專利名稱：：洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及起泡、消泡及使用感優(yōu)良的含有N-長(zhǎng)鏈酰基氨基酸或其鹽類的洗滌劑組合物。N-長(zhǎng)鏈?；被岬臒o(wú)機(jī)鹽或有機(jī)鹽，除了具有表面活性作用之外，還具有殺菌作用，含有這些成分的洗滌劑對(duì)于皮膚具有緩和作用及優(yōu)良的洗凈力，所以作為洗滌劑組合物的主要成分而被廣泛使用(特公昭54-38604號(hào)公報(bào)、特公平5-83538號(hào)公報(bào)、特公昭60-27720號(hào)公報(bào))。但是，作為洗滌劑所用的N-長(zhǎng)鏈?；被猁}中，已知的叔酰胺型N-長(zhǎng)鏈酰基氨基酸鹽雖然水溶性優(yōu)良，但另一方面，其消泡性差且產(chǎn)生粘連，仲酰胺型N-長(zhǎng)鏈酰基氨基酸鹽的起泡性差且使用感不良，為了解決這些問題，已知有在N-長(zhǎng)鏈?；被嶂信浜螻-長(zhǎng)鏈?；牡姆椒?特開平5-78693號(hào)公報(bào))。對(duì)于N-?；劝彼?，已知具有生發(fā)作用(特開平6-32726號(hào)公報(bào))及阻礙黑色素產(chǎn)生的作用(特開平6-157284號(hào)公報(bào))，但還不知道其作為洗滌劑的用途。按照本發(fā)明，可提供配合1種以上從用式(I)表示的N-長(zhǎng)鏈?；被峒捌潲}選出的化合物〔以下，稱化合物(I)〕的洗滌劑組合物，(式中，n表示1或2，R表示碳數(shù)5-23的飽和或不飽和烴基)。在化合物(I)的定義中，作為碳數(shù)5-23的飽和烴基可以是直鏈或支鏈狀的，例如戊基、異戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十一烷基、二十二烷基、二十三烷基等，作為碳數(shù)5-23的不飽和烴基，可以是直鏈或支鏈狀的，例如戊烯基、3-甲基-1-丁烯基、己烯基、庚烯基、辛烯基、壬烯基、癸烯基、十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、十八碳烯基、十九碳烯基、二十碳烯基、二十一碳烯基、二十二碳烯基、二十三碳烯基、1，3-戊二烯基、8，11-十七碳二烯基、8，11，14-十七碳三烯基、4，7，10，13-十九碳四烯基等。作為飽和烴基，優(yōu)選的是直鏈或支鏈的碳數(shù)11-17的，例如十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基等，作為不飽和烴基，優(yōu)選的是直鏈或支鏈的碳數(shù)11-17的，例如十一碳烯基、十二碳烯基、十三碳烯基、十四碳烯基、十五碳烯基、十六碳烯基、十七碳烯基、1，3-戊二烯基、8，11-十七二烯基、8，11，14-十七碳三烯基等。作為化合物(I)的鹽，可舉出鈉、鉀、鋰等的堿金屬鹽，鈣、鎂等的堿土類金屬鹽、銨鹽、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等的胺的加成鹽及精氨酸、賴氨酸等的堿性氨基酸的加成鹽?；衔?I)可通過(guò)使用亞硫酰二氯、碳酰氯等鹵化劑，將直鏈或支鏈的碳數(shù)6-24的飽和或不飽和的脂肪酸(以下，稱長(zhǎng)鏈脂肪酸)，變換成氯化物、溴化物等鹵化物后，與從谷氨酸及天冬氨酸選出的氨基酸(以下，簡(jiǎn)稱為氨基酸)縮合或?qū)㈤L(zhǎng)鏈脂肪酸轉(zhuǎn)變成酸酐后，與氨基酸反應(yīng)而制成。作為長(zhǎng)鏈脂肪酸，例如可舉出已酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、十一烷酸、十二烷酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十八烷酸、異十八烷酸、十九烷酸、花生酸、二十二烷酸、二十四烷酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生油烯酸等的單一組成的脂肪酸、椰油脂肪酸、棕櫚仁油脂肪酸等混合組成的脂肪酸等。