專利名稱：具有遮蔽染料和脂肪酶的洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有遮蔽(shading)染料和脂肪酶的洗滌劑組合物。背景和相關(guān)技術(shù)
貫穿本說明書的任何現(xiàn)有技術(shù)的論述將絕不應(yīng)該被認(rèn)為是承認(rèn)這樣的現(xiàn)有技術(shù)是廣泛已知的或者形成本領(lǐng)域普通公知常識的一部分。白色衣物非常受歡迎。它們可以由各種織物，例如100%棉、聚酯-棉共混物(聚棉)、100%聚酯或尼龍制成。已知織物，尤其是白色織物將傾向于經(jīng)過一段時間后顯現(xiàn)出微染淡黃。這可能是由于污垢的不完全去除、油性皮膚殘渣的沉積和皮脂的氧化所導(dǎo)致。白色織物的泛黃不是瞬時的或者短期的現(xiàn)象。白色織物必須洗滌并且穿著多次，才感覺到微染淡黃。這個問題可以一定程度上通過使用熒光劑來解決。它們吸收紫外線并發(fā)出可見光，使得泛黃的服裝看起來更鮮亮。該問題也可以通過使用遮蔽染料來解決。這些染料對織物添加了藍(lán)色調(diào)，由此掩蔽微染淡黃并使得織物看起來更白和更鮮亮。遮蔽染料有助于保持和再激活(re-1nvigorate)白度。已知熒光劑和遮蔽染料沉積在織物上。一些遮蔽染料僅沉積在一些特定種類的織物上。這可能取決于織物與染料之間的化學(xué)相互作用。例如，疏水性遮蔽染料沉積在疏水性織物上。藍(lán)色和紫色的直接染料和酸性染料在棉上表現(xiàn)出特別的實用性。溶劑染料和分散染料賦予聚酯、尼龍和彈性質(zhì)織物好處。已經(jīng)注意到，污垢或皮脂在織物上的積聚阻止或者至少減少了遮蔽染料的沉積。這可能是因為在洗滌期間污垢或皮脂的不完全去除。具有遮蔽染料的組合的洗滌劑組合物是已知的。通常使用這樣的組合以使得組合物包含可以沉積在各種織物上的染料。EP1921132 A2 (Unilever, 2008)公開了具有表面活性劑和染料組合的洗衣處理組合物，這些染料一起對人眼有作為在棉上具有540 nm - 650 nm的峰值吸收波長的單一染料的視覺效果。所述染料之一是對棉直接染色的光穩(wěn)定性染料。WO 2010/145887 Al (Unilever, 2010)公開了具有陰離子染料-聚合物的洗衣處理組合物，該陰離子染料-聚合物提供了改進(jìn)的織物遮蔽并促進(jìn)了污垢去除。該申請教導(dǎo)具有表面活性劑和染料-聚合物的組合物，所述染料-聚合物通過染料單體和烯烴共聚單體的聚合得到。該申請沒有描述遮蔽染料和脂肪酶的組合對于減少污垢再沉積的影響。酶，特別是脂肪酶已經(jīng)在洗滌劑組合物中使用用于改善清潔。已知脂肪酶有助于油脂去除。脂肪酶催化甘油三酯的水解，甘油三酯形成許多普遍遇到的脂肪污垢如皮脂、動物脂肪(例如豬油、酥油、牛油)和植物油(例如橄欖油、葵花油、花生油)的主要組分。還已經(jīng)公開了具有脂肪酶和遮蔽染料的洗滌劑組合物。US2007191250 Al (P&G)公開了包括某些脂肪酶變體和遮蔽染料的洗滌劑組合物，所述遮蔽染料選自染料和染料-粘土綴合物(conjugate)。該申請公開了由于用短鏈脂肪酰基單元官能化的甘油三酯水 解而因此脂肪酶的作用導(dǎo)致惡臭。這些的甘油三酯在脂解后釋放惡臭的揮發(fā)性脂肪酸。該問題在過去已經(jīng)通過使用遮蔽染料與某些脂肪酶變體的組合來解決，這被認(rèn)為增加了油脂去除的水平，得到遮蔽染料更好的對于織物表面的可達(dá)性(accessibility)和因此改進(jìn)的沉積。我們已經(jīng)確定，脂肪酶與特定遮蔽染料的組合提供了較低的污垢再沉積。這表現(xiàn)為較高的反射度和較低的黃度，尤其是相對于對針織棉、針織聚酯和聚酯織物的多次洗滌而H。

發(fā)明內(nèi)容
