專利名稱：香料前體組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及香料前體組合物，尤其是適用于清潔或織物處理產(chǎn)品的香料前體組合物。這種香料前體組合物在該產(chǎn)品處理過的表面如織物，尤其是干燥的織物上賦予了持續(xù)釋放多氣味的香料特征，即氣味清新有益效果。
背景技術(shù)：
香料產(chǎn)品在本領(lǐng)域中是眾所周知的。然而，這種香料產(chǎn)品(如洗衣和清潔產(chǎn)品)被消費者認可不僅取決于這些產(chǎn)品達到的性能，還取決于與之相關(guān)的感官性能。因此香料組分是成功配制這種商品的一個重要方面。
消費者還期望在較長時間內(nèi)，處理過的表面如織物仍保持令人愉悅的香味。的確，對于消費者來說，香料添加劑使得這種組合物在感官性能上是更令人愉悅的，并且在某些情況下，香料會賦予經(jīng)其處理過的表面(如織物)令人愉悅的香味。然而，從含水洗衣液或清潔液中遺留到織物上的香料量經(jīng)常是少量的，并且在表面上不能長久地維持。此外，香料常常是非常昂貴的，并且它們在洗衣和清潔組合物中的低效應(yīng)用以及給表面(如織物)的低效遞送給消費者和洗衣與清潔廠商造成非常高的成本。因此，工業(yè)界繼續(xù)迫切地尋求在洗衣和清潔產(chǎn)品中更經(jīng)濟和有效的香料遞送，尤其是尋求改善給表面(如織物)長期持久香味的供應(yīng)。
最近，為了在洗滌過的織物上提供長期持久的香料釋放，發(fā)現(xiàn)新型材料，即包含伯胺和/或仲胺官能團的化合物與包含組分的活性酮或醛的胺反應(yīng)產(chǎn)物，越來越多地應(yīng)用于織物的家務(wù)處理中。這種化合物的公開內(nèi)容可發(fā)現(xiàn)于，例如PCT專利申請?zhí)朩O 00/02991、WO 00/02981、WO00/02987和WO 00/02982中。
然而，盡管在本領(lǐng)域中有如上進展，但仍需確定能給底物和經(jīng)其處理過的表面遞送多氣味特征有益效果的香料前體。還需提供這樣的香料前體，其能穩(wěn)定地摻入各種清潔和織物處理產(chǎn)品中，尤其是那些呈液態(tài)的洗滌劑組合物中。
因此，本發(fā)明的目標是提供這樣的香料前體組合物，其能給與該香料前體接觸過的表面(如織物)賦予多氣味的有益效果特征。
本發(fā)明另一個目標是提供這樣的香料前體組合物，其能有效地懸浮于液體洗滌劑組合物中，且能穩(wěn)定地摻入液體洗滌劑組合物中。
發(fā)明概述本發(fā)明提供這樣的香料前體組合物，其能摻入清潔產(chǎn)品(如洗滌劑組合物)或織物處理產(chǎn)品中。這種香料前體組合物包括伯胺和/或仲胺化合物與香料酮和相對“大體積的”香料醛的組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。
該胺化合物的氣味強度指數(shù)小于1％的氨茴酸甲酯雙丙甘醇溶液。該香料醛具有相對高的沸點和相對高的分子量。該酮/醛組合物以95∶5至25∶75的重量比包含香料酮和香料醛。
包含這種香料前體組合物的清潔和織物處理產(chǎn)品給該產(chǎn)品處理過的表面賦予持續(xù)的和多氣味的香料或氣味清新有益效果。液體形態(tài)的這種產(chǎn)品也是尤其穩(wěn)定的，并且容易制備。
發(fā)明詳述本發(fā)明香料前體反應(yīng)產(chǎn)物組合物的基本組分是伯胺和/或仲胺化合物和與該胺化合物反應(yīng)的香料酮和醛的組合物。每種組分以及組合物的制備和包含該香料前體組合物的清潔或織物處理產(chǎn)品均詳細地描述如下胺化合物用于形成本發(fā)明香料前體組合物的胺化合物是伯胺和/或仲胺。就本發(fā)明的目的而言，術(shù)語“伯胺和/或仲胺”是指攜帶至少一個伯胺和/或仲胺和/或酰胺官能團的組分。當然，一種胺化合物分子既可以攜帶伯胺基團又可以攜帶仲胺基團，從而能與幾個醛和/或酮分子反應(yīng)。
用于本發(fā)明的伯胺和/或仲胺化合物通常是這樣的化合物，其特征在于其氣味強度指數(shù)小于1％的氨茴酸甲酯雙丙甘醇溶液。
氣味強度指數(shù)測定方法氣味強度指數(shù)是由專家評定者測定的數(shù)值，是在用于香料的無氣味的溶劑雙丙甘醇(DPG)中以1％稀釋該純化學(xué)物質(zhì)的情況下評價測試化學(xué)物質(zhì)的氣味。這個百分比濃度代表典型的用量。嗅帶或所謂的“吸墨紙”浸在測試溶液中，并展現(xiàn)給專家小組成員進行評價。專家小組成員均經(jīng)過至少六個月的氣味評估訓(xùn)練。為了準確性和再現(xiàn)性，持續(xù)將他們的評估相對于參照物進行核對。對于每種胺化合物來說，給小組成員呈現(xiàn)兩個吸墨紙一個參照物(不為小組成員所知的氨茴酸甲酯)和測試樣品。小組成員被要求把兩個嗅帶在0至5的氣味強度等級上進行評級，0是沒有覺察到的氣味，5是存在的非常強烈的氣味。
結(jié)果下列代表適用于本發(fā)明和根據(jù)上述程序的某些胺化合物的氣味強度指數(shù)。在每個實例中，數(shù)字是在5個專家小組成員中的算術(shù)平均數(shù)，并且結(jié)果是在有效統(tǒng)計上有意義的95％置信水平的不同氨茴酸甲酯1％(參照物) 3.44-氨基苯甲酸乙酯(EAB)1％ 0.91，4-二-(3-氨丙基)-哌嗪(BNPP)1％ 1.0具有必需氣味強度指數(shù)特征的各種伯胺和/或仲胺化合物可用于制備本發(fā)明的香料前體組合物。本發(fā)明中有用伯胺化合物的通常結(jié)構(gòu)如下B-(NH2)n；
其中B是載體材料，且n是至少為1的數(shù)值的下標。包含仲胺基團的化合物具有類似于上述的結(jié)構(gòu)，但該化合物包括一種或多種代替-NH2的-NH-基團的除外。典型地，這種通常類型的胺化合物是相對粘稠的物質(zhì)，香料前體反應(yīng)產(chǎn)物由其制成。
適宜的B載體既包括無機載體部分又包括有機載體部分?！盁o機載體”是指由基于非碳的或基本非碳的主鏈組成的載體。
