專利名稱：具有不變調(diào)性初始香調(diào)的延時香料傳遞體系的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及緩釋的調(diào)合香料，其中初始釋放的香味或芳香不會因不協(xié)調(diào)的調(diào)合香料的存在而發(fā)生變調(diào)。本發(fā)明的體系中含有香原料和一種或多種香料前體和/或調(diào)合香料前體，其可增加初始調(diào)合香料的壽命。
背景技術(shù)：
涉及調(diào)合香料前體及香料前體的現(xiàn)有技術(shù)已被推進到香原料混合物可以單分子形式釋放的程度。通過對調(diào)合香料前體或香料前體結(jié)構(gòu)、特別是對縮醛、酮縮醇、原酸酯結(jié)構(gòu)的控制，目前調(diào)香師可以控制各類香原料特別是醛類、酮類、醇類香原料的釋放。此外，通過對調(diào)合香料前體或香料前體二級結(jié)構(gòu)的選擇，調(diào)香師可以控制香料釋放的速率和令香料的釋放過程持久的條件。
香料以及調(diào)合香料的充分配制所達到的最初香調(diào)是重要的感官特性，并且用于令使用者給與其接觸的其他人留下香感。該初始香調(diào)一般被提供到一定部位特別是皮膚上，該部位常不會有其他香分或香料影響調(diào)合香料的特性。
但是，由于不同香精組分的不同蒸發(fā)作用，充分配制的香料(調(diào)合香料)所具有的初始香氣特性與香精頭香蒸發(fā)時的香氣特性存在差別。通過采用香料前體及調(diào)合香料前體為頭香的消耗以及少量揮發(fā)的體香和基香的消耗提供的這種補充可直接改善初始香氣特性隨時間的逐漸變化。但是，將香料前體及調(diào)合香料前體與游離香原料共用會令初始香氣特性變調(diào)。
目前沒有任何方法或體系可令調(diào)香師克服這種初始香氣變調(diào)問題。長期以來，亟需用于測定香原料、尤其是香料或調(diào)合香料、香料前體或調(diào)合香料前體用量的方法和手段，以使這些組分混合釋放時獲得不變調(diào)的初始香氣。也沒有任何香料傳遞體系可令調(diào)香師制成隨應(yīng)用時間保持調(diào)合并隨時間的延長而持久發(fā)香的調(diào)合香精。
發(fā)明概述本發(fā)明達到了上述要求，因為意外地發(fā)現(xiàn)了一種香料傳遞體系和一種測定方法，用于測定需要提供調(diào)合及持久的初始調(diào)合香調(diào)的各成分相對濃度。現(xiàn)在，采用本發(fā)明所述的方法可獲得調(diào)合的傳遞體系配方。目前調(diào)香師可采用不同數(shù)目的調(diào)合香料前體及香料前體獲得持續(xù)的香氣特征或特異性香氣特征。本發(fā)明的體系不會令該初始香調(diào)變調(diào)，而無需考慮該體系組分在應(yīng)用或釋放的哪個位置上使用，尤其是在容器內(nèi)、在接觸或使用的現(xiàn)場預(yù)混合、混合。
本發(fā)明的第一方面涉及一種香料傳遞體系，其含有a)一種香料前體組分，其含有i)數(shù)目為P的香料前體，調(diào)合香料，或它們的混合物，它們一同釋放出數(shù)目i的香原料fi，下標(biāo)i表示特定的香原料及其相應(yīng)的參數(shù)，并且最少為數(shù)目j的所述香原料fi滿足以下的限制條件xi＞n(νDi)其中xi是第i種香原料fi含量的100％，fi是可從所有可釋放出所述第i種香原料的香料前體或調(diào)合香料前體中釋放出來的；νDi是第i種香原料的可測香氣濃度，其中數(shù)目為j的所述香原料fi滿足所述的限制條件；P至少為1；i至少為1；j至少為1；n是可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少等于1；ii)任選的香原料釋放修飾劑；以及b)游離香料組分，其中含有i)初始量εi的所述數(shù)目j的第i種香原料fi，其滿足(a)中的限制條件；其中所述的第i種香原料的εI被定義為εi≤a(xi)a是10；ii)其他任選的一種或多種調(diào)合的香原料，載體和輔劑。
本發(fā)明還涉及一種組合物，其中含有本發(fā)明所述的香料傳遞體系。
本發(fā)明的另一方面涉及本發(fā)明香料傳遞體系的制備方法。
通過閱讀以下詳述部分和所附的權(quán)利要求書，這些和其他的目的、特性和優(yōu)點對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說將是明顯的。除非特別指出，所有百分比，比率和比例均以重量計。除非特別指出，所有溫度均以攝氏度(℃)計。相關(guān)部分中引用的所有文獻均結(jié)合在本發(fā)明中作為參考。
發(fā)明詳述本發(fā)明涉及能傳遞緩釋香料的組合物，其中初始的香調(diào)或調(diào)合香調(diào)是和諧的，在一個實施方案中，所述香料在所述香料的整個應(yīng)用過程中均是調(diào)合的。本發(fā)明還提供了一種方法，用于選擇正確相對用量的香原料和香料前體和/或調(diào)合香料前體，以提供調(diào)合的初始香調(diào)或特征。
本發(fā)明涉及香料前體和游離香原料的調(diào)合，從而涉及香料前體和游離香原料的用量關(guān)系。僅由調(diào)合香料前體或香料前體配制的調(diào)合香料的初始發(fā)香或香氣完全不同于香料前體或調(diào)合香料前體開始釋放其香原料組分后產(chǎn)生的香氣特征。本發(fā)明涉及用于配制具有持續(xù)初始香調(diào)的香料或香精的方法。調(diào)香師目前意外地配制出含有調(diào)合香料或單一香料的香原料，其中香氣可隨時間延長而持久保持，不會衰減或出現(xiàn)采用非釋放性香精時出現(xiàn)的失去調(diào)合性的現(xiàn)象。
