專利名稱：：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及洗滌劑組合物，尤其是衣物洗滌劑。具體地講，本發(fā)明涉及包含脂肪分解酶或脂肪酶的洗滌劑。發(fā)明背景和現(xiàn)有技術(shù)許多洗滌劑組合物包含漂白體系以有助于去除所洗制品上的污漬。這些漂白體系通常包含過氧化氫源，如過硼酸鹽或過碳酸鹽。除了過氧化氫(或氧源)以外，通常還通過使用預(yù)成形過酸或過酸前體(通常稱為漂白活化劑)來增強(qiáng)過氧化氫漂白劑的性能。在使用中，所述漂白活化劑與過量的過氧化氫反應(yīng)形成過酸漂白物質(zhì)。典型的洗滌制劑使用過量的過氧化氫源。最常見的漂白活化劑是TAED(四乙?；叶?。在與過氧化氫反應(yīng)中形成的活性漂白物質(zhì)是過乙酸。其它活化劑會產(chǎn)生具有較長碳鏈并且疏水的活性物質(zhì)。這些可適當(dāng)?shù)禺a(chǎn)生有效的漂白效果，尤其是對油性污漬的漂白效果。上述疏水性漂白活化劑的一個(gè)眾所周知的實(shí)施例是壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)。此漂白活化劑反應(yīng)形成活性漂白物質(zhì)過壬酸。然而已發(fā)現(xiàn)，此漂白物質(zhì)將與漂白活化劑自身反應(yīng)形成二-C9?；^氧化物。其它疏水性漂白活化劑以相同的方式反應(yīng)形成它們相應(yīng)的二?；^氧化物。這些物質(zhì)是強(qiáng)效漂白物質(zhì)并且可用于洗滌過程中，但是它們是不溶解的。在某些類型的現(xiàn)有洗衣機(jī)中，當(dāng)將洗滌水從現(xiàn)有洗衣機(jī)中排出時(shí)，這些化合物可能趨于沉降在現(xiàn)有洗衣機(jī)的水倉中。從而，強(qiáng)效漂白劑將人為富集于這些區(qū)域中。還已發(fā)現(xiàn)，在某些類型的現(xiàn)有洗衣機(jī)中，隨著時(shí)間的過去，當(dāng)用于這些區(qū)域如聚合物和/或橡膠水倉中的材料被高含量漂白劑破壞時(shí)，會在這些區(qū)域?qū)ΜF(xiàn)有洗衣機(jī)造成損傷。本發(fā)明所涉及的問題是如何緩解此問題，以在獲得疏水性漂白劑有益效果的同時(shí)，最大程度地降低或防止對洗滌設(shè)備造成損傷。自二十世紀(jì)八十年代后期，脂肪酶就已被用于洗滌劑中，以便通過將脂肪污垢分解成甘油三酯來去除脂肪污垢。市售脂肪酶如Lipolase(商品名，Novozymes)才可在洗滌過程烘干階段的較低水分含量下產(chǎn)生尤其有效的作用。這些酶僅在第二個(gè)洗滌步驟中才趨于產(chǎn)生顯著的清潔效果，這是由于在洗滌過程期間酶的活性位已被水占據(jù)，因此在烘干階段殘留在所洗衣物上的污垢才發(fā)生顯著的脂肪分解，然后分解的脂肪在下一個(gè)洗滌步驟中被除去。然而最近已研發(fā)出更高效的脂肪酶，其在清潔過程的洗滌階段也可有效地起作用。因此除了第二個(gè)洗滌步驟中的清潔作用以外，由于脂肪酶可存在于第一個(gè)洗滌循環(huán)中，因此清潔效果得到了顯著的改善。上述酶的實(shí)施例描述于WO00/60063和"ResearchDisclsoure"IP6553D中。下文中將上述酶稱為第一洗滌脂肪酶。上述酶的實(shí)施例包括Lipolase(野生型Humicolalanuginosa)的某些變體，其應(yīng)包括一個(gè)或多個(gè)帶正電的氨基酸在三維結(jié)構(gòu)的N末端附近所進(jìn)行的取代。所述變體還應(yīng)在C-末端包含肽鍵，和/或應(yīng)當(dāng)使90至101和210位點(diǎn)上帶電荷的氨基酸符合某些限制。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過采用此第一洗滌酶與特定類型洗滌劑制劑的組合，能夠利用這些疏水性漂白活化劑來實(shí)現(xiàn)良好的污漬去除效果，同時(shí)可緩解上述任何不利情況。發(fā)明定義依照本發(fā)明，提供了包含過氧化氫源、疏水性過酸或其前體以及脂肪酶的洗滌劑組合物。所述疏水性過酸或其前體具有化學(xué)式R-(C=0)-L結(jié)構(gòu)，其中R為具有6至14個(gè)碳原子，優(yōu)選8至12個(gè)碳原子的烷基，并且L為離去基團(tuán)，所述脂肪酶是具有氨基酸序列的多肽(a)具有與得自Humicolalanuginosa菌林DSM4109的野生型脂肪酶至少90%的同一性；(b)與所述野生型脂肪酶相比，包括在三維結(jié)構(gòu)表面距E1或Q24915埃之內(nèi)一個(gè)電中性或帶負(fù)電的氨基酸^皮一個(gè)帶正電的氨基酸所取代；以及c)在C-末端包括一個(gè)附加肽段；和/或(d)在N-末端包括一個(gè)附加肽段，和/或(e)符合下列限定條件i)在所述野生型脂肪酶的E210位含有一個(gè)帶負(fù)電的氨基酸；ii)在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域含有一個(gè)帶負(fù)電的氨基酸；和iii)在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶的N94位含有一個(gè)中性或帶負(fù)電的氨基酸和/或在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域具有一個(gè)負(fù)或中性凈電荷；所述洗滌劑組合物具有大于6.5的儲備堿度，并且氧源和過酸的量可向所述洗滌劑組來自過氧化物源)與過酸的摩爾比。依照本發(fā)明，還提供了包含過氧化氫源、疏水性漂白活化劑以及脂肪酶的洗滌劑組合物。所述疏水性漂白活化劑具有化學(xué)式R-(C=〇)-L結(jié)構(gòu)，其中R為具有6至14個(gè)碳原子，優(yōu)選8至12個(gè)碳原子的烷基，并且L為離去基團(tuán)。使用下文所述的豬油首次洗滌測試，所述脂肪酶所展現(xiàn)的首次洗滌豬油去除性能比WTLipolase(商品名，購自Novozymes)所展現(xiàn)的更好，并且所述洗滌劑組合物具有大于6,5的卡者備堿度。氧源和過酸的量可向所述洗滌劑組合物提供1:1至35:1的有效氧(來自過氧化物源)與過酸的摩爾比。購自Novozymes的WTLipolase描述于US5869438序列號2中。本發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)?shù)谝幌礈熘久赣糜谙礈靹┙M合物中，同時(shí)所述洗滌劑組合物具有高儲備堿度并且有效氧(來自過氧化物源)與過酸的摩爾比為1:1至35:1時(shí)可控制二?；^氧化物的形成，以減輕此類疏水性過酸或過酸前體的缺點(diǎn)。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的方面中，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含小于15%重量的助洗劑。所述助洗劑選自硅鋁酸鹽(沸石)助洗劑和/或磷酸鹽助洗劑。在本發(fā)明另一個(gè)優(yōu)選的方面中，所述組合物包含小于10%重量的沸石和/或磷酸鹽助洗劑，甚至小于5%或4%重量的沸石和/或磷酸鹽助洗劑。