專利名稱：皮膚外用制劑的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及皮膚外用制劑。更詳細地說，特別涉及使用起來感覺特別清爽、配合了可充分溶解難溶性的紫外線吸收劑和藥劑的油分的皮膚外用制劑。
本發(fā)明涉及防曬的油包水型(W/O型)乳化化妝料。更詳細地說，涉及不粘、清爽使用感優(yōu)良的、可穩(wěn)定地配合難溶性紫外線吸收劑的油包水型乳化防曬化妝料。
背景技術：
以往，大量使用感清爽的硅油被開發(fā)，并配合入皮膚外用制劑。
但是，硅油對紫外線吸收劑和藥劑的溶解性差，因此，人們希望將對藥劑和紫外線吸收劑溶解性良好的烴類油分配合入皮膚外用制劑。
另一方面，雖然烴類油分對藥劑和紫外線吸收劑的溶解性好，但是一旦配合量高有變粘的傾向，這是個需要解決的問題。
本發(fā)明的發(fā)明者們對上述課題進行了銳意的研究，結果發(fā)現(xiàn)如果將具有特定結構的安息香酸烷基酯配合入皮膚外用制劑，將得到使用感清爽、且可穩(wěn)定地配合藥劑和紫外線吸收劑的皮膚外用制劑，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的目的在于通過配合作為油分的特定的安息香酸烷基酯，提供使用感清爽、易配合難溶性的紫外線吸收劑和藥劑的皮膚外用制劑。
油包水型乳化組合物的防曬化妝料的油相為連續(xù)相(外相)。因此，與水包油型乳化組合物的防曬化妝料相比，其對微生物的抵抗性高，進而在使用時，會在皮膚表面上殘留水分通透性低的油膜，長時間防止皮膚干燥，同時，即使由于洗澡、洗涮或出汗等接觸水也較少出現(xiàn)再乳化，因此可用作優(yōu)良的基劑而用于防曬化妝料。
但是，作為以往的油包水型乳化組合物的防曬化妝料，必須將高極性的紫外線吸收劑溶解、很好的配合于油相，因此存在著會出現(xiàn)經(jīng)時的分解或凝集的現(xiàn)象，缺乏長期的經(jīng)時穩(wěn)定性的問題。
進而關于使用性，與水包油型的防曬化妝料相比，具有發(fā)粘和油性感，擴展性差的問題。
由于上述問題，人們希望開發(fā)出對高極性的紫外線吸收劑具有優(yōu)良溶解性的油分，進而開發(fā)出對溶解了紫外線吸收劑的油相可穩(wěn)定地乳化的油包水型乳化基劑。
本發(fā)明的發(fā)明者們對上述課題進行了銳意的研究，結果發(fā)現(xiàn)如果將特定結構的安息香酸烷基酯用作油分來溶解紫外線吸收劑，并在乳化劑中使用特定結構的多羥基硬脂酸的酯鍵物來配制油包水型乳化組合物，將得到使用感清爽、且長期經(jīng)時穩(wěn)定性優(yōu)良的防曬化妝料，從而完成了本發(fā)明。
本發(fā)明的目的在于提供含有油包水型組合物的防曬化妝料，它具有不粘、清爽的使用感，還可穩(wěn)定地配合即使是以往難于配合的高極性紫外線吸收劑。

發(fā)明內(nèi)容
即，本發(fā)明提供皮膚外用制劑，其特征在于含有下述通式(1)所示的安息香酸烷基酯， (式中，R表示碳數(shù)為8～10的直鏈或支鏈烷基)。
另外，本發(fā)明提供上述皮膚外用制劑，其中，上述通式(1)中所示的化合物為安息香酸3，7-二甲基辛酯。
本發(fā)明提供防曬油包水型乳化化妝料，其特征在于含有下述通式(2)所示的多羥基硬脂酸的酯鍵物、下述通式(1)所示的安息香酸烷基酯和紫外線吸收劑，
(式中，R1、R2分別單獨地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的低級烷基，a+b表示1～30的整數(shù)，m表示10～200的整數(shù)) (式中，R表示碳數(shù)為8～15的直鏈或支鏈烷基)。
另外，本發(fā)明提供防曬油包水型乳化化妝料，其特征在于含有下述通式(3)所示的多羥基硬脂酸的酯鍵物、下述通式(1)所示的安息香酸烷基酯和紫外線吸收劑， (式中，R1、R2分別單獨地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的低級烷基，a+b表示1～30的整數(shù)，n表示1～30的整數(shù))
(式中，R表示碳數(shù)為8～15的直鏈或支鏈烷基)。
進而，本發(fā)明提供防曬油包水型乳化化妝料，其特征在于含有下述通式(2)及(3)所示的多羥基硬脂酸的酯鍵物、下述通式(1)所示的安息香酸烷基酯和紫外線吸收劑， (式中，R1、R2分別單獨地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的低級烷基，a+b表示1～30的整數(shù)，m表示10～200的整數(shù)) (式中，R1、R2分別單獨地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的低級烷基，a+b表示1～30的整數(shù)，n表示1～30的整數(shù))
(式中，R表示碳數(shù)為8～15的直鏈或支鏈烷基)。
另外，本發(fā)明提供了上述防曬油包水型乳化化妝料，其中在前述通式(1)所示的化合物中，R為碳數(shù)為8～10的直鏈或支鏈烷基。
進而，本發(fā)明提供了上述防曬油包水型乳化化妝料，它進一步含有紫外線散射劑。
附圖簡單說明

圖1為合成例1的13NMR圖譜。
圖2為合成例2的13NMR圖譜。
圖3為合成例3的13NMR圖譜。
實施發(fā)明的最佳方式下面對于本發(fā)明進行詳細說明。
通式(1)中，R表示碳數(shù)為8～10的直鏈或支鏈烷基，優(yōu)選碳數(shù)為8～10的支鏈烷基，更優(yōu)選碳數(shù)為10的支鏈烷基。
R為碳數(shù)為7或7以下的烷基時，有揮發(fā)性，會產(chǎn)生臭味，這是個問題。R為碳數(shù)為11或11以上的烷基時，會損害清爽的使用感，因此為非優(yōu)選。
作為滿足通式(1)的安息香酸烷基酯，具體的例子有安息香酸辛酯、安息香酸2-乙基己酯、安息香酸3，5，5-三甲基己酯、安息香酸3，7-二甲基辛酯等。其中，考慮到使用感、紫外線吸收劑和藥劑的溶解性、無臭味，特別優(yōu)選使用安息香酸3，7-二甲基辛酯，可得到肌膚清爽感優(yōu)良的、易于配合紫外線吸收劑和藥劑的皮膚外用制劑。
具有目的碳數(shù)的烷基的醇和苯甲酰氯，以氯仿為溶劑、在三乙胺的存在下，根據(jù)下述反應式可以90％或更多的收率制造通式(1)的安息香酸烷基酯。
對于皮膚外用制劑中的安息香酸烷基酯的配合量沒有特別的限制。相對于皮膚外用制劑的總量而言，通常為0.001～50％(質(zhì)量百分率)，優(yōu)選0.1～30.0％(質(zhì)量百分率)。不足0.001％將無法發(fā)揮配合產(chǎn)生的效果，超過50.0％則有時會在使用后感到發(fā)粘。
通過將上述必須成分配合至已有的皮膚外用制劑基劑中，可配制本發(fā)明的皮膚外用制劑。除上述必須構成成分之外，還可以應需要通過將通常用于皮膚外用制劑的其他成分，如粉末成分、液體油脂、固體油脂、蠟、烴、高級脂肪酸、高級醇、酯、硅酮、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、保濕劑、水溶性高分子、增粘劑、皮膜劑、紫外線吸收劑、多價螯合劑、低級醇、多元醇、糖、氨基酸、有機胺、高分子乳劑、pH調(diào)節(jié)劑、皮膚營養(yǎng)劑、維生素、抗氧劑、抗氧助劑、香料、水等適當配合，根據(jù)目的劑型使用常規(guī)方法來制造本發(fā)明的皮膚外用制劑。以下列舉具體的可配合的成分，通過將下述成分的任意一種或者更多種與上述必須配合成分配合可以制得本發(fā)明的皮膚外用制劑。
有如下紫外線吸收劑的例子。
A三嗪類紫外線吸收劑例如二間苯二酚三嗪(ビスレゾルシニルトリアジン)。
進而，具體的有二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪、2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}1，3，5-三嗪等。