本發(fā)明的體系可釋放芳香，香味，發(fā)香，香氣等，其能保持持久性和調(diào)合性。與會在短時間內(nèi)減少的含香精體系的香原料不同，本發(fā)明的體系隨時間延長能保持其初始香氣或特征。
在應(yīng)用或使用所述組合物前，本發(fā)明的體系中預(yù)先含有兩種組分。一種組分是香精前體組分，其含有香料前體，調(diào)合香料前體及其混合物，其能在應(yīng)用后釋放出一種或多種香原料。
另一組分包含單一香原料或含有兩種或多種香原料的香料混合物(調(diào)合香料)。本發(fā)明的一個方面在于當(dāng)香精組分隨著最初香精揮發(fā)或以其他方式損失掉時，大量損失的組分由香精前體化合物釋放補充，從而保持損失組分的水平相同。
希望通過采用香料前體及調(diào)合香料前體來增加調(diào)合香料持續(xù)時間的調(diào)香師會面臨這樣的事實存在大量的各類香料前體及調(diào)合香料前體，尤其是酯類，原酸酯，縮醛，酮縮醇，并且這些各類化學(xué)品根據(jù)其香精前體結(jié)構(gòu)和使用情況(具體如用作精制香料，或用于清潔組合物)而具有不同的釋放速率。
本文中的以下定義有助于調(diào)香師了解本發(fā)明的不同方面，以及確定本發(fā)明范圍和實用性的方式。例如，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員均認可人可直接感覺到的香原料的最小量為可測香氣閾值(ODT)。然而，香原料彼此協(xié)同作用，因而在本發(fā)明的某些實施方案中，組合物或傳遞體系中香原料的含量可低于ODT，這僅僅因為其存在會影響其他成分的特征。定義游離香料組分游離香料組分是香料傳遞體系的一部分，其含有游離香原料及其載體或輔劑成分，并且在使用或施用傳遞體系之前應(yīng)存在于所述體系中。根據(jù)本發(fā)明的實施方案，可將游離香料組分與事先隔離(例如采用隔離容器或隔離相)保存的可釋放的香料組分混合，或在使用現(xiàn)場將其與可釋放的香料組分混合。
可釋放的香料組分可釋放的香料包含調(diào)合香料前體和香料前體，及其任選的載體或輔劑，其中調(diào)合香料前體和香料前體可在一般由用戶實施的發(fā)香步驟中釋放出香原料。根據(jù)本發(fā)明的實施方案，可將可釋放的香料組分與游離香料組分混合或隔離保存，例如采用隔離容器或隔離相形式，或在應(yīng)用現(xiàn)場與游離香料組分混合。
游離香原料濃度，ε其為經(jīng)釋放步驟發(fā)香前，香料傳遞體系中以游離香料存在的香原料濃度，所述的步驟會導(dǎo)致其他香原料的釋放。該濃度是達到初始調(diào)合香調(diào)的關(guān)鍵。對于本發(fā)明傳遞體系的正確配制很關(guān)鍵的是，ε是產(chǎn)品在首次使用前其中存在的香原料的含量。
可釋放的香原料濃度，x使所述香原料從釋放步驟中有意發(fā)香過程前存在于香料傳遞體系的所有香料前體或調(diào)合香料前體中100％釋放的特定香原料的濃度。例如，該濃度可被認為是香原料的“儲存”量。按照另一思路，其為香原料的“可釋放”量。體系中可含有幾種可釋放香原料fi的香料前體或調(diào)合香料前體，但根據(jù)釋放動力學(xué)，各分子釋放所述香原料的速率不同。x值為調(diào)香師所采用的香料前體類型的釋放速率的自變量。x值不包括ε，即以游離香原料形式存在的所述香原料濃度。
香原料總濃度，τ其為特定香原料的總有效濃度，并且表示如以下等式所示的游離香原料和可傳遞的香原料之和τi＝εi+xi其中下標(biāo)i表示第i種香原料。
可測香氣濃度，νD這里定義的可測香氣濃度(ODC)是香精配制領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所能察覺的香原料嗅覺強度為10時溶于二丙二醇(DPG)的香原料的最低重量百分比濃度，其中嗅覺強度等級以0-100計。
飽和香氣濃度，νS這里定義的飽和香氣濃度(OSC)是指香精配制領(lǐng)域的普通技術(shù)人員確定在超過該量時無進一步香調(diào)時溶于DPG的香原料的用量，以重量百分比計。
可傳遞香原料的化學(xué)實體是香料前體(釋放一種香原料)及調(diào)合香料前體(釋放多種香原料)。術(shù)語″香精前體″在此可與術(shù)語香料前體及調(diào)合香料前體交替使用，用于涵蓋經(jīng)分解從前體分子中傳遞出以釋放香原料組分的那些成分。香精前體(香料前體及調(diào)合香料前體)可見于美國專利5,559,088，Severns等人，1996年9月24日授權(quán)；美國專利5,562,847，Waite等人，1996年10月8日授權(quán)；美國專利5,652,205，Hartman等人，1997年7月29日授權(quán)；美國專利5,710,122，Sivik等人，1998年1月20日授權(quán)；美國專利5,716,918，Sivik等人，1998年2月10日授權(quán)；美國專利5,721,202，Waite等人，1998年2月24日授權(quán)；美國專利5,744,435，Hartman等人，1998年4月25日授權(quán)；美國專利5,756,827，Sivik，1998年5月26日授權(quán)；美國專利5,710,122，Sivik等人，1999年1月20日授權(quán)；美國專利5,919,752，Morelli等人，1999年7月6日授權(quán)；美國專利5,965,767，Sivik等人，1999年10月12日授權(quán)；美國專利6,013,618，Morelli等人，2000年1月11授權(quán)；美國專利6,077,821，Morelli等人，2000年6月20日授權(quán)；美國專利6,083,892，Severns等人，2000年7月4日授權(quán)；美國專利6,087,322，Morelli等人，2000年7月11日授權(quán)；美國專利6,093,691