洗衣洗滌劑顆粒的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供扁豆狀或圓盤形洗滌劑顆粒，其包含(i)表面活性劑、(ii)無機鹽和(iii)染料，其中所述無機鹽在所述洗滌劑顆粒上作為涂層存在，而所述表面活性劑和所述染料作為核存在。所述顆粒表現(xiàn)出減少的染色。
【專利說明】洗衣洗滌劑顆粒


【發(fā)明內(nèi)容】

[0001 ] 本發(fā)明涉及大的洗衣洗滌劑顆粒。
[0002]發(fā)明背景
[0003]W09932599描述了制造洗衣洗滌劑顆粒的方法，其為擠出方法，其中將增效劑和表面活性劑(該表面活性劑包含硫酸化或磺酸化的陰離子表面活性劑作為主要組分)進料到擠出機內(nèi)，在至少40°C，優(yōu)選至少60°C的溫度下機械加工，并通過具有多個擠出孔的擠出頭擠出。在大部分實施例中，將表面活性劑與增效劑以超過1份增效劑比2份表面活性劑的重量比一起進料到所述擠出機中。所述擠出物顯然需要進一步干燥。在實施例6中，將PAS糊狀物干燥并擠出。這樣的PAS條狀物質(zhì)(noodle)是現(xiàn)有技術(shù)中熟知的。如實施例2所述的，條狀物質(zhì)通常是圓柱形的，并且它們的長度超過它們的直徑。
[0004]US7022660公開了制備具有涂層的洗滌劑顆粒的方法。
[0005]WO 2010/122051公開了涂覆洗滌劑顆粒和染料。
[0006]EP 2166077公開了包含核和染料的顆粒。
[0007]發(fā)明簡沭
[0008]我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，可能得到包含染料的給出減少的染色的涂層。本發(fā)明還可以提高所述染料在產(chǎn)品中儲存的光穩(wěn)定性。
[0009]在一個方面，本發(fā)明提供涂覆洗滌劑顆粒，其具有正交尺寸x、y和z，其中X為0.5至2mm、y為2至8mm、和z為2至8mm,其中所述顆粒包含:
[0010](i)20至39wt%的表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑；
[0011](ii) 10至4(^1:%的無機鹽,其選自碳酸鈉和/或硫酸鈉,其中至少5wt%的無機鹽是碳酸鈉；和
[0012](iii)0.0001至0.1wt%的染料,其中所述染料選自陽離子型染料、陰離子型染料和非尚子型染料；
[0013]其中所述無機鹽在所述洗滌劑顆粒上作為涂層存在，而所述表面活性劑和所述染料作為核存在。
[0014]所述涂覆洗漆劑顆粒優(yōu)選地包含15至40wt%、優(yōu)選20至35wt%、更優(yōu)選25至30界1:%的選自檸檬酸及其鈉鹽的活性劑,和2至8wt%、優(yōu)選3至6wt%的膦酸酯螯合劑。
[0015]除非另有說明，否則所有wt%是指顆粒中以干重計的總百分比。
[0016]發(fā)明詳沭
[0017]皿
[0018]優(yōu)選地，所述涂覆的洗衣洗滌劑顆粒是曲面的。
[0019]涂覆的洗衣洗滌劑顆?？梢允潜舛範畹?像完整的干燥小扁豆的形狀)扁圓橢球，其中z和y是赤道直徑，X是極直徑；優(yōu)選y = z。
[0020]涂覆的洗衣洗滌劑顆?？梢猿尚蜑楸P狀。
[0021]優(yōu)選地，涂覆洗衣洗滌劑顆粒不具有孔；也就是說，涂覆洗衣洗滌劑顆粒不具有穿過核的通道，即，涂覆洗漆劑顆粒拓撲虧格(topologicgenus)為O。
[0022]核
[0023]表面活性劑
[0024]一般而言，表面活性劑體系的非離子和陰離子型表面活性劑可以選自下列文獻描述的表面活性劑:Schwartz&Perry 的〃Surface Active Agents〃，第 I 卷,Interscience,1949 年,Schwartz, Perry&Berch 的第 2 卷，Interscience, 1958 年，ManufacturingConfect1ners Company 出版的現(xiàn)行版 ^McCutcheon's Emulsifiers and Detergents^ 或"Tenside-Taschenbuch", H.Stache 的第 2 版,CarI Hauser Verlag, 1981 年。優(yōu)選地，使用的表面活性劑是飽和的。
