專利名稱：：用于無機纖維的水性粘合劑及使用其的絕熱和/或隔音材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種用于無機纖維的水性粘合劑，該粘合劑不含甲醛，可較好地用于包含無機纖維(如玻璃絨或礦毛絕緣纖維)的絕熱和/或隔音材料；本發(fā)明還涉及使用所述粘合劑由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料。
背景技術(shù)：
：迄今為止，在包含無機纖維(如玻璃絨或礦毛絕緣纖維)的絕熱和/或隔音材料中，廣泛使用主要包含苯酚-甲醛樹脂(或可溶酚醛樹脂類酚醛樹脂)的酚醛樹脂基粘合劑作為將纖維相互粘合的粘合劑。這些酚醛樹脂基粘合劑在相對短的時間內(nèi)經(jīng)加熱固化，得到具有一定強度的固化產(chǎn)品。因此，使用這些粘合劑由無機纖維制得的絕熱和/或隔音材料在形穩(wěn)性、壓縮包裝后打開時厚度復(fù)原性以及抗彎強度等方面表現(xiàn)優(yōu)異。然而，當使用該酚醛樹脂基粘合劑時，在產(chǎn)品的制造過程中，尤其在粘合劑固化過程中，甲醛會大量釋放在空氣中。因此，對這些釋放的甲醛進行處理和/或控制成為難題。尤其是近來強調(diào)要減少環(huán)境負擔，通過法律進行管理已成必然，以控制釋放到空氣中的甲醛的量。所以需要環(huán)境負擔小的由無機纖維制得的絕熱和/或隔音材料，對此也提出了很多建議。例如，JP-A-06-184285提出了一種可固化的水性組合物，該組合物含有(a)含有至少兩個羧酸酯基、酸酐基或其鹽的多元酸，(b)含有至少兩個羥基的多元醇，以及(c)含磷的促進劑，其中羧酸酯基、酸酐基或其鹽的當量與羥基當量之比約為1/0.01至1/3，而且其中約35%或更少的羧酸酯基、酸酐基或其鹽用非揮發(fā)性的堿進行中和。另外，美國專利No.6，331，350公開了一種用于玻璃纖維的粘合劑，該粘合劑包含一種水溶性組合物，該組合物包含一種數(shù)均分子量小于5000的多羧酸聚合物以及一種多元醇，其中羧酸粘合劑的PH值調(diào)節(jié)至小于3.5。另外，JP-A-2000-508000公開了一種不含甲醛的水性粘合劑，其包含A)—種通過自由基聚合得到的聚合物，該聚合物含有5至100質(zhì)量％的烯類不飽和酸酐或烯類不飽和二元羧酸，其羧酸根基團可形成酸酐基，以及B)至少具有兩個羥基的鏈烷醇胺。還有人提出了多種用于無機纖維的粘合劑，這些粘合劑主要由上述多羧酸組成。上述多羧酸酯樹脂基粘合劑(例如丙烯酸樹脂基粘合劑)具有以下特性在弱酸至弱堿的pH范圍，粘合劑中的羧基與用作交聯(lián)劑的多元醇中的羥基呈低的反應(yīng)性，因此酯化反應(yīng)難以充分進行。結(jié)果，粘合劑的交聯(lián)反應(yīng)很難完成。所以，當將上述粘合劑的pH范圍調(diào)節(jié)至弱酸至弱堿范圍時，由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能會變差。例如，在高濕度下形狀恢復(fù)性和/或抗彎強度等物理性能會由于粘合劑性能退化而變差。因此，丙烯酸樹脂基粘合劑不適宜于在弱酸至弱堿的pH范圍內(nèi)使用。通常，使用丙烯酸樹脂基粘合劑時將其pH調(diào)節(jié)至3左右的強酸性pH范圍，由此促進交聯(lián)反應(yīng)。然而在此情況下，制造設(shè)備(如粘合劑進料管、噴霧器、用于淀積無機纖維的篩網(wǎng)輸送機)會被酸所侵蝕，由此導(dǎo)致了設(shè)備維護以及設(shè)備本身費用增加的問題。同時也存在對排放的強酸廢料進行處理的費用問題。另外，上述丙烯酸樹脂基粘合劑的交聯(lián)是與酯鍵發(fā)生的。對于無機纖維(尤其是玻璃纖維)會產(chǎn)生以下問題，即由于空氣中的濕氣玻璃中的堿金屬組分會以堿離子的形式被洗提，然后所述堿離子水解粘合劑交聯(lián)部分的酯鍵，從而破壞粘合劑對于纖維的粘合力。因此，本發(fā)明的一個目的是提供一種用于無機纖維的水性粘合劑，該粘合劑不含甲醛，具有很高的強度，而且適宜于在弱酸至弱堿范圍的pH條件下使用，由此得到由所述粘合劑構(gòu)成的固化產(chǎn)品，該產(chǎn)品即使使用一段時間之后仍然具有很高的強度；本發(fā)明還提供了使用所述粘合劑由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料。
發(fā)明內(nèi)容為了達到上述目的，本發(fā)明提供一種用于無機纖維的水性粘合劑，包括丙烯酸樹脂，其酸值為350至850mgKOH/g;4含有至少一種二烷醇胺的交聯(lián)劑；以及固化促進劑，所述交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比為0.8:1至1.5:1，而且所述粘合劑的pH值用揮發(fā)性堿性化合物調(diào)節(jié)至6.0至8.0。本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑是一種不含甲醛的由丙烯酸樹脂構(gòu)成的粘合劑，因此該粘合劑可進行固化而在加熱固化時不會釋放任何甲醛。這樣可以減少由制造工藝中排放廢氣而導(dǎo)致的環(huán)境負擔。通過將酸值為350至850mgKOH/g的丙烯酸樹脂與二垸醇胺結(jié)合，即使在弱酸至弱堿范圍的pH條件下(例如pH為6.0至8.0范圍)，加熱固化也能相對快速進行，由于亞胺化和酯化反應(yīng)，交聯(lián)反應(yīng)能大為改進，因此交聯(lián)密度更高。而且，通過將交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比設(shè)定為0.8:1至1.5:1，丙烯酸樹脂可與交聯(lián)劑以合理的比例相互反應(yīng)，因此可得到由所述粘合劑構(gòu)成的強的固化產(chǎn)品，使用該粘合劑的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能都不會變差。另外，由于本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑適宜于在弱酸至弱堿范圍的PH條件下使用，不會發(fā)生上述現(xiàn)有技術(shù)經(jīng)歷的酸對制造設(shè)備產(chǎn)生的侵蝕，因此可以減少用于維護、設(shè)備、廢液處理等的費用。在本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑中，較好的是丙烯酸樹脂的重均分子量為1000至15000，或者丙烯酸樹脂是下列兩種丙烯酸樹脂的混合物重均分子量為1000至4000的丙烯酸樹脂(A)和重均分子量為8000至20000的丙烯酸樹脂(B)。當丙烯酸樹脂的重均分子量為1000至15000時，可以抑制粘合劑粘度增加，因此在噴灑時和/或固化反應(yīng)開始之前粘合劑的流動性可得到提高，粘合劑的交聯(lián)可更稠密，從而提高所得到的由所述粘合劑構(gòu)成的固化產(chǎn)品的強度，使粘合纖維的粘合力更強。另外，當丙烯酸樹脂是下列兩種丙烯酸樹脂的混合物時重均分子量為1000至4000的丙烯酸樹脂(A)和重均分子量為8000至20000的丙烯酸樹脂(B)，更容易控制粘合劑的流動性，從而在制造由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的工藝中能容易地在以下兩方面之間達到最優(yōu)的平衡(1)無機纖維表面的粘合劑的流動性和(2)在纖維聚集后防止粘合劑從無機纖維的表面掉落和/或防止由于粘合劑在纖維上的流動導(dǎo)致其不均勻沉積，這樣提高了由使用該粘合劑的無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能的均衡性。較好的是本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑還含有一種選自蠟或混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟的水性分散體，按固體含量計粘合劑中所述水性分散體的量為每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂和交聯(lián)劑中含0.1至5質(zhì)量份。所述蠟以及混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟用作脫模劑、防塵劑和/或防水劑，作為脫模劑的作用是在制備由無機纖維制成的絕熱和/隔音材料時避免其附著在制造設(shè)備上。具體地說，由于與酚醛樹脂基粘合劑相比，丙烯酸樹脂基粘合劑具有良好的對金屬的粘附性，因此在對該粘合劑進行固化時，該粘合劑會與無機纖維一起附著在由金屬制成的輸送機等設(shè)備上，這會影響生產(chǎn)率。使用蠟或混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟，使粘合劑具備可脫模性，從而防止出現(xiàn)上述問題。另外，較好的是本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑還含有硅烷偶聯(lián)劑，所述硅烷偶聯(lián)劑在粘合劑中的含量為每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂和交聯(lián)劑中含0.1至2.0質(zhì)量份。在該實施方案中，由于硅垸偶聯(lián)劑提高了無機纖維和粘合劑界面之間的附著力，因此提高了使用該粘合劑由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能。另外，較好的是本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑還含有無機酸的銨鹽。在該實施方案中，通過加入無機酸的銨鹽，在固化粘合劑的步驟中的熱量導(dǎo)致銨離子以氨的形式蒸發(fā)，而酸保留在粘合劑中，該酸中和從無機纖維中浸提的堿性組分，因此可防止粘合劑交聯(lián)部分被水解，并且由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能在較長的時間內(nèi)得以保持。在本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑中，較好的無機酸的銨鹽是硫酸銨。在該實施方案中，在粘合劑固化時，硫酸銨對交聯(lián)反應(yīng)沒有遲滯作用，能快速中和從無機纖維中浸提的堿性組分，因此可以防止由該粘合劑構(gòu)成的固化產(chǎn)品因堿而發(fā)生水解。另一方面，本發(fā)明還提供一種由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，該材料包括一種模制的無機纖維復(fù)合體，所述復(fù)合體包含上述本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑，所述粘合劑被施加在復(fù)合體的無機纖維上，在無機纖維上的粘合劑通過加熱而固化。本發(fā)明由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料可以避免或減少在制造時排放甲醛，這種排放會對環(huán)境產(chǎn)生不良影響，因此可以在減少環(huán)境負擔的情況下，得到由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，該材料與普通的該類材料相比，其各種物理性能毫不遜色。綜上所述，本發(fā)明給出了以下效果。