專利名稱:毛革兩用皮的鞣制方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及皮革生產(chǎn)領(lǐng)域,特別涉及一種毛革兩用皮的鞣制方法。
背景技術(shù):
皮革是將動(dòng)物皮經(jīng)去毛、去肉和鞣制得到的產(chǎn)品,毛皮是保留動(dòng)物皮的皮毛部分, 將動(dòng)物皮去肉和鞣制后得到的集皮和毛于一體的產(chǎn)品,毛皮由毛被和皮板兩部分構(gòu)成,毛皮的皮板柔韌,毛被松散光亮,是制作高檔服裝、家用掛毯、汽車內(nèi)飾等的原材料。毛革兩用皮是近年發(fā)展起來的一種兼具毛皮和皮革特點(diǎn)的產(chǎn)品,毛革兩用皮不僅要求毛被松散光亮,還要求皮板較為密實(shí),是重要的的鞋用皮、醫(yī)療皮和馬鞍皮的原料。為了使毛革兩用皮成為經(jīng)久耐用的產(chǎn)品,通常需要對(duì)毛皮按照如下方式進(jìn)行加工處理將帶毛動(dòng)物皮依次進(jìn)行鞣制、搭馬、繃板、剪燙、拉軟、磨革、染色和梳毛。在上述處理工藝中,鞣制是最為關(guān)鍵的步驟,這是因?yàn)槲唇?jīng)加工的毛革兩用皮是由膠原蛋白組成,在濕熱條件或微生物作用下易發(fā)生水解變質(zhì),嚴(yán)重限制了毛革兩用皮產(chǎn)品的使用范圍及壽命。 而鞣制就是將毛革兩用皮進(jìn)行防腐處理的工序,毛革兩用皮在進(jìn)行鞣制的過程中,皮板中的膠原蛋白在鞣制劑的作用下發(fā)生交聯(lián),膠原結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性得到提高。將毛革兩用皮進(jìn)行鞣制后可使其抗酸、堿、酶、鹽性能和熱收縮溫度及濕熱穩(wěn)定性均有較大幅度提升,由此也提高了毛革兩用皮產(chǎn)品的使用價(jià)值?,F(xiàn)有的鞣制方法主要是針對(duì)皮革產(chǎn)品,主要有無機(jī)鞣制和有機(jī)鞣制兩種。其中,無機(jī)鞣制又稱礦物鞣制,主要包括鉻鞣和鋁鞣。鋁鞣能賦予皮革潔白柔軟的特點(diǎn),但是鞣制的產(chǎn)品收率溫度較低、耐水性差、不能進(jìn)行高溫染色;鉻鞣雖能賦予皮革較好的耐濕熱穩(wěn)定性,但是鉻鞣會(huì)產(chǎn)生大量的含鉻鹽的廢液,這些廢液排放后會(huì)對(duì)環(huán)境造成嚴(yán)重污染。鑒于上述無機(jī)鞣制存在的問題,現(xiàn)皮革加工行業(yè)倡導(dǎo)采用有機(jī)鞣制,如采用醛鞣制、植物鞣制、合成鞣制劑鞣制和有機(jī)膦鹽鞣制等。例如,申請(qǐng)?zhí)枮?00710099423. 3的中國(guó)專利公開了一種生態(tài)鞣制的方法,該方法是將在制皮經(jīng)過浸酸后依次采用醛類鞣制劑和四羥甲基膦鹽進(jìn)行鞣制。此種方法雖然對(duì)環(huán)境污染程度小,但是鞣制后的皮板較為僵硬,并且將其應(yīng)用于毛革兩用皮易降低毛被與皮板的結(jié)合力,使鞣制后的毛革兩用皮豐滿度和柔軟性降低,并且易發(fā)生脫毛。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明解決的技術(shù)問題在于,提供一種毛革兩用皮的鞣制方法,采用該方法鞣制后的毛革兩用皮不易脫毛,皮板豐滿。有鑒于此,本發(fā)明提供一種毛革兩用皮的鞣制方法,包括將毛革兩用皮依次進(jìn)行浸水處理、軟化處理和浸酸處理;向浸酸處理后的混合溶液中加入無機(jī)鹽、四羥甲基膦鹽和鞣制助劑,得到第一鞣制劑,使用第一鞣制劑對(duì)浸酸處理后的毛革兩用皮進(jìn)行主鞣制;毛革兩用皮;向主鞣制后的混合溶液中加入砜鞣劑和蛋白填料,得到第二鞣制劑,使用第二鞣制劑對(duì)主鞣制后的毛革兩用皮進(jìn)行復(fù)鞣毛革兩用皮。