專利名稱：活性染料化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及活性染料化合物。特別地，本發(fā)明涉及具有改進(jìn)的染浴上染率(Exhaustion，E)和改善的染料-纖維共價固色值(Fixation，F(xiàn))的活性染料化合物。
背景技術(shù)：
活性染料化合物在染色各種底物的領(lǐng)域中是已知的。所述底物包括例如蛋白質(zhì)物質(zhì)如角蛋白，例如頭發(fā)、皮膚和指甲中以及動物體的各個部分如角、蹄和羽毛中的角蛋白，以及其他天然存在的含蛋白質(zhì)的物質(zhì)例如絲和糖衍生的物質(zhì)如由纖維素或纖維素衍生物衍生的物質(zhì)，例如天然產(chǎn)物如棉和合成纖維如聚酰胺。
現(xiàn)有技術(shù)公知的各種的這類活性染料的實(shí)例包括含有乙烯基砜基團(tuán)或乙烯基砜前體基團(tuán)的染料，例如以商品名Remazol購自Dystar的那些。
有許多不同類型的市售活性染料可用于染色纖維素類和聚酰胺類底物。但是，今天的紡織品染色工業(yè)仍然面臨的一個嚴(yán)重的問題是，大量的染料物質(zhì)在染色過程完成之后留在排放的廢水中。該問題的工業(yè)量度標(biāo)準(zhǔn)已知為染浴的上染率(E)。對于具體染料化合物，高上染率意味著在染色過程完成后少量的廢染料留在排放物中，而低上染率意味著大量的廢染料留在排放物中。因此，非常清楚地是需要新的染料化合物，它們比市售的染料化合物具有更高的上染率，并且在降低廢染料在排放水中的含量方面帶來了有益效果。
與具有高上染率同樣重要的是，染料化合物具有高染料-纖維共價固色值(F)。該活性染料化合物的固色值(F)是以染色過程中最初吸收的染料為基礎(chǔ)，對與底物共價結(jié)合的程度的量度。因此，100％固色意味著100％已被吸收的染料與底物共價結(jié)合。因此，非常清楚地是需要提供具有增加的固色值的染料化合物。高固色值可以使傳統(tǒng)上與纖維活性染料化合物相關(guān)的染色后“皂洗脫過程”簡化。尤其是，高固色值可以減少花在“皂洗脫過程”中的時間以及降低成本。
現(xiàn)在出人意料地發(fā)現(xiàn)一類新的纖維活性染料化合物具有顯著增加的上染率(E)和固色值(F)，該纖維活性染料化合物衍生自乙烯砜染料及其前體例如氯乙基砜、硫酸根合乙基砜(sulphatoethylsulphone)、磷酸乙基砜(phosphoethylsulphone)和本領(lǐng)域中已知的其它嵌段的乙基砜，其中含有至少一個發(fā)色團(tuán)、至少一個SO2C2H4基團(tuán)和至少一個膦酸酯(phosphonate)取代基。這些染料可用于各種底物上。它們尤其適用于纖維素底物如棉，并且在降低排放物中廢染料的含量、增加染料對底物的親合力、增加染料-底物共價反應(yīng)的效能和簡化傳統(tǒng)上與活性染料有關(guān)的染色后“皂洗脫過程”方面顯示出明顯的改善。此外，本發(fā)明的化合物提供了明顯更強(qiáng)的染色作用，并且既可用于高溫染色、又可用于低溫染色，因此使染色過程的成本降低。此外，本發(fā)明化合物可以與用于纖維素底物染色的特定發(fā)色團(tuán)結(jié)合使用，以使染色所需的鹽的水平顯著降低。
發(fā)明概述本發(fā)明提供了活性染料化合物，該化合物含有(a)至少一個發(fā)色團(tuán)部分；(b)至少一個SO2C2H4基團(tuán)，該基團(tuán)通過SO2C2H4基團(tuán)的硫原子直接或者通過連接基團(tuán)L與發(fā)色團(tuán)相連；其特征在于至少一個SO2C2H4基團(tuán)在其末端碳原子上被至少一個Y基團(tuán)取代，其中Y是膦酸酯(phosphonate)或硼酸酯(borate)衍生物。優(yōu)選的是，膦酸酯衍生物選自具有式-O-(P＝O)(OH)R’的膦酸酯，其中R’是任何適宜的親核部分。