優(yōu)選的利用無機載體的伯胺和/或仲胺是選自氨基衍生的有機硅烷、硅氧烷、硅氮烷、鋁烷、鋁硅氧烷或硅酸鋁化合物的單或聚合物或有機-有機硅共聚物的那些。這些載體的典型的實施例是有機硅氧烷，其具有至少一個伯胺部分如二氨基烷基硅氧烷[H2NCH2(CH3)2Si]O，或有機氨基硅烷(C6H5)3SiNH2，其描述于“聚硅氧烷化學(xué)與工藝”(Chemistry and Technology of Silicone)，W.Noll，AcademicPress Inc.，1998，倫敦，第209頁，106。
優(yōu)選的利用有機載體的那些伯胺和/或仲胺選自氨芳基衍生物、聚胺、氨基酸及其衍生物、取代的胺和酰胺、葡糖胺、樹枝形聚合物、聚乙烯胺及其衍生物，和/或其共聚物、亞烷基多胺、聚氨基酸及其共聚物，交聯(lián)聚氨基酸、氨基取代的聚乙烯醇、聚氧乙烯二胺或雙氨烷基、氨烷基哌嗪及其衍生物、直鏈或支鏈的雙(氨烷基)烷基二胺，及其混合物。
優(yōu)選的氨芳基衍生物是包括4-氨基苯甲酸酯化合物的烷基酯的氨基苯衍生物，且更優(yōu)選地選自4-氨基苯甲酸乙酯、4-氨基苯甲酸苯乙酯、4-氨基苯甲酸苯酯、4-氨基-N’-(3-氨丙基)-苯甲酰胺，及其混合物。
適用于本發(fā)明的聚胺是聚乙烯亞胺聚合物、聚[氧(甲基-1，2-乙二基)]、α-(2-氨基甲基乙基)-ω-(2-氨甲基-乙氧基)-(＝C.A.SNo.9046-10-0)；聚[氧(甲基-1，2-乙二基)]、α-氫-)-ω-(2-氨基甲基乙氧基)-、具有2-乙基-2-(羥甲基)-1，3-丙二醇的醚(＝C.A.S.No.39423-51-3)；以商品名Jeffamines T-403、D-230、D-400、D-2000市售；2，2’，2”-三氨基三乙胺；2，2’-二氨基-二乙胺；3，3’-二氨基-二丙胺、由三菱公司市售的1，3-二氨基乙基-環(huán)己烷和由Clariant公司市售的C12 Sternamines如n＝3/4的C12 Sternamin(丙烯胺)n，及其混合物。優(yōu)選的聚胺是聚乙烯亞胺，以商品名Lupasol如Lupasol FG(MW800)、G20wfv(MW 1300)、PR8515(MW 2000)、WF(MW 25000)、FC(MW 800)、G20(MW 1300)、G35(MW 1200)、G100(MW 2000)、HF(MW25000)、P(MW 750000)、PS(MW 750000)、SK(MW 2000000)、SNA(MW 1000000)市售。在這些當中，最優(yōu)選的包括Lupasol HF或WF(MW25000)、P(MW 750000)、PS(MW 750000)、SK(MW 2000000)、620wfv(MW 1300)和PR 1815(MW 2000)。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的氨基酸選自酪氨酸、色氨酸、賴氨酸、谷氨酸、谷氨酰胺、天冬氨酸、精氨酸、天冬酰胺、苯丙氨酸、脯氨酸、甘氨酸、絲氨酸、組氨酸、蘇氨酸、甲硫氨酸，及其混合物，最優(yōu)選地選自酪氨酸、色氨酸，及其混合物。優(yōu)選的氨基酸衍生物選自酪氨酸乙基化物、甘氨酸甲基化物、色氨酸乙基化物，及其混合物。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的取代胺和酰胺選自3-哌啶甲酰胺、N-椰油基-1，3-丙烯二胺；N-油基-1，3-丙烯二胺；N-(牛油烷基)-1，3-丙烯二胺；1，4-二氨基環(huán)己烷；1，2-二氨基環(huán)己烷；1，12-二氨基十二烷，及其混合物。
適用于本發(fā)明的其它伯胺化合物是葡糖胺，優(yōu)選選自2，3，4，5，6-五甲氧基-葡糖胺；6-乙?；咸前贰⑵咸前?，及其混合物。
還優(yōu)選的化合物是聚氮丙啶和/或聚甲基吖丙啶樹枝形聚合物和市售的Starburst聚酰氨基胺(PAMAM)樹枝形聚合物，產(chǎn)自Dendritech的G0-G10和樹枝形聚合物Astromols，產(chǎn)自DSM的1-5，該DSM是x＝2n×4的二氨基丁烷聚胺DAB(PA)x樹枝形聚合物，且n通常包括在0和4之間。
聚氨基酸是一類適宜和優(yōu)選的氨基官能的聚合物。聚氨基酸是由氨基酸或化學(xué)改性的氨基酸組成的化合物。它們可包含丙氨酸、絲氨酸、天冬氨酸、精氨酸、纈氨酸、蘇氨酸、谷氨酸、亮氨酸、半胱氨酸、組氨酸、賴氨酸、異亮氨酸、酪氨酸、天冬酰胺、甲硫氨酸、脯氨酸、色氨酸、苯丙氨酸、谷氨酰胺、甘氨酸，或其混合物。在化學(xué)改性的氨基酸中，氨基酸的胺或酸官能團已與化學(xué)試劑反應(yīng)。經(jīng)常這樣做以在隨后的反應(yīng)中保護氨基酸的這些化學(xué)的胺或酸官能團，或給予氨基酸特殊的性能，如改善的溶解度。這種化學(xué)改性的實施例有芐氧基羰基、氨基丁酸、丁基酯、焦谷氨酸。氨基酸和小氨基酸片段普通改性的更多實施例可發(fā)現(xiàn)于1996年Bachem的“肽和生化藥劑目錄”(Peptides andBiochemicals Catalog)。
優(yōu)選的聚氨基酸是聚賴氨酸、聚精氨酸、聚谷氨酰胺、聚天冬酰胺、聚組氨酸、聚色氨酸，或其混合物。最優(yōu)選的是聚賴氨酸或這樣的聚氨基酸，其中超過50％的氨基酸是賴氨酸，因為賴氨酸側(cè)鏈的伯胺官能團是所有氨基酸中最活潑的胺。
優(yōu)選的聚氨基酸具有的分子量為500至10,000,000、更優(yōu)選為2,000至25,000。
聚氨基酸可以是交聯(lián)的。例如通過氨基酸如賴氨酸側(cè)鏈中的胺基團與氨基酸的羧基或與蛋白質(zhì)交聯(lián)劑如PEG衍生物的縮合可獲得交聯(lián)。為了與活性成分反應(yīng)，交聯(lián)聚氨基酸仍需要具有剩下的自由伯氨基和/或仲氨基。
優(yōu)選的交聯(lián)聚氨基酸具有的分子量為20,000至10,000,000、更優(yōu)選為200,000至2,000,000。
聚氨基酸或氨基酸可與其它試劑例如與酸、酰胺、酰氯共聚合。更具體地講，可與氨基己酸、己二酸、乙基己酸、己內(nèi)酰胺，或其混合物共聚合。用于這些共聚物中的摩爾比范圍為1∶1(試劑/氨基酸(賴氨酸))至1∶20、更優(yōu)選為1∶1至1∶10。
