專利名稱：含有表面活性劑和去污聚合物的組合的手洗衣用洗滌劑組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及含有表面活性劑和去污聚合物的某種混合物的洗衣洗滌劑組合物。
背景技術：
在世界各地，許多人是通過用含有皂的組合物和/或洗滌劑機洗織物。人們不斷地尋找能改善對織物清洗的產(chǎn)品。
本發(fā)明的目的是提供在機洗衣服操作中具有優(yōu)異的清洗性能的洗衣洗滌劑組合物。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及洗衣洗滌劑組合物，優(yōu)選是顆粒狀的，其包含a)約6％-18％表面活性劑，其包括1)約5％-10％陰離子表面活性劑，選自烷基苯磺酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑和每摩爾表面活性劑具有平均約0.5-9摩爾乙氧基的烷基乙氧基醚硫酸鹽表面活性劑；2)約0.2％-2％具有以下結(jié)構(gòu)的羥烷基季銨陽離子表面活性劑RR’nR”mN+Z-其中R是長鏈烷基，R’是短鏈烷基，R”是H(OCH2CHB)p-，B是H或CH3，n是0-3，m是0-3，n+m是3，p是約0.5-4，p乘以m是約0.5-4，Z-是水溶性陰離子；和3)0.4％-約8％非離子表面活性劑，選自每摩爾表面活性劑具有平均約0.5-25摩爾乙氧基的烷基乙氧基醇表面活性劑、氧化胺表面活性劑和多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑；b)約0.05％-4％聚合型去污劑，其包含1)約10％-99.5％的酯，每摩爾所述酯包含i)約1-2摩爾具有式(MO3S)(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-的磺化聚乙氧基/丙氧基封端單元，其中M是成鹽的陽離子，例如鈉或四烷基銨，m是0或1，R是亞乙基、亞丙基或其混合物，n是0-2；和其混合物；
ii)約0.5-66摩爾選自以下的單元a)氧亞乙基氧單元；b)氧亞乙基氧和氧-1，2-亞丙基氧單元的混合物，其中氧亞乙基氧與氧-1，2-亞丙基氧摩爾比在0.5∶1-約10∶1范圍；和c)a)或b)與聚(氧亞乙基)氧單元的混合物，其中所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為2-4；條件是當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為2時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比在0∶1-約0.33∶1范圍；和當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為3時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比在0∶1-約0.22∶1范圍；和當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為4時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比在0∶1-約0.14∶1范圍；iii)約1.5-約40摩爾對苯二酰單元；和iv)0-約26摩爾具有式-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-的5-磺基間苯二酰單元，其中M是成鹽的陽離子，例如堿金屬或四烷基銨離子；2)約0.5％-約20％減少結(jié)晶的穩(wěn)定劑，其選自磺酸鹽型的水溶助長劑、烷基苯磺酸鹽、石蠟烴磺酸鹽和它們的混合物；和c)約80％-約94％其它組分。
發(fā)明詳述除非另外說明，本文使用的所有百分數(shù)是重量百分數(shù)。
本文所用的術語“烷基”意思是直鏈(線性)或支鏈的飽和或不飽和烴基部分。除非另外說明，烷基優(yōu)選是飽和的(“烷基”)或具有雙鍵的不飽和的(“鏈烯基”)，優(yōu)選具有一個或兩個雙鍵。本文所用的“長鏈烷基”意思是具有約8個或更多個碳原子的烷基，“短鏈烷基”意思是具有約3個或更少的碳原子的烷基。
本文所用的術語“牛油”涉及具有由來自牛油的脂肪酸混合物衍生的混合烷基的物質(zhì)，它們一般是直鏈的并具有大致如下的碳鏈長度分布2％C14、29％C16、23％C18、2％棕櫚油酸、41％油酸和3％亞油酸(所列的前三種是飽和的)。具有類似烷基分布的其它混合物，例如由棕櫚油得到的那些和由各種動物脂和豬脂得到的那些，也包括在術語牛油中。本文所用的牛油也可以被硬化(即氫化)，以將部分或全部的不飽和烷基部分轉(zhuǎn)化為飽和的烷基部分。
本文中使用的術語“椰子油”涉及具有由來自椰子油的脂肪酸混合物衍生的混合烷基的物質(zhì)，它們一般是直鏈的并具有大致如下的碳鏈長度分布約8％的C8、7％的C10、48％的C12、17％的C14、9％的C16、2％的C18、7％的油酸和2％的亞油酸(所列的前6種是飽和的)。具有類似烷基分布的其它混合物，比如棕櫚仁油和巴巴蘇油也包括在術語椰子油中。
本發(fā)明組合物優(yōu)選是固體、顆粒形式，盡管也可包括其它形式的洗衣洗滌劑。
表面活性劑本發(fā)明組合物包含約6％-約18％表面活性劑，優(yōu)選約8％-約15％表面活性劑，更優(yōu)選約10％-約14％表面活性劑，最優(yōu)選約11％-約13％表面活性劑。
本文所述的“烷基苯磺酸鹽”表面活性劑意思是具有為直鏈或支鏈型的，優(yōu)選平均鏈長為約9-約16個碳原子，更優(yōu)選約11-約14個碳原子的烷基部分的烷基苯磺酸的鹽。所述烷基優(yōu)選是飽和的。支鏈或混合的支鏈和直鏈烷基苯磺酸鹽被稱為ABS。被稱為LAS的直鏈烷基苯磺酸鹽比ABS更易生物降解，它是本發(fā)明組合物優(yōu)選的。酸形式的ABS和LAS在本文分別被稱為HABS和HLAS。烷基苯磺酸鹽和制備它們的方法公開在美國專利2220099和2477383中，這兩篇專利在本文引用作參考。
烷基苯磺酸鹽優(yōu)選是堿金屬鹽，例如鈉和鉀，特別是鈉。烷基苯磺酸鹽還包括鎂和銨鹽。特別優(yōu)選的LAS表面活性劑具有平均11.5-12.5個碳原子的飽和直鏈烷基并且是鈉鹽(C11.5-C12.5LAS-Na)。
本文所述的“烷基硫酸鹽表面活性劑”或“AS”包括具有為直鏈或支鏈型，優(yōu)選是直鏈的、優(yōu)選平均鏈長為約10-約16個碳原子，更優(yōu)選約12-約15個碳原子的長鏈烷基的烷基硫酸鹽。特別優(yōu)選的是硫酸化由椰子油或牛油和其混合物得到的伯醇制備的烷基硫酸鹽。烷基硫酸鹽包括鈉、鉀、鋰、銨和烷基銨鹽。優(yōu)選的烷基硫酸鹽是鈉和鉀鹽，特別是鈉鹽。
本文所述的“烷基乙氧基醚硫酸鹽表面活性劑”或“AES”具有以下結(jié)構(gòu)RO(jiān)(C2H4O)xSO3M。R是優(yōu)選具有平均約10-約16個碳原子，更優(yōu)選約12-約15個碳原子的長鏈烷基。R優(yōu)選是飽和的。R優(yōu)選是直鏈型的。“乙氧基化度”(每摩爾表面活性劑的乙氧基的摩爾數(shù))由x表示，其平均為約0.5-約9，優(yōu)選約1-約7，更優(yōu)選約2-約5，特別是約3。M是水溶性陽離子，例如堿金屬鹽陽離子(例如鈉、鉀、鋰)，堿土金屬陽離子(例如鈣、鎂)、銨或取代的銨陽離子。M優(yōu)選是鈉或鉀，特別是鈉。
本發(fā)明組合物包含約5％-約10％陰離子表面活性劑，選自烷基苯磺酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑和烷基乙氧基醚表面活性劑；本發(fā)明組合物優(yōu)選包含約6％-約9％，更優(yōu)選約6.5％-約8.5％，最優(yōu)選約7％-約8％這種陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑優(yōu)選包含至少約50％，更優(yōu)選至少約80％，最優(yōu)選約100％烷基苯磺酸鹽表面活性劑。
本文所述“羥烷基季銨陽離子表面活性劑”或“HAQA”意思是具有以下結(jié)構(gòu)的表面活性劑RR’nR”mN+Z-。R是直鏈或支鏈型的，優(yōu)選具有平均約9-約16個碳原子，更優(yōu)選約12-約14個碳原子的長鏈烷基。R優(yōu)選是飽和的。R優(yōu)選是直鏈型的。R’是具有1-約3個碳原子的短鏈烷基；R’優(yōu)選是甲基或乙基，特別是甲基。R”是H(OCH2CHB)p-；其中B是H或CH3，優(yōu)選是H；p平均為約0.5-約4，優(yōu)選約0.8-約2，更優(yōu)選約1。n是0-3，優(yōu)選1或2，更優(yōu)選是2。m是0-3，優(yōu)選是1或2，更優(yōu)選是1。n+m是3。p乘以m是約0.5-約4，優(yōu)選約0.8-約2，優(yōu)選約1。Z-是水溶性的陰離子，例如鹵離子、硫酸根、甲基硫酸根、乙基硫酸根、磷酸根、氫氧根、脂肪酸根(月桂酸根、肉豆蔻酸根、棕櫚酸根、油酸根或硬脂酸根)或硝酸根。優(yōu)選Z-是氯、溴或碘，特別是氯。
