專利名稱：無蠟、免洗的美容用角蛋白纖維護理或化妝組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種無蠟的免洗美容用角蛋白纖維護理或化妝組合物。
本發(fā)明還涉及該組合物在角蛋白纖維化妝方面，特別是在睫毛、眉毛和頭發(fā)化妝方面的應(yīng)用，以及對所述纖維進行化妝或美容護理的方法。
背景技術(shù)：
本發(fā)明的化妝方法和組合物尤其用于角蛋白纖維，特別是主要用于人體上的縱向角蛋白纖維，如睫毛、眉毛和頭發(fā)，包括人工睫毛；優(yōu)選地，本發(fā)明的化妝方法和組合物用于眼睫毛。
該組合物可以是化妝組合物，或是一種化妝品基質(zhì)，也稱為“基質(zhì)油(basecoat)”，或是一種涂在妝層上面的組合物，也稱為“外涂油(topcoat)”，或是角蛋白纖維美容處理或護理用的組合物。本發(fā)明尤其涉及可以定義為眼部化妝組合物的組合物，如睫毛膏。
眼部化妝組合物，尤其是睫毛化妝組合物，如睫毛膏，可能有多種形態(tài)，例如兩相的水包油(O/W)或油包水(W/O)乳液的形態(tài)，或者是含水或無水的分散體。
這些組合物以其中的固體含量為特征，其中部分固體來自于例如由一或多種蠟組成的分散的脂相，目的是使物質(zhì)附著于睫毛從而獲得濃密的化妝效果。
從現(xiàn)有技術(shù)可知，組合物中固體含量越高，物質(zhì)在眼睫毛上的沉積量也會越高，從而可以獲得更濃密的化妝效果。
然而，提高固體含量，換句話說通常是提高組合物如一種乳液或分散體中蠟的含量，則會提高最終產(chǎn)品的稠度，由于產(chǎn)品變得粘稠，從而使其應(yīng)用于眼睫毛上變得復(fù)雜和困難，使用起來困難并且不均勻，易糾結(jié)成團。
因此固體含量的提高經(jīng)常受到稠度提高的限制，通常固體含量不超過組合物總重量的45％。
限制固體含量通常通過限制脂肪相中蠟的含量來實現(xiàn)，即為了可行的原因不超過25％；當蠟含量在20％-25％重量時，該組合物通常會非常稠厚，難于上妝，顯示出令人不滿意的化妝效果。
這就是通常被稱作濃密睫毛膏的情況。這種情況下難以涂覆并帶來不均勻的化妝效果。
另一種提高固體含量的方式是加入固體顆粒，如填充劑或著色劑，但固體成分含量的最高百分比同樣會受到稠度提高的限制；而且大量固體顆粒的使用不利于達到光滑和均勻的沉積，原因不僅在于稠度而且在于所加入固體顆粒的大小，從而使沉積的外觀粗糙并呈現(xiàn)顆粒狀。
相反，可以制備低稠度并且便于涂覆的組合物，然而在那種情況下，由于蠟的含量很低，會產(chǎn)生不滿意的化妝效果。
關(guān)于無蠟的眼部化妝組合物已經(jīng)有過相應(yīng)的描述。它們通?；诔赡ぞ酆衔锏氖褂?；然而在高固體含量時不可能配制出該種組合物，因為在使用水溶性聚合物的情況下稠度會急劇增加，或者由于組合物是水性或無水分散體或乳液形式而限制了固體含量。
因此不可能獲得一種角蛋白纖維化妝組合物，尤其是一種無蠟但具較高固體含量的“眼部化妝”組合物。它的另一優(yōu)點就是可得到為達到方便均勻的涂覆及令人滿意的濃密和分離效果而優(yōu)選地表現(xiàn)出低稠度的組合物。

發(fā)明內(nèi)容
因而需要一種無蠟的美容用角蛋白纖維化妝組合物，其具有高固體含量，并優(yōu)選地顯示持久性和低稠度指數(shù)。
還需要一種美容用角蛋白纖維化妝組合物，例如眼部化妝組合物-如睫毛膏，其不含蠟并在上妝時顯示優(yōu)異的使用效果，也就是說尤其使上妝簡單、涂覆均勻，同時呈現(xiàn)優(yōu)異的最終化妝效果，尤其是優(yōu)良的濃密效果。本發(fā)明的目的就是提供一種能滿足上述需要的美容用角蛋白纖維護理或化妝組合物。
本發(fā)明的目的也在于提供一種角蛋白纖維護理或化妝組合物，例如睫毛膏組合物，它能解決現(xiàn)有組合物中的種種問題并沒有現(xiàn)有組合物的缺陷、局限、不足及不利因素。
本發(fā)明中這一目的和其他目的可以通過免洗的美容用角蛋白纖維護理或化妝組合物達到，該組合物包括至少一種脂肪相，該脂肪相包括至少一種結(jié)構(gòu)化助劑，該結(jié)構(gòu)化助劑由特定化合物和至少一種油的組合組成，所述組合物不含蠟并且其中以干固體提取物計的固體含量大于45％重量。
令人驚奇的是，根據(jù)本發(fā)明所述的組合物，其中盡管不含蠟，卻具有高固體含量，特別是大于45％重量，這是以往免洗性組合物不加蠟所無法達到的。
不含蠟的另一有利因素在于進一步提高了沉積的光滑度、均勻度和無顆粒狀外觀，而且由于不會出現(xiàn)蠟對稠度的影響，從而可以允許固體含量的進一步增加。
根據(jù)本發(fā)明所述的組合物有利地具有小于1000Pa的稠度。
相應(yīng)地，本發(fā)明所述的無蠟組合物有利地展示出一種高固體含量-特別超過45％重量，與低稠度指數(shù)-特別是小于1000Pa的結(jié)合，而這些在現(xiàn)有技術(shù)中均沒有被記載或提示過。
稠度指數(shù)是用于反映產(chǎn)品總稠度的參數(shù)。
由于最終組合物的高固體含量，和有利的、令人滿意的低稠度指數(shù)-通常為已知的現(xiàn)有睫毛膏稠度指數(shù)的數(shù)量級，或甚至低于現(xiàn)有睫毛膏的稠度指數(shù)，意外的結(jié)果就是易于上妝，涂覆均勻，從而達到滿意的濃密和分離效果。
換句話說，其中稠度小于1000Pa，本發(fā)明所述的組合物根據(jù)各自處于特定范圍的兩個特定參數(shù)的結(jié)合，第一次能夠?qū)⒔M合物優(yōu)異的涂覆性能與組合物完美的沉積性能-即上妝性能結(jié)合起來。
本發(fā)明所述的組合物解決了現(xiàn)有技術(shù)中組合物的問題，不再顯示出現(xiàn)有組合物所具有的缺陷，局限性及一些不足。
通過本發(fā)明所述的組合物特別克服了現(xiàn)有技術(shù)中廣泛存在的偏見，即不可能獲得免洗的組合物-例如化妝組合物，尤其是眼部化妝組合物，它在不使用蠟時卻還能獲得高固體含量。
當本發(fā)明所述的組合物稠度小于1000Pa時，其進一步克眼了現(xiàn)有技術(shù)中的偏見，即認為不可能獲得一種無蠟但同時具高固體含量，和對于獲得容易而均勻的涂覆及完美的濃密且分離的效果而言具有滿意稠度的化妝組合物。
進一步說，本發(fā)明所述的組合物即使在經(jīng)過較長一段時間后，仍是穩(wěn)定而均相的。按組合物的總重量計，干固體提取物的含量有利地大于46％重量，優(yōu)選大于47％，更優(yōu)選大于48％，大于50％重量更好。特別地，組合物干提取物含量小于總重的85％，優(yōu)選小于75％，小于65％更好。
本發(fā)明中以干固體提取物計的固體含量越高，使睫毛濃密效果越好，即使在如此高的固體含量時，仍然上妝容易、涂覆均勻。
本發(fā)明的稠度指數(shù)有利地為1-900，優(yōu)選10-800。在這些優(yōu)選的范圍內(nèi)，涂覆效果得到了進一步的提高，同時伴有加強的濃密效果，甚至還有加強的分離效果。
本發(fā)明所述的組合物中包含了至少一種脂肪相，該脂肪相包含了至少一種特別的、特殊結(jié)構(gòu)化助劑，令人驚奇的是該種結(jié)構(gòu)化助劑的加入即使是非常大量的，甚至高達組合物重量的60％時，基本上不會增加稠度指數(shù)或引起組合物固化。
令人十分驚奇的是本發(fā)明中通過使用特殊結(jié)構(gòu)化助劑取代現(xiàn)有技術(shù)中的蠟，并不引起稠度的任何增長，并因而能夠使總固體含量大大高于現(xiàn)有技術(shù)。
脂肪相可以形成組合物的連續(xù)相，尤其是本發(fā)明所述的組合物可以是無水的。
該組合物中脂肪相的總量可以為組合物的總重量的10-60％，優(yōu)選15-50％，更優(yōu)選20-40％。
這類特殊結(jié)構(gòu)化助劑能夠部分或完全加入脂肪相中，而不伴有稠度指數(shù)的較大增長，因此也能夠不加蠟而是憑借這些特殊結(jié)構(gòu)化助劑的性質(zhì)而獲得大于45％的固體含量-遠遠高于現(xiàn)有技術(shù)中的固體含量。
這種特殊結(jié)構(gòu)化助劑加入到組合物的脂肪相中，令人驚奇地能夠獲得高固體含量與令人滿意的稠度的有利結(jié)合，并因而獲得容易而均勻的涂覆和滿意的濃密而分離的效果的結(jié)合。
換句話說本發(fā)明可以不用蠟，而是通過使用特殊結(jié)構(gòu)化助劑獲得穩(wěn)定均勻的組合物，其中干固體提取物的含量大于45％。此外，還能夠有利地保持小于1000Pa的稠度指數(shù)。
所述結(jié)構(gòu)化助劑是通過粘度和硬度這些特定性質(zhì)來定義的。
所述結(jié)構(gòu)化助劑特征如下-粘度值≥0.1N.s，特別是0.1-30N.s，優(yōu)選≥0.5N.s，特別是0.5-20N.s，更好≥0.8N.s，特別是0.8-10N.s，更好≥1N.s，特別是1-5N.s；-硬度值≤30MPa，特別是0.01-30MPa，優(yōu)選0.05-25MPa，更好0.1-20MPa。
在本發(fā)明所述組合物中加入特殊結(jié)構(gòu)化助劑所帶來的另外一種可能的有益效果就是由于其任選的粘性特征，也提高了對角蛋白材料-如睫毛的均勻和快速的附著。
現(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明所述的組合物脂肪相中加入通過某些參數(shù)的特定值來定義的結(jié)構(gòu)化助劑，可以獲得無蠟的高固體含量，并可選地伴有所需的低稠度，以獲得期望的性質(zhì)與效果的結(jié)合。
這些結(jié)構(gòu)化助劑選自于特定化合物與至少一種油的組合。