，Sivik等人，2000年7月25日授權(quán)；美國專利6,100,233，Sivik等人，2000年8月8日授權(quán)；美國專利6,114,302，Morelli等人，2000年9月5日授權(quán)；美國專利6,126,953，Costa等人，2000年10月3日授權(quán)；美國專利6,147,037，Gardlik等人，2000年11月14日授權(quán)；美國專利6,150,310，Sivik等人，2000年11月21日授權(quán)；美國專利6,156,710，Sivik等人，2000年12月5日授權(quán)，美國專利6,165,953，Gardlik等人，2000年12月26日授權(quán)；美國專利6,177,389，Morelli等人，2001年1月23日授權(quán)；美國專利6,184,188，Severns等人，2001年2月6日授權(quán)；美國臨時專利申請60/246,811，2000年11月8日提交；這些均結(jié)合在本發(fā)明中作為參考。
本發(fā)明涉及一種用于提供延時香料釋放體系的方法，其中所述的傳遞體系具有不變調(diào)性初始香調(diào)。
步驟(a)本發(fā)明的該步驟涉及選擇數(shù)目P的香料前體和/或調(diào)合香料前體，其含有用于傳遞體系的香精前體。根據(jù)調(diào)香師的選擇，該體系中可含有1至無限多數(shù)目的香料前體。但調(diào)香師一般會面臨具有不同復(fù)合性的香料及調(diào)合香料。例如，用于皂類和化妝品的簡單傳遞體系可含有2-6種，而另一實施方案會包含10種香原料，而精制香料會含有多達50種香原料。
如上述參考文獻所述，步驟(a)可采用各種香料前體或調(diào)合香料前體。實際上，調(diào)香師可采用各種方式對香料前體進行加工以達到所需的釋放速率或特性。這類加工的非限定性實例可包括從上述的一到多篇參考文獻所列的兩種或多種香原料醇合成出原酸酯香料前體。
上文引用的美國臨時專利申請60/246,811(2000年11月8日提交)涉及光不穩(wěn)定性香料前體及調(diào)合香料前體，其適用于配制成步驟(a)所采用的原料。
選定的各種香料前體或調(diào)合香料前體可釋放至少一種香原料f，其中所述的香原料能滿足下式的限制條件x＞n(νD)其中x是所述香原料從所述香料前體中達到100％釋放時的該香原料的重量百分比濃度。以x表示的香原料用量是備用香原料的含量。或者說，該用量x可被認為是香料前體或調(diào)合香料前體中存在的香原料的“潛存量”或“可釋放量”。這里定義的術(shù)語νD是指所述香原料f的可測香氣濃度(ODC)。各種香原料均具有自身獨特的ODC。
香原料f的x值總是大于各具體香原料(FRM)的ODC值，因為如果具體FRM f的濃度低于νD值，則該FRM沒有達到令人體嗅覺所能感覺到的足夠高的濃度。
本發(fā)明就其廣義來說涉及數(shù)目i的香原料fi的釋放，其中i至少為1。對于調(diào)合香料，i值至少為2。例如，對于含10種(i＝10)FRM的體系，其可釋放的香原料為f1+f2+...f10，從而可提供含10種不同香精原料成分的調(diào)合香料。這些FRM可從不同數(shù)目的調(diào)合香料前體或香料前體、或其混合物中釋放出來。例如，原甲酸三香葉醇酯和己酸二香葉基酯縮醛可分別釋放出香原料香葉醇，并可同時加入增香劑體系中，其中調(diào)香師通過考慮這兩種成分對香葉醇的不同釋放速率和其在現(xiàn)場應(yīng)用時的相對穩(wěn)定性，可將這兩種香精前體作為香葉醇的適宜香源加入釋放體系中。
因此，在本發(fā)明的體系中，數(shù)目P的一種或多種香料前體可釋放出一種或多種香原料fi，其中至少數(shù)目j(數(shù)目j至少為1)的所述香原料fi能滿足下式的條件限制xi＞n(νDi)其中xi是第i種香原料從數(shù)目P的香料前體中達到100％釋放的重量百分比濃度，其中νDi是所述的第i種香原料的可測香氣濃度。
指數(shù)n是涉及可釋放的香原料數(shù)量的因子，并用于表示待釋放的香原料的相對量。本發(fā)明的一個方面涉及香精體系，其可釋放形式的(香精前體形式)FRM的含量為ODC的兩倍(n＝2)。在另一實施方案中，采用的n＝5或更高。盡管在理論上不希望存在任何限制，但一般認為有更大量的FRM(n＞1)儲存，則調(diào)香師可令香料的持續(xù)時間更長。
在本發(fā)明的一個實施方案中，可釋放的香原料的數(shù)目至少為2(i＝2)，另一方案中則釋放至少5種(i＝5)。
調(diào)香師應(yīng)注意，各FRM的n值可不同。高揮發(fā)性的香原料需要更多香精前體形式的更易釋放的(潛存FRM)香精成分，因為(高揮發(fā)性)分子的存留時間短。
以下是表明FRM，f，ODC相互關(guān)系的非限定性實例，調(diào)香師選擇符合下式的香料前體 為釋放兩種香原料f1和f2，根據(jù)上述方案，其中釋放了2mol醇和1mol甲酸酯。僅為舉例，如果釋放的香原料醇HOR的νDi等于0.002mol/l，調(diào)香師僅希望香原料達到ODC量時，則香料前體的濃度可以為0.001mol/l，因為香料前體足以提供ODC濃度的所述醇。但如果調(diào)香師希望達到該醇ODC量的兩倍(n＝2)，則香料前體的濃度應(yīng)當(dāng)為用量的兩倍或0.002mol/l。該實例中用量以mol計，但調(diào)香師也可以根據(jù)需要選擇采用重量百分比，或其他方式表征化合物的含量。在一個實施方案中，n＝1，而在本發(fā)明的另一實施方案中，n＝2。另一實施方案中，要求香原料fi達到高釋放量，n＝5或5以上。
