專(zhuān)利名稱(chēng)：納米纖維的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過(guò)靜電紡絲制備聚合物基質(zhì)納米纖維的方法，所述聚合物基質(zhì)由殼 聚糖和膠原制備。其次，本發(fā)明涉及織物，所述織物包含至少一層通過(guò)殼聚糖或膠原的生物聚合物 的靜電紡絲制備的納米纖維。
背景技術(shù)：
由于生物聚合物具有一系列獨(dú)特的性質(zhì)特點(diǎn)，最首先是由于其生物相容性和無(wú)毒 性，它們適于醫(yī)學(xué)應(yīng)用。它們的應(yīng)用是重要的，所述應(yīng)用例如用于制備繃帶和石膏，也用于 制備植入物和抗粘連墊，它們極大的降低了手術(shù)后發(fā)生器官間粘連的風(fēng)險(xiǎn)，還用于牙科醫(yī) 學(xué)、化妝品和作為皮膚或骨骼缺陷填充物的外科用塑料制品。一些生物聚合物是可以生物 降解的，這意味著例如通過(guò)酶作用而可分解。生物聚合物納米纖維材料具有多孔性及特有外觀(guān)，能透過(guò)氧氣但是不能透過(guò)微生 物，同時(shí)，它們保持所使用的生物聚合物的所有上述性質(zhì)。生物聚合物納米纖維適用于例 如治療燒傷，所述生物聚合物納米纖維能保證治療時(shí)最適宜的濕度并同時(shí)移除傷口的滲出 液，還適用于繃帶材料、石膏等。一種重要的生物聚合物是殼聚糖，它是由β - (1 — 4) 2-乙酰氨基-2-脫氧-D-吡 喃葡萄糖單元和2-氨基-2-脫氧-D-吡喃葡萄糖單元構(gòu)成的聚陽(yáng)離子多糖。就化學(xué)組成 而言，殼聚糖與纖維素非常相似，并且殼聚糖是第二種分布最為廣泛的可再生自然資源。通 過(guò)堿性脫乙酰作用將殼聚糖從殼多糖中提取出來(lái)，所述殼多糖資源為甲殼類(lèi)動(dòng)物，例如貝 殼、蛘、蟹、螯蝦，其也包含于昆蟲(chóng)的覆羽和蘑菇中。殼聚糖可被生物降解，具有生物相容性， 這是由于在生理PH值條件下帶正電荷；其具有生物黏著性，這是在治療創(chuàng)傷方面的極大優(yōu) 勢(shì)；其具有止血作用，因此可以止血；其還具有抗菌作用。目前，由于殼聚糖具有吸收LDL膽 固醇和重金屬的能力，其包含在大多數(shù)的減重飲食中。通過(guò)這些性質(zhì)，將殼聚糖直接選定應(yīng) 用于醫(yī)學(xué)中，例如用于已經(jīng)提到的石膏和繃帶中，以及用于體內(nèi)的抗粘連墊或在牙科醫(yī)學(xué) 中用于填充止血。殼聚糖也用于凈化廢水或例如啤酒、酒或牛奶的液體的生物技術(shù)中。大多數(shù)種類(lèi)的殼聚糖不溶于水，但溶于溶液ρΗ值小于5的有機(jī)酸中。最經(jīng)常使用 的溶劑為乙酸、乳酸、蘋(píng)果酸、草酸等。目前，很多科研實(shí)驗(yàn)室和機(jī)構(gòu)在研究殼聚糖。為了得到納米纖維，應(yīng)用了靜電紡絲 的方法。目前，來(lái)自殼聚糖的納米纖維通過(guò)使用帶有針狀紡絲電極或噴射紡絲電極的紡絲 設(shè)備來(lái)制備。W02007093805A1公開(kāi)了從殼聚糖和藻酸鹽制備復(fù)合纖維，其中殼聚糖的最大 含量達(dá)到了 80 %，而且殼聚糖纖維覆蓋藻酸鹽纖維的表面。由于上述纖維的直徑為50 μ m， 這些纖維不屬于納米纖維。W02006133118A1 一般性探討了納米纖維形式的生物聚合物，其中交替探討了溶于 水和不溶于水的聚合物納米纖維層。所制備的納米纖維的直徑范圍為l-25000nm，不再是納 米尺寸。KR100652469B探討了抗菌納米纖維，所述抗菌納米纖維由與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇
3酯混合的殼聚糖制備。使用三氟乙醇、六氟異丙醇或三氟乙酸作為溶劑。另一韓國(guó)專(zhuān)利探討了通過(guò)使用噴嘴作為紡絲電極的殼多糖或殼聚糖的納米纖維 的制備。使用N-甲基氧化嗎啉、六氟-2-丙醇或六氟丙酮水合物和蟻酸作為溶劑。專(zhuān)利W02006048829探討了納米纖維形式的新的殼多糖衍生物在醫(yī)學(xué)中的應(yīng)用， 主要用于保護(hù)皮膚和作為皮下填充物方面的應(yīng)用。所使用的生物聚合物為氧化殼多糖 (oxychitin)、殼多糖乙醇酸酯、殼多糖透明質(zhì)酸酯。該文同樣使用針狀紡絲電極來(lái)制備納 米纖維。專(zhuān)利W003042251A1公開(kāi)了包含納米尺寸纖維形式的殼聚糖的組合物的制備，其 目的是提高活性和溶解性，主要是應(yīng)用于化妝品中。但是生產(chǎn)出來(lái)的納米纖維的長(zhǎng)度非常 有限，所述長(zhǎng)度在5-200nm的范圍內(nèi)變化，然而當(dāng)它們的直徑為5-30nm時(shí)，其更接近納米粒 的尺寸而不是納米纖維。另一專(zhuān)利KR1020050048360AA探討了用于組織工程學(xué)的納米纖維非織造織物的 制備，其中將來(lái)自殼聚糖、膠原、褐藻酸的天然聚合物和合成聚合物用于納米纖維的制備， 例如乳酸均聚物、乳酸和葡萄糖酸的共聚物、葡萄糖酸均聚物及其混合物，其中天然聚合物 和合成聚合物的比率為4 1-1 4。存在相當(dāng)大量的發(fā)表的文獻(xiàn)，其中一些探討了與聚氧乙烯混合的殼聚糖的納米 纖維的制備。其中一篇文章是 Bin Duan(Journal of Biomaterial Science, Polymer Edition，Vol. 15，2004，第797-811頁(yè))，其中殼聚糖PEO的最大比率為2 1，使用2% 乙酸作為溶劑。為了制備納米纖維，使用了毛細(xì)管，得到的納米纖維的直徑為80-180nm。另一文獻(xiàn)N. Bhattarai (Biomaterials，vol. 26, Iss. 31，2005，第 6176-6184 頁(yè)) 探討了最大比率90 10的殼聚糖PEO混合物的納米纖維的制備，其中使用非離子表面 活性劑Triton X-100 作為溶劑。使用注射器作為紡絲電極，應(yīng)用的電壓為20_25kV，電極 間距離為17-20cm。添加二甲亞砜作為助溶劑。X. Geng等探討濃乙酸中的殼聚糖的紡絲(Biomaterials，Vol. 26，2005， p. 5427-5432)。他們?cè)?kV/cm外加電壓下，使用7%殼聚糖的90%乙酸溶液。在更高電壓 下，出現(xiàn)納米纖維瑕疵；當(dāng)使用較低的酸濃度時(shí)，產(chǎn)生聚合物溶液表面張力太高的問(wèn)題。使 用噴嘴作為紡絲電極，所達(dá)到的納米纖維直徑為130nm。另一通過(guò)殼聚糖制備納米纖維的可能方法是通過(guò)將加入聚乙烯醇的殼聚糖溶 液紡絲，就像Lei Li和他的團(tuán)隊(duì)所探討的(Carbohydrate Polymers，Vol. 62，2006，第 142-158頁(yè))。