本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑是一種不含甲醛的由丙烯酸樹脂構(gòu)成的粘合劑，因此該粘合劑可進行固化而在加熱固化時不會釋放甲醛。這樣可以減少由制造工藝中排放廢氣而導(dǎo)致的環(huán)境負擔。通過將酸值為350至850mgK0H/g的丙烯酸樹脂與二烷醇胺結(jié)合，即使在弱酸至弱堿范圍的pH條件下(例如pH為6.0至8.0范圍)，加熱固化也能相對快速進行，由于亞胺化和酯化反應(yīng)，交聯(lián)反應(yīng)能大為改進，因此交聯(lián)密度更高。而且，通過將交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比設(shè)定為0.8:1至1.5:1，丙烯酸樹脂可與交聯(lián)劑以合理的比例相互反應(yīng)，因此可得到由所述粘合劑構(gòu)成的強的固化產(chǎn)品，使用該粘合劑由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能都不會變差。另外，由于本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑適宜于在弱酸至弱堿范圍的pH條件下使用，不會發(fā)生上述現(xiàn)有技術(shù)經(jīng)歷的酸對制造設(shè)備產(chǎn)生的侵蝕，因此可以減少用于維護、設(shè)備、廢液處理等的費用。另外，在本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑還含有無機酸的銨鹽的實施方案中，在固化粘合劑步驟中的熱量使銨離子以氨的形式蒸發(fā)，而酸保留在粘合劑中，該酸中和從無機纖維中浸提的堿性組分，因此可防止粘合劑中的交聯(lián)部分被水解，并且由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能在較長的時間內(nèi)得以保持。另外，本發(fā)明由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料可通過使用本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑得到，所述材料具有與通過使用普通的酚醛樹脂基粘合劑得到的材料相類似的物理性能，而不會由于環(huán)境條件(如溫度和濕度)減小材料的厚度(這與絕熱和/或隔音性能相關(guān))，也不會降低剛性(這與構(gòu)造時自承性能相關(guān))。所述材料可有利地用作房屋、建筑物等的絕熱材料或隔音材料，或者用作真空絕熱材料的芯部材料。發(fā)明實施方案的詳細說明本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑是一種水溶性組合物，包括酸值為350至850mgK0H/g的丙烯酸樹脂、含有至少一種二垸醇胺的交聯(lián)劑以及固化促進劑。在本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑的較好的實施方案中，所述水溶性組合物還包含無機酸的銨鹽。本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑中所用的丙烯酸樹脂是通過一種或多種選自烯類不飽和羧酸的單體進行聚合而得到的。烯類不飽和羧酸單體的實例包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、富馬酸、馬來酸、2-甲基馬來酸、衣康酸、2-甲基衣康酸、a，p-亞甲基戊二酸、馬來酸單烷基酯、富馬酸單垸基酯、馬來酐、丙烯酸酐、鄰苯二甲酸單(甲基)丙烯酰氧基乙酉旨(p-(raeth)acryloyloxyethylenehydrogenphthalate)、馬來酸單(甲基)丙烯酰氧基乙酯和琥珀酸單(甲基)丙烯酰氧基乙酯。從容易控制丙烯酸樹脂的分子量方面考慮，較好的是使用丙烯酸。當將丙烯酸樹脂的酸值調(diào)節(jié)至700mgK0H/g或更高的高區(qū)時，較好的是使用馬來酸或富馬酸。另外，在調(diào)節(jié)丙烯酸樹脂的酸值時，可以將不含羧基的烯類不飽和單體與上述烯類不飽和羧酸一起使用。不含羧基的烯類不飽和單體的實例包括丙烯酸類單體，例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十六垸酯、(甲基)丙烯酸正十八烷酯、二甘醇乙醚(甲基)丙烯酸酯、3-甲氧基(甲基)丙烯酸甲酯、3-甲氧基(甲基)丙烯酸乙酯、3-甲氧基(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、丙烯酸四氫化糠酯、丙烯酸2-羥基乙酯、丙烯酸2-羥基丙酯、丙烯酸4-羥基丁酯、多元醇的單(甲基)丙烯酸酯(其為三價或更高價)、(甲基)丙烯酸氨基烷酯、(甲基)丙烯酸N烷基氨基烷酯和(甲基)丙烯酸N，N-二烷基氨基垸酯；乙烯基類單體，例如乙烯基垸基醚、N-垸基乙烯基胺、N，N-二垸基乙烯基胺、N-乙烯基嘧啶、N-乙烯基咪唑和N-(烷基)氨基烷基乙烯基胺；酰胺類單體，例如(甲基)丙烯酰胺、N-垸基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二烷基(甲基)丙烯酰胺、N，N-二垸基氨基烷基(甲基)丙烯酰胺、雙丙酮(甲基)丙烯酰胺、N-乙烯基甲酰胺、N-乙烯基乙酰胺和N-乙烯基吡咯烷酮；酯族不飽和烴類，例如乙烯、丙烯、異丁烯、異戊二烯和丁二烯；苯乙烯類單體，例如苯乙烯、a-甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯、乙烯基甲苯、對羥基苯乙烯和對乙酰氧基苯乙烯；乙烯基酯類單體，例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；丙烯腈；以及(甲基)丙烯酸縮水甘油酯。其中任何一種單體可以單獨使用，也可以兩種或兩種以上組合使用。然而要注意的是對于本發(fā)明的丙烯酸類樹脂應(yīng)避免使用N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺和甲基-N-羥甲基(甲基)丙烯酰胺，這是因為它們在加熱發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)時會釋放出甲醛。丙烯酸類樹脂的酸值必須為350至850ragK0H/g，較好的是450至750mgKOH/g，更好的是550至750mgKOH/g。如果丙烯酸類樹脂的酸值小于350mgKOH/g，則通過對水性粘合劑進行加熱固化得到的固化產(chǎn)品具有稀松(rough)的交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此由所述粘合劑構(gòu)成的固化產(chǎn)品的強度和剛性會降低。因此，得到的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料在其壓縮包裝打開時的厚度恢復(fù)能力(下文中簡稱為"恢復(fù)性能")下降，而且用作板材所需的剛性也下降。這種材料的絕熱、隔音或自承(即建筑上的可用性)能力都會變差。另一方面，如果丙烯酸類樹脂的酸值大于850mgK0H/g，則粘合劑固化之后的交聯(lián)結(jié)構(gòu)會過于稠密，使粘合劑變脆。因此，當該粘合劑用作用于由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的粘合劑時，該粘合劑可能僅具有一種性能，這是不能令人滿意的。另外，在得到的材料中，未作用的羧基在固化之后仍然殘留在固化產(chǎn)品中，可能會在高濕度下吸附濕氣，從而導(dǎo)致纖維之間的粘合力下降。需要注意的是在本發(fā)明中，丙烯酸樹脂的酸值以中和一克(lg)丙烯酸樹脂所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)表示。在本發(fā)明中，較好的是丙烯酸樹脂為(1)重均分子量為1000至15000的丙烯酸樹脂，或者(2)下列兩種丙烯酸樹脂的混合物重均分子量為1000至4000的丙烯酸樹脂(A)和重均分子量為8000至20000的丙烯酸樹脂(B)。在(1)的情況下，即丙烯酸樹脂的重均分子量為1000至15000時，較好的是丙烯酸樹脂的重均分子量為2000至10000，更好的是2000至4000。如果丙烯酸樹脂的重均分子量大于15000，則在施用粘合劑之后隨著水分蒸發(fā)，粘合劑的粘度會大為增大，而且當將粘合劑施用于無機纖維時或施用之后，粘合劑的流動性會變差，因而難以將粘合劑均勻地施用于無機纖維。另外，附著于無機纖維的粘合劑會成為高粘性的。如果附著于無機纖維的粘合劑的粘性高，則粘附有粘合劑的纖維會粘附到生產(chǎn)設(shè)備上。在有些情況下，在生產(chǎn)設(shè)備上的粘附會形成污染團聚物滯留在生產(chǎn)線上和/或滯留在作為產(chǎn)物的絕熱和/或隔音材料表面的纖維上，由此造成所獲得的產(chǎn)品的外觀變差以及所獲得的產(chǎn)品的厚度部分不足的問題。另一方面，如果丙烯酸樹脂的重均分子量小于1000，則粘合劑組分會在加熱固化時蒸發(fā)成氣體，造成附著在無機纖維上粘合劑的量減少。因此，使用該粘合劑獲得的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能會變差。由于在材料生產(chǎn)過程中在丙烯酸樹脂聚合時該粘合劑必然會減少聚合度，因此會導(dǎo)致另一種環(huán)境負擔，即烯類不飽和單體會殘留并產(chǎn)生氣味。當丙烯酸聚合物的重均分子量在上述范圍之內(nèi)時，可容易地調(diào)節(jié)用于無機纖維的水性粘合劑的粘度，而且在將粘合劑施用于無機纖維時或施用之后，粘合劑的流動性良好，因此可以防止附著于無機纖維的粘合劑的量發(fā)生波動。另外，在由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的生產(chǎn)中，在很多情況下，將粘合劑施加到纖維的步驟是在用離心成型等方法進行纖維化之后立即在200至35(TC的高溫氣氛下進行的。在這樣的氣氛中，當丙烯酸聚合物的重均分子量在上述范圍之內(nèi)時，可以使粘合劑中的水分有利地蒸發(fā)。丙烯酸樹脂的重均分子量不僅與粘合劑的流動性相關(guān)，而且也與固化之后的交聯(lián)密度相關(guān)。雖然丙烯酸樹脂具有相同的酸值，如果它們的分子量不同，由這些粘合劑構(gòu)成的固化產(chǎn)品的強度也不同，因此得到的絕熱和/或隔音材料的物理性能也各不相同。例如，當丙烯酸樹脂的重均分子量減小時，由該粘合劑構(gòu)成的固化產(chǎn)品會變脆，而且在某些情況下，不能得到所需的物理性能。另一方面，如果丙烯酸樹脂的重均分子量在上述范圍內(nèi)，在以下兩方面之間的平衡能容易地達到最優(yōu)化(1)粘合劑的流動性和(2)由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能。另外，當丙烯酸樹脂處于上述(2)的情況時，即當丙烯酸樹脂是重均分子量為1000至4000的丙烯酸樹脂(A)和重均分子量為8000至20000的丙烯酸樹脂(B)的混合物時，較好的是丙烯酸樹脂(A)和丙烯酸樹脂(B)的質(zhì)量比為60:40至90:10，更好的是75:25至90:10。降低丙烯酸樹脂的分子量能提高粘合劑的流動性，但也會產(chǎn)生下列問題在對無機纖維進行纖維化和施用粘合劑之后的纖維聚集的步驟中，由于用于沉積纖維的吸揚設(shè)備的緣故而使粘合劑從無機纖維表面跌落；由于粘合劑容易流動的緣故而產(chǎn)生粘合劑發(fā)生偏向而附著在產(chǎn)品的下部；或者在固化爐熱空氣的影響下在固化即將開始之前粘合劑的流動發(fā)生偏向而附著在產(chǎn)品的下部和/或上部。