包含油和微膠囊的透明組合物的制作方法
【專利摘要】納米乳液或微乳液形式的透明組合物包含含有可釋放的著色劑的微膠囊。所述組合物包含至少一個脂肪相、至少一種非離子表面活性劑、至少一種包含可釋放的著色劑的微膠囊，和水。這種組合物提供高化妝性如潤膚性和高滑溜感，同時在剪切時給予消費者變色感覺。
【專利說明】
包含油和微膠囊的透明組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及包含油和微膠囊的組合物。更特別地，本發(fā)明涉及微乳液或納米乳液 形式的組合物，其包括包含可釋放的著色劑的微膠囊。
【背景技術(shù)】
[0002] 化妝品組合物通常被用于賦予皮膚美觀的色彩，而且隱藏皮膚缺陷如發(fā)紅 (redness)和/或斑點。迄今為止已開發(fā)了許多配方。此外，對響應(yīng)外部刺激如剪切力而提供 顏色變化的化妝產(chǎn)品的興趣日益增強。
[0003] 通常，通過在組合物中包含微膠囊化的著色劑來實現(xiàn)這種目的，其中在施用到皮 膚上后，組合物提供顏色變化。更特別地，通過含著色劑的微膠囊提供顏色變化，所述微膠 囊在通過施加機械力而破裂后釋放包埋的著色劑到組合物中，從而改變其顏色。機械作用 如摩擦將局部組合物鋪展開并促進其滲透進入皮膚。組合物顏色的立即改變提供了視覺上 的美觀效果。
[0004] 本領(lǐng)域中已經(jīng)知道將顏料引入化妝品組合物中，特別是包含大量水的用于皮膚護 理或用于化妝皮膚的組合物。預(yù)期這些組合物在施用后具有清爽的（fresh)感官效果且賦 予皮膚合適的色澤(color shade)。此外，它們包含大量活性成分的能力獲得高度贊賞。
[0005] 這種清爽的感官和光學效果例如在"快速打破(quick break)型"配方中、在面部 精華素(face serum)中、在眼部精華素(eye serum)中和在粉底中是需要的。
[0006] 然而，引入大量顏料可損害清爽效果:顏料傾向于吸收水，導致組合物更快速地干 掉，因此使得組合物更難以均勻地施用在皮膚上。
[0007] 從而，在施用到皮膚后這種組合物的顏色關(guān)于均一性沒有達到期望的要求。此外， 一旦組合物已經(jīng)在皮膚上形成干膜，并不總是可能補救這種問題。
[0008] 為了提供透明的化妝品，迄今為止已使用以下技術(shù)。這是化妝品或皮膚學領(lǐng)域中 已知的實踐:使用水包油(0/W)乳液。這些乳液(其由分散在水相中的油相(或親油相)組成） 具有外部水相。因此，所述產(chǎn)品由于它們提供的清爽感使用起來更令人愉悅。然而，當大量 油存在時它們相對缺少穩(wěn)定性。就一些應(yīng)用而言，有利的是具有大量油，因為油提供皮膚以 舒適，滋養(yǎng)它，并當這些油具有卸妝性質(zhì)時也可從皮膚卸妝。
[0009] 此外，有利的是具有細乳液，即其中油相為非常小的液滴即不到4μπι尺寸的液滴的 形式的乳液，因為這些細乳液具有令人愉悅的化妝感并且通常比粗乳液更穩(wěn)定。
[0010] 這些乳液可尤其通過相變型溫度技術(shù)制備(PIT乳液），其中構(gòu)成油相的小球的平 均尺寸在給定限度內(nèi)，即〇· lwii至4ym(100nm至4000nm)。相變型溫度(或PIT)乳化的原理，就 理論上而言，對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言是眾所周知的；其于1968年由K.Shinoda描述 (J. Chem. Soc . Jpn.，1968，89，435)。已經(jīng)顯示這種乳化技術(shù)使得可能獲得穩(wěn)定的細乳液 (K.Shinoda和H.SaitoJ.Colloid Interface Sci.，1969,30,258)。早在1972年組七8111等 人就將這種技術(shù)應(yīng)用在了化妝品中（"相變型溫度方法在化妝品乳化中的應(yīng)用" ("Application of the phase-inversion-temperature method to the emulsification of cosmetics"）； T.Mitsui，Y.Machida和F·Harusawa，美國·Cosmet ·Perfum.，1972，87， 33)〇
[0011] 這種技術(shù)的原理如下：在超過體系的相變型溫度（即所用乳化劑的親水性和親油 性之間達到平衡的溫度）的溫度下制備0/W乳液(將水相引入油相中）；在更高的溫度下，即 高于相變型溫度(>PIT)，乳液為油包水型的，并且當其冷卻時，該乳液在相變型溫度下反轉(zhuǎn) 以變?yōu)樗托腿橐?，預(yù)先經(jīng)歷微乳液狀態(tài)。這種方法使得可能容易地獲得直徑通常小于4 μπι的乳液。通常使用的水包油型的乳化表面活性劑具有在8至18范圍內(nèi)的HLB (親水性親油 性平衡）。這些乳化劑，由于它們的兩親結(jié)構(gòu)，位于油相/水相界面，并且因此使分散的油滴 穩(wěn)定。
[0012] 然而，難以生產(chǎn)包含大量油相的細0/W乳液，因為這種乳液具有不穩(wěn)定化的趨勢， 這種不穩(wěn)定化導致水相和油相聚結(jié)和分離，釋放出油。為了改善這些乳液的穩(wěn)定性，可提高 乳化劑的濃度;然而，高濃度的乳化劑可導致粗糙、發(fā)粘的（c 1 ingy或st i cky)感覺，并對皮 膚、眼睛和頭皮而言導致無害性問題。
[0013] 特別地，細乳液如0/W納米乳液或微乳液由于其透明或稍微半透明的外觀而在化 妝廣品中引起特別的興趣。
[0014] 例如，JP-A-H09-110635公開了一種細乳液，其通過使用聚甘油脂肪酸酯（作為表 面活性劑)和C1Q-C 22 2-羥基脂肪酸的組合而形成。此外，JP-A-H11-71256公開了一種細乳 液，其通過使用聚甘油脂肪酸酯和甜菜堿的組合而形成。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 技術(shù)問題
[0016] 本發(fā)明的目的是提供具有大量油的組合物，其具有乳液的透明或稍微半透明的， 優(yōu)選透明的外觀，具有變色效果并具有對許多消費者而言可接受的高度化妝性 (cosmeticity)〇
[0017] 問題的解決方案
[0018] 本發(fā)明的以上目的可通過納米乳液或微乳液形式的組合物實現(xiàn)，所述組合物包含 (a)至少一個脂肪相，（b)至少一種非離子表面活性劑，（c)包含可釋放的著色劑的至少一種 微膠囊，和(d)水相。
[0019] 附圖簡述
[0020] 如下將描述意欲以非限定的方式說明本發(fā)明的附圖，其代表將引入根據(jù)本發(fā)明的 化妝品組合物中的微膠囊的實例。
[0021] [圖1]圖1是說明本發(fā)明的第一實施方案的變色微膠囊的典型結(jié)構(gòu)的示意圖，其中 A1代表核并且B1、C1、D1和E1是同心（concentrically)包圍所述核的不同層。
[0022] [圖2]圖2是顯示如下述實施例1中所用的變色微膠囊B的核-殼結(jié)構(gòu)的微膠囊的第 一實施方案的不意圖。
[0023] [圖3]圖3是說明本發(fā)明的第二實施方案的微膠囊的典型結(jié)構(gòu)的示意圖，其中A2代 表著色核，B2、C2、D2和E2是同心包圍核A2的不同層，這些包圍層中的至少一個是必須的并 優(yōu)選包括二氧化鈦顆粒，而其它層是任選的。
[0024][圖4]圖4是顯示包含3層：著色核-內(nèi)部顏色層（inner color layer)-Ti〇2顆粒層 的微膠囊的第二實施方案的變色微膠囊的核-殼結(jié)構(gòu)的示意圖。包含在圖4的右邊顆粒中的 顏料核對應(yīng)于左邊顆粒，所述顏料核包括顏料/卵磷脂層（內(nèi)部顏色層)和內(nèi)部顏料粉末（內(nèi) 部著色核）。
[0025][圖5]圖5是顯示包含2層:著色核_Ti02顆粒層的微膠囊的第二實施方案的變色微 膠囊的核-殼結(jié)構(gòu)的示意圖。
[0026]實施方案描述
[0027] 由于本發(fā)明的組合物可為透明或稍微半透明的，該組合物可優(yōu)選用于洗液 (lotion)等。由于分散相是細分散的，本發(fā)明的組合物可提供潤膚質(zhì)地（emollient texture)以及滑溜感(slipperiness)。此外，由于本發(fā)明的組合物含有包含可釋放的著色 劑的微膠囊，該組合物在被消費者同時施加剪切或壓力后提供變色感覺。
[0028] 本發(fā)明的組合物具有分散相，其由于包含可釋放的著色劑的至少一種微膠囊的存 在而具有較小的直徑。因此，該組合物可為透明或稍微半透明的納米乳液或微乳液形式。
[0029] 在下文中將以更詳細的方式對本發(fā)明的組合物進行解釋。
[0030] 1-1.脂肪相
[0031] 本發(fā)明的組合物包含主要由油組成的至少一個脂肪相。這里，"油"意指在室溫(25 °C)、大氣壓（760mmHg)下呈液體形式的脂肪化合物或物質(zhì)?；瘖y品中通常使用的那些油可 單獨使用或以其組合使用。這些油可為揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的，優(yōu)選非揮發(fā)性的。該油可為 極性油或非極性油。
[0032] 該油可為合成油或天然產(chǎn)生的油，如植物油和動物油。
[0033]植物油可包括，例如，亞麻籽油、山茶油、澳洲堅果油、玉米油、貂油、橄欖油、鱷梨 油、山茶花油（sasanqua oi 1)、蓖麻油、紅花油、霍霍巴油、向日葵油、杏仁油、菜籽油、芝麻 油、大豆油和花生油。
[0034] 動物油可包括例如角鯊烯和角鯊?fù)椤?br>[0035] 該油可為烴油、硅油或氟油（fluoro oil)。烴油可包括烷烴油、酯油、醚油和甘油 三酯油。
[0036] 酯油優(yōu)選是飽和的或不飽和的、直鏈或支鏈Q-C26脂族一元酸或多元酸和飽和的 或不飽和的、直鏈或支鏈&-C26脂族一元醇或多元醇的液體酯，所述酯的碳原子的總數(shù)大于 或等于10。優(yōu)選地，對于一元醇的酯，酯的醇部分和酸部分中的至少一種為支鏈的。在一元 酸和一元醇的單酯中，可提及棕櫚酸乙酯、棕櫚酸乙基己酯、棕櫚酸異丙酯、碳酸二辛酯、肉 豆蔻酸烷基酯如肉豆蔻酸異丙酯或肉豆蔻酸乙酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異壬酸2-乙基己酯、異 壬酸異壬酯、新戊酸異癸酯和新戊酸異硬脂酯。也可使用C4-C22二羧酸或三羧酸和&-C22醇 的酯，以及單羧酸、二羧酸或三羧酸和非糖C4_C 26二羥基、三羥基、四羥基或五羥基醇的酯。 可特別提及：癸二酸二乙酯；月桂酰肌氨酸異丙酯；癸二酸二異丙酯；癸二酸雙（2_乙基己 基）酯；己二酸二異丙酯；己二酸二正丙酯；己二酸二辛酯；己二酸雙（2_乙基己基）酯；己二 酸二異硬脂酯；馬來酸雙（2-乙基己基）酯；檸檬酸三異丙酯；檸檬酸三異鯨蠟酯;檸檬酸三 異硬脂酯;三乳酸甘油酯;三辛酸甘油酯;三(辛基十二烷醇)檸檬酸酯;三油醇檸檬酸酯;新 戊二醇二庚酸酯；二甘醇二異壬酸酯。作為酯油，人們可使用C6-C3Q且優(yōu)選C 12-C22脂肪酸的 糖酯和糖二酯。術(shù)語"糖"意指含有若干個醇官能團、具有或沒有醛或酮官能團并且包含至 少4個碳原子的攜帶氧的基于烴的化合物。這些糖可為單糖、寡糖或多糖。可提及的合適的 糖的實例包括鹿糖（sucrose)(或鹿糖，saccharose)、葡萄糖、半乳糖、核糖、巖藻糖、麥芽 糖、果糖、甘露糖、阿拉伯糖、木糖和乳糖，及其衍生物，尤其是烷基衍生物，例如甲基衍生 物，例如甲基葡萄糖。脂肪酸的糖酯可尤其選自先前描述的糖和直鏈或支鏈、飽和或不飽和 的C 6-C3Q且優(yōu)選C12_C22脂肪酸的酯或酯的混合物。如果它們是不飽和的，這些化合物可具有 一至三個共輒或非共輒的碳-碳雙鍵。該酯也可選自單酯、二酯、三酯、四酯和聚酯及其混合 物。這些酯可為，例如，油酸酯、月桂酸酯、棕櫚酸酯、肉豆蔻酸酯、山崳酸酯、椰油酸酯、硬脂 酸酯、亞油酸酯、亞麻酸酯、癸酸酯和花生四烯酸酯，或其混合物例如，尤其是油棕櫚酸酯 (oleopalmitate)、油硬脂酸酯(oleostearate)和棕櫚酸硬脂酸酯(palmitostearate)混合 酯，以及季戊四醇四（乙基己酸)酯。更特別地，使用的是單酯和二酯，并且尤其是蔗糖、葡萄 糖或甲基葡萄糖單油酸酯或二油酸酯、硬脂酸酯、山崳酸酯、油棕櫚酸酯、亞油酸酯、亞麻酸 酯和油硬脂酸酯。可提及的實例是由Amercho 1公司以名稱Ghicate? DO出售的產(chǎn)品，其是甲 基葡萄糖二油酸酯。作為優(yōu)選的酯油的實例，可提及，例如己二酸二異丙酯、己二酸二辛酯、 己酸2-乙基己酯、月桂酸乙酯、辛酸鯨蠟酯、辛酸辛基十二烷基酯、新戊酸異癸酯、丙酸肉豆 蔻酯、2-乙基己酸2-乙基己酯、辛酸2-乙基己酯、辛酸/癸酸2-乙基己酯、棕櫚酸甲酯、棕櫚 酸乙酯、棕櫚酸異丙酯、棕櫚酸乙基己酯、月桂酸異己酯、月桂酸己酯、硬脂酸異鯨蠟酯、異 硬脂酸異丙酯、肉豆蔻酸異丙酯、油酸異癸酯、三(2-乙基己酸)甘油酯、四（2-乙基己酸)季 戊四醇酯、琥珀酸2-乙基己酯、癸二酸二乙酯、及其混合物。
[0037]甘油三酯可包括人工甘油三酯，例如，甘油三肉豆蔻酸酯、甘油三棕櫚酸酯、甘油 三亞麻酸酯、甘油三月桂酸酯、甘油三癸酸酯、甘油三辛酸酯、甘油三(癸酸酯/辛酸酯)和甘 油三(癸酸酯/辛酸酯/亞麻酸酯）。
[0038] 作為硅油，可提及，例如直鏈有機聚硅氧烷如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基聚硅氧 烷、甲基氫聚硅氧烷等等;環(huán)狀有機聚硅氧烷如八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十 ^甲基環(huán)八硅氧烷等等；及其混合物。優(yōu)選地，硅油選自液體聚二烷基硅氧烷，尤其是液體 聚二甲基硅氧烷(PDMS)和包含至少一個芳基的液體聚有機硅氧烷。這些硅油還可以是有機 改性的。按照本發(fā)明可使用的有機改性的硅酮是如上定義且在它們的結(jié)構(gòu)中包括一個或更 多個經(jīng)由基于經(jīng)的基團連接的有機官能團的硅油。有機聚硅氧烷被更詳細地定義于Walter Noll的硅氧烷化學和技術(shù)（Chemistry and Technology of Silicones) (1968)，Academic Press中。它們可為揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的。可使用揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的硅油，如在環(huán)境 溫度下為液體或糊狀的包含直鏈或環(huán)狀硅酮鏈的揮發(fā)性的或非揮發(fā)性的聚二甲基硅氧烷 (PDMS)，特別是環(huán)聚二甲基硅氧烷（cyclopolydimethylsiloxane)(環(huán)聚二甲基硅氧烷， eye lomethi cone)如環(huán)己硅氧烷;包含烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，所述烷基、燒 氧基或苯基在硅酮鏈的側(cè)鏈上或末端，所述基團具有2至24個碳原子;苯基硅氧烷如苯基三 甲基聚硅氧烷(phenyl trimethicone)、苯基二甲基聚硅氧烷(phenyl dimethicone)、苯基 二甲基甲娃烷氧基^苯基硅氧烷、^苯基^甲基聚硅氧烷、^苯基甲基^苯基二硅氧烷、2 _ 苯基乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯和聚甲基苯基硅氧烷。
[0039] 烷烴油可選自：
[0040]-直鏈或支鏈的，任選地環(huán)狀的，〇5_(：16低級烷烴?？商峒暗膶嵗和椤⑹煌?、 十二烷、十三烷和異鏈烷烴，例如異十六烷、異十二烷和異癸烷;和
[0041 ]-含有多于16個碳原子的直鏈或支鏈烴，例如液體石蠟、液體石油膏（petroleum jelly)、聚癸稀和氫化聚異丁稀如Parleam?.，和角鯊燒。
[0042]優(yōu)選地，烷烴油可包括直鏈或支鏈烴如礦物油（例如，液體石蠟）、石蠟、凡士林或 礦脂(petrolatum)、萘等等;氫化聚異丁烯、異二十烷和癸烯/ 丁烯共聚物;及其混合物。優(yōu) 選地，該油可選自在室溫、大氣壓下呈液體形式的烴油。
[0043] 優(yōu)選地，該油具有低的分子量，例如700g/mol以下，選自具有短烴鏈(Ci-Cu)的酯 油（例如肉豆蔻酸異丙酯、棕櫚酸異丙酯、異壬酸異壬酯和棕櫚酸乙基己酯），烴油（例如異 十二烷、異十六烷和角鯊?fù)椋?，支鏈?或不飽和脂肪醇(C 12-C3Q)類型的油，如辛基十二烷 醇、油醇，和醚油如二辛基醚。
[0044] 該油可選自植物油、動物油、礦物油、合成油、硅油和烴油，優(yōu)選選自酯油、醚油、烷 烴油和甘油三酯油的烴油。
[0045] 本發(fā)明的組合物中的油的量不受限制，并且相對于組合物的總重量，可在0.1重 量％至50重量％、優(yōu)選0.5重量％至40重量％、且更優(yōu)選5重量％至30重量％范圍內(nèi)。
[0046] 1-2.非離子表面活性劑
[0047] 本發(fā)明的組合物包含至少一種非離子表面活性劑?？墒褂脝我活愋偷姆请x子表面 活性劑，但可組合使用兩種或更多種不同類型的非離子表面活性劑。
[0048] 非離子表面活性劑不受限制，但可具有8.0至14.0、優(yōu)選9.0至13.5且更優(yōu)選10.0 至13.0的HLB(親水性親油性平衡)值。如果使用兩種或更多種非離子表面活性劑，通過全部 非離子表面活性劑的HLB值的重量平均確定HLB值。
[0049] 非離子表面活性劑可選自：
[0050] (1)在低于或等于45°C的溫度下為流體的表面活性劑，選自至少一種多元醇和至 少一種脂肪酸的酯，所述多元醇選自包含1至60個氧化乙烯單元的聚乙二醇、脫水山梨醇、 包含2至30個氧化乙烯單元的甘油、包含2至12個甘油單元的聚甘油，所述脂肪酸包含至少 一種飽和或不飽和的、直鏈或支鏈C 8-C22烷基鏈，
[0051] (2)脂肪酸或脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯，
[0052] (3)糖的脂肪酸酯和糖的脂肪醇醚，
[0053] (4)在低于或等于45°C的溫度下為固體的表面活性劑，選自甘油的脂肪酸酯、脫水 山梨醇的脂肪酸酯和脫水山梨醇的氧乙烯化脂肪酸酯、乙氧基化脂肪醚和乙氧基化脂肪酸 酯，
[0054] (5)氧化乙烯(A)和氧化丙烯(B)的嵌段共聚物，和
[0055] (6)硅酮表面活性劑。
[0056] (1)在低于或等于45°C的溫度下為流體的表面活性劑可特別是：
[0057]-分子量為400的聚乙二醇的異硬脂酸酯，由Unichema公司以名稱PEG 400出售； [0058]-二甘油異硬脂酸酯，由Solvay公司出售；
[0059] -包含2個甘油單元的甘油月桂酸酯，由Solvay公司出售；
[0060] -脫水山梨醇油酸酯，由ICI公司以名稱Span 80出售；
[0061 ]-脫水山梨醇異硬脂酸酯，由Nikko公司以名稱Nikkol SI 10R出售;和 [0062] -α-丁基葡糖苷椰油酸酯或α-丁基葡糖苷癸酸酯，由Ulice公司出售。
[0063] (2)脂肪酸或脂肪醇、羧酸和甘油的混合酯（其可用作上述非離子表面活性劑）可 特別地選自具有含8至22個碳原子的烷基鏈的脂肪酸或脂肪醇和α-羥基酸和/或琥珀酸與 甘油的混合酯。所述α-羥基酸可為，例如檸檬酸、乳酸、乙醇酸或蘋果酸及其混合物。