本發(fā)明化合物具有增加的上染率(E)、固色值(F)和效能(Efficiency，T)值，并且在減少排放物中廢染料、增加染料對底物的親合力、增加染料-底物共價反應(yīng)的效能、在室溫和升高的溫度下進(jìn)行大浴比染色過程的能力以及簡化傳統(tǒng)上與纖維活性染料相關(guān)的染色后“皂洗脫過程”方面有所改善。此外，本發(fā)明化合物提供了明顯更強(qiáng)的染色，即在染色的底物上具有更大的著色強(qiáng)度，而沒有對勻染性帶來損害。本發(fā)明化合物與產(chǎn)物的典型上染率值為大于95％。本發(fā)明化合物與產(chǎn)物的典型固色值為大于95％。
發(fā)明詳述本文所用術(shù)語“活性染料”是指含有一個或多個能夠與被染色底物形成共價鍵的活性基團(tuán)的染料，或者就地(in situ)形成這樣的活性基團(tuán)的染料。
與活性染料相關(guān)的本文所用術(shù)語“上染率”是指在染色過程結(jié)束時、在漂洗和皂洗之前，從染料溶液中轉(zhuǎn)移到所處理底物上的染料百分比。因此，100％上染率是指100％的染料從染料溶液中轉(zhuǎn)移到底物上。
與活性染料相關(guān)的本文所用術(shù)語“固色值”是指以染色過程中最初吸收的染料為基礎(chǔ)的與底物共價結(jié)合的染料百分?jǐn)?shù)。因此，100％固色值是指100％所吸收的染料與底物共價結(jié)合。
活性染料的總效能可以由其效能值(T)測量，該效能值(T)可以使用下列等式而由上染率(E)和固色值(F)計(jì)算％T＝(FxE)/100本發(fā)明化合物含有發(fā)色團(tuán)、至少一個SO2C2H4基團(tuán)和至少一個Y取代基，SO2C2H4基團(tuán)或者通過硫原子與發(fā)色團(tuán)直接連接，或者通過連接基團(tuán)L與發(fā)色團(tuán)連接，其中Y取代基是膦酸酯或硼酸酯衍生物。
發(fā)色團(tuán)部分本發(fā)明的活性染料化合物可以含有一個或多個發(fā)色團(tuán)(chromophoricmoiety)(D)。在含有兩個或多個發(fā)色團(tuán)的活性染料化合物中，這些發(fā)色團(tuán)可以相同或不同。優(yōu)選的是，本發(fā)明的活性染料化合物含有1-3個發(fā)色團(tuán)，優(yōu)選1或2個，更優(yōu)選1個。
任何適用于染色底物的發(fā)色團(tuán)均可用于本發(fā)明。本文所用術(shù)語發(fā)色團(tuán)是指任何光敏化合物，并且包括任何有色或無色的吸收光的化合物，例如熒光增白劑、紫外(UV)吸收劑、紅外(IR)吸收染料。
適用于本發(fā)明染料化合物的發(fā)色團(tuán)包括單偶氮染料、雙偶氮染料或多偶氮染料的殘余物，或者由其衍生的重金屬復(fù)合偶氮染料的殘余物，或者蒽醌、酞菁、甲、甲亞胺、二噁嗪、吩嗪、二苯乙烯、三苯甲烷、占噸(xanthene)、噻噸、硝基芳基(nitroaryl)、萘醌、芘醌(pyrenequinone)或苝四碳酰亞胺(perylenetetracarbimide)染料的殘余物。