聚氨基酸如聚賴氨酸還可以是乙氧基化的。
包含賴氨酸、精氨酸、谷氨酰胺、天冬酰胺的聚氨基酸的實施例和供給見1996年Bachem的“肽和生化藥劑目錄”(Peptides andBiochemicals catalog)。
聚氨基酸可以在其與活性成分反應(yīng)前以鹽的形式獲得。例如，聚賴氨酸可以聚賴氨酸氫溴酸鹽供給。聚賴氨酸氫溴酸鹽由Sigma、Applichem、Bachem和Fluka市售。
就本發(fā)明的目的而言，包含至少一個伯胺和/或仲胺基團的適宜的氨基官能的聚合物的實施例是
-聚乙烯胺，其平均分子量為約300至2.10E6；-烷氧基化的聚乙烯胺，其平均分子量為約600、1200或3000，且其乙氧基化度為0.5；-聚乙烯胺乙烯醇-摩爾比為2∶1，聚乙烯胺乙烯基甲酰胺-摩爾比為1∶2，和聚乙烯胺乙烯基甲酰胺-摩爾比為2∶1；-三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、四亞乙基五胺；-雙-氨丙基哌嗪；-聚氨基酸(摩爾比為10/1的L-賴氨酸/月桂酸)、聚氨基酸(摩爾比為5/5/1的L-賴氨酸/氨基己酸/己二酸)、聚氨基酸(摩爾比為5/3/1的L-賴氨酸/氨基己酸/乙基己酸)、聚氨基酸(聚賴氨酸-共己內(nèi)酰胺)；聚賴氨酸；聚賴氨酸氫溴酸鹽；交聯(lián)聚賴氨酸；-氨基取代的聚乙烯醇，平均分子量的范圍為400至300,000；-聚氧乙烯雙[胺]，可得自如Sigma；-聚氧乙烯雙[6-氨基己基]，可得自如Sigma；-直鏈或支鏈的N，N’-雙-(3-氨丙基)-1，3-丙二胺(TPTA)；和-1，4-雙-(3-氨丙基)哌嗪(BNPP)。
更優(yōu)選的化合物選自4-氨基苯甲酸乙酯，聚乙烯亞胺聚合物、以商品名Lupasol如Lupasol HF、P、PS、SK、SNA、WF、G20wfv和PR8515市售；二氨基丁烷樹枝形聚合物Astramol、聚賴氨酸、交聯(lián)聚賴氨酸、直鏈或支鏈的N，N’-雙-(3-氨丙基)-1，3-丙二胺；1，4-雙-(3-氨丙基)哌嗪，及其混合物。甚至最優(yōu)選的化合物是這樣的一些化合物，其選自4-氨基苯甲酸乙酯，分子量超過200道爾頓(3.3E至22g)的聚乙烯亞胺聚合物，其包括以商品名Lupasol如Lupasol HF、P、PS、SK、SNA、WF、G20wfv和PR8515市售的那些；聚賴氨酸、交聯(lián)聚賴氨酸、直鏈或支鏈的N，N’-雙-(3-氨丙基)-1，3-丙二胺、1，4-雙-(3-氨丙基)哌嗪，及其混合物。
有利地是，這種最優(yōu)選的伯胺和/或仲胺化合物還提供了織物外觀有益效果，尤其是顏色外觀有益效果，從而提供了得到的具有織物外觀有益效果，沉積到被處理的表面和延遲釋放活性物質(zhì)，以及釋放香料組合物性能的胺反應(yīng)產(chǎn)物。此外，當伯胺和/或仲胺化合物具有超過一個自由的伯胺和/或仲胺基團時，則幾種不同的活性成分(醛和/或酮)能連接到胺化合物上。
當然，過量的伯胺和/或仲胺化合物還可用于本發(fā)明現(xiàn)狀的香料前體組合物中，即不與醛和/或酮香料成分反應(yīng)，而與下文所述的有益劑反應(yīng)，該有益劑例如被誘獲或嵌入在伯胺和/或仲胺化合物中的香料組合物。而且，伯胺和/或仲胺化合物還可與除香料酮或醛之外的化合物反應(yīng)，如酰鹵如乙酰氯、棕櫚酰氯或肉豆蔻酰氯，酸酐如乙酸酐，烷基鹵或芳基鹵以烷基化或芳基化，不用作香料成分的醛或酮如甲醛、戊二醛、不飽和的酮、醛或羧酸如2-癸基丙烯酸、丙烯醛、丙烯酮，以形成具有所期望的物理性能的反應(yīng)產(chǎn)物。
香料酮/香料醛組合物為了形成本發(fā)明的香料前體組合物，上文所述的伯胺和/或仲胺化合物與香料化合物的組合物反應(yīng)，其中該香料化合物主要包括香料酮組分和香料醛組分。在該組合物中，酮與醛的重量比范圍通常為約95∶1至25∶75、更優(yōu)選為約95∶1至60∶40。換句話講，酮/醛組合物通常包括約25％至95％重量的香料酮組分、更優(yōu)選約40％至95％的香料酮組分。本組合物的香料酮組分和香料醛組分更詳細地描述如下A)香料酮組分用于本發(fā)明香料前體組合物的香料酮可包括任何物質(zhì)，該物質(zhì)是化學(xué)上的酮，能與胺化合物的胺部分反應(yīng)，且能給該香料前體組合物處理過的表面賦予所期望的氣味或氣味清新有益效果。當然，香料酮組分可包括不止一種酮，即酮的混合物。優(yōu)選地，香料酮選自布枯肟(buccoxime)；異茉莉酮；甲基β萘基酮；麝香2，3-二氫-1-茚酮；吐納麝香/麝香加合物；α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異-二氫大馬酮、大馬烯酮、大馬糖、二氫茉莉酮酸甲酯、薄荷酮、香芹酮、樟腦、葑酮、α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮、γ-甲基所謂的紫羅蘭酮、庚基環(huán)戊酮、二氫茉莉酮、順-茉莉酮、異-E-過，甲基-雪松烯基-酮或甲基-雪松酮、苯乙酮、甲基-苯乙酮、對甲氧基-苯乙酮、甲基-β-萘基-酮、芐基-丙酮、二苯酮、對羥基苯基-丁酮、芹菜酮或利物斯酮(Livescone)、6-異丙基十氫-2-萘酮、二甲基-辛烯酮、鮮薄荷酮、4-(1-乙氧基乙烯基)-3，3，5，5，-四甲基-環(huán)己酮、甲基-庚烯酮、2-(2-(4-甲基-3-環(huán)己烯-1-基)丙基)-環(huán)戊酮、1-(對薄荷烯-6(2)-基)-1-丙酮、4-(4-羥基-3-甲氧苯基)-2-丁酮、2-乙?；?3，3-二甲基-降冰片烷、6，7-二氫-1，1，2，3，3-五甲基-4(5H)-茚酮、4-大馬醇、胡椒基丙酮或卡斯酮(Cassione)、德爾斯酮(Gelsone)、新羅酮、異環(huán)琥珀酮E、甲基環(huán)檸檬酮、甲基-熏衣草-酮、對叔戊基環(huán)己酮、對叔丁基-環(huán)己酮、鄰叔丁基環(huán)己酮、德爾菲酮(Delphone)、麝香酮、新丁烯酮、藥草酮、凡路酮(Veloutone)、2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、3，4，5，6-四氫假性紫羅蘭酮、(2-戊基-3-氧代-1-環(huán)戊基)乙酸甲酯，及其混合物。