本發(fā)明組合物包含約0.2％-約2％HAQA陽離子表面活性劑，優(yōu)選約0.3％-約1.2％，更優(yōu)選少于約1％，甚至更優(yōu)選約0.4％-約0.8％，最優(yōu)選約0.5％-約0.7％HAQA陽離子表面活性劑。
本文所述“烷基乙氧基醇非離子表面活性劑”或“AE”意思是乙氧基化脂肪醇表面活性劑。這種表面活性劑優(yōu)選具有長鏈烷基，其優(yōu)選具有平均約9-約18個碳原子，更優(yōu)選約12-約15個碳原子。所述烷基優(yōu)選是飽和的。所述烷基優(yōu)選是直鏈型的。對于AE表面活性劑，“乙氧基化度”(每摩爾表面活性劑的乙氧基的摩爾數(shù))平均為約0.5-約25，優(yōu)選約5-約12，更優(yōu)選約6-約10，特別是約7-9。
本文所述“氧化胺表面活性劑”具有以下結(jié)構(gòu)

其中R1是長鏈烷基，優(yōu)選具有平均約10-約18個碳原子，更優(yōu)選約12-約16個碳原子；R2是含有約2-約3個碳原子的亞烷基或羥亞烷基；x是0-約3，優(yōu)選0或1，更優(yōu)選是0；每個R3是具有約1-約3個碳原子，優(yōu)選1個碳原子的烷基或羥烷基，優(yōu)選烷基。優(yōu)選的氧化胺表面活性劑是烷基二甲基氧化胺。
本文所述的“多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑”具有下式

其中R4是長鏈烷基，優(yōu)選具有平均約10-約18個碳原子，更優(yōu)選約12-約16個碳原子；R5是約C1-C6烷基、羥烷基或烷氧基烷基，優(yōu)選甲基；V是優(yōu)選由還原糖得到的多羥基烴基部分。適宜的還原糖包括葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，半乳糖，甘露糖和木糖。作為制備這種表面活性劑的原料，可以使用高葡萄糖玉米糖漿，高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿以及以上所列的單個糖。由這些玉米糖漿可得到用于V的糖組分混合物。R4-CO-N＜可以是例如椰子油酰胺、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酰胺、牛油酰胺等。制備多羥基脂肪酸酰胺的合成方法參見1993年3月16日頒布的Connor Scheibei和Severson的美國專利5194639，其在本文引用作參考。
本發(fā)明組合物包含約0.4％-約8％非離子表面活性劑，選自烷基乙氧基醇表面活性劑、氧化胺表面活性劑和多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑；本發(fā)明組合物優(yōu)選包含約2％-約7％，更優(yōu)選約3％-約6％，最優(yōu)選約3.5％-約5％這種非離子表面活性劑。這種非離子表面活性劑優(yōu)選包含至少約50％，更優(yōu)選至少約80％，最優(yōu)選約100％烷基乙氧基醚表面活性劑。優(yōu)選非離子表面活性劑與HAQA陽離子表面活性劑的重量比大于約2，更優(yōu)選大于約4，甚至更優(yōu)選大于約5，最優(yōu)選大于約6。
本發(fā)明組合物優(yōu)選只包括或基本上只包括本文上述的表面活性劑，使得本發(fā)明組合物的表面活性劑體系優(yōu)選基本上由或由選自烷基苯磺酸鹽、烷基硫酸鹽和AES表面活性劑的陰離子表面活性劑(更優(yōu)選烷基苯磺酸鹽表面活性劑)；HAQA表面活性劑和選自AE表面活性劑、氧化胺表面活性劑和多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑的非離子表面活性劑(更優(yōu)選AE表面活性劑)組成。
聚合型去污劑本發(fā)明洗滌劑組合物中可包括聚合型去污劑，下文稱為“SRA”，本發(fā)明洗滌劑組合物包含約0.05％-約4％，優(yōu)選約0.06％-約1.5％，更優(yōu)選約0.08％-約0.7％，還優(yōu)選約0.16％-約0.4％，還優(yōu)選約0.07％-約0.14％SRA。
SRA一般具有使疏水纖維如聚酯和尼龍表面親水化的親水部分，和沉積在疏水纖維上并且在整個洗滌和漂洗過程中保持與之連接的疏水部分，因此作為親水部分的固定物。這可以使得用SRA處理織物之后產(chǎn)生的污漬在后來的織物洗滌中更容易被清洗。
適用于本發(fā)明組合物的SRA公開在1995年5月16日授予Gosselink，Pan，Kellett和Hall的美國專利5415807中，該文獻在本文引用作參考。SRA是組分的混合物，其中包含基本上直鏈的低聚的磺化聚乙氧基/丙氧基封端的酯和減少結(jié)晶的穩(wěn)定劑。
所使用的該酯包括氧亞乙基氧單元和對苯二酰單元。優(yōu)選的酯還包含氧-1，2-亞丙基氧、磺基間苯二酸酯和任選的聚合度為2-4的聚(氧亞乙基)氧單元。適用于本發(fā)明的SRA是帶有反應副產(chǎn)物的所述酯、減少結(jié)晶的穩(wěn)定劑等的混合物，其中SRA含有約10％-約99.5％所述直鏈的封端酯，優(yōu)選約25％-約97％，更優(yōu)選約50％-約94％這種酯。該酯具有相對低的分子量(即，一般低于形成纖維的聚酯的分子量范圍)，一般在約500-約8000。優(yōu)良的SRA組分是其中至少約50重量％所述酯的分子量在約500-約5000范圍并且包含至少約3％所述減少結(jié)晶的穩(wěn)定劑的那些SRA。
從最廣泛的方面講，SRA包括低聚酯“骨架”，其由主要的封端單元在骨架一端，或優(yōu)選在其兩端封端。
所述主要的封端單元是由磺化的聚乙氧基/丙氧基得到的陰離子性的親水部分，它通過酯鍵連接到所述酯上。
某些不帶電荷的疏水芳基二羰基單元在低聚酯骨架單元中是主要的。優(yōu)選，它們完全是對苯二酰單元。其它的不帶電荷的疏水二羰基單元，例如間苯二酰、己二酰等，如果需要的話也可存在于本發(fā)明中，條件是所述酯的去污性質(zhì)(特別是對聚酯的親和性)不明顯地消弱。
還可以任選地向所述酯的骨架單元中摻入另外的親水單元。例如，可以使用能夠形成兩種酯鍵的陰離子親水單元。這種特定類型的適合的陰離子親水單元由磺化的二羰基單元很好地說明，例如磺基間苯二酰，即-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-，其中M是成鹽的陽離子，例如堿金屬或四烷基銨離子。
一般，如果希望改性所述酯的單元，對于使用另外的不帶電荷的疏水單元來講，優(yōu)選使用另外的親水單元。
優(yōu)選的SRA酯包含，每摩爾所述酯i)約1-2摩爾具有式(MO3S)(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-的磺化聚乙氧基/丙氧基封端單元，其中M是成鹽的陽離子，例如鈉或四烷基銨，m是0或1，R是亞乙基、亞丙基或其混合物，n是0-2；和其混合物；ii)約0.5-66摩爾選自以下的單元a)氧亞乙基氧單元；b)氧亞乙基氧和氧-1，2-亞丙基氧單元的混合物，其中所述氧亞乙基氧單元是以氧亞乙基氧與氧-1，2-亞丙基氧的摩爾比在0.5∶1-約10∶1范圍的比例存在；和c)a)或b)與聚(氧亞乙基)氧單元的混合物，其中所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為2-4；條件是當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為2時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比在0∶1-約0.33∶1范圍；和當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為3時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比在0∶1-約0.22∶1范圍；和當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為4時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比在0∶1-約0.14∶1范圍；iii)約1.5-約40摩爾對苯二酰單元；和
iv)0-約26摩爾具有式-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-的5-磺基間苯二酰單元，其中M是成鹽的陽離子，例如堿金屬或四烷基銨離子。
所述酯的優(yōu)選封端單元具有式(MO3S)(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-，其中M是成鹽的陽離子，例如鈉或四烷基銨，m是0或1，R是亞乙基、亞丙基或其混合物，n是0-2；和其混合物。封端單元更優(yōu)選是2-(2-羥基乙氧基)乙磺酸鈉。優(yōu)選的封端酯主要是雙封端的形式，每摩爾所述酯包括約2摩爾所述封端單元。