這里所說的油尤其適合于美容用角蛋白纖維-尤其用于眼睫毛的-護理或處理組合物。
這些特定化合物可以選自半結(jié)晶聚合物；脂肪相流變劑，如聚酰胺類聚合物和疏水性二氧化硅及其混合物。
特別指出的是，根據(jù)本發(fā)明，在一種特定化合物和一種油結(jié)合的情況下，該術(shù)語“油”是指在室溫下呈液態(tài)的脂肪物質(zhì)。
更特別的是術(shù)語“揮發(fā)性化合物”，如“揮發(fā)油”，在本發(fā)明中具體是指，任何在室溫和常壓下與皮膚或角蛋白纖維的接觸小于一小時即可蒸發(fā)的化合物(或非水介質(zhì))。該揮發(fā)性化合物是一種在室溫下呈液態(tài)的美容用揮發(fā)性化合物，特別在室溫和常壓下具有非零蒸氣壓，該蒸氣壓尤其為0.13Pa-40000Pa(10-3-300mmHg)，更優(yōu)選為1.3Pa-13000Pa(0.01-100mmHg)，更特別地在1.3Pa-1300Pa(0.01-10mmHg)范圍內(nèi)。
反過來說一種“非揮發(fā)性化合物”，例如“非揮發(fā)性油”是指一種在室溫和常壓下在皮膚或角蛋白纖維上保持至少幾小時并特別具有小于10-3mmHg(0.13Pa)蒸氣壓的化合物。
油可以選自揮發(fā)性和非揮發(fā)性烴和/或硅氧烷和/或氟化的油及其混合物。這些油來源于動物、植物、礦物或合成物質(zhì)。所述“烴油”是指一種主要包含碳和氫原子，并可選地有一種或多種選自羥基、酯、醚、羧基的官能團的油。本發(fā)明中可以采用的油包括-動物來源的烴油，如全氫化角鯊烯。
-植物來源的烴油，如4-24個碳原子的液態(tài)脂肪酸甘油三酯，如庚酸或辛酸的甘油三酯，或葵花籽油、玉米油、大豆油、骨髓油(marrow oil)、葡萄籽油、芝麻油、榛子油、杏油、澳洲堅果油、蓖麻油、鱷梨油，辛酸/癸酸甘油三酯，如由Stearineries Dubois公司出售的那些或由Dynamit Nobel公司出售的名為Miglyol810，812和818的那些，加州西蒙得木油和牛油果油；-礦物或合成來源的直鏈或支鏈烴，如液態(tài)石蠟及其衍生物、凡士林、聚癸烯、聚丁烯和氫化聚異丁烯如parleam。
-合成的酯和醚，特別是脂肪酸的合成酯和醚，例如通式為R1COOR2的油，其中R1表示含有1-40個碳原子的高級脂肪酸殘基，R2表示含有1-40個碳原子的烴鏈，同時R1+R2≥10，例如purcellin油，異壬酸異壬酯，肉豆蔻酸異丙酯，2-乙基己基棕櫚酸酯，2-辛基十二烷基硬脂酸酯，2-辛基十二烷基芥酸酯，異硬脂酸異十八酯，偏苯三酸十三酯；羥基酯，如乳酸異十八酯，羥基硬脂酸辛酯，辛基十二烷基羥基硬脂酸酯，蘋果酸二異十八酯，檸檬酸三異鯨蠟基酯，脂肪烷基庚酸酯，辛酸酯和癸酸酯；多羥基酯如二辛酸丙二醇酯，二庚酸新戊二醇酯和二異壬酸二甘醇酯；以及季戊四醇酯，如四異硬脂酸季戊四醇酯；-含有12-26個碳原子的脂肪醇，如辛基十二烷醇、2-丁基辛醇、2-己基癸醇、2-十一烷基十五烷醇和油醇；-可選地部分含有烴和/或硅氧烷部分的氟化油；-硅油，例如揮發(fā)性或不揮發(fā)性線性或環(huán)狀的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，含有烷基、烷氧基或苯基的聚二甲基硅氧烷，這些基團位于硅氧烷鏈的側(cè)端或末端，含有2到24個碳原子；苯基硅氧烷，如苯三甲基硅氧烷，苯二甲基硅氧烷，苯三甲基甲硅烷氧基二苯基硅氧烷，二苯二甲基硅氧烷，二苯甲基二苯三硅氧烷和2-苯乙基三甲基甲硅烷氧基硅酸酯(2-phenylethyltrimethylsiloxysilicate)；和-上述物質(zhì)的混合物。
這些油優(yōu)選分子量大于或等于250g/mol，尤其是250-10000g/mol，優(yōu)選大于或等于300g/mol，尤其是300-8000g/mol，更好是大于或等于400g/mol，尤其是400-5000g/mol。
在脂肪相中，油與特定化合物的比例通常為10/90到90/10，優(yōu)選20/80到80/20，更優(yōu)選30/70到70/30。
這些油可以選自-聚丁烯，如Indopol H-100(其摩爾質(zhì)量或MM＝965g/mol)，Indopol H-300(MM＝1340g/mol)及Indopol H-1500(MM＝2160g/mol)，這些由Amoco出售或生產(chǎn)；-氫化的聚異丁烯，如由Amoco出售或生產(chǎn)的Panalane H-300 E(MM＝1340g/mol)，由Synteal出售或生產(chǎn)的Viseal 20000(MM＝6000g/mol)及由Witco出售或生產(chǎn)的Rewopal PIB 1000(MM＝1000g/mol)；
-聚癸烯和氫化聚癸烯如Puresyn 10(MM＝723g/mol)及Puresyn150(MM＝9200g/mol)，由Mobil Chemicals出售或生產(chǎn)；-酯類，例如-具有碳原子總數(shù)范圍在30到70的線性脂肪酸的酯類，如四壬酸季戊四醇酯(MM＝697.05g/mol)-羥基酯，如蘋果酸二異硬脂酰酯(MM＝639g/mol)-芳香酯，如偏苯三酸十三烷基酯(MM＝757.19g/mol)C24-C28支鏈脂肪酸或脂肪醇的酯類，如在EP-A-0955039中所述的，特別是三異十六烷基檸檬酸酯(MM＝865g/mol)，四異壬酸季戊四醇酯(MM＝697.05g/mol)，三異硬脂酸甘油酯(MM＝891.51g/mol)，2-十三烷基十四烷酸甘油酯(MM＝1143.98g/mol)，四異硬脂酸季戊四醇酯(MM＝1202.02g/mol)，聚-2-甘油基四異硬脂酸酯(MM＝1232.04g/mol)，或2-四癸基四癸酸季戊四醇酯(MM＝1538.66g/mol)，-植物來源的油，例如芝麻油(MM＝820.6g/mol)，及-上述物質(zhì)的混合物。
如本發(fā)明所述，上述組合中，術(shù)語“半結(jié)晶聚合物”是指在骨架中包含可結(jié)晶部分、可結(jié)晶側(cè)鏈或可結(jié)晶嵌段，并在骨架中包含無定形部分的聚合物，此聚合物具有第一級可逆相轉(zhuǎn)變溫度，特別是熔化溫度(固-液轉(zhuǎn)變)。當可結(jié)晶部分在聚合物骨架中呈現(xiàn)為可結(jié)晶嵌段時，聚合物的無定形部分呈現(xiàn)出無定形嵌段形式；在此情況下半結(jié)晶聚合物是嵌段共聚物，例如，是雙嵌段、三嵌段或包含至少一個可結(jié)晶嵌段和至少一個無定形嵌段的多嵌段類型。一個嵌段通常包含至少5個相同重復(fù)單元。這些可結(jié)晶嵌段與無定形嵌段化學(xué)性質(zhì)不同。
本發(fā)明所述的半結(jié)晶聚合物熔點大于或等于30℃(尤其是30℃-80℃)，特別在30℃-60℃范圍內(nèi)。熔點是第一級相變化溫度。
熔點可以通過已知方法進行測定，尤其是通過差示掃描量熱法(DSC)。
本發(fā)明中所使用的半結(jié)晶聚合物的數(shù)均分子量大于或等于1000是有利的。
本發(fā)明組合物中半結(jié)晶聚合物的數(shù)均分子量Mn的范圍為2000-800000是有利的，優(yōu)選從3000到500000，從4000到150000更好，尤其是小于100000，更好是從4000到99000。優(yōu)選的是聚合物的數(shù)均分子量大于5600，例如從5700到99000。
對本發(fā)明而言，一個“可結(jié)晶鏈或嵌段”就是這樣的一條鏈或一個嵌段如果它是獨立的，那么它可以根據(jù)溫度是否超過或低于熔點而可逆地從無定形狀態(tài)轉(zhuǎn)化到結(jié)晶狀態(tài)。本發(fā)明中的鏈是指聚合物骨架中側(cè)面或旁邊的一組原子。嵌段是指一組屬于骨架的原子，這組原子構(gòu)成了聚合物的一個重復(fù)單元。本發(fā)明所說的“可結(jié)晶側(cè)鏈”以含有至少6個碳原子的鏈為好。
半結(jié)晶聚合物的可結(jié)晶嵌段或鏈優(yōu)選至少占每個聚合物總重量的30％，占至少40％更好。本發(fā)明的含可結(jié)晶嵌段的半結(jié)晶聚合物是嵌段或多嵌段聚合物。該聚合物是通過含反應(yīng)雙鍵(或烯鍵)的單體聚合或縮聚而得到的。當本發(fā)明的聚合物是含有可結(jié)晶側(cè)鏈的聚合物時，其形態(tài)可以是隨機的或有統(tǒng)計意義的。
本發(fā)明的半結(jié)晶聚合物優(yōu)選來源于合成的。而且，它們不包含多聚糖骨架。一般說，本發(fā)明所述的半結(jié)晶聚合物的可結(jié)晶單元(鏈或嵌段)來自一個或多個單體。這些單體含有用于制備半結(jié)晶聚合物的可結(jié)晶嵌段或鏈。
本發(fā)明所述的半結(jié)晶聚合物可以選自包含至少一個可結(jié)晶嵌段和至少一個無定形嵌段的嵌段共聚物，每重復(fù)單元至少有一個可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物和共聚物，及其混合物。
本發(fā)明所用半結(jié)晶聚合物優(yōu)選自-受控結(jié)晶的嵌段聚烯烴共聚物，尤其是那些在EP-A-0951897中描述的單體構(gòu)成的，-縮聚物，尤其是脂肪族的或芳香族的聚酯型，或脂肪族的/芳香族的共聚酯型的縮聚物，-帶有至少一個可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物或共聚物，和在骨架中至少帶有一個可結(jié)晶嵌段的均聚物或共聚物，如那些在US-A-5156911中描述的，-帶有至少一個可結(jié)晶側(cè)鏈的均聚物或共聚物，尤其是包含一個或多個含氟基團，如那些在WO-A-01/19333中描述的，-及其混合物。