根據(jù)第一方面，本發(fā)明提供包含表面活性劑、疏水性染料、直接染料、酸性染料和脂肪酶的洗滌劑組合物。根據(jù)第二方面，本發(fā)明提供洗滌織物的方法，其包括用根據(jù)第一方面的組合物處理織物的步驟。根據(jù)第三方面，本發(fā)明提供處理織物的方法，所述方法包括以下步驟:
(i)用包含以下組分的水溶液處理織物:
(a)0.3 g/1 — 10 g/1的表面活性劑；
(b)0.1 ppb — 500 ppm的疏水性染料； (c)0.1 ppb — 500 ppm 的直接染料；
Cd) 0.1 ppb — 500 ppm的酸性染料；和Ce) 0.3 ppb — 10 ppm 的脂肪酶；
(ii)漂洗織物；和
(iii)干燥織物。根據(jù)第四方面，本發(fā)明提供第一方面的組合物在織物上減少污垢再沉積的用途。術(shù)語“包含”并非意在限定任何隨后描述的要素，而是包括未具體說明的具有主要或次要功能重要性的要素。換句話說，列出的步驟、要素或選擇不需要窮舉的。無論何時使用詞語“包括”或“具有”，這些術(shù)語都意在等價于如上定義的“包含”。除了在操作例和對比例中或者在另外明確指出的情況下，否則本說明書中表示材料數(shù)量的所有數(shù)值應(yīng)被理解為由詞語“約”修飾。應(yīng)該注意，在具體說明任何濃度或量范圍時，任何特定的上限濃度能夠與任何特定的下限濃度或量關(guān)聯(lián)。術(shù)語重量百分比、以重量計的百分比、重量％、wt%等是同義的，其是指作為該物質(zhì)的重量除以組合物的重量并乘以100的物質(zhì)濃度。由端點限定的數(shù)字范圍的陳述包括歸入在該范圍內(nèi)的所有數(shù)字(例如I 一 5包括1,1.5、2、2.75,3,3.80、4 和 5)。如本說明書和所附的權(quán)利要求書中使用的，單數(shù)形式“a”、“an”和“the”包括復(fù)數(shù)對象，除非上下文中另外清楚地指出。因此,例如提及到含有“化合物(a compound)”的組合物包含兩種或更多種化合物的混合物。如本說明書和所附的權(quán)利要求書中使用的，術(shù)語“或”通常以其包括“和/或”的含義使用，除非上下文中另外清楚地指出。為了完全理解本發(fā)明的特征和優(yōu)點，應(yīng)該參考以下的詳述。發(fā)明詳沭
如本文使用的，術(shù)語“洗滌劑組合物”包含顆粒或粉末組合物、液體、片、條和凝膠。
表面活性劑
洗滌劑組合物包含2重量％ - 70重量％表面活性劑，最優(yōu)選10 - 30重量％。優(yōu)選的組合物包含陰離子型或非離子型表面活性劑。更優(yōu)選的組合物包含這兩者的混合物。一般而言，表面活性劑體系的非離子型和陰離子型表面活性劑可以選自描述于以下中的表面活性劑:’Surface Active Agents’的第I卷(由Interscience公司的Schwartz 和 Perry 于 1949 年發(fā)表)，第 2 卷(由 Interscience 公司的 Schwartz、Perry 和Berch 于 1958 年發(fā)表)，由 Manufacturing Confectioners Company' McCutcheon'sEmulsifiers and Detergents'的當(dāng)前版本，或，Tenside Taschenbuch' , H.Stache,第2版，Carl Hauser Verlag, 1981。優(yōu)選地,使用的表面活性劑是飽和的?？梢允褂玫暮线m的陰離子型表面活性劑通常是具有含有約8 一約22個碳原子的烷基的水溶性的有機硫酸酯堿金屬鹽和磺酸堿金屬鹽，術(shù)語烷基用于包括高級?；耐榛糠?。合適的合成的陰離子型洗滌劑化合物的實例是硫酸烷基酯的鈉鹽和鉀鹽，尤其是通過將例如由牛脂或椰油制得的硫酸高級C5 - C15醇酯化得到的那些，烷基C8 - C20苯磺酸鈉鹽和鉀鹽，特別是直鏈仲烷基Cltl - C15苯磺酸鈉鹽；和烷基甘油基醚的硫酸酯鈉，所述醚尤其是得自于牛脂和椰油的高級醇以及得自于石油的合成醇的那些醚。