專(zhuān)利名稱(chēng)：鞣制方法和鞣制組合物的制作方法
鞣制方法和鞣制組合物在皮革的生產(chǎn)中，鞣制方法對(duì)于所得皮革的性能和結(jié)果來(lái)說(shuō)具有決定性的重要性。在現(xiàn)有技術(shù)中已知的各種鞣制即礦物、植物和合成鞣劑當(dāng)中，鉻基鞣制法是在工業(yè)規(guī)模上對(duì)于大多數(shù)類(lèi)型的皮毛和生皮而言容易可行的一種普通和廣泛使用的鞣制方法，并且得到了具有令人滿(mǎn)意的性能(如高收縮率溫度TS，柔軟性和對(duì)于后續(xù)加工如中和，復(fù)鞣，加脂，染色，精整的適合性)的鞣制皮革。然而，鉻基鞣劑和鞣制被認(rèn)為是環(huán)境上不友好的并且因此希望提供其它鞣制方法。在WO 02/50313A2中已經(jīng)建議將某些漆酶衍生的酶與合成或植物鞣劑一起添加到鞣浴中并然后添加氧化劑。然而，這在鞣制中增加了附加的步驟并且此外需要酶活性的特別準(zhǔn)確的控制。在WO 94/10345A1中描述了金屬鞣制方法，其中在第一個(gè)步驟(a)中將基材用含有兩個(gè)選自羧基和羥基的取代基和所定義的反應(yīng)活性基團(tuán)的通式(1)所定義的某些化合物進(jìn)行預(yù)處理，和在第二個(gè)步驟(b)中采用金屬鞣制法。進(jìn)行預(yù)處理(a)以便改進(jìn)在后續(xù)步驟(b)中的用金屬鞣劑所進(jìn)行的鞣制。在WO 94/10345A1序言中提到的且與某些膠原基材用1，2_ 二羧酸的預(yù)處理和后續(xù)鋁鞣制相關(guān)的由Evans等人在J. A. L. C. A. Vol. 82 (1987)第88-95頁(yè)中發(fā)表的文章中，描述了羔羊皮用2-N-[雙-(3，，4，_ 二羧基苯基)甲基]甲基氨基_4，6-二氯-S-三嗪的處理和用堿化硫酸鋁的后續(xù)鞣制。在該文章中也進(jìn)行預(yù)處理，以便改進(jìn)在后續(xù)鞣制過(guò)程中用金屬鞣劑(堿化硫酸鋁)的鞣制。J. H. Bowes 和 C. W. Cater 在 J. Appl. Chem.，15，July，1965 的文章 "Crosslinking of Collagen”中描述了用各種交聯(lián)化合物對(duì)變性動(dòng)物腱(袋鼠尾腱，KTT) 的膠原所進(jìn)行的一些交聯(lián)試驗(yàn)-這些化合物本身不需要充當(dāng)完全的鞣制材料-尤其二氟二硝基二苯基砜，二異氰酸酯，許多的醛(甲醛、乙二醛、丙二醛、丁二醛、戊二醛、己二醛、 丙烯醛和雙醛淀粉)，氰尿酰氯和許多的氰尿酰氯衍生物(甲氧基衍生物，氨基衍生物鹽酸鹽，磺酸鹽衍生物鈉鹽，5-磺基萘-1-基氨基衍生物鈉鹽，和雙_4，4’- 二胺基芪-2，2’- 二磺酸鹽衍生物鈉鹽)_以便評(píng)價(jià)它們的交聯(lián)潛在能力，并且它們與普通的鞣制材料相結(jié)合以改進(jìn)抵抗由于濕熱和汗水所引起的劣化的能力。從它們的測(cè)量值，最終可以推斷醛(戊二醛)好象是最有前途的，因?yàn)樵S多的交聯(lián)和穩(wěn)定性，而氰尿酰氯衍生物較少用作在膠原中的交聯(lián)劑?，F(xiàn)在令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，具有突出質(zhì)量的非金屬鞣制法能夠通過(guò)使用下面所定義的鞣劑-尤其甚至用作完全的鞣制材料-和鞣制方法來(lái)實(shí)現(xiàn)，該方法也允許省略通常在鉻鞣或醛鞣之前進(jìn)行的酸洗，除非由于其它原因例如脫脂所需要。本發(fā)明涉及該鞣制方法，所定義的鞣劑組合物，鞣劑和它們的組合物的用途，經(jīng)鞣制的皮革、皮毛或生皮及其用于進(jìn)一步加工的用途。作為非金屬鞣制方法，在此是指沒(méi)有使用具有鞣制活性的任何陽(yáng)離子金屬化合物即多元金屬化合物(主要為鉻、鋁、鐵、鋯或鈦鹽等等)所產(chǎn)生的鞣制。作為非金屬鞣劑，在此是指不包含任何具有鞣制活性的陽(yáng)離子金屬化合物(即多元金屬化合物，主要為鉻、鋁、 鐵、鋯或鈦鹽等等)的鞣劑。在下文中，烷基是指線(xiàn)性或支鏈烷基，除非另有說(shuō)明。本發(fā)明因此首先提供通過(guò)非金屬鞣制來(lái)生產(chǎn)經(jīng)鞣制的皮革、皮毛或生皮的方法， 包括在鞣浴中用鞣劑(A)對(duì)軟化的生皮、皮毛或生皮進(jìn)行鞣制的步驟，該鞣劑(A)是至少一種通式(I)的化合物，