后面兩種情況中的可結(jié)晶側(cè)鏈或嵌段是疏水性的。
A)含有可結(jié)晶側(cè)鏈的半結(jié)晶聚合物這里提到的特別是在US-A-5 156 911和WO-A-01/19333記載的那些。這些都是含有50％至100％重量結(jié)構(gòu)單元的均聚物或共聚物，結(jié)構(gòu)單元是由帶有可結(jié)晶疏水側(cè)鏈的一種或多種單體的聚合作用產(chǎn)生的。
只要能滿足上述條件，這些均聚物或共聚物可以是任何類型的，它們可以由以下方式獲得-通過聚合，尤其是一或多個含有對于聚合反應(yīng)而言可反應(yīng)的或烯烴雙鍵-即含有乙烯基(甲基)丙烯酸基或烯丙基的單體的自由基聚合反應(yīng)；-縮聚反應(yīng)，即帶有共反應(yīng)基團(羧酸或磺酸、醇、胺或異氰酸酯)的一個或多個單體——例如聚酯、聚氨酯、聚醚、聚脲和聚酰胺——的縮聚反應(yīng)；一般說來這些聚合物尤其選自由至少一個可結(jié)晶鏈單體聚合而得的均聚物和共聚物，該單體可以由下式X表示 其中M代表聚合骨架中的一個原子，S代表間隔基團，C代表可結(jié)晶基團。
可結(jié)晶鏈“-S-C”可以是脂肪族的或芳族的，任選氟化的或全氟化的。“S”尤其代表線性或支鏈或環(huán)狀的(CH2)n或(CH2CH2O)n或(CH2O)基團，其中n為整數(shù)0-22?！癝”優(yōu)選為線性基團。優(yōu)選“S”和“C”是不同的。
當可結(jié)晶鏈“-S-C”是脂肪族的烴鏈時，其包含含有至少11個碳原子并不超過40個碳原子的烷基烴鏈，不超過24個碳原子更好。它們特選具有至少12個碳原子的脂肪鏈或烷基鏈，優(yōu)選該鏈為C14-C24烷基鏈。當所述的鏈為氟化的或完全氟化的烷基鏈時，它們包含至少6個氟化的碳原子，特別是至少11個碳原子-其中至少6個碳原子被氟化。
包含一個或多個可結(jié)晶鏈的半結(jié)晶聚合物或共聚物的例子包括那些由一個或多個以下單體聚合所產(chǎn)生的帶有C14-C24烷基基團的飽和(甲基)丙烯酸烷基酯，帶有C11-C25全氟化烷基基團的(甲基)丙烯酸全氟化烷基酯，帶有含或不含氟原子的C14-C24烷基基團的N-烷基(甲基)丙烯酰胺，含有具C14到C24烷基基團的烷基或氟化烷基鏈(一條氟化烷基鏈至少有6個氟原子)的乙烯基酯，含有具C14-C24烷基基團的烷基或氟化烷基鏈(一條氟化烷基鏈至少有6個氟原子)的乙烯基醚，C14-C24的α-烯烴如，十八碳烯，帶有一個含12-24個碳原子的烷基基團的對-烷基苯乙烯，所述物質(zhì)的混合物。
當聚合物產(chǎn)生于縮聚反應(yīng)時，上面定義的烴類和/或氟化的可結(jié)晶鏈由可以是二酸、二醇、二胺或二異氰酸酯的單體所攜帶。
當本發(fā)明的聚合物是共聚物時，它們也包括0-50％由共聚而得的Y或Z基團。
α)其中的Y是指極性或非極性單體或其混合物·當Y是極性單體時，它是帶有聚氧化烯基團(特別是氧乙烯化和/或氧丙烯化)的單體，(甲基)丙烯酸羥烷基酯-例如丙烯酸羥乙酯，(甲基)丙烯酰胺，N-烷基(甲基)丙烯酰胺，N，N-二烷基(甲基)丙烯酰胺-例如N，N-二異丙基丙烯酰胺，或N-乙烯吡咯烷酮(NVP)，N-乙烯己內(nèi)酰胺，或帶有至少一個羧酸基團-如(甲基)丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸或延胡索酸，或者帶有一個酸酐基團如馬來酸酐的單體，以及上述物質(zhì)的混合物。
·當Y是非極性單體時，它可能是直鏈、支鏈或環(huán)狀的(甲基)丙烯酸的烷基酯類型的酯、乙烯基酯、烷基乙烯基醚、α-烯烴、苯乙烯或被一個C1-C10烷基基團取代的苯乙烯-例如α-甲基苯乙烯，或具有乙烯不飽和度的聚有機硅氧烷類大分子單體。
實現(xiàn)本發(fā)明目的的“烷基”是飽和基團，尤其是C8到C24基團，除非特別提及的，優(yōu)選為C14到C24基團。
β)其中Z是一種極性單體或極性單體的混合物，在此情況下Z與上述定義的“極性Y”相同。
包含一可結(jié)晶側(cè)鏈的半結(jié)晶聚合物優(yōu)選是帶有上述定義的烷基基團的(甲基)丙烯酸烷基酯或烷基(甲基)丙烯酰胺均聚物，其中烷基基團優(yōu)選是C14-C24基團，以及這些單體與親水單體的共聚物，所述親水單體優(yōu)選不同于(甲基)丙烯酸的單體，如N-乙烯吡咯烷酮或(甲基)丙烯酸羥乙基酯，以及上述物質(zhì)的混合物。
B)在骨架中帶有至少一個可結(jié)晶嵌段的聚合物這些聚合物是，尤其為，包含至少兩個化學(xué)性質(zhì)不同的嵌段的嵌段共聚物，其中一個為可結(jié)晶嵌段。
-可以使用在專利US-A-5156911中定義的嵌段聚合物-包含一個可結(jié)晶鏈的烯烴或環(huán)烯烴的嵌段共聚物，如那些從以下物質(zhì)的嵌段聚合反應(yīng)得到的環(huán)丁烯，環(huán)己烯，環(huán)辛烯，降冰片烯(即二環(huán)[2，2，1]庚-2-烯)，5-甲基-降冰片烯，5-乙基降冰片烯，5，6-二甲基降冰片烯，5，5，6-三甲基降冰片烯，5-亞乙基降冰片烯，5-苯基降冰片烯，5-苯甲基降冰片烯，5-乙烯基降冰片烯，1，4，5，8-二甲橋-1，2，3，4，4a，5，8a-八氫化萘，二聚環(huán)戊二烯，或者上述物質(zhì)的混合物，·乙烯，丙烯，1-丁烯，3-甲基-1-丁烯，1-己烯，4-甲基-1-戊烯，1-辛烯，1-癸烯，1-二十碳烯，或上述物質(zhì)的混合物，·以及，尤其是嵌段共聚(乙烯/降冰片烯)和嵌段(乙烯/丙烯/亞乙基-降冰片烯)三元共聚物。也可以使用由至少兩個C2-C16，優(yōu)選是C2-C12，更好是C4-C12的α-烯烴的嵌段共聚反應(yīng)產(chǎn)生的，例如上述的那些，尤其是乙烯和1-辛烯形成的嵌段二聚物。
-共聚物可以是具有至少一個可結(jié)晶嵌段的共聚物，而且共聚物的殘基是無定形的(常溫下)。這些共聚物可以進一步含有兩個化學(xué)性質(zhì)不同的可結(jié)晶嵌段。優(yōu)選的共聚物在常溫下既有可結(jié)晶嵌段又有既疏水又親脂的無定形嵌段，而且嵌段是按順序分布的；例如，具有下列可結(jié)晶嵌段之一和下列無定形嵌段之一的聚合物·天然的可結(jié)晶嵌段a)聚酯，例如聚(對苯二酸亞烴酯)(poly(alkyleneterephthalate))，b)聚烯烴，例如聚乙烯或聚丙烯。
·無定形和親脂的嵌段，例如無定形的聚烯烴或共聚(烯烴)，如聚(異丁烯)，氫化聚丁二烯和氫化聚(異戊二烯)。
這些含有一個可結(jié)晶嵌段和一個無定形嵌段，且嵌段種類不同的共聚物，其可能的實例包括α)嵌段聚(ε-己內(nèi)酯)-b-聚(丁二烯)共聚物，優(yōu)選使用其氫化物，詳細記述見“聚(ε-己內(nèi)酯)-嵌段-聚(丁二烯)共聚物的熔化行為”一文(“Meltingbehavior of poly(ε-caprolactone)-block-polybutadiene copolymers”)，作者S.Nojima，Macromolécules，32，3727-3734(1999)。
β)氫化聚(對苯二酸丁二酯)-b-聚(異戊二烯)嵌段或多嵌段共聚物，引自“PP/PBT的形態(tài)及結(jié)構(gòu)研究”一文(“Study of morphological and mechanicalproperties of PP/PBT”)，作者B.Boutevin等，《聚合物公報》(Polymer Bulletin)，34，117-123(1995)。
γ)聚(乙烯)-b-共聚(乙烯/丙烯)嵌段共聚物，引自“乙烯-(乙烯-alt-丙烯)的半結(jié)晶嵌段共聚物的形態(tài)學(xué)”一文(“Morphology of semi-crystalline blockcopolymers of ethylene-(ethylene-alt-propylene)”)，作者P.Rangarajan等，Macromolecules，26，4640-4645(1993)，和“具有結(jié)晶核心的聚合物聚集體聚(乙烯)-聚(乙烯-丙烯)系統(tǒng)”(“Polymer aggregates with crystalline coresthe system poly(ethylene)-poly(ethylene-propylene)”)，作者P.Richter等，Macromolécules，30，1053-1068(1997)。
δ)聚(乙烯)-b-聚(乙基乙烯)嵌段共聚物，引自綜述文章“嵌段共聚物的結(jié)晶作用”一文(“Crystallization in block copolymers”)，作者T.W.Hamley，Advances in Polymer Science，Vol.148，113-137(1999)。
本發(fā)明組合物中的半結(jié)晶聚合物可以是非交聯(lián)或部分交聯(lián)的，因為交聯(lián)度不會對于它們通過加熱到熔點之上在液態(tài)脂相中的溶解或分散產(chǎn)生不利影響。它可能是化學(xué)交聯(lián)，在聚合過程中通過與多官能單體的反應(yīng)。也可能是物理交聯(lián)，可以由于聚合物基團之間建立的氫鍵或偶極鍵而產(chǎn)生，例如，羧化離子聚合物之間的偶極相互作用，這些相互作用量小且是由聚合物骨架所產(chǎn)生的；或是由于聚合物帶有的可結(jié)晶嵌段和無定形嵌段之間相分離所產(chǎn)生的。
本發(fā)明組合物中半結(jié)晶聚合物優(yōu)選是非交聯(lián)的。