發(fā)明詳述過氧化物源無機(jī)過氧化氬合物鹽是優(yōu)選的過氧化物源。這些鹽的含量按所述洗滌劑組合物的重量計(jì)優(yōu)選為0.05%至40%重量，更優(yōu)選1%至30%重量，或2%至20%重量。無機(jī)過氧化氫合物鹽的實(shí)施例包括過硼酸鹽、過碳酸鹽、過硫酸鹽、過碳酸鹽和過硅酸鹽。最優(yōu)選通常為一水合物或四水合物的過硼酸鹽，或更特別地，最優(yōu)選過碳酸鹽。這些通常是堿金屬鹽，優(yōu)選鈉鹽。典型將無機(jī)過氧化氫合物鹽作為結(jié)晶固體摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。所述結(jié)晶固體可任選被涂布以例如獲得改善的貯存穩(wěn)定性。適宜的涂層包括無機(jī)鹽如堿金屬硅酸鹽、碳酸鹽或硼酸鹽或它們的混合物，或者有機(jī)物質(zhì)如蠟、油或脂肪皂。疏水性過酸或過酸前體適宜的化合物包括化學(xué)式為R-(C=0)0-0-M或R-(C=0)-L的化合物，其中R為任選支化的烷基，具有6至14個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有8至12個(gè)碳原子；M為抗衡離子，優(yōu)選為鈉、鉀或氫；并且L為離去基團(tuán)。優(yōu)選的離去基團(tuán)是苯曱酸及其衍生物，并且尤其是苯磺酸根。適宜的實(shí)施例包括癸酰氧基苯甲酸或其鹽、十二烷酰氧基苯磺酸鈉鹽或鉀鹽、癸酰氧基苯磺酸鹽、3,5,5-三甲基己酰氧基苯磺酸鹽，或者甚至更優(yōu)選的壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)。通常，過酸或過酸前體在所述組合物中的含量按所述洗滌劑組合物的重量計(jì)為0.5%至10%重量，優(yōu)選0.5%至5%重量，優(yōu)選0.5%至4%重量。任選地，除了所述疏水性過酸或過酸前體以外，還可將親水性過酸或過酸前體摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。這些包括具有上文疏水性過酸/前體中所給出的化學(xué)式的物質(zhì)，但是R基團(tuán)包含的碳原子小于6個(gè)，優(yōu)選小于4個(gè)。優(yōu)選的實(shí)施例是TAED。如果存在，其含量通常不超過7%重量，通常為0.1%至5%重量。可選擇過氧化氫源與過酸或過酸前體的量使得有效氧(來自過氧化物源)與過酸的摩爾比為1:1至35:1。優(yōu)選的摩爾比為2:1至10:1，或甚至3:1或甚至5:1至8:1。脂肪酶用于本發(fā)明的參考脂肪酶上是衍生自Humicolalanuginosa菌林DSM4109的野生型脂肪酶。其描述于EP258068和EP305216,并且具有US5869438的SEQID2號所顯示的位置1至269的氨基酸序列。(附錄于此)在此說明書中，基準(zhǔn)脂肪酶還^皮稱為Lipolase。帶正電的氨基酸的取代本發(fā)明的脂肪酶包含一個(gè)或多個(gè)(例如2至4個(gè)，尤其是2個(gè))在El或Q249附近電中性或帶負(fù)電的氨基酸被帶正電的氨基酸，優(yōu)選R的取代。所述取代發(fā)生在距El或Q24915A范圍內(nèi)的三維結(jié)構(gòu)表面上，如在1至11、90、95、169、171至175、192至211、213至226、228至258、260至262中的任何一個(gè)位上。所述取代可發(fā)生在距El或Q249IOA的范圍內(nèi)，如在1至7、10、175、195、197至202、204至206、209、215、219至224、230至239、242至254中的任何一個(gè)位上。所述取代可發(fā)生在距El15A的范圍內(nèi)，如在1至11、169、171、192至199、217至225、228至240、243至247、249、261至262中的任何一個(gè)位上。所述取代最優(yōu)選發(fā)生在距El10A的范圍內(nèi)，如在1至7、10、219至224和230至239中的任何一個(gè)位上。因此，一些優(yōu)選的取代是S3R、S224R、P229R、T231R、N233R、D234R和T244R。C末端的附加肽段所述脂肪酶可包括連接到C-末端L269的附加肽段。所述肽添加在多種洗滌劑中改善了第一次洗滌性能。所述肽4建優(yōu)選由1至5個(gè)氨基酸組成，如由2個(gè)、3個(gè)或4個(gè)氨基酸組成。肽鍵中的氨基酸可編號至270、271等。所述肽4建可由電中性(如疏水性)氨基酸組成，如PGL或PG。在一個(gè)可供選擇的實(shí)施方案中，脂肪酶肽鍵由電中性(如疏水性)氨基酸和氨基酸C組成，并且所述脂肪酶包括C在適宜位置上對氨基酸的取代，以與肽鍵中的C形成二硫鍵。實(shí)施例是與G23C或T37C鍵合的270C與K24C、T37C、N26C或R81C鍵合的271C與D27C、T35C、E56C、T64C或R81C鍵合的272C。90至101和210位上的氨基酸優(yōu)選本發(fā)明所用的脂肪酶在90至101和210位上帶電荷的氨基酸符合某些限制。因此，氨基酸210可以是負(fù)電的。E210可不帶電荷，或其可具有取代E210D/C/Y,優(yōu)選E210D。所述脂肪酶可在90至101的任何位(尤其是94至101位)上包含帶負(fù)電的氨基酸，如在D96和/或E99位上。此外，所述脂肪酶可在N94位上包含電中性或帶負(fù)電的氨基酸，即N94位(電中性或帶負(fù)電)，如N94N/D/E。同樣，所述脂肪酶可在90至101(尤其是94至101)區(qū)域中具有負(fù)或中性凈電荷，即帶負(fù)電的氨基酸數(shù)等于或大于帶正電的氨基酸數(shù)。因此，所述區(qū)域與Lipolase相比沒有變化，具有兩個(gè)帶負(fù)電的氨基酸(D96和E99)和一個(gè)帶正電的氨基酸(K98),并且在94(N94)位上具有一個(gè)電中性的氨基酸，或所述區(qū)域可被一個(gè)或多個(gè)取代所改性。可供選擇地，三種氨基酸N94、N96和E99中的兩種可具有負(fù)電荷或電荷無變化。因此，所有這三種氨基酸可以不變或可被保護(hù)性取代或帶負(fù)電取代所改變，即N94(電中性或帶負(fù)電)、D(帶負(fù)電)和E99(帶負(fù)電)。實(shí)施例是N94D/E和D96E。同樣，這三種中的一種可被取代以增加電荷，即N94(帶正電)、D96(電中性或帶正電)或E99(電中性或帶正電)。實(shí)施例是N94K/R、D96I/L/N/S/W或E99N/Q/K/R/H。如WO00/60063中所述，用帶負(fù)電的氨基酸(N94D/E)取代電中性氨基酸可改善陰離子洗滌劑的性能。用帶正電的氨基酸(N94K/R)取代電中性氨基酸可向陰離子洗滌劑和陰離子/非離子洗滌劑(整個(gè)表面活性劑中有例如40%至70%陰離子的洗滌劑)中的變體脂肪酶提供良好的性能。取代Q249R/K/H和/或用電中性或帶負(fù)電的氨基酸取代R209(如R209P/S)可能是有用的。所述脂肪酶可任選包括取代G91A。所述脂肪酶可任選包括一種或多種附加氨基酸的取代。