專利名稱：在結(jié)構(gòu)化的液體洗滌劑中引入微膠囊的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及將微膠囊引入包含至少30重量％總表面活性劑的結(jié)構(gòu)化的含水液體洗滌劑中的改進(jìn)方法。
背景技術(shù)：
期望在液體洗滌劑中使用微膠囊。具有保護(hù)芯內(nèi)含物的殼的微膠囊可以使其內(nèi)含物延遲釋放和/或當(dāng)其內(nèi)含物將否則與本體液體相互作用時(shí)提供穩(wěn)定的制劑。這樣的微膠囊在所述洗滌劑領(lǐng)域中是被熟知的，并且已經(jīng)提議將其包含在 含水液體洗滌劑組合物中。該微膠囊小到可以大量使用并當(dāng)引入該液體時(shí)幾乎不被肉眼看到。然而，它們可以導(dǎo)致該液體渾濁。一些微膠囊在未改性的液體中可以是可懸浮的。比重不太接近于匹配的其他微膠囊可能要求通過增稠或結(jié)構(gòu)化體系使該液體改性，從而避免乳油化或沉降。這樣的微膠囊的類型是如在US-A-5 066 419中記載的帶三聚氰胺甲醛殼的芳香劑封裝物(encapsulate)。該微膠囊可以替換地含有其他液體的織物處理添加劑，如調(diào)色染料、潤(rùn)滑劑等。所述微膠囊中的該內(nèi)含物對(duì)于本發(fā)明并不重要。當(dāng)將這樣的微膠囊加入濃縮的表面活性劑溶液，尤其是包含外部結(jié)構(gòu)化劑如氫化蓖麻油或微纖維化的纖維素的溶液中時(shí)，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該微膠囊在引入階段經(jīng)歷附聚成為結(jié)塊。這些附聚物在該液體中保持未分散。這樣增強(qiáng)了該微膠囊的可視性。當(dāng)將液體從容器中移出時(shí)，也導(dǎo)致每次洗滌中其內(nèi)含物的不均勻配量。最后，如果所述附聚的微膠囊以達(dá)到在織物上的沉積點(diǎn)而存在，那么在該點(diǎn)處所述微膠囊的內(nèi)含物是過量分配的并且在該織物的表面上不均勻分布。這可能導(dǎo)致不希望的效果，如織物損壞或需要使用比必要情況更多的微膠囊。因此，非常期望避免微膠囊在含水液體洗滌劑中穩(wěn)固的附聚。濃縮型是指為30重量％或更大的總表面活性劑含量(包括皂)。W009135765A公開了一種用于生產(chǎn)結(jié)構(gòu)化的液體洗滌劑組合物的方法，該組合物包含分散相有益試劑，該有益試劑可以為芳香劑微膠囊、微纖維化的纖維素結(jié)構(gòu)化劑、至少5重量％的陰離子表面活性劑和25-55重量％的表面活性劑，該方法包括利用高剪切混合的微纖維化的纖維素預(yù)混劑制備步驟，(ii)含水表面活性劑混合物的分別制備、利用高剪切混合的微纖維化的纖維素預(yù)混劑和該表面活性劑的組合、芳香劑微膠囊可以后分配至所得的結(jié)構(gòu)化的濃縮型表面活性劑結(jié)構(gòu)化的液體中。該高剪切混合步驟采用在線混合方法，如通過在在線混合機(jī)之前使該兩股工藝流接觸來實(shí)現(xiàn)。微膠囊的粒度為5-50 μ m，優(yōu)選10-30 μ mDW009135765A的實(shí)施例4公開了加入芳香劑微膠囊的詳細(xì)內(nèi)容。將I. 5重量％的芳香劑封裝物加入表面活性劑水平為40-50重量％的MFC結(jié)構(gòu)化液體中。采用Heidolph攪拌機(jī)，該加入進(jìn)行30秒，混合持續(xù)5分鐘(如果需要的話)。Heidolph實(shí)驗(yàn)室混合機(jī)是架設(shè)的驅(qū)動(dòng)螺旋槳或槳式攪拌機(jī)。其不是靜態(tài)在線攪拌機(jī)。不存在任何由以這種方式制得的液體洗滌劑產(chǎn)品的特性而構(gòu)成的公開內(nèi)容。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)當(dāng)以這種方式加入時(shí)，某些芳香劑微膠囊趨于遇到附聚的問題。
在US2005026800A中，將微膠囊攪拌入通過將重垢液體(HDL)洗滌劑組合物的含水預(yù)混劑和結(jié)構(gòu)化預(yù)混劑混合來制得的洗衣液中。通過在合適的容器中、在合適的攪動(dòng)下將HDL組分與水混合制得該HDL預(yù)混劑，并通過將氫化蓖麻油和其他結(jié)構(gòu)化試劑預(yù)混劑成分混合來制得該結(jié)構(gòu)化試劑預(yù)混劑。然后將該微膠囊緩慢加入所述結(jié)構(gòu)化液體中，并將其保持在溫和的攪動(dòng)下一第88段。其他現(xiàn)有技術(shù)沒有給出微膠囊加入方式的細(xì)節(jié)，或敘述將其攪拌入內(nèi)。已經(jīng)從US2005026800A和其他公開中了解到可以將氫化蓖麻油(HCO)用作外部結(jié)構(gòu)化劑和流變改性劑以使這樣的濃縮型液體洗滌劑穩(wěn)定。