根據(jù)本發(fā)明的一個特定實施方案，聚合物選自含有一個可結(jié)晶鏈的至少一種單體與至少一個可以用下式表示的可選地氟化的C1-C10一元羧酸酯或酰胺的聚合反應(yīng)產(chǎn)生的共聚物，單體選自(甲基)丙烯酸的C14-C24飽和烷基酯，(甲基)丙烯酸的C11-C15全氟化烷基酯，有或沒有氟原子的C14-C24的N-烷基-(甲基)丙烯酰胺，含有C14-C24烷基或全氟化烷基鏈的乙烯基酯，含有C14-C24烷基或全氟化烷基鏈的乙烯基醚，C14-C24的α-烯烴，帶有含12個到24個碳原子的烷基基團的對-烷基苯乙烯，可選地氟化的C1-C10一元羧酸酯或酰胺的結(jié)構(gòu)式如下 其中R1是H或CH3，R代表一個可選地氟化的C1-C10烷基基團，X代表O，NH或NR2，其中R2代表可選地氟化的C1-C10烷基基團。
依據(jù)本發(fā)明的另一種特定實施方式，聚合物是由含有一個可結(jié)晶鏈的一種單體衍生而來的，單體可選自(甲基)丙烯酸的C14-C24飽和烷基酯。
作為可以在本發(fā)明的組合物中使用的，一種結(jié)構(gòu)化半結(jié)晶聚合物的特定實例，可以是由Landec公司提供的Interlimer產(chǎn)品，該產(chǎn)品在“Interlimer聚合物”的宣傳冊中有記載，見Landec IP22(Rev.4-97)。這些聚合物在常溫下(25℃)為固態(tài)形式。它們帶有可結(jié)晶側(cè)鏈和上述的結(jié)構(gòu)式X。
這些半結(jié)晶聚合物尤其可以為那些在專利US-A-5,156,911的實施例3，4，5，7，9和13中記載的，含有一個-COOH基團，由丙烯酸和(甲基)丙烯酸C5-C16烷基酯共聚而得的種類，以及更為特別地來自于以下單體共聚反應(yīng)的半結(jié)晶聚合物·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸異癸酯按重量比1/16/3的聚合，·丙烯酸和丙烯酸十五酯按重量比1/19的聚合，·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸乙酯按重量比2.5/76.5/20的聚合，·丙烯酸、丙烯酸十六酯和丙烯酸甲酯按重量比5/85/10的聚合，·丙烯酸和甲基丙烯酸十八酯按重量比2.5/97.5的聚合，·丙烯酸十六酯、含有8個乙二醇單元的聚乙二醇甲基丙烯酸酯單甲醚和丙烯酸按重量比8.5/1/0.5的聚合。
也可以用來自National Starch公司的帶有“O”結(jié)構(gòu)的聚合物，如US-A-5,736，125中所述的，其熔點為44℃，還有帶有可結(jié)晶側(cè)鏈并在可結(jié)晶側(cè)鏈上含有氟化基團的半結(jié)晶聚合物，如WO-A-01/19333中實施例1，4，6，7和8所述的。
另外還可以使用由丙烯酸十八烷酯和丙烯酸或NVP共聚得到的半結(jié)晶聚合物，如在US-A-5519063或EP-A-550745中所述，其熔點分別為40℃和38℃。
也可以使用由丙烯酸二十二烷酯和丙烯酸或NVP共聚得到的半結(jié)晶聚合物，如在US-A-5519063或EP-A-550745中所述，熔點分別為60℃和58℃。
這些半結(jié)晶聚合物優(yōu)選不含羧基基團。
其他以上提及的組合可以包含油和流變劑的組合。
此流變劑具有使油相增稠和/或膠凝的作用。其用量可以是有效地增加油相的粘度，特別是直到獲得一種固態(tài)膠，也就是一種在自身重量下不會流動的產(chǎn)品的量。
此流變劑選自于親脂性膠凝劑、有機膠凝劑(geller)及其混合物是有利的。
這些親脂性膠凝物質(zhì)可以是有機的或無機的，聚合的或分子的。
作為無機親脂性膠凝劑，可以是可選地改性的粘土，例如用C10到C22的脂肪酸氯化銨改性的水輝石，例如用氯化二硬脂酰二甲基銨改性的水輝石。
也可以是可選地經(jīng)過表面疏水化處理的焦化二氧化硅，其粒徑小于1μm。它可以通過一個使二氧化硅表面的硅烷醇基團數(shù)目減少的化學(xué)反應(yīng)而改變二氧化硅表面的化學(xué)性質(zhì)。特別地它可以通過疏水基團取代硅烷醇基團，這樣就獲得了疏水的二氧七硅。疏水基團可以是-三甲基甲硅烷氧基(trimethylsiloxyl)，特別是在六甲基二硅氮存在條件下通過處理焦化二氧化硅得到的。根據(jù)CTFA(第6版，1995)，用這種方法處理的二氧化硅叫作“硅烷化二氧化硅”。這些均有出售，例如，Degussa公司出售的Aerosil R812和Cabot公司出售的CAB-O-SIL TS-530。
-二甲基甲硅烷基氧基(dimethylsilyloxyl)或聚二甲基硅氧烷基團，特別是通過在聚二甲基硅氧烷或二甲基二氯硅烷存在下處理焦化二氧化硅得到的。根據(jù)CTFA(第6版，1995)，用這種方法處理的二氧化硅叫作“二甲基硅烷化二氧化硅”。這些是有售的，例如，Degussa公司出售的Aerosil R972，Aerosil R974和Cabot公司的CAB-O-SIL TS-610和CAB-O-SIL TS-720。
疏水的焦化二氧化硅顆粒大小優(yōu)選為納米到毫米，例如從5到200nm左右。
聚合的有機親脂膠凝劑的實例為具有三維結(jié)構(gòu)的部分或全部交聯(lián)的彈性有機聚合硅氧烷，如Shin-Etsu公司出售的KSG6、KSG16和KSG18，由Dow-Corning公司出售的Trefil E-505C或Trefil E-506C，由Grant Industries公司出售的GransilSR-CYC，SR-DMF10，SR-DC556，SR 5CYC凝膠，SR DMF 10凝膠，SR DC 556凝膠，General Electric公司出售的SF 1204和JK 113；還有乙基纖維素，如DowChemical公司出售的Ethocel；聚酰胺，例如一個C36的二元酸與乙二胺縮合的共聚物，其重均分子量大約6000，如Arizona Chemical公司出售的Uniclear 80和Uniclear 100，樹膠，尤其是硅橡膠純膠料，如粘度大于100000厘沲(centistoke)的PDMS，被一個飽和或不飽和烷基鏈取代，且每個糖單元含有1-6個、優(yōu)選2-4個羥基基團的乳甘露聚糖，例如用C1-C6的烷基鏈、更好是C1-C3烷基鏈烷基化的果阿膠，以及上述化合物的混合物。
優(yōu)選的親脂膠凝劑是非聚合的分子有機膠凝劑，又稱為有機膠凝劑，這些化合物的分子具有彼此之間發(fā)生物理相互作用的能力，可產(chǎn)生具有3D大分子網(wǎng)絡(luò)構(gòu)型的分子自聚體，這是能使液態(tài)脂肪相膠凝的原因。
本發(fā)明中“液態(tài)脂肪相”是指在室溫(25℃)和常壓(760mmHg)下呈液態(tài)的脂肪相，它由一或多種在室溫下呈液態(tài)并通常彼此互容的也稱為油的脂肪物質(zhì)組成。
這種超分子網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)可能來自原纖維網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的形成(由于有機膠凝劑分子的堆積或集聚)，它可以使液態(tài)脂相分子固定化。
形成此原纖維網(wǎng)絡(luò)進而形成凝膠的能力，取決于有機膠凝劑的性質(zhì)(或化學(xué)類別)，取決于一定類別的分子所攜帶的取代基的性質(zhì)，還取決于液態(tài)脂相的性質(zhì)。
物理相互作用各種各樣，但不包括共結(jié)晶作用。這些物理相互作用尤其是這樣一些相互作用如自加氫作用，不飽和環(huán)之間的π鍵作用，偶極作用，有機金屬衍生物的配位鍵作用，以及上述相互作用的組合。通常，一種有機膠凝劑中的每個分子都能和鄰近的分子之間建立多種類型的物理相互作用。因此，本發(fā)明的有機膠凝劑分子應(yīng)有利地包括至少一個具有建立氫鍵結(jié)合能力的基團，更好的是，至少有兩個這樣的基團，至少一個芳環(huán)，更好的是，至少兩個芳環(huán)，至少一個或更多個具有烯烴不飽和度的鍵和/或至少一個或更多個不對稱碳原子。能形成氫鍵的基團優(yōu)選自羥基、羰基、胺、羧酸、酰胺、脲和芐基以及上述基團的組合。
本發(fā)明所述的有機膠凝劑在加熱后可溶于液態(tài)脂肪相中，形成透明均勻的液相。它們在室溫和常壓下可能為固體或液體。
可用于本發(fā)明組合物的分子有機膠凝劑，特別是在“表面活性劑說明”一文(D.Robb編輯，1997，p.209-263，第8章，作者P.Terech)、歐洲專利申請EP-A-1068854和EP-A-1086945，還有其他的專利申請WO-A-02/47031中描述的。
在這些有機膠凝劑中，特別提到的是羧酸的酰胺，尤其是三羧酸的酰胺，例如環(huán)己烷-三羧酸酰胺(參見EP-A-1068854)；含烴基鏈且每條鏈上有1到22個碳原子-如6到18個碳原子-的二酰胺，所述烴鏈是未被取代的或被至少一個取代基取代，取代基選自酯、脲和氟代基團(參見EP-A-1086945)；以及特別是從二氨基環(huán)己烷-尤其是從反式二氨基環(huán)己烷，和酰氯的反應(yīng)中產(chǎn)生的二酰胺，如N，N’-雙(十二烷酰)-1，2-二氨基環(huán)己烷；N-?；被岬孽０?，如從N-?；被岷秃?到22個碳原子的胺反應(yīng)中得到的二酰胺，例如WO-93/23008記載的，以及特別是N-?；劝彼岬孽０?，其中酰基基團為C8-C22烷基鏈，如N-月桂酰-L-谷氨酸二丁基酰胺，由Ajinomoto公司生產(chǎn)和出售的GP-1，以及上述物質(zhì)的混合物。
該組合物可以包含10-60％的結(jié)構(gòu)化助劑，以重量計，組合物優(yōu)選包含15-50％的結(jié)構(gòu)化助劑，最好20-40％，以使組合物中總固體含量＞45％，優(yōu)選＞46％，＞47％較好，＞48％更好，以及甚至為50％時維持一個滿意的＜1000Pa的稠度指數(shù)，優(yōu)選1-900Pa之間，在10-800Pa之間更好。