優(yōu)選的,所述第一鞣制劑中無機(jī)鹽、四羥甲基膦鹽、鞣制助劑和毛革兩用皮的重量比為 8 15 4 8 0. 5 1 100。優(yōu)選的,所述第二鞣制劑中砜鞣劑、蛋白填料和毛革兩用皮的重量比為2 3 4 5 100。優(yōu)選的,所述主鞣制的溫度為30°C 35°C。優(yōu)選的,所述復(fù)鞣制的溫度為45°C 60°C。優(yōu)選的,所述四羥甲基膦鹽為硫酸四羥甲基膦或氯化四羥甲基膦。優(yōu)選的,所述砜鞣劑為砜橋型鞣劑。優(yōu)選的,所述浸水處理具體中使用的浸水液包括非離子脫脂劑、浸水助劑和水;所述非離子脫脂劑、浸水助劑、水和毛革兩用皮的重量比為0.8 1.2 0.8 1.2 2500 3500 100。優(yōu)選的,所述軟化處理毛革兩用皮中使用的軟化劑包括軟化酶、碳酸鈉和水;所述軟化酶、碳酸鈉、水和毛革兩用皮的重量比為1. 5 2. 5 0. 2 0.5 150 250 100。優(yōu)選的,所述浸酸處理毛革兩用皮中使用的浸酸液包括甲酸、硫酸和水;所述甲酸、硫酸、水和毛革兩用皮的重量比為2 4 0.5 0.8 1000 1500 100。本發(fā)明提供一種毛革兩用皮的鞣制方法,本發(fā)明是將毛革兩用皮進(jìn)行預(yù)處理后先使用四羥甲基膦鹽對(duì)毛革兩用皮進(jìn)行主鞣制,再使用砜類鞣劑和蛋白填料進(jìn)行復(fù)鞣。主鞣制可賦予皮板較高的豐滿度和抗溫定能;復(fù)鞣工序中砜類柔劑用于提高皮板的柔軟度,蛋白填料則可進(jìn)一步提高皮板的豐滿性。并且,采用上述兩種鞣劑對(duì)毛革兩用皮進(jìn)行鞣制不會(huì)影響毛被于皮板的結(jié)合力,使鞣制后的毛革兩用皮不易發(fā)生脫毛。因此,采用本發(fā)明提供的鞣制方法對(duì)皮革進(jìn)行處理,處理后的皮革豐滿度較高,采用本發(fā)明提供的鞣制方法對(duì)毛革兩用皮進(jìn)行處理,處理后的毛革兩用皮不易脫毛,收縮溫度和柔軟性較高,并且皮板較為豐滿,適合用作鞋用皮、醫(yī)療皮和馬鞍皮。
具體實(shí)施例方式為了進(jìn)一步理解本發(fā)明,下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明優(yōu)選實(shí)施方案進(jìn)行描述,但是應(yīng)當(dāng)理解,這些描述只是為進(jìn)一步說明本發(fā)明的特征和優(yōu)點(diǎn),而不是對(duì)本發(fā)明權(quán)利要求的限制。本發(fā)明實(shí)施例公開了一種毛革兩用皮的鞣制方法,包括a)、預(yù)處理將毛革兩用皮依次進(jìn)行浸水處理、軟化處理和浸酸處理。b)、主鞣制向浸酸處理后的混合溶液中加入無機(jī)鹽、四羥甲基膦鹽和鞣制助劑,得到第一鞣制劑;使用第一鞣制劑對(duì)浸酸處理后的毛革兩用皮進(jìn)行主鞣制毛革兩用皮。C)、復(fù)鞣制