適用于本發(fā)明染料化合物的發(fā)色團(tuán)包括EP-A-0,735,107(Ciba-Geigy，該專利引入本文作為參考)中所述的那些，包括其中所述的含有有機(jī)染料常用取代基例如磺酸基取代基的基團(tuán)，這些取代基可以提高染料化合物的水溶性。用于本發(fā)明的最優(yōu)選的發(fā)色團(tuán)D基團(tuán)是多磺酸化偶氮發(fā)色團(tuán)，例如在購自BASF的Procion(RTM)染料、購自Clariant的Drimalan(RTM)染料、購自Clariant的Drimarene(RTM)染料以及購自Dystar的Levafix(RTM)和Remazol(RTM)染料中所含的那些。
取代基Y至少一個SO2C2H4基團(tuán)的末端碳原子被至少一個Y基團(tuán)取代，其中Y是膦酸酯或硼酸酯衍生物。
本發(fā)明特別優(yōu)選的Y基團(tuán)是衍生自多膦酸酯化合物的膦酸酯衍生物，其中優(yōu)選具有式-O-(P＝O)(OH)R’，式中R’是任何適宜的親核部分。
用于本發(fā)明的合適的R’基團(tuán)是含有至少一個親核基團(tuán)的烷基或芳基殘基。本發(fā)明優(yōu)選的是，R’基團(tuán)選自下列基團(tuán)，其中每個基團(tuán)被至少一個親核基團(tuán)取代或者含有至少一個親核基團(tuán)取代或未取代的、直鏈或支鏈C1-C8烷基；具有至少一個烯屬基團(tuán)的取代或未取代的、直鏈或支鏈C2-C8鏈烯基；取代或未取代的、飽和或不飽和的或芳族3-9個原子的單環(huán)碳環(huán)，或者取代或未取代的、飽和或不飽和的或芳族7-17個原子的多環(huán)碳環(huán)；取代或未取代的、飽和或不飽和的或芳族3-9個原子單環(huán)雜環(huán)，或者取代或未取代的、飽和或不飽和的或芳族7-17個原子的多環(huán)雜環(huán)，其中所述雜環(huán)各含有一個或多個選自O(shè)、N或S的雜原子。
在上述R’的定義中，術(shù)語“取代”在使用時是指該取代可以是被一個或多個取代基取代。取代基包括，但不限于在C.Hansch和A.Leo的Substituent Constants for Correlation Analysis in Chemistry and Biology(1979)中所列的那些，因此該文獻(xiàn)引入本發(fā)明作為參考。優(yōu)選的取代基包括，但不限于烷基、鏈烯基、烷氧基、羥基、氧代(oxo)、氨基、氨基烷基(例如氨基甲基等)、氰基、鹵素、羧基、烷氧基(乙)?；?例如乙氧羰基等)、硫基(thio)、芳基、環(huán)烷基、雜芳基、雜環(huán)烷基(例如哌啶基、嗎啉基、哌嗪基、吡咯烷基等)、亞氨基、硫代(thioxo)、羥烷基、芳氧基、芳烷基及其組合。
用于本發(fā)明的優(yōu)選的R’基團(tuán)包括，但不限于CF3、(CH2)nSH、(CH2)nNH2、CH(CH3)OH、C(OH)(CH2COOH)2、CH2C(OH)(CO2H)CH2COOH、(CH2)nNHR1、CH2NR1R2、CH2NHNH2、CH2NHOH、CH2SMe、CH(NH2)(CH2)n(COOH)、CH(NH2)CH2SMe、CH(NH2)CH2SSCH2CH(NH2)COOH、2-氨基苯基、2-羥基萘基、2-吡咯烷基、CH2SSCH2CO3-、(CH2)n-SO3-、CH(NH2)CH2SO3H、C6H4OH、C6H4COOH、C6H4NH2、C5H4N、(CH2)nC5H4N、CH(R#)NH2、(CH2)n-SSO3-、(CH2)n-S-S-(CH2)n、-C(OH)(H)C(OH)(H)COOH、-C(OH)(H)CH2COOH、-C(OH)(COOH)CH2COOH、CH2(H)(OH)COOH、羥基羧酸聚合的衍生物，例如在乳酸二聚的情況下，R’是CH(CH3)O(CO)CH(CH3)OH，R’由肽或多肽衍生并且通過其末端羧基與雜環(huán)基相連，其中R1和R2獨(dú)立地選自C1-C4烷基，其中n是1-4的整數(shù)，在同一分子中n不一定是相同的整數(shù)并且其中R#對應(yīng)于氨基酸側(cè)鏈。這類氨基酸的實(shí)例，參見Graham Solomons的“Organic Chemistry”，5thEdition，Wiley，New York，1992，p1094-1095。