從定義而言，去污劑的酯“骨架”包含非封端單元的所有單元；摻入所述酯中的這些所有單元是通過酯鍵相互連接。在所述酯骨架只包含對苯二酰單元和氧亞乙基氧單元的實例中，對苯二酰單元iii)相對每摩爾酯在約1-約10摩爾范圍。在摻入氧-1，2-亞丙基氧單元的優(yōu)選實例中，所述酯骨架包含對苯二酰單元、氧亞乙基氧和氧-1，2-亞丙基氧單元；后兩種類型單元的摩爾比在0.5∶1-約10∶1范圍。
在其它高度優(yōu)選的實施方案中，在骨架中存在親水單元例如5-磺基間苯二酰單元，一般每摩爾所述酯包含約0.05-約26摩爾5-磺基間苯二酰單元。
聚(氧亞乙基)氧單元，其有助于所述酯的溶解速率，一般每摩爾酯中聚(氧亞乙基)氧單元占總的氧亞烷基氧單元的0-約25摩爾百分數(shù)，這取決于聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度和所述酯骨架的長度。
本發(fā)明的SRA由以下的一個實例很好地說明，其包含至少約25％具有以下經(jīng)驗式的酯(CAP)x(EG/PG)y(T)z其中(CAP)表示鈉鹽形式的所述封端單元i)；(EG/PG)表示所述的氧亞乙基氧、氧-1，2-亞丙基氧和聚(氧亞乙基)氧單元ii)；(T)表示所述的對苯二酰單元iii)；x為約1-2；y為約0.5-約7；z為約1.5-約7；其中x、y和z表示每摩爾所述酯中相應單元的平均摩爾數(shù)。在這種類型的酯中，更優(yōu)選氧亞乙基氧∶氧-1，2-亞丙基氧的摩爾比例在約1∶1-約10∶1，x為約2，y為約1-約6，z為約2-約6。
本發(fā)明所述酯的骨架優(yōu)選可通過摻入親水物例如5-磺基間苯二酸酯來改性。優(yōu)選的SRA包含至少約25％具有以下經(jīng)驗式的酯(CAP)x(EG/PG)y(T)z(SIP)q其中(CAP)、(EG/PG)和(T)的定義同上，(SIP)表示鈉鹽形式的所述5-磺基間苯二酰單元iv)；x是約1-2；y是約0.5-約66；z是約1.5-約40；q是約0.05-約26；氧亞乙基氧∶氧-1，2-亞丙基氧的摩爾比范圍在約0.5∶1-約10∶1；其中x、y、z和q表示每摩爾所述酯中相應單元的平均摩爾數(shù)。在這種類型的酯中，更優(yōu)選EG∶PG為約1∶1-約5∶1，x為約2，y為約3-約18，z為約3-約15，q為約0.5-約4；更優(yōu)選x為約2，y為約5，z為約5，q為約1。
SRA還包含某些減少結(jié)晶的穩(wěn)定劑，選自1)磺酸鹽型的水溶助長劑，選自a)(R1)nAr-SO3M；b)(R2)Ar(SO3M)-O-(R2)Ar(SO3M)；和c)其混合物；其中Ar是芳族烴基，優(yōu)選是苯基，每個R1是氫或C1-C4烷基，每個R2是C1-C18烷基，n是0-3，M是堿金屬或四烷基銨離子；2)直鏈和支鏈烷基苯磺酸鹽的堿金屬和四烷基銨鹽，其中烷基是約C5-約C16，優(yōu)選約C10-約C14；3)烷基鏈磺酸鹽，包括石蠟磺酸鹽和其它的熱穩(wěn)定的烷基磺酸鹽的變體，例如具有約4-約20個碳原子的烯烴磺酸鹽和β-烷氧基磺酸鹽，條件是烷基磺酸鹽基本上不含有在制備去污劑所使用的條件下能夠參與酯化/酯基轉(zhuǎn)移反應的取代基；和4)其混合物。
穩(wěn)定劑可結(jié)合到去污劑中，使得在低聚物的制備和/或加入洗滌液后，低聚物的不希望的結(jié)晶所帶來的實質(zhì)困難降低。在骨架結(jié)構(gòu)中，具有氧亞乙基氧與氧-1，2-亞丙基氧單元(EG/PG)的高比例的低聚物對于結(jié)晶特別敏感。
除了所述酯以外，SRA優(yōu)選還包含約0.5％-約20％減少結(jié)晶的穩(wěn)定劑，選自磺酸鹽類型的水溶助長劑、烷基苯磺酸鹽、石蠟磺酸鹽和其混合物。優(yōu)選的SRA包含約3％-約18％，更優(yōu)選約6％-約15％，還更優(yōu)選約9％-約13％所述穩(wěn)定劑。
優(yōu)選的SRA含具有經(jīng)驗式(CAP)2(EG/PG)5(T)5(SIP)1的低聚物和12％作為穩(wěn)定劑的直鏈十二烷基苯磺酸鈉，在本文其被表示為SRA-1，是按美國專利5415807，第19-20欄的實施例V中所述內(nèi)容制備的。其中所述酯組合物由2-(2-羥基乙氧基)乙磺酸鈉、對苯二甲酸二甲酯、5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉鹽、乙二醇和丙二醇制備，其中結(jié)合作為穩(wěn)定劑的12％的直鏈十二烷基苯磺酸鈉。在該低聚物中摻入的乙二醇與丙二醇的比例是2.1∶1。
向裝有磁性攪拌棒、改性的克萊森頭、冷凝器(用于蒸餾)、溫度計和溫度控制器(THERM-O-WATCH，I2R)的250ml三頸圓底燒瓶中加入2-(2-羥基乙氧基)乙磺酸鈉(18.4g，0.096mol)(按美國專利5415807中的實施例1制備)、對苯二甲酸二甲酯(Aldrich，46.5g，0.240mol)、5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉鹽(Aldrich，14.2g，0.048mol)、乙二醇(Baker，89.2g，1.44mol)、丙二醇(Baker，109.4g，1.44mol)、水合的氧化單丁基錫(M&T，Chemicals，0.47g，占總反應重量的2％)、乙酸鈉(MCB，0.89g，占5-磺基間苯二甲酸二甲酯鈉鹽的2mol％)、SIPONATELDS-10(Alcolac，直鏈十二烷基苯磺酸鈉、10.0g，真空干燥，占最終低聚物重量的12％)和硅氧烷油(DOW-710，0.08g，占最終低聚物重量的0.1％)。該混合物被加熱至180℃，在該溫度、氬氣氛下保持過夜，同時甲醇和水從反應容器中蒸餾出。該物質(zhì)被轉(zhuǎn)移至1000ml單頸的圓底燒瓶中，在Kugelrohr設備(Aldrich)中，在約0.5mmHg下，經(jīng)約20分鐘，逐漸加熱至240℃，并在此溫度下保持5小時。然后在真空下，使反應燒瓶空冷，快速降至接近室溫(大約30分鐘)。該反應得到56g所需的低聚物，為不透明的綠色固體。
其它組分本發(fā)明組合物包含約81％-約94％，優(yōu)選約84％-約92％，更優(yōu)選約86％-約90％的通常用于洗衣洗滌劑產(chǎn)品中的其它組分。在1972年5月23日授予Norris的美國專利3664961(本文引用作參考)和1992年4月16日公布的EP550652中列出了可包括在本發(fā)明組合物中的其它表面活性劑、助洗劑和其它組分的一般類型和種類目錄。以下是對這種物質(zhì)的說明，但不意味著對其限制。洗滌劑助洗劑本發(fā)明組合物可任選地，但優(yōu)選地包含有助于控制礦物質(zhì)硬度的洗滌劑助洗劑?？梢允褂脽o機和有機助洗劑。助洗劑一般用于洗滌織物的組合物中以有助于除去顆粒污垢。助滌劑的含量可很寬范圍地變化，這取決于組合物的最終用途和其需要的物理形式。
無機洗滌助洗劑包括，但不局限于此，以下的堿金屬，銨和烷醇銨鹽∶聚磷酸鹽(例如三聚磷酸鹽，焦磷酸鹽，和玻璃狀聚合的偏磷酸鹽)、膦酸鹽、硅酸鹽、碳酸鹽(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)和硅鋁酸鹽。在某些地區(qū)需要非磷酸鹽的助洗劑。
在可以使用含磷助洗劑的情況下，可以使用各種堿金屬磷酸鹽如公知的三聚磷酸鈉(STPP)、焦磷酸鈉(TSPP)和正磷酸鈉。STPP和TSPP是優(yōu)選的，特別是STPP。也可以使用膦酸鹽助洗劑如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其他公知的膦酸鹽(參見，例如，美國專利US3159581；3213030；3422021；3400148和3422137)。
硅酸鹽助洗劑的實例是堿金屬硅酸鹽，特別是那些SiO2∶Na2O的比率在約1.6∶1至約3.2∶1范圍，優(yōu)選約1.6∶1的那些硅酸鹽和層狀硅酸鹽，如在1987年5月12日授權的Rieck的美國專利US4664839中描述的層狀硅酸鈉。其它的硅酸鹽也是有用的，例如硅酸鎂，其可作為顆粒制劑的松脆劑、作為氧漂白劑的穩(wěn)定劑和控泡體系的組分。
碳酸鹽助洗劑的實例是堿金屬碳酸鹽和碳酸氫鹽。優(yōu)選的是碳酸鈉。
硅鋁酸鹽助洗劑在本發(fā)明組合物中是有用的。硅鋁酸鹽助洗劑在許多目前市售的顆粒洗滌劑組合物中很重要。硅鋁酸鹽助洗劑包括具有下列經(jīng)驗式的助洗劑Mz(zAlO2)y·vH2O，其中z和y為至少是6的整數(shù)，z與y的摩爾比在1.0至約0.5的范圍內(nèi)，v是約15至約264的整數(shù)。