上述取代可以是例如依照本領(lǐng)域已知的原理進(jìn)行，如描述于WO92/05249、W094/25577、W095/22615、WO97/04079和WO97/07202的取代。取代適宜的組合的具體實(shí)施例提供于WO00/60063的跨越第4和第5頁的表中。關(guān)于氨基酸改性的命名描述于WO00/60063。優(yōu)選的脂肪酶描述于WO00/60063中，最優(yōu)選Lipex(Novozymes的注冊商品名)，其是具有突變T231R和N233R的Humicolalanuginosa(嗜熱真菌)月旨肪酶(Lipolase,Novozymes的注冊商品名)的變體。摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中的脂肪酶通常存在的量為10LU/g至20000LU/g洗滌劑組合物，或甚至100LU/g至10000LU/g。關(guān)于脂肪酶活性所述LU單位定義于W099/42566。在洗滌溶液中脂肪酶劑量典型地為0.01mg/L至5mg/L活性脂肪酶蛋白質(zhì)，更典型地為O.lmg/L至2mg/L的酶蛋白質(zhì)。所述脂肪酶可以任何便利的形式摻入到洗滌劑組合物中，通常為無塵顆粒、穩(wěn)定液體或受保護(hù)的(例如涂層的)酶顆粒形式。豬油首次洗滌測試根據(jù)以下測試，通過將WTLipolase的性能測試結(jié)果與任何具體脂肪酶的性能測試結(jié)果進(jìn)行比較可確定具體脂肪酶是否會具有比WTLipolase(購自Novozymes,描述于US5869438序列號2中)更好的首次洗滌豬油去除性能。在恒溫Terg-O-Tometer(TOM)中進(jìn)行循環(huán)洗滌試驗(yàn)，接著掛干，測試脂解酶的洗滌性能。試驗(yàn)條件如下所示洗滌液體每燒杯lOOOmL樣本每燒杯中有7個(gè)未經(jīng)壓緊的棉制樣本(9x9cm)(由Warwick-Equest提供)污漬用蘇丹紅染料(Sigma)染成紅色的豬油(0.75mg蘇丹紅/每克豬油)。將50|aL加熱至70°C的豬油/蘇丹紅施用到每個(gè)樣本的中央。施用污漬后，使樣本在烤箱中于75°C下加熱25分鐘，然后在室溫下保存過夜。用于制備洗滌液體的水3.2mMCa2+/Mg2+(比率為5:1)洗滌劑5g/L洗滌劑組合物A。洗滌劑組合物A:0.300g/L烷基硫酸鹽(AS;C14-16)0,650g/L醇乙氧基化物(AEO;C12—i4,6EO)1.750g/L沸石P0.145g/LNa2CO30.020g/LSokalanCP5(BASF)0.050g/LCMC(羧曱基纖維素)將5g/L的洗滌劑組合物A混入到硬度增加(3.2mMCa2+7Mg2+(5:l))的去離子水中，并通過加入NaOH，人工將pH調(diào)節(jié)至pH10.2。加入脂肪酶。脂解酶的濃度0和12500LU/L洗滌時(shí)間20分鐘洗滌溫度30°C漂洗在流動(dòng)的自來水下洗15分鐘干燥環(huán)境條件下過夜(約20°C，30%至40%RH)。評定在460nm下測定反射率。確定除去豬油的百分比為5反射率(dR)被定義為(R(在含脂肪酶的洗滌劑中所洗的樣本)-R(在不含脂肪酶的洗滌劑中所洗的樣本))在購自Datacolor的Elrepho2000設(shè)備中測定反射率(其還被稱為反致率)。所述設(shè)備使用2個(gè)氙閃光燈照射樣本并測定反射光的量，以使對完全白色的響應(yīng)為100%反射率并且對完全黑色的響應(yīng)為0%反射率。比較由于酶的存在而獲得的豬油去除效果，則可賦予比WTLipolase更佳性能的脂肪酶適用于本發(fā)明的組合物中。儲備堿度本文所用術(shù)語"儲備堿度"是洗滌劑組合物緩沖能力的量度(g/NaOH/100g洗滌劑組合物)。其通過用鹽酸將1。/。(w/v)的洗滌劑組合物溶液滴定至pH7.5來測定，即為了計(jì)算如本文所定義的儲備石威度儲備堿度(至pH7.5)以堿gNaOH/100g產(chǎn)品百分比=TxMx40xVol10xWxAliquotT=至pH7.5時(shí)的滴度(mL)M=HC1摩爾濃度，為0.240=NaOH的分子量Vol=總體積(即lOOOmL)W=產(chǎn)品重量(10g)Aliquot=(lOOmL)獲得10g精確稱量至小數(shù)點(diǎn)后兩位的全配方洗滌劑組合物樣本。應(yīng)在除塵櫥中，使用Pascall釆樣器取得樣本。向塑料燒杯中加入10g樣本，并加入200mL不含二氧化碳的去離子水。在攪拌臺上，使用磁子，以15.7rad/s(150rpm)的速度攪拌，直至完全溶解，并且攪拌至少15分鐘。將燒杯中的內(nèi)容物轉(zhuǎn)移至l升容量瓶中，并用去離子水補(bǔ)足至1升?；旌暇鶆?，并立即使用lOOmL吸液管，取lOOmL±lmL的等分試樣。使用能夠讀至土0.01pH單位的pH計(jì)，測定并記錄樣本的pH和溫度，并且攪拌，以確保溫度為21°C+/-2°C。用0.2M鹽酸滴定的同時(shí)攪拌，直至pH測量正好7.5。記錄使用的多少毫升鹽酸。取三次相同重復(fù)試驗(yàn)的平均滴度。進(jìn)行所述計(jì)算，算得至pH7.5時(shí)的RA。本發(fā)明洗滌劑組合物的RA將大于7.5,優(yōu)選大于8。所述RA可大于9甚至大于9.5或6.5或更高。所述RA可最多為20或更高。可由例如一種或多種堿金屬硅酸鹽(結(jié)晶層狀硅酸鹽除外)、堿金屬碳酸鹽來提供適當(dāng)?shù)膬鋲A度。所述堿金屬硅酸鹽典型為非晶形硅酸鹽，通常為1.2至2.2比率的鈉鹽。所述堿金屬碳酸鹽典型為碳酸鈉、碳酸氬鈉和/或倍半碳酸鈉。STPP和過酸鹽如過硼酸鹽和過碳酸鹽也對堿度有貢獻(xiàn)。需要緩沖作用，以在洗滌過程期間維持堿性pH，中和污垢的酸性，尤其是由脂肪酶所釋放的脂肪酸。所述洗滌劑組合物優(yōu)選包含0%重量至50%重量的硅酸鹽，更通常包含5%至30%重量的硅酸鹽，或7%至20%重量的硅酸鹽。所述石圭酸鹽通常為石圭酸鈉。為提供適宜的儲備堿度，本發(fā)明洗滌劑組合物可包含碳酸鹽，典型包含1%重量至70%重量，或5%重量至50%重量，或10%重量至30%重量的碳酸鹽。優(yōu)選的碳酸鹽是碳酸鈉和/或碳酸氫鈉和/或倍半碳酸鈉。碳酸鹽可被全部摻入到洗滌劑組合物中或經(jīng)由混合鹽如Burkeite部分摻入到洗滌劑組合物中。高度優(yōu)選的碳酸鹽為碳酸鈉。優(yōu)選地，所述組合物可包含5%重量至50%重量的石灰酸鈉，或10%至40%重量，或甚至15%至35%重量的碳酸鈉。所述組合物還適宜包含1%重量至20%重量，或甚至2%至10%或8%重量的碳酸氬鈉。如果含有沸石，則碳酸鈉和/或硅酸鈉與沸石助洗劑的重量比率可適宜地為至少5:1,優(yōu)選至少10:1，或至少15:1，或至少20:1,或甚至至少25:1。碳酸鹽或至少部分碳酸鹽典型為顆粒形式，典型具有的重均粒徑在200至500微米的范圍內(nèi)。然而，優(yōu)選碳酸鹽或至少部分碳酸鹽為微粉化顆粒狀，典型具有的重均粒度在4至40微米的范圍內(nèi)。當(dāng)碳酸鹽或至少部分碳酸鹽是與去污表面活性劑如烷氧基化陰離子去污表面活性劑形成的共顆粒混合物形式時(shí)，這是尤其優(yōu)選的。為提供所需的儲備堿度，典型為碳酸鈉和硅酸鈉的碳酸鹽和/或硅酸鹽的含量按所述組合物的總重量計(jì)優(yōu)選為10%至70%重量，或10%或甚至15%至50%重量。