本發(fā)明優(yōu)選的Y基團(tuán)衍生自乙酰二膦酸(aceto diphosphonic acid)，即-O-PO(OH)C(OH)(CH3)-PO(OH)2的基團(tuán)。
本發(fā)明優(yōu)選的活性染料化合物可以由下列式(I)及其鹽類表示D-(L)r-SO2-CH2CH2-Y其中D是發(fā)色團(tuán)；r是0或1，優(yōu)選0，L是選自下列的連接基團(tuán)NH，(CH2)n，N-(CH2)nN，-(CH2)n-N，NR(R是C1-C4烷基)，
其中Ar是芳基、優(yōu)選苯，Y如上所定義，Z是如下文所定義的含氮雜環(huán)。
適用于本發(fā)明的起始染料是乙烯砜染料，例如Remazol Red RB、Remazol Yellow 3RS、Remazol Turquoise Blue G；同時含有乙烯砜和含氮雜環(huán)官能團(tuán)的染料，例如Cibacron Red C2G、Cibacron Yellow C2R和CibacronBlue CR；同時含有乙烯砜和含氮雜環(huán)官能團(tuán)并且另外含有苯基作為L連接基團(tuán)一部分的染料，例如Sumifix Supra Red 2BF和Sumifix Supra Yellow3RF。這些起始染料可與含有合適Y基團(tuán)如乙?；⑺岬幕衔锓磻?yīng)。
含氮雜環(huán)(Z)用于本發(fā)明的合適的含氮雜環(huán)包括含有至少一個氮雜原子的單環(huán)、雙環(huán)或多環(huán)不飽和雜環(huán)。當(dāng)使用單環(huán)時，它們優(yōu)選選自具有約3至約7個環(huán)原子、特別是5或6個環(huán)原子且含有約1至約3個氮雜原子、優(yōu)選2或3個氮雜原子的不飽和環(huán)。當(dāng)使用雙環(huán)雜環(huán)時，它們優(yōu)選包括與5-7元碳環(huán)、優(yōu)選6-元不飽和碳環(huán)稠合的含有1或2個氮原子且具有3-7個環(huán)原子的不飽和含氮雜環(huán)，優(yōu)選具有5或6個環(huán)原子的不飽和含氮雜環(huán)。當(dāng)使用雙環(huán)雜環(huán)時，氧基羰基取代基優(yōu)選與含氮雜環(huán)相連。
本發(fā)明優(yōu)選使用的是含2或3個氮雜原子的5或6元不飽和含氮單環(huán)雜環(huán)或含有與6元不飽和碳環(huán)稠合的、含2個氮雜原子的5或6元不飽和雜環(huán)的雙環(huán)。
適用于本發(fā)明的雜環(huán)的實(shí)例包括，但不一定限于三嗪、嘧啶、喹喔啉、嘧啶酮(primidinone)、酞嗪(phthalazine)、噠酮和吡嗪。優(yōu)選用于本發(fā)明化合物的是三嗪、嘧啶和喹喔啉。
本發(fā)明還涉及本發(fā)明染料的制備方法。通常，本發(fā)明染料是通過下列方法制備的，該方法包括以下步驟將第一種原料(優(yōu)選1摩爾)與第二種原料(優(yōu)選1摩爾)反應(yīng)，其中第一種原料含有至少一個發(fā)色團(tuán)、至少一個通過SO2C2H4基團(tuán)的硫原子直接與發(fā)色團(tuán)相連或者通過連接基團(tuán)(例如Remazol染料)與發(fā)色團(tuán)相連的SO2C2H4基團(tuán)，第二種原料是含有合適Y基團(tuán)的化合物例如乙酰二膦酸。優(yōu)選的是，在pH值為2-8、優(yōu)選3-5時使該反應(yīng)進(jìn)行數(shù)小時、優(yōu)選1-5小時、更優(yōu)選2-3小時。
