專利名稱：紡織品的單浴生物精練和染色的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及采用單浴(single bath)法處理纖維素纖維，尤其是紡織品，最具體的是棉織物，以實現(xiàn)精練(scouring)和染色的方法。
背景技術(shù)：
將纖維素材料如棉纖維加工成即可用于服裝制造的材料涉及幾個步驟將該纖維紡成紗線；從該紗線制成機織或針織織物；隨后是準(zhǔn)備(preparation)、染色和整理工序。該準(zhǔn)備工藝可以包括退漿(對于機織物)、精練和漂白，從而產(chǎn)生適于染色的紡織品。
A.精練該精練工藝除去棉紗中天然存在的大量非纖維素化合物。除了這些天然非纖維素雜質(zhì)外，精練還能除去殘余的由生產(chǎn)引入的物質(zhì)例如紡紗，絡(luò)筒或漿紗所用潤滑劑。常規(guī)精練工序典型地采用高堿性化學(xué)制品進行處理，這不僅會除去雜質(zhì)也會弱化該纖維或織物的基礎(chǔ)纖維素成分。該化學(xué)精練后進行大量洗滌，以降低雜質(zhì)再沉積的危險。洗滌不充分將導(dǎo)致織物上出現(xiàn)堿性殘余物和雜質(zhì)的不均勻去除，而這在隨后的工序中又導(dǎo)致不均勻的染色。而且，由于所采用的化學(xué)制品和從纖維中提取的物質(zhì)，化學(xué)精練引起有關(guān)廢水處理的環(huán)境問題。一種更好的方法涉及使用酶，尤其是果膠酶來進行精練，公開于美國專利5,912,407；Hartzell等，Textile Res.68233(1998)；Hsieh等，Textile Res.69590(1999)；Buchert等，Text.Chem.Col.& Am.Dyestuff Reptr.3248(2000)；和Li等，Text.Chem.Color.2971(1997)。
B.染色紡織品的染色通常被認(rèn)為是紡織品織物和服裝的制造中最為重要和費錢的一個步驟。染料的主要類型有偶氮(單-、雙-、三-、等)、羰基(蒽醌和靛藍的衍生物)、花菁、二和三苯甲烷及酞菁染料。所有這些染料都含有產(chǎn)生顏色的生色基團。這些化學(xué)制品的結(jié)構(gòu)構(gòu)成了幾種纖維素染料類型，即“染料索引”(Color Index)中所定義的還原染料、硫化染料、偶氮染料、直接染料和反應(yīng)性染料。這些染料類型中的三種，即還原染料、硫化染料和偶氮染料，涉及氧化/還原機制。在這些染色操作中氧化/還原步驟的目的在于使該染料在不溶性和可溶性形式之間變化。
加工和染色操作以分批或連續(xù)模式，通過以平幅或繩狀形式用液體加工流接觸織物來進行。在連續(xù)方法中，采用飽和器向織物施加化學(xué)制品，之后在反應(yīng)室中加熱織物并在其中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)。然后洗滌步驟處理該織物，用于后面的加工步驟。分批加工一般在一個加工槽中進行，籍此使該織物循環(huán)通過該槽。反應(yīng)期之后，排出這些化學(xué)制品，洗滌織物，然后施加后續(xù)的化學(xué)制品。間歇式浸軋-堆放回蘇(discontinunous pad-batch)加工涉及連續(xù)施用加工化學(xué)制品，之后有一個停留期，對于冷軋卷堆，該時期可以是一天或多天。
無論采用分批、連續(xù)、或間歇式浸軋-堆放回蘇，迄今為止精練和染色步驟一直不能相容；因此，必須在精練和染色之間洗滌或其它方式處理織物，或者是更換處理溶液。因此，在本領(lǐng)域需要對精練和染色方法進行調(diào)和，以便它們能夠在單個槽中同時或順序地進行，從而縮短加工時間、節(jié)約材料、和減少廢水。
發(fā)明概述本發(fā)明提供用于纖維素纖維的單浴生物精練(bioscouring)和染色的方法。這些方法的實施方式是用(i)生物精練酶，和(ii)染色系統(tǒng)接觸該纖維；在接觸該纖維的同一溶液中加入該生物精練酶和染色系統(tǒng)。該生物精練酶和染色系統(tǒng)可以基本上同時地加至含有該纖維的溶液中?；蛘?，(i)在可以獲得有效生物精練的足夠長時間和適合條件下，用該生物精練酶接觸該纖維，之后(ii)直接將該染色系統(tǒng)加至含有該纖維和生物精練酶的溶液中。
用于實施本發(fā)明的生物精練酶包括，但不限于，果膠酶、蛋白酶、脂肪酶和它們的組合。
該染色系統(tǒng)可以含有一種或多種直接、反應(yīng)性、還原、硫化或偶氮染料?；蛘?，該染色系統(tǒng)可以含有(a)一種或多種單或多環(huán)芳香或雜芳族化合物，用作染料前體和/或用作增強劑或介體；和(b)(i)表現(xiàn)出過氧化物酶活性的酶和過氧化氫源或(ii)對該一種或多種單或多環(huán)芳香或雜芳族化合物表現(xiàn)出氧化酶活性的酶。
優(yōu)選地，通過該生物精練酶除去纖維中按重量計至少約30％的果膠質(zhì)；更優(yōu)選除去至少約50％，最優(yōu)選除去至少約75％。而且，采用本發(fā)明的方法，獲得了滿意的染色均勻度(目測測量)。染色牢度性質(zhì)例如耐洗牢度、耐光牢度、耐摩擦脫色(濕和干)牢度優(yōu)選為至少約3.0的顏色灰度等級(color gray scale)(AATCC技術(shù)手冊(AATCCTechnical Manual)中EP1方法，第7卷，1995，第350頁)，更優(yōu)選為3.5以上，最優(yōu)選為4.0以上。
在一個實施方案中，在溶液中存在約22克/升鈉鹽和2％物品重量(％o.w.g.)的反應(yīng)性染料時，用2000APSU/kg織物的果膠酸裂解酶于大約pH 8、55℃接觸該纖維約20分鐘。通過采用碳酸鈉提高pH，進一步增強該纖維的染料吸收。
在另一實施方案中，在存在約22克/升鈉鹽、約0.02g/l螯合劑(四乙二胺四乙酸鈉)和2％o.w.g.反應(yīng)性染料時，用2000APSU/kg織物的果膠酸裂解酶于大約pH 8、55℃接觸該纖維約30分鐘。通過采用碳酸鈉提高pH，增強該纖維的染料吸收。
在另一實施方案中，在pH9的2mM硼酸緩沖液中用2000APSU/kg織物的果膠酸裂解酶55℃接觸該纖維20分鐘。在將pH降低至約7.5或更低后，接著加入鈉鹽和反應(yīng)性染料。然后在60℃染色30分鐘，通過采用碳酸鈉提高pH增強染料的吸收。
在另一其它實施方案中，還可以用其它的酶，包括但不限于其它的果膠降解酶、蛋白酶、脂肪酶和纖維素酶，單獨地、或彼此組合地或與果膠酸裂解酶組合地接觸該纖維。
本發(fā)明的這些方法可以用于處理原纖維、紗線、或機織或針織紡織品。這些纖維可以是棉、亞麻(linen)、亞麻(flax)、苧麻、人造纖維素纖維、大麻、黃麻、或這些纖維的彼此混合物或與其它天然或合成纖維的混合物。
附圖簡述

圖1圖示說明在機織棉織物上硫酸鈉濃度的增加對果膠酸裂解酶活性的影響。
圖2圖示說明單浴生物準(zhǔn)備(biopreparation)和染色對織物可濕性的影響。
發(fā)明詳述本發(fā)明基于以下發(fā)現(xiàn)通過采用生物精練酶聯(lián)合染色系統(tǒng)可以在單個槽中實現(xiàn)對纖維素纖維的準(zhǔn)備和染色。本發(fā)明方法通過(i)在可導(dǎo)致去除果膠的條件下用生物精練酶；和(ii)用染色系統(tǒng)，接觸該纖維來實施。令人驚奇的是，在這些方法中，生物精練過程的產(chǎn)物不干擾染色。本發(fā)明方法可以用于紡織品的單浴生物準(zhǔn)備和染色，以產(chǎn)生具有期望性質(zhì)如均勻顏色的紡織品。本發(fā)明提供優(yōu)于常規(guī)精練和染色操作的優(yōu)點，包括(i)加工時間的縮短；(ii)水的節(jié)約和(iii)廢水的減少。
“纖維素纖維”在本文中用以指但不限于棉、亞麻(linen)、亞麻(linen)、苧麻、人造纖維素纖維、大麻、黃麻和它們的混合物。該纖維可以含有，但不限于，原纖維、紗線、機織或針織紡織品或織物、或服裝或成品。生物精練酶果膠酶任何具有降解植物細(xì)胞壁中果膠成分能力的果膠分解酶成分均可以用于實施本發(fā)明。適合的果膠酶包括，但不限于，真菌或細(xì)菌來源的果膠酶?；瘜W(xué)或遺傳修飾的果膠酶也包括在內(nèi)。優(yōu)選地，在本發(fā)明中使用的果膠酶是重組生產(chǎn)的并是單一成分的酶。
果膠酶可以根據(jù)其優(yōu)選的底物，高甲酯化果膠或低甲酯化果膠和多聚半乳糖醛酸(果膠酸)，以及其反應(yīng)機制，β-消除或水解，進行分類。果膠酶可以主要是內(nèi)部作用的，即在該聚合物鏈內(nèi)的隨機位點上進行切割以產(chǎn)生寡聚物的混合物，或它們可以是外部作用的，即從該聚合物的一端進行攻擊，產(chǎn)生單體或二聚體。幾種作用于果膠平滑區(qū)域的果膠酶活性包括在“酶命名法”(Enzyme Nomenclature)(1992)提供的酶分類中，例如果膠酸裂解酶(EC 4.2.2.2)、果膠裂合酶(pectin lyase)(EC 4.2.2.10)、多聚半乳糖醛酸酶(EC 3.2.1.15)、聚半乳糖醛酸外切酶(EC 3.2.1.67)、外切多聚半乳糖醛酸裂合酶(exo-polygalacturonate lyase)(EC 4.2.2.9)和外切多聚α-半乳糖醛酸苷酶(exo-poly-alpha-galacturonosidase)(EC 3.2.1.82)。在優(yōu)選實施方案中，本發(fā)明方法采用果膠酸裂解酶。