更優(yōu)選地，從上述化合物中，優(yōu)選的香料酮選自α二氫大馬酮、δ二氫大馬酮、異-二氫大馬酮、香芹酮、γ-甲基-紫羅蘭酮、異-E-過，2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、芐基丙酮、β二氫大馬酮、大馬烯酮、二氫茉莉酮酸甲酯、甲基雪松酮、(2-戊基-3-氧代-1-環(huán)戊基)乙酸甲酯，及其混合物。
B)香料醛組分本發(fā)明香料前體組合物的香料醛組分可包括任何香料物質(zhì)，該物質(zhì)是化學(xué)上的醛，能像香料酮組分一樣與胺化合物的胺部分反應(yīng)，且也能給該香料前體組合物處理過的表面賦予所期望的氣味或氣味清新有益效果。像香料酮組分一樣，香料醛組分可包括單一個別的醛或兩種或多種香料醛的混合物。另外，香料醛組分必須包括相對“大體積的”醛。大體積的是指具有相對高分子量和具有相對高沸點的香料醛。就本發(fā)明的目的而言，高分子量的香料醛是沸點大于約225℃的那些。此外，就本發(fā)明的目的而言，高分子量的香料醛是分子量大于約150的那些。
更優(yōu)選地，本發(fā)明所用的香料醛包括這樣的物質(zhì)，該物質(zhì)具有高于250℃的沸點和大于3的Clog P。Clog P是通常已知計算出的量度標準，其定義于下列參考文獻中“Calculating log Poct”；AlbertLeo，Medicinal Chemistry Project，Pomona College，Claremont，CA USA.Chemical Reviews，Vol.93，4，1993年6月；以及Comprehensive Medicihal Chemistry，Albert Leo，C.Hansch，Ed.Pergamon PressOxford，1990，Vol.4，第315頁；和“Calculation Procedures for molecular lipophilicitycomparative Study，Quant.Struct.Act.Realt.”15，403-409(1996)，Raymund Mannhold and Karl Dross。
用于本發(fā)明香料前體的適宜的香料醛，無論是它們本身還是作為香料醛混合物的一部分，包括2，6，10-三甲基-9-十一烯-1-醛；茴香醛；西馬醛(cymal)；乙基香草醛；花青醛；新洋茉莉醛；胡椒醛；羥基香茅醛；寇夫醛；月桂醛；新鈴蘭醛；甲基壬基乙醛；P.T.布西醛(P.T.Bucinal)；苯乙醛；十一烯醛；香草醛；2，6，10-三甲基-9-十一烯醛、3-十二烯-1-醛、α-正戊基肉桂醛、4-甲氧基苯甲醛、苯甲醛、3-(4-叔丁基苯基)-丙醛、2-甲基-3-(對甲氧苯基)-丙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-2(1)-環(huán)己烯-1-基)丁醛、3-苯基-2-丙烯醛、順-/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醛、[(3，7-二甲基-6-辛烯基)氧]乙醛、4-異丙基苯甲醛、1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-8，8-二甲基-2-萘醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、2-甲基-3-(異丙基苯基)丙醛、1-癸醛；癸醛、2，6-二甲基-5-庚烯醛、4-(三環(huán)[5.2.1.0(2，6)]-癸亞基-8)-丁醛、八氫-4，7-亞甲基-1H-茚并甲醛、3-乙氧基-4-羥基苯甲醛、對乙基-α，α-二甲基氫化肉桂醛、α-甲基-3，4-(亞甲二氧基)-氫化肉桂醛、3，4-亞甲二氧基苯甲醛、α-正己基肉桂醛、間傘花烴-7-甲醛、α-甲基苯乙醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、十一烯醛、2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛、4-(3)(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯-甲醛、1-十二烷醛、2，4-二甲基環(huán)己烯-3-甲醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、7-甲氧基-3，7-二甲基辛-1-醛、2-甲基十一烷醛、2-甲基癸醛、1-壬醛、1-辛醛、2，6，10-三甲基-5，9-十一碳二烯醛、2-甲基-3-(4-叔丁基)丙醛、二氫肉桂醛、1-甲基-4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、5或6甲氧基0六氫-4，7-亞甲基茚滿-1或2-甲醛、3，7-二甲基辛-1-醛、1-十一烷醛、10-十一烯-1-醛、4-羥基-3-甲氧基苯甲醛、1-甲基-3-(4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯甲醛、7-羥基-3，7-二甲基-辛醛、反-4-癸烯醛、2，6-壬二烯醛、對甲基苯乙醛；4-甲基苯乙醛、2-甲基-4-(2，6，6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯醛、鄰甲氧基肉桂醛、3，5，6-三甲基-3-環(huán)己烯甲醛、3，7-二甲基-2-亞甲基-6-辛烯醛、苯氧基乙醛、5，9-二甲基-4，8-癸二烯醛、牡丹醛(6，10-二甲基-3-氧雜-5，9-十一碳二烯-1-醛)、六氫-4，7-亞甲基茚滿-1-甲醛、2-甲基辛醛、α-甲基-4-(1-甲基乙基)苯乙醛、6，6-二甲基-2-降蒎烯-2-丙醛、對甲基苯氧基乙醛、2-甲基-3-苯基-2-丙烯-1-醛、3，5，5-三甲基己醛、六氫-8，8-二甲基-2-萘醛、3-丙基-二環(huán)[2.2.1]-5-庚烯-2-甲醛、9-癸烯醛、3-甲基-5-苯基-1-戊醛、甲基壬基乙醛、1-p-薄荷烯-q-甲醛、檸檬醛、鈴蘭醛，及其混合物。