傳統(tǒng)的眼部化妝品組合物，如睫毛膏，通常具有一個此數(shù)量級的稠度指數(shù)，但是干提取物卻少于45％，經(jīng)常少于40％，例如在30％-40％之間，這就限制了產(chǎn)品使睫毛濃密的效果。
實施例(A)本發(fā)明由半結(jié)晶聚合物與油結(jié)合構(gòu)成的結(jié)構(gòu)化助劑如下所述脂肪相＝聚丁烯(1)/丙烯酸十八酯-N-乙烯吡咯烷酮共聚物(2)的混合物(40/60)，熔點56℃。
(1)來自AMOCO的IndopolH 100(2)熔點為56℃的堿性聚合物，通過以下工藝進行制備1升的反應(yīng)罐裝配有帶固定器的中央攪拌器、冷凝器和溫度計，裝滿120g環(huán)己烷，45分鐘內(nèi)從室溫加熱到80℃，在80℃保持2小時，加入以下混合物C140g環(huán)己烷+4g Triganox 141[2，5-雙(2-乙基過氧己酰)-2，5-二甲基己烷]。
開始加入混合物C130分鐘以后，1小時30分鐘之內(nèi)再加入混合物C2，該混合物C2由以下物質(zhì)組成190g丙烯酸十八酯+10gN-乙烯吡咯烷酮+400g環(huán)己烷。
加入兩種原料后，使混合物在80℃保持3小時以上，再在大氣壓下蒸餾除去反應(yīng)混合物中的全部環(huán)己烷。
得到一種活性物質(zhì)重量百分含量為100％的聚合物。
以聚苯乙烯標準物表示，聚合物的重均分子量MW是38000，DSC測定其熔點Tf為56℃。
粘度＝2.63N.s硬度＝5.84MPa粘著性(粘度)測試方案下面介紹蠟的粘著性測試方案，但此方案也同樣適用于其它的結(jié)構(gòu)化助劑，特別是由特定化合物和油組成的結(jié)構(gòu)化助劑。
在20℃下，使用由Rheo以商品名為TA-TX2i出售的結(jié)構(gòu)分析儀(texturometer)，該測定儀帶有一個錐角為45°的丙烯酸聚合物錐形移動器(traveller)，在下述操作過程中，通過測試力(壓力或拉力)(F)隨著時間的變化來測定蠟的粘度移動器以0.5mm/s的速度移動并穿入蠟層2mm深處。當移動器穿入蠟層2mm時，使該移動器固定停留1秒(相當于弛豫時間)，然后再以0.5mm/s的速度將其撤回。在弛豫時間內(nèi)，該力(壓力)迅速降至零，然后在抽回移動器的過程中，該力(拉力)先變?yōu)樨撝岛笥衷黾又亮?。所測得的粘度相當于力隨時間變化的曲線中拉力處于負值的那段曲線的積分。粘度數(shù)值的單位是N.s。
為了進行蠟的粘度測試，首先在其熔點+10℃的溫度下使蠟熔融。然后再將蠟倒入直徑為25mm、深度為20mm的容器中。該蠟在室溫(25℃)下重結(jié)晶24小時以使其表面平整光滑，然后在進行粘度測試之前，需將蠟在20℃下儲存至少1小時。
硬度測試方案下面介紹蠟的硬度測試方案，此方案也適用于其它的結(jié)構(gòu)化助劑，尤其是由特定化合物和油組成的結(jié)構(gòu)化助劑。
在20℃下，使用由Rheo以商品名為TA-TX2i出售的結(jié)構(gòu)測定儀，該測定儀帶有一個直徑為2mm的圓筒形不銹鋼移動器，在下述操作過程中，通過測試力(壓力或拉力)(F)隨著時間的變化來測試蠟的硬度移動器以0.1mm/s的速度移動并穿入蠟層0.3mm深處。當移動器穿入蠟中0.3mm深處時，使移動器在該處固定停留1秒(相當于弛豫時間)，然后再以0.1mm/s的速度將其撤回。在弛豫時間內(nèi)，該力(壓力)迅速降至零，然后在抽回移動器的過程中，該力(拉力)先變?yōu)樨撝岛笥衷黾又亮恪Ｋ鶞y硬度就是移動器表面與蠟接觸時二者之間的最大壓力。該力值的單位為MPa。
為了進行蠟的硬度測試，首先在其熔點+20℃的溫度下使蠟熔融。然后再將蠟倒入直徑為30mm、深度為20mm的容器中。該蠟在室溫(25℃)下重結(jié)晶24小時以使其表面平整光滑，然后在進行硬度測試之前，將蠟在20℃下儲存至少1小時。
稠度指數(shù)測試方案借助于由Rheo提供的名為TA-TX2i的結(jié)構(gòu)分析儀對本發(fā)明中的組合物進行檢測。
該測試包括用一個直徑為12mm的不銹鋼圓柱形探針與該產(chǎn)品(一個直徑為35mm、深度為15mm裝滿了產(chǎn)品的圓柱形容器，該容器的表面經(jīng)過平整化以得到一個完全平滑的表面)相接觸。
每個產(chǎn)品均測試3次。
在探針與產(chǎn)品的接觸過程中，即可測試其稠度指數(shù)。該接觸產(chǎn)生0.2mm的恒定位移。因此該探針以10mm/s的速度進入產(chǎn)品0.2mm深處。此刻在該點測得的力(或應(yīng)力)就是該產(chǎn)品的稠度指數(shù)(Pa)。使探針在該位置停留1秒。
固體含量測試方案此方案包括在Mettler Toledo HG 53天平(鹵素含水量分析器)上對睫毛膏液體的干提取物進行測試。
將一種睫毛膏試樣(2-3g)沉積在鋁盤中并在120℃的溫度下放置60分鐘。干提取物的測試就是對該試樣質(zhì)量隨時間的變化進行監(jiān)測。因此，最終固體含量就是最后的質(zhì)量(60分鐘后)相對于初始質(zhì)量的百分比DE＝(最終質(zhì)量/初始質(zhì)量)×100。
本發(fā)明的組合物是一種化妝組合物、一種也稱為“基質(zhì)油”的化妝品基質(zhì)、應(yīng)用于妝層之上的“外涂油”，或者一種角蛋白纖維美容處理或護理組合物。
本發(fā)明的組合物更具體地是應(yīng)用于睫毛。因此，本發(fā)明的組合物可以是涂覆睫毛的組合物，具體而言是化妝睫毛也稱為睫毛膏的組合物；應(yīng)用于睫毛妝層之上也稱為外涂油的組合物；或處理睫毛尤其是人類的或人工睫毛的組合物。更特別的是該組合物是一種睫毛膏。
本發(fā)明的組合物形成一種生理學(xué)上可接受的介質(zhì)。
在本文中，生理學(xué)上可接受的介質(zhì)是指一種與人類角蛋白纖維尤其睫毛或眉毛相容的無毒介質(zhì)，例如一種美容介質(zhì)，該美容介質(zhì)既可以是親水性的也可以是親脂性的美容介質(zhì)。
該組合物可包括水和可選地一或多種親水性有機溶劑，也就是一種或多種與水可混溶的有機溶劑，如醇-特別是具有2-5個碳原子的一元醇，如乙醇、異丙醇或正丙醇，以及具有2-8個碳原子的多元醇，如甘油、雙甘油、丙二醇、乙二醇、1，3-丁二醇、山梨醇、戊二醇，C3-C4酮和C2-C4醛。
該水或水與親水性有機溶劑的混合物在本發(fā)明組合物中的重量百分含量為組合物總重量的0.1％-90％，優(yōu)選0.1％-60％。
根據(jù)另一實施方案，上文所述的脂肪相可形成該組合物的連續(xù)相。
本發(fā)明的組合物尤其可以是無水的。
本發(fā)明的組合物可包括至少一在室溫下呈糊狀的脂肪化合物。按照本發(fā)明的意義來看，糊狀脂肪物質(zhì)是一種熔點在20-55℃，優(yōu)選25-45℃，和/或在40℃通過帶有一個以60Hz旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)軸的Contrave TV或Rhéomat 80測其粘度為0.1-40Pa.s(1-400泊)，優(yōu)選0.5-25Pa.s的脂肪物質(zhì)。本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠根據(jù)他或她的常規(guī)知識，在轉(zhuǎn)軸MS-r3和MS-r4中選擇可進行粘度測定的轉(zhuǎn)軸，從而能對糊狀試樣化合物進行測定。
這些脂肪物質(zhì)優(yōu)選為烴類化合物、可選地是聚合物型，還可選自硅氧烷化合物，也可以是烴類化合物和/或硅氧烷化合物的混合物形式。當使用不同種糊狀脂肪物質(zhì)組成的混合物時，優(yōu)選使用絕大部分為糊狀烴類化合物(主要包含碳原子和氫原子以及可選的酯基)的混合物。
這些可應(yīng)用于本發(fā)明組合物的糊狀化合物包括粘度為18-21Pa.s，優(yōu)選19-20.5Pa.s和/或熔點為30-55℃的羊毛脂和羊毛脂衍生物如乙?；蛎蜓醣┗蛎虍惐蛎?isopropyl lanolate)及其混合物。也可以使用脂肪醇或酸的酯，尤其是含20-65個碳原子的酯(熔點為20-35℃、40℃下粘度為0.1-40Pa.s)，如檸檬酸三異硬脂酯或檸檬酸鯨蠟酯、丙酸花生酯、聚月桂酸乙烯酯、膽甾醇酯如從植物中提取的甘油三酯-例如氫化植物油、粘性聚酯如聚(12-羥硬脂)酸及其混合物。
該糊狀化合物還包括硅氧烷糊狀脂肪物質(zhì)，如具有8-24個碳原子的烷基或烷氧基側(cè)鏈、熔點為20-55℃的聚二甲基硅氧烷(PDMS)，如硬脂酰聚二甲基硅氧烷，特別是那些由DOW Corning以商品名為DC2503和DC25514出售的產(chǎn)品及其混合物。
該糊狀脂肪物質(zhì)在本發(fā)明組合物中的重量百分含量為組合物總重量的0.01％-60％，優(yōu)選0.5％-45％，更好的是2％-30％。
本發(fā)明的組合物可包括乳化表面活性劑，該活性劑的含量為組合物總重量的2％-30％，更好是5％-15％。這些表面活性劑可選自陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑。可參考《Encyclopedia of Chemical Technology》(Kirk-Othmer，卷22，333-432頁，第三版，1979，Wiley)關(guān)于表面活性劑性質(zhì)和功能(乳化劑)的定義，尤其是參考第347-377頁關(guān)于陰離子和非離子表面活性劑的定義。