果膠酸裂解酶酶活性在本文中用以指通過反式消除隨機切割果膠酸(又稱作多聚半乳糖醛酸)中的-1，4-糖苷鍵的催化作用。果膠酸裂解酶也稱作多聚半乳糖醛酸裂解酶和聚(1，4-D-半乳糖醛酸酐)裂合酶。為了本發(fā)明的目的，果膠酸裂解酶的酶活性為通過測量0.1M甘氨酸緩沖液(pH 10)中的0.1％w/v多聚半乳糖醛酸鈉溶液在235nm處光吸收的增加所確定的活性。酶活性典型地表示為x mol/min，即每分鐘催化形成x摩爾產(chǎn)物的酶量。另一種測定方法是通過振動粘度測量法測量0.1M甘氨酸緩沖液(pH 10)中的5％w/v多聚半乳糖醛酸鈉溶液的粘度降低(APSU單位)。
應(yīng)理解，任何果膠酸裂解酶均可以用于實施本發(fā)明。在一些實施方案中，這些方法利用在高于約70℃的溫度下表現(xiàn)出最大活性的酶。果膠酸裂解酶還可以在高于約8的pH下表現(xiàn)出最大活性，和/或在不加入二價陽離子如鈣離子時表現(xiàn)出酶活性。
其應(yīng)用被本發(fā)明所包含的果膠酸裂解酶的非限制例子包括已經(jīng)從不同細(xì)菌屬例如歐文氏菌屬(Erwinia)、假單胞菌屬(Pseudomonas)、克雷伯氏菌屬(Klebsiella)和黃單孢菌屬(Xanthomonas)，以及從枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)(Nasser等(1993)FEBS Letts.335319-326)和芽孢桿菌屬YA-14(Kim等(1994)Biosci.Biotech.Biochem.58947-949)克隆的果膠酸裂解酶。對以下細(xì)菌產(chǎn)生的pH 8-10范圍內(nèi)具有最大活性的果膠酸裂解酶的純化也已有描述短小芽孢桿菌(Bacillus pumilus)(Dave和Vaughn(1971)細(xì)菌學(xué)雜志(J.Bacteriol.)108166-174)、多粘芽孢桿菌(B.polymyxa)(Nagel和Vaughn(1961)Arch.Biochem.Biophys.93344-352)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(B.stearothermophilus)(Karbassi和Vaughn(1980)Can.J.Microbiol.26377-384)、芽孢桿菌屬(Bacillus sp.)(Hasegawa和Nagel(1966)J.Food Sci.31838-845)和芽孢桿菌屬RK9(Kelly和Fogarty(1978)Can.J.Microbiol.241164-1172)。以上任何果膠酸裂解酶，以及二價陽離子不依賴性和/或熱穩(wěn)定性果膠酸裂解酶均可以用于實施本發(fā)明。
在優(yōu)選的實施方案中，該果膠酸裂解酶含有Heffron等(1995)Mol.Plant-Microbe Interact.8331-334和Henrissat等(1995)PlantPhysiol.107963-976中所公開的果膠酸裂解酶的氨基酸序列。
蛋白酶適合的蛋白酶包括動物、植物或微生物來源的蛋白酶，優(yōu)選微生物來源的蛋白酶。該蛋白酶可以是絲氨酸蛋白酶或金屬蛋白酶，優(yōu)選堿性微生物蛋白酶或胰蛋白酶樣蛋白酶。蛋白酶的例子包括氨肽酶，包括脯氨酰氨肽酶(3.4.11.5)、X-pro氨肽酶(3.4.11.9)、細(xì)菌亮氨酰氨肽酶(3.4.11.10)、嗜熱氨肽酶(3.4.11.12)、賴氨酰氨肽酶(3.4.11.15)、色氨酰氨肽酶(3.4.11.17)和甲硫氨酰氨肽酶(3.4.11.18)；絲氨酸內(nèi)肽酶，包括胰凝乳蛋白酶(3.4.21.1)、胰蛋白酶(3.4.21.4)、黃瓜素(3.4.21.25)、brachyurin(3.4.21.32)、cerevisin(3.4.21.48)和枯草桿菌蛋白酶(3.4.21.62)；半胱氨酸內(nèi)肽酶，包括木瓜蛋白酶(3.4.22.2)、ficain(3.4.22.3)、木瓜凝乳蛋白酶(3.4.22.6)、蘿藦蛋白酶(3.4.22.7)、actinidain(3.4.22.14)、caricain(3.4.22.30)和ananain(3.4.22.31)；天冬氨酸內(nèi)肽酶，包括胃蛋白酶A(3.4.23.1)、曲霉天冬酰蛋白酶I(Aspergillopepsin I)(3.4.23.18)、青霉天冬酰蛋白酶(3.4.23.20)和Saccharopepsin(3.4，23.25)；和金屬內(nèi)肽酶(metalloendopeptidase)，包括Bacillolysin(3.4.24.28)。
枯草桿菌蛋白酶的非限制例子包括枯草桿菌蛋白酶BPN’、枯草桿菌蛋白酶amylosacchariticus、枯草桿菌蛋白酶168、枯草桿菌蛋白酶mesentericopeptidase、枯草桿菌蛋白酶Carlsberg、枯草桿菌蛋白酶DY、枯草桿菌蛋白酶309、枯草桿菌蛋白酶147、thermitase、aqualysin、芽孢桿菌PB92(Bacillus PB92)蛋白酶、蛋白酶K、蛋白酶TW7和蛋白酶TW3。
商業(yè)可獲得的蛋白酶包括AlcalaseTM、SavinaseTM、PrimaseTM、DuralaseTM、EsperaseTM、KannaseTM、和DurazymTM(Novo Nordisk A/S)、MaxataseTM、MaxacalTM、MaxapemTM、ProperaseTM、PurafectTM、PurafectOxPTM、FN2TM、和FN3TM(Genencor International公司)。
在本發(fā)明中有用的還有蛋白酶變體，如公開于以下文獻中的那些EP 130 756(Genentech)、EP 214 435(Henkel)、WO 87/04461(Amgen)、WO 87/05050(Genex)、EP 251 446(Genencor)、EP 260 105(Genencor)、Thomas等(1985)(自然(Nature)318，第375-376頁)、Thomas等(1987)(J.Mol.Biol.，193，第803-813)頁、Russel等(1987)(自然328，第496-500頁)、WO 88/08028(Genex)、WO 88/08033(Amgen)、WO 89/06279(Novo Nordisk A/S)、WO 91/00345(NovoNordisk A/S)、EP 525 610(Solvay)和WO 94/02618(Gist-BrocadesN.V.)。
蛋白酶活性的測定可以按“酶分析方法(Methods of EnzymaticAnalysis)”，第3版，1984，Verlag Chemie，Weinheim，第5卷中所描述的方法進行。
脂肪酶適合的脂肪酶(又稱作羧酸酯水解酶)包括，但不限于，細(xì)菌或真菌來源的那些脂肪酶，包括三酰甘油脂肪酶(3.1.1.3)和磷脂酶A2(3.1.1.4)。用于本發(fā)明的脂肪酶包括，但不限于，來自腐質(zhì)霉屬(Humicola，同義詞Thermomyces)的脂肪酶，例如EP 258 068和EP 305 216中描述的來自H.lanuginosa(T.lanuginosus)的脂肪酶，或WO 96/13580中描述的來自H.insolens的脂肪酶；假單胞菌屬脂肪酶，例如產(chǎn)堿假單胞菌(P.alcaligenes)或類產(chǎn)堿假單胞菌(P.pseudoalcaligenes)(EP 218 272)、洋蔥假單胞菌(P.cepacia)(EP 331 376)、施氏假單胞菌(P.stutzeri)(GB 1,372,034)、熒光假單胞菌(P.fluorescens)、假單胞菌屬菌株SD 705(WO 95/06720和WO 96/27002)、P.wisconsinensis(WO 96/12012)的脂肪酶；芽孢桿菌屬脂肪酶，例如枯草芽孢桿菌(Dartois等，Biochem.Biophys.Acta，1131253-360，1993)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(JP 64/744992)、或短小芽孢桿菌(B.pumilus)(WO 91/16422)的脂肪酶。其它例子是脂肪酶變體，例如WO 92/05249、WO 94/01541、EP 407 225、EP 260105、WO 95/35381、WO 96/00292、WO 95/30744、WO 94/25578、WO95/14783、WO 95/22615、WO 97/04079和WO 97/07202中所述的那些。優(yōu)選的商業(yè)可獲得脂肪酶包括LipolaseTM和Lipolase UltraTM、LipozymeTM、PalataseTM、NovozymTM435、和LecitaseTM(所有均可從NovoNordisk A/S獲得)。脂肪酶活性的測定可以按“酶分析方法”，第3版，1984，Verlag Chemie，Weinhein，第4卷中所述方法進行。