另外，使用一種具有相對較大重均分子量的丙烯酸樹脂而達到最優(yōu)化也是可能的。然而，提高丙烯酸樹脂的重均分子量會導(dǎo)致粘合劑固化速率的下降，因而需要延長粘合劑的固化時間，或者提高固化溫度，因此產(chǎn)率會受到不利影響，或者會降低經(jīng)濟效益。通過使用兩種具有不同的重均分子量的丙烯酸樹脂，即組合使用上述的丙烯酸樹脂(A)和上述丙烯酸樹脂(B)，可以防止由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料中附著于無機纖維上的粘合劑量產(chǎn)生波動而不會降低粘合劑的固化速率，所述附著量的波動是在纖維聚集步驟和隨后的步驟中由于粘合劑的流動造成的。本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑中所用的交聯(lián)劑是含有至少一種二垸醇胺的交聯(lián)劑。在強酸性的情況下，羥基和羧基之間的反應(yīng)以足夠快的速率進行，因此對于多元醇沒有特別的限制，各種多元醇都可以使用。另一方面，在弱酸性至弱堿性的情況下，羧基和羥基之間的反應(yīng)以中等的速度進行，所以交聯(lián)反應(yīng)難以進行。因此羧基和羥基會殘留在由所述粘合劑構(gòu)成的固化產(chǎn)品中，從而當該粘合劑用于由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料時，該材料的各種物理性能會變差。另一方面，二垸醇胺是一種多元醇，其具有一個亞氨基和兩個伯羥基。當比較亞氨基和羥基與羧基的反應(yīng)性時，亞氨基會比羥基更快地進行反應(yīng)。因此，通過使用二烷醇胺作為交聯(lián)劑，可以提高與羧基的反應(yīng)性，并且在弱酸性至弱堿性的情況下可以使與羧基的反應(yīng)性達到最佳。本發(fā)明中可用的二烷醇胺的實例包括二乙醇胺和二異丙醇胺。從經(jīng)濟方面考慮，特別優(yōu)選的是二乙醇胺。作為交聯(lián)劑，本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑可包含二垸醇胺之外的多元醇與所述二垸醇胺組合使用。對于上述多元醇沒有特別的限制，但較好的是水溶性多元醇，其具體實例包括酯族多元醇，例如1,2-乙二醇(即乙二醇)及其二聚體或三聚體、1，2-丙二醇(即丙二醇)及其二聚體或三聚體、1,3-丙二醇、2,2-甲基-1，3-丙二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇、1,3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-甲基-2，4-丁二醇、1,5-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、1，6-己二醇、1，4-環(huán)己二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-羥甲基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-乙基-羥甲基-2-甲基-1，3-丙二醇、1，2，6-己三醇和2，2-二(羥基甲基)-2，3-丙二醇；三垸醇胺，例如三乙醇胺和三異丙醇胺；糖類，例如葡萄糖、果糖、甘露糖醇、山梨糖醇和麥芽糖醇；由上述多元醇與鄰苯二甲酸、己二酸、壬二酸等得到的聚酯多元醇；聚乙二醇；聚丙二醇；以及丙烯酸樹脂類多元醇。這些多元醇都可以單獨使用，或者兩種或兩種以上組合使用。其中三烷醇胺是優(yōu)選的，這是因為它們具有高的沸點，并且?guī)缀醪粫A。在二烷醇胺和多元醇的組合中，對于多元醇在交聯(lián)劑中的含量沒有特別的限制，可以根據(jù)所用的用于無機纖維的水性粘合劑的PH進行適當調(diào)節(jié)。較好的是每l()O質(zhì)量份二烷醇胺中所述多元醇的含量小于200質(zhì)量份，更好的是小于100質(zhì)量份。如果交聯(lián)劑中每100質(zhì)量份二垸醇胺中所述多元醇的含量小于200質(zhì)量份，則即使在弱酸性或弱堿性的條件下粘合劑的交聯(lián)反應(yīng)也能充分進行。在本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑中，丙烯酸樹脂和交聯(lián)劑的含量必須使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中的羧基總數(shù)的摩爾比達到0.8:1至1.5:1，較好的是0.9:1至1.2:1，更好的是0.95:l至l.1:1。如果上述摩爾比小于0.8:1，則在粘合劑固化之后丙烯酸樹脂中的羧基會發(fā)生殘留。另一方面，如果該摩爾比超過1.5:1，則在粘合劑固化之后交聯(lián)劑中的二烷醇胺會發(fā)生殘留。因此，由于環(huán)境因素，得到的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的物理性(如耐水性)能會變差，而且由于丙烯酸樹脂或二烷醇胺的過剩部分而使經(jīng)濟效益變差。當交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中的羧基總數(shù)的摩爾比在上述范圍之內(nèi)時，具有合適比例的丙烯酸樹脂和交聯(lián)劑可通過粘合劑固化形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，因此由上述粘合劑構(gòu)成的固化產(chǎn)品具有高的強度，且所得到的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能達到最佳。本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑中所用的固化促進劑包括那些能促進上述丙烯酸樹脂中的羧基和上述二烷醇胺中的亞氨基或羥基之間的亞胺化反應(yīng)或酯化反應(yīng)的促進劑，較好的是水溶性的促進劑。這樣的固化促進劑的實例包括次磷酸鹽，例如次磷酸鈉、次磷酸鉀、次磷酸鈣和次磷酸鎂；有機磷化合物，例如三(3-羥基丙基)膦；季磷鹽，例如四乙基鱗鹽、三乙基節(jié)基轔鹽、四正丁基轔鹽和三正丁基甲基繞鹽；路易斯酸化合物，例如三氟化硼胺配合物、氯化鋅、氯化鋁和氯化鎂；以及水溶性有機金屬化合物，例如乳酸鈦、三乙醇胺合鈦和乙酸鋯。其中任何一種都可以單獨使用，或者也可以兩種或兩種以上組合使用。其中較好的是次磷酸鈣和三(3-羥基丙基)膦，這是因為即使用量很少它們也具有良好的促進固化作用，而且如果殘留在產(chǎn)品中，它們也不會使固化的粘合劑產(chǎn)品的耐水性變差。按固體含量計，每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂和交聯(lián)劑中固化促進劑的含量較好為0.1至10質(zhì)量份，更好為0.5至5質(zhì)量份。當丙烯酸樹脂用二垸醇胺交聯(lián)時，本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑形成酰亞氨鍵或酯鍵。由于這些鍵會被從無機纖維中浸提的堿性組分水解，所以當該由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料使用一長段時間后，該粘合劑使無機纖維相互粘合的粘合力會減小。另外，較好的是本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑還含有無機酸的銨鹽。也就是說，經(jīng)過固化步驟中的加熱，粘合劑銨離子蒸發(fā)成氨，所述無機酸的銨鹽以酸的形式保留在粘合劑中，因此所含的無機酸的銨鹽可中和從無機纖維中浸提的堿性組分。由此可以防止粘合劑的交聯(lián)部分發(fā)生水解，因此該由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能能保持較長的時間。無機酸的銨鹽的實例包括硫酸銨、硝酸銨、亞硫酸銨、磷酸銨、偏磷酸銨、亞磷酸銨、次磷酸銨、多磷酸銨、氯化銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、碳酸氫銨、硫代硫酸銨、次硫酸銨、氯酸銨、過氧硫酸氫銨和硫酸鋁銨。較好的是硫酸銨，這是因為堿性組分被中和之后它不會提供堿性，而且它能以很小的用量就能抑制粘合劑水解。每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂和交聯(lián)劑中無機酸的銨鹽的含量較好為0.1至5質(zhì)量份，更好為1至3質(zhì)量份。如果無機酸銨鹽的含量小于0.1質(zhì)量份，則不能充分中和浸提的堿性組分，而無機酸銨鹽的含量如果大于5質(zhì)量份，則對于中和浸提的堿性組分是過量的，而且是不希望的，這是因為在某些情況下由該粘合劑構(gòu)成的固化產(chǎn)品的耐水性會變差。較好的是在本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑中使用一種水性分散體，所述水性分散體是至少一種選自蠟或混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟的水性分散體。一般來說，丙烯酸樹脂與酚醛/甲醛類樹脂相比，對金屬具有更好的粘附性，因此在對粘附在無機纖維上的粘合劑進行固化時，粘合劑會附著在諸如輸送機等設(shè)備上，同時無機纖維在某些情況下會附著在生產(chǎn)設(shè)備上。這樣會使得到的無機纖維產(chǎn)品的表面不均勻，從而破壞產(chǎn)品的外觀。另外，還必須在高溫下進行繁重的工作，以去除附著在生產(chǎn)設(shè)備上的無機纖維等物，這樣就會影響產(chǎn)率。通過在粘合劑中摻入蠟或混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟，在制備由無機纖維制成的絕熱和/隔音材料時這些組分均可起脫模劑的作用，從而解決了上述問題。與此同時所述蠟以及混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟會保留在由所述粘合劑構(gòu)成的固化產(chǎn)品中，從而提高了絕熱和/隔音材料的防水性。對于蠟雖然沒有嚴格的定義，但一般是指在室溫下為固體，而當加熱至4(TC或更高溫度時為液體，且具有相對高的流動性的物質(zhì)。其具體實例包括動物蠟，例如蜂蠟、羊毛脂蠟和蟲膠蠟；植物蠟，例如加洛巴蠟、日本蠟、米蠟(ricewax)和小燭樹蠟；礦物蠟，例如褐煤蠟和地蠟；石油蠟，例如石蠟和微晶蠟；以及合成石油蠟，例如費-托蠟(Fischer-Tr叩schwax)、聚乙烯蠟、聚丙烯蠟、聚碳酸酯蠟、椰子油脂肪酸酯、牛脂酸酯(tallowateesters)、硬脂酸酰胺、十七酮(dih印tadecylketone)和硬化蓖麻油。所有這些蠟可以單獨使用，也可以兩種或兩種以上組合使用。從經(jīng)濟方面考慮，其中較好的是石蠟、聚乙烯蠟和聚丙烯蠟。所用的重質(zhì)基礎(chǔ)油由石蠟或環(huán)垸烴構(gòu)成，其為具有15至120個碳原子的酯族烴。所述重質(zhì)基礎(chǔ)油具有與蠟相類似的化學(xué)結(jié)構(gòu)，并且具有高的流動性，所以它們也可以用作蠟的增塑劑。因此，使用所述重質(zhì)基礎(chǔ)油可在水性粘合劑加熱固化時提高蠟的流動性，并且可以將蠟和重質(zhì)基礎(chǔ)油均勻地施用于無機纖維的表面，因而可以減少由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的脫模性或防水性的波動。