更優(yōu)選的香料醛選自檸檬醛、1-癸醛、苯甲醛、花青醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛；順/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛；胡椒醛；2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛；2，6-壬二烯醛；α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、P.T.布西醛、新鈴蘭醛、西馬醛、甲基壬基乙醛、反-2-壬烯醛、鈴蘭醛、反-2-壬烯醛，及其混合物。
C)任選成分/有益劑除了與胺化合物反應(yīng)以形成本發(fā)明香料前體的香料酮和香料醛的主要組合物之外，這些香料前體組合物還可包含各種任選成分。該任選成分或者能與是主要香料成分的胺化合物反應(yīng)，或者只是能與主要香料前體組分物理混合且被誘獲于其中。本發(fā)明涉及作為有益劑的這些任選成分，因為在隨后的處理過的表面與水或濕氣接觸后，這些任選成分能在處理過的表面如織物上提供有益效果。因此，該有益劑可選自香味成分、藥物成分、生物控制成分、附加的香料組合物(可以或不可以包括是醛或酮的香料)、清新涼爽成分，及其混合物。
典型地，該有益劑可占香料前體組分重量的10％至90％、優(yōu)選30％至85％、更優(yōu)選45％至80％。
香味成分包括香料和有助于全面香味感知的香味增強劑。
藥物成分包括藥物。
生物控制成分包括生物殺滅劑、抗菌劑、殺菌劑、殺真菌劑、除藻劑、防霉劑、消毒劑、防腐劑、殺蟲劑、驅(qū)蟲劑和植物生長激素。
香料前體組合物能攜帶的典型的抗菌劑包括氧化胺表面活性劑、光活化漂白劑、二乙酸洗必泰、戊二醛、肉桂油和肉桂醛、檸檬酸、癸酸、乳酸、馬來酸、壬酸、聚縮二胍、丙二醇、枯烯磺酸鹽、丁子香酚、百里酚、烷基芐基二甲基銨氯化銨、香葉醇，及其混合物。優(yōu)選的是能與胺化合物或其載體材料反應(yīng)的化合物。
典型的昆蟲和/或蛀蟲驅(qū)蟲劑是香料成分，例如香茅醛、檸檬醛、N，N-二乙基間甲苯甲酰胺、Rotundial、8-乙酸基香芹鞣酮，及其混合物。用于本發(fā)明的昆蟲和/或蛀蟲驅(qū)蟲劑的其它實施例公開于美國專利4,449,987、4,693,890、4,696,676、4,933,371、5,030,660、5,196,200、和“Semio Activity of Flavor and Fragrancemolecules on various Insect Species”，B.D.Mookherjee等人，公布于Bioactive Volatile Compounds from Plants，ASC SymposiumSeries 525，R.Teranishi，R.G.Buttery和H.Sugisawa，1993年，第35至48頁。
如所指出，該有益劑還可包括由香料成分的混合物制成的香料組合物，該香料成分包括或不包括上述醛或酮香料。然后該組合物通過混合而誘獲在香料前體組分中。通過這種方法，更充分完整的香料制劑然后能沉積到接觸的表面上。
這些成分典型地包括芳香物質(zhì)或物質(zhì)的混合物，該物質(zhì)包括天然的(即，通過提取花、草、葉、根、樹皮、木、花或植物獲得的)、人工的(即，不同的天然油或油組分的混合物)和合成的(即，合成生產(chǎn)的)氣味散發(fā)性物質(zhì)。這種物質(zhì)經(jīng)常伴隨輔助物質(zhì)，例如固定劑、填充劑、穩(wěn)定劑和溶劑。這些輔助物質(zhì)也包括在本發(fā)明所用的“香料”含義內(nèi)。通常，香料是多種有機化合物的復(fù)雜混合物。
適宜的香料公開于美國專利5,500,138中，所述專利引入本文以供參考。
香料組合物中有用香料成分的實施例包括但不限于水楊酸戊酯、水楊酸己酯、萜品醇、3，7-二甲基-順-2，6-辛二烯-1-醇、2，6-二甲基-2-辛醇、2，6-二甲基-7-辛烯-2-醇、3，7-二甲基-3-辛醇、3，7-二甲基-反-2，6-辛二烯-1-醇、3，7-二甲基-6-辛烯-1-醇、3，7-二甲基-1-辛醇、2-甲基-3-(對叔丁基苯基)-丙醛、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛、丙酸三環(huán)癸烯酯、乙酸三環(huán)癸烯酯、茴香醛、2-甲基-2-(對異丙基苯基)-丙醛、3-甲基-3-苯基縮水甘油酸乙酯、4-(對羥基苯基)-2-丁酮、1-(2，6，6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮、對甲氧基苯乙酮、對甲氧基-α-苯基丙烯、2-正己基-3-氧-環(huán)戊烷-甲酸甲酯、γ-十一烷酸內(nèi)酯。
另外的香料實施例包括但不限于桔油、檸檬油、圓柚油、香檸檬油、丁香油、γ-十二內(nèi)酯、2-(2-戊基-3-氧-環(huán)戊基)乙酸甲酯、β-萘酚甲基醚、甲基-β-萘基酮、香豆素、乙酸4-叔丁基環(huán)己酯、乙酸α，α-二甲基苯乙酯、乙酸甲基苯基原酯、十三烷二酸的環(huán)狀乙二醇二酯、3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-腈、γ-甲基紫羅蘭酮、α-紫羅蘭酮、β-紫羅蘭酮、苦橙葉、甲基柏木酮、7-乙?；?1，2，3，4，5，6，7，8-八氫-1，1，6，7-四甲基-萘、甲基紫羅蘭酮、甲基-1，6，10-三甲基-2，5，9-環(huán)十二碳三烯-1-基酮、7-乙酰基-1，1，3，4，4，6-六甲基萘滿、4-乙?；?6-叔丁基-1，1-二甲基-1，2-二氫化茚、二苯酮、6-乙?；?1，1，2，3，3，5-六甲基-1，2-二氫化茚、5-乙?；?3-異丙基-1，1，2，6-四甲基-1，2-二氫化茚、1-十二醛、7-羥基-3，7-二甲基辛醛、10-十一碳烯-1-醛、異-己烯基環(huán)己基甲醛、甲酰三環(huán)戊烷、環(huán)十五烷交酯、16-羥基-9-十六碳烯酸內(nèi)酯、1，3，4，6，7，8-六氫-4，6，6，7，8，8-六甲基環(huán)戊二烯并-γ-2-苯并吡喃、ambroxane、十二氫-3a，6，6，9a-四甲基萘并-[2，1b]呋喃、雪松醇、5-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯基)-3-甲基-2-戊醇、2-乙基-4-(2，2，3-三甲基-3-環(huán)戊烯-1-基)-2-丁烯-1-醇、石竹烯醇、乙酸柏木酯、乙酸對叔丁基環(huán)己酯、廣藿香油、乳香樹脂、巖薔薇、香根草油、苦配巴香脂、加拿大香脂、羥基香茅醛和吲哚、苯乙醛和吲哚。