有用的硅鋁酸鹽離子交換材料是商業(yè)上可購買的。這些硅鋁酸鹽可以是結(jié)晶或無定形結(jié)構(gòu)，并且可以是天然存在的硅鋁酸鹽或是合成得到的。制備硅鋁酸鹽離子交換材料的方法揭示于1976年10月12日授權的Krummel等人的美國專利US3985669中。用于本文的優(yōu)選的合成結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料可以按商品沸石A、沸石P(B)、沸石MAP和沸石X購買到。在特別優(yōu)選的實施方案中，結(jié)晶硅鋁酸鹽離子交換材料具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12].vH2O其中v為約20至約30，尤其是約27。該物質(zhì)稱為沸石A。脫水沸石(v＝約0-10)也可以在本文中使用。硅鋁酸鹽優(yōu)選具有直徑約為0.1-10微米的顆粒度。
適合本發(fā)明組合物的有機洗滌助洗劑包括，但不局限于此各種多羧酸鹽化合物。本文中所述的″多羧酸鹽″指的是具有許多個羧酸根基團，優(yōu)選至少3個羧酸根基團的化合物。優(yōu)選的多羧酸鹽助洗劑包括檸檬酸鹽、琥珀酸鹽和氧聯(lián)二琥珀酸鹽。多羧酸鹽助洗劑通常可以以酸形式加入組合物中，但也可以以中和鹽的形式加入，如鈉鹽。
本發(fā)明組合物包含0％-約80％助洗劑，優(yōu)選約10％-約70％，更優(yōu)選約20％-約60％，最優(yōu)選約30％-約50％助洗劑。本發(fā)明組合物優(yōu)選包含約5％-約40％，更優(yōu)選約10％-約30％，最優(yōu)選約15％-約25％STPP。本發(fā)明組合物優(yōu)選包含約2％-約30％碳酸鈉，更優(yōu)選約5％-約25％，最優(yōu)選約10％-約20％碳酸鈉。本發(fā)明組合物優(yōu)選包含0％-約15％硅酸鹽，更優(yōu)選約3％-約10％，最優(yōu)選約5％-約8％硅酸鹽。螯合劑本發(fā)明的洗滌劑組合物還可以任選地含有一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這類螯合劑可選自氨基羧酸鹽，氨基膦酸鹽，多官能取代的芳香螯合劑及其混合物。不受理論的制約，人們認為這些物質(zhì)的優(yōu)點部分在于它們通過形成可溶性螯合物能夠從洗滌溶液中除去鐵和錳離子的超凡能力。該試劑也可用于穩(wěn)定本發(fā)明組合物的漂白組分。
用作任選的螯合劑的氨基羧酸鹽包括乙二胺四乙酸鹽，N-羥乙基乙二胺三乙酸鹽，次氮基三乙酸鹽，乙二胺四丙酸鹽，三亞乙基四胺六乙酸鹽，二亞乙基三胺五乙酸鹽和乙醇二甘氨酸，它們的堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽以及它們的混合物。
當在洗滌劑組合物中至少允許存在低的總磷含量時，氨基膦酸鹽也適合在本發(fā)明組合物中用作螯合劑。這些氨基膦酸鹽優(yōu)選不含超過約六個碳原子的烷基或鏈烯基。優(yōu)選的氨基膦酸鹽是二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)、乙二胺四(亞甲基膦酸)和其混合物，它們的鹽和配合物。特別優(yōu)選的是它們的鈉、鋅、鎂和鋁鹽和它們的配合物，和其混合物。優(yōu)選這種鹽或螯合劑的金屬離子與螯合劑分子的摩爾比至少為約1∶1，優(yōu)選至少約2∶1。
這種螯合劑可以0％-約5％，優(yōu)選約0.1％-約2％，更優(yōu)選約0.2％-約1％，最優(yōu)選約0.3％-約0.5％的含量用于本發(fā)明組合物中。
硫酸鎂可任選地包括在本發(fā)明組合物中，作為上述螯合劑的穩(wěn)定劑，其含量為0％-約4％，優(yōu)選約0.5％-約2％。聚合分散劑本發(fā)明組合物優(yōu)選包含聚合分散劑。適合的聚合分散劑包括聚合的多羧酸鹽和聚乙二醇，本領域其他公知的聚合分散劑也可以使用。盡管不希望為理論所限制，但是可以確信當聚合分散劑與其他助洗劑(包括低分子量的多羧酸鹽)一起使用時，通過晶體生長抑制作用，解脫顆粒污垢的膠溶作用和抗再沉積作用，可以提高總洗滌劑助洗劑性能。
通過使適合的不飽和單體，尤其是酸形式的不飽和單體聚合或共聚可以制備聚合多羧酸鹽材料。可以經(jīng)聚合形成適合的聚合多羧酸鹽的不飽和單體酸包括丙烯酸，馬來酸(或馬來酸酐)，富馬酸，衣康酸，烏頭酸，中康酸，檸康酸和亞甲基丙二酸。在聚合多羧酸鹽中，不含羧酸根基團的單體部分如乙烯基甲基醚，苯乙烯，乙烯等的存在也是適合的，只要該部分不超過組成的約40％(重量)。
尤其適合的聚合多羧酸鹽可以從丙烯酸得到。適用的該類基于丙烯酸的聚合物是聚合丙烯酸的水溶性鹽。以酸形式存在的該類聚合物的平均分子量優(yōu)選為約2000-10000，更優(yōu)選為約4000-7000，最優(yōu)選為約4000-5000。該類丙烯酸聚合物的水溶性鹽可以包括，例如，堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽。該類可溶性聚合物是已知的材料。例如1967年3月7日授權的Diehl的美國專利US3308067中公開了該類聚丙烯酸鹽在洗滌劑組合物中的應用。
基于丙烯酸/馬來酸的共聚物也可以用作分散劑的優(yōu)選組分。這類物質(zhì)包括丙烯酸和馬來酸(或馬來酸酐)共聚物的水溶性鹽。以酸形式存在的該類共聚物的平均分子量優(yōu)選為約2000-100000，更優(yōu)選為約4000-80000，最優(yōu)選為約7000-65000。在該類共聚物中丙烯酸鹽部分與馬來酸鹽部分的比率一般為約30∶1至約1∶1，更優(yōu)選約10∶1至2∶1。這類丙烯酸/馬來酸共聚物的水溶性鹽可以包括，例如，堿金屬鹽，銨鹽和取代銨鹽。這類可溶性丙烯酸鹽/馬來酸鹽共聚物是在1982年12月15日公開的歐洲專利申請EP066915中以及在1986年9月3日公開的歐洲專利EP193360中描述的已知物質(zhì)，其中還描述了包括丙烯酸羥基丙酯的該類聚合物。另一類有用的分散劑包括馬來酸/丙烯酸/乙烯基醇三元共聚物。該材料也在EP193360中被公開，包括，例如，45/45/10的丙烯酸/馬來酸/乙烯基醇三元共聚物。
可包括的另一類聚合材料是聚乙二醇(PEG)。PEG除了可以作為去除土類污垢-抗再沉積劑之外，還具有分散劑的性能。作為該用途的聚乙二醇的分子量一般為約500-約100000，優(yōu)選為約1000-約50000，更優(yōu)選為約1500-約10000。
本發(fā)明也可以使用聚天冬氨酸鹽和聚谷氨酸鹽分散劑，尤其是與沸石助洗劑結(jié)合使用。分散劑如聚天冬氨酸鹽優(yōu)選具有約10000的平均分子量。
另一類優(yōu)選的分散劑包括羧甲基纖維素(CMC)材料。這種物質(zhì)是本領域公知的。
以上聚合分散劑，如果包括的話，一般其含量為0％-約7％，優(yōu)選約0.5％-約3％，更優(yōu)選約1％-約2.5％。在本發(fā)明組合物中優(yōu)選包括聚丙烯酸鹽和丙烯酸/馬來酸共聚物分散劑，其含量為約0.5％-約3％，更優(yōu)選約1％-約2％。CMC類型的分散劑優(yōu)選包括在本發(fā)明組合物中，其含量為約0.1％-約1％，更優(yōu)選約0.2％-約0.5％。
本發(fā)明組合物中其他任選的組分是水溶性的或水分散性的烷氧基化聚亞烷基胺材料的污垢分散劑。這種材料可包括在本發(fā)明組合物中，其含量為0％-約1％，優(yōu)選約0.1％-約0.8％，更優(yōu)選約0.3％-約0.5％。
烷氧基化聚亞烷基胺材料具有胺單元的聚亞烷基胺骨架，其具有以下通式(H2N-R1-)q+1(-NH-R1-)r(＞N-R1-)q(-NH2)其中(i)各(H2N-R1-)單元鍵合至(-NH-R1-)或(＞N-R1-)；(ii)各(-NH-R1-)單元鍵合至任何兩種單元，條件是每個單元鍵合至不多于(H2N-R1-)和(-NH2)之一；(iii)各(＞N-R1-)單元鍵合至任何三種單元，條件是每個單元鍵合至不多于(H2N-R1-)和(-NH2)兩者；(iv)(-NH2)鍵合至(-NH-R1-)或(＞N-R1-)；條件是在(i)、(ii)、(iii)和(iv)中所述的各鍵是在一種單元的N和另一種單元的R1之間。
在以上通式中，q平均為0-約250，優(yōu)選約1-約100，更優(yōu)選約3-約40，還更優(yōu)選是約5-約25，最優(yōu)選是約7-約15。
在以上通式中，r平均為約3-約700，優(yōu)選約4-約200，更優(yōu)選約6-約80，還更優(yōu)選是約8-約50，最優(yōu)選是約15-約30。
在以上通式中，q∶r的比例優(yōu)選為0-約1∶4，更優(yōu)選約1∶1.5-約1∶2.5，最優(yōu)選約1∶2。
在以上通式中，R1是具有2-約12個碳原子，優(yōu)選2-約4個碳原子的直鏈亞烷基。對于優(yōu)選的聚亞烷基胺骨架，少于約50％的R1部分具有多于3個碳原子，更優(yōu)選少于約25％的R1部分具有多于3個碳原子，最優(yōu)選少于約10％的R1部分具有多于3個碳原子。更優(yōu)選的R1選自亞乙基、1，2-亞丙基、1，3-亞丙基和其混合物。對于最優(yōu)選的骨架，基本上所有的R1單元是相同的。最優(yōu)選的R1是亞乙基。
上述聚亞烷基胺骨架的分子量為至少約180道爾頓，優(yōu)選分子量為約600-約5000道爾頓，更優(yōu)選分子量為約1000-約2500道爾頓。