[0064] 可用于本發(fā)明的納米乳液中的混合酯所衍生自的脂肪酸或醇的烷基鏈可為直鏈 或支鏈，并且飽和或不飽和的。它們可特別是硬脂酸酯、異硬脂酸酯、亞油酸酯、油酸酯、山 崳酸酯、花生四烯酸酯、棕櫚酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯、癸酸酯、異硬脂基、硬脂基、亞油 基（linoleyl)、油基、山箭基、肉豆蔻基、月桂基或辛基鏈，及其混合物。
[0065] 作為可在本發(fā)明的納米乳液中使用的混合酯的實例，可提及由Hills公司以名稱 Imwitor 375出售的甘油和檸檬酸、乳酸、亞油酸和油酸的混合物的混合酯(CTFA名稱:甘油 梓檬酸酯/乳酸酯/亞油酸酯/油酸酯）；由Hills公司以名稱Imwitor 780K出售的琥泊酸和異 硬脂醇與甘油的混合酯(CTFA名稱:異硬脂醇二甘油琥珀酸酯）；由Hills公司以名稱Imwitor 370出售的檸檬酸和硬脂酸與甘油的混合酯（CTFA名稱：甘油硬脂酸酯檸檬酸酯）；由 Danisco公司以名稱Lactodan B30或Rylo LA30出售的乳酸和硬脂酸與甘油的混合酯(CTFA 名稱:甘油硬脂酸酯乳酸酯）。
[0066] (3)糖的脂肪酸酯（其可用作上述的非離子表面活性劑)可優(yōu)選在低于或等于45°C 的溫度下為固體并且可特別地選自C8_C22脂肪酸和蔗糖、麥芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的 混合物，以及C 14_C22脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的混合物。
[0067] 形成所述酯的脂肪單元的C8-C2^C14_C22脂肪酸包含分別含有8至22或14至22個 碳原子的飽和或不飽和的直鏈烷基鏈。所述酯的脂肪單元可特別地選自硬脂酸酯、山崳酸 酯、花生四烯酸酯、棕櫚酸酯、肉豆蔻酸酯、月桂酸酯和癸酸酯及其混合物。硬脂酸酯是優(yōu)選 使用的。
[0068] 作為脂肪酸和蔗糖、麥芽糖、葡萄糖或果糖的酯或酯的混合物的實例，可提及蔗糖 單硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯和蔗糖三硬脂酸酯及其混合物，如由Croda公司以名稱 Crodesta F50、F70、F110和F160出售的產(chǎn)品；且可提及的脂肪酸和甲基葡萄糖的酯或酯的 混合物的實例是由Goldschmidt公司以名稱Tego-care 450出售的甲基葡萄糖聚甘油-3二 硬脂酸酯。還可提及葡萄糖或麥芽糖單酯，如甲基〇-十六酰基-6-D-葡糖苷（!11的1^1 〇-hexadecanoyl-6-D-glucoside)和 〇_ 十六醜基-6-D-麥芽糖昔。
[0069] (3)糖的脂肪醇醚(其可用作上述的非離子表面活性劑)可在低于或等于45°C的溫 度下為固體并且可特別選自(： 8_(：22脂肪醇和葡萄糖、麥芽糖、蔗糖或果糖的醚或醚的混合 物，以及C14_C 22脂肪醇和甲基葡萄糖的醚或醚的混合物。這些特別是烷基多葡糖苷。
[0070] 形成可在本發(fā)明的納米乳液中使用的醚的脂肪單元的C8-C2^C14_C 22脂肪醇包含 分別含有8至22或14至22個碳原子的飽和或不飽和的直鏈烷基鏈。所述醚的脂肪單元可特 別選自癸基、鯨蠟基、山崳基、花生基、硬脂基、棕櫚基、肉豆蔻基、月桂基、辛基和十六?；?單元，及其混合物，如鯨蠟硬脂基。
[0071] 作為糖的脂肪醇醚，例如，可提及烷基多葡糖苷，例如由例如Henkel公司分別以名 稱Plantaren 2000和Plantaren 1200出售的癸基葡糖苷和月桂基葡糖苷，鯨蠟硬脂基葡糖 苷（任選地作為與鯨蠟硬脂醇的混合物），例如由SEPPIC公司以名稱Montanov 68出售，由 Goldschmidt公司以名稱Tego-care CG90出售和由Henkel公司以名稱Emulgade KE3302出 售，以及花生基葡糖苷，例如以花生醇和山崳醇和花生基葡糖苷的混合物的形式，由SEPPIC 公司以名稱Montanov 202出售。
[0072] 使用的表面活性劑更特別地為蔗糖單硬脂酸酯、蔗糖二硬脂酸酯或蔗糖三硬脂酸 酯及其混合物、甲基葡萄糖聚甘油-3二硬脂酸酯和烷基多葡糖苷。
[0073] (4)在低于或等于45°C的溫度下為固體的甘油的脂肪酸酯（其可用作上述的非離 子表面活性劑)可特別地選自由至少一種酸(其包含含有12至22個碳原子的飽和直鏈烷基 鏈)和1至12個甘油單元形成的酯。這些甘油的脂肪酸酯中的一種或更多種可用于本發(fā)明 中。
[0074] 這些酯可特別選自硬脂酸酯、山崳酸酯、花生酸酯和棕櫚酸酯及其混合物。硬脂酸 酯和棕櫚酸酯是更優(yōu)選使用的。
[0075] 作為可在本發(fā)明中使用的表面活性劑，例如，可提及十甘油單硬脂酸酯、二硬脂酸 酯、三硬脂酸酯和五硬脂酸酯(CTFA名稱:聚甘油-10硬脂酸酯，聚甘油-10二硬脂酸酯，聚甘 油-10三硬脂酸酯，聚甘油-10五硬脂酸酯），如由Nikko公司分別以名稱Nikkol Decaglyn 1-S、2-S、3-S和5-S出售的產(chǎn)品，和二甘油單硬脂酸酯(CTFA名稱:聚甘油-2硬脂酸酯），如由 Nikko公司以名稱Nikkol DGMS出售的產(chǎn)品。
[0076] (4)在低于或等于45°C的溫度下為固體的脫水山梨醇的脂肪酸酯（其可用作上述 的非離子表面活性劑)可選自脫水山梨醇的C16-c22脂肪酸酯和脫水山梨醇的氧乙烯化C 16-C22脂肪酸酯。它們由至少一種脂肪酸和山梨糖醇或乙氧基化山梨糖醇形成，所述至少一種 脂肪酸包含分別含有16至22個碳原子的至少一種飽和的直鏈烷基鏈。所述氧乙烯化酯通常 包含1至100個乙二醇單元以及優(yōu)選2至40個氧化乙烯(E0)單元。
[0077] 這些酯可特別地選自硬脂酸酯、山崳酸酯、花生酸酯、棕櫚酸酯及其混合物。硬脂 酸酯和棕櫚酸酯是優(yōu)選使用的。
[0078] 作為可在本發(fā)明中使用的上述的非離子表面活性劑的實例，可提及脫水山梨醇單 硬脂酸酯(CTFA名稱:脫水山梨醇硬脂酸酯），由ICI公司以名稱Span 60出售、脫水山梨醇單 棕櫚酸酯(CTFA名稱:脫水山梨醇棕櫚酸酯），由ICI公司以名稱Span 40出售、和脫水山梨醇 三硬脂酸酯20E0(CTFA名稱:聚山梨醇酯65)，由ICI公司以名稱Tween 65出售。
[0079] (4)在低于或等于45°C的溫度下為固體的乙氧基化脂肪醚(其可用作上述的非離 子表面活性劑)優(yōu)選為由1至100個氧化乙烯單元和至少一種含有16至22個碳原子的脂肪醇 鏈形成的醚。所述醚的脂肪鏈可特別選自山崳基、花生基、硬脂基和鯨蠟基單元及其混合 物，如鯨蠟硬脂基。可提及的乙氧基化脂肪醚的實例是包含5、10、20和30個氧化乙烯單元的 山崳醇醚(CTFA名稱：山崳醇聚醚-5、山崳醇聚醚-10、山崳醇聚醚-20、山崳醇聚醚-30 )，如 由Nikko公司以名稱Nikkol BB5、BB10、BB20和BB30出售的產(chǎn)品，和包含2個氧化乙烯單元的 硬脂醇醚(CTFA名稱:硬脂醇聚醚-2)，如由ICI公司以名稱Brij 72出售的產(chǎn)品。
[0080] (4)在低于或等于45°C的溫度下為固體的乙氧基化脂肪酸酯（其可用作上述的非 離子表面活性劑)是由1至100個氧化乙烯單元和至少一種含有16至22個碳原子的脂肪酸鏈 形成的酯。所述酯中的脂肪鏈可特別選自硬脂酸酯、山崳酸酯、花生酸酯和棕櫚酸酯單元及 其混合物?？商峒暗囊已趸舅狨サ膶嵗前?0個氧化乙烯單元的硬脂酸的酯，例 如由ICI公司以名稱Myrj 52(CTFA名稱:PEG-40硬脂酸酯）出售的產(chǎn)品，以及包含8個氧化乙 稀單元的山箭酸的酯（CTFA名稱：PEG-8山箭酸酯），例如由Gattef osse公司以名稱 Compritol HD5AT0 出售的產(chǎn)品。
[0081] (5)氧化乙烯(A)和氧化丙烯(B)的嵌段共聚物(其可用作根據(jù)本發(fā)明的納米乳液 中的表面活性劑)可特別選自式(I)的嵌段共聚物及其混合物：
[0082] [式⑴]
[0083] HO (C2H4O) x (CsHeO) y (C2H4O) ZH (I)
[0084] 其中x、y和z是整數(shù)，使得x+z在2至100范圍內(nèi)并且y在14至60范圍內(nèi)，并且更特別 地選自具有在8.0至14范圍內(nèi)的HLB值的式(IV)的嵌段共聚物。
[0085]作為可根據(jù)本發(fā)明使用的（6)硅酮表面活性劑，例如，可提及在文獻US-A-5364633 和US-A-5411744中公開的那些。
[0086] 作為上述的非離子表面活性劑的(6)硅酮表面活性劑可優(yōu)選為式(II)的化合物：
[0087] [式(II)]
[0089]其中：
[0090] Ri、R2和R3彼此獨立地代表&-C6烷基或基團
[0091] -(CH2)x-(0CH2CH2)y-(0CH 2CH2CH2)z-0R4,基團 Ri、R2 或 R3 中的至少一個不是烷基;R4 是氫、烷基或?；?br>[0092] A是在0至200范圍內(nèi)的整數(shù)；
[0093] B是在0至50范圍內(nèi)的整數(shù);條件是A和B不同時等于零；
[0094] X是在1至6范圍內(nèi)的整數(shù)；
[0095] y是在1至30范圍內(nèi)的整數(shù)；
[0096] z是在0至5范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0097] 在優(yōu)選的實施方案中，在式（II)的化合物中，烷基是甲基，X是在2至6范圍內(nèi)的整 數(shù)，且y是在4至30范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0098] 作為式(II)的硅酮表面活性劑，例如，可提及式(III)的化合物：
[0099] [式（III)]
[0101] 其中A是在20至105范圍內(nèi)的整數(shù)，B是在2至10范圍內(nèi)的整數(shù)，并且y是在10至20范 圍內(nèi)的整數(shù)。
[0102] 作為式(II)的硅酮表面活性劑的實例，也可提及式(IV)的化合物：
[0103] [式（IV)]
[0104] H- (OCH2CH2) y (CH2) 3- [ (CH3) 2 S i 0 ] a' - (CH2) 3- (OCH2CH2) y-〇H (IV)
[0105] 其中A'和y是在10至20范圍內(nèi)的整數(shù)。
[0106] 可使用的本發(fā)明的化合物是由Dow Corning公司以名稱DC 5329、DC 7439-146、DC 2-5695和Q4-3667出售的那些。所述化合物DC 5329、DC 7439-146和DC 2-5695是式（II)的 化合物，其中，分別地，A是22，B是2，并且y是12;A是103，B是10，并且y是12;A是27，B是3，并 且y是12。
[0107] 化合物Q4-3667是式（III)的化合物，其中A是15并且y是13。
[0108] 優(yōu)選地，非離子表面活性劑可選自：
[0109] -聚乙二醇異硬脂酸酯或油酸酯(8至lOmol的氧化乙烯），
[0110]-聚乙二醇異鯨蠟基醚、山?；鸦虍愑仓?8至lOmol的氧化乙烯），
[0111] -包含3至6個甘油單元的聚甘油單月桂酸酯或二月桂酸酯，
[0112] -包含3至6個甘油單元的聚甘油單(異)硬脂酸酯，
[0113] -包含3至6個甘油單元的聚甘油單油酸酯，和
[0114] -包含3至6個甘油單元的聚甘油二油酸酯。
[0115] 優(yōu)選地，非離子表面活性劑選自聚甘油脂肪酸酯和單或聚氧烯化脂肪酸酯。
[0116] 優(yōu)選地，聚甘油脂肪酸酯包括含有70%或更多的聚合度為4或更大的聚甘油的脂 肪酸和聚甘油的酯，優(yōu)選含有等于或大于60%的聚合度在4和11之間的聚甘油的脂肪酸和 聚甘油的酯，并且更優(yōu)選含有等于或大于30%的聚合度為5的聚甘油的脂肪酸和聚甘油的 酯。
[0117]聚甘油脂肪酸酯可選自包含2至30個碳原子、優(yōu)選6至30個碳原子并且更優(yōu)選8至 30個碳原子的飽和的或不飽和的酸，優(yōu)選飽和的酸，例如月桂酸、油酸、硬脂酸、異硬脂酸、 癸酸、辛酸和肉豆蔻酸的單酯、二酯和三酯。
[0118] 聚甘油脂肪酸酯可具有衍生自2至10個甘油、更優(yōu)選3或4至6個甘油且進一步更優(yōu) 選5或6個甘油的聚甘油部分。
[0119] 優(yōu)選地，聚甘油(PG)脂肪酸酯可選自PG-4月桂酸酯、PG-5月桂酸酯、PG-5二月桂酸 酯、PG-5油酸酯、PG-5二油酸酯、PG-6三辛酸酯、PG-5肉豆蔻酸酯、PG-5三肉豆蔻酸酯、PG-5 硬脂酸酯、PG-5異硬脂酸酯、PG-5三油酸酯、PG-6辛酸酯和PG-6三辛酸酯。
[0120] 優(yōu)選地，單氧烯化或聚氧烯化的脂肪酸酯具有衍生自1至20個氧化烯，優(yōu)選3至15 個氧化烯，并且更優(yōu)選8至10個氧化烯的(聚)氧化烯部分。
[0121] 氧化烯部分可衍生自亞烷基二醇如乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇等等。 氧化烯部分可包含1和100之間并且優(yōu)選2和50之間的若干摩爾的氧化乙烯和/或氧化丙烯。 有利地，非離子表面活性劑不包含任何氧丙烯單元。
[0122] 單氧烯化或聚氧烯化的脂肪酸酯可選自包含2至30個碳原子，優(yōu)選6至30個碳原子 并且更優(yōu)選8至30個碳原子的飽和的或不飽和的酸，優(yōu)選飽和的酸，如月桂酸、油酸、硬脂 酸、異硬脂酸、癸酸、辛酸和肉豆蔻酸的單酯和二酯。
[0123] 可提及的單氧烯化或聚氧烯化的脂肪酸酯的實例包括飽和的或不飽和的、直鏈或 支鏈C2-C3Q，優(yōu)選C 6-C3Q并且更優(yōu)選C8_C22酸和聚乙二醇的酯。
[0124] 可提及的單氧烯化或聚氧烯化的脂肪酸酯的實例包括氧化乙烯與月桂酸、肉豆蔻 酸、棕櫚酸、硬脂酸、異硬脂酸、油酸或山崳酸的酯的加合物，及其混合物，特別是含有8至20 個氧乙烯基團的那些，如PEG-8至PEG-20月桂酸酯（作為CTFA名稱:PEG-8月桂酸酯至PEG-20 月桂酸酯）；PEG-8至PEG-20肉豆蔻酸酯（作為CTFA名稱:PEG-8肉豆蔻酸酯至PEG-20肉豆蔻 酸酯）；PEG-8至PEG-20棕櫚酸酯（作為CTFA名稱:PEG-8棕櫚酸酯至PEG-20棕櫚酸酯）；PEG-8 至PEG-20硬脂酸酯（作為CTFA名稱:PEG-8硬脂酸酯至PEG-20硬脂酸酯）；PEG-8至PEG-20異 硬脂酸酯（作為CTFA名稱:PEG-8異硬脂酸酯至PEG-20異硬脂酸酯）；PEG-8至PEG-20油酸酯 (作為CTFA名稱:PEG-8油酸酯至PEG-20油酸酯）；PEG-8至PEG-20山崳酸酯（作為CTFA名稱： PEG-8山崳酸酯至PEG-20山崳酸酯）；及其混合物。
[0125] 優(yōu)選地，聚乙二醇脂肪酸酯可選自PEG-8異硬脂酸酯、PEG-8硬脂酸酯、PEG-10異硬 脂酸酯、PEG-10油酸酯、PEG-10異鯨蠟基醚、PEG-10山?；鸦騊EG-10異硬脂基醚及其混合 物。優(yōu)選的非離子表面活性劑是聚甘油(PG)脂肪酸酯。
[0126] 優(yōu)選地，非離子表面活性劑可選自單氧烯化或聚氧烯化的脂肪酸酯、聚甘油脂肪 酸酯表面活性劑、和糖(特別是蔗糖)的脂肪酸酯。
[0127] 本發(fā)明的組合物中的非離子表面活性劑的量不受限制，并且相對組合物的總重 量，可在0.1重量％至30重量％、優(yōu)選0.5重量％至15重量％并且更優(yōu)選1重量％至10重量％ 范圍內(nèi)。
[0128] 1-3.水相
[0129] 本發(fā)明的組合物包含至少一個水相。水相包含水作為主要組分。水的量不受限制， 并且相對組合物的總重量，可為5重量％至99重量％，優(yōu)選10重量％至95重量％并且更優(yōu)選 15重量％至90重量％。
[0130] 水相可進一步包含至少一種有機溶劑，優(yōu)選與水混溶的有機溶劑。作為有機溶劑， 可提及的有，例如Ci-C4烷醇如乙醇和異丙醇;芳族醇如芐醇和苯氧基乙醇;其類似產(chǎn)物;及 其混合物。與水混溶的有機溶劑的量，相對組合物的總重量，可少于1 〇重量％，優(yōu)選5重量％ 或更少，并且更優(yōu)選1重量％或更少。
[0131] 1-4.包含可釋放的著色劑的微膠囊
[0132] 本文所用的術(shù)語"微膠囊"指包含包埋至少一種著色劑并且包圍核的至少一個層 狀涂層的球形微膠囊，所述核與涂層在化學上不同。微膠囊不同于微球，微球由球形的均勻 基質(zhì)組成。
[0133] 在實施方案中，所述"至少一個層狀涂層"是多層涂層，優(yōu)選有機多層涂層。
[0134] 術(shù)語"多層微膠囊"指由被基于一個或更多個內(nèi)層的涂層包圍的核和一個外層組 成的微膠囊。形成該多層微膠囊的多層涂層的一個或更多個內(nèi)層和該微膠囊的單一外層可 由相同或不同的成壁有機化合物形成。
[0135] 該微膠囊包含被基于一層或更多層的涂層包圍的、也被稱為"內(nèi)核"的核。在優(yōu)選 的實施方案中，該微膠囊是"多層"微膠囊，包含至少一個內(nèi)層和一個外層。形成多層微膠囊 的多層涂層的一個或更多個內(nèi)層和該微膠囊的單一外層可由相同或不同的成壁有機化合 物形成。
[0136] 在特定實施方案中，內(nèi)層和外層由相同的成壁有機化合物形成，并且然后核被一 層涂層包圍。
[0137] 在一個實施方案中，外層不包含任何著色劑。在另一實施方案中，外層包含至少一 種著色劑。
[0138] 術(shù)語"成壁有機化合物"指如本文定義的有機化合物或兩種或更多種不同有機化 合物的組合，其形成微膠囊的層的組分。在優(yōu)選的實施方案中，"成壁有機化合物"包含至少 一種聚合物。
[0139] 在特定實施方案中，相對組合物的總重量，封裝的著色劑以封裝的顏料的活性物 質(zhì)計可以在0.5重量％至20重量％，特別在1重量％至15重量％且更特別地在2重量％至12 重量％范圍內(nèi)的量存在于本發(fā)明的組合物中。
[0140]微膠囊通常將在配制的最后階段并在過濾階段(如果有的話）以后結(jié)合到化妝品 配方中，以避免微膠囊破裂。優(yōu)選地，在50°C以下的溫度下添加微膠囊并均勻混合。用槳狀 物(paddle)而不是均質(zhì)器輕輕使它們混合。
[0141 ]微膠囊可具有與水相接觸、優(yōu)選與親水劑(例如水、多元醇、二元醇、醇)接觸時更 容易破碎的能力。有利地，微膠囊可在與下文所定義的這種親水劑接觸時溶脹。有利地，微 膠囊在施用到角蛋白材料上時是可變形的，并從而向使用者提供柔軟感。此外，它們的小尺 寸有助于在施用時不產(chǎn)生任何不舒適或不適宜的感覺。
[0142] 然而，微膠囊足夠柔軟以在非常輕微地摩擦或按壓皮膚時破裂以釋放它們的內(nèi)容 物，但是，盡管如此，是足夠耐用的以避免制造和儲存相應(yīng)組合物的過程中涂層的破壞。
[0143] 此外，微膠囊允許使用常規(guī)設(shè)備來制備本發(fā)明的組合物，因為在制造過程中裝置 基本上不發(fā)生著色。
[0144] 從而，微膠囊引起特別興趣，因為它們可在制造過程和延長的儲存期間掩蓋封裝 的著色劑的原始顏色，提高這些著色劑對抗降解的穩(wěn)定性并且防止封裝的著色劑不合意地 釋放到組合物中。