更多的香料組分實施例是香葉醇；乙酸香葉酯；里哪醇；乙酸里哪酯；四氫里哪醇；香茅醇；乙酸香茅酯；二氫月桂烯醇；乙酸二氫月桂烯酯；四氫月桂烯醇；乙酸萜品酯；諾卜醇；乙酸諾卜酯；2-苯基乙醇；乙酸2-苯乙酯；芐醇；乙酸芐酯；水楊酸芐酯；苯甲酸芐酯；乙酸蘇合香酯；二甲基芐基原醇；乙酸三氯甲基苯基甲基甲基苯基原酯；乙酸異壬酯；乙酸巖蘭草酯；巖蘭草醇；2-甲基-3-(對叔丁基苯基)-丙醛；2-甲基-3-(對異丙基苯基)-丙醛；3-(對叔丁基苯基)-丙醛；4-(4-甲基-3-戊烯基)-3-環(huán)己烯醛；4-乙酰氧基-3-戊基四氫吡喃；二氫茉莉酮酸甲酯；2-正庚基環(huán)戊酮；3-甲基-2-戊基-環(huán)戊酮；正癸醛；正十二醛；9-癸烯-1-醇；異丁酸苯氧基乙酯；苯乙醛二甲縮醛；苯乙醛二乙縮醛；香葉腈；香茅腈；柏木乙縮醛；3-異莰基環(huán)己醇；柏木甲基醚；異長葉烷酮；茴香腈；茴香醛；天芥菜精；丁子香酚；香草醛；二苯基氧；羥基香茅醛紫羅蘭酮；甲基紫羅蘭酮；異甲基紫羅蘭酮；鳶尾酮；順-3-己烯醇及其酯；1，2-二氫化茚麝香芳香劑；萘滿麝香芳香劑；異色滿麝香芳香劑；大環(huán)酮；大環(huán)內(nèi)酯麝香芳香劑；乙烯巴西酸酯。作為香料前體組合物的香料成分也適于本發(fā)明的是所謂的席夫堿。席夫堿是醛香料成分與氨茴酸酯的縮合。典型的描述可發(fā)現(xiàn)于美國專利4853369中。典型的席夫堿選自4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛與氨茴酸甲酯的席夫堿、羥基香茅醛與氨茴酸甲酯的縮合產(chǎn)物、4-(4-羥基-4-甲基戊基)-3-環(huán)己烯-1-甲醛與氨茴酸甲酯的縮合產(chǎn)物、氨茴酸甲酯與以商品名Aurantiol市售的羥基香茅醛的縮合產(chǎn)物、氨茴酸甲酯與以商品名Agrumea市售的甲基壬基乙醛的縮合產(chǎn)物、氨茴酸甲酯與以商品名Verdantiol市售的P.T.布西醛的縮合產(chǎn)物、氨茴酸甲酯與以商品名Lyrame市售的新鈴蘭醛的縮合產(chǎn)物、氨茴酸甲酯與以商品名里L(fēng)igantral市售的女貞醛的縮合產(chǎn)物，及其混合物。
優(yōu)選地，本發(fā)明組合物中有用的香料成分和/或組合物基本上不含鹵代物質(zhì)和硝基麝香。
更優(yōu)選地，該香料化合物的特征在于其具有低的氣味檢測閾值。該氣味檢測閾值(ODT)應(yīng)該低于1ppm、優(yōu)選低于10ppb-在受控氣相色譜法(GC)條件下如本發(fā)明下文所描述的條件下測量。該參數(shù)是指通常用于香料品的數(shù)值，并且其是以明顯覺察發(fā)生存在某些有氣味物質(zhì)的最低濃度。請參考例如“Compilation of Odor and Taste Threshold ValueData(ASTM DS 48 A)”，由F.A.Fazzalari編輯，IBM，HopwellJunction，NY和Calkin等人的Perfumery，Practice andPrinciples，John Willey&Sons Inc.，第243頁以及下列等等(1994年)。就本發(fā)明的目的而言，根據(jù)下列方法測量氣味檢測閾值氣相色譜的特征在于測定通過注射器注射的物質(zhì)的精確體積、精確的分流比和使用已知濃度和鏈長分布的烴標準測定烴反應(yīng)。假定人的吸入時間持續(xù)0.02分鐘，計算精確測定的氣流速率和加樣體積。由于已知任何時間點的檢測器中的精確濃度，已知吸入的每體積的質(zhì)量，因此可以知道物質(zhì)的濃度。為了測定香料物質(zhì)的ODT，將后面計算的濃度的溶液遞送到吸氣艙門。當注意到氣味時，專門小組成員以鼻嗅聞GC流出物并確定保留時間。由所有專門小組成員的平均值確定可察覺的閾值。將所需量的分析物注射到柱中，以在檢測器中達到一定的濃度如10ppb。下面列出用于測定氣味檢測閾值的典型的氣相色譜儀參數(shù)。
GC具有FID檢測器的5890系列II7673自動取樣機柱J&W Scientific DB-1長30米，內(nèi)部直徑0.25毫米，膜厚1微米方法分流注射17/1分流比自動取樣機每注射1.13微升柱流速1.10mL/分鐘氣體流速345mL/分鐘入口溫度245℃檢測器溫度285℃溫度信息起始溫度50℃速率5C/分鐘最終溫度280℃最終時間6分鐘假定指示每次嗅聞0.02分鐘GC氣添加到樣品稀釋物中該優(yōu)選香料組分的實施例是選自2-甲基-2-(對異丙基苯基)-丙醛、1-(2，6，6-三甲基-2-環(huán)己烯-1-基)-2-丁烯-1-酮和/或?qū)籽趸?苯乙酮的那些。甚至更優(yōu)選的是ODT小于10ppb(用上述方法測量)的下列化合物十一烯醛、γ-十一烷酸內(nèi)酯、胡椒醛、γ-十二內(nèi)酯、p-茴香醛、對羥基苯基-丁酮、西馬醛、芐基丙酮、α-紫羅蘭酮、p.t.布西醛、大馬烯酮、β-紫羅蘭酮、甲基-壬基酮、2-辛炔酸甲酯、里哪醇、吲哚、水楊酸順-3-己烯酯、香草醛、甲基異丁烯基四氫吡喃、乙基香草醛、香豆素、甲基苯基縮水甘油酸乙酯、丁子香酚、氨茴酸甲酯、異丁子香酚、β-萘酚甲酯、herbavert、新鈴蘭醛、甘醇酸烯丙基戊酯、二氫異茉莉酮酸酯、2-甲基丁酸乙酯、橙花醇和苯乙醛。更優(yōu)選地是，任選香料成分占本發(fā)明組合物的至少5％、更優(yōu)選至少10％。