在上述聚亞烷基胺骨架上，與氮鍵合的約50％-約100％氫被取代；優(yōu)選與氮鍵合的約90％-約100％氫被取代；更優(yōu)選與氮鍵合的基本上所有氫被取代。
取代與氮鍵合的氫的取代基是具有下式的聚(亞烷基氧)單元-(R3O)pR2在上式中，R3是具有2-約6個碳原子，優(yōu)選2-約4個碳原子的亞烷基。R3優(yōu)選選自亞乙基、1，2-亞丙基和其混合物。更優(yōu)選R3是亞乙基。
在上式中，R2選自氫、具有1-約4個碳原子的烷基和其混合物。優(yōu)選R2是氫。
在上式中，p平均為約1-約50，優(yōu)選約3-約10。一般，p優(yōu)選隨著聚亞烷基胺骨架的分子量的增加而增加。
聚亞烷基胺的烷氧基化領域的熟練技術人員會認識到“乙氧基化度”被定義為相對每個氮原子的取代基位置烷氧基化的平均數(shù)目，其可按分數(shù)表示。聚亞烷基胺的乙氧基化度可等于1或大于1，并且還具有少于100％的聚亞烷基胺骨架氮的取代基部位被取代。
在聚亞烷基胺骨架中的伯、仲和叔胺單元的相對比例可根據(jù)骨架制備方法而變化。
本發(fā)明優(yōu)選的“聚亞烷基胺骨架”包括聚亞烷基胺(PAA)和聚亞烷基亞胺(PAI)；優(yōu)選的骨架是聚乙烯胺(PEA)和聚乙烯亞胺(PEI)。
PEA是通過氨與二氯化乙烯的反應，然后分餾得到的。普通的PEA包括三亞乙基四胺(TETA)、四亞乙基五胺(TEPA)和四亞丁基五胺。高于五胺，即六胺、七胺、八胺和可能的九胺、同源衍生的混合物，通過蒸餾不容易分離，并且可能包括其它的物質(zhì)例如環(huán)胺和哌嗪。也可能存在帶有出現(xiàn)氮原子的側(cè)鏈的環(huán)胺。參見1957年5月14日授權的Dickinson的US2792372，其在本文引用作參考，其描述了PEA的制備。
PEI包括適用于本發(fā)明的優(yōu)選的聚亞烷基胺骨架。PEI可通過例如在催化劑存在下聚合吖丙啶來制備，催化劑例如二氧化碳、亞硫酸氫鈉、硫酸、過氧化氫、鹽酸、乙酸等。制備PEI的具體方法公開在1939年12月5日授權的Ulrich等的US2182306；1962年5月8日授權的Mayle等的US3033746；1940年7月16日授權的Esselmann等的US2208095；1957年9月17日授權的Crowther的US2806839；和1951年5月21日授權的Wilson的US2553696(所有這些文獻在本文引用作參考)。除了直鏈和支鏈PEI之外，本發(fā)明適合的化合物還包括環(huán)胺，其一般通過人工合成制得。根據(jù)配方師選擇的條件可提高或減少這些物質(zhì)的存在量。
以下是合成優(yōu)選的污垢分散劑的非限制實例。PEI 1800E7的制備“PEI 1800E7”具有平均分子量約1800的聚乙烯亞胺骨架，q∶r的比例為約1∶2，平均乙氧基化度為約7。
在2加侖被攪拌的不銹鋼高壓釜中進行乙氧基化，該高壓釜裝有溫度測量和控制部件、壓力測量部件、真空和惰性氣體吹掃部件、取樣部件和用于加入為液體的環(huán)氧乙烷的部件。安放一個約20磅凈重的環(huán)氧乙烷鋼瓶，通過泵抽至帶有鋼瓶的高壓釜輸送為液體的環(huán)氧乙烷，該鋼瓶放置在秤上，以便可監(jiān)測鋼瓶的重量變化。
向高壓釜中加入一份750gPEI(Nippon Shokubai，具有所列的平均分子量1800和比例q∶r為約1∶2的EPOMIN SP-018)，相當于約0.417摩爾聚合物和17.4摩爾氮取代位置。然后密封高壓釜，吹掃出空氣(通過提供-28”Hg的真空，然后用氮氣加壓至250磅/英寸2，然后接通大氣壓)。在提供真空的同時，加熱高壓釜的內(nèi)容物至130℃。約1小時后，高壓釜被充入氮氣至約250磅/英寸2，同時冷卻高壓釜至約105℃。然后以遞增的方式經(jīng)一段時間將環(huán)氧乙烷加入高壓釜中，同時密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流量。關閉環(huán)氧乙烷泵，提供制冷限制因任何反應放熱導致的任何溫度上升。溫度被保持在100-110℃之間，同時在反應過程中使總壓力逐漸上升至最高為約350磅/英寸2。在總計750克環(huán)氧乙烷被加入高壓釜后(粗略等于每個PEI氮取代位置對應于1摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度增加至110℃，使高壓釜再攪拌1小時。此時，提供真空除去任何殘留的未反應的環(huán)氧乙烷。(如果需要乙氧基化度為1，該方法現(xiàn)可直接進行以下的脫臭步驟)。
接著，連續(xù)地提供真空，同時高壓釜被冷卻至約50℃，同時加入在甲醇溶液中的376g的25％甲醇鈉(1.74摩爾，達到基于PEI氮取代基位置有10％催化劑載量)。在真空下，將甲醇鹽溶液抽吸進高壓釜中，然后提高高壓釜溫度控制器的調(diào)定點溫度至130℃。該裝置被用于監(jiān)測由攪拌器消耗的功率。監(jiān)測攪拌器的功率，以及溫度和壓力。隨著甲醇從高壓釜中被除去，攪拌器功率和溫度值逐漸上升，混合物的粘度增加并在約1小時內(nèi)穩(wěn)定，表明大多數(shù)甲醇被除去?；旌衔镌谡婵障略偌訜岷蛿嚢?0分鐘。
除去真空，高壓釜被冷卻至105℃，同時充入氮氣至250磅/英寸2，然后接通大氣壓。高壓釜充入氮氣至200磅/英寸2。再如上述以遞增的方式向高壓釜中加入環(huán)氧乙烷，同時密切監(jiān)測高壓釜的壓力、溫度和環(huán)氧乙烷的流量，同時保持溫度在100-110℃，并限制由于反應放熱引起的任何溫度上升。經(jīng)幾小時，加完4500g環(huán)氧乙烷后(得到每摩爾PEI氮取代基位置對應于總計7摩爾環(huán)氧乙烷)，溫度上升至110℃，再攪拌混合物1小時。
然后將反應混合物收集在氮氣吹掃過的容器中，最后轉(zhuǎn)移至22L裝有加熱和攪拌部件的三頸圓底燒瓶中。加入167g甲磺酸(1.74摩爾)中和強堿催化劑。然后通過氣體彌散過濾器板，向反應混合物中吹掃惰性氣體(氬氣或氮氣)，時間為約1.5小時，使反應混合物脫臭，同時攪拌和加熱混合物至約100-130℃。酶酶可包括在本發(fā)明組合物中以達到多種洗滌織物的目的，包括例如去除基于蛋白質(zhì)的，基于碳水化合物的或甘油三酯的污漬，以及為了抑制脫落染料的轉(zhuǎn)移和為了織物的復原?？蓳饺氲拿赴ǖ鞍酌浮⒌矸勖?、脂肪酶、纖維素酶和過氧化物酶，以及它們一種或多種的混合物。也可以包括其它類型的酶，它們可以來自任何適宜的來源，如植物、動物、細菌、霉菌和酵母源。然而，它們的選擇由幾個因素決定，如pH活性和/或最佳穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性、在活性洗滌劑、助洗劑存在下的穩(wěn)定性等。在該方面，細菌或霉菌酶是優(yōu)選的，如細菌淀粉酶和蛋白酶，和霉菌纖維素酶。
本發(fā)明組合物一般包含0％-約5％，優(yōu)選約0.1％-約2％，更優(yōu)選約0.5％-約1.5％商業(yè)酶制劑。
適宜的蛋白酶的例子為枯草桿菌蛋白酶，其是由枯草芽孢桿菌和地衣形芽孢桿菌的特殊菌株得到的。另一種適宜的蛋白酶是由桿菌菌株得到的，其在pH8-12范圍內(nèi)具有最大活性，是由Novo IndustriesA/S開發(fā)和銷售的，注冊的商品名稱為ESPERASE。這種酶和類似酶的制備描述在Novo的英國專利說明書1243784中。商業(yè)上可買到的適宜除去蛋白質(zhì)基污漬的蛋白水解酶包括由Novo Industries A/S(丹麥)銷售的那些，商品名為ALCALASE和SAVINASE，和由International Bio-Synthetics，Inc.(荷蘭)銷售的MAXATASE。
以商業(yè)制劑形式的蛋白酶可包括在本發(fā)明組合物中，其量足以提供每克組合物約0.004-約2Anson單位(AU)活度，優(yōu)選約0.006-約0.1AU，還可以是約0.005-約0.02AU。
淀粉酶包括例如在英國專利說明書1296839(Novo)中描述的α-淀粉酶、RAPIDASE(International Bio-Synthetics，Inc.銷售的)和TERMAMYL(Novo Industries銷售的)。淀粉酶優(yōu)選包括在本發(fā)明組合物中，使得淀粉酶的活性為每克組合物約0.02KNU-約5KNU，更優(yōu)選約0.1KNU-約2KNU，最優(yōu)選約0.3KNU-約1KNU。(KNU是由NovoInd.在商業(yè)上使用的活度單位)。
可用于本發(fā)明組合物中的纖維素酶包括細菌和霉菌纖維素酶。優(yōu)選，它們具有最佳的pH范圍在5-9.5之間。在PCT專利申請WO91/17243中公開的纖維素酶，例如CAREZYME(Novo)是特別有用的纖維素酶。