根據(jù)粘度對重質(zhì)基礎(chǔ)油進行分類，粘度級別(VG)在320mm7s至680咖7s范圍的重質(zhì)基礎(chǔ)油可較好地用于本發(fā)明。在具有相對較低粘度(例如VG小于320mm7s)的重質(zhì)基礎(chǔ)油中，具有30或更少碳原子(尤其是20或更少碳原子)的組分的量會增加。這些組分會在粘合劑固化時會蒸發(fā)。另一方面，當重質(zhì)基礎(chǔ)油的粘度高(如VG大于680mm7s)時，在所述重質(zhì)基礎(chǔ)油乳化時需要較長時間使其與分散劑進行混合，這樣就會影響產(chǎn)率。當所述蠟與重質(zhì)基礎(chǔ)油組合使用時，對于蠟和重質(zhì)基礎(chǔ)油的質(zhì)量比沒有特別的限制，但較好的是蠟重質(zhì)基礎(chǔ)油為40:60至95:5。如果重質(zhì)基礎(chǔ)油的比例大于60質(zhì)量％，則在室溫下防水劑的流動性增加，因此在某些情況下，得到的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料在使用一段時間之后，其防水性會下降。另一方面，如果重質(zhì)基礎(chǔ)油的質(zhì)量比小于5質(zhì)量％，則使用高熔點的蠟會減小所述蠟的增塑作用，因而得到的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料會出現(xiàn)防水性波動。因此，更好的是根據(jù)所要使用的蠟的熔點或者根據(jù)所需要的防水性能適當?shù)卣{(diào)節(jié)所使用的重質(zhì)基礎(chǔ)油的質(zhì)量比。一般來說，蠟和重質(zhì)基礎(chǔ)油為疏水物，因此當將蠟或混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟加入粘合劑時，較好事先將其分散或乳化在水中，以提高溶混性。用于將蠟和重質(zhì)基礎(chǔ)油分散在水中的分散劑沒有特別的限制，包括各種表面活性劑或水溶性樹脂。較好的是根據(jù)需要對分散劑的種類和用量進行適宜地設(shè)定。按水性分散體的固體含量計，粘合劑中所含的選自蠟或混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟的量為每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂和交聯(lián)劑中含0.1至5質(zhì)量份，更好的是0.5至3質(zhì)量份，特別好的是0.5至2質(zhì)量份。如果蠟或混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟的含量小于0.l質(zhì)量份，則脫模性和防水性沒有明顯改善。另一方面，如果蠟或混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟的含量大于5.0質(zhì)量份，則防水性并未隨含量的增加而按比例相應(yīng)提高，這是不經(jīng)濟的，因而是不理想的。另外，較好的是本發(fā)明由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料還含有硅垸偶聯(lián)劑。所述硅垸偶聯(lián)劑作用在無機纖維和粘合劑的界面上，能提高粘合劑對無機纖維的粘合力。本發(fā)明中所用的硅烷偶聯(lián)劑的實例包括氨基硅垸偶聯(lián)劑，例如Y-氨基丙基三乙氧基硅烷、Y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅垸和y-(2-氨基乙基)氨基丙基甲基二甲氧基硅垸；以及環(huán)氧硅垸偶聯(lián)劑，例如Y-(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基三甲氧基硅烷和廠(2，3-環(huán)氧丙氧基)丙基甲基二甲氧基硅烷。這些偶聯(lián)劑可以單獨使用，也可以兩種或兩種以上組合使用。每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂和交聯(lián)劑中硅垸偶聯(lián)劑的含量較好為0.1至2.0質(zhì)量份。本發(fā)明的用于無機纖維的水性粘合劑中根據(jù)需要還可以加入防塵劑、著色劑等。本發(fā)明的用于無機纖維的水性粘合劑可通過以下方法制備在裝有攪拌器的容器(如溶解器)中將丙烯酸樹脂、交聯(lián)劑和固化促進劑以及任選的選自蠟或混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟的水性分散體、任選的硅烷偶聯(lián)劑等混合在一起。水性粘合劑的形式包括乳液、膠態(tài)分散體和水溶性組合物。在乳液以及膠態(tài)分散體中分散的樹脂和水之間的溶混性較差，且具有以下特性，即當介質(zhì)水蒸發(fā)時會形成薄膜。如果粘合劑中的樹脂組合物在固化之前形成薄膜，則粘合劑在無機纖維表面的流動性會變差，因此不能得到由均勻地附著有粘合劑的無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料。另外，在很多部分會發(fā)生纖維與粘合劑的粘性下降，因而會難以保持產(chǎn)品形狀。而且，一旦介質(zhì)水蒸發(fā)后形成薄膜，膠態(tài)分散體或乳液很難恢復(fù)成水性材料，因此如果該粘合劑附著于生產(chǎn)設(shè)備等，則清洗工作會很繁重，產(chǎn)率會下降。另一方面，當所述水性粘合劑是水溶性組合物時，上述問題幾乎不會發(fā)生，這是因為不會因為水的蒸發(fā)而形成薄膜。因此，較好的是本發(fā)明用于無機纖維的水性粘合劑制備成水溶性組合物。在此所用的術(shù)語"乳液"是指通過在除樹脂組分之外的乳化劑(例如表面活性劑)中乳化樹脂組分而得到的制劑，而術(shù)語"膠態(tài)分散體"是指一種分散體，其中樹脂組分通過樹脂組分中的官能團的作用分散在水中。兩者都具有奶白色的外觀。另一方面，術(shù)語"水溶性組合物"是指其中的樹脂組分完全溶解在水中的制劑，其外觀是透明的或接近透明的。另外，需要通過使用揮發(fā)性堿性化合物將用于無機纖維的粘合劑的PH調(diào)節(jié)至p服.0至8.0，較好6.0至7.0，更好為6.0至6.5。如果用于無機纖維的水性粘合劑的pH小于6.0，則產(chǎn)生設(shè)備在長期使用之后會被腐蝕。而且，還會發(fā)生處理廢水的費用。另一方面，如果用于無機纖維的粘合劑的pH大于8.0，則粘合劑中的交聯(lián)反應(yīng)緩慢，因此固化不完全，或者需要長時間加熱以完成交聯(lián)反應(yīng)。這樣會影響產(chǎn)率。這也會影響得到的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的各種物理性能(如恢復(fù)性和自承性)。當用于無機纖維的水性粘合劑的pH在上述范圍之內(nèi)時，可以防止發(fā)生對生產(chǎn)設(shè)備的腐蝕，并且易于進行廢水處理，因此降低了維護費用。用于調(diào)節(jié)pH的揮發(fā)性堿性化合物包括氨水或胺。從固化時產(chǎn)生氣味方面考慮，較好的是使用氨水。另外，用于無機纖維的水性粘合劑的固體含量較好為5至40質(zhì)量％，更好為10至30質(zhì)量％。如果所述固體含量小于5質(zhì)量。X，則含水量過高，因而在某些情況下固化步驟會進行較長時間，因此影響產(chǎn)率。如果所述固體含量超過40質(zhì)量％，則粘度過高，因而粘合劑的流動性下降。下面對本發(fā)明由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料進行說明。本發(fā)明由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料是通過以下方法獲得的將上述用于無機纖維的水性粘合劑施用于無機纖維，通過對粘合劑進行加熱固化使其成形。本發(fā)明由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料可以通過下述方法制備。首先用纖維化裝置使熔融的無機材料纖維化，然后立即將上述用于無機纖維的粘合劑施用于所述無機纖維。隨后將附有所述用于無機纖維的粘合劑的無機纖維放置在多孔輸送機上形成用于由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的大塊中間體(纖維聚集步驟)。將所述中間體放入一組多孔輸送機或類似物之間的空間中(所述輸送機隔一定距離垂直排列，使得到的產(chǎn)物具有所需要的厚度)，并通過輸送機擠壓進行加壓的同時加熱，由此通過固化用于無機纖維的水性粘合劑可得到所需厚度，從而形成由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料(固化步驟)。如果需要，可以施加覆面材料等，然后將所述由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料切割成所需的寬度和長度，得到產(chǎn)品。下面對各步驟作更詳細的說明。用于本發(fā)明由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的無機纖維沒有特別的限制，可以使用通常用于絕熱和/或隔音材料的玻璃棉、石棉等。適用的對無機纖維進行纖維化的方法的實例包括各種方法，例如火焰吹拉法、吹汽法或吹氣法以及離心成型法(也稱為"旋紡法(rotaryspinmethod)")。具體地說，當無機纖維為玻璃棉時，較好使用離心成型法。需注意的是，由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的目標密度可以是通常絕熱和/或隔音材料所用的密度，該密度較好為5至300kg/m'。為了向無機纖維施用粘合劑，使用噴霧裝置等施用或噴灑粘合劑?？捎门c用于常規(guī)的不含防水劑的粘合劑相類似的方法對粘合劑的施用量進行調(diào)節(jié)。粘合劑的施用量可根據(jù)由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的密度和用途而變化，但以粘合劑固體計較好為0.5至15質(zhì)量％，更好為0.5至9質(zhì)量％，按帶有粘合劑的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的質(zhì)量計。將粘合劑施用于由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的時間可以纖維化之后的任何時間。但從施用粘合劑的效率考慮，較好的是在纖維化之后立即施用粘合劑。將用上述步驟施用粘合劑的無機纖維放置在多孔輸送機上，形成大塊的無機纖維中間體。當上述纖維放置在多孔輸送機上時，較好的是用吸揚設(shè)備從多孔輸送機上相對于放置無機纖維的另一端對無機纖維進行抽吸。此后，將在多孔輸送機上連續(xù)移動的所述無機纖維中間體送入一組多孔輸送機之間的空間中，所述輸送機隔一定距離垂直排列，使得到的產(chǎn)物具有所需要的厚度，同時用加熱的熱空氣對所述粘合劑進行固化，并將由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料模制成墊料，然后將其切割成所需的寬度和長度。對粘合劑進行加熱固化的溫度沒有特別的限制，但較好的是200至35(TC。