B安息香酸類紫外線吸收劑例如，對氨基安息香酸(下面簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA乙酯。
C鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收劑例如鄰氨基苯甲酸高基-N-乙酰酯等。
D水楊酸類紫外線吸收劑例如，水楊酸戊酯、水楊酸酯、水楊酸高酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、水楊酸p-異丙醇苯酯等。
E桂皮酸類紫外線吸收劑例如肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二異丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二異丙基肉桂酸甲、丙基-p-甲氧基肉桂酸酯、異丙基-p-甲氧基肉桂酸酯、異戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、辛基-p-甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-p-甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-p-甲氧基肉桂酸酯、環(huán)己基-p-甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基單-2-乙基己?；?二對甲氧基肉桂酸酯等。
F其他的紫外線吸收劑例如3-(4’-甲基苯亞甲基)-d，1-樟腦、3-苯亞甲基-d，1-樟腦、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基苯并三唑、二芐叉吖嗪、二茴香?；淄?、4-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲?；淄?、5-(3，3-二甲烷-2-降冰片叉基(ノルボルニリデン))3-戊烷-2-酮等。
粉末成分的例子有，例如，無機粉末(如滑石、高嶺土、云母、絹云母、白云母、金云母、合成云母、紅云母、黑云母、蛭石、碳酸鎂、碳酸鈣、硅酸鋁、硅酸鋇、硅酸鈣、硅酸鎂、硅酸鍶、鎢酸金屬鹽、鎂、二氧化硅、沸石、硫酸鋇、焙燒硫酸鈣(熟石膏)、磷酸鈣、氟磷灰石、羥基磷灰石、陶瓷粉、金屬皂(如肉豆蔻酸鋅、棕櫚酸鈣、硬脂酸鋁)、氮化硼等)；有機粉末(如聚酰胺樹脂粉末(尼龍粉末)、聚乙烯粉末、聚甲基丙烯酸甲酯粉末、聚苯乙烯粉末、苯乙烯與丙烯酸的共聚物樹脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、聚四氟化乙烯粉末、纖維素粉末等)；無機白色顏料(如二氧化鈦、氧化鋅等)；無機紅色類顏料(如氧化鐵(鐵丹)、鈦酸鐵等)；無機褐色類顏料(如γ-氧化鐵等)；無機黃色類顏料(如，黃色酸化鐵、黃土等)；無機黑色類顏料(如黑色酸化鐵、低次酸化鈦(低次酸化チタン)等)；無機紫色類顏料(如錳紫、鈷紫等)；無機綠色類顏料(如氧化鉻、氫氧化鉻、鈦酸鈷等)；無機藍色類顏料(如群青、紺青等)；珠光顏料(如氧化鈦被覆云母、氧化鈦被覆氯氧化鉍、氧化鈦被覆滑石、著色氧化鈦被覆云母、氯氧化鉍、魚鱗箔等)；金屬粉末顏料(如鋁粉、銅粉等)；鋯、鋇或鋁淀等有機顏料(如紅色201號、紅色202號、紅色204號、紅色205號、紅色220號、紅色226號、紅色228號、紅色405號、橙色203號、橙色204號、黃色205號、黃色401號、及藍色404號等有機顏料；紅色3號、紅色104號、紅色106號、紅色227號、紅色230號、紅色401號、紅色505號、橙色205號、黃色4號、黃色5號、黃色202號、黃色203號、綠色3號及藍色1號等)；天然色素(如葉綠素、β-胡蘿卜素等)。
液體油脂的例子有，如鱷梨油、山茶油、海龜油、澳洲堅果油、玉米油、貂油、橄欖油、菜籽油、卵黃油、芝麻油、パ-シツク油、小麥胚芽油、山茶花油、蓖麻油、亞麻籽油、紅花油、棉籽油、蘇子油、大豆油、花生油、茶子油、榧油、米糠油、桐油、日本桐油、霍霍巴油(ホホバ油)、胚芽油、三甘油等。
固體油脂的例子有，如可可脂、椰子油、硬化椰子油、棕櫚油、棕櫚仁油、木蠟仁油、硬化油、木蠟、硬化蓖麻油等。
蠟的例子有，如蜂蠟、小燭樹蠟、棉蠟、巴西棕櫚蠟、楊梅蠟、中國蠟、鯨蠟、褐煤蠟、糠蠟、羊毛脂、木棉蠟、醋酸羊毛脂、液態(tài)羊毛脂、甘蔗蠟、羊毛脂脂肪酸異丙酯、月桂酸己酯、還原羊毛脂、西蒙得木蠟、硬質(zhì)羊毛脂、蟲膠蠟、POE羊毛脂醇醚、POE羊毛脂醇醋酸酯、POE膽固醇醚、羊毛脂脂肪酸聚乙二醇、POE加氫羊毛脂醇醚等。
烴油的例子有，如流動石蠟、地蠟、角鯊烷、姥鮫烷、石蠟、純地蠟、角鯊烯、凡士林、微晶蠟等。
高級脂肪酸的例子有，如月桂酸、肉豆蔻酯、棕櫚酸、硬脂酸、山萮酸、油酸、十一碳烯酸、妥爾油脂肪酸、異硬脂酸、亞油酸、亞麻酸、二十碳五烯酸(EPA)、二十二碳六烯酸(DHA)。
高級醇的例子有，如直鏈醇(如月桂醇、鯨蠟醇、硬脂醇、山萮醇、肉豆蔻醇、油醇、鯨蠟醇硬脂醇混合物等)；支鏈醇(如單十八烷基甘油醚(鯊肝醇)、2-癸基十四碳炔醇(2-デジルテトラデシノ-ル)、羊毛脂醇、膽固醇、植物甾醇、己基十二烷醇、異硬脂醇、辛基十二烷醇等)等。
酯油的例子有，如肉豆蔻酸異丙酯、辛酸十六酯、肉豆蔻酸辛基十二酯、棕櫚酸異丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、肉豆蔻酸肉豆蔻酯、油酸癸酯、二甲基辛酸己基癸酯、乳酸十六酯、乳酸肉豆蔻酯、醋酸羊毛脂、硬脂酸異十六酯、異硬脂酸異十六酯、12-羥基硬脂酸膽甾醇酯、二-2-乙基己酸乙二醇酯、一縮二季戊四醇脂肪酸酯、單異硬脂酸N-烷基二醇酯、二癸酸新戊二醇酯、蘋果酸二異硬脂醇酯、二-2-庚基十一烷酸甘油酯、三-2-乙基己酸三羥甲基丙烷酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、四-2-乙基己酸季戊四醇酯、三-2-乙基己酸甘油酯、三辛酸甘油酯、三異棕櫚酸甘油酯、三異硬脂酸三羥甲基丙烷酯、十六烷基2-乙基己酸酯、2-乙基己基棕櫚酸酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三-2-庚基十一烷酸甘油酯、蓖麻油脂肪酸甲酯、油酸油醇酯、乙酰甘油、棕櫚酸2-庚基十一酯、己二酸二異丁酯、N-月桂?；?L-谷氨酸-2-辛基十二酯、己二酸二-2-庚基十一酯、月桂酸乙酯、癸二酸二-2-乙基己酯、肉豆蔻酸2-己基癸酯、棕櫚酸2-己基癸酯、己二酸2-己基癸酯、癸二酸二異丙酯、琥珀酸2-乙基己酯、檸檬酸三乙酯等。
硅油的例子有，如鏈狀聚硅氧烷(如二甲基聚硅氧烷、甲基苯基硅氧烷、二苯基聚硅氧烷)；環(huán)狀聚硅氧烷(如八甲基環(huán)四硅氧烷、十甲基環(huán)五硅氧烷、十二甲基環(huán)六硅氧烷等)、形成三維網(wǎng)眼結構的硅樹脂、硅橡膠、各種改性聚硅氧烷(氨基改性聚硅氧烷、聚醚改性聚硅氧烷、烷基改性聚硅氧烷、氟改性聚硅氧烷等)等。
陰離子表面活性劑的例子有，如脂肪酸皂(如月桂酸鈉、棕櫚酸鈉等)；高級烷基硫酸酯鹽(如月桂基硫酸鈉、月桂基硫酸鉀等)；烷基醚硫酸酯鹽(如POE-月桂基硫酸三乙醇胺、POE-月桂基硫酸鈉等)；N-酰基肌氨酸(如月桂?；“彼徕c等)；高級脂肪酸酰胺磺酸鹽(如N-肉豆蔻?；?N-甲基?；撬徕c、椰子油脂肪酸甲基?；撬徕c、月桂基甲基牛璜酸鈉等)；磷酸酯鹽(POE-油醚磷酸鈉、POE-硬脂醚磷酸等)；磺基琥珀酸鹽(如二-2-乙基己基磺基琥珀酸鈉、單月桂?；鶈我掖减０肪垩跻蚁┗腔晁徕c、月桂基聚丙二醇磺化琥珀酸鈉等)；烷基苯磺酸鹽(如直鏈十二烷基苯磺酸鈉、直鏈十二烷基苯磺酸三乙醇胺、直鏈十二烷基苯磺酸等)；高級脂肪酸酯硫酸酯鹽(如硬化椰子油脂肪酸甘油硫酸鈉等)；N-酰基谷氨酸鹽(如N-月桂?；劝彼釂吴c、N-硬脂酸基谷氨酸二鈉、N-肉豆蔻?；?L-谷氨酸單鈉等)；硫酸化油(如精油等)；POE-烷基醚羧酸；POE-烷基芳醚羧酸鹽；α-烯烴磺酸鹽；高級脂肪酸酯磺酸鹽；二元醇硫酸酯鹽；高級脂肪酸烷基醇酰胺硫酸酯鹽；月桂?；鶈我掖减０风晁徕c；N-棕櫚?；於彼犭p三乙醇胺；酪蛋白鈉等。