初始溶液包含2%乙酸中的比率為83/17 (w/w)的PVA/殼聚糖混合物，制得 的納米纖維的直徑為20-100nm。通過(guò)NaOH浙濾將PVA從納米纖維中除去。另一在醫(yī)學(xué)上最常用的生物聚合物是膠原，其特別適用于治療燒傷、作為植入物、 用作人造皮下填充物、人造皮膚、人造軟骨、脊椎等。膠原包含在例如，皮膚、血管壁、軟骨、 韌帶中。已知有19種膠原，其中一些能夠溶于乙酸。醫(yī)學(xué)上主要使用的是I、II、III型。 膠原由三種多肽構(gòu)成，其形成具有規(guī)則地重復(fù)的氨基酸Gly-Pro-Hyp的α-螺旋。它不溶 于水，只溶于幾種溶劑中，其中最常用的是六氟異丙醇。通過(guò)化學(xué)或熱降解，可以得到明膠。CN1944724是探討殼聚糖和膠原的組合物的制備的專(zhuān)利。本發(fā)明中，使用六氟異丙 醇、三氟乙酸或它們的混合物作為溶劑。探討I型膠原紡絲的出版物之一是J. A. Matthews 的文章(Biomacromolecules，Vol. 3，2002，第232-238頁(yè))，其中使用六氟異丙醇作為溶劑。
W02006068421A1公開(kāi)了由聚羥基脂肪酸酯、膠原或明膠構(gòu)成的納米纖維的制備。 將噴嘴狀或針狀紡絲電極用于制備這些納米纖維，并且納米纖維的直徑在50-2000nm間變 化。從上述專(zhuān)利或出版物中明顯可知，沒(méi)有任何已知的連續(xù)制備生物聚合物、尤其是 殼聚糖和膠原的納米纖維的方法。在聚合物溶液液滴消耗之后，來(lái)自構(gòu)成紡絲電極的針的 靜電紡絲中斷。無(wú)論來(lái)自導(dǎo)入有聚合物溶液的噴嘴還是毛細(xì)管的紡絲都提供連續(xù)工藝，因 為噴嘴或毛細(xì)管的微小內(nèi)徑被堵塞，在清理的時(shí)候，紡絲工藝必須被中斷。此外，到目前為 止，通過(guò)上述方法制備的納米纖維不具有足夠的品質(zhì)，所述納米纖維層不均勻。本發(fā)明的目的是提出通過(guò)靜電紡絲來(lái)制備生物聚合物的納米纖維的方法，所述方 法能夠彌補(bǔ)背景技術(shù)領(lǐng)域中的不足。發(fā)明原理本發(fā)明的目的已經(jīng)通過(guò)由本發(fā)明的殼聚糖和膠原制備的聚合物基質(zhì)經(jīng)由靜電紡 絲制備納米纖維的方法所實(shí)現(xiàn)，本發(fā)明的原理在于在紡絲之前，將生物聚合物單獨(dú)或其與 輔助性無(wú)毒聚合物的混合物溶于溶劑體系，所述溶劑體系包含有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸，其選自濃 度30-90%重量的乙酸、乳酸、蘋(píng)果酸、磷酸和它們的混合物，并且將該溶液導(dǎo)入紡絲電極和 收集電極(collecting electrode)間的靜電場(chǎng)中，所制得的生物聚合物納米纖維在干重中 包含大于90%重量的生物聚合物。同時(shí)，如果生物聚合物納米纖維在干重中包含大于95%重量的生物聚合物，則是 有利的。如果溶劑體系包含乙酸，則可以實(shí)現(xiàn)紡絲時(shí)穩(wěn)定的品質(zhì)結(jié)果。對(duì)于殼聚糖納米纖維的制備，如果在紡絲前將分子量小于150kDa的殼聚糖與輔 助性無(wú)毒聚合物PEO溶于濃度大于50%重量的乙酸，則是有利的。