在本發(fā)明的組合物中優(yōu)選使用的表面活性劑選自-非離子表面活性劑脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化和聚甘油化脂肪醇如聚乙氧基化硬脂醇和聚乙氧基化鯨蠟基硬脂醇、脂肪酸和蔗糖的酯、烷基葡萄糖的酯，特別是聚氧乙烯化的脂肪酸C1-C6烷基葡萄糖酯及其混合物。
-陰離子表面活性劑被胺、氨水或堿金屬鹽中和的C16-C30脂肪酸及其混合物。
優(yōu)選使用可獲得水包油或水包蠟乳液的表面活性劑。
本發(fā)明的組合物可包括至少一種成膜聚合物。
該成膜聚合物以固體含量計可為組合物總重量的0.1％-60％，優(yōu)選0.5％-40％，更優(yōu)選1％-30％。
在本文中，術(shù)語“成膜聚合物”是指一種能夠通過自身或在輔助性成膜劑存在的情況下在載體尤其是角蛋白材料如睫毛上形成連續(xù)粘附膜的聚合物。
存在于本發(fā)明組合物中的該成膜聚合物不同于先前定義的“半結(jié)晶聚合物”。
優(yōu)選的成膜聚合物不包括可結(jié)晶部分。如果該成膜聚合物包括可可結(jié)晶部分，該可結(jié)晶部分也需低于所述聚合物重量的30％。
可應(yīng)用于本發(fā)明組合物中的該種成膜聚合物還可以是合成聚合物、自由基型聚合物或縮聚物、天然聚合物及其混合物。
自由基成膜聚合物是一種由包含不飽和鍵特別是烯鍵的單體聚合得到的聚合物，其中每個單體都能夠進行均聚(與縮聚不同)。
自由基型的成膜聚合物特別可以是乙烯基聚合物或共聚物，尤其是丙烯酸聚合物。
該乙烯基類成膜聚合物可由包含不飽和烯鍵和至少一個酸基的單體和/或這些酸單體的酯和/或這些酸單體的酰胺聚合而成。
可使用α，β-烯鍵不飽和羧酸如丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、馬來酸和衣康酸作為帶酸基的單體。優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，更優(yōu)選(甲基)丙烯酸。
所述酸單體的酯有利地選自(甲基)丙烯酸的酯(也稱之為(甲基)丙烯酸酯)，尤其是(甲基)丙烯酸烷基酯，特別是(甲基)丙烯酸C1-C30烷基酯，優(yōu)選(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特別是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯，以及(甲基)丙烯酸羥烷基酯，特別是(甲基)丙烯酸C2-C6羥烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯可包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯。
(甲基)丙烯酸羥烷基酯可以包括丙烯酸羥乙基酯、丙烯酸2-羥丙基酯、甲基丙烯酸羥乙基酯、甲基丙烯酸2-羥丙基酯。
(甲基)丙烯酸芳基酯包括丙烯酸芐酯和丙烯酸苯基酯。
特別優(yōu)選的(甲基)丙烯酸酯是(甲基)丙烯酸烷基酯。
根據(jù)本發(fā)明，所述酯的烷基基團可被氟化或全氟化，也就是說該烷基基團中的部分或全部氫原子被氟原子取代。
所述酸單體的酰胺可能的例子包括(甲基)丙烯酰胺，特別是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，尤其是其中烷基為C2-C12的N-烷基(甲基)丙烯酰胺。N-烷基(甲基)丙烯酰胺可包括N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺和N-十一基丙烯酰胺。
乙烯基成膜聚合物也可由選自乙烯基酯和苯乙烯的單體均聚或共聚而得。特別地，這些單體可與如上所述的酸單體和/或其酯和/或其酰胺聚合。
乙烯基酯可能的例子包括醋酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
苯乙烯單體包括苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
成膜縮聚物包括聚氨酯、聚酯、聚酯酰胺、聚酰胺、環(huán)氧酯樹脂和聚脲。
聚氨酯可選自陰離子、陽離子、非離子或兩性聚氨酯，丙烯酸聚氨酯，聚氨酯-聚乙烯吡咯烷酮，聚酯-聚氨酯，聚醚-聚氨酯，聚脲，聚脲-聚氨酯及其混合物。
聚酯可由二羧酸與多元醇特別是二元醇經(jīng)過常規(guī)的縮聚反應(yīng)獲得。
二羧酸可以是脂族、脂環(huán)族和芳族的。這些酸可能的例子包括草酸、丙二酸、二甲基丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、2，2-二甲基戊二酸、壬二酸、辛二酸、癸二酸、富馬酸、馬來酸、衣康酸、鄰苯二甲酸、十二烷二酸、1，3-環(huán)己烷二羧酸、1，4-環(huán)己烷二羧酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、2，5-降冰片烯二羧酸、二甘醇酸、磺基二丙酸、2，5-萘二羧酸、2，6-萘二羧酸。這些二羧酸單體可單獨使用或以至少兩種單體聯(lián)合使用。在這些單體中，優(yōu)選鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和/或?qū)Ρ蕉姿帷?br> 所述二元醇可選自脂族、脂環(huán)族和芳族二元醇。所用的二元醇優(yōu)選自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，3-丙二醇、環(huán)己烷二甲醇和1，4-丁二醇。也可使用其它的多元醇如甘油、季戊四醇、山梨糖醇和三羥甲基丙烷。
該聚酯酰胺也可采用與聚酯類似的方法獲得，通過二元酸與二元胺或氨基醇縮聚而成。其中可用的二元胺包括1,2-乙二胺、環(huán)己基二胺、間苯二胺或?qū)Ρ蕉?。可用的氨基醇是單乙醇胺?br> 該聚酯還可包含至少一種帶有至少一個-SO3M基團的單體，其中M表示氫原子、銨離子NH4+或金屬離子如Na+、Li+、K+、Mg2+、Ca2+、Cu2+、Fe2+、Fe3+離子。特別是可以使用包含所述基團-SO3M的雙官能團芳族單體。
如上所述進一步帶有基團-SO3M的雙官能團芳族單體的芳香核可選自如苯、萘、蒽、聯(lián)苯、氧化聯(lián)苯、磺酰聯(lián)苯和亞甲基聯(lián)苯核。進一步帶有基團-SO3M的雙官能團芳香單體則可包括磺基間苯二甲酸、磺基對苯二甲酸、磺基鄰苯二甲酸和4-磺基萘-2，7-二羧酸。
優(yōu)選使用基于間苯二甲酸酯/磺基間苯二甲酸酯的共聚物，更特別地是通過縮合二甘醇、環(huán)己烷二甲醇、間苯二甲酸和/或磺基間苯二甲酸獲得的共聚物。
可選地經(jīng)過改性的天然聚合物可選自紫膠樹脂、檜樹膠、達瑪脂、欖香脂、珂巴脂(copals)、纖維素聚合物及其混合物。
根據(jù)本發(fā)明組合物的第一實施方案，所述成膜聚合物可以是水溶性聚合物并可存在于該組合物的水相中，因此該聚合物溶于組合物的水相。水溶性成膜聚合物可能的例子包括-蛋白質(zhì)，如植物蛋白質(zhì)-如小麥蛋白質(zhì)和大豆蛋白質(zhì)，以及動物蛋白質(zhì)-如角蛋白，例如角蛋白水解產(chǎn)物和磺酸角蛋白；-纖維素聚合物，如羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、甲基纖維素、乙基羥乙基纖維素、羧甲基纖維素和季銨化纖維素衍生物；-丙烯酸聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；-乙烯基聚合物，如聚乙烯吡咯烷酮、甲基乙烯基醚與蘋果酸酐的共聚物、醋酸乙烯酯與巴豆酸的共聚物、乙烯吡咯烷酮與醋酸乙烯酯的共聚物、乙烯吡咯烷酮與己內(nèi)酰胺的共聚物以及聚乙烯醇；-可選地經(jīng)過改性的天然聚合物，如·阿拉伯樹膠、瓜爾膠、黃原膠衍生物和刺梧桐膠；·藻酸鹽和角叉菜聚糖；·葡糖氨基聚糖(glycoaminoglycans)和透明質(zhì)酸及其衍生物；·紫膠樹脂、檜樹膠、達瑪脂、欖香脂、珂巴脂；·脫氧核糖核酸；·粘多糖如硫酸軟骨素；及以上物質(zhì)的混合物。
根據(jù)本發(fā)明組合物的另一不同的實施方案，該成膜聚合物可以是一種溶于包含上述油或有機溶劑的液態(tài)脂肪相的聚合物(在這種情況下，該成膜聚合物稱之為脂溶性聚合物)。為實現(xiàn)本發(fā)明的目的所用的“液態(tài)脂肪相”是一種在室溫(25℃)和大氣壓(760mmHg或105Pa)下呈液態(tài)的脂肪相，該脂肪相由一種或多種在室溫呈液態(tài)并彼此相容、也被稱之為油的脂肪物質(zhì)組成。
該液態(tài)脂肪相優(yōu)選包括可選地與一種非揮發(fā)性油混合的揮發(fā)性油，該油可從上述油中進行選擇。
脂溶性聚合物可能的例子包括含有至少一種其它單體的乙烯基酯共聚物(乙烯基團直接與酯基的氧原子相連，該乙烯基酯具有1-19個碳原子的飽和、線型或支鏈型烴基，其中烴基與酯基中的羰基相連)，所述的其他單體可以是乙烯基酯(不同于已經(jīng)存在的乙烯基酯)、α-烯烴(有8-28個碳原子)、烷基乙烯基醚(其中烷基包含2-18個碳原子)或烯丙基酯或甲代烯丙基酯(具有1-19個碳原子的飽和、線型或支化烴基，其中烴基與酯基中的羰基相連)。
這些共聚物可通過交聯(lián)劑進行交聯(lián)，該交聯(lián)劑包括乙烯基類、烯丙基類或甲代烯丙基類交聯(lián)劑，如四烯丙氧基乙烷、二乙烯基苯、辛二酸二乙烯酯、十二烷二酸二乙烯酯、和十八烷二酸二乙烯酯。