陽離子表面活性劑的例子有，如烷基三甲基銨鹽(如氯化硬脂基三甲基銨鹽、氯化月桂基三甲基銨鹽等)；烷基吡啶鎓鹽(如氯化十六烷基吡啶鎓)；氯化二硬脂基二甲基銨二烷基二甲基銨鹽；氯化聚(N，N’-二甲基-3，5-亞甲基吡啶鎓)；烷基季銨鹽；烷基二甲基芐基銨鹽；烷基異喹啉鎓鹽；二烷基嗎琳鎓鹽；POE-烷基胺；烷基胺鹽；聚胺脂肪酸衍生物；戊醇脂肪酸衍生物；烷基二甲基芐基氯化銨；苯索氯銨等。
兩性表面活性劑的例子有，如咪唑啉類兩性表面活性劑(如2-十一烷基-N，N，N-(羥乙基羧甲基)-2-咪唑啉鈉、2-椰油基-2-咪唑啉鎓氫氧化物-1-羧基乙氧2鈉鹽等)；甜菜堿類表面活性劑(如2-十七基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑啉甜菜堿、月桂基二甲基氨基醋酸甜菜堿、烷基甜菜堿、酰胺甜菜堿、磺基甜菜堿等)等。
親油性非離子表面活性劑的例子有，如山梨醇酐脂肪酸酯類(如山梨醇酐單油酸酯、山梨醇酐單異硬脂酸酯、山梨醇酐單月桂酸酯、山梨醇酐單棕櫚酸酯、山梨醇酐單硬脂酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、山梨醇酐三油酸酯、五-2-乙基己酸二甘油山梨醇酐、四-2-乙基己酸二甘油山梨醇酐等)；甘油聚甘油脂肪酸類(如單棉籽油脂肪酸甘油、單芥子酸甘油、倍半油酸甘油、單硬脂酸甘油、α，α’-油酸焦谷氨酸甘油、單硬脂酸甘油蘋果酸等)；丙二醇脂肪酸酯類(如單硬脂酸丙二醇等)；硬化蓖麻油衍生物；甘油烷基醚等。
親水性非離子表面活性劑的例子有，如POE-山梨醇酐脂肪酸酯類(如POE-山梨醇酐單油酸酯、POE-山梨醇酐單硬脂酸酯、POE-山梨醇酐單油酸酯、POE-山梨醇酐四油酸酯；POE-山梨糖醇脂肪酸酯類(如POE-山梨糖醇單月桂酸酯、POE-山梨糖醇單油酸酯、POE-山梨糖醇五油酸酯、POE-山梨糖醇單硬脂酸酯等)；POE-甘油脂肪酸酯類(如POE-甘油單硬脂酸酯、POE-甘油單異硬脂酸酯、POE-甘油三異硬脂酸酯等POE-單油酸酯等)；POE-脂肪酸酯類(如POE-二硬脂酸酯、POE-單二油酸酯、二硬脂酸乙二醇酯等)；POE-烷基醚類(如POE-月桂醚、POE-油醚、POE-硬脂醚、POE-山萮醚、POE-2-辛基十二醚、POE-膽甾醇醚等)；普路羅尼克(プルロニツク)型類(如普路羅尼克)；POE·POP-烷基醚類(如POE·POP-十六烷基醚、POE·POP-2-癸基十四烷基醚、POE·POP-單丁基醚、POE·POP-加氫羊毛脂、POE·POP-甘油醚等)；四POE·四POP-乙二胺縮合物類(如特強尼(テトロニツク)等)；POE-蓖麻油硬化蓖麻油衍生物(如POE-蓖麻油、POE-硬化蓖麻油、POE-硬化蓖麻油單異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油三異硬脂酸酯、POE-硬化蓖麻油單焦谷氨酸單異硬脂酸二酯、POE-硬化蓖麻油馬來酸等)；POE-蜜蠟·羊毛脂衍生物(如POE-山梨糖醇蜜蠟等)；烷醇酰胺(如椰子油脂肪酸二乙醇酰胺、月桂酸單乙醇酰胺、脂肪酸異丙醇酰胺等)；POE-丙二醇脂肪酸酯；POE-烷基胺；POE-脂肪酸酰胺；蔗糖脂肪酸酯；烷基乙氧基二甲胺氧化物；三油基磷酸等。
保濕劑的例子有，如聚乙二醇、丙二醇、甘油、1，3-丁二醇、木糖醇、山梨糖醇、麥芽糖醇、硫酸軟骨素、透明質(zhì)酸、硫酸粘液素、卡洛寧酸(カロニン酸)、端膠原(アテロコラ一ゲン)、膽甾基-12-羥基硬脂酸酯、乳酸鈉、膽汁酸鹽、dl-吡咯烷酮羧酸鹽、短鏈可溶性膠原、二甘油(EO)PO加成物、刺梨(イザヨイバラ)提取物、蓍草(セイヨウノコギリソウ)提取物、草木犀(メリロ一ト)提取物等。
天然水溶性高分子的例子有，如植物類高分子(如阿拉伯膠、黃蓍膠、半乳糖、瓜爾豆膠、角豆樹膠(キヤロブゴム)、梧桐膠、角叉膠、果膠、瓊脂、クインスシ-ド(榅槨)、アルゲコロイド(褐藻提取物)、淀粉(大米、玉米、馬鈴薯、小麥)、甘草酸)；微生物類高分子(如黃原膠、右旋糖酐、琥珀酰多糖、ブルラン等)；動物類高分子(如膠原、酪蛋白、白蛋白、明膠等)等。
半合成的水溶性高分子的例子有，如淀粉類高分子(如羧甲基淀粉、甲基羥丙基淀粉等)；纖維素類高分子(甲基纖維素、乙基纖維素、甲基羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、纖維素硫酸鈉、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、結晶纖維素、纖維素末等)；海藻酸類高分子(如海藻酸鈉、海藻酸丙二醇酯等)等。
合成的水溶性高分子的例子有，如乙烯基類高分子(如聚乙烯醇、聚乙烯基甲醚、聚乙烯基吡咯烷酮、羧乙烯基聚合物等)；聚氧乙烯類高分子(如聚乙二醇20,000、40,000、60,000的聚氧乙烯聚氧丙烯共聚物等)；丙烯酸類高分子(如聚丙烯酸鈉、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酰胺等)；聚乙烯亞胺；陽離子聚合物等。
增粘劑的例子有，如阿拉伯膠、角叉膠、梧桐膠、黃蓍膠、角豆樹膠、榅槨、酪蛋白、糊精、明膠、果膠酸鈉、花生酸(アラギン酸)鈉、甲基纖維素、乙基纖維素、CMC、羥乙基纖維素、羥丙基纖維素、PVA、PVM、PVP、聚丙烯酸鈉、羧基乙烯基聚合物、刺槐豆膠、瓜爾豆膠、羅望子膠、二烷基二甲銨硫酸纖維素、黃原膠、硅酸鋁鎂、皂土、鋰蒙脫石、硅酸AlMg(ビ-ガム(Begum))、ラポナイト、二氧化硅等。
多價螯合劑的例子有，如1-羥基乙烷-1，1-二膦酸、1-羥基乙烷-1，1-膦磷酸四鈉鹽、依地酸二鈉、依地酸三鈉、依地酸四鈉、檸檬酸鈉、多磷酸鈉、偏磷酸鈉、葡萄糖酸、磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、琥珀酸、依地酸、乙二胺羥乙基三醋酸三鈉等。
低級醇的例子有，如乙醇、丙醇、異丙醇、異丁醇、叔丁醇等。
多元醇的例子有，如2元醇(如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2，3-丁二醇、1，5-戊二醇、2-丁烯-1，4-二醇、己二醇、辛二醇等)；3元醇(如甘油、三羥甲基丙烷等)；4元醇(如1，2，6-己烷三醇等季戊四醇等)；5元醇(如，木糖醇等)；6元醇(如山梨糖醇、甘露醇等)；多元醇聚合物(如二乙二醇、二丙二醇、三乙二醇、聚丙二醇、四乙二醇、二甘油、聚乙二醇、三甘油、四甘油、聚甘油等)；2元醇烷基醚類(如乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、乙二醇單苯醚、乙二醇單己醚、乙二醇單2-甲基己醚、乙二醇單異戊醚、乙二醇芐醚、乙二醇單異丙醚、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二丁醚等)；2元醇烷基醚類(如二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙二醇單丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇丁醚、二乙二醇甲基甲醚、三乙二醇單甲醚、三乙二醇單乙醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單乙醚、丙二醇單丁醚、丙二醇異丙醚、二丙二醇甲醚、二丙二醇乙醚、二丙二醇丁醚等)；2元醇醚酯(如乙二醇單甲醚醋酸酯、乙二醇單乙醚醋酸酯、乙二醇單丁醚醋酸酯、乙二醇單苯醚醋酸酯、乙二醇二己二酸酯、乙二醇二琥珀酸酯、二乙二醇單乙醚醋酸酯、二乙二醇單丁醚醋酸酯、丙二醇單甲醚醋酸酯、丙二醇單乙醚醋酸酯、丙二醇單丙醚醋酸酯、丙二醇單苯醚醋酸酯等)；甘油單烷基醚(如鮫肝醇、鯊油醇、鯊肝醇等)；糖醇(如山梨糖醇、麥芽糖醇、麥芽三糖、甘露醇、蔗糖、赤蘚醇、葡萄糖、果糖、淀粉分解糖、麥芽糖、木糖、淀粉分解還原醇等)；グリソリツド；四氫糠醇、POE-四氫糠醇；POP-丁醚；POP·POE-丁醚；三聚氧化丙烯甘油醚；POP-甘油醚；POP-甘油醚磷酸；POP·POE-戊烷赤藻糖醇醚、聚甘油等。