助洗劑依照本發(fā)明，選自磷酸鹽和/或沸石助洗劑的強(qiáng)力助洗劑的量按所述洗滌劑組合物的總重量計(jì)低于15%重量，優(yōu)選低于10%重量，或甚至低于8%或5%或4%或3%或2%重量。在本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)選的方面中，選自層狀硅酸鹽(SKS-6)、檸檬酸、檸檬酸鹽和氨三乙酸或其鹽的弱助洗劑的總含量按所述洗滌劑組合物的總重量計(jì)低于15%重量，更優(yōu)選低于8%重量，更優(yōu)選低于4%重量，或甚至低于3%或2%重量。典型地，層狀硅酸鹽、檸檬酸、檸檬酸鹽和氨三乙酸或其鹽的各自含量按所述組合物的總重量計(jì)低于10%重量，或甚至低于5%重量或％重量。表面活性劑本發(fā)明組合物中高度優(yōu)選的助劑組分是表面活性劑。該洗滌劑組合物優(yōu)選包括一種或多種表面活性劑。典型地，洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計(jì))0%至50%,優(yōu)選5%,更優(yōu)選10%或甚至15%重量至40%，或至30%,或至20%的一種或多種表面活性劑。優(yōu)選的表面活性劑是陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陽離子表面活性劑、以及它們的混合物。陰離子表面活性劑適宜的陰離子表面活性劑典型包含一個(gè)或多個(gè)部分。所述部分選自由下列基團(tuán)組成的組碳酸根、磷酸根、膦酸根、硫酸根、磺酸根、羧酸根、以及它們的混合物。所述陰離子表面活性劑可以是一種或多于一種的C8-18烷基硫酸鹽和C8-18烷基磺酸鹽的混合物。單獨(dú)或以混合物形式摻入到本發(fā)明組合物中的適宜的陰離子表面活性劑還可以是C8—18烷基硫酸鹽和/或C8.18烷基磺酸鹽，任選地，每摩爾C8-18烷基石危酸鹽和/或C8-18烷基磺酸鹽與1至9摩爾d-4烯化氧縮合。C8-18烷基硫酸鹽和/或C8-1S烷基磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優(yōu)選的支鏈烷基鏈包括一個(gè)或多個(gè)C1-6烷基的支鏈部分。更具體地講，適宜的陰離子表面活性劑包括C1(rC2()支鏈、直鏈和無規(guī)鏈伯烷基硫酸鹽(AS)，典型具有以下化學(xué)式CH3(CH2)xCH2-OS03-M+其中，M為氫或提供電中性的陽離子，優(yōu)選的陽離子為鈉和銨陽離子，其中x是至少為7，優(yōu)選至少為9的整數(shù)；典型具有下式的C10-C18仲(2,3)烷基硫酸鹽OS03-M+OSO/M+CH3(CH2)x(CH)CH3或CH3(CH2)y(CH)CH2CH3其中，M為氫或提供電中性的陽離子，優(yōu)選的陽離子包括鈉和銨陽離子，其中x是至少為7,優(yōu)選至少為9的整數(shù)，y是至少為8,優(yōu)選至少為9的整數(shù)；C1(rC18烷基烷氧基羧酸鹽；如US6,020,303和US6,060,443中所更詳細(xì)描述的中鏈支化的烷基石克酸鹽；如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549、WO00/23548中所更詳細(xì)描述的改性烷基苯磺酸鹽(MLAS);以及它們的混合物。優(yōu)選的陰離子表面活性劑為C8—18烷基苯疏酸鹽和/或C8-18烷基苯磺酸鹽。C8.18烷基苯硫酸鹽和/或C8-18烷基苯磺酸鹽的烷基鏈可為直鏈或支鏈的，優(yōu)選的支鏈烷基鏈包括一個(gè)或多個(gè)d-6烷基的支鏈部分。其它優(yōu)選的陰離子表面活性劑選自C8-18鏈烯基硫酸鹽、C8.18鏈烯基磺酸鹽、C8—18鏈烯基苯硫酸鹽、C8-18鏈烯基苯磺酸鹽、C8-18烷基二曱基苯硫酸鹽、C8—18烷基二曱基苯磺酸鹽、脂肪酸酯磺酸鹽、二烷基磺基琥珀酸鹽、以及它們的組合。本文其它可用的陰離子表面活性劑包括在脂肪酸基團(tuán)中典型包含6至20個(gè)碳原子且在酯基團(tuán)中包含1至10個(gè)碳原子的a-磺化脂肪酸酯；在?；械湫桶s2至9個(gè)碳原子且在烷烴部分中包含約9至23個(gè)碳原子的2-酰氧基烷烴-1-磺酸及其鹽；典型包含約12至24個(gè)碳原子的a-烯烴磺酸鹽(AOS);和在烷基中典型包含約1至3個(gè)碳原子且在烷烴部分中包含約8至20個(gè)碳原子的P-烷氧基鏈烷磺酸鹽。還可用的是包含典型具有10至20個(gè)碳原子烷基的脂肪酸酯磺化產(chǎn)物。優(yōu)選Cm烷酯磺酸鹽，最優(yōu)選甲酯磺酸鹽。優(yōu)選C16-18甲酯磺酸鹽(MES)。所述陰離子表面活性劑可以鹽的形式存在。例如，陰離子表面活性劑可以是上述任何物質(zhì)的堿金屬鹽。優(yōu)選的堿金屬是鈉、鉀、以及它們的混合物。優(yōu)選的陰離子去污表面活性劑選自直鏈或支鏈的、取代或未取代的C12.18烷基硫酸鹽；直鏈或支鏈的、取代或未取代的C10-13坑基苯磺酸鹽，優(yōu)選直鏈C1(M3烷基苯磺酸鹽；以及它們的混合物。高度優(yōu)選的是直鏈C1(M3烷基苯磺酸鹽。高度優(yōu)選的是可獲得的、優(yōu)選可通過市售直鏈烷基苯(LAB)磺化獲得的直鏈C1(M3烷基烷基苯磺酸鹽；適宜的LAB包括低級2-苯基LAB，如由Sasol以商品名Isochem提供的那些或由Petresa以商品名Petrelab提供的那些，其它適宜的LAB包括高級2-苯基LAB,如由Sasol以商品名Hyblene提供的那些?？蓛?yōu)選對所述陰離子去污表面活性劑進(jìn)行結(jié)構(gòu)改性，以致該陰離子去污表面活性劑更耐鈣并且更不可能從存在游離鈣離子的洗滌液體中沉淀出來。此結(jié)構(gòu)改性可以是在陰離子去污表面活性劑的端基附近引入甲基或乙基部分，因?yàn)檫@可因端基的空間位阻而獲得更耐鈣的陰離子去污表面活性劑，這可降低所述陰離子去污表面活性劑絡(luò)合游離4丐陽離子以致其從溶液中沉淀出來的親和力。其它結(jié)構(gòu)改性包括在陰離子去污表面活性劑的烷基鏈中引入功能性部分如胺部分。這可得到更耐釣的陰離子去污表面活性劑，因?yàn)樵陉庪x子去污表面活性劑的烷基鏈中存在官能團(tuán)可使陰離子去污表面活性劑不可取的物理化學(xué)性質(zhì)最小，當(dāng)洗滌液體中存在游離釣離子時(shí)形成光滑的晶體結(jié)構(gòu)。這可減小陰離子去污表面活性劑從溶液中沉淀出來的趨勢。烷氧基化陰離子表面活性劑所述組合物可包含烷氧基化陰離子表面活性劑。當(dāng)存在時(shí)，上述表面活性劑的含量按所述洗滌劑組合物的總重量計(jì)通常為0.1%重量至40%重量，通過為0.1%至10%重量。所述組合物優(yōu)選包含3%重量至5%重量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑，或所述組合物優(yōu)選包含1%重量至3%重量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，所述烷氧基化的陰離子去污表面活性劑是直鏈或支鏈的，取代或未取代的C12.18烷基烷氧基化的硫酸鹽，其具有1至30，優(yōu)選1至10的平均烷氧基化度。優(yōu)選地，所述烷氧基化的陰離子去污表面活性劑是直鏈或支鏈的，取代或未取代的C12-18烷基乙氧基化物硫酸鹽，其具有i至io的平均乙氧基化度。