這些共聚物可包括醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、醋酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、醋酸乙烯酯/十八碳烯、醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、丙酸乙烯酯/月桂酸烯丙酯、丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯/1-十八碳烯、醋酸乙烯酯/1-十二碳烯、硬脂酸乙烯酯/乙基乙烯醚、丙酸乙烯酯/鯨蠟基乙烯醚、硬脂酸乙烯酯/醋酸烯丙酯、2，2-甲基辛酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、2，2-二甲基戊酸烯丙酯/月桂酸乙烯酯、二甲基丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、二甲基丙酸烯丙酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯基苯交聯(lián)的丙酸乙烯酯/硬脂酸乙烯酯、用0.2％二乙烯基苯交聯(lián)的二甲基丙酸乙烯酯/月桂酸乙烯酯、用0.2％四烯丙氧基乙烷交聯(lián)的醋酸乙烯酯/十八烷基乙烯醚、用0.2％二乙烯基苯交聯(lián)的醋酸乙烯酯/硬脂酸烯丙酯、用0.2％二乙烯基苯交聯(lián)的醋酸乙烯酯/1-十八碳烯、利用0.2％二乙烯基苯交聯(lián)的丙酸烯丙酯/硬脂酸烯丙酯。
脂溶性成膜聚合物也包括脂溶性共聚物，特別是那些由含9-22個碳原子的乙烯基酯或帶有10-20個碳原子烷基的丙烯酸烷基酯、(甲基)丙烯酸烷基酯共聚所得到的聚合物。
這種脂溶性共聚物可選自聚硬脂酸乙烯酯共聚物，用二乙烯基苯、二烯丙基醚或鄰苯二甲酸二烯丙酯交聯(lián)的聚硬脂酸乙烯酯共聚物，聚(甲基)丙烯酸十八酯共聚物，聚月桂酸乙烯酯共聚物，聚(甲基)丙烯酸月桂酯共聚物，其中這些聚(甲基)丙烯酸酯可利用二甲基丙烯酸乙二醇酯或二甲基丙烯酸四乙二醇酯進行交聯(lián)。
上述脂溶性共聚物是已知的，特別是已被專利申請FR-A-2232303披露，其中的共聚物可具有2000-500000，優(yōu)選4000-200000的重均分子量。
可用于本發(fā)明的脂溶性成膜聚合物包括聚烯烴(polyalkylenes)，特別是C2-C20烯烴的共聚物如聚丁烯、帶有線型或支化以及飽和或不飽和C1-C8烷基的烷基纖維素如乙基纖維素和丙基纖維素、乙烯吡咯烷酮(VP)共聚物，特別是乙烯吡咯烷酮與C2-C40優(yōu)選C3-C20烯烴的共聚物?？蓱?yīng)用于本發(fā)明的VP共聚物可能的例子包括VP/醋酸乙烯酯、VP/(甲基)丙烯酸乙酯、丁基化聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、VP/(甲基)丙烯酸乙酯/(甲基)丙烯酸、VP/二十碳烯、VP/十六碳烯、VP/三十烯、VP/苯乙烯和VP/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
根據(jù)本發(fā)明組合物的另一不同實施方案，該成膜聚合物也可能以分散在水相或非水溶劑相中的顆粒形態(tài)存在于組合物中，通常稱為膠乳或假膠乳。這些分散體的制備工藝對本領(lǐng)域的技術(shù)人員而言是公知的。
成膜聚合物的水相分散體可包括Avecia-Neoresins以商品名為Neocyl XK-90、Neocryl A-1070、Neocryl A-1090、Neocryl BT-62、Neocryl A-1079、NeocrylA-523，Dow Chemical以商品名為Dow Latex 432以及Daito Kasei Kogyo以商品名為Daitosol 5000AD出售的丙烯酸分散體；或者Avecia-Neoresins以商品名為Neorez R-981和Neorez R-974，Goodrich以商品名為Avalure UR-405、AvalureUR-410、Avalure UR-425、Avalure UR-450、Sancure 875、Sancure 861、Sancure878和Sancur2060，Bayer公司以商品名為Impranil 85，Hydromer以商品名為Aquamere H-1511出售的含水聚氨酯分散體；Eastman Chemical Products以商品名為Eastman AQ出售的磺基聚酯；乙烯基分散體如Mexomere PAM和分散于異十二烷中的丙烯酸分散體如Chimex提供的Mexomere PAP。
本發(fā)明的組合物還可包含促進成膜聚合物成膜的增塑劑。該種增塑劑可選自本領(lǐng)域普通技術(shù)人員已知可實現(xiàn)該預(yù)期功能的所有化合物。
本發(fā)明的組合物可進一步包括著色劑，如粉狀著色劑、脂溶性著色劑和水溶性著色劑。該著色劑在組合物中的重量百分含量可以為組合物總重量的0.01％-30％。
粉狀著色劑可選自顏料和珍珠母。
該顏料可以是白色或有色的、無機的和/或有機的、有涂層或無涂層的。無機顏料包括可選地經(jīng)過表面處理的二氧化鈦、氧化鋅、二氧化鈰、氧化鐵或氧化鉻、錳紫、群青、氫氧化鉻和鐵藍。有機顏料包括碳黑、D&C型顏料和基于胭脂蟲紅、鋇、鍶、鈣及鋁的色淀。
珍珠母可選自白色珠光顏料，如鍍鈦或氯氧化鉍的云母，有色珠光顏料，如含氧化鐵的鈦云母，尤其是含有鐵藍或氧化鉻的鈦云母，含上述有機顏料的鈦云母和基于氯氧化鉍的珠光顏料。
脂溶性染料如蘇丹紅、D&C紅17、D&C綠6、β-胡蘿卜素、大豆油、蘇丹棕、D&C黃11、D&C紫2、D&C橙5、喹啉黃和胭脂樹橙。水溶性染料如甜菜根的汁、亞甲藍、麗春紅的二鈉鹽、茜素綠的二鈉鹽、喹啉黃、莧菜紅的三鈉鹽、酒石黃的二鈉鹽、羅丹明的單鈉鹽、品紅的二鈉鹽和葉黃素。
本發(fā)明的組合物可進一步包括可以提高增長效果的纖維，尤其當本發(fā)明的組合物是一種睫毛膏時。
該術(shù)語“纖維”應(yīng)該理解為長度L遠遠大于直徑D的物體，其中D是纖維橫截面外接圓的直徑。具體而言，L/D比(或形狀因子)為3.5-2500，優(yōu)選5-500，更優(yōu)選5-150。
可應(yīng)用于本發(fā)明組合物中的纖維可以是合成或天然的無機或有機纖維。該纖維可長可短，以單元形態(tài)或組織成如束狀使用，也可以是中空的或?qū)嵭牡?。可根?jù)特定用途使該纖維斷面具備任意形狀，特別是圓形或多邊形(正方形、六邊形或八邊形)。特別是纖維的末端應(yīng)是鈍化的和/或經(jīng)過拋光的以避免造成傷害。
該纖維可以是那些用作制造紡織品的纖維，具體為絲纖維、棉纖維、羊毛纖維和亞麻纖維、纖維素纖維-尤其是從木材、豆科植物和藻類中提取的纖維素纖維、人造纖維、聚酰胺纖維(Nylon)、粘膠纖維、醋酸酯纖維特別是人造醋酸酯纖維、聚對苯二甲酸對苯二胺纖維(或芳族聚酰胺纖維)尤其是Kevlar纖維、丙烯酸聚合物纖維，特別是聚(甲基)丙烯酸甲酯纖維或聚(甲基)丙烯酸2-羥基乙酯纖維、聚烯烴纖維，特別是聚乙烯或聚丙烯纖維、玻璃纖維、石英纖維、碳纖維特別是石墨形態(tài)的碳纖維、聚四氟乙烯纖維(如Teflon)、不溶性膠原纖維、聚酯纖維、聚氯乙烯纖維、聚偏二氯乙烯纖維、聚乙烯醇纖維、聚丙烯腈纖維、脫乙酰殼聚糖纖維(殼聚糖纖維)、聚氨酯纖維、聚鄰苯二甲酸乙二酯纖維以及由如上所述聚合物的混合物制得的纖維，如聚酰胺/聚酯纖維。
也可使用用于外科手術(shù)的纖維，如由乙醇酸和己內(nèi)酯制備的可吸收性合成纖維(Johnson&Johnson提供的Monocryl)、乳酸-乙醇酸共聚型的可吸收性合成纖維(Johnson&Johnson提供的Vicryl)、聚對苯二甲酸酯纖維(Johnson&Johnson提供的Ethibond)和不銹鋼絲(Johnson&Johnson提供的Acier)，尤其是應(yīng)用于指甲油時。
此外，該纖維表面可經(jīng)過處理或不處理，有涂層或無涂層。
可用于本發(fā)明組合物中的纖維優(yōu)選聚酰胺纖維、纖維素纖維、聚對苯二甲酸對苯二胺纖維或聚乙烯纖維。其長度(L)可為0.1-5mm，優(yōu)選0.25-1.6mm，平均直徑為1-50μm。具體而言，可使用由Etablissements P.Bonte提供的名為“Polyamide0.9Dtex 3mm”、平均直徑為6μm、線密度約為0.9dtex、長為0.3-5mm的聚酰胺纖維。也可使用平均直徑為50μm、長為0.5-6mm的纖維素(或人造絲)纖維，如Claremont Flock以商品名稱“Natural rayon flock FIBRE RCIBE-N003-M04”出售的纖維。也可使用如Mini FIBREs以商品名稱“Shurt Stuff 13 099 F”出售的聚乙烯纖維。
本發(fā)明的組合物還可包含那些被稱為“剛性”纖維的纖維，與上述非剛性纖維正好相反。
剛性纖維可選自合成聚合物的纖維，該合成聚合物選自聚酯、聚氨酯、丙烯酸聚合物、聚烯烴、聚酰胺，特別是非芳族聚酰胺和芳族聚酰亞胺-酰胺。
剛性纖維可能的例子包括-聚酯纖維，如通過截斷DuPont de Nemours以商品名為FIBRE 255-100-R11-242T TAILLE 3 MM(八葉形橫截面)、FIBRE 265-34-R11-56T TAILLE 3 MM(圓形橫截面)、FIBRE COOLMAX 50-34-591 TAILLE3 MM(四葉形橫截面)出售的長絲而獲得的纖維；-聚酰胺纖維，如Cellusuede products以商品名為Trilobal Nylon 0.120-1.8DPF、Trilobal Nylon 0.120-18DPF、Nylon 0.120-6DPF出售的纖維；或者通過截斷DuPont de Nemours以商品名為FIBRE NOMEX BRAND 430 TAILLE 3 MM出售的長絲而得到的纖維；-聚酰亞胺-酰胺纖維如Rhodia提供的名為Kermel和Kermel Tech的纖維；-聚(對亞苯基對苯二酰胺)(或芳族聚酰胺)纖維，特別是那些DuPont deNemours以商品名為Kevlar出售的纖維；-包含聚合物交替層的多層結(jié)構(gòu)纖維，其中該聚合物選自聚酯、丙烯酸聚合物、聚酰胺如EP-A-0921217、EP-A-686858和US-A-5472798中所述的聚合物。這種纖維是由Teijin以商品名為Morphotex和Teijin Tetron Morphotex出售的纖維。