[0145] 相對組合物的總重量，組合物可至少包含0.1重量％至20重量％，優(yōu)選0.5重量％ 至15重量％并且更優(yōu)選2重量％至10重量％的微膠囊。
[0146] 下面將詳細描述微膠囊的優(yōu)選構(gòu)成。
[0147] 1-4-1.包含可釋放的著色劑的微膠囊的第一實施方案
[0148]在第一實施方案中，通常微膠囊具有直徑小于800μπι、更優(yōu)選小于約400μπι、有利地 Ιμπι至300μηι、特別地5μηι至200μηι且更特別地1 Ομπι至1 ΟΟμπι的平均粒徑。
[0149] 包含可釋放的著色劑的微膠囊是多層微膠囊。該微膠囊包含：
[0150] -核，優(yōu)選未著色的核，包含一種有機材料，優(yōu)選由一種有機材料組成，和
[0151] -包圍所述核的至少一個層狀涂層，該層狀涂層包含至少一種聚合物，和至少一種 著色劑。有利地，它包含至少一種粘合劑。
[0152] 優(yōu)選地，微膠囊包含至少兩層，優(yōu)選至少一個有機著色內(nèi)層和一個有機外層，所述 有機外層的顏色與所述有機著色內(nèi)層的顏色不同。
[0153] 優(yōu)選地，所述核包含至少一種單糖或其衍生物作為有機材料，特別是單糖-多元 醇，有利地選自甘露糖醇、赤蘚糖醇、木糖醇、山梨糖醇及其混合物，優(yōu)選甘露糖醇。
[0154] 有利地，包圍核的該層狀涂層包含至少一種親水性聚合物，其選自多糖及其衍生 物，優(yōu)選包含一種類型的糖(ose)或若干種類型的糖，優(yōu)選包括至少D-葡萄糖單元的若干種 類型的糖的多糖及其衍生物，尤其淀粉和衍生物，纖維素或其衍生物，并且更優(yōu)選淀粉和衍 生物。
[0155] 優(yōu)選地，微膠囊包括至少一種基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選具有兩親性質(zhì)，例如卵磷脂， 且尤其是氫化卵磷脂。
[0156] 有利地，相對于微膠囊的總重量，核代表10重量％至90重量％，優(yōu)選20重量％至80 重量％，更優(yōu)選30重量％至70重量％，且再更優(yōu)選40重量％至60重量％。
[0157] 有利地，相對于微膠囊，著色劑代表20重量％至90重量％，優(yōu)選30重量％至80重 量％且尤其是50重量％至75重量％。
[0158]尤其，所述微膠囊至少包括：
[0159]-由單糖-多元醇(優(yōu)選甘露糖醇)制成的內(nèi)核，
[0160]-彼此顏色不同的至少兩個層，
[0161] -至少一種親水性聚合物，優(yōu)選地選自多糖或其衍生物、且更優(yōu)選地選自淀粉或衍 生物，以及有利地，至少一種基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選兩親化合物，且更優(yōu)選磷脂、甚至更優(yōu)選 磷酸?；视?phosphoacylglycerol)，例如氫化卵磷脂。
[0162] 在一個實施方案中，來自微膠囊的各層包含至少一種特定著色劑或著色劑的特定 共混物。在一個實施方案中，來自微膠囊的外層包含至少一種特定的著色劑或著色劑的特 定共混物。尤其，所述著色劑為顏料，優(yōu)選地選自金屬氧化物。在一個實施方案中，來自微膠 囊的一層包含鐵氧化物和二氧化鈦(Ti0 2)作為著色劑。在一個實施方案中，來自微膠囊的 一層僅包含Ti02作為著色劑。
[0163] 相對于組合物的重量，本發(fā)明的組合物還可包括0.1重量％至70重量％的另外的 化妝品成分，其選自揮發(fā)性的和非揮發(fā)性的硅油或烴油、表面活性劑、填料、另外的凝膠化 劑、增稠劑、成膜劑、聚合物、防腐劑、娃酮彈性體、仿曬黑劑(self-tanning agent)、另外的 非包埋的著色劑、化妝品活性劑、pH調(diào)節(jié)劑、香料、UV過濾劑、及其混合物。
[0164] 1-4-1-1.核
[0165] 在本發(fā)明的第一實施方案中，核由至少有機材料制成。核的尺寸優(yōu)選直徑在500nm 至150μπι范圍內(nèi)。優(yōu)選地，所述核在室溫、大氣壓下為固體形式和/或晶體形式。在特定的實 施方案中，有機材料可具有尚的水溶解性。
[0166] 優(yōu)選地，核為水溶性的或水分散性的。
[0167] 在特定的實施方案中，核是未著色的，即，它不包含著色劑材料。
[0168] 在特定的實施方案中，核僅由一種化合物組成。該化合物為有機的且更優(yōu)選地為 天然化合物。
[0169] 在優(yōu)選的實施方案中，核是糖-醇、優(yōu)選地為單糖-多元醇，有利地選自甘露糖醇、 赤蘚糖醇、木糖醇、山梨糖醇。在特定的實施方案中，核由甘露糖醇制成，且更優(yōu)選地僅由甘 露糖醇制成。在供選的實施方案中，核包含至少甘露糖醇和至少一種另外的成分，該另外的 成分優(yōu)選地為選自親水性聚合物的聚合物。特別地，這種核可包括甘露糖醇和在纖維素聚 合物、淀粉聚合物和它們的混合物、優(yōu)選它們的混合物中選擇的親水性聚合物。在優(yōu)選的實 施方案中，纖維素聚合物為羧甲基纖維素，且淀粉聚合物為未改性的天然淀粉，例如玉米淀 粉。
[0170] 核可由上述材料中的一種材料的晶種(或晶體)構(gòu)成。
[0171] 相對于微膠囊的總重量，優(yōu)選地以1重量％至50重量％，優(yōu)選4重量％至40重量％， 尤其5重量％至30重量％，且更特別地10重量％至20重量％的量包括核。
[0172] 相對于核的總重量，優(yōu)選地以2重量％至100重量％，優(yōu)選5重量％至100重量％，且 尤其100重量％的量包括甘露糖醇。
[0173] 相對于微膠囊的總重量，優(yōu)選地以1重量％至50重量％，優(yōu)選4重量％至40重量％， 尤其5重量％至30重量％，且尤其10重量％至20重量％的量包括甘露糖醇。
[0174] 1-4-1-2.外部層（external layer)
[0175] 如之前所公開的，核有利地被外部層包圍，該外部層優(yōu)選地包含至少一個內(nèi)層和 一個外層）。在第一實施方案中，這些層優(yōu)選地相對于核同心地延伸。所述層優(yōu)選地是有機 的，即包含至少一種有機化合物作為成壁材料。優(yōu)選地，內(nèi)層和/或外層包括至少一種聚合 物，且尤其是親水性聚合物。
[0176] (a)聚合物
[0177] 在第一實施方案中，微膠囊，且尤其是外部層包含選自多糖和衍生物、丙烯酸或甲 基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽和酯，以及它們的混合物的親水性聚合物。
[0178]在優(yōu)選的實施方案中，微膠囊，且尤其是外部層包含選自多糖和衍生物，且特別是 淀粉聚合物的親水性聚合物。
[0179] 該聚合物有利地選自（聚）（烷基）（甲基)丙烯酸和它們的衍生物，尤其是（聚）（烷 基）（甲基)丙烯酸酯和它們的衍生物，優(yōu)選選自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它們 的衍生物，且最優(yōu)選來自Evonik Degussa以商品名EUDRAGIT RSP0提供的丙烯酸乙酯、甲基 丙烯酸甲酯和低含量具有季銨基團的甲基丙烯酸酯的共聚物。
[0180] 多糖和衍生物優(yōu)選選自殼聚糖聚合物、甲殼素聚合物、纖維素聚合物、淀粉聚合 物、半乳甘露聚糖、藻酸鹽、角叉菜膠、粘多糖、和它們的衍生物，及其混合物。
[0181]在優(yōu)選的實施方案中，外部層不具有微晶纖維素。
[0182] 在特別優(yōu)選的實施方案中，多糖和它們的衍生物優(yōu)選選自包含一種類型的糖或若 干種類型的糖、優(yōu)選地若干種類型的糖、尤其是至少作為糖的D-葡萄糖單元的那些，優(yōu)選淀 粉聚合物、纖維素聚合物和衍生物、及其混合物。
[0183] 在優(yōu)選的實施方案中，微膠囊包含至少一種親水性聚合物，該親水性聚合物選自 淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉;纖維素及其衍生物；甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的均 聚物和/或共聚物或(烷基)丙烯酸和/或(烷基）甲基丙烯酸的共聚物和它們的衍生物，優(yōu)選 它們的鹽和它們的酯;且尤其是，膠囊包含聚甲基丙烯酸甲酯。
[0184] 在優(yōu)選的實施方案中，微膠囊包含選自淀粉及其衍生物，尤其玉米淀粉的至少一 種親水性聚合物。
[0185] 根據(jù)本發(fā)明可用的淀粉通常由植物原材料(諸如大米、大豆、土豆或玉米)產(chǎn)生。淀 粉可為未改性的或(與纖維素類比）改性的淀粉。在優(yōu)選的實施方案中，淀粉是未改性的。
[0186] 甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的優(yōu)選的均聚物和/或共聚物為其中甲基丙烯酸 甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物具有750kDa至850kDa的分子量的那些。
[0187] 例如，纖維素衍生物包括堿纖維素羧甲基纖維素(CMC)、纖維素酯和纖維素醚、以 及氨基纖維素。在特定的實施方案中，纖維素為羧甲基纖維素(CMC)。
[0188] 在優(yōu)選的實施方案中，膠囊至少包含淀粉衍生物(尤其玉米淀粉）、聚甲基丙烯酸 甲酯、（烷基)丙烯酸和/或(烷基）甲基丙烯酸的共聚物和它們的衍生物(優(yōu)選它們的鹽和它 們的酯）、和/或纖維素衍生物。
[0189] 優(yōu)選地，微膠囊包含不交聯(lián)的聚合物。聚合物可在一個層或若干個層中。在另一實 施方案中，聚合物可在核中。微膠囊可在核和/或?qū)又邪酆衔?。在特定的實施方案中，?合物在核以及層中。在實施方案中，核至少包含作為聚合物的淀粉和/或纖維素衍生物。當 淀粉包含在核內(nèi)時，它代表這種核的主要成分，即，淀粉的重量大于核的其它化合物的各自 的量。聚合物可代表微膠囊的0.5重量％至20重量％，尤其代表微膠囊的1重量％至10重 量％并且優(yōu)選2重量％至8重量％。
[0190] 形成涂層的不同層可基于相同的或不同的聚合物。有利地，它們將由同一聚合物 形成。相反，各層將有利地是不同著色的。該不同的顏色可通過使用不同的著色劑來獲得， 而且當用于兩個層的著色劑將相同時，可通過使用至少一種著色劑的不同濃度來獲得。
[0191] 在特定的實施方案中，外層包含至少一種著色劑。在另一實施方案中，外層不包含 任何著色劑。
[0192] (b)著色劑
[0193] 在第一實施方案中，微膠囊且特別是外部層包含著色劑。
[0194]術(shù)語"著色劑"包括由用于化妝品配方的CTFA和FDA批準用于化妝品中的任何有機 或無機顏料或著色劑。因此，術(shù)語"著色劑"指:有機顏料，如選自眾所周知的ro&c或D&C染料 的任一種的合成或天然染料;無機顏料，如金屬氧化物，或色淀如基于胭脂蟲紅、鋇、鍶、鈣 或鋁的色淀，和它們的任何組合(共混物）。在下文中詳細描述這類著色劑。在特定實施方案 中，著色劑可為水溶性或水分散性的。在另一實施方案中，根據(jù)本發(fā)明可用的著色劑可為油 溶性的或油分散性的或在水中具有有限的溶解度。在優(yōu)選實施方案中，著色劑是無機顏料， 更優(yōu)選金屬氧化物。有利地，多層微膠囊的著色劑是選自鐵氧化物、二氧化鈦、氧化鋁、氧化 錯、氧化鈷、氧化鋪、氧化鎳、氧化錫或氧化鋅的原生金屬氧化物(primary metal oxide)， 或復(fù)合氧化物，更優(yōu)選選自紅色鐵氧化物、黃色鐵氧化物或黑色鐵氧化物的鐵氧化物，或其 混合物。
[0195] 所述層還可包含對應(yīng)于固定至基底的有機著色劑的色淀。這種色淀有利地選自以 下材料，和它們的混合物：
[0196] -胭脂蟲紅；
[0197] -偶氮、蒽醌、靛藍、咕噸、花、喹啉、三苯基甲烷、焚烷著色劑的有機顏料;在有機顏 料中，可提及以以下商標編號已知的那些：D&C Blue No.4、D&C BrownNo.l、D&C Green No.5、D&C Green No.6、D&C Orange No.4、D&C Orange No.5、D&C Orange N〇.10、D&C Orange No.11、D&C Red No.6、D&C Red No.7、D&C Red No.17、D&C Red No.21、D&C Red No.22、D&C Red No.27、D&C Red No.28、D&C Red N〇.30、D&C Red No.31、D&C Red No.33、 D&C Red No.34、D&C Red No.36、D&C Violet No.2、D&C Yellow No.7、D&C Yellow No.8、 D&C Yellow No.10、D&C Yellow No.11、FD&C Blue No.1、FD&C Green No.3、FD&C Red N〇.40、FD&C Yellow No.5和FD&C Yellow No.6;
[0198] -酸性著色劑，如偶氮、蒽醌、靛藍、咕噸、芘、喹啉、三苯基甲烷、和熒烷著色劑的水 不溶性鈉、鉀、鈣、鋇、鋁、鋯、鍶、鈦鹽，這些著色劑可包含至少一個羧酸基或磺酸基。
[0199] 有機色淀也可被有機載體(諸如松香或苯甲酸鋁)保護。
[0200] 在有機色淀當中，我們可特別提到以以下名稱而被得知的那些:D&C Red No.2鋁 色淀、D&C Red No.3鋁色淀、D&C Red No.4鋁色淀、D&C Red No.6鋁色淀、D&C Red No.6鋇 色淀、D&C Red No.6鋇/鍶色淀、D&C Red No.6鍶色淀、D&C Red No.6鉀色淀、D&C Red No.6 鈉色淀、D&C Red No.7鋁色淀、D&C Red No.7鋇色淀、D&C Red No.7鈣色淀、D&C Red No.7 鈣/鍶色淀、D&C Red No.7鋯色淀、D&C Red No.8鈉色淀、D&C Red No.9鋁色淀、D&C Red No.9鋇色淀、D&C Red No.9鋇/鍶色淀、D&C Red No.9鋯色淀、D&C Red No. 10鈉色淀、D&C Red No. 19 鋁色淀、20D&C Red No. 19 鋇色淀、D&C Red No. 19 鋯色淀、D&C Red No. 21 鋁色 淀、D&C Red No .21 鋯色淀、D&C Red No .22鋁色淀、D&C Red No .27鋁色淀、D&C Red No .27 鋁/鈦/鋯色淀、D&C Red No .27鋇色淀、D&C Red No .27鈣色淀、D&C Red No .27鋯色淀、D&C Red No .28鋁色淀、D&C Red No .28鈉色淀、D&C Red No .30色淀、25D&C Red No .31 鈣色淀、 D&C Red No. 33 鋁色淀、D&C Red No. 34 鈣色淀、D&C Red No. 36 色淀、D&C Red No. 40 鋁色 淀、D&C Blue No. 1 鋁色淀、D&C Green Νο·3鋁色淀、D&C Orange Νο·4鋁色淀、D&C Orange No. 5鋁色淀、D&C Orange No.5鋯色淀、D&C Orange No.10鋁色淀、D&C Orange No.17鋇色 淀、D&C Yellow Νο·5鋁色淀、D&C Yellow Νο·5鋯色淀、D&C Yellow Νο·6鋁色淀、D&C Yellow No.7鋯色淀、D&C Yellow No.10鋁色淀、FD&C Blue No. 1 鋁色淀、FD&C Red No.4鋁 色淀、FD&C Red No.40鋁色淀、FD&C Yellow No.5鋁色淀和FD&C Yellow No.6鋁色淀。
[0201] 對應(yīng)于先前所提到的這些有機著色劑中的每一種的化學材料在由〈化妝品、盥洗 用品和香精協(xié)會>(〈The Cosmetic，Toiletry，and Fragrance Association〉）出版的稱作〈 國際化妝品原料詞典和手冊>(〈International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook〉）（1997版）的書，第371至386頁和第524至528頁中提到，該書的內(nèi)容特此通過引 用方式并入本說明書中。
[0202] 在優(yōu)選的實施方案中，色淀選自：胭脂蟲紅;和酸性著色劑例如偶氮、蒽醌、靛藍、 咕噸、芘、喹啉、三苯基甲烷、和熒烷著色劑的水不溶性的鈉、鉀、鈣、鋇、鋁、鋯、鍶、鈦鹽(考 慮到這些著色劑可包括至少一個羧酸基或者磺酸基）；和它們的混合物。
[0203] 在優(yōu)選的實施方案中，色淀選自：胭脂蟲紅和水不溶性的鈉、鈣、鋁鹽，和它們的混 合物。
[0204] 作為結(jié)合有胭脂紅的色淀，我們可提到商品編號：
[0205] CARMIN ⑶VALAC W 3508、CL0IS0NNE RED 424C以及CHR0MA-LITE MAGENTA CL4505〇
[0206] 水不溶性鋁鹽優(yōu)選選自n)C Yellow No.5鋁色淀、FDC Blue No. 1鋁色淀、FDC Red No.40鋁色淀、FDC Red No.30鋁色淀、FDC Green No.5鋁色淀、和它們的混合物。作為結(jié)合 有這種無機色淀的化合物，可尤其提及商品編號：INTENZA FIREFLY C91-121UINTENZA AZURE ALLURE C91-1251、INTENZA THINK PINK C91-1236。
[0207] 水不溶性鈣鹽優(yōu)選選自Red No.7鈣色淀。作為結(jié)合有這種無機色淀的化合物，可 尤其提及商品編號：INTENZA MAGENTITUDE C91-1234、INTENZA HAUTE PINK C91-1232、 INTENZA RAZZLED ROSE C91-123UINTENZA AMETHYST FORCE C91-723UINTENZA PLUSH PLUM C91-7441、INTENZA ELECTRIC ⑶RAL 30C91-1233、FL0RAS0MES-J0J0BA-SMS-10% CELLINI RED-NATURAL和它們的混合物。
[0208] 水不溶性鈉鹽優(yōu)選選自Red No.6鈉色淀和Red No.28鈉色淀和它們的混合物。作 為結(jié)合有這種無機色淀的化合物，可尤其提及商品編號：INTENZA MANGO TANGO C91-1221 和INTENZA NITR0 PINK C91-1235。
[0209] 在實施方案中，微膠囊中存在的著色劑選自無機顏料、有機顏料和它們的混合物， 優(yōu)選是至少一種無機顏料、更優(yōu)選至少無機顏料的混合物，甚至更優(yōu)選選自金屬氧化物，且 特別地選自鐵氧化物、二氧化鈦顆粒和它們的混合物，優(yōu)選它們的混合物。
[0210] 本發(fā)明的組合物可包括兩種或更多種著色劑的混合物，著色劑被單獨地封裝在微 膠囊中和/或著色劑的一種或更多種共混物被封裝在多層微膠囊內(nèi)。在此特定的實施方案 中，微膠囊的各層可包含至少一種特定的著色劑或者著色劑的特定共混物。在此特定實施 方案中，本發(fā)明的組合物包含兩種或更多種具有不同顏色的微膠囊。