根據(jù)由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的密度和厚度，將加熱固化的時間調(diào)節(jié)至適宜的30秒至IO分鐘。本發(fā)明由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料可以以其本身的形態(tài)使用。或者，它也可以在覆蓋覆面材料后使用。適用的覆面材料的實例包括紙材、合成樹脂薄膜、金屬箔、非織造織物、機織織物或這些材料的組合。在粘合劑加熱固化時，如此得到的本發(fā)明由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料不會釋放出甲醛，與普通的酚醛/甲醛基粘合劑相比，具有低的環(huán)境負擔。實施例下面通過實施例對本發(fā)明作更詳細的說明。需要注意的是在下面的敘述中，除非另有特別說明，否則所有的份數(shù)和百分數(shù)都是以質(zhì)量計。試驗實施例1用下述方法對由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的性能進行評估，所述絕熱和/或隔音材料是使用下面實施例1至13制得的用于無機纖維的水性粘合劑形成的，所述性能包括恢復(fù)性能、甲醛釋放量以及撕裂負荷。得到的結(jié)果匯總列于下面的表1中。實施例1將由苯乙烯和馬來酸組成的酸值為710mgK0H/g，重均分子量為14000的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為35%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、49.9份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.0:1，并用25X的氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份廣氨基丙基三乙氧基硅垸作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，得到實施例1的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例2將由丙烯酸、馬來酸和丙烯酸甲酯組成的酸值為690mgK0H/g，重均分子量為1500的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為40%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、52.7份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈉混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.05:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.5，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份Y-氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入5.0份石蠟水性分散液(按該水性分散體的固體含量計)，所述石蠟水性分散液的固體含量為40%，得到實施例2的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例3將由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為380mgK0H/g，重均分子量為7800的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為45%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、28.5份作為交聯(lián)劑的二-正丙醇胺以及4.0份作為固化促進劑的三-(3-羥基丙基)膦混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到0.95:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.2份廠(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅垸作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入4.0份石蠟水性分散液(按該水性分散體的固體含量計)，所述石蠟水性分散液的固體含量為40%，得到實施例3的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例4將由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為560mgK0H/g，重均分子量為17500的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為30%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、38.4份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.10:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.5，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份y-氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到12%，得到實施例4的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例5將由丙烯酸、馬來酸和丙烯酸甲酯組成的酸值為690mgK0H/g，重均分子量為1500的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為45%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、作為交聯(lián)劑的30份三乙醇胺和25.5份二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈉混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.0:1，并用25%氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到-種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份廠(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入5.0份水性分散液(按該水性分散體的固體含量計)，該水性分散液中固含量為40%的烯烴蠟(olefinwax)與粘度級別為320mni7s的重質(zhì)基礎(chǔ)油的比例(按固體計)為1:1，所述烯烴蠟水性分散液的固體含量為40%，得到實施例5的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例6將由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為380mgK0H/g，重均分子量為7800的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為40%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、35.5份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及4.0份作為固化促進劑的三(3-羥基丙基)膦混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.5:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到-種水性組合物。向該水性組合物中加入0.2份廠(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅垸作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入4.0份石蠟的水性分散液(按該水性分散體的固體含量計)，所述石蠟水性分散液的固體含量為40%，得到實施例6的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例7將由丙烯酸和丙烯酸甲酯組成的酸值為630mgK0H/g，重均分子量為3900的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為45%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、52.3份作為交聯(lián)劑的二正丙醇胺以及7.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.05:1，并用25X的氨水將pH調(diào)節(jié)至7.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.2份Y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到18%，然后加入4.0份石蠟水性分散液(按該水性分散體的固體含量計)，所述石蠟水性分散液的固體含量為40%，得到實施例7的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例8將由丙烯酸、馬來酸和丙烯酸甲酯組成的酸值為690mgK0H/g，重均分子量為1500的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為40%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、74.8份作為交聯(lián)劑的三乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.05:1，并用25X的氨水將pH調(diào)節(jié)至6.5，得到--禾中水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份廣氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入5.0份石蠟水性分散液(按該水性分散體的固體含量計)，所述石蠟水性分散液的固體含量為40%，得到實施例8的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例9將由苯乙烯和馬來酸組成的酸值為710mgK0H/g，重均分子量為14000的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為35%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、49.1份作為交聯(lián)劑的季戊四醇以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.0:1，并用25X的氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份Y-氨基丙基三乙氧基硅垸