纖維素酶優(yōu)選包括在本發(fā)明組合物中，使得纖維素酶的活度為每克組合物約0.1CEVU-約20CEVU，更優(yōu)選約1CEVU-約10CEVU，最優(yōu)選約2CEVU-約5CEVU。(纖維素酶物質(zhì)的活性(CEVU)是由如下的標準CMC溶液的粘度降低來測定。制備一基質(zhì)溶液，其含有在pH9.0的0.1M三羥甲基氨基甲烷緩沖液中的35g/l CMC(Hercules 7LFD)。將要分析的纖維素酶樣品溶解在相同的緩沖液中。將10ml基質(zhì)溶液和0.5ml酶溶液混合，并轉(zhuǎn)移至恒溫在40℃的粘度計(例如Haake VT181，NV傳感器，181rpm)中。在混合后和再經(jīng)過30分鐘后，盡可能快速地讀取粘度讀數(shù)。在這些條件下，降低基質(zhì)溶液的粘度至一半時的纖維素酶溶液的活性被定義為1CEVU/升。
洗滌劑可使用的適宜脂肪酶包括由假單胞菌屬族中的微生物，如司徒茨氏(stutzeri)假單胞菌ATCC 19.154產(chǎn)生的那些脂肪酶，如公開在英國專利1372034中。由胎毛腐質(zhì)霉(Humicola lanuginosa)得到的并且在商業(yè)上可由Novo(同樣參見EPO 341947)買到的LIPOLASE酶是優(yōu)選的脂酶。
脂酶優(yōu)選包括在本發(fā)明組合物中，使得脂酶的活度為每克組合物約0.001KLU-約1KLU，更優(yōu)選約0.01KLU-約0.5KLU，最優(yōu)選約0.02KLU-約0.1KLU。(KLU是由Novo Ind.在商業(yè)上使用的活度單位)。
過氧化物酶是與氧源，例如過碳酸鹽、過硼酸鹽、過硫酸鹽、過氧化氫等結(jié)合使用。它們用于“溶液漂白”，即抑制在洗滌過程中從基物上脫落的染料或顏料轉(zhuǎn)移至洗滌溶液中的其它基物上。
各種酶物質(zhì)和將它們摻入合成洗滌劑組合物中的方法也公開在1971年1月5日授權的McCarty等人的美國專利3553139中。一些酶還公開在1978年7月18日授權的Place等人的美國專利4101457，和1985年3月26日授權的Hughes等人的美國專利4507219中。
用于洗滌劑中的酶可用各種技術使其穩(wěn)定化。酶穩(wěn)定技術公開并舉例說明在1971年8月17日授權的Gedge等人的美國專利3600319，和1986年10月29日公開的Venegas的歐洲專利申請公開號0199405。酶穩(wěn)定體系也描述在例如美國專利3519570中。漂白化合物-漂白劑和漂白活化劑本發(fā)明洗滌劑組合物可任選地含有漂白劑或含有漂白劑和一種或多種漂白活化劑的漂白組合物。漂白劑的含量一般為本發(fā)明組合物的0％至約25％，優(yōu)選約5％至約20％。漂白活化劑的含量一般為本發(fā)明組合物的0％至約10％，優(yōu)選約0.5％至約5％。
漂白劑可以是適用于清洗織物，清洗硬表面，或其它現(xiàn)在已知或?qū)⒁阎那逑从猛镜南礈靹┙M合物中的任何漂白劑。其包括氧漂白劑以及其他的漂白劑?？梢允褂眠^硼酸鹽漂白劑，例如過硼酸鈉(例如其一水合物或四水合物)。本發(fā)明組合物中過硼酸鹽漂白劑的優(yōu)選含量是約5％-約20％，更優(yōu)選約10％-約16％。
可使用的另一類漂白劑包括過羧酸漂白劑和其鹽。這類漂白劑的適當?shù)膶嵗▎芜^氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂，4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸鎂、二過氧十二烷二酸鎂和6-壬氨基-6-氧代過氧己酸鎂。
本發(fā)明也可以使用其他過氧漂白劑。適宜的過氧漂白化合物包括碳酸鈉過氧水合物和相當?shù)摹斑^碳酸鹽”漂白劑，焦磷酸鈉過氧水合物，脲過氧水合物，和過氧化鈉。也可以使用過硫酸鹽漂白劑(例如，OXONE，由DuPont商業(yè)生產(chǎn))。
本發(fā)明也可以使用漂白劑的混合物。
過氧漂白劑，(過硼酸鹽，過碳酸鹽等)優(yōu)選與漂白活化劑結(jié)合使用，這導致在水溶液(即在洗滌過程)中就地產(chǎn)生對應于漂白活化劑的過氧酸。活化劑的各種非限定性實例公開在1990年4月10日授權給Mao等人的美國專利US4915854，和美國專利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活化劑是典型的活化劑，也可以使用它們的混合物。NOBS或TAED漂白活化劑在本發(fā)明組合物中的優(yōu)選含量為約0.5％-約5％，更優(yōu)選約0.8％-約3％，最優(yōu)選約1.2％-約2.5％?？椢锶彳浾惩羶?yōu)選的織物柔軟粘土是綠土型粘土。可以將此綠土型粘土描述為可膨脹的三層粘土，即具有至少大約50meq/100g粘土的離子交換能力的硅鋁酸鹽和硅酸鎂。優(yōu)選的粘土顆粒具有觸覺上無法察覺的粒度，致使在處理的衣服織物上沒有砂粒感。如果需要的話，織物柔軟粘土可以約0.1％-約20％，優(yōu)選約0.2％-約15％，更優(yōu)選約0.3％-約10％的含量加入到本發(fā)明組合物中。
雖然在本發(fā)明組合物中可以使用任何綠土型粘土，但某些粘土是優(yōu)選的。比如Gelwhite GP是極白的綠土型粘土，因此當配制白色的洗滌劑組合物時優(yōu)選使用。Vo1clay BC是在晶格中含有至少3％的鐵(表示為Fe2O3)的綠土型粘土礦，它具有很高的離子交換能力，從產(chǎn)品性能的觀點來看，它是在本發(fā)明組合物中使用的效率最高和最有效的粘土之一。另一方面，某些綠土型粘土充分地被離子交換能力低于所需范圍的其它硅酸鹽礦物污染，在本發(fā)明組合物中，這種粘土不是優(yōu)選的。粘土絮凝劑現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，與只含有柔軟粘土的組合物相比，在含有柔軟粘土的組合物中使用粘土絮凝劑可以改善柔軟粘土在衣物上的沉積，這導致良好的衣物柔軟性能。選擇聚合粘土絮凝劑，以改善織物柔軟粘土的沉積。這種物質(zhì)一般具有高于約100,000的高分子量。這種物質(zhì)的例子可以包由如環(huán)氧乙烷、丙烯酰胺、丙烯酸、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、乙烯醇、乙烯基吡咯烷酮和吖丙啶等單體得到的長鏈聚合物和共聚物。象瓜耳膠之類的樹膠也是適當?shù)?。?yōu)選的粘土絮凝劑是聚環(huán)氧乙烷聚合物。如果存在的話，粘土絮凝劑在本發(fā)明組合物中的含量為約0.2％-2％，優(yōu)選約0.5％-1％。染料轉(zhuǎn)移抑制組分在本發(fā)明組合物中的另一種任選組分是染料轉(zhuǎn)移抑制(DTI)組分，用來防止織物上顏色保真度和強度的下降。優(yōu)選的聚合DTI物質(zhì)能夠結(jié)合短效染料，防止它們在織物上沉積。聚合DTI物質(zhì)的非限定性的例子包括聚乙烯基吡啶N-氧化物、聚乙烯基吡咯烷酮(PVP)、PVP-聚乙烯基咪唑共聚物和它們的混合物。N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑聚合物的共聚物(表示為“PVPI”)也是本發(fā)明優(yōu)選的。如果存在的話，DTI在本發(fā)明組合物中的含量為約0.05％-5％，優(yōu)選約0.2％-2％。光漂白劑本發(fā)明組合物的優(yōu)選的任選組分是光漂白劑，特別是描述在1977年7月5日授權的美國專利4033718(其在本文引用作參考)中的酞菁光漂白劑。優(yōu)選的光漂白劑是金屬酞菁化合物，所述金屬優(yōu)選具有+2或+3價態(tài)；鋅和鋁是優(yōu)選的金屬。這種光漂白劑是可獲得的，例如，按商品名TINOLUS商購。鋅酞菁磺酸鹽可按商品名QUANTUM從CibaGeigy商購。如果存在的話，光漂白組分在本發(fā)明組合物中的含量一般為0％-約0.02％，優(yōu)選約0.001％-約0.01％。填料硫酸鈉和碳酸鈣是公知的，并且通常用作本發(fā)明組合物的填料組分。填料還包括礦物質(zhì)，例如滑石和含水合的硅酸鎂的礦物質(zhì)，這里硅酸鹽是與其他礦物質(zhì)混合例如舊母石，諸如白云石。硫酸鈉是優(yōu)選的填料物質(zhì)。填料物質(zhì)一般含量為0％-約60％，優(yōu)選約15％-約40％，更優(yōu)選約20％-約35％。熒光增白劑本領域公知的任何熒光增白劑或其他增白劑可摻入本發(fā)明洗滌劑組合物中?？蛇m用的市售熒光增白劑可分為下列小組，其包括，但不必受此限制，芪，吡唑啉，香豆素，羧酸，次甲基花菁，硫芴-5，5-二氧化物，吡咯，5-和6-元雜環(huán)的衍生物，以及其他雜色劑。這些增白劑的實例公開在″熒光增白劑的生產(chǎn)和應用(The Productionand Application of Fluorescent Brightening Agents)″，M.Zahradnik，由John Wiley & Sons，紐約，出版(1982)。陰離子增白劑是優(yōu)選的。