權(quán)利要求
1.通過(guò)非金屬鞣制來(lái)生產(chǎn)經(jīng)鞣制的皮革、毛皮或裸皮的方法，包括在鞣浴中用鞣劑 (A)來(lái)鞣制經(jīng)軟化的生皮、毛皮或裸皮的步驟，該鞣劑(A)是至少一種通式(I)的化合物，
2.根據(jù)權(quán)利要求1的鞣制方法，其中在沒(méi)有事先進(jìn)行酸洗的情況下，對(duì)經(jīng)軟化的生皮或毛皮或裸皮用(A)進(jìn)行鞣制。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在用(A)進(jìn)行鞣制之前，將經(jīng)軟化和酸洗的生皮、毛皮或裸皮脫酸到PH在6-10范圍內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)的方法，其中鞣劑(A)以水性組合物(T)的形式使用， 該水性組合物不含具有鞣制活性的金屬化合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)的方法，其中㈧在溶劑⑶的存在下使用，該溶劑選自質(zhì)子溶劑(Si)和非質(zhì)子溶劑(S2)。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其中(A)以包含(Si)的水性/有機(jī)組合物(T’)的形式使用。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6的方法，其中(Si)是(Si”)，(Si”)選自具有3-12個(gè)碳原子的單_、二 -或三-(c2_3-亞烷基)二醇單((V4-烷基)醚。
8.根據(jù)權(quán)利要求4的方法，其中組合物(T)是組合物(Tl)，該組合物(Tl)進(jìn)一步包括表面活性劑(B)和/或保持酸性至中性pH的緩沖劑(Cl)。
9.根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中組合物(Tl)進(jìn)一步包括防止微生物的損害作用的試劑 ⑶和/或基于多糖的增稠劑(E)。
10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其中水性組合物(Tl)包括(E)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任何一項(xiàng)的方法，其中鞣浴包含緩沖劑(以)以便在鞣制步驟開(kāi)始時(shí)實(shí)現(xiàn)幾乎中性至堿性PH。
12.根據(jù)權(quán)利要求1-11中任何一項(xiàng)的用于生產(chǎn)經(jīng)非金屬鞣制的皮革、毛皮或裸皮的方法，其中用鞣劑(A)的鞣制步驟是預(yù)鞣制、主要鞣制或完全鞣制或預(yù)鞣制和主要鞣制。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中用鞣劑(A)的鞣制是作為兩階段的鞣制過(guò)程來(lái)進(jìn)行的，其中預(yù)鞣制是在鞣劑(α)為鞣劑m的情況下進(jìn)行的，該鞣劑m包含至少一種通式 (V)的單磺基化合物， Hal
14.根據(jù)權(quán)利要求12或13的方法，其中與權(quán)利要求1中定義的鞣劑(A)不同的非礦物鞣劑(F)是在鞣劑(A)之前、之后或與鞣劑(A)同時(shí)用于預(yù)鞣制中，用于主要鞣制或用于完全鞣制中，或與鞣劑(A) —起用于完全鞣制中。
15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其中非礦物鞣劑(F)選自下組 (Fl)植物鞣劑，(F2)合成鞣劑，(F3)合成、半合成或天然樹(shù)脂或聚合物， (F4)鞣制用的天然油或改性油，和它們的混合物。
