專利名稱:片狀清洗組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及用于織物洗滌的片狀洗滌劑組合物。
片狀洗滌劑組合物記載在例如GB911204(Unilever)、US3953350(Kao)、JP60-015500A(Lion)和EP-A-711827(Unilever)中;并工業(yè)上在西班牙有售。洗滌劑片有優(yōu)于粉末產(chǎn)物的優(yōu)點,其中它們不需要測定并因此容易處理并分散在洗滌物中。
洗滌劑組合物片通常通過擠壓或者壓緊一定量的顆粒狀組合物來制備。希望洗滌劑片在干燥時有適當?shù)膹姸?,而在加入到洗滌水中時可以快速分散并溶解。在這類洗滌劑片中,表面活性劑起到粘合劑的作用,塑化洗滌劑片。但是,在洗滌劑片開始與水接觸時,由于形成粘性凝膠,它也延遲了洗滌劑片的分解。
要同時獲得洗滌劑片的強度和可快速分散并溶解在洗滌溶液中的能力是困難的。只采用小的壓制壓力制成的洗滌劑片有可能在處理和包裝時碎裂并分解;而較強壓力壓制的洗滌劑片可能具有足夠的粘合性,但是接著有在洗滌時難以分解或者分散到適當?shù)某潭取?br>
已經(jīng)證明,對于通過壓制含有表面活性劑的粉末制成的并由不溶性洗滌劑助劑,例如鋁硅酸鈉(沸石)構(gòu)成的洗滌劑片,這個問題特別明顯。
含有在放到洗滌水中時起到促進洗滌劑片分解作用的物質(zhì)是已知的。為此,有些工業(yè)上出售的洗滌劑片含有脲。脲在水中具有非常高的溶解性,在20℃超過了每100毫升水100克。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),洗滌劑組合物片的分解可以通過在洗滌劑片中加入一定量的不溶于水的、但可被水溶脹的聚合物來加快。
但是,我們觀察到,有使洗滌劑片分解作用的可被水溶脹的但不溶于水的物質(zhì)的顆粒容易殘留在被洗衣物上,成為可以看見的殘留物。
因此,在本發(fā)明中,我們希望洗滌劑片的分解和溶解可通過結(jié)合兩種物質(zhì)來完成。一個是可被水溶脹但不溶于水的聚合物。另一個是提高溶解性的水溶性化合物。
本發(fā)明提供一種壓制的顆粒洗滌劑組合物片,它含有5到50重量%的表面活性劑和5~80重量%的洗滌劑助劑,其中,含有表面活性劑和洗滌劑助劑的洗滌劑片或者其獨立區(qū)域還含有(i)不溶于水的、可被水溶脹的聚合物,和(ii)其輔助和溶解/分解作用的顆粒,該顆粒含有至少40%(基于這些顆粒(ii)的重量)一種或者幾種選自下面的物質(zhì)·水溶性超過每100克水50克的化合物;·相I三聚磷酸鈉或者·三聚磷酸鈉,它可部分水合,以含有水合水,其量至少為顆粒中三聚磷酸鈉重量的0.5%。
下面作為進一步的說明,這些促進分解的顆粒也可以在它們組成的平衡范圍內(nèi)含有其它形式的三聚磷酸鹽或者其它鹽。
本發(fā)明的洗滌劑片可以是均相或者多相的。在本說明書中,術(shù)語“均相”是指通過壓制單一顆粒組合物制備的洗滌劑片,但是不是暗示該組合物的所有顆粒必須具有相同的組成。術(shù)語“多相”是指由多個獨立區(qū)域,例如層、插入物或者涂層構(gòu)成的洗滌劑片,它們都通過壓制顆粒組合物來制備。在本發(fā)明的多相洗滌劑片中,洗滌劑片的每個獨立區(qū)域優(yōu)選重量至少為5克。
在多相洗滌劑片中,至少一個獨立區(qū)域含有本發(fā)明的可溶脹聚合物和促進分解顆粒以及表面活性劑和洗滌劑助劑。
一個優(yōu)選的洗滌劑片或其獨立區(qū)域含有2或者5重量%到40或者50重量%的表面活性劑,5或者10重量%到60或80重量%的洗滌劑助劑以及0.5到10重量%的不溶于水但可溶脹的聚合物。當洗滌劑片是多相的時,這些表面活性劑和助劑的百分比范圍適用于洗滌劑片的整個組成,以及洗滌劑片的至少一個獨立區(qū)域。