單糖的例子有，如三碳糖(如D-甘油醛、二羥基丙酮等)；四碳糖(如D-赤蘚糖、D-赤蘚酮糖、D-蘇糖、赤蘚醇等)；五碳糖(如L-阿拉伯糖、D-木糖、L-來蘇糖、D-阿拉伯糖、D-核糖、D-核酮糖、D-木酮糖、L-木酮糖等)；六碳糖(如D-葡萄糖、D-塔羅糖、D-阿洛酮糖、D-半乳糖、D-果糖、L-半乳糖、L-甘露糖、D-塔格糖等)；七碳糖(如庚醛糖、庚糖等)；八碳糖(如辛糖等)；脫氧糖(如2-脫氧-D-核糖、6-脫氧-L-半乳糖、6-脫氧-L-甘露糖等)；氨基糖(如D-葡糖胺、D-半乳糖胺、唾液酸、氨基糖醛酸、胞壁酸等)；糖醛酸(如D-葡糖醛酸、D-甘露糖醛酸、L-古洛糖醛酸、D-半乳糖醛酸、L-艾杜糖醛酸等)等。
低聚糖的例子有，如蔗糖、傘形糖、乳糖、車前糖、異木質(zhì)素糖、α，α-海藻糖、蜜三糖、木質(zhì)素糖、ウンビリシン、水蘇糖毛蕊花糖類等。
多糖的例子有，如纖維素、榅槨、硫酸軟骨素、淀粉、半乳糖、硫酸皮膚素、糖原、阿拉伯膠、硫酸肝素、透明質(zhì)酸、黃蓍膠、硫酸角質(zhì)素、軟骨素、黃原膠、硫酸粘液素、瓜爾豆膠、右旋糖酐、硫酸角質(zhì)素(ケラト硫酸)、刺槐豆膠、琥珀酰葡聚糖、卡洛寧酸等。
氨基酸的例子有，如中性氨基酸(如蘇氨酸、半胱氨酸等)；堿性氨基酸(如羥基賴氨酸等)等。還有，氨基酸衍生物的例子有，如?；“彼徕c(月桂酰基肌氨酸鈉)、?；劝彼猁}、酰基β-丙氨酸鈉、谷胱甘肽、吡咯烷酮羧酸等。
有機胺的例子有，如單乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、嗎琳、三異丙醇胺、2-氨基-2-甲基-1，3-丙烷二醇、2-氨基-2-甲基-1-丙醇等。
高分子乳劑的例子有，如丙烯酸樹脂乳劑、聚丙烯酸乙酯乳劑、丙烯酸樹脂液、聚丙烯酸烷基酯乳劑、聚醋酸乙烯酯樹脂乳劑、天然橡膠乳劑等。
pH調(diào)節(jié)劑的例子有，如乳酸-乳酸鈉、檸檬酸-檸檬酸鈉、琥珀酸-琥珀酸鈉等緩沖液等。
維生素的例子有，如維生素A、B1、B2、B6、C、E及其衍生物、泛酸及其衍生物、生物素等。
抗氧劑的例子有，如生育酚類、二丁基羥基甲苯、丁基羥基茴香醚、沒食子酸酯類等。
抗氧助劑的例子有，如磷酸、檸檬酸、抗壞血酸、馬來酸、丙二酸、琥珀酸、富馬酸、腦磷脂、六偏磷酸鹽、肌醇六磷酸、乙二胺四乙酸等。
其他可配合成分的例子有，如防腐劑(對羥基苯甲酸乙酯、對羥基苯甲酸丁酯)；消炎劑(如甘草酸衍生物、甘草次酸衍生物、水楊酸衍生物、檜醇、氧化鋅、尿囊素等)；美白劑(如胎盤提取物、虎耳草提取物、熊果苷等)；各種提取物(如黃柏、黃連、紫根、芍藥、千振、バ—チ、生地、枇杷、人參、蘆薈、錦葵、鳶尾草、葡萄、薏苡仁、絲瓜、百合、藏紅花、川芎、生姜、小連翹、芒柄花根、大蒜、辣椒、陳皮、當歸、海藻等)、活化劑(如蜂王漿、感光素、膽甾醇衍生物等)；血行促進劑(如煙酸芐酯、煙酸β-丁氧基乙酯、辣椒素、姜油酮、斑鰲酊、魚石脂、單寧酸、α-龍腦、煙酸生育酚、煙酸肌醇酯、環(huán)扁桃酯、肉桂苯哌嗪、苯甲唑啉、乙酰膽堿、戊脈安、千金藤素、γ-谷維素等)；抗皮脂溢藥(如硫磺、滅疥等)；抗炎藥(如止血環(huán)酸、硫代牛璜酸等)等。
本發(fā)明的皮膚外用制劑可穩(wěn)定地配合紫外線吸收劑和藥劑等。因此，優(yōu)選配合在以往油分中無高溶解性的、難于穩(wěn)定地配合的難溶性紫外線吸收劑或難溶性藥劑。
作為優(yōu)選的可配合至本發(fā)明的皮膚外用制劑中的紫外線吸收劑，可列舉出難溶于以往油分中的三嗪類紫外線吸收劑。如優(yōu)選配合雙間苯二酚基三嗪等紫外線吸收劑。更具體地說，優(yōu)選配合2，4-雙{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪、和被稱作奧克西魯托萊亞唑(オクチルトレアゾン)的2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羧基)苯胺基}1，3，5-三嗪。
本發(fā)明的皮膚外用制劑的劑型為任意劑型，可以是溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水-油二相系、水-油-粉末三相系等任何劑型。另外，本發(fā)明的皮膚外用制劑的制品形態(tài)也為任意形態(tài)，可用于化妝水、乳液、膏、膜(パツク)等臉部化妝料，或粉底化妝品、口紅、眼影等上妝(メ—キヤツプ)化妝料或身體化妝料、芳香化妝料、洗滌料、軟膏等。
配合紫外線吸收劑或藥劑時，考慮到使用性等，優(yōu)選乳液、膏狀的乳化組合物。
通式(2)的化合物為聚乙二醇與羥基硬脂酸酯化聚合而成的多羥基硬脂酸的酯鍵物，在本發(fā)明中用作乳化劑。
通式(2)中優(yōu)選的具體例子為m是10～100，更優(yōu)選20～60；a+b是3～20，更優(yōu)選5～15。
通式(3)的化合物為聚甘油與羥基硬脂酸酯化聚合而成的多羥基硬脂酸的酯鍵物，在本發(fā)明中用作乳化劑。
通式(3)中優(yōu)選的具體例子為n是1～30，更優(yōu)選3～10；a+b是3～20，更優(yōu)選5～15。作為具體的化合物，可優(yōu)選使用十甘油五異硬脂酸酯、四甘油五硬脂酸酯。
通式(2)及(3)的化合物中，R1、R2分別獨立地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的低級烷基。
碳原子數(shù)為1～6的低級烷基包括直鏈、支鏈，具體的例子有，如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基等。
通式(2)的化合物，具體的有Aracel P135(ICI Surfactants公司制)等，可通過商業(yè)手段購入。
另外，通式(3)的化合物，具體的有R1、R2分別為氫原子的二多羥基硬脂酸聚甘油-2(ヅポリヒドロキシヒステアリン酸ポリグリセリル-2)，作為Dehymuls PGPH(CognisDeutschland GmbH制)可通過商業(yè)手段購入。
本發(fā)明將滿足上述通式(2)的化合物的一種或更多用作乳化劑。本發(fā)明的防曬油包水型乳化化妝料中，通式(2)的化合物發(fā)揮極其優(yōu)良的乳化能力，可提供乳化穩(wěn)定性優(yōu)良的防曬化妝料。由于防曬化妝料有時被放置在夏天過于嚴酷的條件下，因此本發(fā)明能夠發(fā)揮特別優(yōu)良的乳化穩(wěn)定性是極其有用的。
滿足通式(2)的化合物的配合量為，油包水型乳化組合物中優(yōu)選0.1～5.0％(質(zhì)量百分率)，更優(yōu)選0.5～2.0％。不足0.1％時，無法長期穩(wěn)定地乳化溶解有紫外線吸收劑的油相部分，而超過5.0％進行配合時，有相對于皮膚的擴展性變差的傾向。由于具有優(yōu)良的乳化能力，0.5～2.0％(質(zhì)量百分率)的配合量可提供乳化穩(wěn)定性優(yōu)良、進而毫無相對于肌膚擴展性問題的防曬化妝料。
另外，滿足上述通式(3)的化合物的一種或更多被用作乳化劑。本發(fā)明的防曬油包水型乳化化妝料中，配合通式(3)的化合物，可提供特別是相對于肌膚擴展性優(yōu)良的防曬化妝料。由于防曬化妝料特別是很好地攤開而涂抹至整個肌膚，因此在本發(fā)明中通式(3)的化合物被用作乳化劑，將會產(chǎn)生擴展性好、容易均勻地涂抹于整個肌膚的優(yōu)良效果，不會產(chǎn)生涂抹殘留的效果，可提供整個肌膚防紫外線效果優(yōu)良的防曬化妝料。
滿足通式(3)的化合物的配合量為，油包水型乳化組合物中優(yōu)選0.1～5.0％(質(zhì)量百分率)，更優(yōu)選0.5～4.0％。不足0.1％時，無法長期穩(wěn)定地乳化溶解有紫外線吸收劑的油相部分，而超過5.0％進行配合時，有時會發(fā)粘。