將主鞣制后的第二混合溶液中加入砜鞣劑和蛋白填料,得到第二鞣制劑;使用第二鞣制劑對(duì)主鞣制后的毛革兩用皮進(jìn)行復(fù)鞣。在將毛革兩用皮進(jìn)行鞣制前,需要將毛革兩用皮中不需要的成分去除,如皮下組織、結(jié)締組織和肌膜等,并還需將毛革兩用皮進(jìn)行軟化處理,使其恢復(fù)鮮皮狀態(tài)。為此,本發(fā)明先將毛革兩用皮依次進(jìn)行浸水、軟化和浸酸處理。浸水處理可以洗去皮板及毛革兩用皮毛被上的污物和防腐劑,使皮板充水和回軟,溶解皮板中的可溶性蛋白,初步膠原松散纖維。此步工序中使用的浸水液優(yōu)選包括 非離子脫脂劑、浸水助劑和水,其中非離子脫脂劑、浸水助劑、水和毛革兩用皮的重量比為 0.8 1.2 0.8 1.2 2500 3500 100。浸水工序中,為了將皮板充水充分,優(yōu)選控制浸水時(shí)間為M小時(shí)。軟化處理可以去除部分膠原纖維間質(zhì),使膠原纖維進(jìn)一步松散;同時(shí)還能破壞皮板中的彈性纖維和肌肉組織,使皮板柔軟。此步工序中使用的軟化劑優(yōu)選包括軟化酶、碳酸鈉和水,其中,軟化酶、碳酸鈉、水和毛革兩用皮的重量比1.5 2. 5 0.2 0.5 150 250 100。碳酸鈉的濃度過低難以達(dá)到脫脂的效果,濃度過高則易使皮板變硬,不利于下一步的鞣制工序,優(yōu)選控制軟化時(shí)間為80min lOOmin。軟化后將毛革兩用皮進(jìn)行浸酸處理可進(jìn)一步去除纖維間質(zhì),使膠原纖維更為松散,破壞皮板中剩余的彈性纖維和肌肉組織。此外,將毛革兩用皮進(jìn)行浸酸處理的重要作用在于調(diào)節(jié)皮板纖維的PH值,為后續(xù)的鞣劑滲透提供酸性條件。此步工序中使用的浸酸液優(yōu)選包括甲酸、硫酸和水,其中甲酸、硫酸、水和毛革兩用皮的重量比為甲酸、硫酸、水和毛革兩用皮的重量比為2 4 0.5 0.8 1000 1500 100,為了使皮板中彈性纖維和肌肉組織去除的充分,浸酸時(shí)間優(yōu)選設(shè)定為180分鐘。將毛革兩用皮經(jīng)過上述預(yù)處理后便可進(jìn)行鞣制,本發(fā)明的鞣制包括主鞣制和復(fù)鞣制兩個(gè)工序。主鞣制使用四羥甲基膦鹽對(duì)毛革兩用皮進(jìn)行鞣制,四羥甲基膦鹽中的羥基與皮革纖維結(jié)合,賦予皮板較高的豐滿度和抗溫定能,同時(shí)提高毛革兩用皮對(duì)油脂的分散能力。四羥甲基膦鹽優(yōu)選選用硫酸四羥甲基膦或氯化四羥甲基膦。主鞣工序中無機(jī)鹽、四羥甲基膦鹽、鞣制助劑和毛革兩用皮的重量比優(yōu)選為8 15 4 8 0.5 1 100。主鞣制的溫度優(yōu)選設(shè)置為30°C 35°C,時(shí)間優(yōu)選為25分鐘 40分鐘,溫度過高或鞣制時(shí)間過長(zhǎng)易降低皮板與毛被的結(jié)合力,使其發(fā)生脫毛。將毛革兩用皮進(jìn)行主鞣制后雖可使其豐滿度及耐溫性能滿足使用要求,但由于四羥甲基膦鹽只能與部分皮革纖維進(jìn)行結(jié)合,其熱收縮溫度較低,柔軟度也較差。因此,需要選用合適的復(fù)鞣劑對(duì)毛革兩用皮進(jìn)行復(fù)鞣,以提升其熱收縮溫度和柔軟度。本發(fā)明中選用砜類柔劑和蛋白填料作為鞣制劑進(jìn)行復(fù)鞣,砜鞣劑優(yōu)選為砜橋型鞣劑,其有效成分為二羥基二苯基砜、羥基芳基磺酸和甲醛的縮合產(chǎn)物、氧聯(lián)二芳基磺酸、二羥基二苯基砜和甲醛的縮合產(chǎn)物或苯酚單磺酸、二羥基二苯基砜、脲、和甲醛的縮合產(chǎn)物,上述砜類鞣劑中的羥基基團(tuán)與皮革纖維進(jìn)行結(jié)合,可提高毛革兩用皮的熱收縮溫度,并賦予皮板較高的柔軟度。蛋白填料用于填充在皮板的松軟部位及空穴部位,提高皮板的豐滿性和均勻性。復(fù)鞣工序中, 砜鞣劑、蛋白填料和毛革兩用皮的重量比為2 3 4 5 100。本發(fā)明選用的蛋白填料可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的產(chǎn)品,具體如江陰國(guó)聯(lián)化工有限公司生產(chǎn)的GHDNT蛋白填料或瑞萊化工有限公司生產(chǎn)的Reletan DA蛋白填料。