如果在促進分解顆粒中的物質(zhì)可起到洗滌劑助劑的作用,(例如采用三聚磷酸鈉的情況下),那么當然它對片劑組合物中的洗滌劑助劑的總量有貢獻。
促進分散顆粒的量合適地為洗滌劑片或其區(qū)域的5或者8重量%到25或者40重量%。不溶于水可溶脹的聚合物的優(yōu)點在它以洗滌劑片或其區(qū)域的0.5,更好地為0.9到至少2.7或者3.5重量%的量存在時可以獲得。它也可以以例如至多5或者8重量%的更大的量采用。
在多相洗滌劑片中,該聚合物可以只加入到多個獨立區(qū)域中的某些區(qū)域(如只在兩個中的一個中),而其它區(qū)域含有更小或者更大濃度的該聚合物。這樣設(shè)計可以用來使洗滌劑片的區(qū)域以不同的速度分解或者溶解(只要它們的組分是可溶解的)。
可被水溶脹的聚合物合適的可被水溶脹的聚合物優(yōu)選具有足夠的吸水性,即它們可以吸收它們本身重量的至少四倍的水,即水的吸入量每克至少為4克。
大量這類物質(zhì)是已知的,并通?;诳杀换瘜W(xué)改性以提高其吸水容量的纖維素。有時這類改性的纖維素帶有離子取代基,只是對于本發(fā)明來說,優(yōu)選所有的取代基是非離子的。
我們已經(jīng)出乎意料地發(fā)現(xiàn)如果這類物質(zhì)具有比較大的顆粒就是更有效的。因此我們寧愿聚合物的顆粒直徑至少為400,更好地至少為500微米。顆粒直徑至少為400微米的這類聚合物優(yōu)選是較小顆粒的附聚物,較小顆粒的最大的直徑不大于150或者200微米,較好地不大于50微米。這使得至少一部分聚合物顆粒在洗滌循環(huán)過程中破裂,并不會在織物上殘留可見殘留物。雖然這一點是有利的,但我們已經(jīng)觀察到,由于顆粒仍然保持完整,而可以作為殘留物被觀察到。
該物質(zhì)可以以比較圓的顆粒,或者以比較扁平的顆粒,例如薄片或者圓片的形式存在。在后一種情況下,與具有同樣體積的球體的直徑相比,薄片的直徑較大,可能相當大。
聚合物顆粒最大的直徑可以通過篩分來確定,并且顆粒的形狀可以在顯微鏡下觀察到。
通常在洗滌劑組合物中采用羧甲基纖維素鈉(SCMC),一般不大于組合物的3重量%。我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),SCMC的這個量通常對促進洗滌劑片的分解沒有效果。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn),希望采用帶有很少或者沒有離子特征的可溶脹聚合物。這類物質(zhì)可以是帶有很少或者沒有離子性取代基的聚糖。
沒有或者幾乎沒有離子性取代基可以通過指明聚合物的電荷密度低,例如小于10-3,優(yōu)選小于6×10-4,或者甚至為0來表示。術(shù)語“電荷密度”是指在聚合物分子上的電荷數(shù)除以聚合物的分子量。這基本上與在聚合物的重復(fù)單元上的電荷平均數(shù)除以重復(fù)單元的平均分子量相同。
不溶于水的可被水溶脹的聚合物優(yōu)選以顆粒形式加入,顆粒含有該聚合物,其量為這些顆粒的無水重量的至少75%(即忽略它們的水分含量)。通常,除了聚合物和與之相伴的水分,它們含有微量物質(zhì)或者什么也不含。
促進分解顆粒一種可能是這些顆粒含有它們自身重量的至少40%,優(yōu)選至少50%的物質(zhì),這些物質(zhì)在去離子水中的溶解度為在20℃每100克水至少為50克。
所說的顆??梢蕴峁┤缦氯芙舛鹊奈镔|(zhì),其量為洗滌劑片或其獨立區(qū)域的整個組成的至少7重量%或者12重量%。
在20℃每100克水中至少為50克的溶解度是異常高的溶解度許多通常作為水溶性物質(zhì)的溶解度都比它小。