步驟(b)該步驟涉及將本發(fā)明體系中的香精前體成分與含有初始香料的“游離香原料”混合，并且包括測定初始游離香料組分中所含各種香原料的相對用量。在該步驟中，采用數(shù)目P的可釋放至少一種所述第i種香原料fi的香料前體來測定所述第i種香原料fi的初始游離濃度εi。本發(fā)明所采用的術(shù)語εi定義如下εi≤a(xi)其中a是涉及FRM從香精前體初始釋放前初始香料傳遞體系中存在的游離香原料用量的因子，其小于或等于具體FRM fi含量的5倍，其中所述的具體FRM可從含有香料增強體系的所有香精前體組分中釋放。指數(shù)a等于10。但在本發(fā)明的另一實施方案中，a可以小于10。
特別值得注意的是，初始存在于本發(fā)明體系中的游離香料的某些含量ε可來自香精前體成分。例如可釋放香葉醇的香料前體可因制備方法，初始分解等因素而包含游離香葉醇。調(diào)香師在確定初始配方中的游離香葉醇用量ε時可將這些香葉醇部分考慮在內(nèi)。為達到本發(fā)明的目的，用于香原料的游離香料的初始用量ε不應(yīng)大于所配制的香原料組合物或所配制的本發(fā)明體系的25％。
對于本發(fā)明的一個實施方案，可釋放的香原料的含量xi與所述的第i種游離香料初始濃度εi相關(guān)，并且如下式定義(0.1)a(xi)≤εi其中a是5。本發(fā)明的一個實施方案中，所有香原料的指數(shù)a均小于或等于3。本發(fā)明的另一方面涉及可釋放香原料的體系，其中至少一種香原料fi的指數(shù)a等于或小于1。
如上所述，代表含量ε代表的是在體系在初次使用條件下發(fā)香時游離香原料的含量。例如，調(diào)香師了解從制備時刻到消費者或使用者應(yīng)用的時刻間存在時間差，調(diào)香師會在可傳遞劑型中加入初始量的香原料。例如，香料前體會在配制后迅速分解釋放出香原料，其會以一定含量ε存在于體系中并在初次使用時傳遞出來。因此，術(shù)語初始含量ε與體系首次使用時香原料的含量相關(guān)?？蓽y香氣濃度和香氣飽和濃度的測定方法為測定給定香原料f的ODC和OSC值，應(yīng)作出嗅覺強度對濃度對數(shù)的曲線。該方法包括初始測定和最終測定。
初始測定最初，將純f以濃度0.0000001，0.000001，0.00001，0.0001，0.001，0.01，0.1，1.0和10wt％溶于純DPG中，繪制測定曲線草圖。由至少3名香精配制領(lǐng)域的普通技術(shù)人員組成的專業(yè)分類人員構(gòu)成的小組對各溶液的嗅覺強度按照0-100進行分級。不同濃度下的嗅覺強度為該濃度下各分級值的平均值。下表I給出了根據(jù)該方法對兩種常用香原料在DPG中3種不同重量百分比濃度測定出的嗅覺強度級別。
表I兩種常用香原料的嗅覺強度級別香原料f [f]* 嗅覺強度2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-縮醛 0.0005 302，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-縮醛 0.001 502，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-縮醛 0.003 701-(2，6，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮0.00004301-(2，6，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮0.00009501-(2，6，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮0.0005 70*香原料在DPG中的重量％濃度。
下表II中提供了用于繪制第三種常用的香原料2，6-二甲基-5-庚烯醛曲線草圖的數(shù)據(jù)實例。
表II初始測定2，6-二甲基-5-庚烯醛的嗅覺強度級別

*香原料在DPG中的重量％濃度。
初始測定提供了曲線的大體形式，并用于確定作為起始香原料濃度[f]起始的9種濃度，并在最終測定時被用作濃度上限[f]限值。選擇香原料的嗅覺強度低于5的最高濃度作為最終測定的起始濃度。在提供的實施例中，存在于DPG中的2，6-二甲基-5-庚烯醛的[f]起始為0.00001重量％(表II，第3項)。選擇上述香原料的兩緊鄰濃度的嗅覺強度差別小于5的香原料最低濃度[f]起始作為最終測定的上限濃度。在提供的實施例中，存在于DPG中的2，6-二甲基-5-庚烯醛的[f]限值為0.10重量％(表2，第7項)。
最終測定繪制最終曲線時，需要應(yīng)用所述多種初始濃度。所用的起始濃度[f]起始＝1c，以及5c，10c，20c，40c，80c，160c，320c，640c，1280c，2560c，5120c，1024c，2048c，4096c等多種，并且高至并包含多個首次超出[f]限值的點。由至少3名香精配制領(lǐng)域的普通技術(shù)人員組成的專業(yè)分類人員構(gòu)成的小組對各溶液的嗅覺強度按照0-100進行分級。不同濃度下的嗅覺強度為該濃度下各分級值的平均值。下表III顯示了用于繪制2，6-二甲基-5-庚烯醛最終曲線的數(shù)據(jù)實例。
表III最終測定2，6-二甲基-5-庚烯醛的嗅覺強度級別

*香原料在DPG中的重量％濃度。
由最終測定得出ODC和OSC值?？蓽y香氣濃度(ODC)在此被定義為溶于二丙二醇(DPG)的香原料在高于[f]起始的最低濃度下，其嗅覺強度在0-100分級中為10。測定需要采用兩緊鄰濃度間的線性內(nèi)推法，其中一個濃度的嗅覺強度低于10，另一個高于10。對于2，6-二甲基-5-庚烯醛，以上測出的ODC為0.0001重量％(表III，第3項)。飽和香氣濃度(OSC)定義為兩緊鄰濃度的嗅覺強度差別小于5時高于ODC的香原料最低濃度。對于2，6-二甲基-5-庚烯醛，以上測出的OSC為0.0256重量％(表III，第11項)。