在W02010/034736中，我們敘述了將芳香劑微膠囊引入利用氫化蓖麻油結(jié)構(gòu)化的濃縮型液體洗滌劑中。將所述微膠囊作為封裝的芳香劑淤漿加入，并采用漿式混合機(jī)混合。通過眼睛并通過顯微鏡從視覺上評(píng)價(jià)該制劑，以識(shí)別是否存在相分離或是否該封裝物還為單分散的。在5°C下測(cè)試12周、在37°C下測(cè)試12周并在50°C下測(cè)試4周之后，該組合物沒有展示出結(jié)構(gòu)化或封裝物分散的損耗或改變。我們目前發(fā)現(xiàn)盡管所述微膠囊沒有進(jìn)一步 的附聚，但通過槳式攪拌機(jī)的初始分散而給出了不可接受的大量基本上附聚的芳香劑封裝物。這些附聚物沒有出現(xiàn)再分散。出于上面解釋的理由，這樣附聚型材料的存在是不被希望的。本發(fā)明的目的是提供用于制備濃縮型外部結(jié)構(gòu)化液體洗滌劑的改進(jìn)方法，其中的液體洗滌劑能夠使微膠囊例如封裝的香料懸浮，其對(duì)于肉眼是不可見的。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)本發(fā)明，其提供了一種將帶有陰離子電荷的微膠囊引入結(jié)構(gòu)化的含水濃縮型液體洗滌劑中的方法，該洗滌劑包含至少30重量％、優(yōu)選最多65重量％的總表面活性劑，和外部結(jié)構(gòu)化劑，在該總表面活性劑中，至少基于該總組合物的5重量％為陰離子表面活性齊U，該陰離子表面活性劑包括皂，該方法包括將兩種預(yù)混劑混合；預(yù)混劑A為不含微膠囊的結(jié)構(gòu)化含水濃縮型液體洗滌劑組合物，并且預(yù)混劑B包含帶有陰離子電荷的微膠囊的含水分散體，其特征在于
預(yù)混劑B為在25°C下最大粘度為100 mPas的微膠囊的淤漿，并且至少90重量％的該微膠囊的粒度為5-40 μ m,優(yōu)選5-30 μ m ;并且
將預(yù)混劑B加入預(yù)混劑A，并采用20-500 J/kg的能量輸入將所得的混合的混合物通過靜態(tài)在線混合機(jī)，以恰在該混合機(jī)之后形成結(jié)構(gòu)化的液體，該結(jié)構(gòu)化液體包含基于微膠囊的群總數(shù)少于10%的微膠囊的附聚群，微膠囊的附聚群被限定為具有多于5個(gè)一起成群的微膠囊的群。優(yōu)選地，所述預(yù)混劑B的最大粘度為50 mPas,更優(yōu)選為20 mPas,甚至更優(yōu)選為15mPaSo附聚型是指多于5個(gè)一起成群的微膠囊。這例如通過拍攝該液體的顯微照片、并為以I個(gè)、2個(gè)、3個(gè)、4個(gè)或5個(gè)微膠囊的群的形式存在的微膠囊群計(jì)數(shù)、并為以多于5個(gè)微膠囊的附聚物形式存在的微膠囊的群計(jì)數(shù)來測(cè)定，我們將其定義為附聚型微膠囊。如果所述群多于10%為這樣的附聚型微膠囊形式，那么該微膠囊過度附聚而不在本發(fā)明的范圍之內(nèi)。
為了獲得低粘度的預(yù)混劑B，可能需要降低微膠囊的原料淤漿濃縮物的粘度。如果需要的話，這例如可以通過用水稀釋實(shí)現(xiàn)?？梢酝ㄟ^在線注射或在攪拌的同時(shí)傾入所述容器中來將所述微膠囊淤漿加入主液體。然后，將該混合物通過施加了足夠能量的在線靜態(tài)混合機(jī)以打破所述附聚物，并同時(shí)避免使單個(gè)微膠囊破裂并保留該液體結(jié)構(gòu)。出乎意料地，所得的結(jié)構(gòu)化液體對(duì)防止所述微膠囊隨時(shí)間進(jìn)一步附聚很有效。所述外部結(jié)構(gòu)化劑優(yōu)選為氫化蓖麻油(蓖麻蠟、或三羥基硬脂精)。該外部結(jié)構(gòu)化劑可以替換地為另一纖維試劑，如微纖維化的纖維素或任何其他類型的外部結(jié)構(gòu)化劑。所述微膠囊包含固體殼。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)所述附聚問題似乎被限制于持有陰離子電荷的微膠囊。可以在不形成附聚物并因此不需要本發(fā)明的方法的情況下將具有陰離子電荷的微膠囊加入濃縮的液體中。當(dāng)然，如果需要的話，還可以使含有陽離子微膠囊的混合物通過在線靜態(tài)混合機(jī)來分散該微膠囊。 最優(yōu)選地，所述微膠囊具有三聚氰胺甲醛殼。其他合適的殼材料可以選自(聚)脲、(聚)氨酯、淀粉/多糖和氨基塑料。所述微膠囊可以為芳香劑封裝物。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)包含更小直徑的微膠囊使所述附聚問題更嚴(yán)重。該微膠囊的直徑為小于或等于40微米。該尺寸上限確保即使最多5個(gè)顆粒的小簇形式，它們應(yīng)該也保持基本不可見。最優(yōu)選的是具有一定直徑的微膠囊。非常窄的粒度分布是有利的，例如90重量％的微膠囊為8-11 μ m。這樣最小化了可以作為粘合劑并將更大的顆粒結(jié)合在一起的潛在的大表面積材料的量。由于該較小顆粒的大表面積，2-5 μ m的微膠囊不能采用根據(jù)本發(fā)明的方法有效分散。