應(yīng)理解，任何表現(xiàn)出生物精練活性的酶均可以用于實施本發(fā)明。即，本發(fā)明可以使用來源于其它生物體的生物精練酶，或來源于以上所列酶且其中添加、缺失或替代了一個或多個氨基酸的生物精練酶，包括雜合多肽在內(nèi)，只要產(chǎn)生的多肽表現(xiàn)出生物精練活性即可?？捎糜趯嵤┍景l(fā)明的這些變體可以采用常規(guī)誘變技術(shù)產(chǎn)生，并采用例如高通量篩選技術(shù)例如瓊脂平板篩選法鑒定。例如，果膠酸裂解酶活性可以通過將測試溶液施加至含有0.7％w/v多聚半乳糖醛酸鈉(Sigma P1879)的瓊脂平板(例如LB瓊脂)內(nèi)打出的4mm孔中來測定。然后將這些平板在特定溫度(例如75℃)下孵育6小時。然后將這些平板浸在(i)1M CaCl2中0.5小時，或(ii)1％混合烷基三甲基溴化銨(MTAB，Sigma M-7635)中1小時。這兩種方法均導(dǎo)致該瓊脂中多聚半乳糖醛酸鹽的沉淀。果膠酸裂解酶活性可以通過沉淀的多聚半乳糖醛酸鹽背景中顯現(xiàn)的透明區(qū)來檢測。該測定的靈敏性可以采用果膠酸裂解酶的標(biāo)準(zhǔn)沉淀稀釋物來校準(zhǔn)。
可以采用常規(guī)方法確定分離的生物精練酶對溫度、pH和二價陽離子的依賴性。例如，可以在一溫度和pH范圍內(nèi)，在有或無不同濃度的Ca++時，進行酶活性測定，并定量最適溫度和pH以及二價陽離子的影響(如果有的話)。然后確定溫度、pH、和陽離子依賴性，以明確具體果膠酸裂解酶對用于本發(fā)明的適合性。
用于本發(fā)明的生物精練酶可以來自它們的細(xì)胞來源，或可以重組產(chǎn)生，并可以是純化的或分離的。如本文所用，“純化的”或“分離的”酶是指該酶經(jīng)處理除去了來源于產(chǎn)生該酶的細(xì)胞、并可能干擾其酶活性的非酶物質(zhì)。典型地，該生物精練酶從作為內(nèi)源性成分或作為重組產(chǎn)物產(chǎn)生該酶的細(xì)菌或真菌微生物中分離得到。如果該酶被分泌至培養(yǎng)基中，則純化可以包括采用常規(guī)方法，通過離心、過濾或沉淀從該生物質(zhì)分離該培養(yǎng)基?；蛘撸梢酝ㄟ^細(xì)胞破碎和該生物質(zhì)的分離從該宿主細(xì)胞中釋放出該酶。在一些情況中，可以通過常規(guī)蛋白質(zhì)純化方法進行進一步純化，這些方法包括但不限于硫酸銨沉淀；酸或離液劑抽提；離子交換、分子篩、和疏水層析，包括FPLC和HPLC；制備型等電聚焦；和制備型聚丙烯酰胺凝膠電泳?；蛘撸梢圆捎糜H和層析包括免疫親和層析進行純化。例如，可以采用具有作為親和“標(biāo)記物”的額外氨基酸序列的雜合重組果膠酸裂解酶，該親和標(biāo)記物將有利于采用合適的固相基質(zhì)進行的純化。
用于本發(fā)明方法的生物精練酶可以經(jīng)化學(xué)修飾增強一或多種性質(zhì)，以使其甚至更有利，例如增加可溶性、降低不穩(wěn)定性或二價離子的依賴性等。這些修飾包括，但不限于，磷酸化、乙酰化、硫酸鹽化、?；⒒虮绢I(lǐng)域技術(shù)人員已知的其它蛋白質(zhì)修飾。染色系統(tǒng)在實施本發(fā)明中，可以采用與(i)生物精練所用條件(如果生物精練和染色同時進行)，或(ii)生物精練后調(diào)整的條件(如果染色在生物精練之后進行)相容的任何染色系統(tǒng)。這些染色系統(tǒng)包括，但不限于(a)常規(guī)染色系統(tǒng)，包括一或多種直接染料，例如C.I.直接紅81，黃11和28，橙39，紅76，藍78、86、106、107和108，黑22；反應(yīng)性染料，例如C.I.反應(yīng)性紅1、3、6、17、120、194，藍4、19、171和182，黑5，紫5；還原染料，例如C.I.還原黃28，橙11和15，藍6、16和20，綠1和3、8，褐1，黑9、27；硫化染料，例如C.I.硫化黑1和11、褐1、紅10；和偶氮染料，例如與C.I.偶氮染料重氮成分44和45結(jié)合的C.I.偶聯(lián)成分5和13。這些染料是本領(lǐng)域熟知的，并描述于例如Shore編《纖維素染色(Cellulosic Dyeing)》，Society of Dyers and Colorists，Alden Press，1995；和《染料索引》，Society of Dyers and Colorists and American Associationof Textile Chemists and Colorists，第1-8卷增補，1977-1988。
(b)利用一或多種氧化酶的染色系統(tǒng)。在酶染色系統(tǒng)中，一或多種單-或多環(huán)芳香或雜芳族化合物被(a)過氧化氫源和表現(xiàn)出過氧化物酶活性的酶氧化，或被(b)在該一或多種單-或多環(huán)芳香或雜芳族化合物例如酚和相關(guān)底物上表現(xiàn)出氧化酶活性的酶氧化。表現(xiàn)出過氧化物酶活性的酶包括，但不限于，過氧化物酶(EC 1.11.1.7)和鹵過氧化物酶(haloperoxidase)，例如氯過氧化物酶(chloroperoxidase)(EC 1.11.1.10)、溴過氧化物酶(bromoperoxidase)(EC 1.11.1)和碘過氧化物(iodoperoxidase)(EC 1.11.1.8)。表現(xiàn)出氧化酶活性的酶包括，但不限于，膽紅素氧化酶(EC 1.3.3.5)、兒茶酚氧化酶(EC1.10.3.1)、漆酶(EC 1.10.3.2)、鄰氨基苯酚氧化酶(EC 1.10.3.4)、和多酚氧化酶(EC 1.10.3.2)。用于確定這些酶活性的測定方法是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員熟知的。在優(yōu)選實施方案中，該氧化酶是漆酶。
優(yōu)選地，該酶是從選自下組的屬中獲得的漆酶曲霉屬(Aspergillus)、葡萄孢屬(Botrytis)、金線菌屬(Collybia)、層孔菌屬(Fomes)、香菇屬(Lentinus)、毀絲霉屬(Myceliophthora)、脈孢菌屬(Neurospora)、側(cè)耳屬(Pleurotus)、柄孢殼屬(Podospora)、多孔菌屬(Polyporus)、Scytalidium、栓菌屬(Trametes)、和絲核菌屬(Rhizoctonia)。在一個更優(yōu)選的實施方案中，該漆酶從選自下組的種中獲得Humicola brevis var.thermoidea、Humicolabrevispora、Humicola grisea var.thermoidea、Humicola insolens、和Humicola lanuginosa(又稱Thermomyces lanuginosus)、Myceliophthora thermophila、Myceliophthora vellerea、Polyporuspinsitus、Scytalidium thermophila、Scytalidium indonesiacum和嗜熱色串孢(Torula thermophila)。該漆酶可以從Scytalidium的其它種例如Scytalidium acidophilum、Scytalidium album、Scytalidium aurantiacum、Scytalidium circinatum、Scytalidiumflaveobrunneum、Scytalidium hyalinum、Scytalidium lignicola和Scytalidium uredinicolum獲得。立枯絲核菌(Rhizoctoniasolani)和灰蓋鬼傘(Coprinus cinereus)。該漆酶可以從多孔菌屬的其它種獲得，例如獲自環(huán)紋多孔菌(Polyporus zonatus)、Polyporusalveolaris、Polyporus arcularius、Polyporus australiensis、Polyporus badius、二形多孔菌(Polyporus biformis)、冬生多孔菌(Polyporus brumalis)、Polyporus ciliatus、Polyporus colensoi、Polyporus eucalyptorum、Polyporus meridionalis、黑柄多孔菌(Polyporus varius)、Polyporus palustris、喜根多孔菌(Polyporusrhizophilus)、Polyporus rugulosus、鱗多多孔菌(Polyporussquamosus)、塊莖形多孔菌(Polyporus tuberaster)、和Polyporustumulosus。該漆酶還可以是1型(T1)銅位點中的至少一個氨基酸殘基受到修飾的漆酶，其中該修飾的氧化酶相對該野生型氧化酶具有不同的pH和/或比活性。例如，該修飾的漆酶可以是在該T1銅位點的片段(a)中被修飾。
