專利名稱：保護(hù)羊毛組合物及方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種防蟲組合物和防蟲方法。更具體地說，本發(fā)明涉及一種含有N′-烷基-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-N-(取代苯甲酰)肼作為有效成分的防蟲組合物和使用這樣的組合物防蟲的方法。這些組合物及方法在處理羊毛方面具有特殊的用途。
每年用防蛀劑處理數(shù)億千克羊毛。這種處理主要用于地毯、衣服、床罩和室內(nèi)裝璜。主要的害蟲是各種蛀衣服的蠹蟲。防蛀羊毛處理劑可應(yīng)用于纖維加工過程中，通常是應(yīng)用于染色過程中。
羊毛處理劑需要有幾個特點(diǎn)，例如，該處理劑必須對能損害羊毛的害蟲有效。以羊毛中的角朊為食物的典型的羊毛害蟲是鱗翅目幼蟲，例如幕谷蛾種和谷蛾種，及鞘翅目幼蟲，例如圓皮蠹種和毛皮蠹種。所用的處理劑應(yīng)對水解作用是穩(wěn)定的，耐洗滌，和耐光以保護(hù)處于加工狀態(tài)的羊毛。處理過的羊毛可用于羊毛織物如羊毛毯、羊毛內(nèi)衣、羊毛服裝、毛衣和羊毛與其它材料或人造纖維的混紡物。
羊毛處理劑的其它有益性能包括低揮發(fā)性和耐干洗性。另一個重要的性能是化學(xué)載附于羊毛上，這能夠通過減少流入廢液流中的處理劑的量而有益于環(huán)境。載附特點(diǎn)的一個衡量標(biāo)準(zhǔn)是化合物的1ogP值，該1ogP值表示用C.Hanach等人的方法(J.Med.Chem.16，1207(1973)計(jì)算出來的相對親脂值。在化學(xué)載附過程中的化學(xué)穩(wěn)定性是重要的，因?yàn)檩d附可以在染色條件(例如PH范圍為2～7，溫度為100℃，染色時間為1～5小時)下進(jìn)行。在經(jīng)受這些苛刻的條件之后以及在后續(xù)工序中的潤滑劑、表面活性劑和其它添加劑存在下必須保持功效。迄今為止主要的羊毛處理劑一直是擬除蟲菊酯類，例如芐氯菊酯。然而，應(yīng)用芐氯菊酯對接收羊毛處理廢液流的水環(huán)境造成污染已成問題。
美國專利4，985，461和5，117，057公開了殺蟲的N′-取代-N，N′-二?；拢淇捎糜诘挚棍[翅目害蟲。希望尋找到新的羊毛處理劑，其具有所需的使羊毛免遭害蟲侵害的功效，同時具有有利的加工、環(huán)境和毒理學(xué)特性。
本發(fā)明涉及一種含有效量的N′-烷基-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-N-(取代苯甲酰)肼的組合物，該組合物用于處理羊毛使其免遭消化角朊的害蟲的侵害，還涉及一種使用這樣的化合物防蟲的方法。這些組合物及方法在處理羊毛中具有特殊的用途。
本發(fā)明的組合物是含有有效量的N′-烷基-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-N-(取代苯甲酰)肼、用于處理羊毛使其免遭消化角朊的害蟲侵害的組合物。更具體地說，本發(fā)明的組合物是含有有效量的N-(2-A-3-B-4-C-苯甲酰)-N′-D-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)肼的組合物，其中A，B和C獨(dú)立地選自鹵素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基，條件是A，B或C中的一個或兩個是氫，并且其中D是支鏈的(C4-C5)烷基。優(yōu)選的鹵素是溴、氯和氟，更好的是氯和氟，最好的是氯?？捎肁，B或C表示(C1-C4)烷基是可被1個或多個鹵素有選擇取代的直鏈或支鏈烷基;優(yōu)選直鏈未取代的烷基;更優(yōu)選的是甲基或乙基。(C1-C4)烷氧基優(yōu)選的是直鏈烷氧基;更好的是甲氧基或乙氧基;最好的是甲氧基。取代基在取代苯甲酰上的較好布局是優(yōu)選至多只有1個鹵素、烷基或烷氧基。