本發(fā)明的式(I)化合物優(yōu)選通過下列方法制備將第一種原料(優(yōu)選1摩爾)與第二種原料(優(yōu)選1摩爾)反應(yīng)，第一種原料含有如上定義的D-(L)r-SO2-CH2CH2-基團(tuán)(例如Remazol dye，如購自Dystar的Remazol BrillBlue RS)，第二種原料是含有Y基團(tuán)例如乙酰基二膦酸的化合物。優(yōu)選的是，該反應(yīng)進(jìn)行數(shù)小時(2-5小時)。同樣重要的是用數(shù)小時、優(yōu)選約1至約5小時、更優(yōu)選約1至約3小時滴加二膦酸。
根據(jù)反應(yīng)條件(例如每一原料的用量、每一原料的形式)，可以在終產(chǎn)物中得到不同染料化合物的混合物，如含有例如由進(jìn)一步取代反應(yīng)形成的產(chǎn)物、結(jié)構(gòu)異構(gòu)體等的混合物。
因此，本發(fā)明另一方面提供了通過本發(fā)明任一詳述的方法可獲得的產(chǎn)物。
尤其是，本發(fā)明提供了可通過下列方法得到的產(chǎn)物，該方法包括將第一種原料(優(yōu)選1摩爾)與第二種原料(優(yōu)選1摩爾)反應(yīng)，其中第一種原料含有至少一個發(fā)色團(tuán)、至少一個通過SO2C2H4基團(tuán)的硫原子直接與發(fā)色團(tuán)相連或者通過連接基團(tuán)(例如Remazol染料)與發(fā)色團(tuán)相連的SO2C2H4基團(tuán)，第二種原料是含有合適Y基團(tuán)如乙酰二膦酸的化合物。優(yōu)選的是，在pH值為2-8、優(yōu)選3-5使該反應(yīng)進(jìn)行數(shù)小時、優(yōu)選1-5小時、更優(yōu)選2-3小時。
本發(fā)明的染料化合物適用于染色(dye)和印刷(print)各種底物，例如絲、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和聚氨酯、角蛋白纖維如頭發(fā)，尤其是纖維素材料如天然纖維素纖維包括棉、亞麻和大麻等，紙，以及纖維素本身和再生纖維素，以及包含在混合織物如棉與聚酯或聚酰胺纖維的混合織物中的含羥基纖維。
本發(fā)明的染料化合物可以以各種方式施加和固定在底物上，特別地，是以固體混合物、染料水溶液和印染漿的形式應(yīng)用。因此，本發(fā)明含有一種或多種本發(fā)明所述的染料化合物與任何適用于染料組合物的載體物質(zhì)的染料組合物。
本發(fā)明優(yōu)選的染料組合物含有酸性緩沖物質(zhì)(acidic buffer material)。在本發(fā)明中可以使用任何適用于染料組合物的酸性緩沖劑。合適的緩沖劑的實(shí)例是混合磷酸鹽緩沖劑。
當(dāng)本發(fā)明的染料組合物為漿狀時，優(yōu)選的成分是增稠劑。在本發(fā)明中可以使用任何適用于活性染料組合物的增稠劑。
當(dāng)染料組合物為水溶液或水凝膠/漿時，該染料組合物的pH值優(yōu)選為約2至約8，更優(yōu)選為2至5，特別是2至3。