用于本發(fā)明的過氧化物酶可以從植物(例如辣根過氧化物酶)或微生物例如真菌或細(xì)菌中分離和制備。一些優(yōu)選真菌包括屬于半知菌亞門(Deuteromycotina)絲孢綱(Hyphomycetes)的菌株，例如鐮孢霉屬(Fusarium)、腐質(zhì)霉屬(Humicola)、木霉屬(Trichoderma)、漆斑菌屬(Myrothecium)、輪枝孢屬(Verticillum)、Arthromyces、卡爾黑霉屬(Caldariomyces)、Ulocladium、Embellisia、枝孢屬(Cladosporium)或Dreschlera，尤其是尖鐮孢(Fusarium oxysporum)(DSM 2672)、Humicola insolens、Trichoderma resii、Myrotheciumverrucana(IFO 6113)、黃萎輪枝孢(Verticillum alboatrum)、大麗花輪枝孢(Verticillum dahlie)、Arthromyces ramosus(FERMP-7754)、Caldariomyces fumago、Ulocladium chartarum、Embellisiaalli或Dreschlera halodes。
其它優(yōu)選真菌包括擔(dān)子菌亞門(Basidiomycotina)擔(dān)子菌綱(Basidiomycetes)的菌株，例如鬼傘屬(Coprinus)、Phanerochaete、革蓋菌屬(Coriolus)或栓菌屬(Trametes)，尤其是Coprinus cinereusf.microsporus(IFO 8371)、長根鬼傘(Coprinus macrorhizus)、Phanerochaete chrysosporium(例如NA-12)、或采絨革蓋菌(Coriolus versicolor)(例如PR4 28-A)。再優(yōu)選的真菌包括結(jié)合菌亞門(Zygomycotina)Mycoraceae綱的菌株，例如根霉屬(Rhizopus)或毛霉屬(Mucor)，尤其是凍土毛霉(Mucor hiemalis)。
一些優(yōu)選細(xì)菌包括放線菌目(Actinomycetales)菌株，例如類球形鏈霉菌(Streptomyces spheroides)(ATTC 23965)、熱紫鏈霉菌(Streptomyces thermoviolaceus)(IFO 12382)或輪絲鏈輪絲菌輪絲亞種(Streptoverticillum verticillium ssp.verticillium)。其它優(yōu)選細(xì)菌包括短小芽孢桿菌(Bacillus pumillus)(ATTC 12905)、嗜熱脂肪芽孢桿菌(Bacillus stearothermophilus)、類球紅細(xì)菌(Rhodobacter sphaeroides)、Rhodomonas palustri、乳鏈球菌(Streptococcus lactis)、Pseudomonas purrocinia(ATCC 15958)或熒光假單胞菌(NRRL B-11)。
能夠聯(lián)合這些氧化酶一起使用的單-或多環(huán)芳香或雜芳族化合物包括，但不限于，具有一或多個以下取代基的那些C1-6-烷氧基；C1-6-烷基；鹵素；磺基；磺氨基；硝基；偶氮；羧基；酰胺基；氰基；甲?；?；羥基；C1-6-鏈烯基；鹵羰基(halocarbonyl)；C1-6-氧基羰基；氨甲?；籆1-6-氧烷基(C1-6-oxoalkyl)；脲基(carbamidoyl)；C1-6-烷基sulfanyl；sulfanyl；C1-6-烷基磺?；?；phosphonato；膦?；?；或任選地經(jīng)一、二或三個C1-6-烷基基團取代的氨基。為了本發(fā)明的目的，多環(huán)化合物具有2、3或4個芳香環(huán)。這些單或多環(huán)芳香或雜芳族化合物的例子包括，但不限于，吖啶、蒽、苯、苯并呋喃、苯并噻唑、苯并噻唑啉(benzothiazoline)、咔啉、咔唑、喹啉、色烯、呋喃、咪唑、吲唑、茚、吲哚、萘(naphtalene)、 萘撐、萘基嘧啶、菲、吡喃、噠嗪、噠酮、吡啶、嘧啶、吡咯、喹唑啉、喹啉、喹喔啉、磺酰、噻吩、和三嗪，所有這些均可以被任選地取代。這些化合物的例子包括，但不限于芳族二胺、氨基苯酚、酚和萘酚。單浴生物準(zhǔn)備和染色方法根據(jù)本發(fā)明，生物準(zhǔn)備(biopreparation)(或精練)和染色在一個槽中進行。有至少兩種實施本發(fā)明的方式。在方式A中，生物精練酶和染色系統(tǒng)被加入接觸纖維素纖維或織物的水性溶液或洗滌液中，并在適合的條件下孵育足夠長時間以實現(xiàn)有效的精練和有效的染色。在方式B中，(i)將生物精練酶加入洗滌液中；(ii)在適合的條件下以足夠長的時間進行第一次孵育以至少起始，優(yōu)選實現(xiàn)，有效的精練；(iii)然后給含有該生物精練酶的該洗滌液中補加染色系統(tǒng)；并(iv)在適合的條件下以足夠長的時間進行第二次孵育以實現(xiàn)有效的染色。應(yīng)理解，方式B的方法可以還包括在步驟(ii)和(iii)之間調(diào)整洗滌液組合物的一或多種性質(zhì)(例如pH、離子強度、濃度或濕潤劑、或二價陽離子螯合劑如乙二胺四乙酸鹽的濃度)，而且第一次和第二次孵育的條件還可以在溫度、攪拌、pH、時間等方面不同。
在一系列實施方案中，調(diào)節(jié)該水溶液中的酶濃度，以便加入指定量纖維中的酶劑量為約0.1-約10,000mol/min/kg纖維，優(yōu)選為約1-約2,000mol/min/kg纖維，最優(yōu)選為約10-約500mol/min/kg纖維。在另一系列實施方案中，酶劑量為約250-12,000APSU/kg纖維，優(yōu)選為約500-9000APSU/kg纖維，最優(yōu)選為約1000-6000APSU/kg纖維。
含有生物精練酶的該水溶液具有約4-約11的pH。該優(yōu)選pH將取決于精練和染色是同時(方式A)還是順序地(方式B)進行。在方式A中，該洗滌液優(yōu)選具有約5-約8.5的pH，最優(yōu)選約7-約8的pH。在方式B中，步驟(i)和(ii)中的洗滌液優(yōu)選具有約8-約11的pH，最優(yōu)選約8.5-約9.5的pH，而在步驟(iii)和(iv)中具有約6-約11的pH。而且，該洗滌液優(yōu)選含有低濃度的加入鈣，即少于2mM Ca++，或完全不加入Ca++。
在方式A中，合并的精練和染色操作的執(zhí)行溫度可以在約25℃-約100℃之間，優(yōu)選在約35℃-約90℃之間，最優(yōu)選在約45℃-約80℃之間。在方式B中，進行精練的溫度可以在約25℃-約100℃之間，優(yōu)選在約35℃-約75℃之間，最優(yōu)選在約45℃-約65℃之間；隨后染色進行的溫度可以在約30℃-約100℃之間，優(yōu)選在約50℃-約100℃之間，最優(yōu)選地在約60℃-約90℃之間。應(yīng)理解，溫度的選擇將取決于(i)纖維的性質(zhì)，即原纖維、紗線或紡織品；(ii)用于精練的具體酶，以及，如果用于染色的話，具體的氧化酶，和(iii)具體的染料或染料類型。
當(dāng)采用根據(jù)AATCC測試方法39-1980(AATCC Test Method39-1980)的點滴試驗(drop test)測量時，有效的精練典型地導(dǎo)致少于約10秒，優(yōu)選少于約5秒，最優(yōu)選少于約2秒的可濕性。典型地，根據(jù)本發(fā)明的有效精練要求消化纖維中相當(dāng)大部分的果膠，按重量計優(yōu)選至少30％、更優(yōu)選至少50％，最優(yōu)選至少70％的果膠。果膠的消化是指果膠中-1，4-糖苷鍵的斷裂，以致可以通過例如洗滌或任何其它的常規(guī)分離方法從該纖維中除去消化產(chǎn)物。用于測量纖維中果膠消化程度的方法包括，但不限于，Luft，解剖學(xué)記錄(The AnatomicalRecord)171347，1971所描述的釕紅染色法。
有效的染色典型地導(dǎo)致一或多個以下性質(zhì)(i)期望的色澤(color shade)和色濃度(color depth)(采用例如Mecbeth色目機通過L*a*b*測量所確定的)；(ii)滿意的染色均勻度(通過目測評價的)；和(iii)至少約3.0、優(yōu)選3.5以上、最優(yōu)選4.0以上的染色牢度性質(zhì)例如耐洗牢度、耐光牢度和耐摩擦脫色(濕和干)牢度(采用公開在AATCC技術(shù)手冊，第7卷，1995，第350頁的EP1方法按顏色灰度等級測量的)。
而且，本發(fā)明的方法可以導(dǎo)致，經(jīng)單還原染料生物精練和染色的纖維相比僅經(jīng)染色的纖維具有增強的染料吸收；優(yōu)選地，染料吸收增強至少約10％。染料的吸收可以通過(i)測量染料溶液的消耗，或(ii)測量織物中顏色的強度(L*a*b*值)來測定。
為了獲得有效精練，酶劑量(mol/min/kg纖維)、洗滌液中的酶濃度(mol/min/L洗滌液)、和用于指定量纖維的洗滌液的總體積(L/kg纖維)將根據(jù)以下因素變化(i)纖維的性質(zhì)，即原纖維、紗線或紡織品；(ii)精練和染色是同時還是順序地進行；(iii)所用的具體酶，和該酶的比活性；(iv)該加工進行的溫度、pH、時間等條件；(v)該洗滌液中其它成分的存在；和(vi)所用加工方案的類型，即連續(xù)、間歇式浸軋-堆放回蘇、或分批加工。
待采用的適合條件，包括例如酶劑量、酶濃度、溶液體積和溫度，可以僅采用常規(guī)實驗通過確立條件矩陣和測試該矩陣中的不同點來確定。例如，可以改變酶量、接觸發(fā)生的溫度、和加工的總時間，之后評價獲得的纖維或紡織品的(a)果膠去除；(b)精練性質(zhì)例如可濕性；和(c)染色質(zhì)量。