在本發(fā)明組合物中使用的熒光增白劑的具體實例與1988年12月13日授權的Wixon的美國專利US4790856中公開的相同。這些增白劑包括Verona的PHORWHITE增白劑系列。在該參考文獻中公開的其他增白劑包括可以從Ciba-Geigy買到的TINOPAL UNPA，TINOPAL CBS和TINOPAL 5BM，TINOPAL AMS-GX；由Hilton-Davis，意大利，購得的ARTIC WHITE CC和ARTIC WHITE CWD；2-(4-苯乙烯基苯基)-2H-萘并[1，2-d]三唑；4，4’-雙(1，2，3-三唑-2-基)芪；4，4’-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯；和氨基香豆素。這些增白劑的具體實例包括4-甲基-7-二乙基氨基香豆素；1，2-雙(苯并咪唑-2-基)乙烯；1，3-二苯基吡唑啉；2，5-雙(苯并噁唑-2-基)噻吩；2-苯乙烯基-萘并[1，2-d]噁唑；和2-(芪-4-基)-2H-萘并[1，2-d]三唑。另外參見1972年2月29日授權的Hamilton的美國專利US3646015。
優(yōu)選的增白劑還包括4，4’-二((4-苯胺基-6-二(2-羥乙基)氨基-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)芪-2，2’二磺酸二鈉鹽、4，4’-二(2-磺基苯乙烯基)聯(lián)苯和4，4’-二((4-苯胺基-6-嗎啉代-1，3，5-三嗪-2-基)氨基)芪-2，2’二磺酸二鈉鹽。
這種熒光增白劑或其混合物在本發(fā)明組合物中的含量一般為0％-約1％，優(yōu)選約0.01％-0.3％。抑泡劑降低或抑制泡沫形成的化合物可以摻入本發(fā)明組合物中。可以使用各種物質(zhì)作為抑泡劑。參見，例如，Kirk Othmer《化學工藝百科全書》(Encyclopedia of Chemical Technology)，第3版，第7卷，第430-447頁(John Wiley & Sons，Inc.，1979)。
優(yōu)選的一類抑泡劑包括聚硅氧烷抑泡劑。這類物質(zhì)包括聚有機硅氧烷油，例如聚二甲基硅氧烷，聚有機硅氧烷油或樹脂的分散體或乳狀液，以及聚有機硅氧烷與二氧化硅顆粒的混合物，其中的聚有機硅氧烷經(jīng)化學吸附或熔融到二氧化硅上。聚硅氧烷抑泡劑是本領域所熟知的，例如1981年5月5日授權的Gandolfo等人的美國專利US4265779；Bartolotta等人的美國專利US3933672；1987年3月24日授權的Baginski等人的美國專利US4652392和1990年2月7日公開的歐洲專利申請89307851.9中所揭示的?；诰酃柩跬榈囊峙輨┑膶嵗诒疚谋槐硎緸镾S-1，其是由Dow Corning購得的帶有三甲基甲硅烷基封端單元的聚二甲基硅氧烷。
本發(fā)明組合物包含0％-約1％，優(yōu)選約0.05％-約0.1％抑泡劑。輔助表面活性劑本發(fā)明組合物可含有通常用于洗滌劑產(chǎn)品中的任選的表面活性劑。這種表面活性劑，例如陰離子、非離子、兩性離子和兩性表面活性劑的一般類型和種類目錄描述在US3664961，US3929678、US4844821和EP550652中。這種輔助表面活性劑可包括C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽(特別是乙氧基1-5羧酸鹽)、C10-C18甘油醚。C10-C18烷基多苷和它們相應的硫酸化多苷，和C12-C18α-磺化的脂肪酸酯。這種輔助表面活性劑可包括一種或多種C6-C12烷基酚烷氧基化物(特別是乙氧基化物和混合的乙氧基化物/丙氧基化物)和C12-C18甜菜堿和磺基甜菜堿。常規(guī)的C10-C20脂肪酸皂也可以是輔助表面活性劑。這種輔助表面活性劑優(yōu)選不存在，但可以以0％-總計約5％的含量，還可以以約0.5-2％的含量包括在內(nèi)。水本發(fā)明顆粒組合物中一般包含約2％-約15％的水，優(yōu)選約4％-約12％的水，更優(yōu)選約5％-約10％的水。其他組分在本發(fā)明組合物中還可摻入染料、顏料、殺菌劑、香料、甘油、氫氧化鈉、烷基苯、脂肪醇和其他少量成分，其中的一些是由制備表面活性劑的工藝中帶來的雜質(zhì)。如果存在的話，所述其他物質(zhì)的一般含量為0％-約3％。
實施例以下舉例說明本發(fā)明組合物，但不意味著限制本發(fā)明的范圍。這些實例是通過公知方法例如噴霧干燥料漿或懸浮液和在混合機中附聚或干混而制備的顆粒洗滌劑。
在這些實施例中使用以下所列的組分。
LAS直鏈C11-C13烷基苯磺酸鈉鹽。
HDQA氯化直鏈C12-C14二甲基羥乙基季銨鹽AE直鏈C14-C15乙氧基(7)醇。
STPP三聚磷酸鈉。
硅酸鹽SiO2∶Na2O比例為1.6的硅酸鈉。
碳酸鹽碳酸鈉。
DTPA二亞乙基三胺五乙酸鈉。
DTPMP二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸)。
A/M共聚物丙烯酸和馬來酸的共聚物，由BASF購得，商品名為SOKALAN HP-22。
CMC平均分子量為63000的羧甲基纖維素。
SRA-1本文上述的聚合去污劑。
蛋白酶由Novo Industries購得的商品名為SAVINASE 13T的蛋白酶產(chǎn)品。
淀粉酶由Novo Industries購得的商品名為120T的淀粉酶產(chǎn)品。
纖維素酶由Novo Industries購得的商品名為CAREZYME 5T的纖維素酶產(chǎn)品，活性為5000CEVU/g。
脂肪酶由Novo Industries購得的商品名為LIPOLASE 100T的脂肪酶產(chǎn)品。過硼酸鹽過硼酸鈉一水合物或四水合物。TAED四乙?；叶贰PS鋅酞菁磺酸鹽，由Ciba Geigy購得，商品名為QUANTUM。MgSO4硫酸鎂。增白劑由Miles Laboratories購得的商品名為BLANKOPHOR DML的芪二磺酸鹽。SS-1由Dow Corning購得的商品名為EAF-1的帶有三甲基甲硅烷基封端單元的聚二甲基硅氧烷。硫酸鹽硫酸鈉。在下表中的數(shù)值是重量百分數(shù)。
實施例



本發(fā)明包括使用本文上述的組合物洗滌織物的方法。優(yōu)選的方法是使用這種組合物的機器洗滌操作。
本發(fā)明方法包括將本發(fā)明組合物摻入水中，一般濃度為約3000ppm-約8000ppm，優(yōu)選約4000ppm-約7000ppm，更優(yōu)選約5000ppm-約6000ppm，在其中洗滌織物。本發(fā)明洗滌操作優(yōu)選在洗滌溶液溫度為約10℃-約90℃，更優(yōu)選約12℃-約70℃下進行，時間為約10分鐘-約60分鐘，更優(yōu)選約15分鐘-約40分鐘。本發(fā)明洗滌溶液優(yōu)選在pH約9.5-約10.8，更優(yōu)選約10.0-約10.5范圍。
盡管上文已描述了本發(fā)明的具體實施方案，但對于本領域技術人員來說，顯然在不脫離本發(fā)明的精神和范圍下可對本發(fā)明作各種變化和改變。在所附的權利要求中，意在覆蓋在本發(fā)明范圍內(nèi)的所有這些改變。
權利要求
1.一種洗滌劑組合物，其包含a)6％-18％表面活性劑，該組分包括1)5％-10％陰離子表面活性劑，選自烷基苯磺酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑和每摩爾表面活性劑具有平均0.5-9摩爾乙氧基的烷基乙氧基醚硫酸鹽表面活性劑；2)0.2％-2％具有以下結(jié)構(gòu)的羥烷基季銨陽離子表面活性劑RR’nR”mN+Z-其中R是長鏈烷基，R’是短鏈烷基，R”是H(OCH2CHB)p-，B是H或CH3，n是0-3，m是0-3，n+m是3，p是0.5-4，p乘以m是0.5-4，Z-是水溶性陰離子；和3)0.4％-8％非離子表面活性劑，選自每摩爾表面活性劑具有平均6-10摩爾乙氧基的烷基乙氧基醇表面活性劑、氧化胺表面活性劑和多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑；b)0.05％-4％聚合型去污劑，其包含1)10％-99.5％的酯，每摩爾所述酯包含i)1-2摩爾具有式(MO3S)(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-的磺化聚乙氧基/丙氧基封端單元(CAP)，其中M是成鹽的陽離子，m是0或1，R是亞乙基、亞丙基或其混合物，n是0-2；和其混合物；ii)0.5-66摩爾包含氧亞乙基氧(EG)和任選的氧-1，2-亞丙基氧(PG)的單元(EG/PG)，其選自a)氧亞乙基氧單元；b)氧亞乙基氧和氧-1，2-亞丙基氧單元的混合物，其中氧亞乙基氧單元與氧-1，2-亞丙基氧單元的摩爾比為0.5∶1-10∶1；和c)a)或b)與聚(氧亞乙基)氧單元的混合物，其中所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為2-4；條件是當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為2時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比為0∶1-0.33∶1；和當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為3時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比為0∶1-0.22∶1；和當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為4時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比為0∶1-0.14∶1；iii)1.5-40摩爾對苯二酰單元(T)；和iv)0-26摩爾具有式-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-的5-磺基間苯二酰單元(SIP)，其中M是成鹽的陽離子，例如堿金屬或四烷基銨離子；2)0.5％-20％減少結(jié)晶的穩(wěn)定劑，其選自磺酸鹽型的水溶助長劑、烷基苯磺酸鹽、石蠟烴磺酸鹽和它們的混合物；和c)80％-94％其它組分。