一些可以采用的水溶性高的物質(zhì)在下面列出,它們的溶解度以在20℃下100克水中形成飽和溶液的固體克數(shù)來表示。
原料 水溶解度(g/100g)檸檬酸鈉二水合物 72碳酸鉀112脲>100乙酸鈉119乙酸鈉三水合物76硫酸鎂7H2O 71對比一些其它普通物質(zhì)在20℃的溶解度原料 水溶解度(g/100g)氯化鈉36硫酸鈉十水合物21.5碳酸鈉無水物 8.0過碳酸鈉無水物12過硼酸鈉無水物3.7三聚磷酸鈉無水物 15優(yōu)選地,該水溶性高的物質(zhì)以基本上純體(即,每個這樣的顆粒都含有超過95重量%的物料)的物料顆粒加入。但是,所說的顆??梢栽谂c其它物質(zhì)的混合物中含有該溶解度的物質(zhì),前提是具有特定溶解度的物質(zhì)占這些顆粒的至少40重量%。
優(yōu)選水溶性高的物質(zhì)是在水中以離子形式溶解的鹽。當這類鹽溶解時,會導(dǎo)致在局部離子強度瞬時增加,這樣通過防止非離子表面活性劑溶脹并抑制其它物料的溶解而有助于洗滌劑片的分解。
另一個可能是所說的促進分解的顆粒是含有包含大于40%(顆粒重量的)的無水相I形式的三聚磷酸鈉的顆粒。
眾所周知,三聚磷酸鈉在洗滌劑組合物中可作為螯合助劑。它以水合形式和兩種結(jié)晶的無水形式存在。這些普通的結(jié)晶無水形式,稱為低溫形式的相II和在高溫下穩(wěn)定的相I。相II轉(zhuǎn)化為相I在轉(zhuǎn)變溫度以上加熱會相當快地進行,轉(zhuǎn)變溫度約為420℃,但是反向反應(yīng)緩慢。因此,相I三聚磷酸鈉在常溫下處于亞穩(wěn)態(tài)。
一種通過在420℃以下噴射干燥制備含有高比例的相I形式的三聚磷酸鈉的顆粒的方法在US-A-4536377中給出。
含有該相I形式的顆粒通常含有相I形式的三聚磷酸鈉,作為在顆粒中的至少50%或者55重量%的三聚磷酸鹽。
合適的物質(zhì)是工業(yè)上提供的。提供者包括Rhone-Poulenc,F(xiàn)ranceand Albright&Wilson,UK。
另一個可能是促進分解的顆粒是含有至少40重量%的部分水合的三聚磷酸鈉的顆粒。水合水的含量應(yīng)該至少為顆粒三聚磷酸鈉的0.5重量%。它可以在0.5到4%的范圍內(nèi),或者它可以更高。的確,全部水合的三聚磷酸鈉可以用來提供這些顆粒。
該顆粒也可含有至少40重量%的相I含量高的三聚磷酸鈉,該三聚磷酸鈉也被充分水合,于是含有占三聚磷酸鈉的至少0.5重量%的水。
用于制備洗滌劑片或其區(qū)域的片組合物的剩余部分可以包括另外的三聚磷酸鈉。它可以是任何形式的,包括無水相II形式含量高的三聚磷酸鈉。
當所說的顆粒含有三聚磷酸鈉時,優(yōu)選它們提供量為占片或者其區(qū)域組成的至少8重量%,如8到30重量%的三聚磷酸鈉。
本發(fā)明的零磷酸片可以采用含有溶解度至少為50gm/100gm的物質(zhì)的促進分解的顆粒。
這種物質(zhì)也可以用在磷酸鹽復(fù)配的片中,但是更可能采用含有相I和/或水合的三聚磷酸鈉的顆粒。
當顆粒含有三聚磷酸鈉時,它在洗滌劑片或者洗滌劑片區(qū)域分解并溶解在洗滌溶液中之后起助劑作用。
存在于片組合物中所有形式的三聚磷酸鈉的總量在該片的15到60重量%的范圍內(nèi)。因此,可以預(yù)計,三聚磷酸鈉的整個量可以至少部分地由所說的顆粒之外的其它物質(zhì)提供。
所說的促進分解的顆粒通常與含有表面活性劑、至少一些助劑和組合物的其它組分的其他顆?;旌希蕴峁┍粔褐瞥善蛘咂膮^(qū)域的整個組合物。
表面活性劑化合物被壓制成本發(fā)明的片或者片區(qū)域的組合物通常含有一種或者幾種有機洗滌劑表面活性劑。在織物洗滌組合物中,它們優(yōu)選提供全部片組合物的5到50重量%,更優(yōu)選全部組合物的8或9重量%,至多40%或者50重量%。表面活性劑可以是陰離子的(肥皂或者非皂)、陽離子的、兩性離子的、兩性的、非離子的表面活性劑或者它們的結(jié)合。