相比之下，大于40 μ m的微膠囊通常不要求另外的加工，因?yàn)樵诓恍枰獜脑诰€靜態(tài)混合機(jī)增大能量輸入的情況下，該較小的總表面積足以防止牢固的附聚。然而，如果需要的話，該方法可以用于較大的顆粒。該方法對(duì)于5-30 μ m的微膠囊是最有效的。移出O. I-小于I μ m的微膠囊改善了所述微膠囊的分散。將其認(rèn)為是由于大表面積材料的減少。一旦已經(jīng)將所述微膠囊混入所述結(jié)構(gòu)化液體中并通過所述在線混合機(jī)分散，該結(jié)構(gòu)非常有效地防止了任何附聚，甚至在高水平表面活性劑存在下也如此。該方法可以用于制備外部結(jié)構(gòu)化的濃縮型液體組合物，其包含至少30重量％的包括陰離子表面活性劑(任何皂都計(jì)算在內(nèi)且是陰離子表面活性劑)在內(nèi)的表面活性劑，該陰離子表面活性劑包含O. 1-2. O重量％微膠囊，其中在5個(gè)或更少的群中的微膠囊與附聚的微膠囊(在5個(gè)或更多的群中)的比大于9: I。當(dāng)將氫化蓖麻油用作所述外部結(jié)構(gòu)化劑時(shí)，適合以總組合物的O. 15-0. 5重量％的水平存在。優(yōu)選地，其具有樹枝狀結(jié)構(gòu)，其中所述纖維被纏繞并且該纖維的短徑(minordimension)為最大 40 nm。本發(fā)明的
具體實(shí)施例方式 本文中所有提到的百分比都以所述總組合物的重量計(jì)，除非另外具體說明。預(yù)混劑A
盡管在原則上采用任何現(xiàn)有技術(shù)的方法或任何其他的合適方法都可以形成預(yù)混劑A，當(dāng)將氫化蓖麻油用作外部結(jié)構(gòu)化劑時(shí)，更優(yōu)選使用如在W02010/034736中所記載的、也如下方描述的方法。如果使用微纖維化的纖維素，優(yōu)選使用W009135765A中所記載的方法的變形。外部結(jié)構(gòu)化劑
優(yōu)選的外部結(jié)構(gòu)化劑為氫化蓖麻油。作為一種選擇，可以使用微纖維化的纖維素，這種材料及其性質(zhì)以及用于外部結(jié)構(gòu)化劑的用途都記載于公開的文獻(xiàn)中，例如W009135765A(Unilever)和 US2008108541A (C P Kelco)。氫化蓖麻油
蓖麻油也稱為蓖麻子油，為從蓖麻植物(Ricinus communis)豆子獲得的菜油。蓖麻油為無色至極其淡黃色的液體，其為淡味的或沒有氣味或味道的。其為甘油三酯，其中約90%的脂肪酸鏈為蓖麻油酸(12-羥基-9-順-十八碳烯酸)。油酸和亞油酸是其他重要的組分。蓖麻油的可控氫化生成完全氫化蓖麻油，其被用于根據(jù)本發(fā)明的方法和產(chǎn)品中。在 室溫下,氫化蓖麻油是在約86-88°C的溫度下熔化的白色硬蠟。供應(yīng)商是，例如，HindustanUnilever,其供應(yīng)薄片或顆粒，Cognis (粉末)、Vertellus (薄片)或Elementis (薄片或顆粒)、或其任何組合。適合用于本發(fā)明的氫化蓖麻油為，例如可購自Elementis的Thixcin R0結(jié)構(gòu)化方法
當(dāng)將氫化蓖麻油用作外部結(jié)構(gòu)化劑——預(yù)混劑A，可以采用包括下述步驟的方法將其制備
a)通過在攪動(dòng)下將表面活性劑和堿加入水中來制備第一預(yù)混劑，溫度為至少55°C、優(yōu)選的溫度為55-70°C、更優(yōu)選為60-65°C、并且最優(yōu)選為約65°C，pH為7. 5-11、優(yōu)選8-10。b)通過在攪動(dòng)下，至少70°C、優(yōu)選70_75°C的溫度下，將氫化蓖麻油加入液態(tài)非水有機(jī)溶劑中以將所述氫化蓖麻油溶于所述液態(tài)非水有機(jī)溶劑中來制備第二預(yù)混劑，其中所述非水有機(jī)溶劑優(yōu)選包含游離脂肪酸、或非離子表面活性劑、或其混合物；
c)在混合下，將步驟b)的第二預(yù)混劑加入步驟a)的第一預(yù)混劑，溫度為至少55°C、優(yōu)選的溫度為55-70°C、更優(yōu)選為55-65°C、最優(yōu)選為60-65°C，b)與a)的重量比為1:40_1:10、優(yōu)選為1:30-1:15、更優(yōu)選為約1:20的比例；從而該氫化蓖麻油保持溶解；