優(yōu)選的陰離子型洗滌劑化合物是C6 - C15烷基苯磺酸鈉和硫酸C12 - C15烷基酯鈉。同樣適用的是如記載于EP-A-328 177 (Unilever)中的那些表面活性劑(其表現(xiàn)出對于鹽析的抗性)，記載于EP-A-070 074中的烷基多糖苷表面活性劑和烷基單糖苷?？梢允褂玫暮线m的非離子型表面活性劑包括，特別是，具有疏水性基團和反應(yīng)性氫原子的化合物，例如脂族醇、酸、酰胺或烷基酚與環(huán)氧烷烴，尤其是單獨的環(huán)氧乙烷(EO)或者與環(huán)氧丙烷一起的反應(yīng)產(chǎn)物。具體的非離子型洗滌劑化合物是C6 - C22烷基酚-環(huán)氧乙燒縮合物，通常5 — 25個E0,即5 — 25個環(huán)氧乙燒單兀/每分子，和脂族C6 — C18伯或仲直鏈或支鏈的醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，通常5 — 40個E0。優(yōu)選的表面活性 劑體系是陰離子型與非離子型表面活性劑的混合物，特別是在EP-A-346 995 (Unilever)中指出的陰離子型和非離子型表面活性劑的組和實例。尤其優(yōu)選的是硫酸C6 - C22伯醇酯的堿金屬鹽和C12 - C18伯醇3 - 7E0聚氧乙烯醚在一起的混合物的表面活性劑體系。優(yōu)選的組合物可以包含4重量％ - 25重量％的非離子型表面活性劑。摭蔽染料
如本文使用的，術(shù)語“遮蔽染料”是指這樣的染料:當(dāng)配制在洗滌劑組合物中時，當(dāng)織物與具有洗滌劑組合物的洗液接觸時，其可以沉積在織物上，由此通過吸收可見光而改變織物的色調(diào)。遮蔽染料也已知為調(diào)色劑(hueing agent)。在洗滌過程的洗滌或漂洗步驟期間，遮蔽染料沉積在織物上，提供給織物可見的色調(diào)。白色織物的遮蔽可以取決于消費者的偏好而用任何顏色進(jìn)行。藍(lán)色和紫色是特別優(yōu)選的遮蔽劑，并且因此優(yōu)選的染料或染料混合物是在白色織物上賦予藍(lán)色或紫色遮蔽的一類。因此，優(yōu)選的遮蔽染料是藍(lán)色或紫色的。這樣的染料賦予白色織物藍(lán)顏色或紫顏色。色調(diào)角(hue angle)為 240° — 345°，更優(yōu)選 260° — 320° 并且最優(yōu)選 270° — 300°。遮蔽染料可以分成幾個類型并且以幾種方式分類。一種方式是取決于其結(jié)構(gòu)將染料分類。實例包括偶氮染料和蒽醌染料。另一種方式是根據(jù)其應(yīng)用模式將它們分類。實例包括直接染料和酸性染料、分散染料、翁染料和溶劑染料。根據(jù)另一種分類方法，取決于其對織物的親合力，將染料稱為疏水性或親水性。分類遮蔽染料的再一種方式取決于在單次清洗后染料是否沉積在織物上來顯示其效果，或者在多次清洗后其是否沉積。在單次清洗中沉積的染料被稱為一次清洗染料。實例包括酸性紫50 (AV50)。其他被稱為積聚(build-up)染料。一些實例包括直接紫9 (DV9)和溶劑紫13(SV13)。根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物包括三種染料:
1-疏水性染料
所述組合物包含一種或多種疏水性染料。在常用的家庭洗滌條件下，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)疏水性染料對于聚酯纖維是直接染色的。在低水平下，其提供遮蔽白色的優(yōu)點。疏水性染料被定義為在400 — 750 nm波長范圍內(nèi)具有大于1000 L/mol/cm的最大消光系數(shù)，并且在7 — 11范圍的PH下在水溶液中不帶電的有機化合物。疏水性染料不含極性溶解性基團。特別地，疏水性染料不包含任何磺酸基、羧酸基或季銨基。這樣的染料可以選自以下類型的化學(xué)品:苯并二呋喃類、次甲基、三苯基甲烷類、萘二甲酰亞胺、吡唑、酞菁、萘醌、蒽醌和單偶氮或二偶氮染料。優(yōu)選的疏水性染料是分散染料和溶劑染料。疏水性染料的許多實例在溶劑染料和分散染料的類型中找到。優(yōu)選地，通過溶解在表面活性劑漿液中或者通過使用非離子型表面活性劑?；?，將疏水性染料引入洗滌劑組合物中。這已經(jīng)記載于W0/2006/053598 Al (Unilever)中。分散染料` 優(yōu)選為分散染料是蒽醌染料。優(yōu)選的蒽醌染料可由以下結(jié)構(gòu)代表:
權(quán)利要求
1.洗滌劑組合物，其包含: (i)表面活性劑； (ii)疏水性染料； (iii)直接染料； (iv)酸性染料，和 (V)脂肪酶。
2.如權(quán)利要求1所要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其包含0.0OOl重量％ - 0.008重量％的疏水性染料。
3.如權(quán)利要求1或2所要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其中所述疏水性染料是分散染料。
4.如權(quán)利要求1或2所要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其中所述分散染料是蒽醌染料。
5.如前述權(quán)利要求任一項所要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其包含0.00001重量％ -0.004重量％的直接染料。
6.如前述權(quán)利要求任一項所要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其中所述直接染料是雙偶氮染料。
7.如前述權(quán)利要求任一項所要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其中所述酸性染料是吖嗪染料。
8.如前述權(quán)利要求任一項所要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其包含0.00001重量％ - 0.1重量％的吖嗪染料。
9.如前述權(quán)利要求任一項所要求保護(hù)的洗滌劑組合物，其包含0.0001重量％ - 0.1重量％的脂肪酶。
10.洗滌織物的方法，其包括采用根據(jù)權(quán)利要求1的組合物處理織物的步驟。
11.處理織物的方法，其包括以下步驟: (i)采用包含以下物質(zhì)的水溶液處理織物: (a)0.3 g/1 — 10 g/1的表面活性劑； (b)0.1 ppb — 500 ppm的疏水性染料；(c)0.1 ppb — 500 ppm 的直接染料； Cd) 0.1 ppb — 500 ppm的酸性染料；和 Ce) 0.3 ppb — 10 ppm 的脂肪酶，和 (ii)漂洗所述織物；和 (iii)干燥所述織物。
12.根據(jù)權(quán)利要求1的組合物在織物上減少污垢再沉積的用途。
全文摘要
具有遮蔽染料和脂肪酶的洗滌劑組合物。本發(fā)明涉及具有遮蔽染料和脂肪酶的洗滌劑組合物。已經(jīng)確定脂肪酶與特定遮蔽染料的組合提供了較低的污垢再沉積。這表現(xiàn)為較高的反射度和較低的黃度，尤其是相對于對針織棉、針織聚酯和聚酯織物的多次洗滌而言。公開了包含以下物質(zhì)的洗滌劑組合物(i)表面活性劑；(ii)疏水性染料；(iii)直接染料；(iv)酸性染料；和(v)脂肪酶。
文檔編號C11D11/00GK103168095SQ201180051951
公開日2013年6月19日 申請日期2011年10月25日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月1日
發(fā)明者G·S·科利, S·C·門杜, J·A·舍瓦爾, G·帕塔克 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司