最優(yōu)選地，所述烷氧基化的陰離子去污表面活性劑是直鏈的未取代的C12—18烷基乙氧基化物硫酸鹽，其具有3至7的平均乙氧基化度。烷氧基化陰離子去污表面活性劑還可通過降低非烷氧基化陰離子去污表面活性劑從含有游離4丐陽離子的溶液中沉淀出來的可能性而增加了非烷氧基化陰離子去污表面活性劑的活性。優(yōu)選地，非烷氧基化的陰離子去污表面活性劑與烷氧基化的陰離子去污表面活性劑的重量比率小于5:1,或小于3:1,或小于1.7:1,甚至小于1.5:1。該比率提供最佳的潔白保持性能，兼具有優(yōu)良的硬度耐受性能和優(yōu)良的起泡性能。然而，優(yōu)選的是非烷氧基化的陰離子去污表面活性劑與烷氧基化的陰離子去污表面活性劑的重量比率大于5:1,或大于6:1,或大于7:1,甚至大于10:1。上述比率提供最佳的油污清潔性能，兼具有優(yōu)良的硬度耐受性能和優(yōu)良的起泡性能。適宜的烷氧基化陰離子去污表面活性劑是購自Cognis的TexapanLEST;購自Sasol的CosmacolAES;購自Stephan的BES151;EmpicolESC70/U;以及它們的混合物。非離子去污表面活性劑本發(fā)明的組合物可包含非離子表面活性劑。當(dāng)存在時(shí)，其含量按所述組合物的總重量計(jì)通常為0.5%重量至20%,更典型為0.5%至10%重量。所述組合物可包含1%重量至7%重量，或2%重量至4%重量的非離子去污表面活性劑。在所述組合物中包含非離子去污表面活性劑，有助于提供良好的整體清潔性能，尤其是在高溫如60°C或更高溫度下洗滌時(shí)。所述非離子去污表面活性劑可選自C12-C18烷基乙氧基化物，如購自Shell的NEODOL非離子表面活性劑；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化單元為乙烯氧基單元、丙烯氧基單元或它們的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的縮聚物，如購自BASF的Pluronic;如US6,150,322中所更詳細(xì)描述的C14-C22中鏈支化的醇，BA;如US6,153,577、US6,020,303和US6,093,856中所更詳細(xì)描述的C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物，BAEX，其中x=1至30;如US4,565,647中所更詳細(xì)描述的烷基多糖，特別是如US4,483,780和US4,483,779中所更詳細(xì)描述的烷基多普；如US5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038和WO94/09099中所更詳細(xì)描述的多羥基脂肪酸酰胺；如US6,482,994和WO01/42408中所更詳細(xì)描述的醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑；以及它們的混合物。所述非離子去污表面活性劑可為烷基多葡糖苷和/或烷基烷氧基化物醇。優(yōu)選非離子去污表面活性劑是直鏈或支鏈的，取代或未取代的C8—18烷基乙氧基化的醇，其具有平均1至50的乙氧基化度，更優(yōu)選3至40。非離子表面活性劑具有3至9乙氧基化度的也是尤其有用的。HLB值為13至25的非離子表面活性劑，如平均乙氧基化度為15至50，或甚至為20至50的C&18烷基乙氧基化醇，也是本發(fā)明組合物中優(yōu)選的非離子表面活性劑。這些后述的非離子表面活性劑的實(shí)施例是LutensolA030以及描述于WO04/041982中類似的物質(zhì)。由于它們具有優(yōu)良的鈣皂分散劑性能，因此是有益的。所迷非離子去污表面活性劑不僅提供附加的污垢清潔性能，而且還通過降低陰離子去污表面活性劑從存在游離鈣陽離子的溶液中沉淀出來的可能性而增加了陰離子去污表面活性劑的活性。優(yōu)選地，非烷氧基化陰離子去污表面活性劑與非離子去污表面活性劑的重量比率在小于8:1，或小于7:1,或小于6:1,或小于5:1,優(yōu)選1:1至5:1,或2:1至5:1,或甚至3:1至4:1的范圍內(nèi)。陽離子去污表面活性劑在本發(fā)明的一個(gè)方面中，所述洗滌劑組合物不含陽離子表面活性劑。然而，所述組合物可任選地包含0.1%重量至10%或5%重量的陽離子去污表面活性劑。然而當(dāng)存在時(shí)，所述組合物優(yōu)選包含0.5%重量至3%重量，或1%至3%重量，或甚至1%重量至2%重量的陽離子去污表面活性劑。這是陽離子去污表面活性劑提供良好清潔性能的最佳含量。合適的陽離子去污表面活性劑為烷基吡啶鎗化合物、烷基季銨化合物、烷基季銨轔鐵化合物和烷基三元硫化合物。所述陽離子去污表面活性劑可選自如US6,136,769中更詳細(xì)描述的烷氧基化物季銨(AQA)表面活性劑；如US6,004,922中更詳細(xì)描述的二曱基羥基乙基季銨表面活性劑；如WO98/35002、WO98/35003、WO98/35004、WO98/35005和WO98/35006中更詳細(xì)描述的聚胺陽離子表面活性劑；如US4,228，042、US4,239,660、US4,260,529和US6,022，844中更詳細(xì)描述的陽離子酯表面活性劑；如US6,221,825和WO00/47708中更詳細(xì)描述的氨基表面活性劑，具體地講是酰氨基丙基二甲基胺；以及它們的混合物。優(yōu)選的陽離子去污表面活性劑為具有以下通式的季銨化合物其中，R為直鏈或支鏈、取代或未取代的C6—18烷基或鏈烯基部分，R1和R2獨(dú)立地選自曱基或乙基部分，R3為羥基、鞋曱基或羥基乙基部分，X為提供電中性的陰離子，優(yōu)選的陰離子包括卣化物(如氯化物)、硫酸根和磺酸根。優(yōu)選的陽離子去污表面活性劑為一C6-8烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物。高度優(yōu)選的陽離子去污表面活性劑為一Qmo烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物、一C1(M2烷基一羥乙基二甲基季銨氯化物和一C10烷基一鞋乙基二甲基季銨氯化物。陽離子表面活性劑如PraepagenHY(商品名，Clariant)可以是有用的并且可被用作促泡劑。所述陽離子去污表面活性劑提供附加的油脂污垢清潔性能。然而，陽離子去污表面活性劑會增加任何非烷氧基化陰離子去污表面活性劑從溶液中沉淀出來的趨勢。優(yōu)選地，在本發(fā)明的洗滌劑組合物中，所述陽離子去污表面活性劑和任何非烷氧基化陰離子去污表面活性劑是分開的。例如，如果存在陽離子表面活性劑，則陽離子表面活性劑和任何陰離子表面活性劑，尤其是非烷氧基化陰離子表面活性劑，將優(yōu)選以單獨(dú)顆粒存在于所述組合物中。這最大程度地減少了任何陽離子去污表面活性劑造成陰離子去污表面活性劑不可取沉淀的任何影響，并且還確保在與水接觸時(shí)所得洗滌液體不渾濁。如果存在陽離子表面活性劑，則非烷氧基化陰離子去污表面活性劑與陽離子去污表面活性劑的重量比率在5:1至25:1,更優(yōu)選5:1至20:1，或6:1至15:1,或7:1至10:1，或甚至8:1至9:1的范圍內(nèi)。