當(dāng)D為N′-烷基時，其為支鏈的(C4-C5)烷基;優(yōu)選的是新戊基或叔丁基;更優(yōu)選的是叔丁基。
優(yōu)選的化合物是N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-N-(4-乙基苯甲酰)-N′-(叔丁基)肼和N-(2，3-二甲基苯甲酰)-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-N′-(叔丁基)-肼。
本發(fā)明的組合物包括一種或多種本發(fā)明的肼，其具有適宜的logP值，使得肼化合物有效載附于處理過的纖維上。優(yōu)選的是logP值范圍為大約2至大約6，更優(yōu)選的是大約4至大約6。
本發(fā)明的組合物可用于使角朊性材料免遭以角朊為食物的害蟲侵害，例如抵抗鱗翅目幼蟲如幕谷蛾種和谷蛾種，及鞘翅目幼蟲如圓皮蠹種和毛皮蠹種。這些組合物最適合于使角朊性材料免遭蟲蛀，特別是對這種角朊性材料進(jìn)行耐洗滌和耐光的保護(hù)性處理以抵抗害蟲如蠹蟲類。需保護(hù)的角朊性材料既可以是未加工的，也可以是加工過的，例如未加工的或加工過的綿羊羊毛或由其它動物毛發(fā)、獸皮、毛皮和羽毛制成的產(chǎn)品。優(yōu)選的是，使用最佳的量，其中即可達(dá)到預(yù)期功效，又損失最少量的肼，因?yàn)椴荒軐⑦^量的肼載附于羊毛上。本領(lǐng)域的技術(shù)人員根據(jù)特定羊毛纖維的各種參數(shù)和可用于纖維加工(例如染色)的工藝條件能夠很容易地確定用量。適用于將殺蟲有效的化合物載附于纖維上的方法是本領(lǐng)域已知的。例如，見美國專利4，399，280或下文中所述的方法。
一個特別重要的特征是本發(fā)明的組合物對幕谷蛾、袋谷蛾和褐織蛾幼蟲的有效性。
因此，本發(fā)明的組合物一方面可較好地用于保護(hù)羊毛織物，例如羊毛毯、羊毛地毯、羊毛內(nèi)衣、羊毛服裝、毛衣和含羊毛的織物如混紡織物，其中一種成分是羊毛，例如羊毛和其它天然纖維(較好的是棉花)，或羊毛和合成纖維的混紡織物，另一方面可較好地用于保護(hù)毛皮和獸皮類使其免遭上述害蟲的侵害。
該組合物另外還含有適合于處理羊毛使其免遭消化角朊的害蟲侵害的已知載體和/或添加劑。由于可以在羊毛染色過程中對羊毛進(jìn)行處理，所以這些載體和添加劑應(yīng)該是在纖維加工，特別是染色工藝條件下適用的。
本發(fā)明還涉及一種保護(hù)角朊性材料，特別是羊毛織物，使其免遭以角朊為食物的害蟲，例如蠹蟲及其幼蟲侵害的方法，該方法包括用一種或多種本發(fā)明的組合物處理需要保護(hù)的材料。因此，本發(fā)明的組合物還可含有常規(guī)的載體和配制助劑，通常是將其加入到處理浴中，處理浴中可另外含有常規(guī)的紡織助劑和/或染料及需要保護(hù)的材料，所說的材料浸漬于所說的處理浴中?？蓪⒃〗M分單獨(dú)加入到處理浴中。
可將需要保護(hù)的材料，特別是織物材料，如與含熱水或冷水的染料一起，浸漬于含有特定量的本發(fā)明組合物的漂白、鉻染或后處理浴中?？蓪椢镞M(jìn)行各種染飾處理，例如軋染或盡染工藝。
處理可在10°～100℃的溫度范圍內(nèi)，較好的是在大約60°～100℃有染料浴中和較好的是在10°～70℃，最好在20°～60°的后處理或洗滌浴中方便地進(jìn)行。