d)將步驟c)中的混合物冷卻至低于50°C的溫度，優(yōu)選低于40°C，更優(yōu)選低于30°C，并隨后儲(chǔ)存該混合物直到所述氫化蓖麻油已經(jīng)從溶液中結(jié)晶。優(yōu)選地，在步驟a)中，表面活性劑的濃度為在該步驟中總混合物的20-65重量％，更優(yōu)選為25-60重量％，并最優(yōu)選為25-45重量％。在步驟a)中，所述表面活性劑優(yōu)選包含合成的陰離子型和/或非離子型表面活性劑。更優(yōu)選地，步驟a)中的表面活性劑包含合成的陰離子型表面活性劑——直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)。步驟a)中的預(yù)混劑的pH優(yōu)選為9-10。步驟a)中的第一預(yù)混劑在水中包含表面活性劑和堿，并優(yōu)選還包含水溶助長(zhǎng)劑。水溶助長(zhǎng)劑是在含水溶液中增溶疏水性化合物的化合物。通常，水溶助長(zhǎng)劑由親水部分和疏水部分組成，然而該疏水部分過小以致于不能引起自發(fā)的自聚集，并因此它們不形成如表面活性劑的膠束。將水溶助長(zhǎng)劑用于洗滌劑制劑中以得到更濃縮的表面活性劑制劑。合適的水溶助長(zhǎng)劑例如為甘油和丙二醇。優(yōu)選地，步驟a)中的第一預(yù)混劑在步驟c)的主導(dǎo)溫度(prevailing temperature)下為透明液體。步驟a)中的預(yù)混劑中的堿優(yōu)選包括堿金屬氫氧化物或三乙醇胺，更優(yōu)選地，中和劑包含氫氧化鈉、三乙醇胺或其混合物。通常，步驟a)中的預(yù)混劑為該表面活性劑在水中的膠束溶液。第二預(yù)混劑的制備包括在至少70°C，優(yōu)選70_75°C的溫度下將氫化蓖麻油溶于液態(tài)非水有機(jī)溶劑中。優(yōu)選地，該溶劑包含游離脂肪酸或非離子表面活性劑或這些物質(zhì)的混合物。更優(yōu)選地，該溶劑包含游離脂肪酸，并且最優(yōu)選地，該游離脂肪酸包含直鏈烷基飽和的C12-C18脂肪酸。在該步驟b)中，沒有將游離水加入容器的溶劑中。優(yōu)選地，在低剪切條件下制備該第二預(yù)混劑；更優(yōu)選地，只采用溫和的混合。這樣具有優(yōu)勢(shì)，即當(dāng)混合該第二預(yù)混劑時(shí)只要求低能量輸入。合適地，步驟b)中的第二預(yù)混劑在該步驟b)中的主導(dǎo)溫度下為透明液體。優(yōu)選地，該第二預(yù)混劑中的氫化蓖麻油的濃度為這樣，從而使在可通過本發(fā)明方 法得到的最終液體洗滌劑組合物的濃度為該組合物的O. 15-0. 5重量％、優(yōu)選為該總組合物的O. 15-0. 35重量％、甚至更優(yōu)選為O. 2-0. 35重量％、并最優(yōu)選為O. 22-0. 28重量％。在步驟b)中，氫化蓖麻油在第二預(yù)混劑中的濃度優(yōu)選為該預(yù)混劑的I. 5-20重量％，更優(yōu)選為該預(yù)混劑的I. 5-10重量％、甚至更優(yōu)選為I. 7-5重量％、并最優(yōu)選為3. 4重量％_5重量％。優(yōu)選地，所述第二預(yù)混劑僅包含溶劑和氫化蓖麻油，其中，所述溶劑優(yōu)選包含游離脂肪酸、或非離子表面活性劑、或其混合物，出于下面解釋的與步驟c)相關(guān)的理由，該溶劑最優(yōu)選為游離脂肪酸。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，在步驟c)中，將所述第二預(yù)混劑在攪動(dòng)下加入所述第一預(yù)混劑中，其中所述第二和第一預(yù)混劑的重量比為1:40-1:10、優(yōu)選為1:30-1:15、并更優(yōu)選為約1:20。最優(yōu)選的第二預(yù)混劑組成所述總制劑的少于6重量％，最優(yōu)選為所述總制劑的約5重量％。步驟c)中的溫度為至少55°C，優(yōu)選55-70°C，更優(yōu)選為55_65°C，最優(yōu)選為60-65。。。當(dāng)步驟b)中在所述第二預(yù)混劑中的溶劑包含游離脂肪酸時(shí)，所述第一預(yù)混劑中的堿作為所述脂肪酸的中和劑，并且通過在步驟c)中將所述第一和第二預(yù)混劑混合來形成皂。這種形成的皂致使全部或部分去除用于所述氫化蓖麻油的溶劑，并認(rèn)為該方法作為其隨后結(jié)晶為樹枝狀結(jié)構(gòu)的晶種。通過仔細(xì)挑選非離子表面活性劑溶液而可以得到的類似效果將在加入至陰離子表面活性劑溶液時(shí)發(fā)生相變，但這種相變不如由于所述游離脂肪酸溶劑中和而得到的化學(xué)相變優(yōu)選。在步驟c)中，在溫和的混合下，將所述第一和第二預(yù)混劑混合。通常，在步驟C)中的主導(dǎo)溫度下，步驟C)中的混合物為清澈的，該溫度為至少55°C、優(yōu)選為55-70°C，顯示為所述第二預(yù)混劑適宜地完全溶于所述第一預(yù)混劑中。通常在該溫度下，所有成分都是溶解的并且所述氫化蓖麻油沒有結(jié)晶。通過步驟c)中的溫和混合，在所述結(jié)晶過程開始之前，將所增溶的氫化蓖麻油均勻地混合。在步驟d)中，將步驟c)中的混合物冷卻至低于50°C的溫度、優(yōu)選低于40°C、更優(yōu)選低于35°C、甚至更優(yōu)選低于30°C。隨后，儲(chǔ)存該混合物直到所述氫化蓖麻油已經(jīng)從溶液中結(jié)晶。本領(lǐng)域技術(shù)人員能夠確定所述氫化蓖麻油已經(jīng)結(jié)晶的時(shí)間，因?yàn)樵摎浠吐橛偷慕Y(jié)晶可以通過液體變得渾濁來從視覺上觀察到。