如權(quán)利要求5所示，不加入PEO也可以制得殼聚糖纖維。對(duì)于膠原納米纖維的制備，如果在紡絲前將膠原溶于溶劑體系，所述溶劑體系包 含稀釋的乙酸和濃度為1-3%的可溶于水的輔助性聚合物PEO或PVA，則是有利的。通過(guò)上述方法，可以在納米纖維的制備中穩(wěn)定地實(shí)施上述生物聚合物的靜電紡 絲，這與其它可用于紡絲工藝的其它聚合物的靜電紡絲的品質(zhì)一致。如果靜電場(chǎng)中用于紡絲的生物聚合物溶液位于紡絲電極的紡絲裝置(spinning mean)上的活性區(qū)域表面，則可以達(dá)到穩(wěn)定的良好紡絲結(jié)果。同時(shí)，如果將生物聚合物溶液從紡絲電極的表面導(dǎo)入靜電場(chǎng)中用于紡絲，是有利 的。紡絲電極由長(zhǎng)方形(oblong shape)旋轉(zhuǎn)紡絲電極形成是有利的，所述電極的部分 周長(zhǎng)伸入到生物聚合物溶液中。在優(yōu)選實(shí)施方式中，上述紡絲電極包括一對(duì)非導(dǎo)電材料制成的表面，在所述表面 間放置由金屬導(dǎo)線(xiàn)制成的紡絲構(gòu)件(spinning member)，所述構(gòu)件沿周長(zhǎng)均勻分布、平行于 旋轉(zhuǎn)軸且相互電連接。如果使靜電場(chǎng)中用于紡絲的生物聚合物溶液位于紡絲構(gòu)件的活性紡絲區(qū)域的表 面，也是有利的。電線(xiàn)(cord)的活性紡絲區(qū)域相對(duì)于收集電極具有穩(wěn)定的位置，并且通過(guò)施用或
5通過(guò)沿長(zhǎng)度方向的電線(xiàn)運(yùn)動(dòng)可以將生物聚合物溶液運(yùn)送到電線(xiàn)的活性紡絲區(qū)域。實(shí)施方式的實(shí)施例殼聚糖單獨(dú)溶解或與輔助性無(wú)毒、特別是能溶于水的聚合物的混合物溶解，所述 聚合物在理想的情況下是生物相容并且可生物降解的。實(shí)例為聚乙烯醇、聚氧乙烯或聚乙 烯吡咯烷酮。根據(jù)溶劑體系，殼聚糖以5-25 %重量的濃度使用，所述溶劑體系由有機(jī)酸或無(wú) 機(jī)酸形成，特別是乙酸，且乙酸濃度大于30%、小于90%。另外，還可使用乳酸、蘋(píng)果酸、磷 酸或它們的混合物。就納米纖維的干重而言，殼聚糖和輔助性聚合物的比率大于90 10。 向可處于增加的溫度下的溶液中加入網(wǎng)狀試劑(reticulate agent)，例如，二醛、二羧酸、 京尼平(genipin)、檸檬酸三鈉。工藝取決于殼聚糖的分子量、脫乙酰度、濃度、或粘度、表面 張力、環(huán)境溫度和濕度和技術(shù)參數(shù)，例如電極的轉(zhuǎn)動(dòng)和類(lèi)型、電極間距離和外加電壓。在制備溶液的特定實(shí)施例中，在450g 65. 7%乙酸中使用31. 5g殼聚糖，以混合24 小時(shí)為最佳，并可以短時(shí)間加熱溶液到50°C以增加殼聚糖的溶解性。靜置后，將混合物與 112. 5g 3%聚氧乙烯水溶液混合。在干重為IOOg的所制備的納米纖維中，殼聚糖和PEO的 比率為90. 3 9.7(w/w)0殼聚糖的含量可以增加到接近100%，但在同時(shí)降低性能。為了使用上述生物聚合物溶液進(jìn)行靜電紡絲，用于對(duì)聚合物溶液進(jìn)行靜電紡絲的 設(shè)備包括紡絲電極，所述電極包括可旋轉(zhuǎn)地安裝的紡絲裝置，其部分周長(zhǎng)伸入到儲(chǔ)液器中 的生物聚合物溶液中?？