[0211] 本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何選擇著色劑以及著色劑的組合，以產(chǎn)生所需的顏色效應(yīng) 或顏色變化。如先前所述，微膠囊在它們的涂層中優(yōu)選地包含至少二氧化鈦和/或鐵氧化 物，優(yōu)選地至少二氧化鈦。在優(yōu)選的實施方案中，微膠囊在它們的涂層中包含至少二氧化鈦 和鐵氧化物。在特定的實施方案中，微膠囊的外層包含二氧化鈦，更優(yōu)選地作為唯一的著色 劑。
[0212] 在特定實施方案中，微膠囊的外層包含有機顏料或鐵氧化物。
[0213] 相對微膠囊的總重量，著色劑以在20重量％至90重量％、優(yōu)選30重量％至80重 量％并且更優(yōu)選50重量％至75重量％范圍內(nèi)的量存在。
[0214]在特定實施方案中，微膠囊包含選自鐵氧化物和鈦氧化物的金屬氧化物，相對微 膠囊的總重量，其以在20重量％至90重量％、優(yōu)選30重量％至85重量％并且更優(yōu)選50重 量％至85重量％范圍內(nèi)的量存在。
[0215] 特別地，相對于微膠囊的總重量，鈦氧化物可以28重量％至80重量％、優(yōu)選30重 量％至75重量％并且更優(yōu)選30重量％至50重量％存在。在特定實施方案中，相對于微膠囊 的總重量，鈦氧化物可以50重量％至80重量％、特別地55重量％至70重量％并且更特別地 55重量％至65重量％存在。
[0216] 特別地，相對于微膠囊的總重量，鐵氧化物可以5重量％至75重量％、優(yōu)選8重量％ 至65重量％存在。在特定實施方案中，相對于微膠囊的總重量，鐵氧化物可以高于15重 量％、優(yōu)選高于30重量％并且特別地40重量％至65重量％的量存在。
[0217] 在優(yōu)選實施方案中，在至少一層中，且優(yōu)選在每層中，著色劑為主要的成分，即代 表層的至少40重量％，優(yōu)選層的至少75重量％，更優(yōu)選層的總重量的至少95重量％。
[0218] 在優(yōu)選的實施方案中，二氧化鈦層的平均厚度在5μπι至150μπι范圍內(nèi)。
[0219] (c)粘合劑或基于脂質(zhì)的材料
[0220] 內(nèi)層和/或外層還可有利地包括至少一種粘合劑，優(yōu)選基于脂質(zhì)的材料。在本發(fā)明 的特定實施方案中，這種基于脂質(zhì)的材料可具有兩親性質(zhì)，即具有非極性部分和極性部分。
[0221] 這種基于脂質(zhì)的材料可包括至少一個或若干個(：12_(：22脂肪酸鏈，例如，選自硬脂 酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等的那些，及其混合物。優(yōu)選地，這些脂肪酸鏈被氫化。最 終，這些脂肪酸鏈可為基于脂質(zhì)的材料的非極性部分。
[0222] 這種基于脂質(zhì)的材料優(yōu)選選自磷脂。這些磷脂優(yōu)選選自磷酸酰基甘油，更優(yōu)選選 自卵磷脂，且尤其是氫化卵磷脂。
[0223] 基于脂質(zhì)的材料可代表微膠囊的0.05重量％至5重量％，特別地代表微膠囊的0.1 重量％至1重量％。
[0224] 通過在微膠囊中組合具有不同硬度和/或水溶解度的三種或更多種化合物（例如 糖醇、聚合物、基于脂質(zhì)的材料），可能調(diào)節(jié)封裝著色劑的微膠囊在皮膚上破裂所需的時間， 以便通過改變施用到皮膚上的方法或強度，可能調(diào)節(jié)優(yōu)選的著色或漸變圖案（gradat ion pattern)〇
[0225] 因此，在優(yōu)選的實施方案中，多層涂層至少包含作為聚合物的淀粉以及至少一種 基于脂質(zhì)的材料(優(yōu)選卵磷脂）。
[0226] 在有利的實施方案中，微膠囊包括至少一種單糖或其衍生物以及至少一種多糖或 其衍生物。
[0227] 在優(yōu)選的實施方案中，微膠囊包括包含單糖衍生物的核和包含多糖(或其衍生物） 的涂層，該多糖(或其衍生物)包括一種類型的糖或若干種類型的糖、優(yōu)選若干種類型的糖。
[0228] 在更優(yōu)選的實施方案中，微膠囊包括包含單糖多元醇(優(yōu)選選自甘露糖醇、赤蘚糖 醇、木糖醇、山梨糖醇）的核，和包含多糖(或其衍生物)的涂層，該多糖(或其衍生物)包含作 為糖的至少一種或更多種D-葡萄糖單元。
[0229] 在優(yōu)選的實施方案中，微膠囊包括在不同層中的三種或更多種著色劑。
[0230] 在優(yōu)選的實施方案中，微膠囊另外包含粘合劑，例如選自磷脂，有利地選自磷酸酰 基甘油且特別選自卵磷脂的基于脂質(zhì)的材料。
[0231] 在特定實施方案中，微膠囊包括甘露糖醇、淀粉聚合物和基于脂質(zhì)的材料。
[0232] 參考圖1，在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明有利地提供變色微膠囊，其包含：
[0233] i)核(A)，優(yōu)選具有直徑小于800μπι、更優(yōu)選小于約400μπι、有利地為ΙμL?至300μπι、特 別地為5μηι至200μηι、且更特別地為ΙΟμπι至100μπι的尺寸，其優(yōu)選不含任何著色劑，并包含優(yōu) 選選自至少一種糖醇的至少一個有機核，所述糖醇優(yōu)選單糖-多元醇，有利地選自甘露糖 醇、赤蘚糖醇、木糖醇和山梨糖醇；
[0234] ii)包圍所述核的一個第一層(Β)，包含：
[0235] -至少一種著色劑，優(yōu)選鐵氧化物，和
[0236] -粘合劑，選自聚合物和基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選它們的混合物；
[0237] iii)包圍第一層(B)的一個第二層(C)，優(yōu)選具有5μπι至500μπι的厚度，包含：
[0238] -二氧化鈦顆粒，和
[0239] -粘合劑，選自聚合物和基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選它們的混合物；
[0240] iv)任選地，包圍第二層(C)的一個第三層(D)，包含：
[0241] -至少一種著色劑，和
[0242] -粘合劑，選自聚合物和基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選它們的混合物；
[0243] v)任選地，包圍第三層(D)(如果有第三層的話)或者包圍第二層(C)的一個第四層 (E)，包含：
[0244] -至少一種成壁聚合物，優(yōu)選選自：多糖，如纖維素衍生物，尤其纖維素醚和纖維素 酯；（聚）（烷基）（甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其是(聚）（烷基）（甲基)丙烯酸酯及其衍生物； 以及優(yōu)選選自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它們的衍生物。
[0245] 在優(yōu)選的實施方案中，聚合物為選自淀粉及其衍生物，特別是玉米淀粉的親水性 聚合物。
[0246] 作為商業(yè)上可獲得的用于本發(fā)明的組合物的微膠囊的實例，我們可提到由Korea Particle Technology KPT以以下商業(yè)名生產(chǎn)的以下微膠囊：
[0247] -來自KPT的Magic50-BW0105:包含甘露糖醇、鐵氧化物紅、鐵氧化物黃、鐵氧化物 黑、氫化卵磷脂、二氧化鈦、玉蜀黍(玉米)淀粉的淡灰色球形微膠囊，具有60-200目粒徑。
[0248] 1-4-2.包含可釋放的著色劑的微膠囊的第二實施方案
[0249] 在第二實施方案中，微膠囊包含：
[0250] -核，其包括至少一個著色核和最終至少一個內(nèi)部顏色層，和
[0251 ]-殼，其具有至少一個包圍所述核的可壓破(pressure-breakable)壁層、任選的外 部顏色層和任選的最外層殼。
[0252] 在優(yōu)選實施方案中，微膠囊包括選自無機顏料，優(yōu)選選自金屬氧化物，如鐵氧化物 和鈦氧化物的著色劑。
[0253] 優(yōu)選地，著色核包括有利地選自至少一種金屬氧化物，更有利地選自至少一種鐵 氧化物的至少一種無機顏料。
[0254] 優(yōu)選地，可壓破壁層包括有利地選自至少一種金屬氧化物，更有利地選自至少一 種鈦氧化物的至少一種無機顏料。
[0255] 優(yōu)選地，此類鐵氧化物至少位于著色核中，且鈦氧化物至少位于包圍所述核的可 壓破壁層中。
[0256] 相比于微膠囊的總重量，微膠囊包含至少70重量％的著色劑，優(yōu)選無機顏料，優(yōu)選 無機顏料的混合物，優(yōu)選金屬氧化物如鐵氧化物和鈦氧化物。
[0257] 通常，根據(jù)本發(fā)明使用至多約800微米的著色劑微膠囊平均粒徑(直徑）。對于皮膚 護理應(yīng)用而言，該著色劑微膠囊的平均粒徑(直徑)優(yōu)選小于約400微米。有利地，平均粒徑 (直徑)在約10至350微米范圍內(nèi)。優(yōu)選平均粒徑將為50μπι至800μπι，且特別是60μπι至400μπι。
[0258] 有利地，微膠囊具有約18至270目（大約ΙΟΟΟμπι至53μπι)，特別是約25至170目（大約 710μπι至90μπι)的平均粒徑。
[0259] 特別對于本發(fā)明的皮膚護理組合物而言，相對于組合物的總重量，微膠囊的量將 在0.1重量％至5重量％、優(yōu)選0.2重量％至3重量％范圍內(nèi)。
[0260] 特別對于本發(fā)明的化妝組合物而言，相對于組合物的總重量，微膠囊的量將在0.5 重量％至20重量％、優(yōu)選1重量％至15重量％、更優(yōu)選2重量％至10重量％范圍內(nèi)。
[0261] 在特定實施方案中，相對于組合物的總重量，封裝的著色劑以封裝的顏料的活性 物質(zhì)計可以在0.5重量％至20重量％、特別是1重量％至15重量％、且更特別是2重量％至12 重量％范圍內(nèi)的量存在于本發(fā)明的組合物中。
[0262] 它們通常將在配制的最后階段和在過濾階段(如果有的話)之后結(jié)合到化妝品配 方中，以避免破裂。優(yōu)選地，本發(fā)明的微膠囊在50°C以下的溫度添加并均勻混合。用槳狀物 而不是均質(zhì)器輕輕使它們混合。
[0263]在本發(fā)明的特定方面中，多于60%，優(yōu)選多于70%，特別多于80%，且更特別多于 90%的微膠囊將在用手或工具按壓、摩擦、擦拭和/或擦洗后的1分鐘、優(yōu)選1至40秒、特別是 1至30秒、且更特別是1至20秒之內(nèi)破裂以釋放內(nèi)部著色劑。但是，所述比率和時限在本發(fā)明 中不是關(guān)鍵的。
[0264] 1-4-2-1.核(著色劑和粘合劑或基于脂質(zhì)的材料）
[0265] 在第二實施方案中，該微膠囊的核包含著色核，其包含至少一種著色劑和有利地 至少一種粘合劑，例如基于脂質(zhì)的材料。
[0266] 著色劑不受特別限定，且以上描述的種類是優(yōu)選使用的。
[0267] 粘合劑優(yōu)選選自至少一種親水性聚合物、至少一種基于脂質(zhì)的材料和它們的混合 物，優(yōu)選它們的混合物。通常，難以通過僅使用著色劑組分或顆粒而不使用任何粘合劑來形 成涂布層(coating layer)。此外，即使困難地形成沒有粘合劑的涂布層，這種涂布層可容 易損壞或破裂或任何組分或顆?？扇菀讖耐坎紝又腥コ?。因此，可使用粘合劑來促進涂布 過程并改善涂布層的耐用性。這種粘合劑選自粘性聚合物材料，其可起到成壁材料(成壁聚 合物材料)的作用。
[0268]在本發(fā)明中，粘合劑優(yōu)選選自至少一種成壁材料、基于脂質(zhì)的材料和它們的混合 物。更優(yōu)選地，粘合劑是包含作為成壁材料的聚合物和作為涂層基底(coating base)的基 于脂質(zhì)的材料二者的混合物。
[0269]涂層基底指未水性涂層基底、疏水性涂層基底或基于脂質(zhì)的涂層基底。由于未水 性涂層基底可與著色劑一起被提取并且疏水性涂層基底由于其太強的膜性質(zhì)可產(chǎn)生存在 外來物質(zhì)的感覺，優(yōu)選使用基于脂質(zhì)的涂層基底。
[0270] 在特定實施方案中，這種基于脂質(zhì)的材料可具有兩親性質(zhì)，即具有非極性部分和 極性部分。
[0271] 這種基于脂質(zhì)的材料可包括至少一個或若干個(：12_(：22脂肪酸鏈，例如，選自硬脂 酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸等及其混合物。優(yōu)選地，這些脂肪酸鏈被氫化。最終，這些 脂肪酸鏈可為基于脂質(zhì)的材料的非極性部分。
[0272] 基于脂質(zhì)的材料是在一個分子中具有極性部分和非極性部分二者的兩親材料，并 且包括，例如，選自硬脂酸、棕櫚酸、油酸、亞油酸、亞麻酸及其混合物的(： 12_(：22脂肪酸鏈。該 脂肪酸鏈可被氫化，并且任選地形成基于脂質(zhì)的材料的非極性部分。
[0273] 基于脂質(zhì)的材料可選自磷脂如磷脂酰膽堿、磷脂酰乙醇胺、磷脂酸或磷脂酰絲氨 酸，鞘脂類如1-磷酸鞘氨醇或鞘磷脂和神經(jīng)酰胺，優(yōu)選神經(jīng)酰胺或卵磷脂，其為磷脂混合 物，尤其氫化卵磷脂。
[0274] 基于脂質(zhì)的材料的量可通過考慮成壁聚合物以及其它組分如著色劑和/或二氧化 鈦顆粒的類型和量來確定。然而，總地來說，就各層的總重量而言，基于脂質(zhì)的材料的量可 選自0.1重量％至30重量％，特別地0.2重量％至25重量％，優(yōu)選0.3重量％至20重量％且更 優(yōu)選0.4重量％至20重量％。當基于脂質(zhì)的材料的量小于0.1重量％時，可破碎性或溶解能 力可能降低，且當其超過25重量％時，耐用性可能降低或加工和儲存期間的穩(wěn)定性可能降 低。
[0275] 在本發(fā)明中，成壁聚合物選自親水性聚合物。術(shù)語"親水性聚合物"指可與水或醇 化合物(尤其是選自低級醇、二元醇和多元醇)形成氫鍵的聚合物，尤其是在分子中具有〇-H、N_H和S-Η鍵的那些。
[0276] 親水性聚合物可選自以下聚合物或其混合物：
[0277] -丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽和酯，且尤其是：由Allied Colloid 公司以名稱Versicol F或Versicol K出售的產(chǎn)品；由Ciba-Geigy公司以名稱Ultrahold 8 出售的產(chǎn)品；以及Synthalen K類型的聚丙烯酸;和聚丙烯酸的鹽，尤其是鈉鹽(對應(yīng)于INCI 名稱丙烯酸鈉共聚物）、且更特別是由BASF公司以名稱Luvigel EM出售的交聯(lián)的聚丙烯酸 鈉(對應(yīng)于INCI名稱丙烯酸鈉共聚物(和)辛酸/癸酸甘油三酯）；
[0278] -以其鈉鹽形式由Hercules公司以名稱Reten出售的丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物、 由Vanderbilt公司以名稱Darvan No . 7出售的聚甲基丙稀酸鈉、和由Henkel公司以名稱 Hydagen F出售的多羥基羧酸的鈉鹽；
[0279] -聚丙烯酸/烷基丙烯酸酯共聚物，優(yōu)選改性的或未改性的羧乙烯基聚合物;最特 別優(yōu)選的共聚物為丙烯酸酯/C1Q-C 3Q烷基丙烯酸酯共聚物（INCI名稱:丙烯酸酯/C1Q-3Q烷基 丙稀酸酯交聯(lián)聚合物），例如由Lubrizol公司以商品名Pemulen TRl、Pemulen TR2、 Carbopol 1382和Carbopol ETD2020、Carbopol Ultrez 21 出售的產(chǎn)品，且甚至更優(yōu)選 Pemulen TR-2;
[0280] -烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它們的衍生物，特別是它們的鹽和它們的 酯，例如來自Evonik Degus sa的以商品名EUDRAGIT RSP0提供的丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲 酯和低含量的具有季銨基團的甲基丙烯酸酯的共聚物；
[0281] -由Clariant公司出售的AMPS(用氨水部分中和且高度交聯(lián)的聚丙烯酰胺基甲基 丙磺酸）；
[0282] -AMPS/丙烯酰胺共聚物，例如由SEPPIC公司出售的產(chǎn)品Sepigel或Simulgel，尤其 是INCI名稱聚丙烯酰胺(和)C 13-C14異鏈烷烴(和）月桂醇聚醚-7的共聚物；
[0283] -如由Clariant公司出售的Aristoflex HMS類型的聚氧乙稀化AMPS/烷基甲基丙 烯酸酯共聚物(交聯(lián)的或非交聯(lián)的）；
[0284] -陰離子的、陽離子的、兩性的或非離子的甲殼素或殼聚糖聚合物；
[0285] -纖維素聚合物和它們的衍生物，優(yōu)選地除烷基纖維素之外，選自羥乙基纖維素、 羥丙基纖維素、羥甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素和羧甲基纖維素、以及還有季銨化的纖維 素衍生物;在優(yōu)選的實施方案中，纖維素聚合物為羧甲基纖維素；
[0286] -最終改性的淀粉聚合物和它們的衍生物;在優(yōu)選的實施方案中，淀粉聚合物為天 然淀粉；
[0287] -乙烯基聚合物，例如聚乙烯基吡咯烷酮、甲基乙烯基醚和馬來酸酐的共聚物、乙 酸乙烯酯和巴豆酸的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和乙酸乙烯酯的共聚物、乙烯基吡咯烷酮和 己內(nèi)酰胺的共聚物、聚乙烯醇；
[0288] -天然來源的任選改性的聚合物，例如半乳甘露聚糖及其衍生物，如魔芋膠 (kon jac gum)、結(jié)冷膠、刺槐豆膠、香豆膠、卡拉亞膠(karaya gum)、黃蓍膠、阿拉伯膠、金合 歡膠（acacia gum)、瓜爾膠、羥丙基瓜爾膠、用甲基羧酸鈉基團改性的羥丙基瓜爾膠 (Jaguar XC97-1，Rhodia)、瓜爾膠輕丙基三甲基氯化銨、以及黃原膠衍生物；
[0289]-藻酸鹽和角叉菜膠；
[0290]-糖胺聚糖(glycoaminoglycan)、透明質(zhì)酸及其衍生物;和
[0291] -粘多糖，例如透明質(zhì)酸和硫酸軟骨素、及其混合物。
[0292] 優(yōu)選地，本發(fā)明的親水性聚合物可選自多糖和它們的衍生物、丙烯酸或甲基丙烯 酸的均聚物和/或共聚物或其鹽和酯、和它們的混合物。
[0293] 多糖和它們的衍生物可選自殼聚糖聚合物、甲殼素聚合物、纖維素聚合物、淀粉聚 合物、半乳甘露聚糖、藻酸鹽、角叉菜膠、粘多糖、和它們的衍生物、及其混合物。
[0294] 多糖和它們的衍生物優(yōu)選選自淀粉聚合物。
[0295] 優(yōu)選地，親水性聚合物可選自玉米淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯、纖維素或其衍生物如 羧甲基纖維素(CMC)、纖維素酯和醚和氨基纖維素、及其混合物。
[0296] 優(yōu)選地，親水性聚合物可選自玉米淀粉、聚甲基丙烯酸甲酯、它們的衍生物、及其 混合物。
[0297] 甲基丙烯酸和/或甲基丙烯酸酯的優(yōu)選的均聚物和/或共聚物為其中甲基丙烯酸 甲酯和丙烯酸乙酯的共聚物具有750kDa至850kDa的分子量的那些。
[0298] 在本發(fā)明中用作成壁材料的親水性聚合物不是交聯(lián)的。