陰離子表面活性劑的存在量為片組合物的0.5到50重量%,優(yōu)選是2%或者4%到30%或者40重量%。
合成的(即,非皂)陰離子表面活性劑是本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的。例子包括烷基苯磺酸鹽,特別是線性烷基苯磺酸鈉,其烷基鏈的長度為C8-C15;鏈烯磺酸鹽;烷磺酸鹽;二烷基磺基丁二酯;和脂肪酸酯磺酸鹽。
伯烷基硫酸鹽具有通式ROSO3-M+其中R是8到18個碳原子,特別是10到14個碳原子的烷基或者鏈烯基鏈,M+是可溶性陽離子,是工業(yè)上重要的陰離子表面活性劑。
線性烷基苯磺酸鹽,通式為
其中R是8到15個碳原子的線性烷基,M+是可溶性陽離子,特別是鈉,也是工業(yè)上重要的陰離子表面活性劑。
通常,這類具有上述通式的線性烷基苯磺酸鹽或者伯烷基硫酸鹽、或者它們的混合物是所希望的陰離子表面活性劑,并且在組合物中提供75~100重量%的所有陰離子非皂表面活性劑。
在本發(fā)明的一些形式中,非皂陰離子表面活性劑的量在片組合物的5到20重量%的范圍內(nèi)。
也可以希望包括一種或者幾種脂肪酸的皂。它們優(yōu)選是由天然脂肪酸制成的鈉皂,這些脂肪酸來自例如椰子油、牛油、葵花子油或者硬化的菜籽油。
可以采用的合適的非離子表面活性劑化合物可特別包括帶有疏水性基團和反應(yīng)性氫原子的化合物,例如脂肪醇、酸、酰胺或者烷基苯酚,與烯化氧,特別是環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物。
具體的非離子表面活性劑化合物是烷基(C8-22)苯酚-環(huán)氧乙烷縮合物,線性或者支鏈化的脂肪C8-20伯或者仲醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物,以及通過縮合環(huán)氧乙烷與氧化丙烯和乙二胺的反應(yīng)產(chǎn)物制備的產(chǎn)物。
特別優(yōu)選伯醇和仲醇乙氧化物,特別是被每摩爾醇平均5到20摩爾的環(huán)氧乙烷乙氧化的C9-11和C12-15伯和仲醇。
在本發(fā)明的有些形式中,非離子表面活性劑的量在組合物的4到40重量%,較好地4或者5到30重量%的范圍內(nèi)。許多非離子表面活性劑是液體。它們在壓入洗滌劑片中之前,可被吸收到組合物的顆粒中。
洗滌劑助劑被壓制成片或者片區(qū)域的組合物通常含有5,優(yōu)選15重量%到80重量%,更通常15到60重量%的洗滌劑助劑。它們可以全部由水溶性物質(zhì)提供,或者可以大部分或者甚至全部由具有遇水變軟性質(zhì)的水不溶性物質(zhì)提供。不溶于水的洗滌劑助劑可以以組合物的5到80重量%,優(yōu)選5到60重量%的量存在。
堿金屬鋁硅酸鹽作為用于織物洗滌的環(huán)境可接受的不溶于水的助劑是特別有利的。堿金屬(優(yōu)選鈉)鋁硅酸鹽可以是結(jié)晶的或者無定形的或者它們的混合物,具有下面的通式0.8-1.5Na2O.Al2O3.0.8-6SiO2.xH2O
這些物質(zhì)含有一些結(jié)合水(是指xH2O),并要求鈣離子交換容量至少為50毫克CaO/克。優(yōu)選的鋁硅酸鈉含有1.5-3.5SiO2單元(在上述通式中)。無定形和結(jié)晶物質(zhì)都可以很容易地通過硅酸鈉和鋁酸鈉之間的反應(yīng)來制備,如文獻中所詳細描述的。