尚D(zhuǎn)的紡絲裝置依靠旋轉(zhuǎn)將生物聚合物溶液運(yùn)送到高強(qiáng)度的靜電 場(chǎng)中，所述電場(chǎng)是由紡絲電極和與其相對(duì)地安置的收集電極間的電勢(shì)差造成的，位于收集 電極對(duì)面的旋轉(zhuǎn)紡絲裝置的表面部分代表了紡絲裝置的活性紡絲區(qū)域。在紡絲中，生物聚 合物溶液在靜電場(chǎng)中的紡絲電極的紡絲裝置上的活性紡絲區(qū)域表面?？尚D(zhuǎn)紡絲裝置可例 如依據(jù)CZ專(zhuān)利294274或依據(jù)CZ專(zhuān)利2006-545或CZ PV 2007-485操作。對(duì)于上述生物聚合物溶液的納米纖維的制備也可以使用其它類(lèi)型的紡絲電極，靜 電場(chǎng)中所述生物聚合物溶液可位于紡絲電極的紡絲裝置上的活性紡絲區(qū)域表面。依據(jù)專(zhuān)利 294274或上述發(fā)明申請(qǐng)，這種紡絲裝置可以由其它類(lèi)型的可旋轉(zhuǎn)紡絲電極構(gòu)成?？尚D(zhuǎn)紡 絲裝置的應(yīng)用并不是必須的條件，因?yàn)橐罁?jù)CZ PV 2007-485，生物聚合物溶液的紡絲在線(xiàn) 狀紡絲電極(cord spinning electrode)上也可以成功的進(jìn)行，其中，線(xiàn)狀電極的活性紡絲 區(qū)域相對(duì)于收集電極具有穩(wěn)定的位置，并且可將生物聚合物溶液通過(guò)施用或通過(guò)沿電線(xiàn)的 長(zhǎng)度方向的運(yùn)動(dòng)運(yùn)送到線(xiàn)狀電極的活性紡絲區(qū)域。在該情況下，靜電場(chǎng)中用于紡絲的生物 聚合物溶液可位于紡絲裝置上的活性區(qū)域表面。依據(jù)上述具體的殼聚糖溶液紡絲，將部分所述溶液倒進(jìn)儲(chǔ)液桶，并且所述儲(chǔ)液桶 裝備有紡絲電極，尤其是圓柱狀或線(xiàn)狀紡絲電極。將帶有電極的桶置于通過(guò)靜電紡絲制備 納米纖維的設(shè)備中。作為基體材料，使用表面質(zhì)量(surface weight)為17g/m2的、具有抗 靜電整理的聚丙烯紡粘布(spimbond)；依據(jù)CZ PV 2006-477，使用非離子圓柱電極作為收 集電極。在工藝中，將紡絲電極的電壓穩(wěn)定地設(shè)定為60-75kV，收集電極接地。電極間距離 為100-200nm。紡絲電極的旋轉(zhuǎn)速度為3_10轉(zhuǎn)/分鐘，基體材料移動(dòng)速度為20厘米/分 鐘。20°C時(shí)，環(huán)境相對(duì)濕度為30%。使用相同的方法將下列溶液進(jìn)行靜電紡絲，得到相似的結(jié)果。將I型膠原由其在稀釋的乙酸中的溶液進(jìn)行紡絲，因此不使用在醫(yī)學(xué)應(yīng)用上可以 引起問(wèn)題的鹵素溶劑。通過(guò)短時(shí)間加熱納米纖維材料可以除去乙酸殘留?？梢允褂门c殼聚糖相同的方法對(duì)膠原納米纖維進(jìn)行網(wǎng)狀化。達(dá)到的膠原和輔助性聚合物的質(zhì)量比大于 90 10。為了制備膠原納米纖維，尤其是上述線(xiàn)狀紡絲電極是適合的，外加電壓為6-7kV/ cm。為了制備0. 5M乙酸中的12g 10%膠原溶液，將6g 99%乙酸和1.2g 3%PE0水溶 液混合，即，相對(duì)于IOOg干重的納米纖維，含98.5%膠原。