復(fù)鞣溫度優(yōu)選設(shè)定為45°C 60°C,時(shí)間優(yōu)選為100分鐘 160分鐘,溫度過低或時(shí)間過短則會(huì)降低降低鞣制效果,但溫度過高或時(shí)間過程則易使毛被與皮板發(fā)生分離。對(duì)于鞣制的方法, 可以為本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的方法,具體如將毛革兩用皮放入轉(zhuǎn)鼓中進(jìn)行鞣制,本發(fā)明對(duì)此并無特別限制。將毛革兩用皮復(fù)鞣后還優(yōu)選使用碳酸鈉將毛革兩用皮PH值調(diào)節(jié)至7 7. 5。 本發(fā)明提供的上述鞣制方法同樣適用于皮革和毛皮。為了進(jìn)一步理解本發(fā)明,下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明提供的毛革兩用皮的鞣制方法進(jìn)行描述,以下實(shí)施例及比較例中的“ %,,均以生皮重量為基準(zhǔn)計(jì)。以下實(shí)施例及比較例中的非離子脫脂劑由科凱精細(xì)化工(上海)有限公司提供, 商品牌號(hào)為HIC ;浸水助劑由克羅莫精細(xì)化工(上海)有限公司提供,商品牌號(hào)為Conc;軟化酶由德瑞皮革科技(青島)有限公司提供,商品牌號(hào)為00;鞣制助劑由克萊恩(中國(guó)) 有限公司提供,商品牌號(hào)為HPA ;砜鞣劑由TFL公司提供,商品牌號(hào)為RL ;蛋白填料由朗盛化學(xué)(上海)有限公司提供,商品牌號(hào)為PMF-C ;醛類鞣劑由TFL公司提供,商品牌號(hào)為CF NEff ;樹脂鞣劑由珠海智奇貿(mào)易有限公司提供,商品牌號(hào)為TP340 ;酚類鞣劑由巴斯夫(中國(guó))有限公司提供,商品牌號(hào)為DLE。實(shí)施例11、預(yù)處理將羊皮進(jìn)行浸水處理,浸水液包括1 %的非離子脫脂劑、1 %的浸水助劑和 3000%的水,浸水時(shí)間為24小時(shí);將浸水后的羊皮進(jìn)行軟化處理,軟化劑包括2. 1 %的軟化酶、0. 3 %的碳酸鈉和 200%的水,軟化時(shí)間為90分鐘;將軟化后的羊皮進(jìn)行浸酸處理,浸酸液包括3%的甲酸、0.6%的硫酸和1200% 的水,浸酸時(shí)間為180分鐘。2、主鞣制向浸酸液中加入10%氯化鈉、6%硫酸四羥甲基膦和0. 8%鞣制助劑,將上述混合溶液裝入轉(zhuǎn)鼓中,將步驟1得到的毛革兩用皮放入轉(zhuǎn)鼓中,設(shè)置主鞣溫度為32°C,轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘完成主鞣制。3、復(fù)鞣制繼續(xù)向轉(zhuǎn)鼓中加入2. 5%砜鞣劑和4. 5%蛋白填料后進(jìn)行復(fù)鞣,設(shè)置復(fù)鞣溫度為 50°C,轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘完成復(fù)鞣制。實(shí)施例21、預(yù)處理將羊皮進(jìn)行浸水處理,浸水液包括0. 9%的非離子脫脂劑、0.9%的浸水助劑和 2500%的水,浸水時(shí)間為24小時(shí);將浸水后的羊皮進(jìn)行軟化處理,軟化劑包括1. 5%的軟化酶、0.2%的碳酸鈉和 200%的水,軟化時(shí)間為90分鐘;將軟化后的羊皮進(jìn)行浸酸處理,浸酸液包括2%的甲酸、0.6%的硫酸和1000% 的水,浸酸時(shí)間為180分鐘。2、主鞣制