香料和香精領(lǐng)域技術(shù)人員將香原料的混合物稱為“調(diào)合香料”。這里采用的術(shù)語“調(diào)合香料”是指“兩種或多種經(jīng)巧妙混合可提供宜人香氣、香味、揮發(fā)油或芳香物性的兩種或多種′香原料′的混合物”。本發(fā)明中“香原料”是指分子量至少為100g/mol的化合物，其可單獨或與其他“香原料”共用以提供香味，芳香、揮發(fā)油或香氣。
一般，“香原料”尤其包括醇類，酮類，醛類，酯類，醚類，腈類，以及環(huán)狀或脂肪族鏈烯烴如萜烯。常用的“香原料”的列表可見于各種參考資料來源，例如《香精和調(diào)味劑化學(xué)》(“Perfume andFlavor Chemicals”，第I和第II卷；Steffen Arctander Allured Pub.Co.(1994))，以及《香精藝術(shù)，科學(xué)和技術(shù)》(“PerfumesArt，Science and Technology”；Müller，P.M.和Lamparsky，D.著，BlackieAcademic and Professional(1994))，兩者均結(jié)合在本發(fā)明中作為參考。
在香料前體及調(diào)合香料前體出現(xiàn)之前，香精和香料調(diào)香師所提供的香氣會因蒸發(fā)而立即開始減弱。但通過采用可釋放香原料的組分，特別的組分(香原料)可通過香料前體或調(diào)合香料前體的分解持續(xù)得到補充。但在應(yīng)用含香料前體或調(diào)合香料前體的組合物時，第i種游離香原料的濃度εi與釋放步驟的有意發(fā)香過程中釋放的第i種香原料濃度一起提供了第i種香原料的初始應(yīng)用濃度，其會令初始香調(diào)變調(diào)。在許多實例中，濃度幾乎接近其OSC的香原料會產(chǎn)生不利的香氣影響。例如，糞臭素，3-甲基-1H-吲哚，其是可產(chǎn)生糞臭味的成分，當(dāng)其以接近ODC的濃度應(yīng)用時，其是可被用作能提供某些所需香調(diào)的香精的香原料。但是，將該組分以高濃度甚至接近OSC的濃度加入或通過香料前體過早釋放時，會對香氣特征產(chǎn)生不利影響。
本發(fā)明的可提供不變調(diào)性初始香調(diào)的體系中含有
a)一種香料前體組分，其含有i)數(shù)目為P的香料前體，其中P為1或1以上，各香料前體可釋放出至少一種香原料fi，其中至少一種所述的香原料fi釋放時產(chǎn)生的香氣特性滿足以下的限制條件xi＞n(νDi)其中i是與具體香原料相關(guān)的指數(shù)，xi是第i種香原料可從所有的一種或多種所述P種香料前體中釋放的重量百分比濃度；n是可測香氣濃度的倍數(shù)，并且等于1；νDi是所述第i種香原料的可測香氣濃度；以及ii)任選的香原料釋放修飾劑；b)游離香料組分，其含有i)由香原料構(gòu)成的游離調(diào)合香料，其中各香原料的濃度為ε，以占所述香料傳遞體系的重量百分比計，條件是當(dāng)至少數(shù)目m的所述第i種香原料的濃度εi滿足下式的條件限制logνSi-1/2logνDi＞logεi＞logνSi+1/2logνDi其中νSi是所述第i種香原料的飽和香氣濃度；νDi是第i種香原料的可測香氣濃度；m是1；以及ii)任選的載體和輔劑成分。
在本發(fā)明的一個實施方案中，所含香原料的數(shù)目m至少為2。
本發(fā)明的體系還涉及一個方面，其含有一種香料前體。例如一種體系，其中含有a)一種香料前體組分，其含有i)一種可釋放香原料f的香料前體，其中所述的f選自醇類，酮類，醛類，酯類，腈類，萜烯，其中所述的香原料滿足下式的條件限制x＞n(νD)
其中x是可從所述香料前體中釋放的所述香原料的重量百分比濃度；n是所述香原料的可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少為1；νD是所述香原料的可測香氣濃度；ii)任選的香原料釋放修飾劑；b)一種游離香料組分，其含有i)含量為ε的所述香原料f，其中ε是定義如下的游離香原料的重量百分比ε≤a(x)其中a至少為5，并且含量ε滿足下式的條件限制logνSi-1/2logνDi＞logεi＞logνSi+1/2logνDi其中νSi是所述第i種香原料的飽和香氣濃度；νDi是所述第i種香原料的可測香氣濃度；以及ii)任選的載體和輔劑成分。
本發(fā)明的另一方面涉及一種體系，其含有a)一種香料前體組分，其含有i)至少一種可釋放香原料f的光不穩(wěn)定性香料前體或調(diào)合香料前體，其中所述的f選自醇類，酮類，醛類，酯類，腈類，萜烯，其中所述的香原料滿足下式的條件限制x＞n(νD)其中x是可從所述香料前體中釋放的所述香原料的重量百分比濃度；n是所述香原料的可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少為1；νD是所述香原料的可測香氣濃度；ii)任選的香原料釋放修飾劑；b)一種游離香料組分，其含有i)含量為ε的所述香原料f，其中ε是定義如下的游離香原料的重量百分比
ε≤a(x)其中a至少為5，并且含量ε滿足下式的條件限制logνSi-1/2logνDi＞logεi＞logνSi+1/2logνDi其中νSi是所述第i種香原料的飽和香氣濃度；νDi是所述第i種香原料的可測香氣濃度；以及ii)任選的載體和輔劑成分。
本發(fā)明的另一方面涉及一種體系，其含有a)一種香料前體組分，其中含有i)一種可釋放數(shù)目i的香原料fi的調(diào)合香料前體，其中所述f選自醇類，酮類，醛類，酯類，腈類，萜烯，其中至少一種所述香原料滿足以下條件的限制xi＞n(νDi)其中xi是從所述調(diào)和香料中釋放出的所述香原料的重量百分比濃度；n是所述香原料的可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少等于1；νDi是至少一種所述香原料的可測香氣濃度；ii)任選的香原料釋放修飾劑；b)游離香料組分，其含有i)含量為εi的所述香原料fi，其中εi是至少一種如下定義的游離香原料的重量百分比εi≤a(xi)其中a至少等于5，對于每一種滿足條件(a)(i)的fi，其含量εi滿足下述限制條件logνSi-1/2logνDi＞logεi＞logνSi+1/2logνDi