以下，說(shuō)明通過(guò)酸鹵化物的路徑制備化合物(I)的方法。將長(zhǎng)鏈脂肪酸分散在二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、苯、甲苯、二甲基、正己烷等的溶劑中，在其中添加1-5倍當(dāng)量的鹵化劑進(jìn)行反應(yīng)，得到長(zhǎng)鏈脂肪酸酰鹵。接著，將氨基酸溶解或分散在溶劑中，一邊保持得到的溶液在5-70℃、一邊相對(duì)于氨基酸加入0.3-1.0倍當(dāng)量的上述長(zhǎng)鏈脂肪酸酰鹵，進(jìn)行?；磻?yīng)，可制造化合物(I)。用于?；磻?yīng)的溶劑，可舉出水、甲醇、乙醇、異丙醇、異丁醇、丙酮、甲苯、四氫呋喃、醋酸乙酯、N，N-二甲基甲酰胺、二甲基亞砜等，也可將它們單獨(dú)或混合使用。在將氨基酸溶解或分散在溶劑中時(shí)，根據(jù)需要，相對(duì)于氨基酸，也可將0.8-2.0倍當(dāng)量的氫氧化鈉、氫氧化鉀等堿性物質(zhì)溶解或分散在溶劑中。在希望得到化合物(I)的鹽時(shí)，以鹽的形式得到化合物(I)時(shí)，只要直接精制就可以，在以游離形式得到時(shí)，只要溶解或懸浮在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，加入堿形成鹽就可以。本發(fā)明的洗滌劑組合物中化合物(I)的配合量，通常是1-90重量％、優(yōu)選的是3-80重量％。根據(jù)需要，在本發(fā)明的洗滌劑組合物中也可添加色素、香料、增溶劑、助洗劑等輔劑，為了調(diào)節(jié)起泡及洗凈性，也可添加陰離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑、西性表面活性劑、非離子型表面活性劑等表面活性劑。作為表面活性劑，例如可舉出脂肪酸皂、高級(jí)醇硫酸酯鹽、聚氧乙烯高級(jí)醇硫酸酯鹽、高級(jí)醇磷酸酯鹽、聚氧乙烯高級(jí)醇脂肪酸磷酸酯鹽、磺化高級(jí)脂肪酸鹽、磺化高級(jí)脂肪酸醇酯鹽、羥乙磺酸高級(jí)脂肪酸酯鹽、α-磺基高級(jí)脂肪酸酯鹽、高級(jí)烷基二甲基芐基銨鹽、高級(jí)烷基胺、高級(jí)烷基三甲基銨鹽、高級(jí)脂肪酸二乙醇酰胺及其環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物、高級(jí)脂肪酸單乙醇酰胺及其環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷加成物、聚氧乙烯高級(jí)脂肪酸單乙醇酰胺磷酸酯、N-長(zhǎng)鏈?；嵝园被猁}、N-長(zhǎng)鏈?；“彼猁}、N-長(zhǎng)鏈?；?β-丙氨酸鹽等N-長(zhǎng)鏈?；被猁}、月桂基氨基丙酸鹽等高級(jí)烷基氨基丙酸鹽、月桂基亞氨基二醋酸鹽等高級(jí)烷基亞氨基二醋酸鹽、高級(jí)烷基二甲基甜菜堿、高級(jí)烷基二羥乙基甜菜堿、N-烷酰基(alkanoyl)-N’-(2-羥乙基)-N’-羧甲基乙二胺鹽、N-烷酰基-N-(2-羥乙基)-N’，N’-二羧甲基乙二胺等的氨基酰胺化合物等。本發(fā)明的洗滌劑組合物，可用于香波、洗面劑、身體洗凈劑、廚房用洗滌劑等用途。以下，對(duì)于本發(fā)明的洗滌劑組合物，舉出對(duì)于起泡、消泡及使用感進(jìn)行評(píng)價(jià)的試驗(yàn)例。試驗(yàn)例1制作分別含有30重量％的由參考例1得到的N-月桂酰谷氨酸鈉及由參考例2得到的N-椰油脂肪酸?；劝彼徕c的水溶液(以下，分別稱為發(fā)明品1及發(fā)明品2)。對(duì)于發(fā)明品1及發(fā)明品2以及N-椰油脂肪酸?；?L-谷氨酸鈉(以下，稱比較品1)、N-椰油脂肪酸-N-甲基-β-丙氨酸鈉(以下，稱比較品2)及N-椰油脂肪酸?；拾彼徕c(以下，稱為比較品3)，分別調(diào)制成水溶液，使其成分濃度達(dá)1.2重量％，將得到的水溶液100ml(液溫30℃)注入到帶刻度的量筒中。