如果由于PEO而使膠原含量降 低，工藝的生產(chǎn)性能提高。上述技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是納米纖維中生物聚合物的含量高，并且納米纖維的表面密 度(surface density)范圍寬，為0.05_100g/m2。所制備的殼聚糖納米纖維的直徑為 10-250nm，膠原納米纖維的直徑為10-200nm。在所有情況下，已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了長(zhǎng)時(shí)間、不間斷的 紡絲工藝。實(shí)施例1在紡絲前，將脫乙酰度最小為75%的低分子量殼聚糖(小于150kDa，在0. 5%乙酸 溶液中0. 5%溶液的粘度為5-30mpa. s)溶于濃度大于50%的稀釋乙酸溶液中，將其混合最 少12小時(shí)。穩(wěn)定后，在35°C、60%濕度下，將上述溶液與輔助性可溶聚合物的水溶液混合， 所述聚合物例如為分子量為300000-400000、濃度為的ΡΕ0，將該溶液運(yùn)送到紡絲電 極和收集電極間的靜電場(chǎng)中。實(shí)施例2在紡絲前，在35°C、60%濕度下，將膠原溶于溶劑體系，所述溶劑體系包含濃度 87. 5%重量的乙酸、可溶于水的輔助性聚合物(濃度為1-3%)，，將該溶液運(yùn)送到紡絲電極 和收集電極間的靜電場(chǎng)中。工業(yè)上的應(yīng)用可能性殼聚糖和膠原納米纖維具有很大的應(yīng)用可能，首先，在醫(yī)學(xué)方面，由于納米纖維可 能具有幾乎任何的表面密度，它們可以被用作為無(wú)基底材料(substrateless material), 抗粘連墊、石膏、植入物、不期望的骨骼或皮膚缺陷的填充物。由于具有止血效果，殼聚糖可 以手術(shù)和牙科醫(yī)學(xué)中用于止血，同時(shí)降低經(jīng)濟(jì)成本并加速傷口愈合。膠原納米纖維可確定 單獨(dú)地用作以下應(yīng)用損壞的韌帶、腱和軟骨、或脊椎損傷(例如椎間盤(pán))的替代物，或用作 植入物涂覆層，其可降低向人體植入異物后機(jī)體的不良免疫反應(yīng)。
權(quán)利要求
通過(guò)聚合物基質(zhì)靜電紡絲制備納米纖維的方法，所述聚合物基質(zhì)由殼聚糖或膠原的生物聚合物制備，其特征在于，在紡絲前，將所述生物聚合物單獨(dú)或?qū)⑵渑c輔助性無(wú)毒聚合物的混合物溶于溶劑體系，所述溶劑體系包含有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸，其選自濃度為30 90％重量的乙酸、乳酸、蘋(píng)果酸、磷酸和它們的混合物，并將該溶液導(dǎo)入紡絲電極和收集電極間的靜電場(chǎng)中，所制得的生物聚合物納米纖維在干重中包含大于90％重量的生物聚合物。
2.權(quán)利要求1的方法，其特征在于，所述生物聚合物納米纖維在干重中包含大于95% 重量的生物聚合物。
3.權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，溶劑體系包含乙酸。
4.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制備納米纖維的方法，所述方法通過(guò)由殼聚糖制備的聚合 物基質(zhì)進(jìn)行靜電紡絲，其特征在于，在紡絲前，將分子量小于150kDa的殼聚糖與輔助性無(wú) 毒聚合物PEO溶于濃度大于50%重量的乙酸中。