其中νSi是所述第i種香原料的飽和香氣濃度；νDi是滿足條件(a)(i)的所述第i種香原料的可測香氣濃度；以及ii)任選的載體和輔劑成分。
以下是用于選擇本發(fā)明組分的方法的非限定性實例。將可測香氣濃度為10-4(0.0001重量％，在DPG中)、飽和香氣濃度為10-2(0.01重量％，在DPG中)的香原料代換到以下等式中l(wèi)ogνS-1/2logνD＞logε＞logνS+1/2logνD得出log10-2-1/2log10-4＞logε＞log10-2+1/2log10-4(-2)-1/2(-4)＞logε＞(-2)+1/2(-4)0＞logε＞-4因此，本發(fā)明香料傳遞體系中所述香原料的優(yōu)選含量范圍為1×10-4重量％至1重量％。
配制本發(fā)明的方法和由其制得的香料傳遞體系可用于增加各種含有香料或香精組分的組合物的持續(xù)發(fā)香時間。
一方面涉及一種精制香料組分，其含有A)約0.001重量％、在另一實施方案中約為0.01重量％至約25重量％、在另一方面約為0.1重量％至約10重量％、在另一方面涉及的具體實施方案中約為1重量％至約5重量％的一種香料前體組分，其含有i)至少一種可釋放香原料f的香料前體或調(diào)合香料前體，其中所述的f選自醇類，酮類，醛類，酯類，腈類，萜烯，其中所述的香原料滿足下式的條件限制x＞n(νD)其中x是可從所述香料前體中釋放的所述香原料的重量百分比濃度；n是所述香原料的可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少為1；νD是所述香原料的可測香氣濃度；ii)任選的香原料釋放修飾劑；B)一種游離香料組分，其中各香原料f的初始濃度為ε，其中ε是初始組合物中的游離香原料的重量百分比，其滿足下式的限制條件ε≤a(x)其中a至少為5；以及C)余量的載體和輔劑成分。
上述制劑的具體實施方案涉及含約0.01重量％至約0.2重量％香料前體組分的組合物。
本發(fā)明的另一方面涉及延時的精制香料，其含有構(gòu)成初始調(diào)合香精的香原料混合物，其可由本發(fā)明的香原料釋放體系持久釋放。
調(diào)香師可為以下體系提供一種改進的調(diào)和香料A)約為0.001重量％，在另一實施方案中為0.1重量％至約90重量％，而在另一方面中約為10重量％至約75重量％的香精前體組分，其含有i)數(shù)目為P的香料前體、調(diào)合香料前體及它們的混合物，其可構(gòu)成香精前體成分，其中所述的香精前體成分可釋放出香原料fi，其中i是用于表示具體香原料相關(guān)的指數(shù)，所述的香原料fi選自醇類，酮類，醛類，酯類，腈類，萜烯；并且其中所述重量百分比的第i種所述香原料可從所述的數(shù)目P的香料前體、調(diào)合香料前體及其混合物中釋放出來，各香原料分別滿足下式的條件限制xi＞n(νDi)其中x是可從所述香料前體中釋放的所述香原料fi的重量百分比濃度；n是所述香原料的可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少為1；νD是所述香原料的可測香氣濃度；P至少為2；ii)任選的香原料釋放修飾劑；B)一種游離香料組分，其中各香原料fi的初始濃度為εi，其中εi是定義如下的游離香原料在初始組合物中的重量百分比
εi≤a(xi)其中a至少為5；條件是εi不高于含所述體系的組合物的25重量％；以及C)余量的載體和輔劑成分。
含有本發(fā)明體系的組合物的一個非限定性實例是一種采用香原料來提示用戶存在某種活性成分的組合物。調(diào)香師通過運用本發(fā)明的方法可獲得與活性成分有效期相匹配的改進香料傳遞體系。
例如，一種組合物，其含有A)約0.01重量％至約75重量％的一種或多種活性成分；B)約0.01重量％的香料傳遞體系，其含有a)香料前體P，其可釋放出香原料f，其中P的含量應(yīng)使可釋放的香原料的濃度x由以下關(guān)系式的定義x＞n(νD)其中νD是香原料f的可測香氣濃度，n至少為1；b)所述的香原料f的初始濃度含量為ε，其中ε的定義如下ε≤q其中q是含所述活性成分的組合物重量百分比，并且等于25；以及C)余量的載體和輔劑成分。
在本發(fā)明中術(shù)語“活性成分”是指與香料傳遞體系共用于某部位可產(chǎn)生有益效果的成分。活性成分包括抗微生物劑，抗菌劑，皂類，收斂劑，潤膚劑，皮膚防護劑等。
在本發(fā)明該方面的另一實施方案中，q值小于或等于最終組合物的15重量％。對于采用調(diào)合香料的組合物，本發(fā)明的一個實施方案中包括一種香料傳遞體系，其中初始調(diào)合香料中存在的各香原料的q值小于或等于該組合物的10重量％。
以下是本發(fā)明體系的非限定性實例表IV重量％

1.可釋放α-突厥酮的香料前體，例如

2.可釋放甜瓜醛的香料前體，例如 3.可釋放三縮醛(triplal)的香料前體，例如 4.可釋放undecavertol的香料前體，例如 5.可釋放香葉醇的香料前體，例如 或 6.可釋放9-十碳烯-1-醇的香料前體，例如

或

7.常用的調(diào)合香料。
8.乙醇∶水混合物(100∶0至50∶50)。
本發(fā)明延時的香料傳遞體系適用于洗滌產(chǎn)品，餐具洗滌皂組合物或硬表面清潔劑中，其非限定性實例包括液體和顆粒衣物洗滌組合物，在漂洗過程中或干燥過程中加入的織物柔軟劑組合物，以及預(yù)處理和后處理用清新劑。硬表面清潔劑的非限定性實例包括擦洗粉，噴霧液等。
下表提供了含有本發(fā)明香料傳遞體系的重垢液體衣物洗滌劑組合物的非限定性實例。
表V重量％


1.可含有直鏈或中鏈支鏈烷基單元2.3-N′-(C8-C10支鏈烷醇基)-N，N-二甲基-1，3-二氨基丙烷。
3.NEODOL 24-7，購自Shell Oil Co.