[0025]陰離子表面活性劑
[0026]可以使用的合適陰離子型洗滌劑化合物通常是具有含有約8至約22個碳原子的烷基基團的有機硫酸鹽和磺酸鹽的水溶性堿金屬鹽，術(shù)語烷基用于包括高級?；耐榛糠?。合適的合成陰離子型洗滌劑化合物的實例是烷基硫酸鈉和烷基硫酸鉀，尤其是通過將產(chǎn)自例如牛脂或椰子油的高級C8-C18醇硫酸化獲得的那些；烷基C9-C20苯磺酸鈉和鉀，特別是直鏈仲烷基C10-C15苯磺酸鈉；和烷基甘油醚硫酸鈉，尤其是源自牛脂或椰子油的高級醇和源自石油的合成醇的那些醚。最優(yōu)選的陰離子型表面活性劑是月桂基醚硫酸鈉(SLES)(特別優(yōu)選具有1-3個乙氧基)、C10-C15烷基苯磺酸鈉和C12-C18烷基硫酸鈉。如EP-A-328177 (Unilever)中所述的顯示出抗鹽析性的那些表面活性劑、在EP-A-070074中所述的烷基多聚糖苷表面活性劑和烷基單糖苷也是合適的。表面活性劑的鏈可以是支鏈的或直鏈的。
[0027]也可以存在皂。所用的脂肪酸皂優(yōu)選含有約16至約22個碳原子，優(yōu)選是直鏈構(gòu)造。來自皂的陰離子貢獻優(yōu)選占總陰離子的0_30wt%。
[0028]優(yōu)選地，至少50wt%的陰離子型表面活性劑選自=C11-C15烷基苯磺酸鈉、和C12-C18烷基硫酸鈉。甚至更優(yōu)選地，陰離子型表面活性為C11-C15烷基苯磺酸鈉。
[0029]非離子表面活性劑
[0030]具體地，可以使用的合適的非離子型洗滌劑化合物包括具有疏水基和活性氫原子的化合物(例如，脂肪醇、酸、酰胺或烷基酚)與環(huán)氧烷(尤其是單獨的環(huán)氧乙烷或其與環(huán)氧丙烷一起)的反應(yīng)產(chǎn)物。優(yōu)選的非離子型洗滌劑化合物是C6-C22烷基酚-環(huán)氧乙烷縮合物，一般為5-25E0，即每分子5-25個環(huán)氧乙烷單元，以及直鏈或支鏈的脂族C8-C18伯或仲醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，一般為5-50E0。優(yōu)選地，非離子型是10-50E0，更優(yōu)選20-35E0。特別優(yōu)選烷基乙氧基化物。
[0031]優(yōu)選地，將所有的表面活性劑混合，之后干燥?？梢允褂贸Ｒ?guī)混合設(shè)備。所述洗衣洗滌劑顆粒的表面活性劑核可以通過擠壓或碾壓形成，接著涂覆無機鹽。
[0032]耐鈣的表面活性劑體系
[0033]在另一方面中，所用的表面活性劑體系是耐鈣的，并且這是優(yōu)選的方面，因為這降低了對增效劑的需求。
[0034]優(yōu)選在硬水中達到有效去污力而不需要存在增效劑的表面活性劑混合物。如果它們通過在下文中列出的測試，將這樣混合物稱為耐鈣表面活性劑混合物。然而，本發(fā)明也可以用于使用天然存在的或使用水軟化劑制得的軟水進行的洗滌。在這種情形中，鈣耐受性不再重要，并可以使用除了耐鈣混合物以外的混合物。
[0035]如下測試表面活性劑混合物的鈣耐受性:
[0036]所測試的表面活性劑混合物以每升水0.7g表面活性劑固體的濃度來制備，其含有足量鈣離子以使French硬度為40(4X10_3摩爾Ca2+)。將其他不含硬度離子的電解質(zhì)(例如氯化鈉、硫酸鈉和氫氧化鈉)加入溶液中，以將離子強度調(diào)節(jié)至0.05M且將pH調(diào)節(jié)至
10。在樣品制備15分鐘后，測量540nm波長光通過4mm樣品的吸收。測量十次并計算平均值。產(chǎn)生小于0.08的吸收值的樣品被認為是耐鈣的。
[0037]滿足上述鈣耐受性測試的表面活性劑混合物的實例包括具有LAS表面活性劑主要部分(其自身不是耐鈣的)與一種或多種其他耐鈣的表面活性劑(助表面活性劑)混合，以產(chǎn)生在與少量增效劑或不與增效劑一起使用并且通過了給定測試的足夠耐鈣的混合物的那些。合適的耐鈣助表面活性劑包括SLES 1-7E0，和烷基乙氧基化物非離子型表面活性劑，特別是熔點低于40°C的那些。
[0038]無機鹽.