[0299] 聚合物或成壁聚合物的量可通過考慮著色劑、二氧化鈦顆粒和/或基于脂質(zhì)的材 料的類型和量來確定。然而，總地來說，就各層的總重量而言，各層中聚合物或成壁聚合物 的量可選自0.1重量％至30重量％，特別地0.2重量％至25重量％，優(yōu)選0.3重量％至20重 量％且更優(yōu)選0.4重量％至20重量％。當基于脂質(zhì)的材料的含量小于0.1重量％時，可破碎 性或溶解能力可能降低，且當其超過25重量％時，耐用性可能降低或加工和儲存期間的穩(wěn) 定性可能降低。在此部分中描述的這種親水性聚合物可用作成殼聚合物和粘合劑二者。
[0300] 該核可例如通過在溶劑中包含至少一種著色劑、至少一種作為成壁材料的聚合物 和至少一種基于脂質(zhì)的材料的溶液的噴霧干燥或流化床工藝以顆粒、粉末、粒子 (granu 1 e)、微球和微膠囊的形式制備。
[0301] 著色核，且更一般而言核的尺寸不受特別限制，并可根據(jù)最終需要的微膠囊來適 當?shù)剡x擇。例如，著色核，且更一般而言核的尺寸可大于20μπι或更大，特別是30μπι或更大，優(yōu) 選40μπι或更大，更優(yōu)選50μπι或更大，且小于800μπι或更小，特別是700μπι或更小，優(yōu)選600μπι或 更小，更優(yōu)選500μπι或更小。
[0302]相對于微膠囊的總半徑，核的半徑大于50%，尤其是大于60%，優(yōu)選大于70%，且 更優(yōu)選大于80%。例如，核半徑與殼厚度之間的比率可為1:0.05至1:0.5。
[0303]供選地，相對于微膠囊的總重量，核的量可大于30重量％，尤其是大于40重量％， 優(yōu)選大于50重量％，且更優(yōu)選大于60重量％。因此，微膠囊在顆粒中具有大負載量的著色 劑。
[0304]該核可具有包圍著色核的一個或更多個內(nèi)部顏色層。內(nèi)部顏色層可為位于著色核 和可壓破壁層之間的每一層。
[0305]內(nèi)部顏色層包括，例如，第一內(nèi)部顏色層、第二內(nèi)部顏色層和第三內(nèi)部顏色層等， 其中各內(nèi)部顏色層中所含的著色劑和粘合劑彼此相同或不同。在優(yōu)選實施方案中，該著色 核可包含一個或兩個內(nèi)部顏色層，優(yōu)選一個內(nèi)部顏色層。
[0306] 當該核具有著色核和內(nèi)部顏色層時，可通過包含至少一種著色劑和優(yōu)選至少一種 粘合劑的著色核的溶液的造粒形成著色核，可通過用包含至少一種著色劑和優(yōu)選至少一種 粘合劑的內(nèi)部顏色層的溶液涂布著色核形成內(nèi)部顏色層。涂布過程可通過流化床涂布方法 進行。
[0307] 內(nèi)部顏色層的厚度不受特別限制并可根據(jù)最終需要的微膠囊適當?shù)剡x擇。例如， 著色核，且更一般而言核的厚度可大于20μπι或更大，特別是40μπι或更大，優(yōu)選60μπι或更大， 更優(yōu)選80μπι或更大，且小于200μπι或更小，特別是160μπι或更小，優(yōu)選120μπι或更小，更優(yōu)選 100μπι或更小。
[0308] 供選地，相對核的總重量，內(nèi)部顏色層的量可為20重量％至80重量％，特別地30重 量％至70重量％，且優(yōu)選40重量％至60重量％。
[0309] 在特定實施方案中，該著色核不含粘合劑并被包含著色劑和粘合劑的內(nèi)部顏色層 包圍，由此該核中所含的顏料將在微膠囊破裂時更容易分散。
[0310] 在著色核中，可以在涂布過程中和/或在除去溶劑后著色劑不會散開或與層分離 的量使用粘合劑，并相對于著色核的總重量，通?？梢赃x自1重量％至30重量％，優(yōu)選2重 量％至25重量％，特別地5重量％至20重量％，且更特別地5重量％至15重量％的量使用。
[0311] 在優(yōu)選實施方案中，相對于核的總重量，著色劑，且優(yōu)選顏料，再更優(yōu)選鐵氧化物， 以至少70重量％，尤其至少75重量％，優(yōu)選至少80重量％，更優(yōu)選至少85重量％，如80重 量％至99重量％的量存在于核中。
[0312]在優(yōu)選實施方案中，相對于微膠囊的總重量，著色劑，且優(yōu)選顏料，更優(yōu)選鐵氧化 物，以至少30重量％，尤其至少35重量％，優(yōu)選至少40重量％，如40重量％至60重量％的量 存在。
[0313] 相對于微膠囊的總重量，該微膠囊中的鐵氧化物顆粒的量可為20重量％至60重 量％，優(yōu)選25重量％至55重量％，更優(yōu)選30重量％至50重量％。更優(yōu)選地，相對于微膠囊的 總重量，該微膠囊中的鐵氧化物顆粒的量可為30重量％至58重量％，優(yōu)選35重量％至55重 量％，且更優(yōu)選40重量％至50重量％。
[0314] 1-4-2-2.可壓破壁層或二氧化鈦顆粒層
[0315] 微膠囊具有包含至少一種著色劑的可壓破壁層。著色劑優(yōu)選選自無機顏料，更優(yōu) 選選自金屬氧化物，且再更優(yōu)選選自二氧化鈦顆粒。
[0316] 優(yōu)選地，包含在可壓破壁層中的著色劑不同于包含在著色核中的著色劑，例如都 是彼此不同的金屬氧化物。
[0317] 在優(yōu)選實施方案中，二氧化鈦顆粒不連續(xù)地分散在該層中并通過粘合劑互相連 接。
[0318] 術(shù)語"可壓破的"或"可壓碎的"指在用手或工具如布、海綿或紙按壓、摩擦、擦拭 和/或擦洗時可容易地制造破裂。
[0319] 可壓破的二氧化鈦顆粒層可包含二氧化鈦顆粒和粘合劑，且所述粘合劑可包含成 壁材料。
[0320] 在本發(fā)明的可壓破壁層中，據(jù)信嵌在成壁材料中的二氧化鈦顆粒將以不可逆方式 破壞可壓破壁層，并促進或提高所述壁層的崩解或溶解。此外，還預(yù)期，二氧化鈦顆粒就該 壁層的強度、耐久性、可壓破性和獲得的感覺而言起到重要作用。
[0321 ] 例如，該可壓破壁層可通過下列步驟形成：
[0322] (a)將二氧化鈦顆粒和粘合劑溶解或分散在適當?shù)娜軇┲校援a(chǎn)生包含二氧化鈦 顆粒和粘合劑的溶液，
[0323] (b)用以上(a)中獲得的溶液涂布具有內(nèi)部顏色層的顆粒，和
[0324] (c)任選將以上(b)中獲得的所得顆粒干燥。
[0325] 所述涂布可通過使用流化床方法進行，但如果必要，也可利用其它涂布方法。關(guān)于 上述步驟中可利用的適當?shù)娜軇?，可提到水或低沸點溶劑，如二氯甲烷、甲醇和乙醇。
[0326] 該二氧化鈦顆粒層(其厚度可根據(jù)所用二氧化鈦的量和/或粘合劑的類型而變)可 具有ΙΟμπ?或更大，優(yōu)選20μπ?或更大，更優(yōu)選30μπ?或更大，特別是40μπ?或更大，通常300μπ?或更 小，優(yōu)選250μηι或更小，更優(yōu)選200μηι或更小，且特別是150μηι或更小的厚度。
[0327] 就可壓破壁層的總重量而言，該可壓破壁層中的二氧化鈦顆粒的量優(yōu)選選自50重 量％至99重量％，更優(yōu)選60重量％至98重量％，甚至更優(yōu)選70重量％至97重量％，且特別地 80重量％至95重量％。優(yōu)選地，所述著色劑，且特別是二氧化鈦顆粒的量代表可壓破壁層的 不到100 %。
[0328] 相對于微膠囊的總重量，該微膠囊中的二氧化鈦顆粒的量優(yōu)選選自20重量％至60 重量％，優(yōu)選25重量％至55重量％，且更優(yōu)選30重量％至50重量％。
[0329] 著色核中的著色劑（優(yōu)選鐵氧化物）和可壓破壁層中的著色劑(優(yōu)選二氧化鈦顆 粒)均以各自的總量存在于微膠囊中如（such as)著色核中的著色劑(且優(yōu)選鐵氧化物)相 對于可壓破壁層中的著色劑(優(yōu)選二氧化鈦顆粒)的重量比大于或等于1。
[0330]鐵氧化物和二氧化鈦顆粒均以各自的總量存在于微膠囊中如鐵氧化物相對于二 氧化鈦顆粒的重量比大于或等于1。
[0331] 二氧化鈦顆粒的平均直徑或尺寸不受特別限制，但具有通常10nm至20μπι，優(yōu)選 50nm至ΙΟμπι，更優(yōu)選lOOnm至5μηι，且特別是150nm至5μηι的平均直徑。二氧化鈦顆粒的小于 10nm的平均直徑或尺寸可導致可壓破能力降低，且大于20μπι的平均直徑可使得難以形成二 氧化鈦顆粒層。具有小于上述范圍的第一粒徑但具有落在上述粒徑范圍內(nèi)的第二粒徑的二 氧化鈦顆?？蛇m用于本發(fā)明。
[0332] 1-4-2-3.任選的外部顏色層
[0333] 微膠囊另外包含在可壓破二氧化鈦顆粒層上的任選的外部顏色層?？赏ㄟ^用具有 著色劑和粘合劑的溶液，例如通過流化床方法涂布二氧化鈦顆粒層來形成該外部顏色層。 用于外部顏色層中的著色劑和粘合劑可與用于內(nèi)部顏色層的那些相同或不同。
[0334] -般而言，提供外部顏色層以賦予與由二氧化鈦顆粒層產(chǎn)生的白色和/或內(nèi)部顏 色層的顏色不同的視覺顏色。因此，外部顏色層中的著色劑可以不干擾在擦洗微膠囊時由 內(nèi)部顏色層顯現(xiàn)出的顏色的量來使用。
[0335] 相對于核的總重量，外部顏色層的量可為1重量％至60重量％，優(yōu)選2重量％至50 重量％，更優(yōu)選3重量％至40重量％，且特別是4重量％至30重量％。然而，相對于內(nèi)部顏色 層中的著色劑的總重量，外部顏色層中的著色劑的量可為0.01重量％至5重量％，優(yōu)選0.05 重量％至4.5重量％，更優(yōu)選0.1重量％至4重量％，且特別是0.5重量％至3.5重量％。
[0336] 如果外部顏色層的顏色將不干擾內(nèi)部顏色層的顏色，可額外提高外部顏色層中的 著色劑的量。本領(lǐng)域中技術(shù)人員可通過考慮內(nèi)部顏色層中所含的著色劑的顏色和量以及最 終要顯現(xiàn)出的所需顏色而以適當方式選擇外部顏色層中的著色劑的顏色和量。
[0337] 外部顏色層的厚度不受特別限制并可根據(jù)最終需要的微膠囊適當?shù)剡x擇。例如， 外部顏色層可具有大于20μηι，特別是40μηι，優(yōu)選60μηι，且更優(yōu)選80μηι，和小于200μηι，特別是 150μπι，優(yōu)選120μπι，且更優(yōu)選1 ΟΟμπι的厚度。
[0338] im.最外層殼
[0339] 微膠囊可包含在可壓破二氧化鈦顆粒層或另外的外部顏色層上的保護性最外層 殼，以保護微膠囊在儲存過程中免受空氣中水分的影響或確保微膠囊在載體尤其是在溶液 中的長期穩(wěn)定性。
[0340] 最外層殼可由至少一種聚合物制成，且優(yōu)選可由選自以下的至少一種聚合物制 成：多糖和它們的衍生物、丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物或共聚物或其鹽和酯、聚苯乙烯-馬 來酸酐共聚物、和它們的混合物，例如聚（甲基)丙烯酸酯、纖維素醚、纖維素酯和它們的衍 生物，以及它們的混合物。
[0341] 就微膠囊的總重量而言，最外層殼的量選自0.1重量％至20.0重量％并且優(yōu)選選 自0.5重量％至15重量％。當最外層殼的量小于0.1重量％時，殼涂層可能是無意義的，且當 它超過20.0重量％時，可能引起存在外來物質(zhì)的感覺。
[0342] 最外層殼的厚度不受特別限定并且可根據(jù)最終需要的微膠囊適當?shù)剡x擇。例如， 最外層殼可具有大于20μηι、尤其30μηι、優(yōu)選40μηι并且更優(yōu)選50μηι且小于200μηι、尤其150μηι、 優(yōu)選120μηι并且更優(yōu)選90μηι的厚度。
[0343] 可作為最外層殼實施的聚合物的其它實例將在稍后描述可用于本發(fā)明的微膠囊 中的粘合劑期間給出。
[0344] 1-4-3.方法
[0345] 微膠囊可通過在涂布或封裝領(lǐng)域(domain)內(nèi)的領(lǐng)域中已知的常規(guī)方法生產(chǎn)，所述 方包括成球（pelletization)、造粒、涂布等。例如，微膠囊可通過如在W001/35933和 TO2011 /027960中所公開的包含化合物的混合物(活性劑、顏料、聚合物、溶劑)并干燥以形 成膠囊的步驟獲得，或者通過如在FR2841155中所公開的造粒和通過噴霧干燥涂布的步驟 獲得、或者通過已經(jīng)用在食品和制藥行業(yè)中的流化床技術(shù)獲得?？梢肳008/139053中的實 例，制備包括糖芯和藥物活性劑的同心層的球狀體多層。通過浸漬或粉碎或噴射進行藥物 活性劑在核上的固定，并隨后在施加第二層之前干燥第一層。
[0346] 優(yōu)選地，引入本發(fā)明的組合物中的微膠囊通過后面描述的流化床技術(shù)是可獲得 的，且優(yōu)選通過后面描述的流化床技術(shù)獲得，至少部分獲得。流化床方法的特征在于與噴霧 干燥相比，其得到真正的膠囊，所述噴霧干燥得到通過顆粒凝聚形成的粒狀顆粒或得到核 材料無規(guī)分散到聚合物中的基質(zhì)。特別地，使用流化床方法允許具有基本上為球形的核的 基本上為球形的微膠囊，所述微膠囊由圓周包圍所述的核的至少一個層和優(yōu)選地圓周包圍 內(nèi)層的至少一個外層包圍。
[0347] 例如，在'Fluid-Bed Coating，Teunou，E. ;Poncelet，2005，D.Food Science and Technology(BocaRaton,FL,United States),第146卷，刊（Issue(Encapsulated and Powdered Foods,第197-212頁中公開了流化床方法。本領(lǐng)域技術(shù)人員知道如何調(diào)節(jié)允許再 生產(chǎn)根據(jù)本發(fā)明的微膠囊的空氣量、液體量和溫度。
[0348] 優(yōu)選流化床方法包括Wiirster方法和/或切向噴涂（tangential spray)方法。與成 球方法不同，此類方法允許具有被一個或更多個圓周層包圍的核的球形膠囊。
[0349] 通過在微膠囊中組合具有不同硬度和/或水溶解度的兩種或更多種化合物（例如 聚合物、基于脂質(zhì)的材料)與二氧化鈦顆粒，可能調(diào)節(jié)封裝著色劑的微膠囊在皮膚上破裂所 需的時間，以便通過改變施用到皮膚上的方法或強度，可能調(diào)節(jié)優(yōu)選的著色或漸變圖案。
[0350] 優(yōu)選地，該多層涂層包含至少淀粉作為聚合物，以及至少一種基于脂質(zhì)的材料且 優(yōu)選卵磷脂。
[0351] 優(yōu)選地，該微膠囊另外包括選自磷脂，有利地選自磷酸?；视颓姨貏e是卵磷脂 的基于脂質(zhì)的材料。
[0352] 優(yōu)選地，該微膠囊包括三種或更多種不同的著色劑(就顏色而言）。更優(yōu)選，所述著 色劑是無機顏料，且甚至更優(yōu)選金屬氧化物。
[0353] 在本發(fā)明中，在流化床涂布方法中所用的涂布溶液的制備中可使用有機溶劑。該 有機溶劑不受特別限制，但優(yōu)選包括二氯甲烷、甲醇、乙醇及其混合物?？赡苁褂萌魏斡袡C 溶劑，只要其可溶解或分散所述聚合物和/或基于脂質(zhì)的材料，具有小于水的沸點的沸點， 并具有低殘留毒性。
[0354] 用于本發(fā)明的微膠囊通過下列步驟是可獲得的，并且優(yōu)選通過下列步驟獲得：
[0355] (a-Ι)制備包含至少一種著色劑和至少一種粘合劑的著色核(A-1)的顆粒，和 [0356] (a-2)任選用一種溶液涂布上述步驟(a-Ι)中制備的著色核，在所述溶液中溶解或 分散與上述步驟(a-1)中所用的那些相同或不同的著色劑和粘合劑，以形成內(nèi)部顏色層(A- 2)，
[0357] (b)用一種溶液涂布上述步驟(a-1)或(a-2)中制備的顆粒，在所述溶液中二氧化 鈦顆粒和粘合劑形成可壓破壁層(B)，
[0358] (c-1)任選用一種溶液涂布上述步驟(b)中獲得的顆粒，在所述溶液中溶解或分散 與上述步驟(a-Ι)或(a-2)中所用的那些相同或不同的著色劑和粘合劑，以形成外部顏色層 (C-1)，
[0359] (c-2)任選用一種溶液涂布上述步驟(b)或（c-1)中獲得的顆粒，在所述溶液中溶 解或分散成殼聚合物，以形成最外層殼。
[0360]將通過以下實施例進一步解釋本發(fā)明，但不限于它們。
[0361] 1-4-4微膠囊的性質(zhì)
[0362]微膠囊在本發(fā)明的組合物中是穩(wěn)定的，優(yōu)選在高溫下、例如大于或等于40°C的溫 度下，例如在45°C的烘箱中穩(wěn)定1個月、更好地兩個月、且再更好地三個月；或者在60°C的烘 箱中穩(wěn)定15天。
[0363] 優(yōu)選地，微膠囊呈現(xiàn)出適當?shù)能浕瘎恿W。更優(yōu)選地，在與配方中的其它化合物接 觸至少三小時后，微膠囊的硬度(hardness)有利地為5至50克、更優(yōu)選地6至20克、且再更優(yōu) 選地7至10克。這種硬度與用于制備包括這種微膠囊的組合物的工業(yè)方法相適應(yīng)。軟化動力 學和硬度的這樣的值允許不僅提供美觀的微膠囊，而且提供總體美觀的組合物。
[0364] 尤其，組合物可根據(jù)摩擦的強度導致不同的色調(diào)（shades)或顏色漸變。如在CIE實 驗體系1976中所測定的，組合物可有利地呈現(xiàn)高的色度C*。
[0365] 1-5.另外的表面活性劑
[0366] 除了以上(b)外，本發(fā)明的組合物可進一步包含至少一種另外的表面活性劑。可使 用單一類型的另外的表面活性劑，但可組合使用兩種或更多種不同類型的另外的表面活性 劑。
[0367] 作為另外的表面活性劑，可使用至少一種離子表面活性劑。所述離子表面活性劑 可選自陽離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和兩性表面活性劑，優(yōu)選選自陰離子表面活 性劑和兩性表面活性劑且更優(yōu)選陰離子表面活性劑。
[0368] 1-5-1.陽離子表面活性劑
[0369] 陽離子表面活性劑不受限制。陽離子表面活性劑可任選地選自聚氧烯化的伯、仲 或叔脂肪胺鹽、季銨鹽及其混合物。
[0370] 可提及的季銨鹽的實例包括，但不限于下面通式(V)的那些：
[0371] [式(V)]
[0373]其中Ri、R2、R3和R4可相同或不同，選自含有1至30個碳原子并且任選含有雜原子如 氧、氣、硫和鹵素的直鏈和支鏈脂族基團。所述脂族基團可選自，例如烷基、烷氧基、C2-C6聚 氧化烯基、烷基酰胺基、（c 12-c22)烷基酰胺(c2-c6)烷基、（c12-c 22)烷基乙酸酯基和羥烷基； 和芳族基團如芳基和烷基芳基;并且Γ選自鹵化物、磷酸鹽、乙酸鹽、乳酸鹽、（C2-C6)烷基硫 酸鹽和烷基-或烷基芳基-磺酸鹽;咪唑啉的季銨鹽;雙季銨鹽;和包含至少一個酯官能團的 季銨鹽。
[0374] 上面提到的可用在根據(jù)本發(fā)明的組合物中的季銨鹽包括但不限于，四烷基氯化 銨，例如二烷基二甲基氯化銨和烷基三甲基氯化銨，其中所述烷基包含約12至22個碳原子， 如山崳基三甲基氯化銨、二硬脂基二甲基氯化銨、鯨蠟基三甲基氯化銨和芐基二甲基硬脂 基氯化銨；棕櫚酰胺丙基三甲基氯化銨；和硬脂酰胺丙基二甲基（乙酸肉豆蔻酯）氯化銨 (stearamidopropyldimethy 1 (myristyl acetate)ammonium chloride)，由Van Dyk公司以 名稱"CeraphyKii 70" 出售。
[0375] 在一個實施方案中，可在本發(fā)明的組合物中使用的陽離子表面活性劑選自季銨 鹽，例如，選自山箭基三甲基氯化銨、鯨錯基三甲基氯化銨、Quaternium-83、Quaternium-87、Q UaterniUm-22、山崳酰胺丙基-2,3-二羥丙基二甲基氯化銨、棕櫚酰胺丙基三甲基氯化 銨和硬脂酰胺丙基二甲基胺。