接著，將攪拌葉片設(shè)置在上述溶液中，攪拌葉片的轉(zhuǎn)數(shù)為1500rpm，攪拌1分鐘。攪拌終了后，測(cè)定生成的泡的體積(ml)，作為起泡量。另外，攪拌終了2分鐘后，測(cè)定泡的體積，作為起泡殘存量。其結(jié)果表示在表1中。表1</tables>試驗(yàn)例2對(duì)于用試驗(yàn)例1配制的1.2重量％水溶液，分別將男、女各10名作為小組，進(jìn)行皮膚及毛發(fā)的洗凈，評(píng)價(jià)其感官效果。評(píng)價(jià)是根據(jù)下述基準(zhǔn)算出平均值，平均值為4.5以上為非常好(○)、3.5-4.4為良好(○)、2.5-3.4為一般(△)、2.4以下為差(×)。A)洗發(fā)時(shí)的粘連、及E)干燥時(shí)的摩擦感、5幾乎沒有4稍有3一般2相當(dāng)有1非常有B)洗滌時(shí)的消泡5消泡好4消泡稍好3一般2消泡稍差1消泡差C)洗滌時(shí)的潤(rùn)滑性、D)洗滌后的潤(rùn)滑性及F)干燥后的潤(rùn)滑性5潤(rùn)滑性好4潤(rùn)滑性稍好3一般2潤(rùn)滑性稍差1潤(rùn)滑性差其結(jié)果如表2所示。表2如表1及表2表明的那樣，本發(fā)明的洗滌劑組合物的起泡、消泡及使用感是優(yōu)良的。以下，說(shuō)明本發(fā)明的實(shí)施例。實(shí)施例1洗面乳制造由以下配方組成的洗面乳。表3(配制方法)在80-90℃下，加熱溶解表3所示成分中的(8)-(10)及(12)后，一邊攪拌、一邊慢慢加入在80-90℃下迅速溶解的(1)-(7)，進(jìn)而，在60℃下加入(11)、一邊攪拌混合，一邊冷卻到室溫，得到本制品。實(shí)施例2香波(液狀)表4配制方法)在80-90℃下，加熱溶解表4所示成分中的(1)-(4)及(6)后，慢慢冷卻，在60℃下加入(5)，一邊攪抖混合，一邊冷卻到室溫，得到本制品。實(shí)施例3洗澡用香波表5成分配合量(重量％)(1)N-椰油脂肪酸?；劝彼徕c(30重量％水溶液)9.0(2)2-烷基-N-羧甲基-N-羥乙基咪唑鎓甜菜堿(40重量％水溶液)25.0(3)椰油脂肪酸二乙醇酰胺5.0(4)聚氧乙烯烷基醚硫酸鈉(25重量％水溶液)10.0(5)丙二醇6.0(6)氯化鈉1.0(7)防腐劑0.1</table></tables></tables>(配制方法)在80-90℃下，加熱溶解表5所示成分中的(1)-(8)及(10)后，慢慢冷卻，在60℃下加入(9)，一邊攪拌混合，一邊冷卻至室溫，得到本制品。參考例1N-月桂?；劝彼岬闹圃?1)鹵化反應(yīng)將月桂酸100g分散在二氯甲烷300ml中，保持在20℃，在30分鐘內(nèi)，一邊攪拌一邊添加亞硫酰二氯35.5g，然后攪拌3小時(shí)、進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)終了后，測(cè)定反應(yīng)液的紅外吸收光譜，由于來(lái)自羧(-COOH)的1695cm-1的峰消失，而產(chǎn)生來(lái)自酰氯(-COCl)的1785cm-1的峰，所以可確認(rèn)生成了月桂酰氯。一邊在該反應(yīng)液中通入氮?dú)?，一邊在減壓下餾出二氯甲烷、亞硫酰二氯及氯化氫，然后在22mmHg減壓下，為150℃沸點(diǎn)的餾分，得到96g的月桂酰氯。(2)酰化反應(yīng)在將氫氧化鉀19.5g溶解在75ml水的溶液中，添加谷氨酸50g并使之分散。將得到的溶液保持在20℃，一邊攪拌一邊在1小時(shí)內(nèi)滴加將由(1)得到的月桂酰氯72g溶解在四氫呋喃145ml的溶液及25％氫氧化鉀水溶液73.9g。滴加終了后，在同一溫度下，攪拌4小時(shí)后，一邊攪拌一邊添加6N鹽酸，使反應(yīng)液的pH達(dá)到1.0，再繼續(xù)攪拌1小時(shí)，進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)終了后，過(guò)濾回收析出的結(jié)晶，干燥后得到101.4g的結(jié)晶。