4.來自解淀粉芽孢桿菌的蛋白酶，見于EP 0 130 756 B1，1985年1月9日公開。
5.購自Novo的Termamyl。
6.購自Novo的Duramyl。
7.購自Novo的Natalase，見于WO95/26397和WO96/23873。
8.購自Novo的Carezyme。
9.購自Novo的Endo A。
10.購自Novo的Lipolase Ultra。
11.源自Bacillus sp.I633的甘露聚糖酶，購自Novo，2.5％活性成分12.作為酶穩(wěn)定體系的一部分。
13.PEI 189 E15-E18，根據(jù)美國專利4,597,898(Vander Meer)，1986年7月1日授權(quán)。
14.乙氧基化聚烯烴分散劑PEI 600 E20。
15.對苯二酸二甲酯，1，2-丙二醇，甲基封端的PEG共聚物，見于美國專利4,702,857(Gosselink)，1987年10月27日授權(quán)。
16.兩性離子聚合物雙(六亞甲基)三胺，每NH的乙氧基化度平均為E20，季銨化達90％，硫酸化度約為35％-40％。
17.二亞乙基三胺五(甲基膦)酸(DTPMP)。
18.羥基乙烷二亞甲基膦酸19.FWA-36。
20.可釋放α-突厥酮的香料前體，例如 21.可釋放甜瓜醛的香料前體，例如 22.可釋放三縮醛(triplal)的香料前體，例如 23.可釋放9-十碳烯-1-醇的香料前體，例如 或 24.常用的調(diào)合香料。
25.次要成分，尤其是乙醇，1，2-丙二醇，甲基乙基胺，氫氧化鈉，抑泡劑，染料，香精，香精前體，和遮光劑。
本發(fā)明的延時香料傳遞體系適用于美容護理產(chǎn)品。非限定性實例包括洗發(fā)劑，調(diào)理劑，浴用凝膠，護膚霜，脫毛劑，防曬劑，除臭劑，止汗劑，皂類等。
此外，可將本發(fā)明的傳遞體系用于制造用品，尤其是紙尿片，失禁應(yīng)急用品。
權(quán)利要求
1.一種香料傳遞體系，其含有a)一種香料前體組分，其含有i)數(shù)目為P的香料前體，調(diào)合香料前體，或它們的混合物，它們各自釋放出至少一種香原料f，其中可被釋放的至少一種香原料f滿足以下的限制條件X＞n(νD)其中X是所述香原料f含量的100％，香原料f是從所有能釋放所述香原料的所述香料前體或調(diào)合香料前體中釋放出的；νD是所述一種香原料f的可測香氣濃度，其滿足所述的限制條件；P至少為1；n是可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少等于1；ii)任選的香原料釋放修飾劑；以及b)游離香料組分，其含有i)初始量為ε的所述至少一種香原料f，其滿足(a)中的限制條件；其中ε被限定為ε≤a(x)a是10；ii)其他任選余量的一種或多種香原料，載體和輔劑成分。
2.權(quán)利要求1的體系，其中組分(a)可釋放出至少兩種符合以下條件限制的香原料x＞n(νD)并且以初始含量ε存在于組分(b)中。
3.一種香料傳遞體系，其含有a)一種香料前體組分，其含有i)數(shù)目為P的香料前體，調(diào)合香料前體，或它們的混合物，它們一同釋放出數(shù)目i的香原料fi，下標(biāo)i表示特定的香原料及其相應(yīng)的參數(shù)，并且最少為數(shù)目j的所述香原料fi滿足以下的限制條件xi＞n(νDi)其中xi是第i種香原料fi含量的100％，fi是可從所有能釋放出第i種香原料的所述香料前體或調(diào)合香料前體中釋放出的第i種香原料；νDi是第i種香原料的可測香氣濃度，其中數(shù)目為j的所述香原料fi滿足所述的限制條件；P至少為1；i至少為1；j至少為1；n是可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少等于1；ii)任選的香原料釋放修飾劑；以及b)游離香料組分，其含有i)初始量為εi的所述數(shù)目j的第i種香原料fi，其滿足(a)中的限制條件；其中所述的第i種香原料的εi被限定為εi≤a(Xi)a是10；ii)其他任選余量的一種或多種香原料，載體和輔劑成分。
4.權(quán)利要求1-3中任一權(quán)項的體系，其中j等于1，n至少為100。
5.一種香料傳遞體系，其含有a)一種香料前體組分，其含有i)數(shù)目為P的香料前體，調(diào)合香料前體，或它們的混合物，它們一同釋放出數(shù)目i的香原料fi，下標(biāo)i表示特定的香原料及其相應(yīng)的參數(shù)，最少為數(shù)目j的所述香原料fi滿足以下的限制條件xi＞n(νDi)其中xi是第i種香原料fi含量的100％，fi是可從所有能釋放出第i種香原料的所述香料前體或調(diào)合香料前體中釋放出的第i種香原料；νDi是第i種香原料的可測香氣濃度，其中數(shù)目為j的所述香原料fi滿足所述的限制條件；P至少為1；i至少為1；j至少為1；n是可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少等于1；ii)任選的香原料釋放修飾劑；以及b)游離香料組分，其含有i)初始量為εi的所述數(shù)目j的第i種香原料fi，其滿足(a)中的限制條件；其中所述的第i種香原料的εi被限定為(0.1)a(xi)≤εia是5；ii)其他任選余量的一種或多種香原料，載體和輔劑成分。