在方式A的優(yōu)選實施方案中，在以下條件下用果膠酸裂解酶和纖維素染料如C.I.反應(yīng)性藍184接觸纖維(i)約55℃的溫度；(ii)約7.0-10.5的pH；(iii)不加入二價陽離子；(iv)洗滌液∶織物的比例在約0.5-約50之間；和(v)約10-約500mol/min/kg纖維的生物精練酶劑量。
含有該酶的水性溶液接觸纖維素材料的方式將取決于該加工方案是連續(xù)、間隙式浸軋-堆放回蘇還是分批的。對于連續(xù)或間歇式浸軋-堆放回蘇加工，該水性酶溶液包含在飽和器槽中，當(dāng)織物經(jīng)過該池時，被連續(xù)施加給該織物，在此過程中該織物典型地以0.5-1.5倍其重量的量吸收此加工液體。在分批操作中，將織物暴露于酶溶液約5分鐘-24小時，液體與織物的比例為5∶1-50∶1。其它成分在本發(fā)明的一些實施方案中，該水溶液或洗滌液還含有增強精練和/或染色作用和/或?qū)鐝姸?、起球抗性、吸水性和可染性產(chǎn)生優(yōu)良影響的其它成分，包括但不限于其它酶，及表面活性劑、漂白劑、消泡劑、潤滑劑、增效系統(tǒng)等。
適用于本發(fā)明的酶包括但不限于上述果膠酶、蛋白酶、和脂肪酶；和纖維素酶。纖維素酶劃歸在具有內(nèi)切和外切活性以及纖維二糖水解性能的一系列酶家族中。用于實施本發(fā)明的纖維素酶可以來源于已知能夠產(chǎn)生纖維素分解酶的微生物，例如腐質(zhì)霉屬、Thermomyces、芽孢桿菌屬、木霉屬、鐮孢霉屬、毀絲霉屬(Myceliophthora)、Phanerochaete、耙性擔(dān)子菌屬(Irpex)、Scytalidium、裂褶菌屬(Schizophyllum)、青霉屬(Penicillium)、曲霉屬(Aspergillus)、或地霉屬(Geotricum)，尤其是Humicola insolens、尖鐮孢、或Trichoderma reesei。適合的纖維素酶的非限制性例子公開于美國專利4,435,307；歐洲專利申請0 495 257；PCT專利申請WO 91/17244；和歐洲專利申請EP-A2-271 004中。
這些酶可以從它們的細(xì)胞來源分離，或可以重組制備，并可以被化學(xué)修飾或遺傳修飾。典型地，在該水性溶液中加入的這些酶的水平為按該組合物的重量計約0.0001％-約1％，更優(yōu)選約0.001％-約0.5％，最優(yōu)選0.01％-0.2％的酶蛋白質(zhì)。應(yīng)理解，對于在本發(fā)明方法中與特定生物精練酶一起使用的每一種其它的酶，酶活性單位的量可以采用常規(guī)測定法容易地確定。
適用于實施本發(fā)明的表面活性劑包括，但不限于，非離子(美國專利4,565,647)；陰離子；陽離子；和兼性離子表面活性劑(美國專利3,929,678)；其典型地以按重量計約0.2％-約15％，優(yōu)選按重量計約1％-約10％的濃度存在。陰離子表面活性劑包括，但不限于，直鏈烷基苯磺酸鹽、-烯屬磺酸酯、烷基硫酸鹽(脂肪醇硫酸酯)、脂肪醇乙氧基硫酸鹽、仲烷基磺酸鹽、α-磺基脂肪酸甲酯、烷基-或鏈烯基琥珀酸、和肥皂。非離子表面活性劑包括，但不限于，脂肪醇乙氧基化物、壬基酚乙氧基化物、烷基多苷、烷基二甲基胺氧化物、乙氧基化脂肪酸單乙醇酰胺、脂肪酸單乙醇酰胺、多羥基烷基脂肪酸酰胺、葡糖胺的N-酰基N-烷基衍生物(“glucamides”)。
增效系統(tǒng)包括，但不限于，鋁矽酸鹽、硅酸鹽、聚羧酸酯和脂肪酸、乙二胺四乙酸鹽等物質(zhì)、和金屬離子螯合劑例如氨基聚磷酸酯、尤其是乙二胺四亞甲磷酸和二乙烯基三氨基五亞甲磷酸，其所包含在組合物中的濃度為按重量計約5％-80％、優(yōu)選按重量計約5％-約30％。
消泡劑包括但不限于硅氧烷(美國專利3,933,672；DC-544(DowCorning))，典型地其所包含在組合物中的濃度為按重量計約0.01％-約1％。
該組合物可以還含有本領(lǐng)域常規(guī)已知的污垢懸浮劑、污垢釋放劑、熒光增白劑、磨料、和/或殺菌劑。
以下實施例旨在非限制地舉例說明本發(fā)明。實施例1不經(jīng)生物精練進行染色A.預(yù)處理采用雙羅紋針織物(4600型，Ramseur公司，NC)，制成重約900克的6m×38cm圓筒形池物。將該圓筒形池物放置在噴射式染色機(Mathis噴射型JFO，Werner Mathis USA公司，NC)上，然后裝入含有0.5g/l潤濕劑(Basophen M，BASF)和0.75g/l潤滑劑(Multiplus NB 100，BASF)的9.0升溶液。50℃處理該織物10分鐘，之后將水排掉。
B.染色在該噴射式染色機中加入含有0.5g/l Multiplus NB 100和22g/l硫酸鈉(來自Fisher)的9.0升冷溶液。將該噴射式染色機的溫度以4°F/分鐘升高至55℃。在55℃，5分鐘內(nèi)加入織物重量2％(％o.w.g.，即％owf)的反應(yīng)性藏青FG(來自Melatex公司，Charlotte，NC)，然后再連續(xù)循環(huán)15分鐘。然后15分鐘內(nèi)在該槽中加入溶解的碳酸氫鈉至0.5g/l終濃度，之后15分鐘內(nèi)在該槽中加入碳酸鹽至5.85g/l終濃度。55℃循環(huán)30分鐘后，排掉廢水。
C.后處理首先洗滌該圓筒形池物直到廢水清澈(約15分鐘)。然后加入9升熱水并加熱至90℃，保持10分鐘以除去表面的染料。洗滌該圓筒形池物直到廢水清澈(約10分鐘)。然后將該織物移出該噴射式染色機并脫水。然后在Rhucker干燥機中149℃(300°F)干燥該圓筒形池物。
D.分析由三或更多個人組成的小組評價該染色織物的亮度/暗度、條花和光澤。采用Macbeth色目機測量經(jīng)染色的織物的L*a*b*。該織物的藍色調(diào)被判斷處于工業(yè)滿意水平。結(jié)果顯示在下表1中。實施例2同時單浴精練和染色采用與以上實施例1中相同的織物和設(shè)備。該實驗基本上按與實施例1相同的方式進行，除了在硫酸鈉之后加入2000APSU/kg織物的果膠酸裂解酶。在加入果膠酸裂解酶前，該槽的pH為7.84。按實施例1的方法進行分析。
該系列評分的結(jié)果和L*a*b*值顯示于下表1中。采用果膠酸裂解酶和染色組合制備的有色織物比沒有果膠酸裂解酶時染色的織物(對照織物，實施例1)具有改善的藍色強度(由b*值指出的)，盡管色澤比對照織物略淡。該果膠酸裂解酶處理的織物也比該對照織物亮。就整體色澤包括染色的均勻度而言，該經(jīng)果膠酸裂解酶處理的織物比該對照織物好。實施例3EDTA對單浴精練和染色的影響采用與以上實施例2中相同的織物和設(shè)備。該實驗按與實施例2相同的方式進行，除了在硫酸鈉加入之后、果膠酸裂解酶加入之前加入0.2g/l(四)乙二胺四乙酸鈉。在加入染料(反應(yīng)性藏青藍FG，即“染料索引”的反應(yīng)性藍184)后，該槽的pH為7.90。液體與織物的比例變?yōu)?5∶1，染色溫度變?yōu)?0℃而持續(xù)時間相同。
該系列評分的結(jié)果和L*a*b*值顯示在下表1中。與未用果膠酸裂解酶處理的織物(實施例1)相比，正如b*值所顯示的，該經(jīng)生物精練的織物表現(xiàn)出改善的藍色強度。該織物也具有更深的光澤和較少的條花。該整體色澤包括染色的均勻度在實施例1-3的織物中最好。表1 實施例1-3的織物的顏色和染色性質(zhì)
實施例4順序生物精練和染色所用織物和設(shè)備與以上實施例1-3中所述的相同。進行同樣的前洗滌步驟。然而，在本實驗中，在染色之前采用果膠酸裂解酶進行生物精練。
A.生物精練將含有0.5g/l潤滑劑Multiplus NB100、2mM四硼酸鈉和0.2g/l(四)乙二胺四乙酸鈉(EDTA)的溶液加入噴射式染色機中，獲得10∶1的液體與織物比例。將該溶液的pH調(diào)節(jié)至9.0，并將該溶液加入至55℃。按與實施例2中相同的方式加入果膠酸裂解酶，并將該溶液于55℃維持20分鐘。
B.染色將pH調(diào)節(jié)至7.5之后，在該噴射式染色機中加入含有硫酸鈉的溶液，以獲得15∶1的液體與織物比例和22g/l的硫酸鈉濃度。溶解反應(yīng)性藏青FG，并按實施例1-3中相同的方式在8分鐘內(nèi)將其加入該噴射式染色機中。然后以4°F/分鐘將該溶液加熱至60℃，并于60℃循環(huán)40分鐘。然后在15分鐘內(nèi)加入碳酸鈉至5.85g/l濃度，并使該溶液再循環(huán)30分鐘。然后排掉該染料溶液，并按實施例1中的方法進行后處理。
結(jié)果顯示，以此方式染色的織物比實施例1-3中描述的任何織物具有更深的色澤。其還表現(xiàn)出比實施例1-3中描述的任何織物具有更少的條花。通過一系列數(shù)據(jù)判定的該整體等級，包括染色的均勻度，是實施例1-4中最好的。實施例5硫酸鈉對單浴精練和染色的影響進行以下實驗以測試硫酸鈉對果膠酸裂解酶活性的影響，硫酸鈉幾乎總是在采用直接、反應(yīng)性、硫化和還原染料進行的纖維素染色中用來增加染料的吸收。