進而，在本發(fā)明中，可將滿足上述通式(2)的化合物的一種或更多與滿足上述通式(3)的化合物的一種或更多聯(lián)合使用，考慮到其優(yōu)良的乳化穩(wěn)定性與擴展性，這樣做是特別優(yōu)選的。
聯(lián)合使用滿足通式(2)及通式(3)的化合物并配合時，二者配合量合計為在油包水型乳化組合物中優(yōu)選0.1～5.0％(質(zhì)量百分率)。不足0.1％時，無法長期穩(wěn)定地乳化溶解有紫外線吸收劑的油相部分，而超過5.0％進行配合時，有時會發(fā)粘、擴展性變差。
可根據(jù)防曬化妝料處方適宜地決定通式(2)及通式(3)的乳化劑的配合組成，按質(zhì)量比計優(yōu)選在通式(2)的化合物∶通式(3)的化合物＝1∶1～1∶2的范圍。各自的配合量優(yōu)選在通式(2)的化合物的配合量為0.5～1.5％(質(zhì)量百分率)、通式(3)的化合物的配合量為0.5～2.0％(質(zhì)量百分率)的范圍。
在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可配合上述以外的乳化劑，但實際上并沒有配合的必要。
下面，針對用作溶解紫外線吸收劑的油分的特定結構的安息香酸烷基酯進行敘述。
本發(fā)明使用的安息香酸烷基酯用上述通式(1)來表示。通式(1)中，R表示碳原子數(shù)為8～15的直鏈或支鏈烷基。碳數(shù)為6或6以下的烷基有揮發(fā)性且會產(chǎn)生不快的氣味，而使用碳數(shù)為16或16以上的烷基則會損害清爽的使用感。優(yōu)選碳數(shù)為8～10的直鏈或支鏈烷基，進一步優(yōu)選R的碳數(shù)為10的3，7-二甲基辛烷基。
作為通式(1)的優(yōu)選的安息香酸烷基酯，具體的例子有安息香酸辛酯、安息香酸2-乙基己酯、安息香酸3，5，5-三甲基己酯、安息香酸3，7-二甲基辛酯等。其中考慮到使用感、紫外線吸收劑的溶解性、無臭，安息香酸3，7-二甲基辛酯為特別優(yōu)選。
以氯仿為溶劑，在三乙胺的存在下，具有目的碳數(shù)的烷基的醇與苯甲酰氯按照下述反應式可制造通式(1)的安息香酸烷基酯，收率為90％或90％以上。
另外，可以使用市售的碳數(shù)為12～15的安息香酸烷基酯。如作為碳數(shù)為12～15的烷基混合物的クロダモ-ルAB(Crida Inc.制)等。
對于安息香酸烷基酯的配合量沒有特別限制，通常油包水型乳化組合物中為0.1～50.0％(質(zhì)量百分率)，優(yōu)選0.5～30.0％(質(zhì)量百分率)。不足0.1％時，無法長期穩(wěn)定地乳化溶解有紫外線吸收劑的油相部分，而超過50.0％進行配合時，有時會感到發(fā)粘。
本發(fā)明使用的紫外線吸收劑有如下化合物。
A三嗪類紫外線吸收劑例如二間苯二酚三嗪。
進而，具體的有二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪、2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}1，3，5-三嗪等。
B安息香酸類紫外線吸收劑例如，對氨基安息香酸(下面簡稱為PABA)、PABA單甘油酯、N，N-二丙氧基PABA乙酯、N，N-二乙氧基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA乙酯、N，N-二甲基PABA丁酯、N，N-二甲基PABA乙酯。
C鄰氨基苯甲酸類紫外線吸收劑例如鄰氨基苯甲酸高基-N-乙酰酯等。
D水楊酸類紫外線吸收劑例如，水楊酸戊酯、水楊酸酯、水楊酸高酯、水楊酸辛酯、水楊酸苯酯、水楊酸芐酯、水楊酸p-異丙醇苯酯等。
E桂皮酸類紫外線吸收劑例如肉桂酸辛酯、乙基-4-異丙基肉桂酸酯、甲基-2，5-二異丙基肉桂酸酯、乙基-2，4-二異丙基肉桂酸酯、甲基-2，4-二異丙基肉桂酸甲、丙基-p-甲氧基肉桂酸酯、異丙基-p-甲氧基肉桂酸酯、異戊基-p-甲氧基肉桂酸酯、辛基-p-甲氧基肉桂酸酯(2-乙基己基-p-甲氧基肉桂酸酯)、2-乙氧基乙基-p-甲氧基肉桂酸酯、環(huán)己基-p-甲氧基肉桂酸酯、乙基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、2-乙基己基-α-氰基-β-苯基肉桂酸酯、甘油基單-2-乙基己?；?二對甲氧基肉桂酸酯等。
F其他的紫外線吸收劑例如3-(4’-甲基苯亞甲基)-d，1-樟腦、3-苯亞甲基-d，1-樟腦、2-苯基-5-甲基苯并噁唑、2，2’-羥基-5-甲基苯基苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-叔辛基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-5’-甲基苯基苯并三唑、二芐叉吖嗪、二茴香?；淄椤?-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲?；淄?、5-(3，3-二甲烷-2-降冰片叉基(ノルボルニリデン))3-戊烷-2-酮等。
特別是優(yōu)選配合二間苯二酚三嗪等高極性三嗪類紫外線吸收劑。進一步具體地說，優(yōu)選配合二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪、或被稱為奧克西魯托萊亞唑的2，4，6-三{4-(2-乙基己氧基羰基)苯胺基}1，3，5-三嗪。
對于紫外線吸收劑的配合量沒有特別的限制，但是通常優(yōu)選相對于油包水型乳化組合物總量而言為0.01～30.0％(紫外線吸收劑)。也可以根據(jù)目的紫外線吸收效果(SPF值)來決定適宜的配合量。
本發(fā)明的防曬化妝料可以溶解即使是難于穩(wěn)定配合的、難溶性的高極性紫外線吸收劑，因此可以以希望的配合量穩(wěn)定地配合希望的紫外線吸收劑。因此，可提供乳化穩(wěn)定性優(yōu)良、提高了紫外線吸收效果—SPF值高的防曬化妝料。這里，由于可穩(wěn)定地溶解難溶性藥劑，因此根據(jù)目的也可配合難溶性的藥劑。
本發(fā)明進一步優(yōu)選配合紫外線散射劑(防紫外線粉末)。
作為紫外線散射劑可使用，如氧化鈦、微粒子氧化鈦、氧化鋅、微粒子氧化鋅、氧化鐵、微粒子氧化鐵、氧化鈰等粉末。通常，粉末可使用針狀、紡錘狀、球狀、粒狀的粉末。另外，優(yōu)選粒子徑為0.1μm或0.1μm以下的微粒子粉末。
優(yōu)選將這些粉末進行了疏水化處理的紫外線散射劑。如，利用甲基氫化聚硅氧烷(メチルハイドロジエンポリシロキサン)或硅烷偶聯(lián)劑進行了硅酮處理的粉末、進行了金屬皂處理的粉末、利用全氟烷基磷酸二乙醇胺鹽或全氟烷基硅烷進行了氟處理的粉末、進行了糊精脂肪酸酯處理的粉末。
對于紫外線散射劑的配合量沒有特別的限定。通常可在相對于防曬化妝料總量0.5～50％(質(zhì)量百分率)、優(yōu)選1～30％(質(zhì)量百分率)的范圍適宜地決定。配合量過多時，考慮到使用感和穩(wěn)定性，有時為非優(yōu)選。
本發(fā)明的防曬化妝料除上述必須成分之外，可以根據(jù)需要適當配合通常防曬化妝料所使用的其他成分，如粉末成分、液體油脂、固體油脂、蠟、烴、高級脂肪酸、高級醇、酯、硅酮、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、非離子表面活性劑、保濕劑、水溶性高分子、增粘劑、皮膜劑、多價螯合劑、低級醇、多元醇、糖、氨基酸、有機胺、高分子乳劑、pH調(diào)節(jié)劑、皮膚營養(yǎng)劑、維生素、抗氧劑、抗氧助劑、香料、水等，可根據(jù)目的劑型按照常規(guī)方法進行制造。具體的可配合成分與上述皮膚外用制劑的可配合成分相同。將上述必須配合成分與上述成分的任意的一種或更多種配合可配制本發(fā)明的防曬化妝料。
本發(fā)明的防曬化妝料的劑型為油包水性乳化組合物，優(yōu)選乳液、膏狀的防曬化妝料。