否則，可以通過常規(guī)的光學(xué)顯微鏡觀察到是否氫化蓖麻油的晶體已經(jīng)形成。優(yōu)選地，該冷卻的步驟d)在低剪切條件下，溫和混合該混合物時(shí)進(jìn)行。在這種情況下，低剪切意味著該剪切不足以破壞出現(xiàn)的樹枝狀結(jié)構(gòu)。在優(yōu)選的方法中，在步驟d)中，將步驟c)中的混合物以最大每分鐘1°C的冷卻速率冷卻至低于50 V的溫度。優(yōu)選地，在步驟d)中，將步驟c )中的混合物冷卻至低于40 V的溫度、更優(yōu)選30°C，冷卻速率為最多每分鐘1°C、優(yōu)選最多每分鐘O. 7°C、甚至更優(yōu)選最多每分鐘O. 5°C、最優(yōu)選最多每分鐘O. 4°C。當(dāng)應(yīng)用該優(yōu)選的冷卻步驟d)時(shí)，存在于所述預(yù)混劑中的氫化蓖麻油在所述冷卻步驟過程中、低于55°C的溫度下適當(dāng)?shù)亻_始結(jié)晶。在另一優(yōu)選的方法中，在步驟d)中，將步驟c)的混合物在5分鐘內(nèi)冷卻至低于400C的溫度，然后在低于40°C的溫度下將該混合物儲(chǔ)存至少5分鐘。優(yōu)選地，在步驟d)中，在5分鐘內(nèi)，更優(yōu)選在3分鐘內(nèi)，將步驟c)的混合物冷卻至低于35°C的溫度，然后在低于350C的溫度下將該混合物儲(chǔ)存至少5分鐘。更優(yōu)選地，在步驟d)中，將步驟c)的混合物在5分鐘內(nèi)，最優(yōu)選在3分鐘內(nèi)，冷卻至低于30°C的溫度，然后在低于30°C的溫度下將該混合物儲(chǔ)存至少5分鐘。甚至更優(yōu)選地，將步驟c)的混合物在3或甚至2分鐘內(nèi)冷卻至低于40°C的溫度，然后在低于40°C的溫度下將該混合物儲(chǔ)存至少5分鐘。最優(yōu)選地，將步驟c)的混合物在3或甚至2分鐘內(nèi)冷卻至低于30°C的溫度，然后在低于30°C的溫度下將該混合物儲(chǔ)存至少5分鐘。在另一優(yōu)選的實(shí)施方案中，在已經(jīng)發(fā)生所述冷卻步驟之后的主導(dǎo)溫度下，將所述混合物儲(chǔ)存至少8分鐘，或更優(yōu)選至少10分鐘。當(dāng)應(yīng)用該快速冷卻步驟d)時(shí)，在快速 冷卻之后的混合物儲(chǔ)存過程中，存在于所述預(yù)混劑中的氫化蓖麻油適當(dāng)?shù)亻_始結(jié)晶。這樣的快速冷卻方法的實(shí)例為在板式換熱器中的瞬時(shí)冷卻，其中將所述混合物在約I分鐘的時(shí)間內(nèi)冷卻至低于30°C。當(dāng)應(yīng)用這樣的快速冷卻方法時(shí)，該混合物將在低于40°C的溫度下保持至少5分鐘的時(shí)間。在該保持時(shí)間內(nèi)，將所述混合物的溫度保持持續(xù)低于40°C，并且所述氫化蓖麻油的結(jié)晶發(fā)生在所述預(yù)混劑已經(jīng)發(fā)生所述快速冷卻之后所保持的溫度下。在該步驟d)中，得到不透明的非牛頓液體，其優(yōu)選具有剪切變稀的輪廓以提供易分配于洗滌器械中的可傾倒的液體。所述增溶的氫化蓖麻油可以自組裝成樹枝狀結(jié)構(gòu)。樹枝狀結(jié)構(gòu)為具有芯(帶有延伸自該芯的分支)的固體材料的高度支化結(jié)構(gòu)。在步驟d)中冷卻所述混合物時(shí)，所述樹枝狀結(jié)構(gòu)似乎通過一系列成核作用形成，然后晶體從這些成核位點(diǎn)(導(dǎo)致形成所述樹枝狀物)生長(zhǎng)?？梢詫⑺龀珊宋稽c(diǎn)描述為該樹枝分子的芯。適宜地，所述氫化蓖麻油從貫穿所述制劑的該芯成長(zhǎng)起來以成為三維的支化結(jié)構(gòu)，形成三維腳手架狀。所述氫化蓖麻油以樹枝分子形式形成，其中樹枝分子的尺寸優(yōu)選為微米大小的(最多約100微米)。該樹枝分子形成高度纏繞的纖維網(wǎng)絡(luò)。樹枝分子的分支(或纖維)的通常厚度為20-40納米，并且通常最多擴(kuò)展至多于10微米。該樹枝分子的這些分支相對(duì)長(zhǎng)而細(xì)并且長(zhǎng)徑比為1000:1級(jí)別。相比下，如EP I 502 944和其他文獻(xiàn)中所記載的，由乳劑結(jié)晶形成的現(xiàn)有技術(shù)線狀結(jié)構(gòu)化體系的長(zhǎng)徑比最多為200:1。由所述溶劑方法制得的顆粒的短徑也遠(yuǎn)小于由所述含水乳劑方法所獲得的。根據(jù)EP I 502 944，所述線狀結(jié)構(gòu)化劑的優(yōu)選的短徑為5-15微米。甚至在EPl 502 944中提到的I微米的下限下，現(xiàn)有技術(shù)中線狀結(jié)構(gòu)的纖維也大于由所述溶劑方法形成的樹枝分子厚度的二倍。由于所述樹枝狀結(jié)構(gòu)的尺寸干擾了光穿過所述制劑的透過率，因而所述氫化蓖麻油的結(jié)晶致使所述制劑成為半透明。通過顯微鏡檢測(cè)并通過其流變性和懸浮性容易使所述樹枝分子的微結(jié)構(gòu)和現(xiàn)有技術(shù)的線狀結(jié)構(gòu)相區(qū)別。2K