典型地，所述洗涂劑組合物包含1%至50%重量，更典型2%至40%重量的陰離子表面活性劑。烷基苯磺酸鹽是優(yōu)選的陰離子表面活性劑。本發(fā)明優(yōu)選的組合物包含由至少兩種不同的表面活性劑所形成的組合。所述組合包括至少一種選自第一類的表面活性劑和至少一種選自第二類的表面活性劑。所述第一類表面活性劑包括烷基苯磺酸鹽和MES表面活性劑。所述笫二類表面活性劑包括烷氧基化陰離子表面活性劑、MES和烷氧基化非離子表面活性劑以及ct-烯烴磺酸鹽(AOS)。尤其優(yōu)選的組合包括烷基苯磺酸鹽(優(yōu)選LAS)與MES的組合。此外，尤其優(yōu)選的組合包含烷基苯磺酸鹽，優(yōu)選LAS與烷氧基化的陰離子表面活性劑，優(yōu)選具有1至10平均烷氧基化度的C8—18烷基烷氧基化的疏酸鹽的組合。第三個(gè)尤其優(yōu)選的組合包含烷基苯磺酸鹽，優(yōu)選LAS與烷氧基化的非離子表面活性劑，優(yōu)選具有15至50,優(yōu)選20至40烷氧基化度的C8_18烷基乙氧基化的醇的組合。來自所述第一類表面活性劑的重量比率與來自所述第二類表面活性劑的重量比率典型地為1:5至100:1,優(yōu)選1:2至100:1或1:1至50:1甚至達(dá)20:1或10:1。表面活性劑的含量如同以上在表面活性劑具體的種類中所述。在體系中存在AE3S和/或MES是優(yōu)選的，這是由于它們優(yōu)異的硬度耐受性和用脂肪酶洗滌期間形成的分散鈣皂的能力。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明洗滌劑組合物中的表面活性劑包含至少三種表面活性劑，從上文定義的第一和第二類別中各選出至少一種。另外，第三種表面活性劑也優(yōu)選從上文定義的第一和第二類別中選出。由于由脂肪酶遞送污垢去除功能，因此本發(fā)明的洗滌劑組合物可令人驚奇地包含較低含量的表面活性劑，同時(shí)仍可展現(xiàn)良好的清潔效果，以致表面活性劑的總含量按所述組合物的總重量計(jì)低于12%重量，或10%重量或8%重量。在本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述洗滌劑組合物還包含促泡劑，其含量按所述組合物的總重量計(jì)典型為0.01%至10%重量，優(yōu)選0.02%至5%重量。適宜的促泡劑包括脂肪酸酰胺、脂肪酸鏈烷醇酰胺、甜菜堿、磺基甜菜堿和氧化胺。尤其優(yōu)選的物質(zhì)是椰油酰胺丙基甜菜石咸、椰油基單乙醇酰胺和氧化胺。適宜的氧化胺是由Albemarle提供的Admox12。鈣皂分散劑由于這些脂肪酶將污垢釋放到洗滌水中，因此尤其優(yōu)選本發(fā)明的洗滌劑組合物另外包含抗再沉積聚合物，如下述聚合物聚羧酸酯。此外，或可供選擇地，纖維素醚如羧曱基纖維素(CMC)也是有用的。適宜的CMC是售自Clariant的TyloseCR1500G2。適宜的聚合物還以商品名Textilan售自Andercol，Colombia。尤其優(yōu)選包含具有鈣皂分散功能的添加劑，如前述MES、AES、高度乙氧基化的非離子表面活性劑或顯示具有優(yōu)異鈣皂分散性的聚合物如Acusol460N(Rohm&Haas)。適宜鈣皂分散劑的列表示于以下引入本文的參考文獻(xiàn)和文件中。WO9407974(P&G),WO9407984(P&G)，WO9407985(P&G),WO9504806(P&G)，WO9703379(P&G)，US6770610(Clariant),EP0324568(Rohm&Haas),EP0768370(Rohm&Haas),M.K.Nagarajan和W.F.Masler的1989年"CosmeticsandToiletries"第104期第71頁至73頁，W.M.Linfield的1990年"TensideSurf.Det"第27期第159頁至161頁，R.G.Bistline等人的1972年"J,Am.OilChem.Soc"第49期第63頁至69頁。已發(fā)現(xiàn)，去污聚合物的存在對進(jìn)一步增強(qiáng)改進(jìn)的污漬去除和清潔有益效果尤其有益，對合成纖維尤其如此。優(yōu)選改性纖維素醚，如曱基羥乙基纖維素(MHEC)，例如由Clariant出售的TyloseMH50G4和TyloseMH300G4?；诰埘サ娜ノ劬酆衔锸怯绕鋬?yōu)選的，因?yàn)樗鼈冞€可有效地作為鈣皂分散劑。適宜物質(zhì)的實(shí)施例是Repel-o-TexPF(由Rhodia提供)、TexcareSRA100(由Clariant提供)和SokalanSR100(BASF)。除了第一洗滌脂肪酶以外，所述制劑還—可包含一種或多種其它酶，例如蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶(尤其是內(nèi)葡聚糖酶)、果膠裂解酶和/或甘露聚糖酶。本發(fā)明的洗滌劑組合物可為任何便利的形式，例如固體如粉末狀或顆粒狀或片狀固體、條塊、或含水或或溶于水的液體、凝膠或液體凝膠。任何這些形式均可被部分或完全膠嚢包封。然而，本發(fā)明尤其涉及固體洗滌劑組合物，尤其是顆粒狀組合物。當(dāng)本發(fā)明的洗滌劑組合物為固體時(shí)，通常將表面活性劑連同通常為助洗劑的固體物質(zhì)一起，摻入到附聚物、壓出物或噴霧千燥顆粒中，并且可將這些混合，以制得依照本發(fā)明的全配方洗滌劑組合物。當(dāng)以顆粒形式存在時(shí)，本發(fā)明的洗滌劑組合物優(yōu)選是具有350g/L至1200g/L,更優(yōu)選450g/L至1000g/L,或甚至500g/L至900g/L整體堆積體積密度的那些。優(yōu)選地，顆粒形式洗滌劑組合物中的洗滌劑顆粒具有200jum至2000jum,優(yōu)選350jum至600jum的平均粒度。通常，本發(fā)明的洗滌劑組合物將包含洗滌劑顆粒的混合物。所述混合物包括附聚物、噴霧干燥粉末和/或干加物質(zhì)如漂白劑、酶等的組合。在本發(fā)明的一個(gè)方面中，本發(fā)明的洗滌劑組合物包含選自上表中的陰離子表面活性劑，其為非烷氧基化陰離子去污表面活性劑，并且優(yōu)選將其以顆粒形式摻入到洗滌劑組合物中，如經(jīng)由附聚物、噴霧干燥粉末、壓出物、小珠、帶狀物、針狀物或薄片。優(yōu)選噴霧千燥顆粒。如果經(jīng)由附聚物，則所述附聚物包含按所述附聚物的重量計(jì)至少20%，更優(yōu)選25%重量至65%重量的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑。優(yōu)選地，部分非烷氧基化陰離子去污表面活性劑為噴霧干燥粉末形式(如膨脹的粉末)，并且部分非烷氧基化陰離子去污表面活性劑為非噴霧干燥粉末形式(如附聚物，或壓出物，或片狀物如直鏈烷基苯磺酸鹽片狀物；適宜的直鏈烷基苯磺酸鹽片狀物以商品名F90⑧供自PilotChemical,或以商品名Nacconol90G供自Stepan)。當(dāng)需要在組合物中摻入高含量的非烷氧基化陰離子去污表面活性劑時(shí)這是尤其優(yōu)選的?？山?jīng)由非噴霧干燥粉末的噴霧干燥顆粒如壓出物、附聚物，優(yōu)選附聚物，將任何烷氧基化陰離子去污表面活性劑摻入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。