[0376] 1-5-2.陰離子表面活性劑
[0377] 陰離子表面活性劑不受限制。陰離子表面活性劑可特別選自植物來源的蛋白質(zhì)或 絲蛋白的陰離子衍生物、磷酸酯（phosphate)和烷基磷酸酯、羧酸鹽、磺基琥珀酸酯 (sulphosuccinate)、氨基酸衍生物、烷基硫酸酯(alkyl sulphate)、烷基醚硫酸酯、磺酸 鹽、輕乙基磺酸鹽、?；撬猁}、烷基磺基乙酸鹽(alkyl sulphoacetate)、多肽、烷基多葡糖 苷的陰離子衍生物，和它們的混合物。
[0378] 1)植物來源的蛋白質(zhì)的陰離子衍生物是包含疏水性基團的蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，對于 所述疏水性基團而言其可能天然存在于蛋白質(zhì)中或由蛋白質(zhì)和/或蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物與疏水 化合物的反應(yīng)而加入。所述蛋白質(zhì)是植物來源的或衍生自絲，并且所述疏水性基團可特別 為脂肪鏈，例如含有10至22個碳原子的烷基鏈。作為植物來源的蛋白質(zhì)的陰離子衍生物，可 更特別提及包含具有10至22個碳原子的烷基鏈的蘋果、小麥、大豆或燕麥蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物， 和它們的鹽。所述烷基鏈可特別是月桂基鏈，并且所述鹽可為鈉、鉀和/或銨鹽。
[0379] 因此，作為包含疏水性基團的蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物，可提及例如蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物的鹽， 其中所述蛋白質(zhì)是由月桂酸改性的絲蛋白，如由Kawaken以名稱Kawa Si 1 k出售的產(chǎn)品；蛋 白質(zhì)水解產(chǎn)物的鹽，其中所述蛋白質(zhì)是由月桂酸改性的小麥蛋白，如由Croda以名稱 Aminofoam W 0R出售的鉀鹽（CTFA名稱：月桂酰小麥氨基酸鉀），以及由Seppic以名稱 Proteol LW 30出售的鈉鹽(CTFA名稱：月桂酰小麥氨基酸鈉）；蛋白質(zhì)水解產(chǎn)物的鹽，其中 所述蛋白質(zhì)是包含具有10至22個碳原子的烷基鏈的燕麥蛋白，并且更尤其是蛋白質(zhì)水解產(chǎn) 物的鹽，其中所述蛋白質(zhì)是由月桂酸改性的燕麥蛋白，如由Seppic以名稱Proteol 0ΑΤ (30%水溶液）出售的鈉鹽(CTFA名稱：月桂酰燕麥氨基酸鈉）；或包含具有10至22個碳原子 的烷基鏈的蘋果蛋白水解產(chǎn)物的鹽，如由Sepp i c以名稱Proteo 1 APL (30 %的水/乙二醇溶 液）出售的鈉鹽（CTFA名稱：椰油酰蘋果氨基酸鈉）。還可提到由Seppic以名稱Proteol SAV50S出售的用N-甲基甘氨酸鈉中和的月桂酰氨基酸(天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、丙氨酸） 的混合物(CTFA名稱:椰油酰氨基酸鈉）。
[0380] 2)作為磷酸酯和烷基磷酸酯，可提及例如單烷基磷酸酯和二烷基磷酸酯，如由Kao Chemicals以名稱MA_P20?_出售的月桂基單磷酸酯，十二烷基磷酸酯的鉀鹽，由Cognis以 名稱C'raib丨AP-31?出售的單酯和二酯的混合物（主要是二酯），由Cogn i s以名稱 Craibl A P-20?出售的辛基磷酸單酯和二酯的混合物，由C ο n d e a以名稱 Isoibl 12 7 EO-PhosphateE嫩r?出售的乙氧基化(7mol的E0)2-丁基辛基磷酸單酯和二酯的 混合物，由 Un i qema 以編號 Arlatonc ΜAP 230丨(-4(做和 Arlatonc ΜAP 230T-60? 出售的單 (C12_C13)烷基磷酸酯的鉀鹽或三乙醇胺鹽，由Rhodia Chimie以名稱 Dcrmalcarc MAP XC-99/0呀出售的月桂基磷酸酯鉀，和由Uniqema以名稱Arlatone MAP 160K出售的鯨蠟基磷酸酯鉀。
[0381] 3)作為羧酸鹽可提及：
[0382] -酰胺基醚羧酸鹽(AEC)，如月桂基酰胺基醚羧酸鈉(3E0)，由Kao Chemicals以名 稱 Akypo Foam 30ft 出售；
[0383] -聚氧乙烯化羧酸鹽，如氧乙烯化(6Ε0)月桂基醚羧酸鈉 (65/25/10&2-&4-&6)，由 Kao Chemicals以名稱Akypo Soil. 45 NVS出售，源自橄欖油的聚氧乙烯化和羧甲基化的脂 肪酸，由Biologia E Tecnologia以名稱Qlivem 400?出售，或氧乙稀化(6E0)十三烷基醚羧 酸鈉，由Nikkol以名稱Nikko丨ECTD-6NEX?.?丨丨售；和
[0384]-用有機或無機堿（如氫氧化鉀、氫氧化鈉、三乙醇胺、Ν-甲基葡糖胺、賴氨酸和精 氨酸）中和的具有C6至C22烷基鏈的脂肪酸的鹽(皂）。
[0385] 4)作為氨基酸衍生物，可特別提及氨基酸的堿金屬鹽，例如：
[0386] -肌氨酸鹽，如月桂酰肌氨酸鈉，由Ciba以名稱Sarkosy丨NL 97?..出售或由S印pic以 名稱Oramix L3._0?出售，肉豆蔻酰肌氨酸鈉，由Nikkol以名稱Nikkol Sarcosinate MN?出 售，或棕櫚酰肌氨酸鈉，由Nikkol以名稱NikkolSaicosinate 出售；
[0387] -丙氨酸鹽，如N-月桂酰-N-甲基酰胺基丙酸鈉，由Nikkol以名稱Sodium Mkkol Alaiiinate LN 出售或由Kawaken以名稱Alanone ALE?出售，或N-月桂酰-N-甲基 丙氨酸三乙醇胺，由Kawaken以名稱Alanofte ALTA?出售；
[0388] -谷氨酸鹽，如單椰油酰谷氨酸三乙醇胺，由Ajinomoto以名稱Acylghitamate CT-1.2?出售，月桂酰谷氨酸三乙醇胺，由Ajinomoto以名稱AcylglutamateLT-12?出售； [0389]-天冬氨酸鹽，如N-月桂酰天冬氨酸三乙醇胺和N-肉豆蔻酰天冬氨酸三乙醇胺的 混合物，由Mitsubishi以名稱AsparacU:.出售；
[0390]-甘氨酸衍生物（甘氨酸鹽），如N-椰油酰甘氨酸鈉，由Ajinomoto以名稱 八〇1仙。0(：8-丨23?.和舳11行6 60(12出售；
[0391 ]-朽1檬酸酯（citrates)，如氧乙稀化(9mol)椰油醇的梓檬酸單酯，由Goldschmidt 以名稱Witconol EC 1129出售；和
[0392]-半乳糖醛酸鹽，如十二烷基D-半乳糖苷糖醛酸鈉（sodium dodecyl D-galactoside uronate)，由Soliance出售。
[0393] 5)作為磺基琥珀酸酯，可提及例如氧乙烯化(3E0)月桂(70/30C12/C 14)醇單磺基琥 ?白酸酯，由Witco以名稱ScUicin 103 Special'?.和Rew.opol SB-FA30 丨（4玟丨丨iVhCu-Cw醇的半 磺基琥；E白酸酯的二鈉鹽，由Zschimmer Schwarz以名稱Setacin FSpccial Paste?出售，氧乙稀 化（2E0)油酰胺基磺基琥?白酸酯二鈉，由Cognis以名稱Slandapol SH ] 35?出售，氧乙稀化 (5E0)月桂酰胺單磺基琥珀酸酯，由Sanyo以名稱Lebon A-5000?出售，氧乙烯化（10E0)月桂 基檸檬酸酯單磺基琥珀酸酯的二鈉鹽，由Witco以名稱Rew〇P〇iSBCS5(M)出售，或蓖麻油 酸單乙醇酰胺單磺基琥?白酸酯，由Witco以名稱Rewodcrm S 1333?出售。也可使用聚二甲基 硅氧烷磺基琥珀酸酯，如PEG-12二甲基聚硅氧烷磺基琥珀酸酯二鈉，由MacIntyre以名稱 Mackanate-DC 30出售。
[0394] 6)作為烷基硫酸酯，可提及例如月桂基硫酸酯三乙醇胺(CTFA名稱:TEA月桂基硫 酸酯鹽），如由Huntsman以名稱Empicol TL40FL出售的產(chǎn)品或由Cognis以名稱Texapon T42 出售的產(chǎn)品，該產(chǎn)品是以40 %在水溶液中。還可提到月桂基硫酸酯銨（ammonium lauryl sulphate,CTFA名稱：月桂基硫酸酯銨），如由Huntsman以名稱Empicol AL 30FL出售的產(chǎn) 品，其以30%在水溶液中。
[0395] 7)作為烷基醚硫酸酯，可提及例如月桂基醚硫酸酯鈉(CTFA名稱：月桂醇聚醚硫酸 酯鈉），如由Cognis以名稱Texapon N40和Texapon AOS 225UP出售的，或月桂基醚硫酸酯銨 (CTFA名稱：月桂醇聚醚硫酸酯銨），如由Cognis以名稱Standapol EA-2出售的。
[0396] 8)作為磺酸鹽，可提及例如α-烯烴磺酸鹽，如α-烯烴磺酸鈉(d4_C16)，由Stepan以 名稱 Bio-Terge.AS-40? 出售，由 Witco 以名稱 WitconateAOSProt0g6? 和 Sulframine AOS PH 12?出售或由Stepan以名稱Bi〇-Terge AS-40 CG?出售，仲烯烴磺酸鈉 (secondary sodium olef insulphonate)，由Clariant以名稱 Hostapur SAS 30?.出售；或直 鏈烷基芳基磺酸鹽，如二甲苯磺酸鈉，由Manro以名稱Mammol SXS30?、MaM〇s〇rSXS40? 和Manrosol SXS93? 出售。
[0397] 9)作為羥乙基磺酸鹽，可提及酰基羥乙基磺酸鹽，如椰油酰羥乙基磺酸鈉，如由 Jordan以名稱Jordapon Cl P?出售的產(chǎn)品。
[0398] 10 )作為?；撬猁}，可提及棕櫚仁油甲基?；撬岬拟c鹽，由C1 a r i a n t以名稱 Hosiapon CT Ρ?出售；N-?；?N-甲基牛磺酸鹽，如N-椰油酰-N-甲基牛磺酸鈉，由 Clariant 以名稱 Hostapon LT-SF? 出售或由 Nikkol 以名稱 Nikkol CMT-30-T? 出售，由 N i kko 1以名稱Nikkol SMT?出售的甲基硬脂?；；撬徕c或以名稱Nilckol PMT?出售的 棕櫚酰甲基?；撬徕c。
[0399] 11)烷基多葡糖苷的陰離子衍生物可特別是獲自烷基多葡糖苷的檸檬酸酯、酒石 酸酯、磺基琥珀酸酯、碳酸酯和甘油醚?？商峒袄缫王６嗥咸擒眨?，4)酒石酸酯的鈉鹽， 由Cesalpinia以名稱Eucaro丨AGE-ETK.出售，椰油酰多葡糖苷（1，4)磺基琥珀酸酯的二鈉 鹽，由Seppic以名稱Essai 512 MP?出售，或椰油酰多葡糖苷（1，4)檸檬酸酯的鈉鹽，由 Cesalpinia以名稱Eucarol AGE-EC? 山售。
[0400] 優(yōu)選所述氨基酸衍生物可為?；拾彼嵫苌锘蚋拾彼嵫苌铮貏e是酰基甘氨 酸鹽。
[0401] ?；拾彼嵫苌锘蚋拾彼嵫苌锟蛇x自?；拾彼猁}(acyl glycine salt或 acyl glycinate)或甘氨酸鹽(glycine salt或glycinate)，并且特別選自以下。
[0402] i)式R-HNCH2C00X的?；拾彼猁}
[0403] 其中
[0404] -R代表酰基R'C = 0,其中R'，其代表飽和或不飽和、直鏈或支鏈的烴鏈，優(yōu)選包含 10至30個碳原子、更優(yōu)選12至22個碳原子、甚至更優(yōu)選14至22個碳原子并且更好地16至20 個碳原子，和
[0405] -X代表選自例如堿金屬(如Na、Li或K，優(yōu)選Na或K)的離子、堿土金屬(例如Mg)的離 子、銨基和它們的混合物的陽離子。
[0406] 所述?；商貏e選自月桂?；?、肉豆蔻?；?、山崳?；⒆貦磅；⒂仓；愑?脂?；㈤蠙煊王；?olivoyl)、椰油?；蛴王；退鼈兊幕旌衔?。
[0407]優(yōu)選地，R是椰油?；?。
[0408] ii)下式(VI)的甘氨酸鹽：
[0409][式(VI)]
[0411] 其中：
[0412] -R!代表飽和或不飽和的、直鏈或支鏈的烴鏈，其包含10至30個碳原子、優(yōu)選12至 22個碳原子并且更好地16至20個碳原子;心有利地選自月桂基、肉豆蔻基、棕櫚基、硬脂基、 鯨蠟基、鯨蠟硬脂基或油基和它們的混合物，并且優(yōu)選選自硬脂基和油基，
[0413] -R2基團，其為相同或不同，代表R"0H基團，R"是含有2至10個碳原子、優(yōu)選2至5個 碳原子的烷基。
[0414] 作為式(VI)的化合物，可提及例如具有INCI名稱椰油酰甘氨酸鈉的化合物，諸如， 例如，由Ajinomoto出售的Amilite GCS-12,或椰油酰甘氨酸鉀，諸如，例如，來自Ajinomoto 的Amilite GCK-12。
[0415] 作為式(VI)的化合物，可使用二羥乙基油基甘氨酸鹽或二羥乙基硬脂基甘氨酸 鹽。
[0416] 1-5-3.兩性表面活性劑
[0417] 兩性表面活性劑不受限制。兩性或兩性離子表面活性劑可以是，例如(非限制性清 單），胺衍生物如脂族仲胺或叔胺，以及任選季銨化的胺衍生物，其中脂族基團是包含8至22 個碳原子并包含至少一種水溶解性陰離子基團（例如，羧酸鹽，磺酸鹽，硫酸鹽，磷酸鹽或膦 酸鹽）的直鏈或支鏈。
[0418] 在酰胺基胺羧化衍生物中，可提及以名稱Miranol出售的產(chǎn)品，如在美國專利第2， 528，378號和第2，781，354號中描述并歸類于CTFA詞典，第三版，1982 (其公開的內(nèi)容通過引 用并入本文）中兩性基羧基甘氨酸鹽和兩性基羧基丙酸鹽名稱下，各自的結(jié)構(gòu)為：
[0419] Ri-CONHCH2CH2-N+(R2) (R3) (CH2C00_)
[0420] 其中:Ri表示水解椰油中存在的酸Ri-COOH的烷基，庚基，壬基或^^一烷基，
[0421] R2表示β-羥乙基，和 [0422] R3表示羧甲基；和
[0423] Ri，-CONHCH2CH2-N(B)(C)
[0424] 其中：B代表-CH2CH2OX，，
[0425] C 代表 _(CH2)z-Y'，其中 z = l 或2，
[0426] X ' 表示-CH2CH2-COOH基團、-CH2-C00Z'、-CH2CH2-COOH、-CH2CH2-COOZ ' 或氫原子，
[0427] Y'表示-C00H、-C00Z'、-CH2-CH0H-S03Z' 或-CH2-CHOH-SO3H基團，
[0428] Z '代表堿金屬或堿土金屬例如鈉的離子，銨離子或產(chǎn)生自有機胺的離子，和
[0429] R1'表示椰油或水解亞麻籽油中存在的酸仏' -C00H的烷基，烷基，例如C7、C9、Cn或 C13烷基，Cn烷基及其異構(gòu)形式，或不飽和的Cn基團。
[0430] 優(yōu)選所述兩性表面活性劑選自（C8-C24)-烷基兩性基單乙酸鹽、（C8-C24)烷基兩性 基二乙酸鹽、（C8-C24)烷基兩性基單丙酸鹽和(C8-C24)烷基兩性基二丙酸鹽。
[0431] 這些化合物被歸類于CTFA詞典，第5版，1993,椰油酰兩性基二乙酸二鈉 (Disodium Cocoamphodipropionate)、月桂酰兩性基二乙酸二鈉 （Disodium Lauroamphodiacetate)、 辛基兩性基二乙酸二鈉 （Disodium Caprylamphodiacetate)、辛酰兩性基二乙酸二鈉 (Disodium Capryloamphodiacetate)、椰油酰兩性基二丙酸二鈉、月桂酰兩性基丙酸二鈉、 辛基兩性基二丙酸二鈉、辛基兩性基二丙酸二鈉、月桂酰兩性基二丙酸和椰油酰兩性基二 丙酸名下。
[0432] 通過舉例方式，可提及由Rhodia Chimie公司以商品名Miranol? C21V1濃縮物出售 的椰油酰兩性基二乙酸鹽。
[0433] 優(yōu)選地，所述兩性表面活性劑可為甜菜堿。
[0434] 甜菜堿型兩性表面活性劑優(yōu)選選自烷基甜菜堿、烷基酰胺基烷基甜菜堿、烷基磺 基甜菜堿、烷基磷酸酯甜菜堿(alkylphosphobetaine)和烷基酰胺基烷基磺基甜菜堿，特別 是(C8-C24)烷基甜菜喊、（C8-C24 )烷基酰胺基(Cl_C8 )烷基甜菜喊、（C8-C24 )烷基橫基甜菜喊， 和(C8-C24)烷基酰胺基(&-C8)烷基磺基甜菜堿。在一個實施方案中，甜菜堿型的兩性表面活 性劑選自（C8-C24)烷基甜菜堿、（C8-C24)烷基酰胺基(&-C8)烷基磺基甜菜堿、（C8-C24)烷基磺 基甜菜堿和烷基(C8-C24)磷酸酯甜菜堿。
[0435] 可提及的非限制性實例包括歸類于CTFA詞典，第9版，2002中椰油基甜菜堿、月桂 基甜菜堿、鯨蠟基甜菜堿、椰油基/油酰胺基丙基甜菜堿、椰油酰胺基丙基甜菜堿、棕櫚酰胺 基丙基甜菜堿、硬脂酰胺基丙基甜菜堿、椰油酰胺基乙基甜菜堿、椰油酰胺基丙基羥基磺基 甜菜堿、油酰胺基丙基羥基磺基甜菜堿、椰油基羥基磺基甜菜堿、月桂基羥基磺基甜菜堿和 椰油基磺基甜菜堿名下的化合物，單獨地或作為混合物。
[0436] 甜菜堿型兩性表面活性劑優(yōu)選為烷基甜菜堿和烷基酰胺基烷基甜菜堿，特別是椰 油基甜菜堿和椰油酰胺基丙基甜菜堿。
[0437] 相對組合物的總重量，另外的表面活性劑(如果使用）的量可為0.01重量％至20重 量％，優(yōu)選0.10重量％至1〇重量％，且更優(yōu)選1重量％至5重量％。
[0438] 1-5-4.多元醇
[0439] 本發(fā)明的組合物還可包含至少一種多元醇?？墒褂脝我活愋偷亩嘣?，但可組合 使用兩種或更多種不同類型的多元醇。
[0440] 術(shù)語"多元醇"在這里是指具有兩個或更多個羥基的醇，并且不涵蓋糖或其衍生 物。糖的衍生物包括通過還原糖的一個或更多個羰基獲得的糖醇，以及其中其一個或更多 個羥基中的一個或更多個氫原子已被至少一個取代基(例如烷基、羥烷基、烷氧基、?；?羰基)取代的糖或糖醇。
[0441] 所述多元醇可為C2_C12多元醇，優(yōu)選C2-9多元醇，其包含至少2個羥基，且優(yōu)選2至5 個羥基。
[0442]所述多元醇可為天然的或合成的多元醇。所述多元醇可具有直鏈、支鏈或環(huán)狀分 子結(jié)構(gòu)。
[0443]所述多元醇可選自甘油和二元醇，更優(yōu)選丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一縮二 丙二醇、一縮二乙二醇、乙基己基甘油、辛乙二醇、二醇醚，優(yōu)選單丙二醇、一縮二丙二醇或 二縮三丙二醇的烷基(Q-C4)醚或單乙二醇、一縮二乙二醇或二縮三乙二醇的烷基(Q-C4) 醚，及其混合物，再更優(yōu)選多元醇為甘油和/或丁二醇。
[0444] 相對于組合物的總重量，所述多元醇可以在0.01重量％至30重量％，并優(yōu)選0.1重 量％至20重量％，如1重量％至10重量％范圍內(nèi)的量存在。
[0445] 1-5-5.增稠劑
[0446] 本發(fā)明的組合物還可包含至少一種增稠劑?？墒褂脝我活愋偷脑龀韯?，但可組合 使用兩種或更多種不同類型的增稠劑。
[0447] 所述增稠劑可選自如下：
[0448] ( i )締合性增稠劑，其為包含親水性單元和疏水性單元二者，例如包含至少一種 C8-C30脂肪鏈和至少一種親水性單元的兩親增稠劑；
[0449] (ii)交聯(lián)的丙烯酸均聚物；
[0450] (iii)(甲基)丙烯酸和(&-C6)烷基丙烯酸酯的交聯(lián)的共聚物；
[0451] (iv)包含烯鍵式不飽和酯單體和烯鍵式不飽和酰胺單體中的至少一種的非離子 均聚物和共聚物；