可以使用本發(fā)明染料的染色和印刷過程是公知的常規(guī)方法，并且已經(jīng)廣泛地描述于技術(shù)文獻(xiàn)和專利文獻(xiàn)中。本發(fā)明的染料化合物既適用于浸染法(大浴比法)、也適用于軋染法，因此將物品浸漬在含鹽或不含鹽的染料水溶液中，染料經(jīng)用堿處理而固定或者在堿存在下固定，根據(jù)需要可進(jìn)行加熱。本發(fā)明的染料化合物還適用于冷軋卷堆染色法，之后使用初染機(jī)(pad-mangle)將該染料與堿一起施用，織物在軋輥上分批處理。經(jīng)過在室溫貯存數(shù)小時，可發(fā)生染料-纖維共價反應(yīng)?；蛘撸梢酝ㄟ^通入蒸汽的方法，使用100-130℃的蒸汽使軋染或印刷的物品固色。固色后，用冷和熱水徹底漂洗染色或印刷物品，根據(jù)需要還可以加入用作分散劑和促進(jìn)未固色部分?jǐn)U散的試劑。
因此，本發(fā)明另一方面提供了本發(fā)明活性染料在染色和印刷底物例如棉、羊毛、尼龍、絲、角蛋白、毛發(fā)、皮革和紙等中的用途。通過在合適的pH值和溫度條件下將一種或多種本發(fā)明的活性染料水溶液施加在需染色的底物上，本發(fā)明化合物可用于上面列出的所有底物的染色方法中。
下列實(shí)施例用于說明本發(fā)明的化合物和組合物。
下面實(shí)施例中給出的起始化合物和組分可以以游離酸或其鹽的形式使用。如上所述，下面的實(shí)施例中得到的產(chǎn)物可以包括不同染料化合物的混合物。在下面的實(shí)施例中，所有原料均可以購買到。尤其是Remazol染料可購自Dystar Textilfarben，GmbH & Co.(Deutschland KG，BU-R/F & E，WerkHoechst，Building G834，D-65926 Frankfurt am Main，Germany)，并且Sumifix染料可購自Sumitomo Chemical Co.Ltd.(3-1-98，Kasugade-naka，Konohana-ku，Osaka 554，Japan)。Cibacron染料可購自Ciba，Basle。
實(shí)施例1如下制備活性染料化合物。將0.005摩爾Remazol Brill Blue R Special染料溶于400ml燒瓶中的150ml蒸餾水中。調(diào)節(jié)反應(yīng)體系的溫度并使其保持在20℃。用固體碳酸鈉將起始染料溶液的pH值調(diào)至5-5.5。將0.005摩爾乙酰二磷酸溶于50ml蒸餾水中。將該乙酰二磷酸溶液的pH值調(diào)至約4.5。將該乙酰二磷酸溶液緩慢地加到Remazol Brill Blue R Special染料的溶液中?？刂铺砑铀俣仁固砑釉诖蠹s2小時完成。在添加期間使反應(yīng)體系的溫度保持在20℃。乙酰二磷酸添加完畢后，使反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行5-6小時。以反應(yīng)體系的pH值保持恒定超過5分鐘指示反應(yīng)的終點(diǎn)。此時得到最終的染料。然后用6NHCl使反應(yīng)體系的pH值降至低于2.5以終止反應(yīng)。然后向反應(yīng)混合物中加入KSCN(約為總?cè)芤旱?5％)以使染料產(chǎn)物沉淀。再用Whatman濾紙過濾。然后將沉淀用丙酮洗滌5-6次(每次使用約50ml丙酮)，獲得深藍(lán)色細(xì)粉狀的最終染料產(chǎn)物。
實(shí)施例1制備的標(biāo)準(zhǔn)深度的化合物均具有高上染率、高固色值，尤其是對于纖維素底物如棉更是如此，并且在降低排放物中的廢染料、增加染料對底物的親合力、增加染料-底物的共價結(jié)合、增加在室溫染色的能力、減少染色后“皂洗脫過程”中除去的染料量并因此簡化與傳統(tǒng)的用纖維活性染料染色棉有關(guān)的染色后“皂洗脫過程”、以及減少將鄰近白色織物污染方面顯示出明顯的改善。此外，對于染色棉質(zhì)底物，如上制備的化合物提供了更強(qiáng)的染色并需要較少量的鹽。這些優(yōu)點(diǎn)可以通過下列實(shí)施例2和3證明。