作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，得到實施例9的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例10將由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為380mgK0H/g，重均分子量為7800的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為40%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、47.3份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及4.0份作為固化促進劑的三-(3-羥基丙基)膦混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到2.0:1，并用25%的氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.2份y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅垸作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入4.0份石蠟水性分散體(按該水性分散體的固體含量計)，所述石蠟水性分散體的固體含量為40%，得到實施例IO的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例11將由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為280ragKOH/g，重均分子量為35000的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為30%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、19.2份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.10:1，并用25%的氨水將pH調(diào)節(jié)至6.5，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份r"氨基丙基三乙氧基硅垸作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到10%，得到實施例11的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例12用25%氨水中和由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為80mgK0H/g，重均分子量為240000的丙烯酸樹脂，得到一種膠狀分散體(其固體含量為28%)，以固體含量計，將100份上述膠狀分散體、5.5份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及3.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到l.10:1，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份廣氨基丙基三乙氧基硅垸作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到10%，得到實施例12的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例13在一敞開的帶有溶解器的容器中，按固體含量計，將IOO份分散在水中的含有10%或更少的單體、80%或更多的二聚體和1%或更少的單體酚的甲階酚醛樹脂類酚醛樹脂前體組合物、0.2份作為偶聯(lián)劑的廣(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、1.0份作為固化促進劑的硫酸銨以及450份水混合在一起。在攪拌的同時，用水進行稀釋，使固體含量達到15%，得到實施例13的用于無機纖維的水性粘合劑。恢復(fù)性能評估將實施例1至13的用于無機纖維的水性粘合劑各自通過噴霧的方式以預(yù)定的粘合劑附著量施用于玻璃纖維上，所述玻璃纖維用離心成形法(centrifugalformingmethod)己進行纖維化。然后在用吸揚設(shè)備進行抽吸的同時，將所述玻23璃纖維放置在多孔輸送機上，形成由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的中間體。將各中間體在26(TC的熱空氣中加熱3分鐘，使粘合劑固化，得到由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，該絕熱和/或隔音材料是密度為16kg/m3、厚度為100mm且粘合劑附著量為3.0%的玻璃絨。然后對所述玻璃絨進行壓制，直至玻璃絨的厚度減至1/8，將其放入低密度聚乙烯袋中。在此狀態(tài)下，將所述玻璃絨保持在4(TC的溫度及95%的濕度的環(huán)境中。在第l、14和28天，打開每一個袋子，測定玻璃絨的恢復(fù)厚度，與玻璃絨的起始厚度進行比較以作評估。甲醛釋放量的評估將在上述評估恢復(fù)性能中所用的用于玻璃絨的粘合劑固化時產(chǎn)生的氣體分別收集在4升的氣味袋中，用氣體探測器測定甲醛釋放量。當用實施例13的酚醛樹脂類粘合劑得到的玻璃絨固化時，測得的甲醛為40ppm。另一方面，當用實施例1至12中的任何一種含丙烯酸樹脂的粘合劑得到的玻璃絨固化時，沒有測到甲醛。撕裂負荷的評估將實施例1至13的用于無機纖維的水性粘合劑通過噴霧的方式以預(yù)定的粘合劑附著量施用于玻璃纖維上，所述玻璃纖維用離心成形法(centrifugalformingmethod)已進行纖維化。然后在用吸揚設(shè)備進行抽吸的同時，將所述玻璃纖維放置在多孔輸送機上，形成由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的中間體。將各中間體在260。C的熱空氣中加熱5分鐘，使粘合劑固化，得到由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，該絕熱和/或隔音材料為密度為32kg/m3、長度為1350mm、寬度為430mm、厚度為50腿且粘合劑附著量為6.0%的玻璃絨板。然后，用萬能試驗機的卡盤在厚度方向夾住各32kg/nf'玻璃絨板的邊緣部分，以lm/分鐘的速度測定撕裂負荷。需注意的是對于使用實施例ll粘合劑的玻璃絨板，觀察到由于粘合劑的粘性和無機纖維的附著而導(dǎo)致的在多孔輸送機上的大量污染，所述多孔輸送機用于形成由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料中間體。另外，對于使用實施例12粘合劑的玻璃絨板，當玻璃絨固化時，觀察到在輸送機上附著有一層薄的無機纖維。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>符號"*"是指該實施例在本發(fā)明的范圍之外。上述結(jié)果說明了以下問題。使用實施例8或9的用于無機纖維的水性粘合劑制得的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料與采用實施例l至7粘合劑制得的材料具有相當?shù)乃毫沿摵尚阅?，而材料的恢?fù)厚度隨時間而增加，且粘合劑對纖維的粘合力在高溫和高濕度下隨時間而變差，因此恢復(fù)性能較差。使用實施例10粘合劑的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料中，過量的交聯(lián)組分對于材料吸濕性能具有不利影響，因此與使用實施例1至7粘合劑的材料相比，撕裂強度較差。另外，由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的恢復(fù)厚度隨時間而增加，因此恢復(fù)性能較差。使用實施例11或12的用于無機纖維的粘合劑的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料中，丙烯酸樹脂的酸值在本發(fā)明的范圍之外，粘合劑的交聯(lián)密度不夠充分，不能給出足夠的強度，因此與使用實施例1至7粘合劑的材料相比，撕裂強度較差，恢復(fù)性能較差。尤其是使用實施例12的用于無機纖維的粘合劑的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，在生產(chǎn)時粘合劑和無機纖維對固化輸送機具有粘性，這意味著作為膠狀分散體特性的成膜性首先顯現(xiàn)。因此，所述材料具有極差的恢復(fù)性和撕裂強度。另一方面，使用實施例1至7的用于無機纖維的水性粘合劑的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，當所述粘合劑固化時，不釋放甲醛，而且具有與實施例13無機纖維(它使用酚醛樹脂類粘合劑)制得的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料相當?shù)幕謴?fù)性能和撕裂強度。其中，實施例l、2和5的材料各為使用酸值約為700mgK0H/g的丙烯酸樹脂得到的，具有高的撕裂強度。試驗實施例2用下述方法評價由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的甲醛釋放量以及撕裂負荷等性能，所述絕熱和/或隔音材料各自是使用下面實施例14至27的用于無機纖維的水性粘合劑制得的。得到的結(jié)果匯總列于下面的表2中。實施例14將由丙烯酸和丙烯酸甲酯組成的酸值為690mgK0H/g，重均分子量為2000的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為45%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、52.7份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈉混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.05:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.5，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份Y-氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑以及2.0份硫酸銨，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入5.0份石蠟水性分散體(按固體含量計)，所述石蠟水性分散體的固體含量為40%,得到實施例14的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例15將由苯乙烯和馬來酸組成的酸值為710mgK0H/g，重均分子量為14000的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為35%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、49.9份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