本發(fā)明特別適于將微膠囊加入包含少于40重量％水的組合物中。當(dāng)與本發(fā)明高活性水平的組合物結(jié)合時(shí)，該低水平的水使所述微膠囊更難分散。然而，本發(fā)明也可應(yīng)用于具有更高水平的水的高表面活性劑組合物。表面活性劑
采用本發(fā)明的方法制得所述液體洗滌劑組合物，其包含優(yōu)選30-65重量％、更優(yōu)選30-60重量％、并更優(yōu)選35-45%的表面活性劑，優(yōu)選選自陰離子型、非離子型、陽離子型、兩性離子型活性洗滌劑材料或其混合物。在本發(fā)明的上下文中，陰離子型表面活性劑既包含皂也包含合成的陰離子型表面活性劑。陰離子型表面活性劑的最低水平為5重量％。通常，所述表面活性劑體系的表面活性劑可以選自記載于下述公開中的表面活性齊[J Surface Active Agents’ 的第 I 卷(由 Interscience 公司的 Schwartz 和 Perry 于 1949 年發(fā)表),第 2 卷(由 Interscience 公司的 Schwartz、Perry 和 Berch 于 1958 年發(fā)表)，由 Manufacturing Confectioners Company' McCutcheon's Emulsifiers and
Detergents’ 的當(dāng)前版本，或 ’ Tenside Taschenbuch' , H. Stache,第 2 版，Carl HauserVerlagj 1981。根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑組合物的優(yōu)選組分為皂(脂肪酸鹽)。優(yōu)選地，在本發(fā)明的方法的步驟b)中使用的有機(jī)非水溶劑包含脂肪酸。優(yōu)選地，所述脂肪酸包含飽和的C12-C18的直鏈烷基脂肪酸。適合用于本發(fā)明的脂肪酸的實(shí)例包含純的或硬化的衍生自棕櫚油酸、紅花、向日葵、大豆、油酸、亞油酸、亞麻酸、蓖麻油酸、菜籽油或其混合物的脂肪酸。優(yōu)選的脂肪酸的實(shí)例為氫化椰子油脂肪酸，例如Prifac 5908 (由荷蘭豪達(dá)的Uniqema供應(yīng))。在本發(fā)明中也可以使用飽和的和不飽和的脂肪酸的混合物。將意識(shí)到所述脂肪酸將主要以皂形式存在于(最終的)液體洗滌劑組合物中。合適的陽離子包括鈉、鉀、銨、單乙醇銨、二乙醇銨、三乙醇銨、四烷基銨，例如四甲基銨直到四癸基銨陽離子。脂肪酸的量將取決于期望在最終的液體洗滌劑組合物中的具體特性而改變。優(yōu)選地，0-30%、更優(yōu)選1-20%、最優(yōu)選2-10重量％的脂肪酸存在于根據(jù)本發(fā)明的液體洗滌劑組合物中。合成的陰離子型和非離子型表面活性劑的混合物對(duì)本發(fā)明尤其有用。非離子型洗滌劑表面活性劑是本領(lǐng)域所熟知的。它們通常由與有機(jī)疏水基團(tuán)化學(xué)結(jié)合的水增溶性聚氧化烯或單或二烷醇酰胺基團(tuán)組成，所述有機(jī)疏水基團(tuán)例如衍生自其中的烷基基團(tuán)含有約6-約12個(gè)碳原子的烷基酚，其中的伯、仲、叔脂肪醇(或其烷基加蓋(alkyl-capped)的衍生物)優(yōu)選具有8_20個(gè)碳原子的二烷基酚，其中的烷基具有10-約24個(gè)碳原子一元羧酸，以及聚氧丙烯。通常還為脂肪酸的單-和二烷醇酰胺，其中該脂肪酸基團(tuán)的烷基基團(tuán)含有10-約20個(gè)碳原子并且烷醇基(alkyloyl)具有1_3個(gè)碳原子。在任何單-和二烷醇酰胺衍生物中，任選可以存在連接后組基團(tuán)和該分子疏水部分的聚氧化烯基團(tuán)。在所有含有聚氧化烯的表面活性劑中，該聚氧化烯基團(tuán)優(yōu)選由2-20個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)或環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丙烷基團(tuán)組成。在后面的類型中，特別優(yōu)選的是記載于EP 225 654A中的那些。其他優(yōu)選的是那些乙氧基化的非離子型物質(zhì)，其為具有9-18個(gè)碳原子的脂肪醇與3-11摩爾環(huán)氧乙烷縮合的縮合產(chǎn)物。這些實(shí)例為C9-18的醇與平均3-9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。優(yōu)選用于本發(fā)明的液體洗滌劑組合物的是平均具有3-9個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的C12-C15的直鏈伯醇。優(yōu)選的非離子型表面活性劑為C12-C18的乙氧基化的醇，其每個(gè)分子中包含3-9個(gè)環(huán)氧乙烯單元。