當(dāng)需要在所述組合物中摻入高含量的烷氧基化陰離子去污表面活性劑時(shí)，優(yōu)選非噴霧干燥顆粒。任何非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可以液體噴霧的形式摻入到所述組合物中，其中所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑以液體形式(如以熱熔融物形式)噴在剩余組合物上。所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可包含在用于摻入到本發(fā)明洗滌劑組合物內(nèi)的顆粒當(dāng)中，并且所述非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可被干加在剩余組合物上。所述非離子表面活性劑或至少部分非離子表面活性劑可為與固體載體材料如碳酸鹽、硫酸鹽、碳酸鈉礬、二氧化硅或它們的任何混合物的共顆粒混合物形式。任何非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可以是與烷氧基化陰離子去污表面活性劑、非烷氧基化陰離子去污表面活性劑或陽離子去污表面活性劑形成的共顆?；旌衔镄问?。非離子去污表面活性劑或至少部分非離子去污表面活性劑可以與烷氧基化陰離子去污表面活性劑、非烷氧基化陰離子去污表面活性劑或陽離子去污表面活性劑一起被附聚或壓出。如果存在陽離子去污表面活性劑，通過以顆粒形式摻入，如噴霧干燥粉末、附聚物、壓出物、薄片、帶狀物、針狀物或它們的任何組合，可將陽離子去污表面活性劑摻入到所述組合物中。優(yōu)選地，所述陽離子去污表面活性劑或至少部分陽離子去污表面活性劑為噴霧干燥粉末或附聚物狀。4壬選的去污助劑任選地，所述洗滌劑成分可包括一種或多種其它去污助劑，或其它用于輔助或增強(qiáng)清潔性能、處理待清潔底物、或改善所述洗滌劑組合物的美觀性的物質(zhì)。洗滌劑組合物常見的去污助劑包括Baskerville等人的美國專利3,936,537。以及公布于1997年9月24日，Trinh等人的英國專利申請9705617.0中所提出的成分。上述助劑以它們常規(guī)領(lǐng)域已確定的用量包含于洗滌劑組合物中，通常為洗滌劑成分的0%重量至約80%重量，優(yōu)選約0.5%重量至約20%重量，并且可包括有色斑粒、促泡劑、抑泡劑、抗晦暗劑和/或防腐蝕劑、污垢懸浮劑、去污劑、染料、填充劑、熒光增白劑、殺菌劑、堿度來源、水溶助長劑、抗氧化劑、酶、酶穩(wěn)定劑、溶劑、增溶劑、螯合劑、粘土移除/抗再沉淀劑、聚合分散劑、加工助劑、織物軟化組分、靜電控制劑、漂白劑、漂白活化劑、漂白穩(wěn)定劑、染料轉(zhuǎn)移抑止劑、絮凝劑、織物軟化劑、抑泡劑、織物完整劑、香料、增白劑、光漂白劑、堿金屬硫酸鹽、氨基磺酸、硫酸鈉和氨基磺酸配合物等以及它們的組合。這些附加組分的精確性質(zhì)及其摻入含量將取決于組合物或組分的物理形式以及其應(yīng)用的洗滌操作的精確性質(zhì)。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑包含一個(gè)或多個(gè)季銨化的氮原子和選自以下離子的一個(gè)或多個(gè)部分碳酸根、磷酸根、硫酸根、磺酸根的一個(gè)或多個(gè)部分、以及它們的組合。優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是烷基甜菜堿。其它優(yōu)選的兩性離子表面活性劑是烷基胺氧化物。還可包括正負(fù)離子表面活性劑，其是包括陽離子表面活性劑和陰離子表面活性劑的配合物。典型地，在配合物中陽離子表面活性劑與陰離子表面活性劑的摩爾比大于1:1，因此配合物具有凈正電荷。本發(fā)明的組合物可包含漂白增強(qiáng)劑。優(yōu)選的漂白增效劑選自由下列物質(zhì)組成的組兩性離子亞胺、陰離子亞胺多離子、季過氧亞胺鹽、以及它們的組合。高度優(yōu)選的漂白增效劑選自由下列物質(zhì)組成的組芳香亞胺鐵兩性離子、芳香亞胺鐺聚離子、以及它們的組合。適合的漂白增效劑描述于US360568、US5360569和US5370826中。優(yōu)選的助劑組分是抗再沉淀劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種抗再沉淀劑。優(yōu)選的抗再沉淀劑是纖維質(zhì)的聚合物組分，最優(yōu)選羧曱基纖維素。優(yōu)選的助劑組分是螯合劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種螯合劑。優(yōu)選地，所述洗滌劑組合物包含(按所述組合物的重量計(jì))0.01%至10%，或0.01%至5%重量，或4%重量或2%重量的螯合劑。優(yōu)選的螯合劑選自由下列物質(zhì)組成的組羥乙烷-二亞甲基-膦酸、乙二胺四(亞曱基膦)酸、二亞乙基三胺五乙酸鹽、1,2-乙二胺四乙酸鹽、二亞乙基三胺五(甲基磷)酸、1,2-乙二胺二琥珀酸、以及它們的組合。優(yōu)選的助劑組分是染料轉(zhuǎn)移抑制劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。典型地，染料轉(zhuǎn)移抑制劑是聚合物組分，該組分捕獲染料分子并且通過將其懸浮在洗滌液體中來保持住所述染料分子。優(yōu)選的染料轉(zhuǎn)移抑制劑選自由下列物質(zhì)組成的組聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯吡啶N-氧化物、聚乙烯吡咯烷酮-聚乙烯咪唑共聚物、以及它們的組合。優(yōu)選的助劑組分包括其它酶。優(yōu)選地，洗滌劑組合物包含一種或多種附加的酶。優(yōu)選的酶選自由下列物質(zhì)組成的組淀粉酶、阿拉伯糖酶、糖酶、纖維素酶、軟骨素酶、角質(zhì)酶、葡聚糖酶、酯酶、P-葡聚糖酶、葡萄糖淀粉酶、透明質(zhì)酸酶、角質(zhì)素酶、漆酶、木素酶、脂氧合酶、malanases、甘露聚糖酶、氧化酶、果膠酶、戊聚糖酶、過氧化物酶、酚氧化酶、磷脂酶、蛋白酶、支鏈淀粉酶、還原酶、鞣酸酶、轉(zhuǎn)移酶、木聚糖酶、木葡聚糖酶，以及它們的組合。優(yōu)選的附加酶選自由下列物質(zhì)組成的組淀粉酶、糖酶、纖維素酶、蛋白酶、以及它們的組合。一種優(yōu)選的助劑組分是織物完整劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種織物完整劑。典型地，織物完整劑是聚合物組分。該組分在洗衣過程中沉積在織物表面并防止織物損壞。優(yōu)選的織物完整劑是疏水改性纖維素。這些疏水改性纖維素能夠減少織物磨損，提高纖維與纖維的相互作用，并且減少織物的染料流失。優(yōu)選的疏水改性的纖維素描述于W099/14245中。其它優(yōu)選的織物完整劑是聚合物組分和/或低聚的組分，其可得自，優(yōu)選地通過包含咪唑和環(huán)氧氯丙烷縮合的步驟的工藝獲得。一種優(yōu)選的助劑組分是鹽。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種鹽。所述鹽也作為堿性劑、緩沖劑、助洗劑、輔助洗劑、結(jié)垢抑制劑、填充劑、pH調(diào)節(jié)劑、穩(wěn)定劑、以及它們的組合。