[0452] (v)丙烯酸銨均聚物及丙烯酸銨和丙烯酰胺的共聚物；
[0453] (vi)C12-C3。脂肪醇；
[0454] (vii)(未）改性羧乙烯基聚合物，如由Goodrich公司以名稱Carbopol(CTFA名稱： 卡波姆，Carbomer)出售的產(chǎn)品；聚丙烯酸酯；
[0455] (viii)聚甲基丙稀酸酯，如由Guardian公司以名稱Lubra jel和Norgel和由 Hispano Chimica公司以名稱Hispagel出售的產(chǎn)品；
[0456] (ix)聚丙烯酰胺，任選交聯(lián)的；
[0457] (X)中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物，例如由Clariant公司以 名稱Hostacerin AMPS(CTFA名稱:聚丙烯?；谆；撬徜@）出售的聚（2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸）；
[0458] (xi)丙烯酰胺和AMPS的交聯(lián)的陰離子共聚物，其為W/0乳液的形式，如由SEPPIC公 司以名稱Sepigel 305(CTFA名稱：聚丙烯酰胺/Cu-Cw異鏈烷烴/月桂醇聚醚_7)和以名稱 Simulgel 600(CTFA名稱:丙烯酰胺/丙烯?；谆；撬徕c共聚物/異十六烷/聚山梨醇 酯80)出售的那些；
[0459] (xii)多糖生物聚合物，例如黃原膠、瓜爾膠、角豆樹膠、阿拉伯膠、硬葡聚糖、甲殼 素和殼聚糖衍生物、角叉菜膠、結(jié)冷膠、藻酸鹽；
[0460] (xiii)纖維素如微晶纖維素、羧甲基纖維素、羥甲基纖維素和羥丙基纖維素，及其 混合物，優(yōu)選選自丙稀酸酯/Ciq-C3q烷基丙稀酸酯交聯(lián)聚合物，如Carbopol ultrez 20、 Carbopol ultrez 21、Permulen TR-1、Permulen TR-2、Carbopol 1382、Carbopol ETD 2020,卡波姆如Synthalen K、carbopol 980、丙稀酰基二甲基?；撬徜@/硬脂醇聚醚-8甲基 丙稀酸酯共聚物如Aristoflex SNC、丙稀酸酯共聚物如Carbopol Aqua SF-1、丙稀酰基二 甲基?；撬徜@/硬脂醇聚醚-25甲基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物如Aristoflex HMS、丙烯?；?基牛磺酸銨如Arisfoflex AVC、和黃原膠如Keltrol CG;以及還有不僅有助于維持合適的 粘度、進一步有助于非常好地制備膠囊懸浮液以及進一步有助于使得其就保存期而言是穩(wěn) 定的，而且有助于提供透明度的任何聚合物。
[0461] 增稠劑優(yōu)選選自締合性增稠劑、多糖和(未）改性羧乙烯基聚合物如淀粉、黃原膠 (xanthene gum)和卡波姆。
[0462] 本發(fā)明的組合物的粘度不受特別限制。粘度可在25°C下用粘度計或流變儀(優(yōu)選 具有錐形平面(cone-plan)幾何形狀)進行測量。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物在25°C和Ι?Γ 1下的 粘度可例如在IPa. s至2000Pa. s，且優(yōu)選IPa. s至lOOOPa. s范圍內(nèi)。
[0463] 相對于組合物的總重量，增稠劑可以在0.001重量％至10重量％，并優(yōu)選0.01重 量％至10重量％，且再更優(yōu)選0.1重量％至5重量％范圍內(nèi)的量存在。
[0464] 1-5-6.活性劑
[0465] 對于尤其用于護理皮膚或化妝皮膚的應(yīng)用，本發(fā)明的組合物可包括至少一種活性 劑。
[0466] 這些活性劑可選自保濕劑(111〇181：111^2 61')、遮光/防曬劑（811118(^6611/81111131〇〇1<： agent)、抗皺劑、維生素（例如B3、B8、B12和B9)、脫皮劑（desquamating agent)、脫色劑、抗 氧化劑等。
[0467] 例如，可特別提及的保濕劑(或濕潤劑)包括山梨糖醇、多元醇，優(yōu)選C2_C8,且更優(yōu) 選C 3_C6的多元醇，優(yōu)選例如甘油、丙二醇、1，3-丁二醇、戊二醇、己二醇、一縮二丙二醇、一縮 二乙二醇和雙甘油，及其混合物、甘油及其衍生物、二醇醚(尤其含有3至16個碳原子），如單 丙二醇、一縮二丙二醇或二縮三丙二醇(&-C4)烷基醚、單乙二醇、一縮二乙二醇或二縮三乙 二醇(C1-C4)烷基醚、脲及其衍生物，尤其是由National Starch出售的Hydrovance(2_輕乙 基脲）、乳酸、透明質(zhì)酸、AHA、BHA、氧脯氨酸鈉(sodium pidolate)、木糖醇、絲氨酸、乳酸鈉、 依克多因（ectoin)及其衍生物、殼聚糖及其衍生物、膠原、浮游生物、由Sederma公司以名稱 ]\1〇18丨24出售的111^)6瓜丨3〇71;[11(1瓜的提取物、丙稀酸均聚物，例如來自1^ ：7(]〇印〇瓜1:;[011的 丨」卩丨(^0-!~11'4@，0-葡聚糖且特別是來自1;^116-46-13;[0(3116111丨81:巧的羧甲基0-葡聚糖鈉 ；由 Nestle以名稱IMutraLipids?出售的西番蓮油、杏油（apriot oil)、玉米油和米糠油的混合 物;C-糖苷衍生物，如在專利申請W002/051 828中描述的那些，且特別是以在水/丙二醇混 合物(60/40重量％ )中含有30重量％活性材料的溶液形式的C-i3-D-吡喃木糖苷-2-羥基丙 烷，如由Ch imeX以商品名Mcxoryl SBBK制造的產(chǎn)品；由Ne s 11 e出售的麝香玫瑰油；由 Engelhard Lyon公司以名稱Marine Filling Spheres出售的海洋來源的膠原和硫酸軟骨 素的球體(缺端膠原，Atelocollagen);透明質(zhì)酸球體，如由Engelhard Lyon公司出售的那 些;精氨酸、摩洛哥堅果油(argan 0i 1)及其混合物。
[0468] 優(yōu)選地，將使用選自如下的保濕劑：甘油、脲及其衍生物，尤其是由National Starch出售的Hydrovanee:?、C-糖苷衍生物，如在專利申請W0 02/051 828中描述的那些，且 特別是以在水/丙二醇混合物(60/40重量％ )中含有30重量％的活性材料的溶液形式的C-β-D-吡喃木糖苷-2-羥基丙烷，如由Chimex以商品名Mexoryl SBBK制造的產(chǎn)品；摩洛哥堅果 油及其混合物。
[0469] 更優(yōu)選將使用甘油。
[0470] 相對于所述組合物的總重量，保濕劑可以在0.1重量％至15重量％，特別地0.5重 量％至10重量％或甚至1重量％至6重量％范圍內(nèi)的量存在于組合物中。
[0471]遮光劑(或防曬劑)是用于防止光老化和皮膚癌的重要護膚產(chǎn)品。有兩類遮光劑： UVA遮光劑，其通常阻擋在320至400nm波長范圍內(nèi)的UV輻射，和UVB遮光劑，其通常阻擋在 290至320nm波長范圍內(nèi)的輻射。
[0472] 本發(fā)明的組合物包含在UVA和/或UVB區(qū)域中有活性的有機和/或無機UV遮光成分， 其為親水和/或親油的。特別地，本發(fā)明的UV遮光成分可具有8.0至9.5的溶解度。此類UV遮 光成分具有良好的增塑劑功能。
[0473] 有利地，本發(fā)明的UV遮光劑可具有150至500g/mol的分子量并含有疏水位點和苯 核或與極性位點結(jié)合的電子共振基團。
[0474] 親水性和/或親油性有機UV遮光成分特別選自二苯甲酰甲烷衍生物；肉桂酸衍生 物;水楊酸衍生物;二苯甲酮衍生物;β，β_二苯基丙烯酸酯衍生物;對氨基苯甲酸(PABA)衍 生物;和它們的混合物。
[0475] 作為有機UV遮光成分的實例，可提及以下以它們的INCI名稱表示的那些：
[0476] -對氨基苯甲酸衍生物：
[0477] -ΡΑΒΑ,
[0478] -ΡΑΒΑ乙酯，
[0479] -二羥基丙基ΡΑΒΑ乙酯，
[0480] -由ISP特別地以商標"Escalol 507"出售的二甲基ΡΑΒΑ乙基己酯，
[0481 ] -ΡΑΒΑ 甘油酯，
[0482] -二苯甲酰甲烷衍生物：
[0483] -由!1〇€;1^^1111-]^11?〇(3116特別地以商標"?318〇1 1789"出售的丁基甲氧基二苯甲酰 甲烷，
[0484] -異丙基二苯甲酰甲烷，
[0485] -水楊酸衍生物：
[0486] -由Rona/EM Industries以商標"Eusolex HMS" 出售的胡莫柳酯（Homosalate)，
[0487] -由Haarmann and Reimer以商標"Neo Heliopan 0S"出售的水楊酸乙基己酯，
[0488] -由Scher以商標"Dipsal"出售的一縮二丙二醇水楊酸酯，
[0489] -由Haarmann and Reimer以商標"Neo Heliopan TS" 出售的TEA水楊酸鹽，
[0490] -肉桂酸衍生物：
[0491 ]-由Hoffmann-LaRoche特別地以商標"Parsol MCX"出售的甲氧基肉桂酸乙基己 酯，
[0492] -甲氧基肉桂酸異丙酯，
[0493] -由Haarmann and Reimer以商標"Neo Heliopan E 1000"出售的甲氧基肉桂酸異 戊酯，
[0494] -西諾沙酯（Cinoxate)，
[0495] -DEA甲氧基肉桂酸鹽，
[0496] -甲基肉桂酸二異丙酯，
[0497] -甘油基乙基己酸酯二甲氧基肉桂酸酯，
[0498] -β，β_二苯基丙烯酸酯衍生物：
[0499] -由BASF特別地以商標"Uvinul Ν539"出售的奧克立林(octocrylene);
[0500] -由BASF特別地以商標"Uvinul N35"出售的依托立林(etocrylene)，
[0501 ]-二苯甲酮衍生物：
[0502] -由BASF以商標"Uvinul 400"出售的二苯甲酮-1，
[0503] -由BASF以商標"Uvinul D50"出售的二苯甲酮-2，
[0504] -由BASF以商標"Uvinul M40"出售的二苯甲酬_3或氧苯酬(oxybenzone)，
[0505] -由BASF以商標"Uvinul MS40"出售的二苯甲酮-4，
[0506] -二苯甲酮-5，
[0507] -由Norquay以商標"Helisorb 11"出售的二苯甲酬_6，
[0508]和它們的混合物。
[0509] 優(yōu)選的UV遮光成分選自肉桂酸衍生物、β，β_二苯基丙烯酸酯衍生物、水楊酸衍生 物、和它們的混合物。
[0510] 優(yōu)選的UV遮光成分特別選自甲氧基肉桂酸乙基己酯、奧克立林和水楊酸乙基己 酯、和它們的混合物。
[0511] 可特別提及由BASF公司以商品名UVINUL MC 80?出售的甲氧基肉桂酸乙基己 酯、由SYMRISE公司以商品名ΝΕΟ HE LIOPAN OS8'出售的水楊酸乙基己酯和由SYMRISE公 司以商品名MEQ HEUOPAN 303κ Μ?售的奧克立林。
[0512] 相對組合物的總重量，本發(fā)明的組合物可包含0.1重量％至30重量％，例如0.5重 量％至20重量％，例如1重量％至15重量％并且例如至少1重量％的群遮光成分。
[0513]抗皺劑:可提及抗壞血酸及其衍生物，如抗壞血酸磷酸酯鎂和抗壞血酸葡糖苷;生 育酚及其衍生物，如生育酚乙酸酯；煙酸及其前體，如煙酰胺;泛醌;谷胱甘肽及其前體，如 L-2-氧代噻唑啉-4-羧酸;C-糖苷化合物及其衍生物，如尤其在下文中所描述的：植物提取 物，且尤其是海茴香和橄欖葉的提取物;及還有植物蛋白及其水解產(chǎn)物，如大米或大豆蛋白 水解產(chǎn)物;海藻提取物，且尤其是海帶的提取物;細菌提取物;阜苷元(sapogenin)，如薯截 阜苷元和包含阜苷元的薯截屬(Dioscorea)植物的提取物，尤其是野山藥的提取物;α-羥基 酸;羥基酸，如水楊酸和5-正辛酰水楊酸；低聚肽和假二肽及其酰基衍生物，尤其是{2-[乙?；?(3-三氟甲基苯基）氨基]-3-甲基丁?；被鶀乙酸和由Sederma公司以商品名 Matrixyl 500和Matrixyl 3000出售的脂肽;番茄紅素;錳鹽和鎂鹽，尤其是葡萄糖酸錳和 葡萄糖酸鎂;及其混合物；
[0514]脫皮劑：可提及β_羥基酸，尤其是水楊酸及其除了 5-正辛酰水楊酸外的衍生物； 脲；乙醇酸、檸檬酸、乳酸、酒石酸、蘋果酸或扁桃酸;4-(2-羥乙基)哌嗪-1-丙磺酸(HEPES); 槐米(Saphora japonica)提取物;蜂蜜;N-乙酰氨基葡萄糖；甲基甘氨酸二乙酸鈉、α-羥基 酸(ΑΗΑ)、β-羥基酸(ΒΗΑ)，及其混合物；
[0515]脫色劑:可提及神經(jīng)酰胺、維生素C及其衍生物，特別是維生素CG、維生素CP和3-0 乙基維生素C;α_和β_熊果苷;阿魏酸；曲酸；間苯二酚及其衍生物;D-泛酰巰基乙胺磺酸鈣； 硫辛酸；縣花酸；維生素B 3 ;苯乙基間苯二酸，例如來自S ymr i s e公司的S ymwh he 3 77κ)，由 Gattefosse 出售的奇異果（稱猴桃，Actinidia chinensis)汁，牡丹（Paeonia suffructicosa)根提取物，如由Ichimaru Pharcos公司以名稱Botanpi Liquid B'' 出售的產(chǎn) 品，紅糖(甘鹿，5&(^11&1'11111〇€；1^(3；[仙1'11111)提取物，如由1&1701(&8&101公司以名稱]\1〇1&8868 Liquid出售的糖蜜提取物、^ 稀酸和^ 碳稀酰基苯基丙氨酸的混合物，如來自Seppic 的Sepiwhite MSHK;
[0516] 抗氧化劑：可更特別地提及生育酚及其酯，尤其生育酚乙酸酯;EDTA;抗壞血酸及 其衍生物，尤其抗壞血酸磷酸酯鎂和抗壞血酸葡糖苷;螯合劑，如BHT、BHA、N，N'_雙(3,4,5_ 三甲氧基芐基）乙二胺及其鹽;及其混合物。
[0517] 相對組合物的總重量，這些活性劑可以在0.001重量％至20重量％，優(yōu)選0.01重 量％至10重量％，并且更優(yōu)選0.01重量％至5重量％范圍內(nèi)的量存在于組合物中。
[0518] 1-6.組合物的制備和性質(zhì)
[0519] 本發(fā)明的組合物可通過按照常規(guī)方法混合上述成分來制備。常規(guī)方法包括用高壓 均質(zhì)器混合(高能量方法）。供選地，組合物可通過低能量方法諸如相變型溫度方法(PIT)、 相變型濃度(PIC)、自乳化等來制備。優(yōu)選地，組合物通過低能量方法來制備。
[0520] 非離子表面活性劑與油的比率可為0.25至6，優(yōu)選0.3至3，且更優(yōu)選0.4至1.5。
[0521] 本發(fā)明的組合物是納米乳液或微乳液形式?？梢詢煞N方式（即以較廣泛的意義和 以較狹窄的意義)提及"微乳液"。也就是說，存在其中微乳液是指包含具有油性組分、水性 組分和表面活性劑的三種成分的三元體系的熱力學穩(wěn)定的各向同性單一液相的一種情況 ("狹義上的微乳液"），和存在其中，在熱力學不穩(wěn)定的典型的乳液體系中，微乳液另外包括 由于它們的較小的粒徑而呈現(xiàn)出透明或半透明外觀的那些此類乳液的另一種情況（"廣義 上的微乳液"）（Satoshi Tomomasa等人，Oil Chemistry，第37卷，第11號（1988)，第48-53 頁）。如本文所用的"微乳液"是指"狹義上的微乳液"，即熱力學穩(wěn)定的各向同性單一液相。
[0522] 微乳液是指其中油通過膠束溶解的0/W(水包油）型微乳液、其中水通過反膠束溶 解的W/0型（油包水)型微乳液、或其中表面活性劑分子的締合體(associations)數(shù)量成為 極大的使得水相和油相二者都具有連續(xù)結(jié)構(gòu)的雙連續(xù)微乳液中的任一種狀態(tài)。
[0523]所述微乳液可具有分散相，所述分散相具有通過激光粒度測定法測量的100nm或 更小、優(yōu)選50nm或更小、并且更優(yōu)選20nm或更小的數(shù)均直徑。
[0524] "納米乳液"這里是指其特征在于具有小于350nm的尺寸的分散相的乳液，所述分 散相通過在分散相/連續(xù)相界面處可任選形成層狀類型的液晶相的非離子表面活性劑的冠 (crown)來穩(wěn)定。在不存在特定的不透明劑的情況下，納米乳液的透明度源自于分散相的小 尺寸，該小尺寸借助于使用機械能并且特別是高壓均質(zhì)器獲得。
[0525]納米乳液可與微乳液通過它們的結(jié)構(gòu)區(qū)分開。具體地，微乳液是熱力學穩(wěn)定的分 散體，其由例如充滿油的非離子表面活性劑膠束形成。此外，微乳液不需要大量的機械能來 制備。
[0526]微乳液可具有分散相，所述分散相具有通過激光粒度測定法測量的300nm或更小、 優(yōu)選200nm或更小、且更優(yōu)選150nm或更小的數(shù)均直徑。
[0527]本發(fā)明的組合物可為0/W納米乳液或微乳液、W/0納米乳液或微乳液或雙連續(xù)乳液 形式。優(yōu)選地，本發(fā)明的組合物是o/w納米乳液或微乳液形式。
[0528] 在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物可為0/W乳液形式。在這種情況下，油可為 數(shù)均粒徑為300nm或更小，優(yōu)選10nm至200nm，且更優(yōu)選20nm至150nm的液滴形式。
[0529] 使用Mastersizer 2000粒徑儀（由Malvern Instruments出售)通過光衍射測定油 相液滴的平均尺寸。這些測定在1%SDS(十二烷基硫酸鈉)在水中的溶液中稀釋的乳液上進 行。計算機程序使得可能獲得按體積的平均直徑D[4.3] (μπι)(參見操作者指南，Malvern Instruments，1998年 12月，第61 至67頁）〇
[0530]本發(fā)明的組合物的油相的液滴的平均尺寸D [ 4 · 3 ] (μπι)在1 Onm至150nm，且更優(yōu)選 20nm至140nm范圍內(nèi)。
[0531] 本發(fā)明的組合物是特別穩(wěn)定的，特別在室溫且甚至在37°C或45°C、大氣壓下2個月 期間，并且它們呈現(xiàn)出最佳的化妝性質(zhì)。事實上，本發(fā)明的組合物呈現(xiàn)出適當?shù)牧鲃有?它 們易于處理，且還易于施用和鋪展到皮膚上。
[0532] 這些組合物也呈現(xiàn)出化妝用途所需的質(zhì)地：它們不是粘性的、觸感柔軟并且賦予 有彈性的感覺。因此，本發(fā)明的組合物還具有滿足消費者在化妝性如較低粘度和更好的潤 膚性方面的期望的優(yōu)點。
[0533] 本發(fā)明的組合物可為"變色組合物"。術(shù)語"變色組合物"指這樣的組合物:其中施 用前的顏色與施用后的顏色不同，該不同對于肉眼可見。
[0534] 尤其，該變色組合物可與根據(jù)CIE實驗室系統(tǒng)1976(施用前/施用后ΔΕ)值的色差 A E相關(guān)聯(lián)。通過方程式限定Δ E:
[0535] [Math.l]
[0537] 其中Li、ai、bi為第一顏色(施用前的組合物）的色度空間中的參數(shù)，且L2、a2、b2為第 二顏色(在施用到角蛋白材料上且在角蛋白材料上均勻化后的組合物）的參數(shù)?？赏ㄟ^分光 光度計或利用色球(ChromasphereK用于施用到皮膚上的組合物)測定這些值。本發(fā)明的變 色組合物可被表征為具有大于1、尤其大于或等于2、優(yōu)選地大于或等于3的施用前/施用后 ΔΕ〇