實施例下面結合實施例對本發(fā)明進行進一步地具體地說明。本發(fā)明并不僅限于這些實施例。首先，對于本發(fā)明使用的安息香酸烷基酯的合成例進行說明。
“合成例1安息香酸3，7-二甲基辛酯(安息香酸異癸酯)”在經(jīng)氬氣置換的2升三頸瓶中裝入氯仿(300ml)，加入苯甲酰氯(100ml、0.86mol)在室溫下進行攪拌。然后，滴加3，7-二甲基辛醇(246mL、1.3mol)，0℃冰浴下滴加三乙胺(120mL、0.86mol)，一邊慢慢升溫至室溫一邊攪拌6小時。加入100mL的水，未反應的苯甲酰氯急冷之后，用0.1N鹽酸200mL洗滌，用硫酸鈉干燥后減壓蒸餾除去溶劑。將得到的橙色油狀生成物在0.5mmHg減壓下蒸餾，得到無色無臭的化合物，收率為82％。通過13CNMR確認結構，得到下述結構式的安息香酸3，7-二甲基辛酯?！皥D1”表示的是13CNMR圖譜。得到的油分的IOB值為0.23。
“合成例2安息香酸3，5，5-三甲基己酯(安息香酸異壬酯)”在經(jīng)氬氣置換的2升三頸瓶中裝入氯仿(300ml)，加入苯甲酰氯(100ml、0.86mol)在室溫下進行攪拌。然后，滴加3，5，5-三甲基-1-己醇(225mL、1.3mol)，0℃冰浴下滴加三乙胺(120mL、0.86mol)，一邊慢慢升溫至室溫一邊攪拌6小時。加入100mL的水，未反應的苯甲酰氯急冷之后，用0.1N鹽酸200mL洗滌，用硫酸鈉干燥后減壓蒸餾除去溶劑。將得到的橙色油狀生成物在0.5mmHg減壓下蒸餾，得到無色的化合物，收率為85％。通過13CNMR確認結構，得到下述結構式的安息香酸3，5，5-三甲基己酯?！皥D2”表示的是13CNMR圖譜。得到的油分的IOB值為0.26。
“合成例3安息香酸2-乙基己酯”在經(jīng)氬氣置換的2升三頸瓶中裝入氯仿(300ml)，加入苯甲酰氯(100ml、0.86mol)在室溫下進行攪拌。然后，滴加2-乙基-1-己醇(202mL、1.3mol)，0℃冰浴下滴加三乙胺(120mL、0.86mol)，一邊慢慢升溫至室溫一邊攪拌6小時。加入100mL的水，未反應的苯甲酰氯急冷之后，用0.1N鹽酸200mL洗滌，用硫酸鈉干燥后減壓蒸餾除去溶劑。將得到的橙色油狀生成物在0.5mmHg減壓下蒸餾，得到無色的化合物，收率為83％。通過13CNMR確認結構，得到下述結構式的安息香酸2-乙基己酯。“圖3”表示的是13CNMR圖譜。得到的油分的IOB值為0.26。
“權利要求1～2的防曬化妝料的實施例”然后，將上述合成例1～3得到的安息香酸烷基酯配合至皮膚外用制劑中，進行了評價。實施例中的配合量無特別強調(diào)時均為％(質(zhì)量百分率)。
首先對試驗方法、評價方法進行說明。
“評價(1)肌膚的清爽感”在10名專門調(diào)查對象中實施了使用中皮膚清爽感的使用試驗。評價基準如下。
◎...8名或以上專門調(diào)查對象認為使用中肌膚有清爽感。
○...6名或以上但不足8名專門調(diào)查對象認為使用中肌膚有清爽感。
△...3名或以上但不足6名專門調(diào)查對象認為使用中肌膚有清爽感。
×...不足3名專門調(diào)查對象認為使用中肌膚有清爽感。
“評價(2)無肌膚發(fā)粘”在10名專門調(diào)查對象中實施了使用中和使用后無肌膚發(fā)粘的使用試驗。評價基準如下。
◎...8名或以上專門調(diào)查對象認為使用中和使用后無肌膚發(fā)粘。
○...6名或以上但不足8名專門調(diào)查對象認為使用中和使用后無肌膚發(fā)粘。
△...3名或以上但不足6名專門調(diào)查對象認為使用中和使用后無肌膚發(fā)粘。
×...不足3名專門調(diào)查對象認為使用中和使用后無肌膚發(fā)粘。
“評價(3)紫外線吸收劑的溶解度”實施了難溶性紫外線吸收劑在低溫(0℃)下的溶解度試驗。
“實施例1-1～1-8、比較例1-1～1-3”利用常規(guī)方法制造了由“表1-1”、“表1-2”、“表1-3”所記載的配合成分組成的皮膚外用制劑(O/W型乳液)，進行了上述評價試驗。其結果如各表所示。另外，“表1-4”顯示了關于上述評價(3)的評價試驗結果。
表1-1

表1-2

表1-3

考察了難溶性紫外線吸收劑對合成例1～3中得到的安息香酸烷基酯的溶解性。難溶性紫外線吸收劑使用的是三嗪類紫外線吸收劑2，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪。
溶解度表示的是在0℃下的飽和溶液中的濃度(質(zhì)量百分率)。
另外，碳數(shù)12～15的安息香酸烷基酯使用的是市售(クロダモ-ルAB；Crida Inc.制)。該油分為具有碳數(shù)為12～15的烷基的安息香酸烷基酯的混合物。
與碳數(shù)為12～15的安息香酸烷基酯或其他油分相比，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明皮膚外用制劑中使用的安息香酸烷基酯顯著地提高難溶性藥劑的溶解度。
進而，安息香酸3，7-二甲基辛酯為毫無臭味的優(yōu)良油分。
表1-4

由上述結果可以看出在所有的評價項目中，本發(fā)明的皮膚外用制劑均具有優(yōu)良的效果。即，作為配合至皮膚外用制劑中的油分，本發(fā)明使用的特定的安息香酸烷基酯與常規(guī)的硅油一樣，具有優(yōu)良的清爽感，不發(fā)粘。進而，由于對于難溶性紫外線吸收劑的溶解度高，因此對于配合難溶性紫外線吸收劑或藥劑的皮膚外用制劑，可提供可穩(wěn)定地配合希望配合量的皮膚外用制劑。特別是碳數(shù)為10的安息香酸烷基酯作為無臭且極其優(yōu)良的皮膚外用制劑的油分發(fā)揮功效。
下面列舉本發(fā)明的皮膚外用制劑的其他實施例。
實施例1-9防曬乳液A.油相揮發(fā)性環(huán)狀硅酮27.0％(十甲基環(huán)五硅氧烷)硅酮疏水化處理二氧化鈦10.0硅酮疏水化處理氧化鋅 10.0硅酮疏水化處理滑石4.0安息香酸3，7-二甲基辛酯(合成例1) 10.0辛基甲氧基肉桂酸酯5.04-甲氧基-4’-叔丁基二苯甲酰甲烷 2.0
2，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪 3.0有機改性蒙脫0.5防腐劑 適量香料適量B.水相純化水 余量二丙二醇7.0(制造方法及評價)使油相部分與水相部分分別混合溶解。油相部分充分進行二氧化鈦的分散，加入水相部分，用均化器進行乳化。得到的防曬乳液具有優(yōu)良的清爽感。另外，難溶性紫外線吸收劑2，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪的溶解穩(wěn)定性也優(yōu)良。
實施例1-10防曬膏A.油相硬脂酸 10.0％硬脂醇 4.0硬脂酸丁酯 8.0硬脂酸單甘油酯 2.0維生素E醋酸酯0.5維生素A棕櫚酸酯 0.1安息香酸3，7-二甲基辛酯(合成例1) 10.02，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪3.0澳洲堅果油 1.0茶籽油 3.0香料 0.4防腐劑 適量B.水相甘油 4.01，2戊二醇 3.0透明質(zhì)酸鈉 1.0
氫氧化鉀 2.0抗壞血酸磷酸鎂 0.1L-精氨酸鹽酸鹽 0.01依地酸三鈉 0.05純化水 余量(制造方法及評價)將A的油相部分與B的水相部分分別加熱到70℃使之完全溶解。將A相加入B相，用均化器進行乳化。用熱交換機冷卻乳化物，得到膏狀物。該膏狀物光滑、無粘感、且具有持續(xù)的保濕效果。另外，難溶性紫外線吸收劑2，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪的溶解穩(wěn)定性也優(yōu)良。