最優(yōu)選地是，香料成分是描述于WO 96/12785中12-14頁上的那些。甚至最優(yōu)選的是那些包括至少10％、優(yōu)選25％重量的香料成分的香料組合物，其中該香料成分的ClogP為至少2.0、優(yōu)選至少3.0，且其沸點為至少250℃。仍另外優(yōu)選的香料組合物是包括至少20％、優(yōu)選35％重量的香料成分的組合物，其中該香料成分的ClogP為至少2.0、更優(yōu)選至少3.0，且其沸點小于或等于250℃。
香料前體組合物的制備在足以使下述這些組分發(fā)生反應(yīng)的條件下，通過簡單地混合胺化合物和香料酮/香料醛組合物就能制備本發(fā)明的香料前體組合物。常常使用高剪切攪拌來實現(xiàn)這種混合。可利用約40℃至65℃的溫度。附加的有益劑也可加入到反應(yīng)混合物中。包括胺化合物與酮/醛香料組合物反應(yīng)的反應(yīng)機理更詳細地描述于PCT申請?zhí)朩O 00/02982中，該出版物引入本文以供參考。
典型地，可使用克分子數(shù)相等的反應(yīng)物量。以重量基位計，就兩種基本組分(胺化合物和酮/醛組合物)而言，反應(yīng)物量可在5∶1到1∶5之間廣泛地改變。這兩種組分不必同時加入到反應(yīng)混合物中?？商鎿Q地按順序加入酮和醛組分。為了形成適宜的反應(yīng)介質(zhì)，反應(yīng)物還可與清潔或織物處理產(chǎn)品的一種或多種組分混合以最終配制本發(fā)明的香料前體組合物。
如所指出，得到的香料前體反應(yīng)產(chǎn)物是相對粘稠的物質(zhì)。胺化合物反應(yīng)產(chǎn)物的粘度常常大于約1000cPs、更優(yōu)選大于約500,000cPs、甚至更優(yōu)選大于約1,000,000cPs。
清潔和織物處理產(chǎn)品本發(fā)明的香料前體組合物可摻入到各種清潔產(chǎn)品和織物處理產(chǎn)品中。該產(chǎn)品既包括洗衣組合物也包括清潔組合物，該組合物典型地用于洗滌織物和清潔硬表面如餐具、地板、浴室、衛(wèi)生間、廚房和其它需要延遲釋放香料酮和醛的表面。因此，應(yīng)該理解，洗衣和清潔組合物不僅包括提供織物清潔有益效果的洗滌劑組合物，而且還包括提供硬表面清潔有益效果的組合物如硬表面清潔劑。
能摻入本發(fā)明的香料前體的產(chǎn)品還包括織物處理產(chǎn)品如織物軟化劑或調(diào)節(jié)劑。該產(chǎn)品不必給其處理過的織物賦予清潔有益效果。
可摻入本發(fā)明的香料前體的產(chǎn)品優(yōu)選是那些洗衣和織物處理組合物如軟化劑致使香料前體與織物接觸。
給本發(fā)明香料前體處理過的表面遞送的效力可通過稱為干燥表面氣味指數(shù)的參數(shù)來量化。該參數(shù)充分地描述于PCT申請?zhí)朩O 00/02982中，該出版物引入本文以供參考。優(yōu)選地，摻入到清潔和織物處理產(chǎn)品中的本發(fā)明的香料前體組合物提供了大于約5且優(yōu)選至少約10的干燥表面氣味指數(shù)。
通常，本發(fā)明的香料前體組合物可以按重量計約0.005％至5％、按重量計更優(yōu)選約0.02％至0.5％的含量摻入到清潔或織物處理產(chǎn)品中。對清潔產(chǎn)品而言，通常摻入按重量計約0.005％至2％濃度的香料前體和約1％至50％重量的去污表面活性劑。對織物處理產(chǎn)品來說，通常摻入按重量計約0.005％至5％濃度的香料前體和約1％至50％重量的織物軟化劑或處理劑。包含本發(fā)明香料前體的清潔和織物處理產(chǎn)品可包括各種常規(guī)用于這類產(chǎn)品的附加的輔劑。該常規(guī)輔劑的詳盡公開內(nèi)容可發(fā)現(xiàn)于PCT專利申請?zhí)朩O 00/02982和WO 00/02987中，該出版物引入本文以供參考。
包含本發(fā)明香料前體的清潔和處理產(chǎn)品可采用多種物理形態(tài)，該形態(tài)包括液體、水或非水形態(tài)中的凝膠或泡沫、粒狀形態(tài)或片劑形態(tài)。適于這類產(chǎn)品的尤其優(yōu)選的形態(tài)是液體洗滌劑組合物，例如適于織物洗滌的重型液體(HDL)洗滌劑。通過使用懸浮劑如聚硅氧烷乳化劑，則包括較高分子量、較高粘度的胺與醛或酮的反應(yīng)產(chǎn)物的香料前體典型地摻入到液體洗滌劑組合物中，以在該液體產(chǎn)品中維持該香料前體的化學(xué)和物理穩(wěn)定性。然而曾發(fā)現(xiàn)，當香料前體包括胺與香料酮和本發(fā)明使用類型的“大體積的”香料醛的組合物的反應(yīng)產(chǎn)物時，則不需要懸浮劑。因此，本發(fā)明的香料前體可摻入到基本上不含基于聚硅氧烷的懸浮劑的液體洗滌劑產(chǎn)品中。
通過下列實施例舉例說明本發(fā)明香料前體的制備和它們到某些類型清潔產(chǎn)品的摻入實施例I制備香料前體組合物，該組合物包括聚乙烯亞胺Lupasol WF(MW＝25,000)與δ-二氫大馬酮和α-正己基肉桂醛的組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。為了制備該香料前體，稱取1368克的δ-二氫大馬酮和72克的肉桂醛，置于容器中并混合。單獨制備Luposol(960克)和乙氧基化的非離子表面活性劑脂肪醇聚氧乙烯醚23-5(3600克)的混合物。通過將脂肪醇聚氧乙烯醚加熱到50℃，并然后將Lupasol加入到熱的脂肪醇聚氧乙烯醚中來實現(xiàn)上述混合物的制備。然后將Lupasol/脂肪醇聚氧乙烯醚混合物加入到二氫大馬酮/肉桂醛混合物中，然后攪拌大約一個小時。得到的反應(yīng)產(chǎn)物作為香料前體組合物可加入到各種清潔和織物處理產(chǎn)品類型中。
制備多種具有醚組合物的洗滌劑組合物，該組合物顯示在下列實施例II到VI中。在這些實施例中，縮寫的組分識別具有下列含義LAS 直鏈C12烷基苯磺酸鈉CFAA C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺HEDP 羥乙烷二亞甲基膦酸DETPMP二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)，以商品名Dequest2060由Monsanto市售TEPAE 四亞乙基五胺乙氧基化物PVP 聚乙烯吡咯烷酮聚合物PVNO聚乙烯吡啶-N-氧化物，平均分子量為50,000。