制備含有2mM硼酸鹽(pH 9.2)和1g/l非離子表面活性劑Tergitol15-S-12的緩沖液。將該溶液轉(zhuǎn)移至Labomat燒杯(Werner-Mathis USA公司，NC)中。向每一個燒杯中加入不同量(0-100g/l)的硫酸鈉。然后在這些燒杯中加入機織織物的布樣(480U型，Testfabrics公司，PA)，以便該液體與織物的比例為10ml/g。在溫度上升至60℃后，加入2000APSU/kg纖維的果膠酸裂解酶，并60℃孵育該織物30分鐘。然后取出這些布樣，并用熱水和冷水洗滌兩次。
該織物上留下的殘余果膠物質(zhì)的量通過測量經(jīng)釕紅(一種對果膠物質(zhì)具有親和力的染料)染色的該織物的顏色強度來確定。對于此釕紅測定法，制備含有0.2g/l釕紅、1.0g/l氯化銨、2.5ml/l 28％氫氧化氨溶液、1.0g/l Silwet L-77(Wetter，聚環(huán)氧烷修飾的七甲基三硅氧烷(trisiloxane))、和1.1g/l Tergitol 15-S-12的新鮮溶液。在Labomat燒杯中室溫染色織物布樣15分鐘，然后用冷水洗滌。干燥后，通過在Macbeth色目機上于540nm處測量該釕紅染色的織物的反射率，評價布樣的顏色，并將該織物上的染料計算為K/S值。
結(jié)果顯示在圖1中。隨著硫酸鈉濃度的改變，織物上殘余的果膠物質(zhì)也發(fā)生改變。起初，增加硫酸鈉的量導(dǎo)致殘余果膠物質(zhì)的減少。在約20g/l硫酸鈉時，該織物上留有最少量的果膠殘余物。進一步增加硫酸鈉導(dǎo)致果膠殘余物量的增加，即果膠酸裂解酶效力的降低。
這些結(jié)果說明，生物精練和染色可以在有常規(guī)用于染色的硫酸鈉濃度存在時進行。在有更高濃度的硫酸鈉時，為了獲得同樣的精練效果，應(yīng)加入額外的果膠酸裂解酶?；蛘?，應(yīng)選擇順序精練和染色方法(例如實施例4中描述的)。實施例6單浴生物準(zhǔn)備和染色與傳統(tǒng)的堿性兩步精練和染色之間的比較以下實驗用以對本發(fā)明方法與傳統(tǒng)的兩步精練和染色工藝進行比較。
采用兩種雙羅紋針織織物(i)針織物460U(TestFabrics公司，West Pittston，PA)，其含有有限量的潤滑劑和化學(xué)添加劑，和(ii)針織物4600(Ramseur Interlock Knitting公司，North Ramseur，NC)，其含有大量潤滑劑添加物。將這兩類織物縫合在一起形成一個筒。用0.25g/l潤濕劑Basophen M(BASF，Charlotte，NC)40℃以10∶1(ml/g)的液體/織物比例洗滌該筒10分鐘，以至少部分除去潤滑劑添加物。該洗滌和所有以下步驟均在噴射式染色機(JFO型，WernerMathis，Charlotte，NC)中進行。該噴射式染色機以85 l/min進行操作，織物以10m/分鐘通過該絞盤。
常規(guī)堿性精練和溫和堿性精練分別在90℃和60℃進行。生物精練在55℃進行。所有的精練過程均在噴射式染色機中以10∶1的液體/織物比例進行15分鐘。所用酶和化學(xué)制品列在表2中。Kierlon Jet B是來自BASF的表面活性劑。Dekol SN是來自BASF的螯合劑。磷酸鈉和碳酸鈉來自Fisher。在常規(guī)堿性精練中，在堿處理后75℃洗滌該織物15分鐘(溢流)，之后50℃洗滌10分鐘。對于溫和堿性精練，在染色前、堿處理后，55℃溢流洗滌15分鐘，然后50℃洗滌10分鐘。在該堿性方法中這些洗滌的目的在于除去非纖維素雜質(zhì)和降低pH。對于生物精練不需進行排水和洗滌，而且染色采用同一生物準(zhǔn)備槽進行。表2 實施例6所用化學(xué)制品和酶
按下述對所有經(jīng)精練的織物進行染色。溶解Dextrolube(DextelChemical公司，Charlotte，NC)、Kierlon Jet B和硫酸鈉，并將它們加入。然后溶解染料并在40℃加入，最終液體/織物比例變?yōu)?5∶1。以2.5℃/分鐘將該溶液加熱至60℃。60℃對該織物進行30分鐘染色。15分鐘內(nèi)在該染色槽中加入碳酸鈉后，對該織物再進行15分鐘染色。然后排掉該染色液。
染色后，進行3個洗滌步驟，每次均將洗滌溶液排掉。第一次在溫?zé)徇M行10分鐘。第二次洗滌或皂洗在90℃進行10分鐘，所用化學(xué)制品顯示在表2中。最后，對該織物進行溢流洗滌，直到廢水清澈(大約10分鐘)。
根據(jù)“AATCC測試方法79-1992”(AATCC Test Method 79-1992)，用水進行潤濕試驗。在該水滴試驗中對沿該織物的3個區(qū)域的每一個都進行5次測量。采用反射系數(shù)Macbeth Color Eye System和Optiview1.7軟件，利用10°標(biāo)準(zhǔn)觀測器和D65光源(其代表了380-830nm范圍內(nèi)的平均自然光)，進行顏色測量。在圓筒形池物的不同位置上進行了10次測量。
結(jié)果顯示在下表3中。經(jīng)生物準(zhǔn)備和染色的兩種織物均表現(xiàn)出良好的可濕性(對于兩種織物均＜1秒)。常規(guī)精練和染色后的織物也表現(xiàn)出良好的可濕性(對于兩種織物均＜1秒)。然而，經(jīng)溫和堿精練和染色的織物可濕性差，對于TestFabric和Ramseur織物潤濕時間分別為41和＞60秒。正如CIELAB(L*，a*，b*)值所顯示的，在堿處理中無論織物的類型如何，該染色織物的得色量無顯著差異。然而，經(jīng)單浴生物準(zhǔn)備和染色的織物與其它的稍有不同。該織物具有更亮(更高的L*)、更綠(更負(fù)的a*)和更藍的顏色(更負(fù)的b*)。兩人組評定該織物在顏色均勻度、織物的手感和光滑度上都較好。表3 實施例6中經(jīng)生物精練和染色的織物及經(jīng)堿精練和染色的織物的性質(zhì)
實施例7在單浴生物準(zhǔn)備和染色中果膠酶劑量、螯合劑和表面活性劑的影響以下實驗用以測試改變不同的參數(shù)對單浴生物準(zhǔn)備和染色的影響。
采用的織物、其準(zhǔn)備方法和Mathis Jet的使用與實施例6所述相同。在生物精練和染色期間，溶解Kierlon Jet B、Dextralube和磷酸鹽并加入噴射式染色機中。循環(huán)該溶液5分鐘后，加入該酶并循環(huán)5分鐘。在該循環(huán)期間內(nèi)將pH調(diào)節(jié)至8.5。然后以4℃/分鐘將該槽溶液加熱至45℃，并在45℃進行15分鐘精練。在該池pH降至7.5以下后(如有必要采用酸性酸)，加入預(yù)先溶解的硫酸鈉。在約35℃下5分鐘內(nèi)加入預(yù)先溶解的染料，液體/織物比例從10∶1變?yōu)榧s15∶1。以2.5℃/分鐘將溫度升至60℃。60℃循環(huán)30分鐘后，15分鐘內(nèi)加入碳酸鹽并使該池再循環(huán)15分鐘然后將水排掉。該化學(xué)制品和酶列在表4中。
表4 實施例7中所用化學(xué)制品和酶
按實施例6所述進行3次洗滌。在皂洗階段采用化學(xué)制品(表4)。將該織物從該噴射式染色機上卸載下來，脫水除去多余的液體，并在200℃干燥45分鐘。按實施例6所述進行潤濕測試和顏色測量。
結(jié)果顯示在表5中。試驗C和D中清楚地反映了果膠酶濃度的影響。果膠酶劑量從0增加至1000APSU/kg織物導(dǎo)致好得多的織物可濕性。正如試驗B和C中所示的，在皂洗中增加螯合劑和表面活性劑也導(dǎo)致更好的織物可濕性。在該精練和染色槽中進一步增加螯合劑和表面活性劑不導(dǎo)致可濕性的改變，這可能是由于測試方法的靈敏度有限。我們推斷，酶、螯合劑和表面活性劑的濃度對精練有重要影響。在該組試驗中沒有顯著的顏色差異。
應(yīng)該注意，試驗A與實施6中進行的單浴生物準(zhǔn)備和染色試驗相同，除了在A中溫度為45℃而在實施例6中為55℃。試驗A中該顏色稍暗。通過比較從實施例6堿精練獲得的顏色結(jié)果，我們推斷，在單浴生物準(zhǔn)備和染色中45℃的溫度更好地模擬了堿精練和染色的織物顏色。表5 實施例7中經(jīng)蛋白酶和/或果膠酸裂解酶處理的織物的性質(zhì)
實施例8采用蛋白酶和果膠酸裂解酶進行單浴生物準(zhǔn)備和染色以下實驗用以測試單浴生物精練和染色中蛋白酶作為生物精練酶的作用。
織物、其準(zhǔn)備方法、和噴射式染色機的操作均同實施例6中所述。在該實驗過程中，溶解Dextrol消泡劑、Dextralube、Clavodene(所有均來自Dexter Chemical，Charlotte，NC)和磷酸鹽，并加入噴射式染色機中。循環(huán)該溶液5分鐘后，加入酶并循環(huán)5分鐘。在該循環(huán)期間內(nèi)將pH調(diào)節(jié)至8.5。然后以4℃/分鐘將該池溶液加熱至50℃，并在50℃進行15分鐘精練。在該池pH低于7.5(如有必要采用酸性酸)后，加入預(yù)先溶解的硫酸鈉。在約35℃下5分鐘內(nèi)加入溶解的染料，該液體/織物比例從10∶1變?yōu)榧s15∶1。以2.5℃/分鐘將溫度升至60℃。在60℃循環(huán)30分鐘后，在15分鐘內(nèi)加入碳酸鹽并使該池再循環(huán)15分鐘，然后將水排掉。該化學(xué)制品和酶列于表6中。Durazym 16.0LEX具有16.0DPU/g的活性，是Novo Nordisk的商業(yè)蛋白酶產(chǎn)品。表6 實施例8中所用的化學(xué)制品和酶