合適的結(jié)晶鋁硅酸鈉離子交換洗滌劑助劑記載在例如GB1429143(Procter&Gamble)中。這類優(yōu)選的鋁硅酸鈉是已知的工業(yè)提供的沸石A和X、在EP384070(Unilever)中記載并被要求保護的更新的沸石P和它們的混合物。
可以設(shè)想,不溶于水的洗滌劑助劑可以是層狀硅酸鈉,如US4664839中記載的。NaSKS-6是由Hoechst出售的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商品名(通??s寫為“SKS-6”)。NaSKS-6具有δ-Na2SiO5形態(tài)的層狀硅酸鹽。它可以通過例如DE-A-3417649和DE-A-3742043中記載的方法制備??梢圆捎闷渌倪@類層狀硅酸鹽,例如具有通式NaMSixO2x+1.yH2O,其中M是鈉或者氫,x是1.9到4,優(yōu)選為2的數(shù),y是0到20的數(shù),優(yōu)選0。
水溶性含磷無機洗滌劑助劑包括堿金屬正磷酸鹽、偏磷酸鹽、焦磷酸鹽和聚磷酸鹽。無機磷酸鹽助劑的具體例子包括三聚磷酸、正磷酸和六偏磷酸的鈉鹽和鉀鹽。正如上面所說的,在所說顆粒中包含的用以促進分解的三聚磷酸鈉(如果有的話)也是洗滌劑助劑的一部分。
非磷水溶性助劑可以是有機的或者無機的??梢源嬖诘臒o機助劑包括堿金屬(通常是鈉)的碳酸鹽;而有機助劑包括聚羧酸酯聚合物,例如聚丙烯酸酯、丙烯酸/馬來酸共聚物,和丙烯酸膦酸鹽、單體聚羧酸酯,例如檸檬酸酯、葡糖酸酯、氧二丁二酸酯、甘油一-、二和三丁二酸酯、羧甲基氧丁二酸酯、羧甲基氧丙二酸酯、吡啶二羧酸酯和羥乙基亞氨基二乙酸酯。
片組合物優(yōu)選含有聚羧酸酯聚合物,更特別是聚丙烯酸酯和丙烯酸/馬來酸共聚物,它們起到助劑的作用,并且還可抑制從洗滌溶液在織物上發(fā)生不想出現(xiàn)的沉積。
漂白體系本發(fā)明的成片洗滌劑組合物可以含有漂白體系。它優(yōu)選含有一種或者幾種過氧漂白化合物,例如,無機過鹽或者有機過氧酸,它們連同活性劑一起被用來提高在低洗滌溫度下的漂白作用。如果存在任何過氧化合物,其量應(yīng)該在組合物的10到25重量%的范圍內(nèi)。
優(yōu)選的無機過鹽是過硼酸鈉一水合物和四水合物,以及過碳酸鈉,有利地是與活性劑一起使用。漂白活性劑,也是指漂白劑前體,已經(jīng)廣泛地用于本領(lǐng)域。優(yōu)選的例子包括過乙酸前體,例如四乙?;叶?TAED),現(xiàn)在工業(yè)上廣泛地與過硼酸鈉一起使用;和過苯甲酸前體。公開在US4751015和US4818426(Lever Brothers Company)的季銨和鏻漂白活性劑也是有利的。另一類可以采用的但不是漂白前體的漂白活性劑是過渡金屬催化劑,如公開在EP-A-458397、EP-A-458398和EP-A-549272中。一種漂白體系也可以包括漂白穩(wěn)定劑(重金屬螯合劑),例如乙二胺四亞甲基膦酸酯和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸鹽。
其它洗滌劑組分本發(fā)明的洗滌劑片也可以含有一種洗滌劑酶,本領(lǐng)域公知這種酶具有降解并有助于去除各種污垢和污點的能力。合適的酶包括各種蛋白酶、纖維素酶、脂肪酶、淀粉酶和它們的混合物,它們被用來從織物上除去各種污垢和污點。合適的蛋白酶的例子是Maxatase(商標),由Gist-Brocades N.V.,Delft Holland提供,和Alcalase(商標),Savinase(商標),由Novo Industri A/S,Copenhagen,Denmark提供。洗滌劑酶通常以顆?;蛘適arumes形式使用,任選地帶有保護涂層,其量為組合物的約0.1%到約3.0重量%,并且這些顆?;蛘適arumes對壓制制成片來說沒有問題。