特別優(yōu)選的剛性纖維是芳族聚酰亞胺-酰胺纖維。
可用于本發(fā)明組合物中的聚酰亞胺-酰胺纖維或長絲在R.Pigeon和P.Allard，Chimie Macromoléculaire Appliquée，40/41(1974)，139-158頁(No.600)以及US-A-3802841，F(xiàn)R-A-2079785，EP-A1-0360728，EP-A-0549494中均有介紹，在此作為參考。
優(yōu)選的芳族聚酰亞胺-酰胺纖維是包含下列化學(xué)式重復(fù)單元的聚酰亞胺-酰胺纖維，該化學(xué)式是通過甲苯基二異氰酸酯與1，2，4-苯三酸酐縮聚得到的 該纖維在本發(fā)明組合物中的重量百分含量可為組合物總重量的0.01％-10％，優(yōu)選0.1％-5％，更優(yōu)選0.3％-3％。
本發(fā)明的組合物可進一步包括通常用于美容術(shù)中的任何添加劑，如抗氧化劑、填料、防腐劑、香料、中和劑、增稠劑、維他命及其混合物。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員當然可以謹慎選擇補充的輔料和/或其用量以使本發(fā)明組合物的優(yōu)異性能不受或基本不受該添加劑的不利影響。
本發(fā)明的組合物可以采用化妝品領(lǐng)域常規(guī)使用的任何方法進行制備。
本發(fā)明同樣涉及一種處理和化妝角蛋白纖維的美容方法，包括將如上所述的組合物涂覆于該角蛋白纖維。
本發(fā)明同樣涉及一種涂覆睫毛的方法，包括將如上所述的組合物涂于睫毛上。
本發(fā)明還涉及如上所述的組合物用于化妝角蛋白纖維的用途，以及本組合物用于獲得簡單均勻的涂覆和表現(xiàn)出優(yōu)異的濃密及分離效果的妝層方面的用途。
具體實施例方式
結(jié)合下面的實施例對本發(fā)明進行描述，該實施例僅作為例證，但本發(fā)明不限于此。
實施例根據(jù)本發(fā)明，制備了許多睫毛膏組合物并對其進行表征。
本發(fā)明的配方為脂肪相/水乳液型配方，基本上如下所示脂肪相X％硬脂酸5.82％中和劑2.9％氧化鐵黑 8％羥乙基纖維素 0.91％阿拉伯樹膠3.45％添加劑、防腐劑、水適量下表例1中所述的是本發(fā)明的組合物，其固體含量和稠度指數(shù)均經(jīng)過測試。
如表所示，也同樣測試了現(xiàn)有技術(shù)的組合物中的固體含量和稠度指數(shù)以作對照。
表

睫毛膏Volum Express是市售的Maybelline品牌的濃密睫毛膏。
睫毛膏Intencils是市售的Lancme品牌的濃密睫毛膏。
睫毛膏Weightless Volume無蠟睫毛膏是市售的Neutrogena品牌的無蠟濃密睫毛膏。
上表僅顯示了本發(fā)明的組合物，盡管該組合物中不含蠟，但具有低稠度和高或甚至很高的固體含量。
在增加體積的時候，可均勻快速地化妝睫毛。
權(quán)利要求
1.免洗美容用角蛋白纖維護理或化妝組合物，包括至少一種含有至少一種結(jié)構(gòu)化助劑的脂肪相，其中結(jié)構(gòu)化助劑由特定化合物和至少一種油的組合構(gòu)成，其特征在于該組合物不含蠟，并具有以干固體提取物計重量百分含量高于45％的固體含量。
2.如權(quán)利要求1所述的組合物，該組合物稠度指數(shù)低于1000Pa。
3.如權(quán)利要求1所述的組合物，該組合物中干固體提取物的重量百分含量高于46％，優(yōu)選高于47％，更優(yōu)選高于48％，高于50％更好。
4.如在前權(quán)利要求之任一項所述的組合物，該組合物的稠度指數(shù)為1-900，優(yōu)選10-800。
5.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述脂肪相為該組合物總重量的10-60％，優(yōu)選15-50％，更優(yōu)選20-40％。
6.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中該結(jié)構(gòu)化助劑的粘度值≥0.1N.s，特別是0.1-30N.s；優(yōu)選≥0.5N.s，特別是0.5-20N.s；更優(yōu)選≥0.8N.s，特別是0.8-10N.s；更好≥1，特別是1-5。
7.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中該結(jié)構(gòu)化助劑的硬度值≤30MPa，特別是0.01-30MPa；優(yōu)選0.05-25MPa；更優(yōu)選0.1-20MPa。
8.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中該特定化合物選自半結(jié)晶聚合物、脂肪相流變劑如聚酰胺類聚合物和疏水性二氧化硅及其混合物。
9.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中所述半結(jié)晶聚合物選自經(jīng)烷基鏈改性的聚丙烯酸酯，該聚丙烯酸酯在室溫呈固態(tài)，其熔點高于30℃并低于150℃。
10.如權(quán)利要求1所述的組合物，其中該油選自揮發(fā)性和非揮發(fā)性烴、硅氧烷和/或氟化油及其混合物。
11.如在前權(quán)利要求之任一項所述的組合物，其中該油具有高于或等于250g/mol的分子量，特別是250-10000g/mol；優(yōu)選高于或等于300g/mol，特別是300-8000g/mol；更好高于或等于400g/mol，特別是400-5000g/mol。
12.如在前權(quán)利要求之任一項所述的組合物，其中在所述脂肪相中，該油與特定化合物的比例為10/90-90/10，優(yōu)選20/80-80/20，更優(yōu)選30/70-70/30。
13.如在前權(quán)利要求之任一項所述的組合物，該組合物是無水的。
14.如權(quán)利要求1-12中任一項所述的組合物，該組合物包含水或水與親水性有機溶劑的混合物。
15.如權(quán)利要求8所述的組合物，其中該親水性有機溶劑選自具有2-5個碳原子的一元醇、具有2-8個碳原子的多元醇、C3-C4酮和C2-C4醛。
16.如權(quán)利要求14或15所述的組合物，其中水或水與親水性有機溶劑的混合物在組合物中的含量為組合物總重量的0.1％-90％，優(yōu)選0.1％-60％。
17.如在前權(quán)利要求之任一項所述的組合物，該組合物包括一種成膜聚合物。
18.如權(quán)利要求17所述的組合物，其中該成膜聚合物選自乙烯基聚合物、聚氨酯、聚酯、聚酰胺、聚脲和纖維素聚合物。
19.如權(quán)利要求18所述的組合物，其中該成膜聚合物以干聚合物材料計在所述組合物中的重量百分含量為組合物總重量的0.1％-60％，優(yōu)選0.5％-40％，更好1％-30％。
20.如在前權(quán)利要求之任一項所述的組合物，該組合物包括一種著色劑。
21.如權(quán)利要求20所述的組合物，其中該著色劑選自顏料、珍珠母、脂溶性染料和水溶性染料。
22.如權(quán)利要求20或21所述的組合物，其中該著色劑在所述組合物中的重量百分含量為組合物總重量的0.01％-30％。
23.如在前權(quán)利要求之任一項所述的組合物，該組合物包括美容用添加劑，該添加劑選自抗氧化劑、填料、防腐劑、香料、中和劑、增稠劑、表面活性劑、美容或治療皮膚病的活性劑、增塑劑、膠凝劑及其混合物。
24.如在前權(quán)利要求之任一項所述的組合物，該組合物是一種化妝組合物、化妝品基質(zhì)、應(yīng)用于妝層之上的外涂油組合物或角蛋白纖維處理或護理組合物。
25.如在前權(quán)利要求之任一項所述的組合物，該組合物是涂覆睫毛的組合物，特別是化妝睫毛的組合物，也稱之為睫毛膏；一種應(yīng)用于睫毛妝層之上的組合物，稱之為外涂油；或者處理睫毛特別是人類睫毛或人工睫毛的組合物。
26.如權(quán)利要求25所述的組合物，該組合物是一種睫毛膏。
27.處理或化妝角蛋白纖維的美容方法，包括將權(quán)利要求1-28中任一項所述的組合物涂于該角蛋白纖維上。
28.涂覆睫毛的方法，包括將權(quán)利要求1-28中任一項所述的組合物涂于該睫毛上。
29.權(quán)利要求1-26中任一項所述的組合物化妝角蛋白纖維的用途。
30.權(quán)利要求1-26中任一項所述的組合物在得到方便而均勻的涂覆及具有優(yōu)異的濃密和分離效果的妝層方面的用途。
全文摘要
免洗美容用的角蛋白纖維護理或化妝組合物，該組合物含有至少一種含有至少一種結(jié)構(gòu)化助劑的脂肪相，該結(jié)構(gòu)化助劑由特定化合物和至少一種油混合組成，該組合物不含蠟，并具有以干固體提取物計重量高于45％的固體含量。
文檔編號A61Q5/00GK1494891SQ0312550
公開日2004年5月12日 申請日期2003年9月6日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月6日
發(fā)明者V·德拉波特里, B·利昂, V 德拉波特里 申請人:萊雅公司