按實施例6中的方法進行3次洗滌。在皂洗階段采用化學(xué)制品(表6)。將該織物從該噴射式染色機上卸載下來，甩干以除去多余的液體，并在200℃干燥45分鐘。按實施例6所述進行潤濕測試和顏色測量。
結(jié)果顯示在表7中。未用酶、用果膠酶、蛋白酶或果膠酶/蛋白酶混合物處理的Test織物分別表現(xiàn)出2.7、＜1、＜1、和＜1秒的織物潤濕時間。未用酶、用果膠酶、蛋白酶或果膠酶/蛋白酶混合物處理的Ramseur織物分別表現(xiàn)出35.7、≤1、13.4、和＜1-3秒的織物潤濕時間。從這些數(shù)據(jù)，我們推斷出，果膠酶或蛋白酶均可起到精練作用，并可以單獨地在合并的生物準(zhǔn)備和染色中使用。蛋白酶和果膠酶的混合物相對于單獨的蛋白酶表現(xiàn)出提高的精練效果，但并不比單獨的果膠酶更好?？赡艿?，當(dāng)同時加入時，該蛋白酶可以水解一些果膠酶；因此，預(yù)期當(dāng)以順序方式加入果膠酶和蛋白酶時有更好的結(jié)果。對于試驗A-D的同樣織物沒有顯著顏色差異。Test和Ramseur織物之間的顏色差異反映了這些織物最初的顏色差異。表7 實施例8中經(jīng)蛋白酶和/或果膠酸裂解酶處理的織物的性質(zhì)
實施例9采用脂肪酶和果膠酸裂解酶進行單浴生物準(zhǔn)備和染色以下實驗用以測試單浴生物精練和染色中脂肪酶作為生物精練酶的作用。
織物、其準(zhǔn)備和噴射式染色機的操作均同實施例6中所述。該試驗程序完全與實施例8中的一樣，以便可以將實施例8試驗A和B中的結(jié)果用于比較。試驗E和F中，采用Lecitase替代實施例8試驗C和D中的Duryzym?；瘜W(xué)制品和酶列于表8中。LecitaseTM10L是NovoNordisk的商業(yè)磷脂酶產(chǎn)品。它具有10,000LU/ml(Lecitase單位)的活性。表8 實施例9中所用化學(xué)制品和酶
按實施例6所述進行潤濕試驗和顏色測量。
結(jié)果顯示在表9中。正如試驗E和A中所顯示的，明顯地，脂肪酶提高了織物的可濕性。脂肪酶的精練效果對于兩種織物都是顯著的。當(dāng)一起采用脂肪酶和果膠酶時，相比單獨的脂肪酶，織物可濕性提高，并與單獨的果膠酶相當(dāng)。此后一情況可能是由于測試方法的靈敏度所致。對于同樣的織物，試驗間沒有顏色差異。表9 實施例9中經(jīng)蛋白酶和/或果膠酸裂解酶處理的織物的性質(zhì)
實施例10采用高溫染料進行單浴生物準(zhǔn)備和染色以下實驗用以測試在單浴生物精練和染色中高溫染料的作用。
織物、其準(zhǔn)備和Mathis Jet的使用均與實施例6中所述相同。在該實驗過程中，溶解Dextrol消泡劑、Dextralube、Clavodene(所有均來自Dexter Chemical，Charlotte，NC)和磷酸鹽，加入噴射式染色機中，并按實施例8中的方法循環(huán)該溶液5分鐘。加入酶并循環(huán)5分鐘。在該循環(huán)期間將pH調(diào)節(jié)至8.5。然后以4℃/分鐘將該槽溶液加熱至50℃，并保持15分鐘。在將該池pH調(diào)節(jié)至7.5以下(如有必要采用酸性酸)后，加入預(yù)先溶解的硫酸鈉。在50℃下5分鐘內(nèi)加入預(yù)先溶解的高溫染料Procien Navy H-EXL(來自BASF)，該液體/織物的比例保持在10∶1。以2.5℃/分鐘將溫度升至80℃。在80℃循環(huán)30分鐘后，在15分鐘內(nèi)加入碳酸鹽，并再使該槽循環(huán)45分鐘，然后排除溶液?；瘜W(xué)制品和酶列于表10中。Durazym 16.0L EX是商業(yè)蛋白酶產(chǎn)品，具有16.0 DPU/g活性。Denimax 301S是商業(yè)纖維素酶產(chǎn)品，具有1000 ECU/g活性。Durazym和Denimax 301S均是Novo Nordisk生產(chǎn)的。表10 實施例10中所用化學(xué)制品和酶
進行四次洗滌。第一次在70℃溢流洗滌10分鐘。在皂洗階段或第二次洗滌中采用化學(xué)制品(表10)，在90℃進行10分鐘。第三次洗滌與第一次洗滌相同。最后的洗滌采用冷水進行5分鐘。將該織物從噴射式染色機上卸載下來，甩干以除去多余液體，在200℃干燥45分鐘。按實施例6中所述進行潤濕測試和顏色測量。根據(jù)AATCC ColorFastness to Laundering 61-IIA、AATCC Light Fastness 16-I、和AATCC Crock Fastness 8，重復(fù)三次評價染色牢度性質(zhì)。根據(jù)ASTMD3786-87(針織物品和非機織織物的液壓法頂破強力—薄膜頂破強力測試儀法)，測量織物的強力喪失。對每一織物均進行10次重復(fù)測量，給出平均數(shù)和標(biāo)準(zhǔn)差。根據(jù)ASTM D 4970-89(紡織品的起球抗性和其它相關(guān)變化-Martindale壓力測試儀法)，測量織物的起球。通過布樣與標(biāo)準(zhǔn)照片的視覺比較，將起球分成1-5個等級，5為不起球而1為極嚴(yán)重的起球。
潤濕結(jié)果顯示在圖2中。明顯地，在果膠酶生物準(zhǔn)備和染色溶液中加入三多磷酸鈉(STPP)、或纖維素酶(Denimax)、或蛋白酶(Durazym)導(dǎo)致棉織物更好的可濕性(或更好的精練)，這已由該點滴試驗中較低的潤濕時間證明。Test織物和Ramseur織物之間可濕性的差異反映了原始織物質(zhì)量的差異。
顏色和染色牢度結(jié)果顯示在表11-12中。在試驗間沒有顯著的顏色變化。相同條件下處理的兩種織物之間有顏色差異，這反映了織物最初的顏色差異。由至少3個人重復(fù)三次確定染色牢度。在此給出平均數(shù)據(jù)和標(biāo)準(zhǔn)差。明顯地，不論織物的類型如何，加入纖維素酶增加了織物的耐光牢度并降低了耐摩擦脫色牢度。正如CIELAB值顯示的，在染色牢度性質(zhì)和顏色方面沒有觀察到其它差異。
Ramseur織物的機械性質(zhì)顯示在表13中。列出了織物達到斷裂的時間、織物伸展長度(即延展性(distention))、和斷裂時的壓力。在果膠酶精練和染色溶液中加入纖維素酶導(dǎo)致相似的斷裂壓力但較小的延展性，這說明該織物喪失了更多的機械強度。正如較高的斷裂壓力但較低的延展性所說明的，STPP或蛋白酶的加入導(dǎo)致出現(xiàn)不確定的結(jié)論。
在生物精練和染色槽中加入纖維素酶提高了織物的起球抗性。起球等級的顯著差異證明了這一點，對于加入和不加入纖維素酶進行處理的織物，在Nu-Martindale起球測試儀(來自James H.Heal & Co.Ltd.)上500次旋轉(zhuǎn)后，起球等級分別是3和2。因此，在生物準(zhǔn)備和染色溶液中加入纖維素酶還可以對棉料產(chǎn)生酶促整理(又稱生物上光)作用，由此可在一個槽中將生物上光、生物準(zhǔn)備和染色合并進行。
表11實施例10中織物的顏色
表12 實施例10中織物的染色牢度
表13實施例10的織物的機械性質(zhì)
實施例11在分析測定中果膠酸裂解酶與染料的相容性在相容性試驗中采用分析測定。在該測定之前，采用KH2PO4和NaOH(均來自Fisher)制備pH 8.5的5mM磷酸鹽緩沖液。其它溶液的構(gòu)成如下i)底物是鈉鹽形式的多聚半乳糖醛酸(來自SIGMA)。通過將多聚半乳糖醛酸鈉鹽溶解在磷酸鹽緩沖液中構(gòu)成11.436g/l底物溶液。
ii)通過將商業(yè)染料溶解在該磷酸鹽緩沖液中制成10g/l的染料溶液。
iii)采用內(nèi)在標(biāo)準(zhǔn)果膠酸裂解酶(2600APSU/g)。通過將該果膠酸裂解酶溶解在該磷酸鹽緩沖液中制成500 APSU/ml的酶溶液。
在該測定過程中，向每個管吸加3.5ml底物溶液。加入0.5ml染料溶液或緩沖液并充分混合。然后在40℃水浴中預(yù)熱該管5分鐘。采用Hamilton Micro Lab 900加入總共0.5ml的溶液，包括酶和緩沖液。對于染料相容性測試，該0.5ml溶液由40μl酶溶液和460μl緩沖液組成。對于標(biāo)準(zhǔn)曲線，采用0-90μl酶溶液。一旦加入酶后，立即混合該溶液并將該管于40℃孵育20分鐘。然后將該管放置在振動粘度計(Sofraser Viscometer-mivi 3000，法國)上，10秒后測量粘度。在所有的條件下，實驗均重復(fù)進行二次。
表13 反應(yīng)性染料與果膠酸裂解酶的相容性來源 商業(yè)名稱 C.I.結(jié)構(gòu) C.I.名稱％活性無染料100.0BASF Procion Crimson H 101.4Procion Navy HEXL 106.8Procion Br.Orange 151.8HEXLProcion Blue HEXL 130.0Procion Yellow HEXL 129.9Melatex Reactive Navy FG 119.9Dystar Remazol Br.Violet 5R 18097 紫5 112.4Remazol Br.Red 3BS紅239 116.2Remazol Gold Yellow 114.8RNLRemazol Black B20505 黑5 114.8Remazol Br.Blue R 61200 藍19200.9Spec.