本發(fā)明的洗滌劑片也可以含有熒光物質(zhì)(熒光增白劑),例如Tinopal(商標)DMS或者Tinopal CBS,由Ciba-GeigyAG,Basel,Switzerland提供。Tinopal DMS是4,4’-二(2-嗎啉代-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基茋二磺酸二鈉;Tinopal CBS是2,2’-二-(苯基-苯乙烯基)二磺酸二鈉。
含有抑泡物質(zhì)是有利的,特別是如果洗滌劑片主要目的是用于前載式鼓型自動洗衣機時。合適的抑泡物質(zhì)通常是顆粒狀的,例如記載在EP 266863A(Unilever)中的那些。這類抑泡顆粒通常含有硅油、凡士林、疏水性二氧化硅和烷基磷酸鹽的混合物作為抑泡活性物質(zhì),被吸收到多孔可吸收的水溶性碳酸鹽基的無機載體物質(zhì)上。抑泡顆??梢砸灾炼嗍墙M合物的5重量%的量存在。
也可以希望本發(fā)明的洗滌劑片含有一定量的堿金屬硅酸鹽,特別是正、偏或者二硅酸鈉。含有一定濃度,例如0.1到10重量%的這種堿金屬硅酸鹽有利于提供保護,防止洗衣機中的金屬部件的腐蝕,還在生產(chǎn)被壓制到洗滌劑片中的顆粒物質(zhì)中提供一些助洗手段和加工的便利。用于織物洗滌的組合物通常不含有超過15重量%的硅酸鹽。用于機洗的洗滌劑片通常含有至少20重量%的硅酸鹽。
其它可以任選用于本發(fā)明的織物洗滌劑片的組分包括抗再沉淀劑,例如羧甲基纖維素鈉、直鏈聚乙烯基吡咯烷酮,和纖維素醚,例如甲基纖維素和乙基羥乙基纖維素,織物軟化劑,重金屬螯合劑,例如EDTA,香料,和染色劑或者帶色小斑點。
顆粒大小和分布本發(fā)明的洗滌劑片,或者該洗滌劑片的獨立區(qū)域是被壓實顆粒的基體。
優(yōu)選顆粒組合物的平均顆粒大小在200到2000微米,更優(yōu)選在250到1400微米的范圍內(nèi)。如果需要,小于180微米或者200微米的細微顆粒在制片之前通過篩分除去,盡管我們已經(jīng)觀察到這通常是不重要的。
雖然原則上原料顆粒組合物可以具有任何體積密度,本發(fā)明特別涉及通過壓制體積密度相當大的粉末制備的洗滌劑片,由于它們更有可能表現(xiàn)出分解和分散問題。與由低體積密度粉末制備的洗滌劑片相比,這類洗滌劑片的優(yōu)點是給定劑量的組合物可以做成更小的洗滌劑片。
因此,原料顆粒組合物合適的體積密度為至少400g/l,優(yōu)選至少500g/l,可能至少為600g/l。
被壓制成洗滌劑片或者片區(qū)域的組合物可以含有通過噴射干燥或者造粒制備的并含有組分的混合物的顆粒。這類顆??梢院斜砻婊钚詣┖鸵恍┗蛘呷肯礈靹┲鷦?。
通過在高速混合機/造粒機中造粒并密化,如在EP340013A(Unilever)、EP352135A(Unilever)和EP425277A(Unilever)中記載并要求保護的,或者通過在EP367339A(Unilever)和EP390251A(Unilever)中記載并要求保護的連續(xù)造粒/密化方法制備的高體積密度的顆粒洗滌劑組合物本身就適用于本發(fā)明。
優(yōu)選地,不溶于水的可被水溶脹的聚合物的分離顆粒和促進分解的所說顆粒在壓制之前都與其余顆粒組合物混合。
制片制片包括顆粒組合物的壓制,各種制片設(shè)備是已知的,并且是可以采用的。通常它的作用是壓制密封在一個模具中的一定量顆粒組合物。
制片可以在常溫下或者在高于常溫的溫度下進行,在高溫下可能在壓制過程中采用較小的壓力就可獲得足夠的強度。為了在高于常溫的溫度下制片,該顆粒組合物優(yōu)選用于高溫制片機。當然要加熱制片機,但是該設(shè)備也可以以其它方式被加熱。
如果采用任何熱量,可設(shè)計為通常的例如將顆粒組合物通過焙燒爐來提供熱量,而不應(yīng)用任何微波能量。