向浸酸液中加入9%碳酸氫鈉、5%氯化四羥甲基膦和0.6%鞣制助劑,將上述混合溶液裝入轉(zhuǎn)鼓中,將步驟1得到的毛革兩用皮放入轉(zhuǎn)鼓中,設(shè)置主鞣溫度為30°C,轉(zhuǎn)動(dòng)35 分鐘完成主鞣制。3、復(fù)鞣制繼續(xù)向轉(zhuǎn)鼓中加入2%砜鞣劑和4%蛋白填料后進(jìn)行復(fù)鞣,設(shè)置復(fù)鞣溫度為58°C, 轉(zhuǎn)動(dòng)160分鐘完成復(fù)鞣制。實(shí)施例31、預(yù)處理將羊皮進(jìn)行浸水處理,浸水液包括1. 2%的非離子脫脂劑、1.2%的浸水助劑和 3500%的水,浸水時(shí)間為24小時(shí);將浸水后的羊皮進(jìn)行軟化處理,軟化劑包括2. 5%的軟化酶、0.4%的碳酸鈉和 200%的水,軟化時(shí)間為90分鐘;將軟化后的羊皮進(jìn)行浸酸處理,浸酸液包括4%的甲酸、0.8%的硫酸和1200% 的水,浸酸時(shí)間為180分鐘。2、主鞣制向浸酸液中加入13%氯化鈉、6%硫酸四羥甲基膦和0. 8%鞣制助劑,將上述混合溶液裝入轉(zhuǎn)鼓中,將步驟1得到的毛革兩用皮放入轉(zhuǎn)鼓中,設(shè)置主鞣溫度為30°C,轉(zhuǎn)動(dòng)25分鐘完成主鞣制。3、復(fù)鞣制繼續(xù)向轉(zhuǎn)鼓中加入3%砜鞣劑和5%蛋白填料后進(jìn)行復(fù)鞣,設(shè)置復(fù)鞣溫度為58°C, 轉(zhuǎn)動(dòng)100分鐘完成復(fù)鞣制。實(shí)施例4將牛皮脫毛后按照實(shí)施例1的方法依次進(jìn)行預(yù)處理、主鞣制和復(fù)鞣制。比較例11、預(yù)處理本比較例預(yù)處理工序與實(shí)施例1相同。2、鞣制向浸酸液中加入0. 6%的醛類鞣劑,將上述混合溶液裝入轉(zhuǎn)鼓中,將步驟1得到的毛革兩用皮放入轉(zhuǎn)鼓中,設(shè)置主鞣溫度為32°C,轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘;繼續(xù)向轉(zhuǎn)鼓中加入2. 5 %硫酸四羥甲基膦、1. 4 %碳酸氫鈉、3 %蛋白填料和 2000%水,設(shè)置鞣制溫度為60°C,轉(zhuǎn)動(dòng)15小時(shí)完成鞣制。比較例21、預(yù)處理本比較例預(yù)處理工序與實(shí)施例1相同;2、主鞣制向浸酸液中加入10%氯化鈉、8%樹脂鞣劑和0. 8%鞣制助劑,將上述混合溶液裝入轉(zhuǎn)鼓中,將步驟1得到的毛革兩用皮放入轉(zhuǎn)鼓中,設(shè)置主鞣溫度為32°C,轉(zhuǎn)動(dòng)30分鐘完成主鞣制。3、復(fù)鞣制
本比較例復(fù)鞣制工序與實(shí)施例相同。比較例31、預(yù)處理本比較例預(yù)處理工序與實(shí)施例1相同2、主鞣制本比較例主鞣制工序與實(shí)施例1相同。3、復(fù)鞣制繼續(xù)向轉(zhuǎn)鼓中加入5%酚類鞣劑和4%蛋白填料后進(jìn)行復(fù)鞣,設(shè)置復(fù)鞣溫度為 60°C,轉(zhuǎn)動(dòng)180分鐘完成復(fù)鞣制。測(cè)試實(shí)施例1 3和比較例1 3鞣制的毛革兩用皮的性能進(jìn)行測(cè)試,測(cè)試結(jié)果列于表1。表1鞣制后毛革兩用皮性能測(cè)試結(jié)果
權(quán)利要求
