸和0 . lg的殼聚糖時(shí)達(dá)到最大為61 %。當(dāng)投加的腐殖酸和殼聚糖總量為0.8g 時(shí)，在投加0.3g的腐殖酸和0.5g的殼聚糖時(shí)達(dá)到最小為19%，在0.4g腐殖酸和0.4g殼聚糖 去除率達(dá)到最大為61 %。當(dāng)投加的腐殖酸和殼聚糖總量為1. Og時(shí)，在0.5g腐殖酸和0.5g殼 聚糖去除率達(dá)到最大59%。說(shuō)明當(dāng)投加的腐殖酸比例等于或者接近于殼聚糖時(shí)，土壤S2中 固相形成的活性鐵氧化石油效果最好。
[0187]可以看出在投加相同的腐殖酸和殼聚糖總量、比例時(shí)，土壤S1固相形成的活性鐵 的氧化效果優(yōu)于土壤S2固相形成的活性鐵。
[0188] 4.2.3外加腐殖酸和殼聚糖混合物對(duì)土壤S1固相形成活性氧化石油組分的影響
[0189]表15 土壤S1中固相活性鐵氧化石油污染土壤的去除量(mg/kg)
[01901
[0…」

[0192] 表16 土壤S1中固相活性鐵氧化石油污染土壤的去除率（％ )
[0193] l·
[0195] 在圖14(a)中可以看出，在土壤SI中外加腐殖酸和殼聚糖總量為0.5g時(shí)，其氧化效 果高于不加腐殖酸和殼聚糖。當(dāng)加〇. lg腐殖酸和〇. 4g殼聚糖、加0.25g腐殖酸和0.25g殼聚 糖、加0.4g腐殖酸和O.lg殼聚糖各自的去除率分別為52%、60%、59%，分別高出不加有機(jī) 物（35% )條件下17%、25%、24% (表16)。從表15可以看出，大部分碳鏈烴(C15-C3Q)是隨著 外加腐殖酸量的增加而增加的，TPH的氧化總量(表15)也是隨著外加腐殖酸量的增加而增 加。同時(shí)長(zhǎng)鏈烴C29-30的去除率在40-70 %左右。
[0196] 當(dāng)外加0.3g腐殖酸和0.5g殼聚糖、0.4g腐殖酸和0.4g殼聚糖、0.5g腐殖酸和0.3g 殼聚糖時(shí)固相形成的活性鐵催化H202氧化石油去除率分別為49%、52%、41 % (圖14(b)、表 16)，分別高出不加有機(jī)物(35% )條件下14%、17%、6%。從表15中可以看出，土壤S1中外加 〇. 4g腐殖酸和0.4g殼聚糖，固相形成的活性鐵氧化C25-C3Q的量（132-216mg/kg)均高于外加 ο. 3g腐殖酸和Ο . 5g殼聚糖、0.5g腐殖酸和0.3g殼聚糖條件下的對(duì)應(yīng)值(2-184mg/kg);而此 時(shí)的長(zhǎng)鏈烴C29-3〇的去除率在50-62%左右。而對(duì)于表14(b)中C13-C 24氧化量，三種不同比例 的腐殖酸和殼聚糖條件下，氧化效果均較好。
[0197] 當(dāng)外加0.4g腐殖酸和0.6g殼聚糖、0.5g腐殖酸和0.5g殼聚糖、0.6g腐殖酸和0.4g 殼聚糖時(shí)固相形成的活性鐵催化H2〇2氧化石油去除率分別為40%、55%、53% (表16)，分別 高出不加有機(jī)物(35%)條件下5%、20%、18%。從圖14(c)和表15中可以看出，土壤S1中外 加〇. 5g腐殖酸和0.5g殼聚糖，固相形成的活性鐵氧化C25-C29的量（149-247mg/kg)均高于外 加0.4g腐殖酸和0.6g殼聚糖、0.6g腐殖酸和0.4g殼聚糖條件下的對(duì)應(yīng)值（16-201mg/kg);而 此時(shí)的長(zhǎng)鏈經(jīng)C29-3Q的去除率在46-68 %左右。而對(duì)于表15中C13-C2Q氧化量，是隨著腐殖酸所 占的比例的增大而增大。
[0198] 在土壤S1中投加腐殖酸和殼聚糖的混合物所形成的活性鐵有利于石油烴的去除。 當(dāng)腐殖酸和殼聚糖在混合物中所占的比例一致時(shí)，TPH的氧化效果及各鏈烴的氧化量高于 同混合物重量中的其他比例組合。
[0199] 4.2.3外加腐殖酸和殼聚糖混合物對(duì)土壤S2固相形成活性氧化石油組分的影響
[0200] (1)外加腐殖酸和殼聚糖混合物總量為0.5g
[0201] 表17 土壤S2中固相活性鐵氧化石油污染土壤的去除量(mg/kg) rn?n?i