洗滌劑片的大小適用的范圍為10到160克,優(yōu)選15到60克,這取決于目的用途的條件,以及它是否表示用于織物洗滌或者洗盤機的平均負載劑量或者這個劑量的一部分。該洗滌劑片可以是任何形狀的。但是,為了容易包裝,它們優(yōu)選是具有統(tǒng)一橫截面的塊,例如圓柱或者立方體。洗滌劑片的整體密度優(yōu)選在1040或者1050g/l到1300g/l的范圍內(nèi)。洗滌劑片的密度較好在不超過1250或者甚至1200g/l的范圍內(nèi)。
實施例1用于織物洗滌的洗滌劑片是以具有下面組成的噴射干燥粉末為原料制備的<
<p>*作為含有至少70%相II形式的無水三聚磷酸鈉加入到漿液中通過將該粉末與其它下表列出的組分混合來制備一些顆粒組合物。它們含有三聚磷酸鈉的顆粒,三聚磷酸鈉含有70%的相I形式和3.5%的水合水(由Rhone-Poulenc提供的Rhodia-Phos HPA 3.5)。
所加入的組分也可以含有不溶于水的、可被水溶脹的聚合物顆粒。該物質(zhì)是由纖維素制備并由Rettenmaier GmbH以“Arbocel A1”提供。它是形狀和顆粒大小在平均直徑(如通過篩分分析確定的)為1毫米的范圍內(nèi)的顆粒。發(fā)現(xiàn)其吸水量為5.7g/g。
對于一些組合物來說,將該物質(zhì)篩分,以提供顆粒大小的范圍較窄的部分。
該組合物通過包括不同量的致密無水碳酸鈉被平衡到100%。
所含的各種組合物的重量百分數(shù)如下
將40克份每個組合物制成直徑44毫米的圓柱狀片,采用Fettepilot設(shè)備壓制,以生產(chǎn)密度在1100到1250kg/m3范圍內(nèi)的洗滌劑片。
這些片的強度采用Instron universal試驗機加壓于洗滌劑片上直至碎裂來測定。采用下面等式σ=2PπDt]]>計算徑向碎裂壓力的值(DFS),其中σ是以帕斯卡計的徑向碎裂壓力,P是以牛頓計的引起碎裂所采用的負載,D是以米計的片直徑,t是以米計的片厚度。
洗滌劑片的破碎、分散和分解通過下面試驗步驟測定,即將洗滌劑片放置在浸漬在9升22℃的室溫下的去離子水中的、并以200rpm的速度旋轉(zhuǎn)的2毫米篩目大小的塑料篩上。測定水的導(dǎo)電率,直到達到恒定值。
洗滌劑片破碎并分散洗滌劑片的時間以水的導(dǎo)電率達到其最終值的90%的時間(T90)來計。這也可以通過目測觀察殘留在旋轉(zhuǎn)篩上的物質(zhì)來確定。另外,記錄導(dǎo)電率與時間的圖的最初斜率,并表示為相對于其中一個組合物的該數(shù)值的正?;?。
HPA三聚磷酸鹽、聚合物、連同DFS的
<p>實施例2如實施例1一樣制備重量為40克的洗滌劑片,采用同樣的噴射干燥基粉末,但是所加的組分不同,如下表所列出的
實施例3制備用于織物洗滌的洗滌劑片,采用具有下面組成的基本粉末
通過將該粉末與下表列出的其它組分混合制備三種顆粒組合物??杀凰苊浀木酆衔餅樗峁┑摹癆rbocel A1”。將每種組合物的重量為40克的部分采用壓制壓力壓制成片,使洗滌劑片具有相等的徑向碎裂強度值,如上述實施例1所測定的。與實施例1一樣對它們進行分解和溶解的試驗,T90導(dǎo)電率值列于下表的末尾。<
有下面組成的顆粒基本粉末制備用于織物洗滌的40克重量的洗滌劑片<
接著將該粉末與其它組分混合,制成顆粒組合物,再如前面的實施例一樣被壓制成片。這些組合物如下<
>
權(quán)利要求
1.一種壓制的顆粒組合物片,含有全部的5到50重量%的表面活性劑和5到80重量%的洗滌劑助劑,其中含有表面活性劑和洗滌劑助劑的片或其獨立區(qū)域還含有不溶于水的可被水溶脹的聚合物,和含有至少40%(顆粒重量的)的一種或者幾種選自下面的物質(zhì)的促進分解的顆粒·水溶性超過每100克水50克的化合物;·相I三聚磷酸鈉·部分水合以含有水合水的三聚磷酸鈉,水合水的量為在顆粒中的三聚磷酸鈉重量的至少0.5%。