實施例1-11 防曬膏A.油相鯨蠟醇 4.0％凡士林 7.0肉豆蔻酸異丙酯 8.0角鯊烷 10.0安息香酸3，7-二甲基辛酯(合成例1)10.02，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪 3.0硬脂酸單甘油酯 2.2POE(20)山梨醇酐單硬脂酸酯 2.8安息香酸3，7-二甲基辛酯(合成例1)20.0維生素E煙酸酯 2.0香料0.3抗氧化劑適量防腐劑 適量B.水相甘油10.0透明質(zhì)酸鈉 0.02二丙二醇4.0吡咯烷酮羧酸鈉 1.0
依地酸二鈉 0.01純化水 余量(制造方法及評價)將A的油相部分與B的水相部分分別加熱到70℃使之完全溶解。將A相加入B相，用乳化機進行乳化。用熱交換機冷卻乳化物，得到膏狀物。該膏狀物光滑感優(yōu)良、無粘感、且具有持續(xù)的保濕效果。另外，難溶性紫外線吸收劑的2，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪的溶解穩(wěn)定性也優(yōu)良。
實施例1-12 粉底A.油相鯨蠟醇 3.5％脫臭羊毛脂 4.0霍霍巴油 5.0凡士林 2.0角鯊烷 6.0硬脂酸單甘油酯 2.5POE(60)硬化蓖麻油1.5POE(20)十六烷醚 1.0安息香酸3，7-二甲基辛酯(合成例1) 2.0吡哆醇三棕櫚酸酯 0.1防腐劑 適量香料 0.3B.水相丙二醇 10.0調(diào)合粉末 12.0乙二胺羥乙基三醋酸三鈉 1.0純化水 余量(制造方法及評價)將A的油相部分與B的水相部分分別加熱到70℃使之完全溶解。將A相加入B相，用乳化機進行乳化。用熱交換機冷卻乳化物，得到乳化粉底。該乳化粉底光滑感優(yōu)良、無粘感、且具有持續(xù)的保濕效果。另外，難溶性紫外線吸收劑2，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪的溶解穩(wěn)定性也優(yōu)良。
實施例1-13 W/O防曬劑(膏狀物)成分原料名 配合量(質(zhì)量％)水 離子交換水 余量保濕劑 1，3-丁二醇 5.0螯合劑 EDTA-3Na 2H2O 適量活性劑 縮合羥基硬脂酸PEG-1500酯0.5縮合羥基硬脂酸二甘油酯 1.5油分安息香酸異癸酯 1.0二新戊酸三丙二醇酯 4.5二正辛酸丙二醇酯1.52-乙基己酸十六酯3.0四2-乙基己酸季戊四醇酯 5.0十甲基環(huán)五硅氧烷10.0三甲基甲硅烷氧基硅酸-十甲基環(huán)五硅氧烷溶液(50％) 4.5安息香酸3，7-二甲基辛酯 7.0UV吸收劑辛基甲氧基肉桂酸酯 7.5ユビナ-ルT150(注冊商標)BASF公司制 1.0二間苯二酚三嗪{チノソ-ブS(注冊商標)チバスペシヤリテイ公司制} 3.0UV散射劑疏水化處理二氧化硅被覆氧化鋅15.0(制造方法及評價)根據(jù)常規(guī)方法混合乳化各成分，得到W/O防曬劑(膏狀物)。得到的防曬劑(膏狀物)具有優(yōu)良的清爽感。另外，紫外線吸收劑的溶解穩(wěn)定性也優(yōu)良。
實施例1-14 W/O防曬劑(乳液)水離子交換水 余量保濕劑達納炸藥用甘油 5.0增粘劑琥珀酰多糖 0.35
羧甲基纖維素鈉鹽 0.15活性劑 POE(100)硬化蓖麻油 1.5分散劑 縮合聚硬脂酸PEG-1500酯 0.5十甲基環(huán)五硅氧烷 5.0油分 2-乙基己酸十六酯 2.0三2-乙基己酸甘油酯 3.0異硬脂酸 1.0安息香酸3，7-二甲基辛酯5.0UV吸收劑 辛基甲氧基肉桂酸酯 5.0ユビナ-ルT150(注冊商標)BASF公司制 2.0二間苯二酚三嗪{チノソ-ブS(注冊商標)チバスペシヤリテイ公司制3.0UV防御劑 疏水化處理二氧化硅被覆氧化鋅 15.0醇 乙醇 5.0防腐劑 對羥基苯甲酸甲酯 適量(制造方法及評價)根據(jù)常規(guī)方法混合乳化各成分，得到W/O防曬劑(乳液)。得到的W/O防曬劑(乳液)具有優(yōu)良的清爽感。另外，紫外線吸收劑的溶解穩(wěn)定性也優(yōu)良。
然后考察了難溶性紫外線吸收劑對合成例1～3中得到的安息香酸烷基酯的溶解性。難溶性紫外線吸收劑使用的是三嗪類紫外線吸收劑2，4-二{[4-(2-乙基己氧基)-2-羥基]苯基}-6-(4-甲氧基苯基)1，3，5-三嗪。
溶解度表示的是在0℃下的飽和溶液中的濃度(質(zhì)量百分率)。
另外，碳數(shù)12～15的安息香酸烷基酯使用的是市售(クロダモ-ルAB；Crida Inc.制)。該油分為具有碳數(shù)為12～15的烷基的安息香酸烷基酯的混合物。
表2-1

由“表2-1”的結果可以看出，特別是碳數(shù)為8～10的安息香酸烷基酯顯著地提高難溶性藥劑的溶解度。進而，碳數(shù)為10的安息香酸3，7-二甲基辛酯為毫無臭味的優(yōu)良油分。
因此，本發(fā)明中，優(yōu)選使用特別是碳數(shù)為8～10的安息香酸烷基酯作為油分，期待著得到可穩(wěn)定地將希望配合量的難溶性紫外線吸收劑配合于油相中的油包水型乳化組合物。
“實施例2-1～2-8、比較例2-1～2～8”下面制造“表2-2”和“表2-3”所示的實施例和比較例的油包水型乳化組合物的防曬化妝料，進行下面的評價。配合量沒有特別說明的情況下為％(質(zhì)量百分率)。
“實施例2-1～2-8、比較例2-1～2-8的制造方法”混合攪拌(1)～(11)，成為均勻的油相。然后，在該油相中添加(12)、(13)，用均化器進行均勻地攪拌，成為油相部分。最后，在用均化器攪拌了的油相部分中徐徐添加溶解有(15)的(14)，室溫下(20℃)乳化，得到防曬化妝料的(膏狀)。
“肌膚的清爽感”在10名專門調(diào)查對象中實施了使用中皮膚清爽感的使用試驗。評價基準如下。
◎...8名或以上專門調(diào)查對象認為使用中肌膚有清爽感。
○...6名或以上但不足8名專門調(diào)查對象認為使用中肌膚有清爽感。
△...3名或以上但不足6名專門調(diào)查對象認為使用中肌膚有清爽感。
×...不足3名專門調(diào)查對象認為使用中肌膚有清爽感。
“無肌膚發(fā)粘”在10名專門調(diào)查對象中實施了使用中和使用后無肌膚發(fā)粘的使用試驗。評價基準如下。
◎...8名或以上專門調(diào)查對象認為使用中和使用后無肌膚發(fā)粘。
○...6名或以上但不足8名專門調(diào)查對象認為使用中和使用后無肌膚發(fā)粘。
△...3名或以上但不足6名專門調(diào)查對象認為使用中和使用后無肌膚發(fā)粘。
×...不足3名專門調(diào)查對象認為使用中和使用后無肌膚發(fā)粘。
“穩(wěn)定性”在50℃、25℃、-5℃的各個恒溫槽中放入樣品，通過顯微鏡或目測觀察3個月后的狀態(tài)。
◎...通過顯微鏡及目測未見異常。
○...目測未見異常，但顯微鏡下觀察到少量分離或結晶析出。
△...通過目測或顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)少量分離或結晶析出。
×...目測能明顯觀察到分離或結晶析出。
“紫外線防止效果試驗”使用特開平7-167781號公報記載的高精度體外SPF測定系統(tǒng)(可高精度測定SPF值與PFA值的系統(tǒng))進行了試驗。
具體地，光源使用了太陽紫外線模擬器(Solar UltravioletSimulator Model 600Solar Light Co.)。在涂布體的透明膠帶TM(3MCo.)上以2.0mg/cm2的涂抹量均勻地涂抹試驗品，照射紫外線。演算處理其透過紫外線圖譜，算出SPF值與PFA值。
由“表2-2”及“表2-3”的結果可以清楚地看出，本發(fā)明的實施例為具有高防曬效果、其使用性具有清爽感、不粘、且具有優(yōu)良穩(wěn)定性的防曬油包水型乳化化妝料。
另外，在實施例2-1～2-8中，作為安息香酸3，4-二甲基辛酯的替代物，分別配合合成例2及合成例3的安息香酸3，5，5-三甲基己酯和安息香酸2-乙基己酯，得到的防曬化妝料也為具有高防曬效果、其使用性具有清爽感、不粘、且具有優(yōu)良穩(wěn)定性的防曬油包水型乳化化妝料。
進而，在實施例2-1～2-8中，作為二聚氧硬脂酸聚乙二醇的替代物，分別配合通式(3)的五異硬脂酸十甲酯和五硬脂酸四甘油酯，得到的防曬化妝料也為具有高防曬效果、其使用性具有清爽感、不粘、且具有優(yōu)良穩(wěn)定性的防曬油包水型乳化化妝料。