16.根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其中基材在主要鞣制或完全鞣制中用鞣劑(A)進(jìn)行鞣制， 然后用在權(quán)利要求14或15中定義的非礦物鞣劑(F)進(jìn)行補(bǔ)充鞣制。
17.根據(jù)權(quán)利要求14、15或16的方法，其中非礦物鞣劑(F)以比鞣劑(A)的量更少的量使用。
18.水性鞣制組合物(Tl)，包含根據(jù)權(quán)利要求1的至少一種通式(I)的鞣劑(A)，和至少一種其它組分，后者選自表面活性劑(B)，緩沖劑(Cl)，防止微生物的損害作用的試劑 (D)，和基于多糖的增稠劑(E)，該組合物在根據(jù)權(quán)利要求8、9和10中任何一項(xiàng)的鞣制方法中用作鞣劑。
19.水性/有機(jī)鞣制組合物(T’)，包含根據(jù)權(quán)利要求1的至少一種通式(I)的鞣劑 (A)，和至少一種質(zhì)子溶劑(Si)，該組合物在根據(jù)權(quán)利要求5、6和7中任何一項(xiàng)的鞣制方法中用作鞣劑。
20.根據(jù)權(quán)利要求19的組合物(T，)，其中(Si)是(Si，，)“Si，，)選自具有3-12個(gè)碳原子的單-、二 -或三-(C2_3-亞烷基)二醇單((V4-烷基)醚。
21.根據(jù)在權(quán)利要求1-17中任何一項(xiàng)中所定義的方法所生產(chǎn)的經(jīng)鞣制的皮革、毛皮或裸皮用于通過(guò)至少一種進(jìn)一步處理來(lái)進(jìn)行進(jìn)一步加工的用途，該進(jìn)一步處理選自下組(a)用與權(quán)利要求1中所定義的鞣劑(A)不同的非礦物鞣劑(F)進(jìn)行復(fù)鞣，(b)加脂，(c)染色，和(d)精整。
22.根據(jù)在權(quán)利要求1-17中任何一項(xiàng)中所定義的方法所生產(chǎn)的經(jīng)鞣制的皮革、毛皮或裸皮用于通過(guò)進(jìn)一步處理來(lái)進(jìn)行進(jìn)一步加工的用途，該進(jìn)一步處理包括用與在權(quán)利要求1 中定義的鞣劑(A)不同的非礦物鞣劑(F)進(jìn)行復(fù)鞣。
23.根據(jù)在權(quán)利要求1-17中任何一項(xiàng)中所定義的方法所生產(chǎn)的經(jīng)鞣制的皮革、毛皮或裸皮用于通過(guò)進(jìn)一步處理來(lái)進(jìn)行進(jìn)一步加工的用途，該進(jìn)一步處理包括用與在權(quán)利要求1 中定義的鞣劑(A)不同的非礦物鞣劑(F)進(jìn)行的復(fù)鞣，加脂以及任選的染色和/或精整。
24.根據(jù)權(quán)利要求21-23中任何一項(xiàng)的用途，其中非礦物鞣劑(F)選自下組(Fl)植物鞣劑，(F2)合成鞣劑，(F3)合成、半合成或天然樹(shù)脂或聚合物，(F4)鞣制用的天然油或改性油，和它們的混合物。
25.根據(jù)權(quán)利要求1-17中任何一項(xiàng)的方法可獲得的經(jīng)鞣制的皮革、毛皮或裸皮。
全文摘要
通過(guò)非金屬鞣制生產(chǎn)經(jīng)鞣制的皮革、毛皮或裸皮，包括在鞣浴中用通式(I)的鞣劑(A)進(jìn)行鞣制的步驟，其中Hal表示氟或氯，R1表示氫，C1-8-烷基或通式(Ia)，-(-C2-3亞烷基-O-)q-H的氧化亞烷基，R2表示C1-4-烷基或C1-4烷氧基，m表示1或2，n表示0或1，q為從1到10，M表示氫或堿金屬陽(yáng)離子或銨陽(yáng)離子，在鞣制步驟開(kāi)始時(shí)該鞣浴具有6-10的pH值，本發(fā)明涉及所定義的鞣制方法，特殊的鞣劑組合物，經(jīng)鞣制的皮革、毛皮或裸皮用于進(jìn)一步加工的用途，以及所生產(chǎn)的經(jīng)鞣制和任選進(jìn)一步加工的皮革、毛皮或裸皮。
文檔編號(hào)C14C3/26GK102282269SQ201080004989
公開(kāi)日2011年12月14日 申請(qǐng)日期2010年3月4日 優(yōu)先權(quán)日2009年5月14日
發(fā)明者C·雷奈京, L·特里馬克, R·加馬里諾 申請(qǐng)人:科萊恩金融(Bvi)有限公司