5.上述權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的制備納米纖維的方法，所述方法通過(guò)由殼聚糖制備的 聚合物基質(zhì)進(jìn)行靜電紡絲，其特征在于，在紡絲前，將分子量小于150kDa的殼聚糖溶于濃 度大于50%重量的乙酸中。
6.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的制備納米纖維的方法，所述方法通過(guò)由殼聚糖制備的聚合 物基質(zhì)進(jìn)行靜電紡絲，其特征在于，在紡絲前，將膠原溶于溶劑體系，所述溶劑體系包含稀 釋的乙酸和可溶于水的濃度為1-3%的輔助性聚合物PEO或PVA。
7.上述權(quán)利要求中任一項(xiàng)的方法，其特征在于，靜電場(chǎng)中用于紡絲的所述生物聚合物 溶液位于所述紡絲電極的紡絲裝置上的活性區(qū)域表面。
8.權(quán)利要求7的方法，其特征在于，將所述生物聚合物溶液運(yùn)送到靜電場(chǎng)的所述紡絲 電極的表面上用于紡絲。
9.權(quán)利要求8的方法，其特征在于，所述紡絲電極是由長(zhǎng)方形旋轉(zhuǎn)紡絲電極構(gòu)成，所述 電極將其部分周長(zhǎng)伸入到生物聚合物溶液中。
10.權(quán)利要求9的方法，其特征在于，所述旋轉(zhuǎn)紡絲電極包括一對(duì)非導(dǎo)電材料制成的表 面，在所述表面間放置著由金屬導(dǎo)線(xiàn)制成的紡絲構(gòu)件，所述構(gòu)件沿周長(zhǎng)均勻分布、平行于旋 轉(zhuǎn)軸且相互電連接。
11.權(quán)利要求7的方法，其特征在于，在靜電場(chǎng)中用于紡絲的所述生物聚合物溶液處于 紡絲裝置的活性紡絲區(qū)域的電線(xiàn)的表面。
12.權(quán)利要求11的方法，其特征在于，在紡絲中，所述電線(xiàn)的活性紡絲區(qū)域相對(duì)于所述 收集電極具有穩(wěn)定的位置，并且通過(guò)施用或通過(guò)沿所述電線(xiàn)的長(zhǎng)度方向的運(yùn)動(dòng)可將所述生 物聚合物溶液運(yùn)送到所述電線(xiàn)的活性紡絲區(qū)域。
13.織物，所述織物包含至少一層通過(guò)殼聚糖或膠原的生物聚合物的靜電紡絲制備的納米纖維，其特征在于，生物聚合物納米纖維制備的納米纖維層的表面密度為0. 05-100g/m全文摘要
本發(fā)明涉及用于通過(guò)聚合物基質(zhì)的靜電紡絲制備納米纖維的方法，所述聚合物基質(zhì)由殼聚糖或膠原制備。在紡絲之前，將聚合物基質(zhì)單獨(dú)或其與輔助性無(wú)毒聚合物的混合物溶于溶劑體系，所述溶劑體系包含有機(jī)酸或無(wú)機(jī)酸，其選自濃度為30-90％重量的乙酸、乳酸、蘋(píng)果酸、磷酸和它們的混合物，并將所述溶劑導(dǎo)入紡絲電極和收集電極間的靜電場(chǎng)中，而所制得的生物聚合物納米纖維在干重中包含大于90％重量的生物聚合物。
文檔編號(hào)D01F4/00GK101903568SQ200880122530
公開(kāi)日2010年12月1日 申請(qǐng)日期2008年10月15日 優(yōu)先權(quán)日2007年10月15日
發(fā)明者J·斯沃博多瓦 申請(qǐng)人:埃爾馬科有限公司