實(shí)施例2按照實(shí)施例1制備的染料產(chǎn)物可用于采用下面詳述的染色步驟染色棉。在進(jìn)行棉染色步驟之后，還可以進(jìn)行棉纖維的皂洗脫過程。
棉染色步驟制備含有實(shí)施例1的染料化合物的染料水溶液。該染料溶液含有1％以纖維質(zhì)量為計(jì)的染料、80g/L Na2SO4和5％以纖維質(zhì)量為計(jì)的醋酸鈉。將棉織物在水中濕透，然后在上述pH值為7的染浴中于50℃將棉織物染色15分鐘。然后在pH值為11.5的染浴中，加入30g/L磷酸三鈉使染色的棉織物固色，并在50℃繼續(xù)染色45分鐘。染色的織物用水漂洗。
在上述染色方法中，每一染料化合物的染浴幾乎完全吸盡(即染色后在染浴中僅有微少的顏色)，表明按照實(shí)施例1制備的染料產(chǎn)物具有高上染率(97.31％)。上染率可以通過比較染色前后染浴液體的光吸收獲得。
皂洗脫過程然后可以通過在100℃用Sandozine NIE(2g/L)(購自Clariant(Switzerland)Ltd.，R & D Dyestuffs，Post Box，Building 88/1007，CH-4002 Basel)水溶液洗滌染色的織物進(jìn)行30分鐘的皂洗脫過程。在上述皂洗脫過程中，幾乎沒有顏料從織物上洗掉，得到幾乎無色的皂洗液體，表明實(shí)施例1制備的染料化合物具有很高的染料-纖維共價結(jié)合程度和高固色值(通常＞95％)。
本發(fā)明染料的E、F和T值通常高于許多市售的原料。尤其是，本發(fā)明染料的F和T值明顯高于那些市售的原料。
Co3(國際標(biāo)準(zhǔn)組織)耐洗牢度試驗(yàn)染色的織物用含有ECE標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑(Reference Detergent)(5g/ml)和碳酸鈉(2g/ml)的水溶液在60℃洗滌30分鐘。
在上述耐洗牢度試驗(yàn)中，沒有顯著的顏色從棉花纖維上洗掉，也沒有發(fā)生將相鄰的白色纖維污染的現(xiàn)象(使用由Society of Dyes and Colourists(Bradford，UK)提供的多纖維毗連帶)。
實(shí)施例4實(shí)施例1制備的染料產(chǎn)物可用于采用下面詳述的染色方法染色尼龍或羊毛。在尼龍/羊毛染色步驟完成之后，可以在染色的織物上進(jìn)行洗滌試驗(yàn)程序以測試染料化合物的耐洗牢度。
羊毛/尼龍染色步驟將羊毛/尼龍織物浸泡在2％w/w Alcopol-O(購自Allied Colloids的40％w/w d-異辛基磺基-琥珀酸鈉)溶液中。然后在100℃和pH值為3.5的條件下，在含有下列組成的染浴中將織物染色1小時1.2％以纖維質(zhì)量為計(jì)的實(shí)施例1制備的染料、5％以纖維質(zhì)量為計(jì)的醋酸鈉、1％Albegal B (購自Ciba)。然后用水漂洗染色的羊毛/尼龍織物。
在上述步驟中，實(shí)施例1制備的染料產(chǎn)物提供了強(qiáng)染色。
羊毛/尼龍織物的Co2(ISO)耐洗牢度試驗(yàn)步驟染色的羊毛/尼龍織物用含有5g/L ECE標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑(購自Society of Dyesand Colourists(Bradford，UK))的水溶液在50℃洗滌45分鐘。