表2-2

*1通式(2)中，a表示5，b表示5，m表示30的整數(shù)，R1、R2為H。
*2通式(3)中，a表示5，b表示5，n表示10的整數(shù)，R1、R2為H。
*3商品名KF6017，信越化學工業(yè)株式會社制*4商品名チノソ-ブS，チバ·スペシヤリテイ-·ケミカルズ株式會社制*5商品名KF7312J，信越化學工業(yè)株式會社制表2-3

*1通式(2)中，a表示5，b表示5，m表示30的整數(shù)，R1、R2為H。
*2通式(3)中，a表示5，b表示5，n表示10的整數(shù)，R1、R2為H。
*3商品名KF6017，信越化學工業(yè)株式會社制*4商品名チノソ-ブS，チバ·スペシヤリテイ-·ケミカルズ株式會社制*5商品名KF7312J，信越化學工業(yè)株式會社制下面列舉本發(fā)明的其他實施例實施例2-9.油包水型防曬化妝料(乳液型) ％(油相部分)(1)對甲氧基桂皮酸辛酯 5.0(2)羥甲氧苯酮 3.0(3)4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲?；淄?.0
(4)硅酮疏水化處理二氧化鈦 6.0(5)硅酮疏水化處理氧化鋅 6.0(6)角鯊烷 10.0(7)安息香酸辛酯 23.0(8)八甲基環(huán)四硅氧烷 5.0(9)二異硬脂酸甘油 2.0(10)二多羥基硬脂酸聚乙二醇1.0(通式(2)中a為15，b為15，m為120，R1、R2為甲基)(11)二間苯二酚三嗪3.0(商品名チノソ-ブS，チバ·スペシヤリテイ-·ケミカルズ株式會社制)(水相部分)(12)對羥基苯甲酸甲酯 0.1(13)苯氧基乙醇0.1(14)離子交換水29.8(15)1，3-丁二醇 5.0(制造方法)70℃下分別加熱油相部分與水相成分的各成分，使其溶解。油相部分充分進行二氧化鈦分散，一邊進行均化處理一邊添加水相部分。用熱交換機冷卻該乳化組合物，得到粘度為8000mPa·s的乳液類型的油包水型防曬化妝料。得到的防曬化妝料清爽、不發(fā)粘、SPF值為50.1，PFA值為8.8，另外，即使在-5℃、25℃、50℃的各恒溫槽下(放置3個月)也未見穩(wěn)定性異常。
實施例2-10.油包水型防曬化妝料(乳液型) ％(油相部分)(1)脂肪酸糊精疏水化處理二氧化鈦 7.0(2)硅酮疏水化處理氧化鋅 10.0(3)十甲基環(huán)五硅氧烷 10.0(4)安息香酸2-乙基己酯 25.0(5)流動石蠟 10.0(6)二異硬脂酸甘油 3.0(7)五硬脂酸三甘油酯 4.0
(8)對羥基苯甲酸丁酯 0.2(9)香料 0.1(10)乙基-4-異丙基肉桂酸酯 5.0(11)二間苯二酚三嗪 1.5(商品名チノソ-ブS，チバ·スペシヤリテイ-·ケミカルズ株式會社制)(水相部分)(12)離子交換水 21.7(13)1，3-丁二醇 2.5(制造方法)70℃下分別加熱油相部分與水相成分的各成分，使其溶解。油相部分充分進行二氧化鈦分散，一邊進行均化處理一邊添加水相部分。用熱交換機冷卻該乳化組合物，得到粘度為55000mPa·s的乳液類型的油包水型防曬化妝料。
得到的防曬化妝料清爽、不發(fā)粘、SPF值為49.2，PFA值為8.3，另外，即使在-5℃、25℃、50℃的各恒溫槽下(放置3個月)也未見穩(wěn)定性異常。
實施例2-11.油包水型防曬化妝料(乳液型) ％(油相部分)(1)二甲基聚硅氧烷6mPa·s12.0(2)安息香酸3，7-二甲基辛酯 25.0(3)流動石蠟 1.5(4)辛基甲氧基肉桂酸酯 7.0(5)對羥基苯甲酸乙酯 0.2(6)香料 0.1(7)脂肪酸糊精疏水化處理氧化鋅 6.0(8)二多羥基硬脂酸聚乙二醇 1.5(通式(2)中a為7，b為7，m為35，R1、R2為氫)(水相部分)(9)離子交換水 39.7(10)丙二醇 5.0(11)谷氨酸鈉1.5
(12)氯化鈉 0.5(制造方法)70℃下分別加熱油相部分與水相成分的各成分，使其溶解。油相部分充分進行二氧化鈦分散，一邊進行均化處理一邊添加水相部分。用熱交換機冷卻該乳化組合物，得到粘度為2000mPa·s的乳液類型的油包水型防曬化妝料。得到的防曬化妝料清爽、不發(fā)粘、SPF值為42.4，PFA值為6.8，另外，即使在-5℃、25℃、50℃的各恒溫槽下(放置3個月)也未見穩(wěn)定性異常。
工業(yè)實用性本發(fā)明使用的特定結構的安息香酸烷基酯具有清爽的使用感，且作為可穩(wěn)定地配合藥劑和紫外線吸收劑的油分適用于皮膚外用制劑。
本發(fā)明可提供具有優(yōu)良的清爽使用感、可容易地配合難溶性紫外線吸收劑和藥劑的皮膚外用制劑。
本發(fā)明的防曬化妝料，雖然是油包水型乳化組合物，但可穩(wěn)定地配合高極性的紫外線吸收劑，進而清爽、不發(fā)粘、具有極其優(yōu)良的使用感。
本發(fā)明可容易地制造可發(fā)揮希望的防紫外線效果、且具有優(yōu)良的穩(wěn)定性與使用感的防曬化妝料。
權利要求
1.皮膚外用制劑，其特征在于含有下述通式(1)所示的安息香酸烷基酯， 式中，R表示碳數(shù)8～10的直鏈或支鏈的烷基。
2.權利要求1所述的皮膚外用制劑，其特征在于，前述通式(1)所示的化合物為安息香酸3，7-二甲基辛酯。
3.防曬油包水型乳化化妝料，其特征在于含有下述通式(2)所示的多羥基硬脂酸的酯鍵物、下述通式(1)所示的安息香酸烷基酯與紫外線吸收劑， 式中，R1、R2分別單獨地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的低級烷基，a+b表示1～30的整數(shù)，m表示10～200的整數(shù)； 式中，R表示碳數(shù)8～15的直鏈或支鏈的烷基。
4.防曬油包水型乳化化妝料，其特征在于含有下述通式(3)所示的多羥基硬脂酸的酯鍵物、下述通式(1)所示的安息香酸烷基酯與紫外線吸收劑， 式中，R1、R2分別單獨地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的低級烷基，a+b表示1～30的整數(shù)，n表示1～30的整數(shù)； 式中，R表示碳數(shù)8～15的直鏈或支鏈的烷基。
5.防曬油包水型乳化化妝料，其特征在于含有下述通式(2)及(3)所示的多羥基硬脂酸的酯鍵物、下述通式(1)所示的安息香酸烷基酯與紫外線吸收劑， 式中，R1、R2分別單獨地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的低級烷基，a+b表示1～30的整數(shù)，m表示10～200的整數(shù)； 式中，R1、R2分別單獨地表示氫原子或碳原子數(shù)為1～6的低級烷基，a+b表示1～30的整數(shù)，n表示1～30的整數(shù)； 式中，R表示碳數(shù)8～15的直鏈或支鏈的烷基。
6.權利要求3、4或5所述的防曬油包水型乳化化妝料，其特征在于，前述通式(1)所示的化合物中，R為8～10直鏈或支鏈的烷基。
7.權利要求3、4、5或6所述的防曬油包水型乳化化妝料，其特征在于，其進一步含有紫外線散射劑。
全文摘要
本發(fā)明為皮膚外用制劑，其特征在于含有下述通式(1)所示的安息香酸烷基酯。可提供具有清爽使用感的、且可穩(wěn)定地配合藥劑或紫外線吸收劑的皮膚外用制劑。另外，本發(fā)明為防曬油包水型乳化化妝料，其特征在于含有下述通式(2)或(3)所示的多羥基硬脂酸的酯鍵物、下述通式(1)所示的安息香酸烷基酯與紫外線吸收劑?？商峁┚哂锌煞€(wěn)定地配合紫外線吸收劑的、且使用性優(yōu)良的油包水型乳化組合物組成的防曬化妝料。(1)式中，R表示碳數(shù)8～15的直鏈或支鏈的烷基。(2)式中，R
文檔編號A61Q19/00GK1652741SQ0381031
公開日2005年8月10日 申請日期2003年5月7日 優(yōu)先權日2002年5月9日
發(fā)明者小口希, 宮原令二, 鹿子木宏之, 大村孝之 申請人:株式會社資生堂