[0039]無機鹽作為涂層存在于顆粒上。無機鹽優(yōu)選以將洗衣洗滌劑顆粒的粘度降至顆粒自由流動時的水平存在。
[0040]本領(lǐng)域技術(shù)人員將認識到盡管可以應(yīng)用相同或不同涂層材料的多層涂層，但為了操作簡便，并且使涂層的厚度最大化，優(yōu)選單層涂層。
[0041]優(yōu)選通過水溶性無機鹽的水溶液的沉積，將涂層施加于表面活性劑核的表面。或者，涂覆可以使用漿料來進行。水溶液優(yōu)選包含大于50g/L，更優(yōu)選大于200g/L的鹽?，F(xiàn)已發(fā)現(xiàn)流化床中的涂層溶液的水性噴涂產(chǎn)生良好的結(jié)果，并且在流化過程中還可以產(chǎn)生洗滌劑顆粒的輕微制圓(rounding)?？赡苄枰稍锖?或冷卻來完成該方法。
[0042]染料
[0043]染料描述于K.Hunger 編輯的工業(yè)染料(Industrial Dyes) 2003Wiley-VCH ISBN3-527-30426-6 中。
[0044]在本發(fā)明中使用的染料選自陽離子型、陰離子型和非離子型的染料。陰離子染料在pH為7的水性介質(zhì)中是帶負電的。陰離子型染料的實例參見顏色索引(Colour Index)(Society of Dyers and Colourists和American Associat1n of Textile Chemists andColorists)中的酸性和直接染料類別。陰離子型染料優(yōu)選含有至少一個磺酸鹽或羧酸鹽基團。非離子型染料在pH 7的水性介質(zhì)中是不帶電的，實例參見顏色索引(Colour Index)中的分散染料類別。陽離子型染料在PH 7的水性介質(zhì)中是帶正電的，優(yōu)選所述正電荷是在季胺側(cè)基上。
[0045]染料可以烷氧基化。烷氧基化染料優(yōu)選具有以下的通式:染料-NR1Ry NR1R2基團連接到染料的芳香環(huán)。R1和R2獨立地選自具有2個或更多個重復(fù)單元的聚氧化烯鏈，并且優(yōu)選具有2-20個重復(fù)單元。聚氧化烯鏈的實例包括氧化乙烯、氧化丙烯、縮水甘油醚、氧化丁烯及其混合物。
[0046]優(yōu)選的聚氧化烯鏈是[(CH2CR3HO)x(CH2CR4HO)yR5]，其中x+y≥5，其中y > I和z=0-5，R3 選自:H、CH3> CH2O (CH2CH2O) ZH 及其混合物；R4 選自:H、CH2O (CH2CH2O) ZH 及其混合物，以及R5選自:H和CH3。
[0047]用于本發(fā)明中的優(yōu)選烷氧基化染料是:
[0048]

【權(quán)利要求】
1.一種涂覆洗漆劑顆粒，其具有正交尺寸X、y和Z,其中X為0.5至2mm、y為2至8mm、和z為2至8mm,其中所述顆粒包含: (i)20至39wt%的表面活性劑，其選自陰離子型表面活性劑和非離子型表面活性劑； (ii)10至40wt%的無機鹽,其選自碳酸鈉和/或硫酸鈉，其中至少5wt%的無機鹽是碳酸鈉；和 (iii)0.0OOl至0.lwt%的染料,其中所述染料選自陽離子型染料、陰離子型染料和非離子型染料； 其中所述無機鹽在所述洗滌劑顆粒上作為涂層存在，而所述表面活性劑和所述染料作為核存在，其中所述染料選自具有蒽醌、單偶氮、雙偶氮、咕噸、酞菁、和吩嗪發(fā)色團的染料。
2.權(quán)利要求1的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述染料選自酸性染料、分散染料和烷氧基化染料。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述染料具有吩嗪發(fā)色團。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述染料選自具有蒽醌和單偶氮發(fā)色團的染料。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述染料選自非離子型染料。
6.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述涂覆洗滌劑顆粒的總表面活性劑包括15至85wt%的陰離子型表面活性劑和5至75wt%的非離子型表面活性劑。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述顆粒包含O至15wt%的水。
8.根據(jù)權(quán)利要求7的涂覆洗滌劑顆粒，其中所述顆粒包含I至5wt%的水。
9.包含權(quán)利要求8的涂覆洗滌劑顆粒的洗滌劑制劑，其中所述涂覆洗滌劑顆粒占包裝中所述洗滌劑制劑的50至100wt%。
10.包含權(quán)利要求9的涂覆洗滌劑顆粒的洗滌劑制劑，其中所述涂覆洗滌劑顆粒占包裝中所述洗滌劑制劑的80至10wt%。
11.包含權(quán)利要求9或10的涂覆洗滌劑顆粒的洗滌劑制劑，其中至少90至100%的所述涂覆洗漆劑顆粒中，最大與最小的涂覆洗漆劑顆粒在x、y和z尺寸上的變化在20%以內(nèi)。
【文檔編號】C11D3/40GK104185676SQ201380016666
【公開日】2014年12月3日 申請日期:2013年2月15日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月3日
【發(fā)明者】S·N·巴徹勒, A·P·查普爾, S·T·科寧利 申請人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司