在上述耐洗牢度試驗(yàn)中，沒有顯著的顏色從羊毛纖維上洗掉，也沒有發(fā)生將相鄰的白色纖維污染的現(xiàn)象(使用由SDC Bradford提供的多纖維毗連帶)。
權(quán)利要求
1.活性染料化合物，含有(a)至少一個發(fā)色團(tuán)部分；(b)至少一個SO2C2H4基團(tuán)，該基團(tuán)通過SO2C2H4基團(tuán)的硫原子直接或者通過連接基團(tuán)L與發(fā)色團(tuán)相連；其特征在于至少一個SO2C2H4基團(tuán)在其末端碳原子上被至少一個Y基團(tuán)取代，其中Y是膦酸酯或硼酸酯衍生物，優(yōu)選的是，膦酸酯衍生物選自式-O-(P＝O)(OH)R’的膦酸酯衍生物，其中R’是除OH之外的任何適宜的親核基團(tuán)部分。
2.權(quán)利要求1的活性染料化合物，其中Y衍生自乙酰基膦酸。
3.具有式(I)的活性染料化合物及其鹽D-(L)r-SO2-CH2CH2-Y其中D是發(fā)色團(tuán)；r是0或1，優(yōu)選0，L是選自下列的連接基團(tuán)NH，(CH2)n，N-(CH2)nN，-(CH2)n-N，NR(R是C1-C4烷基)， 其中Ar是芳基、優(yōu)選苯，Y如上所定義，Z是含氮雜環(huán)，n是1-4的整數(shù)。
4.權(quán)利要求3的活性染料化合物，其中Z選自三嗪、嘧啶、喹喔啉、嘧啶酮、酞嗪、噠酮和吡嗪。
5.權(quán)利要求3或4的活性染料化合物，其中r是0。
6.權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的化合物在染色纖維素底物、優(yōu)選棉中的用途。
7.權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的化合物在染色羊毛中的用途。
8.權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的化合物在染色聚酰胺底物、優(yōu)選尼龍中的用途。
9.權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的化合物在染色絲中的用途。
10.權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的化合物在染色角蛋白中的用途。
11.權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的化合物在染色皮革中的用途。
12.染料組合物，含有權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的化合物。
13.權(quán)利要求12的染料組合物，其中該組合物為固體混合物形式，并且還含有酸緩沖劑。
14.權(quán)利要求12的染料組合物，其中該組合物為液體形式，并且還含有水和酸緩沖劑。
15.權(quán)利要求12的染料組合物，其中該組合物為漿狀，并且還含有水、增稠劑和酸緩沖劑。
16.權(quán)利要求12-15中任何一項(xiàng)的染料組合物，其中所述酸緩沖劑選自檸檬酸、蘋果酸、富馬酸、馬來酸及其混合物。
17.權(quán)利要求12-16中任何一項(xiàng)的染料組合物，其中pH值優(yōu)選為約2至約3。
全文摘要
活性染料化合物，含有至少一個發(fā)色團(tuán)部分；至少一個SO
文檔編號D06P3/18GK1402762SQ00816522
公開日2003年3月12日 申請日期2000年9月29日 優(yōu)先權(quán)日1999年10月1日
發(fā)明者戴維·M·劉易斯, 何東衛(wèi), 塔爾·I·尤薩夫, 吉勒斯·Y·M·F·吉納因 申請人:寶潔公司