對(duì)于得到的結(jié)晶，進(jìn)行紅外吸收光譜的測(cè)定及元素分析紅外吸收光譜(KBr片)(cm-1)1735、1650、1565元素分析值(％)C17H32O4N2理論值C62.17，H9.82，N8.53實(shí)測(cè)值C62.42，H9.69，N8.43從以上結(jié)果，可確認(rèn)是N-月桂?；劝彼?。參考例2N-椰油脂肪酸?；劝彼岬闹圃?1)鹵化反應(yīng)將椰油脂肪酸100g分散在二氯甲烷300ml中，保持在20℃，一邊攪拌一邊在30分鐘內(nèi)添加亞硫酰二氯30.2g，然后再一邊攪拌3小時(shí)一邊進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)終了后，測(cè)定反應(yīng)液的紅外吸收光譜，由于來(lái)自羧酸(-COOH)的1695cm-1的峰消失，產(chǎn)生來(lái)自酰氯(-COCl)的1785cm-1的峰，所以可確認(rèn)生成了月桂酰氯。將該反應(yīng)液減壓，餾出二氯甲烷、亞硫酰二氯及副產(chǎn)品二氧化硫及氯化氫后，在5mmHg減壓下，得到作為105-200℃沸點(diǎn)的餾分的92.8g的氯化椰油脂肪酸。(2)?；磻?yīng)將谷氨酸50g添加并分散在氫氧化鉀19.5g溶解在水75ml的溶液中。將得到的溶液保持在35-40℃，使pH保持在8.5-9.5，一邊攪拌、一邊在1小時(shí)內(nèi)滴加將由(1)得到的氯化椰油脂肪酸82.2g溶解在四氫呋喃145ml的溶液及25％氫氧化鉀水溶液73g。滴加終了后，在同一溫度下攪拌4小時(shí)后，一邊攪拌一邊添加6N鹽酸，使反應(yīng)液的pH達(dá)1.0，然后繼續(xù)攪拌1小時(shí)進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)終了后，過(guò)濾回收析出的結(jié)晶，干燥得到104.9g的結(jié)晶。對(duì)于得到的結(jié)晶，進(jìn)行紅外吸收光譜的測(cè)定及元素分析。紅外吸收光譜(KBr片劑)(cm-1)1740、1640、1550元素分析用水溶解由(1)得到的氯化椰油脂肪酸，用氣相色譜分析椰油脂肪酸的構(gòu)成脂肪酸，從構(gòu)成脂肪酸的組成比，算出的平均分子量是234.58。根據(jù)N-椰油脂肪酸酰基谷氨酸的平均分子量算出的元素分析的理論計(jì)算值及由(2)得到的化合物的元素分析的實(shí)例值如下。理論計(jì)算值C63.91，H10.73，N7.72實(shí)測(cè)值C64.02，H10.70，N7.59從以上結(jié)果可確認(rèn)得到的化合物是用式(II)表示的N-椰油脂肪酸酰基谷氨酸，(式中，X表示來(lái)自椰油脂肪酸的酰基)。按照本發(fā)明，可提供對(duì)于香波、洗面劑、身體洗凈劑、廚房用洗凈劑等有用的起泡、消泡及使用感優(yōu)良的洗滌劑組合物。權(quán)利要求1.洗滌劑組合物，其特征是配合1種以上的選自式(I)表示的N-長(zhǎng)鏈酰基氨基酸及其鹽的化合物形成的，(式中，n表示1或2，R表示碳數(shù)5-23的飽和或不飽和烴基)。2.權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其中N-長(zhǎng)鏈?；被嶂械陌被崾枪劝彼峄蛱於彼帷?.權(quán)利要求1所述的洗滌劑組合物，其中N-長(zhǎng)鏈?；被崾荖-月桂酰谷氨酸或N-椰油脂肪酸酰基谷氨酸。全文摘要本發(fā)明涉及配合1種以上的選自式(I)表示的N-長(zhǎng)鏈酰基氨基酸及其鹽的化合物的洗滌劑組合物，(式中，n表示1或2，R表示碳數(shù)5-23的飽和或不飽和烴基)。文檔編號(hào)A61Q19/10GK1158143SQ96190725公開日1997年8月27日申請(qǐng)日期1996年7月11日優(yōu)先權(quán)日1995年7月12日發(fā)明者本多伸吉,坪井干生申請(qǐng)人:協(xié)和發(fā)酵工業(yè)株式會(huì)社