更優(yōu)選的是C12-C15的直鏈的乙氧基化的伯醇，其平均具有5-9個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)，更優(yōu)選平均具有7個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)。適合用于可用的洗滌劑化合物的合成的陰離子型表面活性劑通常為具有烷基基團(tuán)(含有約8-約22個(gè)碳原子)的有機(jī)硫酸酯和磺酸酯的水溶性堿金屬鹽，術(shù)語烷基用于包括高級(jí)?；鶊F(tuán)的烷基部分，該陰離子型表面活性劑包括烷基硫酸鹽、烷基醚硫酸鹽、烷芳基磺酸鹽、烷?；u基乙磺酸鹽、烷基琥珀酸鹽、烷基磺基琥珀酸鹽、N-烷?；“彼猁}、烷基醚羧酸鹽、α -烯烴磺酸鹽和?；谆；撬猁}，尤其是其鈉鹽、鎂鹽、銨鹽和單-、二-和三乙醇胺鹽。所述烷基和?；鶊F(tuán)通常含有8-22個(gè)碳原子，優(yōu)選8-18個(gè)碳原子，還更優(yōu)選12-15個(gè)碳原子，并可以是不飽和的。所述烷基醚硫酸鹽和烷基醚羧酸鹽的每個(gè)分子可以含有一至十個(gè)環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷單元，并且每個(gè)分子優(yōu)選包含一至三個(gè)環(huán)氧乙烷單元。合適的合成的陰離子型的實(shí)例包括月桂基硫酸鈉、月桂基醚硫酸鈉、月桂基磺基琥珀酸銨、月桂基硫酸銨、月桂基醚硫酸銨、椰油基羥基乙磺酸鈉、月桂酰基羥基乙磺酸鈉 和N-月桂基肌氨酸鈉。最優(yōu)選的合成的陰離子型表面活性劑包含合成的陰離子型表面活性劑一直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)。適于本發(fā)明的其他合成的陰離子型表面活性劑為脂肪醇乙氧基醚硫酸鈉(SAES)，優(yōu)選包含高水平的C12醇乙氧基醚硫酸鈉。優(yōu)選的表面活性劑體系為合成的陰離子型與非離子型洗滌劑活性材料以及附加的陽離子型或兩性型表面活性劑的混合物。尤其優(yōu)選的是脂肪醇乙氧基醚硫酸鹽(AES)和C12-C15的乙氧基化的伯醇(3-9個(gè)EO的乙氧基化物)和季胺鹽陽離子型表面活性劑的混合物。優(yōu)選的表面活性劑體系為合成的陰離子型與非離子型洗滌劑活性材料和皂以及附加的陽離子型或兩性型表面活性劑。合成的陰離子表面活性劑可以以總表面活性劑材料的約5%-約70重量％的量存在。在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述洗滌劑組合物還包含陽離子型表面活性劑或兩性型表面活性劑，其中該陽離子型或兩性型表面活性劑以總表面活性劑的1_20%，優(yōu)選2-15%，更優(yōu)選3-12重量％的濃度存在?？梢允褂玫暮线m的陽離子型表面活性劑為取代的或非取代的直鏈或支鏈的季胺鹽。優(yōu)選的陽離子型表面活性劑為下式
R1R2R3R4N+ X-
其中，Rl為C8-C22-的烷基、C8-C22-烯基、C8-C22-烷基烯基酰胺基丙基或C8-C22-烷氧基烯基乙基，R2為C1-C22-烷基、C2-C22-烯基或式-Α-(0Α)η_0Η的基團(tuán)，R3和R4為C1-C22-烷基、C2-C21 -烯基或式-A-(OA) η_0Η的基團(tuán)，A為-C2H4-和/或-C3H6-并且η為0-20的數(shù)字并且X為陰離子。這種陽離子型表面活性劑的可商用的并優(yōu)選的實(shí)例為上式的化合物，其中Rl為Cl2/14的烷基基團(tuán)，R2為式-A-(OA) η_0Η的基團(tuán)，其中A為-C2H4-并且η為零，并且R3和R4都為-CH3 (即Cl-烷基)。這種陽離子型表面活性劑為可商用的。例如，以名稱Praepagen ΗΥ 購自Clariant。合適的兩性型和兩性離子型表面活性劑的通常的實(shí)例為烷基甜菜堿、烷基酰胺基甜菜堿、氧化胺、氨基丙酸鹽、氨基甘氨酸鹽、兩性型咪唑鎗鹽化合物、烷基二甲基甜菜堿或烷基二 (聚乙氧基)甜菜堿。仟詵的成分
在本文的組合物中可以包含用于洗滌劑組合物的很多種任選成分，其包括其他活性成分、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、染料或顏料、載體、助洗劑、抗氧化劑、香料、洗滌酶、抑泡劑、螯合劑、粘土去除劑/抗再沉積劑、增白劑、織物柔軟劑、染料傳遞抑制劑、漂白劑等；下面將對(duì)其中的一些進(jìn)行更詳細(xì)地描述。載述
本發(fā)明的液體洗滌劑組合物可以含有各種作為載體的溶劑。由甲醇、乙醇、丙醇、和異丙醇示例的低分子量的伯醇或仲醇是合適的。其他合適的載體材料為二醇，如分子量為200-5000的單、二、三-丙二醇、甘油和聚乙二醇(PEG)。所述組合物可以含有I重量％_50重量％，通常5重量％-30重量％,優(yōu)選2重量％-10重量％的這樣的載體。助洗劑