.0:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份Y-氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑和3.0份硫酸銨，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，得到實施例15的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例16將由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為380mgKOH/g，重均分子量為7800的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為45%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、28.5份作為交聯(lián)劑的二-異丙醇胺以及4.0份作為固化促進劑的三-(3-羥基丙基)膦混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到0.95:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.2份r"(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅垸作為偶聯(lián)劑和1.5份硫酸銨，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到1.5%，然后加入4.0份石蠟水性分散體(按固體含量計)，所述石蠟水性分散體的固體含量為40%，得到實施例16的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例17將由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為560ragK0H/g，重均分子量為17500的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為30%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、38.4份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.10:1，并用25%的氨水將pH調(diào)節(jié)至6.5，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份Y-氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑和2.0份硫酸銨，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到12%，得到實施例17的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例18將由丙烯酸和丙烯酸甲酯組成的酸值為690mgKOH/g，重均分子量為1500的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為45%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、作為交聯(lián)劑的30份三乙醇胺和25.5份二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈉混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.0:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份Y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷作為偶聯(lián)劑和3.0份偏磷酸銨，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入5.0份水性分散液(按固體含量計)，所述分散液中固體含量為40%的烯烴蠟(olefinwax)與粘度級別為320mm7s的重質(zhì)基礎(chǔ)油的比例(以固體量計)為l:1，得到實施例18的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例i9將由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為380mgKOH/g，重均分子量為7800的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為40%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、35.5份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及4.0份作為固化促進劑的三(3-羥基丙基)膦混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.5:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.2份T(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷作為偶聯(lián)劑和2.0份硫酸銨，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入4.0份石蠟水性分散體(按固體含量計)，所述石蠟水性分散體的固體含量為40%，得到實施例19的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例20將80%的由丙烯酸和丙烯酸甲酯組成的酸值為640mgKOH/g，重均分子量為2200的丙烯酸樹脂和20%的由苯乙烯和馬來酸組成的酸值為710mgK0H/g，重均分子量為17500的丙烯酸樹脂的混合物溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為40%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、40.8份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.0:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.5，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.2份y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷作為偶聯(lián)劑和2.0份硫酸銨，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入4.0份石蠟水性分散體(按固體含量計)，所述石蠟水性分散體的固體含量為40%，得到實施例20的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例21將由丙烯酸和丙烯酸甲酯組成的酸值為690rn沐0H/g，重均分子量為1500的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為40%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、74.8份作為交聯(lián)劑的三乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.05:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.5，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份y-氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入5.0份石蠟水性分散體(按固體含量計)，所述石蠟水性分散體的固體含量為40%，得到實施例21的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例22將由丙烯酸和丙烯酸甲酯組成的酸值為690mgKOH/g，重均分子量為1500的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為40%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、74.8份作為交聯(lián)劑的三乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.05:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.5，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份廠氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑和2.0份硫酸銨，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入5.0份石蠟水性分散體(按固體含量計)，所述石蠟水性分散體的固體含量為40%，得到實施例22的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例23將由苯乙烯和馬來酸組成的酸值為710mgK0H/g，重均分子量為14000的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為35%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、49.1份作為交聯(lián)劑的季戊四醇以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.0:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份y-氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑和2.0份硫酸銨，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，得到實施例23的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例24將由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為380mgK0H/g，重均分子量為7800的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為40%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、47.3份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及4.0份作為固化促進劑的三-(3-羥基丙基)膦混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到2.0:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