6.一種香料傳遞體系，其中含有a)一種香料前體組分，其含有i)數(shù)目為P的香料前體，調(diào)合香料前體，或它們的混合物，它們一同釋放出數(shù)目i的香原料fi，下標(biāo)i表示特定的香原料及其相應(yīng)的參數(shù)，并且最少為數(shù)目j的所述香原料fi滿足以下的限制條件xi＞n(νDi)其中xi是第i種香原料fi含量的100％，fi是可從所有能釋放出所述第i種香原料的所述香料前體或調(diào)合香料前體中釋放出的第i種香原料；νDi是第i種香原料的可測香氣濃度，其中數(shù)目為j的所述香原料fi滿足所述的限制條件；P至少為1；i至少為1；j至少為1；n是可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少等于1；ii)任選的香原料釋放修飾劑；以及b)游離香料組分，其含有i)初始量為εi的數(shù)目為m的所述第i種香原料fi，其滿足(a)中的限制條件；其中所述的第i種香原料的εi被限定為logνSi-1/2logνDi＞logεi＞logνSi+1/2logνDi其中νSi是所述第i種香原料的飽和香氣濃度；νDi是第i種香原料的可測香氣濃度；m是1；ii)其它任選余量的一種或多種香原料、載體和輔劑成分。
7.一種香料傳遞體系，其含有a)一種香料前體組分，其含有i)數(shù)目為P的香料前體，調(diào)合香料前體，或它們的混合物，它們各自釋放出至少一種香原料f，其中可被釋放的至少一種香原料f滿足以下條件的限制x＞n(νD)其中x是所述香原料f含量的100％，f是可從所有能釋放所述香原料成分的所述香料前體或調(diào)合香料前體中釋放出的香原料；νD是所述一種香原料f的可測香氣濃度，該香原料滿足所述的限制條件；P至少為1；n是可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少等于1；其中至少一種所述的數(shù)目P的香料前體是光不穩(wěn)定性香料前體或調(diào)合香料前體。ii)任選的香原料釋放修飾劑；以及b)游離香料組分，其含有i)初始量為ε的所述至少一種香原料f，其滿足(a)中的限制條件；其中ε被限定為ε≤a(x)a是10；ii)其他任選余量的一種或多種香原料，載體和輔劑成分。
8.一種具有持續(xù)香氣的組合物，其中含有A)0.001重量％的一種香料傳遞體系，其中含有a)一種香精前體組分，其含有i)數(shù)目為P的香料前體，調(diào)合香料前體，或它們的混合物，它們一同釋放出數(shù)目i的香原料fi，下標(biāo)i表示特定的香原料及其相應(yīng)的參數(shù)，并且最少為數(shù)目j的所述香原料fi滿足以下的限制條件xi＞n(νDi)其中xi是第i種香原料fi含量的100％，fi是可從所有能釋放出所述第i種香原料的所述香料前體或調(diào)合香料前體中釋放出的第i種香原料；νDi是第i種香原料的可測香氣濃度，其中數(shù)目為j的所述香原料fi滿足所述的限制條件；P至少為1；i至少為1；j至少為1；n是可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少等于1；ii)任選的香原料釋放修飾劑；以及b)游離香料組分，其含有i)初始量為εi的所述數(shù)目j的第i種香原料fi，其滿足(a)中的限制條件；其中所述的第i種香原料的εi被限定為εi≤a(xi)a是10；ii)其他任選余量的一種或多種香原料，載體和輔劑成分；以及B)余量的載體和輔劑。
9.一種組合物，其中含有A)0.01重量％至75重量％的一種或多種活性成分；B)0.01重量％的香料傳遞體系，其含有a)香料前體P，其可釋放出香原料f，其中P的含量應(yīng)使可被釋放的香原料的濃度x滿足以下關(guān)系式的定義x＞n(νD)其中νD是香原料f的可測香氣濃度，n至少為1；b)初始濃度含量為ε的所述的香原料f，其中ε的定義如下ε≤q其中q是所述含活性成分的組合物重量百分數(shù)，并且等于25；以及C)余量的載體和輔劑成分。
10.用于釋放緩釋香料的方法，其包括以下步驟a)選擇數(shù)目為P的香料前體，調(diào)合香料前體，或它們的混合物，它們一同釋放出數(shù)目i的香原料fi，其中最少為數(shù)目j的所述香原料fi滿足以下條件的限制xi＞n(νDi)其中xi是第i種香原料fi含量的100％，fi是可從所有能釋放出所述第i種香原料的所述香料前體或調(diào)合香料前體中釋放出的第i種香原料；νDi是所述數(shù)目為j的香原料fi的可測香氣濃度，fi滿足所述的限制條件；P至少為1；j至少為1；n是可測香氣濃度的倍數(shù)，并且至少等于1；以及b)將所述的數(shù)目P的香料前體，調(diào)合香料前體或其混合物與初始量為εi的符合限制條件(a)的所述數(shù)目j的第i種香原料fi混合；其中所述的第i種香原料的εi被限定為εi≤a(Xi)a是10，以制成含有香原料釋放組分和初始香原料組分的香料釋放體系。
全文摘要
本發(fā)明涉及緩釋的調(diào)合香料，其中香料的初始釋放或發(fā)香不會因不協(xié)調(diào)的調(diào)合香料的存在而發(fā)生變調(diào)。本發(fā)明的體系中含有(a)一種香料前體組分；(b)一種游離香料組分。本發(fā)明還涉及含有該香原料體系的組合物，以及制備該體系的方法。
文檔編號C11B9/00GK1431893SQ01810407
公開日2003年7月23日 申請日期2001年6月1日 優(yōu)先權(quán)日2000年6月1日
發(fā)明者G·S·米拉克勒, R·R·戴克斯特拉, L·A·M·霍蘭德, J·M·馬蒂拉 申請人:寶潔公司