Lexafix Navy Blue 205069 藍225 126.9E-BNARemazol Br.Orange 3R 17757 橙16110.1Ciba Lanasol Red 5B 17555 紅66117.6Cibacron Blue P-3R117.6Cibacron Navy C-B 205055 藍238 111.3在0-5 APSU/ml果膠酸裂解酶濃度范圍(加入0-45μl酶溶液)內(nèi)獲得標(biāo)準(zhǔn)線性曲線。以下等式中給出了此相關(guān)性Y＝216.68-16.403 X(R2＝0.9944)其中Y是粘度讀數(shù)X是酶活性，單位APSU/ml當(dāng)Y從實驗測量獲得后，然后采用以上等式計算X。將加有染料的酶活性與沒有染料的對照的活性進行比較。表13中給出了相對活性。所有的相對活性均在100％以上，這說明這里所用的所有商業(yè)染料均與果膠酸裂解酶相容。由于反應(yīng)性染料的生色團結(jié)構(gòu)與直接染料和其它染料類型具有相似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，故可以預(yù)期，對于其它染料類型也有相似的相容結(jié)果。這些結(jié)果顯示，幾種染料對酶活性有積極影響。由于商業(yè)染料不純而且通常含有鹽，該積極影響可能是由染料配方中的鹽引起的。鹽對酶活性的影響在實施例5中已有說明。
本文所引用的所有專利、專利申請和參考文獻均在此完整并入作為參考。
根據(jù)以上詳細(xì)說明，本領(lǐng)域技術(shù)人員將能提出本發(fā)明的許多變化。這些明顯的變化均包括在所附權(quán)利要求的完全預(yù)期的范圍內(nèi)。
權(quán)利要求
1.用于纖維素纖維的單浴精練和染色的方法，所述方法包括用(i)生物精練酶和(ii)染色系統(tǒng)接觸該纖維，其中該生物精練酶和染色系統(tǒng)被同時或順序地加至含有該纖維的單一溶液中。
2.權(quán)利要求1中定義的方法，其中該生物精練酶和染色系統(tǒng)被基本上同時地加至含有該纖維的溶液中。
3.權(quán)利要求1中定義的方法，其中該纖維(a)在導(dǎo)致除去該纖維中所存在果膠的至少20％的足夠長時間和適合條件下，與該生物精練酶接觸，之后(b)直接向含有該纖維和生物精練酶的溶液中加入該染色系統(tǒng)。
4.權(quán)利要求3中定義的方法，在步驟(a)和(b)之間還包括，調(diào)整該溶液的選自下組的性質(zhì)pH、離子強度、溫度、表面活性劑的濃度、二價陽離子螯合劑的濃度、和任何前述性質(zhì)的組合。
5.權(quán)利要求1中定義的方法，其中該接觸在高于約30℃的溫度下進行。
6.權(quán)利要求1中所定義的方法，其中該接觸在至少約6.5的pH下進行。
7.權(quán)利要求1中定義的方法，其中該生物精練酶選自果膠酶、蛋白酶、脂肪酶、和任何前述酶的組合。
8.權(quán)利要求7中定義的方法，其中該果膠酶選自果膠酸裂解酶(EC 4.2.2.2)、果膠裂合酶(EC 4.2.2.10)、多聚半乳糖醛酸酶(EC3.2.1.15)、聚半乳糖醛酸外切酶(EC 3.2.1.67)、外切多聚半乳糖醛酸裂合酶(EC 4.2.2.9)、和外切多聚α-半乳糖醛酸苷酶(EC3.2.1.82)。
9.權(quán)利要求8中定義的方法，其中該果膠酶是果膠酸裂解酶。
10.權(quán)利要求7中定義的方法，其中該蛋白酶選自氨肽酶、絲氨酸內(nèi)肽酶、半胱氨酸內(nèi)肽酶、天冬氨酸內(nèi)肽酶、和金屬內(nèi)肽酶。
11.權(quán)利要求7中定義的方法，其中該脂肪酶選自三酰甘油脂肪酶和磷脂酶。
12.權(quán)利要求1中定義的方法，其中所述纖維與約1-約2,000mol/min/kg纖維的生物精練酶接觸。
13.權(quán)利要求12中定義的方法，其中所述纖維與約10-約500mol/min/kg纖維的生物精練酶接觸。
14.權(quán)利要求9中定義的方法，其中該生物精練酶在高于約70℃的溫度下表現(xiàn)出最大果膠酸裂解酶酶活性。
15.權(quán)利要求9中定義的方法，其中該生物精練酶在高于約8的pH下表現(xiàn)出最大果膠酸裂解酶酶活性。
16.權(quán)利要求9中定義的方法，其中該酶的果膠酸裂解酶酶活性不依賴于二價陽離子的存在。
17.權(quán)利要求1中定義的方法，其中該生物精練酶來源于芽孢桿菌屬的種。
18.權(quán)利要求17中定義的方法，其中該種選自地衣芽孢桿菌(B.licheniformis)、B.agaradhaerens、嗜堿芽孢桿菌(B.alcalophilus)、B.pseudoalcalophilus、B.clarkii、B.halodurans、遲緩芽孢桿菌(B.lentus)、B.clausii、和B.gibsonii。
19.權(quán)利要求1中定義的方法，其中該染色系統(tǒng)含有選自下組的染料直接染料、反應(yīng)性染料、還原染料、硫黃染料、偶氮染料、和任何前述染料的組合。
20.權(quán)利要求1中定義的方法，其中該染色系統(tǒng)含有(a)作為染料前體或增強劑的一或多種單或多環(huán)芳香或雜芳族化合物，和(b)(i)表現(xiàn)出過氧化物酶活性的酶和過氧化氫源，或(ii)對該一或多種單或多環(huán)芳香或雜芳族化合物表現(xiàn)出氧化酶活性的酶。
21.權(quán)利要求20中定義的方法，其中所述一或多種單或多環(huán)芳香或雜芳族化合物被一或多個官能團取代，其中各官能團選自C1-6-烷氧基；C1-6-烷基；鹵素；磺基；磺氨基；硝基；偶氮；羧基；酰胺基；氰基；甲?；?；羥基；C1-6-鏈烯基；鹵羰基；C1-6-氧基羰基；氨甲?；?；C1-6-氧烷基；脲基；C1-6-烷基sulfanyl；sulfanyl；C1-6-烷基磺?；?；phosphonato；膦酰基；和氨基。
22.權(quán)利要求1中定義的方法，其中該纖維含有紡織品。
23.權(quán)利要求22中定義的方法，其中所述紡織品是棉。
24.權(quán)利要求1中定義的方法，其中所述接觸導(dǎo)致從該纖維中除去至少50％的果膠。
25.權(quán)利要求1中定義的方法，其中所述接觸導(dǎo)致選自下組的性質(zhì)(i)期望的色澤和色濃度；(ii)滿意的染色均勻度；(iii)至少約3.0顏色灰度等級的染色牢度；和(iv)任何前述性質(zhì)的組合。
26.權(quán)利要求1中定義的方法，其中所述單一溶液還含有一或多種緩沖液、表面活性劑、螯合劑、和/或潤滑劑、或任何前述物質(zhì)的鹽類。
27.權(quán)利要求1中定義的方法，還包括用選自蛋白酶、脂肪酶、和纖維素酶的一或多種酶接觸所述纖維。
全文摘要
本發(fā)明提供用于纖維素纖維的單浴生物準(zhǔn)備和染色的方法,這些方法在生物準(zhǔn)備和染色步驟之間無需傾空該槽或洗滌該織物的條件下,通過采用生物精練酶,優(yōu)選果膠酶、蛋白酶和/或脂肪酶,和染色系統(tǒng)同時或順序地接觸該纖維來實施。
文檔編號D06P1/00GK1352715SQ00807994
公開日2002年6月5日 申請日期2000年5月24日 優(yōu)先權(quán)日1999年5月24日
發(fā)明者劉繼銀, B·康頓, H·L·舒梅克三世 申請人:諾沃奇梅茲北美公司