.0，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.2份Y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅垸作為偶聯(lián)劑和2.0份硫酸銨，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入4.0份石蠟水性分散體(按固體含量計)，所述石蠟水性分散體的固體含量為40%，得到實施例24的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例25將由丙烯酸和丙烯酸甲酯組成的酸值為690mgKOH/g，重均分子量為2000的丙烯酸樹脂溶解在水中得到一種樹脂溶液(其固體含量為45%)，以固體含量計，將100份上述樹脂溶液、52.7份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及6.0份作為固化促進劑的次磷酸鈉混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.05:1，并用25X氨水將pH調(diào)節(jié)至6.5，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份廣氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到15%，然后加入5.0份石蠟水性分散體(按固體含量計)，所述石蠟水性分散體的固體含量為40%，得到實施例25的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例26用25%氨水中和由丙烯酸、苯乙烯和丙烯酸甲酯組成的酸值為80mgK0H/g，重均分子量為240000的丙烯酸樹脂，得到一種膠狀分散體(其固體含量為28%)，以固體含量計，將100份上述膠狀分散體、5.5份作為交聯(lián)劑的二乙醇胺以及3.0份作為固化促進劑的次磷酸鈣混合在一起，使交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比達到1.10:1，得到一種水性組合物。向該水性組合物中加入0.3份廣氨基丙基三乙氧基硅烷作為偶聯(lián)劑，對產(chǎn)物進行攪拌。攪拌之后，用水對產(chǎn)物進行稀釋，使固體含量達到10%，得到實施例26的用于無機纖維的水性粘合劑。實施例27在--敞開的帶有溶解器的容器中，按固體含量計，將100份分散在水中的含有10%或更少的單體、80%或更多的二聚體和1%或更少的單體酚的甲階酚醛樹脂類酚醛樹脂前體組合物、0.2份y-(2-氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷作為偶聯(lián)劑、2.0份硫酸銨作為固化促進劑和/或?qū)τ跓o機纖維中的堿性組分的中和劑以及450份水混合在一起。在攪拌的同時，用水進行稀釋，使固體含量達到15%，得到實施例27的用于無機纖維的水性粘合劑。甲醛釋放量的評估將實施例14至27的用于無機纖維的水性粘合劑通過噴霧的方式以預(yù)定的粘合劑附著量施用于玻璃纖維上，所述玻璃纖維用離心成形法(centrifugalformingmethod)已進行纖維化。然后在用吸揚設(shè)備進行抽吸的同時，將所述玻璃纖維放置在多孔輸送機上，形成由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的中間體。將各中間體在26(TC的熱空氣中加熱3分鐘，使粘合劑固化，得到由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，所述絕熱和/或隔音材料為密度為16kg/m3、厚度為100mm且粘合劑附著量為3.0%的玻璃絨。將在上述制備玻璃絨的粘合劑固化時產(chǎn)生的氣體分別收集在4升的氣味袋中，用氣體探測器測定甲醛釋放量。當用實施例27的酚醛樹脂類粘合劑得到的玻璃絨固化時，測得的甲醛為40ppm。另一方面，當用實施例14至26中的任何一種含丙烯酸樹脂的粘合劑得到的玻璃絨固化時，沒有測到甲醛。撕裂負荷的評估將實施例14至27的用于無機纖維的水性粘合劑通過噴霧的方式以預(yù)定的粘合劑附著量施用于玻璃纖維上，所述玻璃纖維用離心成形法(centrifugalformingmethod)己進行纖維化。然后在用吸揚設(shè)備進行抽吸的同時，將所述玻璃纖維放置在多孔輸送機上，形成由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料的中間體。將各中間體在26(TC的熱空氣中加熱5分鐘，使粘合劑固化，得到由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，所述絕熱和/或隔音材料為密度為32kg/ra:i、長度為1350mm、寬度為430mm、厚度為50mm且粘合劑附著量為6.0%的玻璃絨板。然后，用萬能試驗機的卡盤在厚度方向夾住各32kg/m3玻璃絨板的邊緣部分，以lm/分鐘的速度測定撕裂負荷。另外將由模制方式得到的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料(它使用實施例14至27的用于無機纖維的水性粘合劑)在4(TC的溫度和95%的濕度條件下放置4周，然后進行與上述相類似的評估。需注意的是對于使用實施例26的粘合劑的玻璃絨板，當玻璃絨固化時，觀察到在輸送機上附著有一層薄的無機纖維。<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>實施例24*未測出11.59.4實施例25未測出14.68.7實施例26*未測出5.23.2實施例27*4014.812.5符號"*"是指該實施例在本發(fā)明的范圍之外。上述結(jié)果說明了以下問題。對于由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，當使用實施例21或22的用于無機纖維的水性粘合劑時，所述粘合劑對于纖維的粘合力隨時間而變差。需注意的是在實施例22中，為了中和從無機纖維浸提至粘合劑的堿性組分，所述粘合劑含有無機酸的銨鹽。對實施例22的結(jié)果進行評估，其在高溫和高濕度的條件下顯示出差的撕裂強度，因而認為在實施例22的粘合劑中固化未能完全進行。對于由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，當使用實施例23的用于無機纖維的粘合劑時，該粘合劑含有具有四個羥基且無亞氨基的的季戊四醇作為交聯(lián)劑，所以羧基和羥基之間的反應(yīng)在弱酸至弱堿條件下緩慢進行，因此交聯(lián)反應(yīng)幾乎不發(fā)生。結(jié)果，得到的材料具有差的撕裂強度。而且，在高溫和高濕度條件下，對于纖維的粘合力會隨時間而變差。對于由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，當使用實施例24的粘合劑時，過量的交聯(lián)組分對材料的吸濕特性有不利的影響，因此與使用實施例14和20的粘合劑的材料相比，強度負荷要差。另外，在高溫和高濕度的條件下，對纖維的粘合力隨時間而變差。對于由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，當使用實施例25的用于無機纖維的粘合劑時，所述粘合劑與實施例14的粘合劑相類似，但實施例25的粘合劑不含無機酸的銨鹽，在高溫和高濕度的條件下，其撕裂負荷隨時間而下降。對于由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，當使用實施例26的用于無機纖維的粘合劑時，在生產(chǎn)時粘合劑和無機纖維對固化輸送機具有粘性，作為膠狀分散體的特性的成膜性首先顯現(xiàn)。因此，所述材料具有極差的撕裂強度。另一方面，對于由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，當使用實施例14至20的用于無機纖維的水性粘合劑時并且當所述粘合劑固化時，不釋放甲醛，而且具有與實施例27的使用酚醛樹脂類粘合劑的由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料相當?shù)乃毫褟姸取９I(yè)應(yīng)用性本發(fā)明的用于無機纖維的水性粘合劑根本不含甲醛，因而意味著幾乎沒有環(huán)境負擔，可用于制備由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，可有利地用作用于住宅和建筑物的絕熱材料和/或隔音材料。權(quán)利要求1、一種用于無機纖維的水性粘合劑，包括丙烯酸樹脂，其酸值為350至850mgKOH/g；含有至少一種二烷醇胺的交聯(lián)劑；以及固化促進劑，所述交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比為0.8∶1至1.5∶1，而且所述粘合劑的pH值用揮發(fā)性堿性化合物調(diào)節(jié)至6.0至8.0。2、如權(quán)利要求l所述的用于無機纖維的水性粘合劑，其特征在于所述丙烯酸樹脂的重均分子量為1000至15000。3、如權(quán)利要求l所述的用于無機纖維的水性粘合劑，其特征在于所述丙烯酸樹脂是下列兩種丙烯酸樹脂的混合物重均分子量為1000至4000的丙烯酸樹脂(A)和重均分子量為8000至20000的丙烯酸樹脂(B)。4、如權(quán)利要求1至3中任何一項所述的用于無機纖維的水性粘合劑，其特征在于還含有選自蠟或混有重質(zhì)基礎(chǔ)油的蠟的水性分散體，按固體含量計，在所述粘合劑中水性分散體的量為每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂和交聯(lián)劑中含0.1至5質(zhì)量份。5、如權(quán)利要求1至4中任何一項所述的用于無機纖維的水性粘合劑，其特征在于還含有硅烷偶聯(lián)劑，所述硅烷偶聯(lián)劑在粘合劑中的含量為每100質(zhì)量份丙烯酸樹脂和交聯(lián)劑中含0.1至2.0質(zhì)量份。6、如權(quán)利要求1至5中任何一項所述的用于無機纖維的水性粘合劑，其特征在于還含有無機酸的銨鹽。7、如權(quán)利要求6所述的用于無機纖維的水性粘合劑，其特征在于所述無機酸的銨鹽是硫酸銨。8、一種由無機纖維制成的絕熱和/或隔音材料，該材料包括一種模制的無機纖維的復(fù)合體，所述復(fù)合體包含如權(quán)利要求1至7中任何一項所述的用于無機纖維的水性粘合劑，所述粘合劑施用于復(fù)合材料中的無機纖維上，并通過加熱使無機纖維上的粘合劑固化。全文摘要本發(fā)明提供一種用于無機纖維的水性粘合劑，其不含甲醛，具有極好的強度，適宜于在弱酸性至弱堿性的條件下使用，由該粘合劑可以得到具有極好強度的固化產(chǎn)品，以及使用該產(chǎn)品的由無機纖維組成的絕熱和/或隔音材料。所述水性粘合劑包括酸值為350至850mgKOH/g的丙烯酸樹脂、含有至少一種二烷醇胺的交聯(lián)劑以及固化促進劑，其中交聯(lián)劑中羥基和亞氨基的總數(shù)與丙烯酸樹脂中羧基總數(shù)的摩爾比為0.8∶1至1.5∶1，而且其中粘合劑的pH值用揮發(fā)性堿性化合物調(diào)節(jié)至6.0至8.0。文檔編號D04H1/4209GK101248151SQ20068003103公開日2008年8月20日申請日期2006年8月25日優(yōu)先權(quán)日2005年8月26日發(fā)明者井上顕,秋山由香申請人:旭玻璃纖維股份有限公司