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[0207]在圖15(a)中可以看出，在土壤S1中外加腐殖酸和殼聚糖總量為0.5g時(shí)，其氧化效 果高于不加腐殖酸和殼聚糖。當(dāng)加〇. lg腐殖酸和〇. 4g殼聚糖、加0.25g腐殖酸和0.25g殼聚 糖、加0.4g腐殖酸和O.lg殼聚糖各自的去除率分別為24%、13%、38% (表18)，較不加有機(jī) 物時(shí)差異不大，其中在投加〇. lg腐殖酸和〇. 4g殼聚糖條件下氧化效果最好，達(dá)到38%。從表 17可以看出，外加總量為0.5g的腐殖酸和殼聚糖時(shí)，(：16-(： 19的氧化量是隨著外加腐殖酸量 的增加而增加的，同時(shí)投加0. lg腐殖酸和0.4g殼聚糖條件下，長(zhǎng)鏈烴C29-3Q的去除率在44-74 %左右。說(shuō)明在土壤S2投加總量為0.5g的腐殖酸和殼聚糖時(shí)，殼聚糖占得比重越大時(shí)，長(zhǎng) 鏈烴的去除效果越好。
[0208]當(dāng)外加0.3g腐殖酸和0.5g殼聚糖、0.4g腐殖酸和0.4g殼聚糖、0.5g腐殖酸和0.3g 殼聚糖時(shí)固相形成的活性鐵催化H202氧化石油去除率分別為19%、38%、21 % (圖15(b)、表 18)，較不加有機(jī)物時(shí)差異不大，其中在投加 Ο . 4g腐殖酸和0.4g殼聚糖條件下氧化效果最 好，達(dá)到38%。從表17中可以看出，土壤S1中外加0.4g腐殖酸和0.4g殼聚糖，固相形成的活 性鐵氧化C24-C3Q的（115-267mg/kg)均高于外加0.3g腐殖酸和0.5g殼聚糖、0.5g腐殖酸和 0.3g殼聚糖條件下的對(duì)應(yīng)值(0-97mg/kg);而此時(shí)的長(zhǎng)鏈烴C 29-3Q的去除率在36-73%左右。 而對(duì)于表17中&3-& 7氧化量，三種不同比例的腐殖酸和殼聚糖條件下，氧化效果均較好。說(shuō) 明在土壤S2中投加總量為0.8g的腐殖酸和殼聚糖時(shí)，都有利于中短鏈烴的去除，同時(shí)在外 加〇. 4g腐殖酸和0.4g殼聚糖形成的活性鐵最有利于長(zhǎng)鏈烴的去除。
[0209]當(dāng)土壤S2外加0.4g腐殖酸和0.6g殼聚糖、0.5g腐殖酸和0.5g殼聚糖、0.6g腐殖酸 和〇.4g殼聚糖時(shí)固相形成的活性鐵催化H2〇2氧化石油去除率分別為33%、47%、26% (表 18)，分別高出不加有機(jī)物(28%)條件下5%、19%、0%。從圖15(c)和表17中可以看出，土壤 S1中外加0.5g腐殖酸和0.5g殼聚糖，固相形成的活性鐵氧化C2Q-C3Q的量(99-276mg/kg)均 高于外加0.4g腐殖酸和0.6g殼聚糖、0.6g腐殖酸和0.4g殼聚糖條件下的氧化量;而此時(shí)的 長(zhǎng)鏈烴C 2Q-3Q的去除率在30-76 %左右，同時(shí)C28-3Q之間的氧化去除率達(dá)到66-76 %左右。而對(duì) 于表17中&3-&7氧化量，三種不同比例的腐殖酸和殼聚糖條件下，氧化效果均較好。說(shuō)明在 土壤S2投加腐殖酸和殼聚糖總量為1. Og時(shí)，都有利于中短鏈烴的去除，同時(shí)在外加0.5g腐 殖酸和0.5g殼聚糖形成的活性鐵最有利于長(zhǎng)鏈烴的去除。
[0210] 在土壤S2中投加腐殖酸和殼聚糖的混合物所形成的活性鐵有利于石油烴的去除。 當(dāng)腐殖酸和殼聚糖在混合物中所占的比例一致時(shí)，TPH的氧化效果及各鏈烴的氧化量高于 同混合物重量中的其他比例組合。
[0211] 4.3 小結(jié)
[0212] 1、對(duì)于土壤S1、S2來(lái)說(shuō)，當(dāng)外加腐殖酸和殼聚糖混合物的總量相等時(shí)，隨著腐殖酸 所占的比例越大，土壤中固相形成的絡(luò)合鐵量越大;土壤S2隨著腐殖酸所占比例的增大，土 壤S2中固相形成絡(luò)合鐵量減少。但是兩種土壤中固相形成絡(luò)合鐵量依然是隨著加入的殼聚 糖和腐殖酸總量的增加而增加。且土壤S1比S2更有利于固相形成活性鐵。