增白劑 4，4’-雙(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯二鈉和/或4，4’-雙(4-苯氨基-6-嗎啉基-1.3.5-三嗪-2-基)二苯乙烯-22’-二磺酸二鈉抑泡劑- 25％石蠟Mpt 50℃、17％疏水二氧化硅、58％石蠟油顆粒狀的抑泡劑12％聚硅氧烷/二氧化硅、18％硬脂醇、70％粒狀形態(tài)的淀粉酶蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶和/或脂肪酶SRP 陰離子化封端的聚酯。
MEA 一乙醇胺SCS 異丙基苯磺酸鈉實施例II液體洗滌劑組合物制備包含實施例I香料前體組合物的重型液體(HDL)洗滌劑組合物。該液體洗滌劑組合物具有下式

*包括脂肪醇聚氧乙烯醚實施例III根據(jù)本發(fā)明，制備下列液體洗滌劑制劑

混雜物質(zhì)和水 -------------------------------余量至100％-----------------------------
實施例IX根據(jù)本發(fā)明，重型液體織物清潔組合物制備如下

實施例V根據(jù)本發(fā)明，重型液體織物清潔組合物制備如下


實施例VI粒狀洗滌劑組合物制備包含實施例I香料前體組合物的重型粒狀(HDG)洗滌劑組合物。該粒狀洗滌劑組合物具有下式

權(quán)利要求
1.香料前體組合物，優(yōu)選適于摻入清潔或織物處理產(chǎn)品的香料前體組合物，所述組合物包括伯胺和/或仲胺化合物與香料酮組分和高沸點、高分子量香料醛組分的組合物的所述反應(yīng)產(chǎn)物；所述組合物具有的酮與醛的重量比為約95∶5至25∶75；并且所述胺化合物具有的氣味強度指數(shù)小于1％的氨茴酸甲酯的雙丙甘醇溶液的氣味強度指數(shù)。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述胺化合物選自4-氨基苯甲酸乙酯、聚乙烯亞胺聚合物；二氨基丁烷樹枝形聚合物Astramol、聚賴氨酸、交聯(lián)聚賴氨酸、直鏈或支鏈的N，N’-二-(3-氨丙基)-1，3-丙二胺；1，4-二-(3-氨丙基)哌嗪，及其混合物。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述香料酮組分選自α-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異-二氫大馬酮、香芹酮、γ-甲基-紫羅蘭酮、異-E-過，2，4，4，7-四甲基-辛-6-烯-3-酮、芐基丙酮、β-二氫大馬酮、大馬烯酮、二氫茉莉酮酸甲酯、甲基柏木酮、(2-戊基-3-氧代-1-環(huán)戊基)乙酸甲酯，及其混合物。
4.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述香料醛組分選自檸檬醛、1-癸醛、苯甲醛、花青醛、2，4-二甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛；順/反-3，7-二甲基-2，6-辛二烯-1-醛；胡椒醛；2，4，6-三甲基-3-環(huán)己烯-1-甲醛；2，6-壬二烯醛；α-正戊基肉桂醛、α-正己基肉桂醛、P.T.布西醛、新鈴蘭醛、西馬醛、甲基壬基乙醛、反-2-壬烯醛、鈴蘭醛、反-2-壬烯醛，及其混合物。
5.如權(quán)利要求1中任一項所述的組合物，其中所述香料前體組合物還包括附加的香料組合物。
6.香料前體組合物，優(yōu)選適于摻入清潔或織物處理產(chǎn)品的香料前體組合物，所述組合物包括胺化合物與香料酮組分和高分子量香料醛組分的組合物的所述反應(yīng)產(chǎn)物，其中A)所述胺化合物選自分子量超過200道爾頓的聚乙烯亞胺；B)所述組合物包括占組合物重量的25％至95％的香料酮組分和占組合物重量的5％至75％的香料醛組分；和C)所述醛組分的沸點高于250℃，且C Log P大于3。
7.如權(quán)利要求6所述的香料前體組合物，其中A)所述胺化合物選自Lupasol FG、Lupasol WF、Lupasol P、LupasolHF、Lupasol G20wfv和Lupasol PR8515；B)所述香料酮組分選自二氫大馬酮、α-二氫大馬酮、β-二氫大馬酮、δ-二氫大馬酮、異-二氫大馬酮，及其混合物；和C)所述香料醛組分選自鈴蘭醛、α-正己基肉桂醛、α-正戊基肉桂醛、西馬醛、新鈴蘭醛、丁基肉桂醛，及其混合物。
8.清潔或織物處理產(chǎn)品，所述產(chǎn)品包含約0.005％至5％重量的如權(quán)利要求1所述的香料前體組合物。
9.清潔組合物，所述組合物包括約1％至50％重量的去污表面活性劑和約0.005％至2％重量的如權(quán)利要求6所述的香料前體組合物。
10.如權(quán)利要求9所述的清潔組合物，所述組合物呈液體洗滌劑組合物的形式。
11.織物處理組合物，所述組合物包括約1％至50％重量的織物軟化劑或處理劑和約0.005％至5％重量的如權(quán)利要求6所述的香料前體組合物。
全文摘要
本發(fā)明公開了香料前體組合物，該組合物包括伯胺和/或仲胺化合物與香料酮組分和高分子量、高沸點香料醛組分的組合物的反應(yīng)產(chǎn)物。由這類精選的反應(yīng)產(chǎn)物制成的香料前體給與其接觸的表面提供多氣味的有益效果。這種香料前體還尤其易于懸浮在液體洗滌劑產(chǎn)品中。
文檔編號C11D3/50GK1518591SQ02809418
公開日2004年8月4日 申請日期2002年5月10日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月11日
發(fā)明者約翰·斯梅茨, 拉斐爾·特魯希略, 阿卜德納賽爾·費雷吉, 丹尼爾·J·伊爾·懷特, 羅伯特·瓦爾特·伊爾·博斯韋爾, 戈登·里德利, J 伊爾 懷特, 特魯希略, 瓦爾特 伊爾 博斯韋爾, 約翰 斯梅茨, 納賽爾 費雷吉, 里德利 申請人:寶潔公司