2.權利要求1的組合物，其中非離子表面活性劑與陽離子表面活性劑的重量比大于4。
3.一種洗滌劑組合物，其包含a)6％-18％表面活性劑，該組分包括1)5％-10％陰離子表面活性劑，選自烷基苯磺酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑和每摩爾表面活性劑具有平均0.5-9摩爾乙氧基的烷基乙氧基醚硫酸鹽表面活性劑；2)0.2％-2％具有以下結(jié)構(gòu)的羥烷基季銨陽離子表面活性劑RR’nR”mN+Z-其中R是長鏈烷基，R’是短鏈烷基，R”是H(OCH2CHB)p-，B是H或CH3，n是0-3，m是0-3，n+m是3，p是0.5-4，p乘以m是0.5-4，Z-是水溶性陰離子；和3)0.4％-8％非離子表面活性劑，選自每摩爾表面活性劑具有平均0.5-25摩爾乙氧基的烷基乙氧基醇表面活性劑、氧化胺表面活性劑和多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，其中非離子表面活性劑與羥烷基季銨陽離子表面活性劑的重量比大于4；b)0.05％-4％聚合型去污劑，其包含1)10％-99.5％的酯，每摩爾所述酯包含i)1-2摩爾具有式(MO3S)(CH2)m(CH2CH2O)(RO)n-的磺化聚乙氧基/丙氧基封端單元(CAP)，其中M是成鹽的陽離子，m是0或1，R是亞乙基、亞丙基或其混合物，n是0-2；和其混合物；ii)0.5-66摩爾包含氧亞乙基氧(EG)和任選的氧-1，2-亞丙基氧(PG)的單元(EG/PG)，其選自a)氧亞乙基氧單元；b)氧亞乙基氧和氧-1，2-亞丙基氧單元的混合物，其中氧亞乙基氧單元與氧-1，2-亞丙基氧單元的摩爾比為0.5∶1-10∶1；和c)a)或b)與聚(氧亞乙基)氧單元的混合物，其中所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為2-4；條件是當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為2時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比為0∶1-0.33∶1；和當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為3時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比為0∶1-0.22∶1；和當所述聚(氧亞乙基)氧單元的聚合度為4時，聚(氧亞乙基)氧單元與總基團ii)單元的摩爾比為0∶1-0.14∶1；iii)1.5-40摩爾對苯二酰單元(T)；和iv)0-26摩爾具有式-(O)C(C6H3)(SO3M)C(O)-的5-磺基間苯二酰單元(SIP)，其中M是成鹽的陽離子，例如堿金屬或四烷基銨離子；2)0.5％-20％減少結(jié)晶的穩(wěn)定劑，其選自磺酸鹽型的水溶助長劑、烷基苯磺酸鹽、石蠟烴磺酸鹽和它們的混合物；和c)80％-94％其它組分。
4.任一權利要求1-3的組合物，其中1)在陰離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)中，i)烷基苯磺酸鹽表面活性劑的烷基具有平均9-16個碳原子；ii)烷基硫酸鹽表面活性劑的烷基具有平均10-16個碳原子；iii)烷基乙氧基醚硫酸鹽表面活性劑的烷基具有平均10-16個碳原子，并且每摩爾該表面活性劑具有1-7摩爾乙氧基；2)在陽離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)中，R是具有平均9-16個碳原子的烷基，R’是甲基或乙基，m是1或2，n是1或2，p是1；和3)在非離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)中，i)氧化胺表面活性劑具有以下結(jié)構(gòu)
其中R1是具有平均10-18個碳原子的烷基，R2是具有2-3個碳原子的亞烷基或羥亞烷基，x是0-3，每個R3是具有1-3個碳原子的烷基或羥烷基；ii)多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑具有以下結(jié)構(gòu)
其中R4是具有平均10-18個碳原子的烷基；R5是C1-C6烷基、羥烷基或烷氧基烷基，V是由還原糖得到的多羥基烴基部分。
5.任一權利要求1-3的組合物，其中聚合去污劑包含(1)25％-97％，優(yōu)選50％-94％分子量為500-8000，優(yōu)選500-5000的式(CAP)x(EG/PG)y(T)z(SIP)q的所述酯，其中比例EG∶PG為1∶1-5∶1，優(yōu)選為2∶1，x為2，y為3-18，優(yōu)選為5，z為3-15，優(yōu)選為5，q為0.5-4，優(yōu)選為1；和(2)3％-18％，優(yōu)選6％-15％所述穩(wěn)定劑，該穩(wěn)定劑優(yōu)選是C10-C14烷基苯磺酸鹽。
6.任一權利要求1-3的組合物，其中陰離子表面活性劑包含至少80％所述烷基苯磺酸鹽表面活性劑，非離子表面活性劑包含至少80％所述烷基乙氧基醇表面活性劑。
7.任一權利要求1-3的組合物，其中該組合物包含0.4％-0.8％陽離子表面活性劑和2％-7％非離子表面活性劑。
8.任一權利要求1-3的組合物，其中該組合物包含8％-15％所述表面活性劑、0.08％-1.5％所述聚合去污劑和84％-92％其他組分。
9.任一權利要求1-3的組合物，其中在陽離子表面活性劑的結(jié)構(gòu)中，R是具有平均12-14個碳原子的烷基，R’是甲基，B是H，m是1和n是2。
10.任一權利要求1-3的組合物，其中陰離子表面活性劑是100％所述烷基苯磺酸鹽表面活性劑，其中烷基具有平均11-14個碳原子；非離子表面活性劑是100％具有平均12-15個碳原子和每摩爾表面活性劑具有7-9摩爾乙氧基的所述烷基乙氧基醇表面活性劑。
11.任一權利要求1-3的組合物，其中組合物包含10％-14％表面活性劑、0.16％-0.4％所述聚合去污劑和86％-90％其他組分，所述表面活性劑基本上由(按該組分的重量計)6％-9％所述烷基苯磺酸鹽表面活性劑、0.3％-1.2％所述羥烷基季銨陽離子表面活性劑和3％-6％所述烷基乙氧基醇表面活性劑組成。
全文摘要
本發(fā)明涉及特別適用于機器洗衣操作的優(yōu)選為顆粒形式的洗衣洗滌劑組合物。該組合物包含:a)約6%－約18%表面活性劑,其包括:1)約5%－約10%陰離子表面活性劑,選自烷基苯磺酸鹽表面活性劑、烷基硫酸鹽表面活性劑和烷基乙氧基醚硫酸鹽表面活性劑;2)約0.2%－約4%羥烷基季銨陽離子表面活性劑:和3)0.4%－約8%非離于表面活性劑,選自烷基乙氧基醇表面活性劑、氧化胺表面活性劑和多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑;b)約0.05%－約4%聚合型去污劑,其包含:1)約10%－約99.5%的酯和其混合物,每摩爾所述酯包含:i)約1－約2摩爾磺化聚乙氧基/丙氧基封端單元; ii)約0.5－約66摩爾選自以下的單元:)氧亞乙基氧單元;b)氧亞乙基氧和氧－1,2－亞丙基氧單元的混合物,和c)a)或b)與聚(氧亞乙基)氧單元的混合物;iii)約1.5－約40摩爾對苯二酰單元;和iv)0－約26摩爾的5－磺基間苯二酰單元;2)約0.5%－約20%減少結(jié)晶的穩(wěn)定劑,其選自磺酸鹽型的水溶助長劑、烷基苯磺酸鹽、石蠟烴磺酸鹽和它們的混合物;和c)約80%－約94%其它組分。
文檔編號C11D1/38GK1242796SQ97181161
公開日2000年1月26日 申請日期1997年11月3日 優(yōu)先權日1996年11月1日
發(fā)明者L·N·德塞爾達, R·A·普拉達－西爾維, A·D·馬塞－布羅克, N·E·格蒂拉 申請人:普羅格特-甘布爾公司