[0213] 2、同時(shí)在外加殼聚糖和腐殖酸總量相等的情況下，隨著腐殖酸所占的比例增大， 土壤中的有機(jī)結(jié)合態(tài)鐵增加，鐵錳結(jié)合態(tài)鐵減少。當(dāng)加入的腐殖酸和殼聚糖總量相同時(shí)，土 壤S1中的鐵錳結(jié)合態(tài)鐵量普遍低于土壤S2，土壤S1中的有機(jī)結(jié)合態(tài)鐵量普遍高于土壤S2 [0214] 3、在土壤S1、S2中投加腐殖酸和殼聚糖的混合物所形成的活性鐵有利于石油烴的 去除。當(dāng)腐殖酸和殼聚糖在混合物中所占的比例一致時(shí)，TPH的氧化效果及各鏈烴的氧化量 高于同混合物重量中的其他比例組合?？梢缘贸鼋j(luò)合鐵和有機(jī)鐵是對(duì)氧化效果起作用的， 具體是哪一部分，仍需探討研究。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種能夠促進(jìn)固相直接降解吸附態(tài)石油烴的方法，包括向石油污染土壤中加入 Fenton試劑進(jìn)行氧化，其特征在于:在向石油污染土壤中加入Fenton試劑進(jìn)行氧化之前，先 向石油污染土壤中加入固相直接降解促進(jìn)劑； 所述的固相直接降解促進(jìn)劑為殼聚糖、腐殖酸或殼聚糖與腐殖酸的混合物。2. 如權(quán)利要求1所述的能夠促進(jìn)固相直接降解吸附態(tài)石油烴的方法，其特征在于:所述 的固相直接降解促進(jìn)劑的加入量為:石油污染土壤中，以每重量份未被石油污染的土壤計(jì)， 每重量份未被石油污染的土壤中對(duì)應(yīng)加入0.1重量份~0.2重量份的固相直接降解促進(jìn)劑。3. 如權(quán)利要求1所述的能夠促進(jìn)固相直接降解吸附態(tài)石油烴的方法，其特征在于:所述 的固相直接降解促進(jìn)劑為殼聚糖與腐殖酸的混合物時(shí)，殼聚糖與腐殖酸的質(zhì)量比分別為（1 ~5):(1~5)〇4. 如權(quán)利要求3所述的能夠促進(jìn)固相直接降解吸附態(tài)石油烴的方法，其特征在于:所述 的固相直接降解促進(jìn)劑為殼聚糖與腐殖酸的混合物時(shí)，殼聚糖與腐殖酸的質(zhì)量比分別為1: 4、3:5、2:3、1:1、3:2、5:3或4:1〇5. 如權(quán)利要求1所述的能夠促進(jìn)固相直接降解吸附態(tài)石油烴的方法，其特征在于:所述 的石油污染土壤中，污染石油的總濃度TPH為3904mg/kg~6427mg/kg。6. 如權(quán)利要求5所述的能夠促進(jìn)固相直接降解吸附態(tài)石油烴的方法，其特征在于:所述 的石油污染土壤中，污染石油的總濃度TPH為3904mg/kg、3935mg/kg、5368mg/kg或6427mg/ kg〇7. 如權(quán)利要求1所述的能夠促進(jìn)固相直接降解吸附態(tài)石油烴的方法，其特征在于:所述 的Fenton試劑為帶有交聯(lián)劑檸檬酸的FeS〇4溶液和H 2〇2溶液。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種能夠促進(jìn)固相直接降解吸附態(tài)石油烴的方法，包括向石油污染土壤中加入Fenton試劑進(jìn)行氧化，在向石油污染土壤中加入Fenton試劑進(jìn)行氧化之前，先向石油污染土壤中加入固相直接降解促進(jìn)劑；所述的固相直接降解促進(jìn)劑為殼聚糖、腐殖酸或殼聚糖與腐殖酸的混合物。所述的固相直接降解促進(jìn)劑的加入量為：石油污染土壤中，以每重量份未被石油污染的土壤計(jì)，每重量份未被石油污染的土壤中對(duì)應(yīng)加入0.1重量份～0.2重量份的固相直接降解促進(jìn)劑。本發(fā)明的方法能夠通過(guò)外加殼聚糖和/或腐殖酸來(lái)促進(jìn)提高石油污染土壤中固相吸附態(tài)石油烴的降解，并且能夠降解石油污染土壤中高濃度的固相吸附態(tài)石油烴，降解效果良好。
【IPC分類(lèi)】B09C1/08
【公開(kāi)號(hào)】CN105537259
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510890415
【發(fā)明人】徐金蘭, 黃福娣, 李修民, 張海涵, 樊新碩, 張卉
【申請(qǐng)人】西安建筑科技大學(xué)
【公開(kāi)日】2016年5月4日
【申請(qǐng)日】2015年12月7日