在所述液態(tài)洗滌劑組合物中可以存在一種或多種助洗劑。當(dāng)存在時(shí)，合適的有機(jī)助洗劑的示例包括多乙酸、羧酸、多羧酸、多乙?；人?、羧基甲氧基琥珀酸、羧基甲氧基丙二酸、乙二胺-N，N-二琥珀酸、聚環(huán)氧琥珀酸、氧基二乙酸、三亞乙基四胺六乙酸、N-烷基亞氨基二乙酸或二丙酸、α -磺基脂肪酸、吡啶二羧酸、氧化的多糖、多輕基磺酸的堿金屬(alkaline metal)鹽、銨鹽和取代的銨鹽和其混合物。具體的實(shí)例包括亞乙基二氨基-四乙酸、次氮基三乙酸、氧基二琥珀酸、蜜石酸(melitic acid)、苯多元羧酸和檸檬酸、酒石酸單琥珀酸酯和酒石酸二琥珀酸酯的鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽、銨鹽和取代的銨鹽?？寡趸瘎?br> 通過根據(jù)本發(fā)明的方法可以得到的液態(tài)洗滌劑組合物優(yōu)選包含O. 005-2重量％的抗氧化劑。優(yōu)選地，該抗氧化劑以O(shè). 01-0. 08重量％的濃度存在。抗氧化劑是如Kirk-Othmer (第 3 卷,第 424 頁)和 Uhlmans Encyclopedia (第3卷，第91頁)中所記載的物質(zhì)。一種可以用于本發(fā)明的抗氧化劑為具有下列通式的烷基化酚
權(quán)利要求
1.一種用于將帶有陰離子電荷的微膠囊引入結(jié)構(gòu)化的含水濃縮型液體洗滌劑的方法，該洗滌劑包含至少30重量％、優(yōu)選最多65重量％的總表面活性劑，和外部結(jié)構(gòu)化劑，在所述總表面活性劑中，基于該總組合物的至少5重量％為陰離子表面活性劑，該陰離子表面活性劑包括皂，該方法包括將兩種預(yù)混劑混合；預(yù)混劑A為不含微膠囊的結(jié)構(gòu)化的含水濃縮型液體洗滌劑組合物，并且預(yù)混劑B包含帶有陰離子電荷的微膠囊的含水分散體，其特征在于 預(yù)混劑B為在25°C下最大粘度為100 mPas的微膠囊的淤漿，并且至少90重量％的該微膠囊的粒度為5-30 μ m;和 將預(yù)混劑B加入預(yù)混劑A，并采用20-500 J/kg的能量輸入使所得的混合的混合物通過靜態(tài)在線混合機(jī)，以恰在該混合機(jī)之后形成結(jié)構(gòu)化的液體，該結(jié)構(gòu)化液體包含基于微膠囊的群總數(shù)少于10%的微膠囊的附聚群，微膠囊的附聚群被限定為具有多于5個(gè)一起成群的微膠囊的群。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的方法，其中通過用水稀釋來降低預(yù)混劑B的粘度。
3.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的方法，其中所述外部結(jié)構(gòu)化劑為氫化蓖麻油(蓖麻臘)。
4.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的方法，其中所述微膠囊包含三聚氰胺甲醛殼。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的方法,其中所述微膠囊包含殼,該殼包含選自(聚)脲、(聚)氨酯、淀粉/多糖和氨基塑料的材料。
6.根據(jù)上述任一權(quán)利要求所述的方法，其中所述微膠囊為芳香劑封裝物。
全文摘要
一種用于將帶有陰離子電荷的微膠囊引入結(jié)構(gòu)化的含水濃縮型液體洗滌劑的方法，該洗滌劑包含至少30重量%、優(yōu)選最多65重量%的總表面活性劑，和外部結(jié)構(gòu)化劑，在所述總表面活性劑中，至少基于該總組合物的5重量%為陰離子表面活性劑，該陰離子表面活性劑包括皂，該方法包括將兩種預(yù)混劑混合；預(yù)混劑A為不含微膠囊的結(jié)構(gòu)化的含水濃縮型液體洗滌劑組合物，并且預(yù)混劑B包含帶有陰離子電荷的微膠囊的含水分散體，其特征在于預(yù)混劑B為在25℃下最大粘度為100mPas的微膠囊的淤漿，并且至少90重量%的該微膠囊的粒度為5-30μm；將預(yù)混劑B加入預(yù)混劑A，并采用20-500J/kg的能量輸入使所得的混合的混合物通過靜態(tài)在線混合機(jī)，以恰在該混合機(jī)之后形成結(jié)構(gòu)化的液體，該結(jié)構(gòu)化液體包含基于微膠囊的群總數(shù)少于10%的微膠囊的附聚群，微膠囊的附聚群被限定為具有多于5個(gè)一起成群的微膠囊的群。
文檔編號(hào)C11D3/50GK102858942SQ201180016932
公開日2013年1月2日 申請(qǐng)日期2011年3月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年3月31日
發(fā)明者R.M.克拉文, C.L.多伊爾, I.J.赫西, A.J.拉韋里, J.菲利普 申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司