[0538] 本發(fā)明的組合物可具有透明或稍微半透明的外觀，優(yōu)選透明的外觀。換句話說，本 發(fā)明組合物在透明介質(zhì)中包括包含可釋放的著色劑的微膠囊。
[0539] 透明度可通過用吸收分光計測定可見區(qū)中的透射率來測定(例如，用具有2mm寬的 池的V-550(JASC0)測定作為可見光透射率(在400和800nm之間）的平均的透明度）。所述測 定在未稀釋的組合物上進行。空白用蒸餾水來確定。
[0540] 本發(fā)明的組合物可優(yōu)選具有大于50%、優(yōu)選大于60%、更優(yōu)選大于70%、并且甚至 更優(yōu)選大于75%的透明度。
[0541]在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物包含微膠囊;優(yōu)選未著色的微膠囊，外層是 白色或透明的，且當外層為透明的時，可見的內(nèi)層是白色的。出于本發(fā)明的目的，術(shù)語"透明 的組合物"指透過波長750nm的光的至少40%而不散射光的組合物，即其中光的散射角小于 50°且更好地約5°的組合物。透明組合物可透過波長750nm的光的至少50%、尤其至少60% 且尤其至少70 %。
[0542]根據(jù)下列方案，利用來自Varian公司的Cary 300掃描UV-可見分光光度計進行光 透射測定：
[0543] -將組合物倒入邊長10mm的方形(square-sided)分光光度計小池中；
[0544] -然后，在恒溫調(diào)節(jié)室內(nèi)在20°C下，保持組合物樣品24小時；
[0545] -然后，在分光光度計上，通過掃描在700nm至800nm范圍內(nèi)的波長，測定透過組合 物樣品的光，以透射模式進行該測定；
[0546] -然后，確定在750nm的波長處透過組合物樣品的光的百分比。
[0547] 透明組合物，當它們被放置在一張白紙上繪制的直徑2mm粗的黑線的前方0.0 lm 時，允許該線被看到;相反，不透明組合物，即非透明組合物，不允許該線被看到。
[0548] 本發(fā)明的組合物（優(yōu)選化妝粉底或皮膚著色產(chǎn)品）提供強烈的保濕感覺、霜狀質(zhì) 地，具有在施用過程中的非常舒適的感覺和在施用后的完全自然的化妝結(jié)果。最后，所有這 些特征幫助提供護膚功效感知（乳脂狀和保濕）以及化妝功效(合適的覆蓋率和自然的光 亮）的非常良好的平衡。此外，本發(fā)明的組合物可呈現(xiàn)出遮光效果。有利地，在水相的存在 下，微膠囊是可變形的。有利地，在組合物內(nèi)部的微膠囊在施用到角蛋白材料上的壓力下是 可破裂的。
[0549] 2.方法和用途
[0550] 本發(fā)明還涉及將上文中所述的組合物施用到皮膚、頭發(fā)、粘膜、指甲、睫毛、眉毛或 頭皮上的化妝方法。
[0551] 本發(fā)明還涉及上文中所述的組合物用作或用于身體和/或面部皮膚和/或粘膜和/ 或頭皮和/或頭發(fā)和/或指甲和/或睫毛和/或眉毛的護理產(chǎn)品和/或清洗產(chǎn)品和/或化妝產(chǎn) 品和/或卸妝產(chǎn)品的用途。
[0552] 換句話說，本發(fā)明的組合物可作為以上產(chǎn)品原樣使用?；蛘?，本發(fā)明的組合物可作 為以上產(chǎn)品的成分(element)使用。例如，本發(fā)明的組合物可添加到任何其它成分中或與任 何其它成分組合以形成以上產(chǎn)品。
[0553] 根據(jù)常規(guī)方法制備這些組合物。這種類型的組合物可為面部和/或身體護理或化 妝產(chǎn)品的形式，和可被調(diào)制為例如置于罐中的乳霜或置于管或栗動瓶中的流體的形式。
[0554] 在特定實施方案中，該組合物包含至少一種中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸 聚合物和共聚物及一種多糖生物聚合物。
[0555] 表述"透明的含水介質(zhì)"意指允許光通過而不通過折射或反射引起偏差的介質(zhì)。含 水介質(zhì)的透明度可使用池度計測定。例如可使用來自H A C Η公司的便攜式 Turbidimeter 2100Ρ?Mode 1來測定組合物的透明度范圍。當濁度測定值在0和250NTU之間 時，認為組合物是透明的，并且對于濁度值為250至1000NTU，認為組合物是半透明的。
[0556] 當放置在白紙上繪制的直徑為2mm的0.01m粗的黑線前面時，該組合物顯露該黑 線，這與不透明組合物相反，也就是說，不透明組合物將不顯露黑線。本發(fā)明的組合物優(yōu)選 包含水和包含可釋放的著色劑的多層微膠囊。在優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物包含 至少一種親水性或親油性凝膠劑和至少一種水溶性潤膚劑和/或具有極性部分的脂質(zhì)。在 優(yōu)選的實施方案中，本發(fā)明的組合物包含至少兩種類型的包含可釋放的著色劑的不同多層 微膠囊。
[0557] 微膠囊可在最后步驟中伴隨輕輕攪拌引入而沒有在制備凝膠后破壞微膠囊。
[0558] 如此獲得的具有微膠囊的透明組合物呈現(xiàn)純粹且干凈的外觀，在-20/20°C(5次循 環(huán)）、室溫(25°C，2個月）、37°C(2個月）和45°C(2個月）、大氣壓下具有完美的穩(wěn)定性。在施用 過程中微膠囊釋放顏料而沒有感覺到任何顆粒。在施用后提供完美且均勻的化妝結(jié)果。
[0559] 本發(fā)明的組合物優(yōu)選是透明的，并且也可為稍微著色的。在這種情況下，本發(fā)明的 組合物包含至少一種非包埋的著色劑，優(yōu)選基于全部組合物的總重量，其量少于1重量％。
[0560] 本發(fā)明的組合物也可為包含油和表面活性劑的凝膠乳霜或乳化凝膠的形式。
[0561] 在另一實施方案中，本發(fā)明涉及包含一種以上定義的產(chǎn)品和涂抹器的試劑盒。所 述涂抹器可選自常規(guī)使用的涂抹器。
[0562] 本發(fā)明的組合物可例如通過手指或使用涂抹器施用。容器優(yōu)選與包括配置以施用 所述組合物至角蛋白物質(zhì)的至少一種施用組件的涂抹器組合使用。
[0563] 該組合物主要包含水、至少一種非揮發(fā)性油、至少一種0/W乳化劑和微膠囊。
[0564] 在整個說明書(包括權(quán)利要求書）中，術(shù)語"包含一"和"包括一"應(yīng)理解為分別與 "包含至少一"和"包括至少一"同義，除非另外提到。
[0565] 術(shù)語.和...之間"和"從...至..應(yīng)理解為包括上下限，除非另外詳細說明。
[0566] 通過下述實施例更詳細地示例說明本發(fā)明。除非另外提到，指示的量表示為活性 材料的質(zhì)量百分比。 實施例
[0567] 將通過實施例更詳細地描述本發(fā)明，然而，所述實施例不應(yīng)解釋為限制本發(fā)明的 范圍。
[0568] 配方實施例
[0570] 1: SUNSOFT A-121E(由Taiyo Kagaku提供）
[0571] 2 :MAGIC30-BW0105(由 KPT 提供）
[0572] (1)組合物的制備
[0573] 根據(jù)以下方法配制實施例1和對比實施例1:
[0574] 制備油相(棕櫚酸乙基己酯+聚甘油-5月桂酸酯+防腐劑的混合物），并將油相加熱 至約75°C。接下來，制備水相（水+甲基硬脂酰基?；撬徕c+甘油+丁二醇），并將水相加熱至 約75°C。然后，將水相添加到油相中。在完成乳化后，向混合物中添加增稠劑相(丙烯酸酯/ C10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物）。然后，將混合物冷卻至室溫。對于實施例1，在室溫下向 混合物中添加MAGIC30-BW0105。
[0575] 根據(jù)以下方法配制對比實施例2:
[0576]制備水相（水+甘油+丁二醇），并將水相加熱至約75°C。向混合物中添加增稠劑相 (丙烯酸酯/C10-30烷基丙烯酸酯交聯(lián)聚合物）。然后將混合物冷卻至室溫。在室溫下向混合 物中添加 MAGIC30-BW0105。
[0577] (2)技術(shù)效果的評價
[0578] ⑴觀察(外觀）
[0579] 通過視覺觀察評價外觀。
[0580] (i i)沒有MAG IC30-BW0105的主體的透明度
[0581 ] 使用具有2mm寬的池的V-550(JASC0)測定透明度。透明度=可見光透射率(400和 800nm之間）的平均。
[0582] (iii)粒徑
[0583] 使用VASC0-2(C0RD0UAN TECHNOLOGIES)在未稀釋條件下測定粒徑。計算機程序使 得可能通過指定強度獲得平均直徑。
[0584] (iv)覆蓋率
[0585] 在黑色Biosidn?上在lmg/cm3濃度（thickness)下測定施用顏色。該值通過Δ L*顯 示。AL*值越低，實現(xiàn)越大的覆蓋率。
[0586] (v)感官測試
[0587] 為了評價化妝性，由5名專家小組成員進行感官測試。專家小組成員就潤膚性和濕 度而言以5個等級評價各組合物。
[0588] 潤膚性
[0589] 5:非常潤膚
[0590] 4:相當潤膚
[0591] 3:較潤膚
[0592] 2:不潤膚
[0593] 1:非常不潤膚(皮膚感覺相當硬）
[0594] 濕度
[0595] 5:非常濕
[0596] 4:相當濕
[0597] 3:較濕
[0598] 2:不濕
[0599] 1:非常不濕
[0600] 表 1
[0602]施用至角蛋白材料的模式具有觀察到的技術(shù)效果
[0603]正如從以上結(jié)果清楚的是，發(fā)現(xiàn)根據(jù)本發(fā)明的0/W乳液形式的化妝品組合物具有 較小的油滴，且因此，在微膠囊存在下提供具有較好透明度的外觀。
[0604] 對比實施例1是用于與實施例1比較的配方，在于對比實施例1沒有微膠囊。由實施 例1和對比實施例1之間的比較可歸納出根據(jù)本發(fā)明的實施例1在微膠囊的存在下獲得透明 凝膠，且透明度等同于沒有微膠囊的配方。實施例1的粒徑為150nm以下，且組合物為納米乳 液。
[0605] 對比實施例2是含水透明凝膠的配方。這意味著實施例1(透明納米乳液凝膠)在覆 蓋率和感官性質(zhì)(潤膚性和濕度)方面超過對比實施例2(透明含水凝膠）。
【主權(quán)項】
1. 納米乳液或微乳液形式的組合物，其包括： (a) 至少一個脂肪相； (b) 至少一種非離子表面活性劑； (c) 至少一種包含可釋放的著色劑的微膠囊;和 (d) 至少一個水相。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其為o/w乳液。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其還包括至少一種多元醇，優(yōu)選選自甘油和二元 醇，更優(yōu)選丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、一縮二丙二醇、一縮二乙二醇、乙基己基甘油、 辛乙二醇、二醇醚，優(yōu)選單丙二醇、一縮二丙二醇或二縮三丙二醇的烷基(&-C4)醚或單乙二 醇、一縮二乙二醇或二縮三乙二醇的烷基(&-C4)醚，及其混合物，再更優(yōu)選所述多元醇為甘 油和/或丁二醇。4. 根據(jù)權(quán)利要求1至3中任一項所述的組合物，其中所述非離子表面活性劑選自單氧烯 化或聚氧烯化的脂肪酸酯、聚甘油脂肪酸酯表面活性劑和糖特別是蔗糖的脂肪酸酯。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的組合物，其中所述聚甘油脂肪酸酯具有衍生自4至6個甘油、更 優(yōu)選5或6個甘油的聚甘油部分。6. 根據(jù)權(quán)利要求1至5中任一項所述的組合物，其中相對于所述組合物的總重量，非離 子表面活性劑的量為0.1重量％至30重量％，優(yōu)選0.5重量％至15重量％，且更優(yōu)選1重量％ 至10重量％。7. 根據(jù)權(quán)利要求1至6中任一項所述的組合物，其中所述脂肪相包括油相且所述油選自 植物油、動物油、礦物油、合成油、硅油和烴油，優(yōu)選選自酯油、醚油、烷烴油、甘油三酯油的 烴油，再更優(yōu)選具有700以下的分子量的油。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其中相對于所述組合物的總重量，所述油的量為0.1 重量％至50重量％，優(yōu)選0.5重量％至40重量％，且更優(yōu)選5重量％至30重量％。9. 根據(jù)權(quán)利要求1至8中任一項所述的組合物，其還包括增稠劑，優(yōu)選選自： (i)締合性增稠劑；（ii)交聯(lián)的丙烯酸均聚物；（iii)(甲基)丙烯酸和(&-〇〇烷基丙烯 酸酯的交聯(lián)的共聚物；（iv)包含烯鍵式不飽和酯單體和烯鍵式不飽和酰胺單體中的至少一 種的非離子均聚物和共聚物；（v)丙烯酸銨均聚物及丙烯酸銨和丙烯酰胺的共聚物；（vi) C12-C3Q脂肪醇；（vii)(未)改性羧乙烯基聚合物；（viii)聚甲基丙烯酸酯；（ix)聚丙烯酰胺， 任選交聯(lián)的；（X)中和的2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸聚合物和共聚物；（xi)丙烯酰胺和 AMPS的交聯(lián)的陰離子共聚物，其為W/0乳液形式；（xii)多糖生物聚合物；（xiii)纖維素，更 優(yōu)選選自（i)締合性增稠劑，（vii)(未)改性羧乙烯基聚合物和(ix)多糖。10. 根據(jù)權(quán)利要求1至9中任一項所述的組合物，其中相對于所述組合物的總重量，水以 在5重量％至99重量％，優(yōu)選10重量％至95重量％且再更優(yōu)選15重量％至90重量％范圍內(nèi) 的量存在。11. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的組合物，其中所述微膠囊包括： (A) 核，優(yōu)選未著色的核，其包括一種有機材料，和 (B) 包圍所述核的至少一個層狀涂層，所述層狀涂層包括至少一種聚合物、至少一種著 色劑和有利地至少一種粘合劑。12. 根據(jù)權(quán)利要求1至11中任一項所述的組合物，相對于所述組合物的總重量，其包括 0.1重量％至20重量％，且優(yōu)選0.5重量％至15重量％，且更優(yōu)選2重量％至10重量％的所述 (c)微膠囊。13. 根據(jù)權(quán)利要求1至12中任一項所述的組合物，其中所述(c)微膠囊的所述核包括至 少一種單糖或其衍生物作為所述有機材料，特別是有利地選自甘露糖醇、赤蘚糖醇、木糖 醇、山梨糖醇及其混合物的單糖-多元醇，優(yōu)選甘露糖醇。14. 根據(jù)權(quán)利要求1至13中任一項所述的組合物，其中所述(c)微膠囊至少包括： -由單糖-多元醇優(yōu)選甘露糖醇制成的內(nèi)核， -具有彼此不同的顏色的至少兩個層， -至少一種親水性聚合物，優(yōu)選選自多糖或它們的衍生物，且更優(yōu)選選自淀粉或其衍生 物，和有利地至少一種基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選兩親化合物，更優(yōu)選磷脂，且甚至更優(yōu)選磷酸 ?；视腿鐨浠蚜字?5. 根據(jù)權(quán)利要求1至14中任一項所述的組合物，其中所述(c)微膠囊包括： a) 核(A)，優(yōu)選具有直徑低于800μπι，更優(yōu)選低于約400μπι，有利地為ΙμL?至300μπι，特別地 5μπι至200μπι，且甚至更特別地ΙΟμπι至100μπι的尺寸，其優(yōu)選不包含任何著色劑，并包括至少 一種有機核，優(yōu)選選自至少一種糖醇，優(yōu)選有利地選自甘露糖醇、赤蘚糖醇、木糖醇和山梨 糖醇的單糖-多元醇； b) 包圍所述核的一個第一層(Β)，其包括： -至少一種著色劑，優(yōu)選鐵氧化物，和 -粘合劑，其選自聚合物和基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選它們的混合物； c) 包圍所述第一層(B)的一個第二層(C)，優(yōu)選具有5μπι至500μπι的厚度，其包括： -二氧化鈦顆粒，和 -粘合劑，其選自聚合物和基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選它們的混合物； d) 包圍所述第二層(C)的任選的一個第三層(D)，其包括： -至少一種著色劑，和 -粘合劑，其選自聚合物和基于脂質(zhì)的材料，優(yōu)選它們的混合物； e) 包圍所述第三層(D)，如果有的話，或包圍所述第二層(C)的任選的一個第四層(E)， 其包括： -至少一種成壁聚合物，其優(yōu)選選自多糖如纖維素衍生物，特別是纖維素醚和纖維素 酯，選自（聚）（烷基）（甲基)丙烯酸及其衍生物，尤其是（聚）（烷基）（甲基）丙烯酸酯及其衍 生物，且優(yōu)選選自烷基丙烯酸/烷基甲基丙烯酸共聚物和它們的衍生物。16. 根據(jù)權(quán)利要求1至15中任一項所述的組合物，其中所述組合物內(nèi)部的所述微膠囊在 施用到角蛋白材料的壓力下是可破裂的。17. 根據(jù)權(quán)利要求1至16中任一項所述的組合物，其中相對所述微膠囊的總重量，所述 核代表10重量％至90重量％，優(yōu)選20重量％至80重量％，更優(yōu)選30重量％至70重量％，且再 更優(yōu)選40重量％至60重量％。18. 根據(jù)權(quán)利要求1至17中任一項所述的組合物，其中相對所述微膠囊，所述著色劑代 表20重量％至90重量％，優(yōu)選30重量％至80重量％;且特別地50重量％至75重量％。19. 根據(jù)權(quán)利要求1至18中任一項所述的組合物，其中所述微膠囊中存在的所述著色劑 選自無機顏料、有機顏料和它們的混合物，優(yōu)選為至少一種無機顏料，更優(yōu)選至少無機顏料 的混合物，甚至更優(yōu)選選自金屬氧化物，且特別地選自鐵氧化物、二氧化鈦顆粒和它們的混 合物，優(yōu)選它們的混合物。20. 根據(jù)權(quán)利要求1至10中任一項所述的組合物，其中所述微膠囊包括： (A)核，優(yōu)選具有在20μπι至800μπι范圍內(nèi)的尺寸，其包括至少一種著色劑和優(yōu)選地至少 一種粘合劑，所述著色劑優(yōu)選包括優(yōu)選選自鐵氧化物的至少一種無機顏料，和 (Β)包圍所述核的可壓破的壁層，其包括至少一種著色劑和優(yōu)選地至少一種粘合劑，所 述著色劑優(yōu)選至少包括二氧化鈦顆粒， 其中，與所述微膠囊的總重量相比，所述微膠囊包括至少70重量％的著色劑。21. 根據(jù)權(quán)利要求1至20中任一項所述的組合物，其中所述微膠囊的至少一個層通過流 化床方法獲得。22. 用于護理和/或化妝角蛋白材料的化妝方法，其包括將根據(jù)權(quán)利要求1至21中任一 項的組合物施用到所述角蛋白材料上特別是皮膚上。
【文檔編號】A61K8/19GK105848626SQ201480070567
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2014年12月24日
【發(fā)明人】A-L.伯納德, 池田侑市
【申請人】萊雅公司