1.一種毛革兩用皮的鞣制方法,包括將毛革兩用皮依次進(jìn)行浸水處理、軟化處理和浸酸處理;向浸酸處理后的混合溶液中加入無機(jī)鹽、四羥甲基膦鹽和鞣制助劑,得到第一鞣制劑, 使用第一鞣制劑對(duì)浸酸處理后的毛革兩用皮進(jìn)行主鞣制;毛革兩用皮;向主鞣制后的混合溶液中加入砜鞣劑和蛋白填料,得到第二鞣制劑,使用第二鞣制劑對(duì)主鞣制后的毛革兩用皮進(jìn)行復(fù)鞣毛革兩用皮。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述第一鞣制劑中無機(jī)鹽、四羥甲基膦鹽、鞣制助劑和毛革兩用皮的重量比為8 15 4 8 0. 5 1 100。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述第二鞣制劑中砜鞣劑、蛋白填料和毛革兩用皮的重量比為2 3 4 5 100。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述主鞣制的溫度為30°C 35°C。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述復(fù)鞣制的溫度為45°C 60°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述四羥甲基膦鹽為硫酸四羥甲基膦或氯化四羥甲基膦。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述砜鞣劑為砜橋型鞣劑。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述浸水處理具體中使用的浸水液包括 非離子脫脂劑、浸水助劑和水;所述非離子脫脂劑、浸水助劑、水和毛革兩用皮的重量比為0.8 1.2 0.8 1.2 2500 3500 100。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述軟化處理毛革兩用皮中使用的軟化劑包括軟化酶、碳酸鈉和水;所述軟化酶、碳酸鈉、水和毛革兩用皮的重量比為1.5 2. 5 0.2 0.5 150 250 100。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述浸酸處理毛革兩用皮中使用的浸酸液包括甲酸、硫酸和水;所述甲酸、硫酸、水和毛革兩用皮的重量比為2 4 0.5 0.8 1000 1500 100。
全文摘要
本發(fā)明提供一種毛革兩用皮的鞣制方法,包括將毛革兩用皮依次進(jìn)行浸水處理、軟化處理和浸酸處理;向浸酸處理后的混合溶液中加入無機(jī)鹽、四羥甲基膦鹽和鞣制助劑,得到第一鞣制劑,使用第一鞣制劑對(duì)浸酸處理后的毛革兩用皮進(jìn)行主鞣制;向主鞣制后的混合溶液中加入砜鞣劑和蛋白填料,得到第二鞣制劑,使用第二鞣制劑對(duì)主鞣制后的毛革兩用皮進(jìn)行復(fù)鞣。采用本發(fā)明提供的方法鞣制后的皮革柔軟豐滿度高,采用本發(fā)明提供的方法鞣制后的毛革兩用皮不易脫毛,皮板豐滿柔軟,熱收縮溫度較高,具有優(yōu)良的耐磨性和填充性,特別適合用作鞋用皮、醫(yī)療皮和馬鞍皮。
文檔編號(hào)C14C3/02GK102534058SQ20101060650
公開日2012年7月4日 申請(qǐng)日期2010年12月24日 優(yōu)先權(quán)日2010年12月24日
發(fā)明者于靜, 仲濟(jì)德, 劉明, 張曉慶, 李恩, 楊居正, 楊果, 王洪中, 趙紅軍 申請(qǐng)人:焦作隆豐皮草企業(yè)有限公司