典型地，該洗滌劑組合物包括(按所述組合物重量計(jì))5%至60%的鹽。優(yōu)選的鹽是堿金屬的鋁酸鹽、碳酸鹽、氯化物、碳酸氫鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、以及它們的組合。其它優(yōu)選的鹽是堿土金屬的鋁酸鹽、碳酸鹽、氯化物、碳酸氬鹽、硝酸鹽、磷酸鹽、硅酸鹽、硫酸鹽、以及它們的組合。特別優(yōu)選的鹽是硫酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉、硅酸鈉、硫酸鈉、以及它們的組合?？扇芜x地，所述力成金屬鹽和/或堿土金屬鹽可以是無水的。優(yōu)選的助劑組分是去污劑。優(yōu)選地，該洗滌劑組合物包括一種或多種去污劑。典型地，去污劑是聚合物，其修飾織物表面并防止污垢再沉積在所述織物上。優(yōu)選的去污劑是共聚物，優(yōu)選包括一個(gè)或多個(gè)對苯二酸酯單元的嵌段共聚物。優(yōu)選的去污劑是由二甲基對苯二酸酯、1,2-丙二醇和曱基封端聚乙二醇合成的共聚物。其它優(yōu)選的去污劑是陰離子封端聚酯。本發(fā)明的組合物可適宜地包含至少0.1%重量，或至少0.5%重量，或至少2%或3%重量，或甚至至少5%重量，最多30%重量或20%重量或10%重量的聚合物聚羧酸酯。優(yōu)選的聚合物聚羧酸酯包括聚丙烯酸酯和馬來酸與丙烯酸的共聚物。適宜的聚羧酸酯是SokalanCP、PA和HP類別(BASF)，如SokalanCP5、PA40和HP22，以及聚合物的Alcosperse類別(Alco)，如Alcosperse725、747、408、412和420。所述組合物還可優(yōu)選包含例如具有以下化學(xué)式的污垢分散劑:((C2H50)(C2H40)n)(CH3)-N+-CxH2x-N+-(CH3:^((C2H50)(C2H40)n)其中，n=20至30,且x=3至8。其它適宜的污垢分散劑為具有以下化學(xué)式的磺化或硫酸化污垢分散劑磺化或硫酸化的二((。21150)((:21140)11)(013)-:^+-0^2>{-:^+-(013)-二((C2H50)(C2H40)n)其中，n=20至30，而x=3至8。優(yōu)選地，所述組合物包含至少1%重量，或至少2%重量，或至少3%重量的污垢分散劑。軟化體系本發(fā)明的洗滌劑組合物可包括用于通過洗滌軟化的軟化劑(如粘土)，還可任選地具有絮凝劑和酶。適宜洗滌劑組分的進(jìn)一步更具體的描述可見于W097/11151中。洗滌方法本發(fā)明還包括洗滌紡織品的方法。所述方法包括使紡織品與包含本發(fā)明洗滌劑組合物的水溶液接觸。本發(fā)明在低水溫如30°C以下或25°C或20°C以下是尤其有益的。含水洗滌液體將典型包含至少lOOppm，或至少500ppm的所述洗滌劑組合物。實(shí)施例以下是本發(fā)明的實(shí)施例。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>權(quán)利要求1.一種洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含過氧化氫源、疏水性過酸和/或其前體以及脂肪酶，所述疏水性過酸和/或其前體具有化學(xué)式R-(C＝O)-L結(jié)構(gòu)，其中R為具有6至14個(gè)碳原子，優(yōu)選8至12個(gè)碳原子的烷基，并且L為離去基團(tuán)，所述脂肪酶是具有氨基酸序列的多肽(a)具有與得自Humicolalanuginosa菌株DSM4109的野生型脂肪酶至少90％的同一性；(b)與所述野生型脂肪酶相比，包括在三維結(jié)構(gòu)表面距E1或Q24915埃之內(nèi)一個(gè)電中性或帶負(fù)電的氨基酸被一個(gè)帶正電的氨基酸所取代；以及c)在C-末端包括一個(gè)附加肽段；和/或(d)在N-末端包括一個(gè)附加肽段，和/或(e)符合下列限定條件i)在所述野生型脂肪酶的E210位含有一個(gè)帶負(fù)電的氨基酸；ii)在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域含有一個(gè)帶負(fù)電的氨基酸；和iii)在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶的N94位含有一個(gè)中性或帶負(fù)電的氨基酸和/或在對應(yīng)于所述野生型脂肪酶90-101位的區(qū)域具有一個(gè)負(fù)或中性凈電荷；所述洗滌劑組合物具有大于6.5的儲備堿度，并且有效氧(來自所述過氧化物源)和過酸和/或其前體的量可向所述洗滌劑組合物提供1∶1至35∶1的有效氧(來自所述過氧化物源)與過酸的摩爾比。2.如權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物具有大于8或大于9的儲備堿度。3.如權(quán)利要求1或權(quán)利要求2所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物具有2:1至8:1的有效氧與過酸的比率。4.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，其中所述疏水性漂白活化劑包括壬酰氧基苯磺酸鹽。5.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗涂劑組合物，所述洗滌劑組合物包含0.1%至40%重量的烷氧基化烷基硫酸鹽表面活性劑和/或0.1%至40%重量的Cm烷基酯磺酸鹽，優(yōu)選甲基酯磺酸鹽(MES),優(yōu)選與5%至40%重量的烷基苯磺酸鹽表面活性劑結(jié)合。6.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含0.05%至2%重量的促泡劑，所述促泡劑優(yōu)選選自脂肪酸酰胺、脂肪酸鏈烷醇酰胺、甜菜堿、磺基甜菜堿和氧化胺或它們的混合物。7.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物包含0.05%至5%重量，優(yōu)選0.1%至1%重量的四乙?；叶?TAED)。8.如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物，所述洗滌劑組合物為固體洗滌劑組合物，優(yōu)選為顆粒狀洗滌劑組合物。9.一種洗滌方法，所述洗滌方法包括在包含如前述任一項(xiàng)權(quán)利要求所述的洗滌劑組合物的水溶液中洗滌紡織品。10.如權(quán)利要求9所述的洗滌方法，其中所述水溶液的溫度低于30°C。全文摘要包含高效脂肪酶和特定的洗滌劑制劑的洗滌劑組合物能夠控制二酰基過氧化物的形成，其中所述洗滌劑制劑包含大于6.5的高儲備堿度和漂白劑。所述漂白劑包含過氧化氫源和過酸或其前體以使有效氧與過酸的比率為1∶1至35∶1。優(yōu)選的制劑包含表面活性劑。所述表面活性劑選自與烷基乙氧基化硫酸鹽或MES或非離子表面活性劑組合的烷基苯磺酸鹽。文檔編號C11D3/39GK101133148SQ200680006898公開日2008年2月27日申請日期2006年3月2日優(yōu)先權(quán)日2005年3月3日發(fā)明者N·蘭特申請人:寶潔公司