2.權(quán)利要求1的片,其中促進分解的顆粒含有至少40%(顆粒重量的)一種或者幾種選自脲、水溶性超過每100克水為50克的鹽和它們的混合物的化合物。
3.權(quán)利要求1的片,在片或者其區(qū)域中的所說促進分解的顆粒含有至少40%(顆粒重量的)的相I三聚磷酸鈉,它部分水合以含有這些顆粒的0.5到4重量%的水合水。
4.權(quán)利要求1到3任意一個的片,其中聚合物的顆粒直徑至少為400微米。
5.權(quán)利要求1到3任意一個的片,其中聚合物的顆粒直徑至少為500微米。
6.權(quán)利要求1到5任意一個的片,其中聚合物基本上是非離子的,使聚合物的電荷密度不超過10-3。
7.權(quán)利要求1到6任意一個的片,其中聚合物是聚糖。
8.權(quán)利要求1到7任意一個的片,其中片或其獨立區(qū)域含有0.1到8重量%的含有不溶于水可被水溶脹的聚合物的顆粒和5到40重量%的其它促進分解的顆粒。
9.權(quán)利要求1到8的任意一個的片,其中片或者所說的獨立區(qū)域含有0.5到3.5%的聚合物。
10.權(quán)利要求8或9的片,其中片或者所說的獨立區(qū)域含有8到25%的其它促進分散的顆粒。
11.權(quán)利要求1到10任意一個的片,其中在片或其區(qū)域中的所說洗滌劑助劑含有不溶于水的洗滌劑助劑,其量為片或者所說區(qū)域的5到60重量%。
12.權(quán)利要求1到11任意一個的片,該片含有多個獨立區(qū)域,其中的至少一個含有一定量的所說聚合物,而該片的至少一個其它區(qū)域含有較小濃度的聚合物,或者完全不含。
13.權(quán)利要求1到11任意一個的片,該片含有至少兩個層,至少一個層的組合物含有表面活性劑、洗滌劑助劑和聚合物,而至少另一個層含有濃度較小的聚合物,或者完全不含。
14.權(quán)利要求1到13任意一個的片,它整個含有5到60重量%的不溶于水的洗滌劑助劑。
15.權(quán)利要求1到13任意一個的片,它整個含有10到80重量%的溶于水的洗滌劑助劑。
16.權(quán)利要求1到15任意一個的片,它整個含有8到49重量%的表面活性劑。
17.制備權(quán)利要求1到16中任意一個所要求保護的洗滌劑片的方法,它包括將不溶于水的可被水溶脹的聚合物和含有至少40%(顆粒重量的)的一種或者幾種選自下面的物質(zhì)的顆?!に苄猿^每100克水50克的化合物,·相I三聚磷酸鈉,和·部分水合以含有水合水的三聚磷酸鈉,水合水的量為在顆粒中的三聚磷酸鈉重量的至少0.5%,與其它顆粒組分混合,以制備顆粒洗滌劑組合物,它含有表面活性劑和洗滌劑助劑;并將一定量的顆粒組合物在模具中壓制,以使它形成片或者片的區(qū)域。
18.權(quán)利要求17的方法,其中可溶脹的聚合物被加入到其它顆粒組分中,作為顆粒,其含有的該聚合物的量至少為其自身重量的75%。
全文摘要
一種壓制的顆粒洗滌劑組合物片,它含有表面活性劑和洗滌劑助劑,并適用于織物洗滌,它還含有不溶于水的可被水溶脹的聚合物和促進分解的顆粒,該顆粒含有至少40%(顆粒重量的)一種或者幾種選自下面的物質(zhì):水溶性超過每100克水50克的化合物,相I三聚磷酸鈉,部分水合以含有水合水的三聚磷酸鈉,水合水的量為在促進分解顆粒中的三聚磷酸鈉重量的至少0.5%。
文檔編號C11D3/22GK1265137SQ98807618
公開日2000年8月30日 申請日期1998年6月3日 優(yōu)先權(quán)日1997年6月6日
發(fā)明者J·V·波斯坎普, E·L·M·萊姆珀斯 申請人:尤尼利弗公司