分散劑、乳化劑或表面活性劑可作為進(jìn)一步的助劑加入到處理浴中，只要其在本發(fā)明組合物中的含量未達(dá)到最大量即可。浴液中還可含有進(jìn)一步的常規(guī)助劑以及抗微生物劑和飾染劑，例如基于合成樹脂或淀粉的那些助劑。如果防蛀處理與材料(如羊毛)的染色一起進(jìn)行，則處理浴中另外還可含有相應(yīng)的染料，適當(dāng)情況下含有必要的助劑，例如勻染劑。含水處理浴可含有，例如，表面活性劑。
如果進(jìn)行非水應(yīng)用(例如溶劑應(yīng)用)，也可將適量的本發(fā)明的組合物(有效成分結(jié)合物)加入到適宜的溶劑中并可用所得到的溶液浸漬需要保護(hù)的材料。通常用這些溶液簡單地浸漬需要保護(hù)的材料。
對需要保護(hù)的材料進(jìn)行防蛀處理也可與干洗工藝結(jié)合起來。因此可將適量的本發(fā)明的組合物溶于干洗劑中并按常規(guī)方法進(jìn)行洗滌。
然而，也可將一定量的本發(fā)明的組合物溶于易揮發(fā)的溶劑中，然后將生成的溶液噴到需要保護(hù)的底物上(噴施)。含羊毛的紡物、毛皮類特別適合于這種應(yīng)用。噴施的優(yōu)點(diǎn)在于通過回收溶劑避免了廢水污染。
在本發(fā)明的工藝中，本發(fā)明的組合物也可與其它具有抵抗以角朊為食物的害蟲作用的保護(hù)劑結(jié)合使用，例如與脲衍生物、苯并咪唑、芳族磺酰胺和磷酸及膦酸酯結(jié)合使用。
本發(fā)明的組合物加入到處理浴或非水溶劑中的量取決于應(yīng)用的底物和方法。但這個量一般應(yīng)該是在施用于需要保護(hù)的材料上之后，材料中含有大約10～2000ppm，優(yōu)選100～1000ppm的組合物，其上限主要從經(jīng)濟(jì)角度考慮來確定，而下限取決于諸如需保護(hù)的幅面和保護(hù)作用的持久性等標(biāo)準(zhǔn)。
因此，本發(fā)明的一個實(shí)施方案是一種處理羊毛的方法，包括用一種組合物處理所說的羊毛的步驟，該組合物含有有效量的N-(2-A-3-B-4-C-苯甲酰)-N′-D-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-肼以處理羊毛使其免遭消化角朊的害蟲侵害，其中A，BC獨(dú)立地選自鹵素，(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基，條件是A，B或C中的一個或兩個是氫，其中D是支鏈的(C4-C5)烷基。較好的是在10°～100℃的染色浴或洗滌浴中進(jìn)行這一處理。
另一個實(shí)施方案是一種處理羊毛的方法，包括在洗滌過程中用一種組合物處理所說的羊毛的步驟，該組合物含有有效量的N-(2-A-3-B-4-C-苯甲酰)-N′-D-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-肼以處理羊毛使其免遭消化角朊的害蟲侵害，其中A，B和C獨(dú)立地選自鹵素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基，條件是A，B和C中的一個或兩個是氫，其中D是支鏈的(C4-C5)烷基，所說的處理是通過將所說的肼溶于洗滌劑中進(jìn)行的。
權(quán)利要求
1.一種用于處理羊毛使其免遭消化角朊的害蟲侵害的組合物，該組合物含有有效量的N-(2-A-3-B-4-C-苯甲酰)-N′-D-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-肼，其中A，B和C是獨(dú)立地選自鹵素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的取代基，條件是A，B和C中的一個或兩個是氫，其中D是(C4-C5)烷基。
2.權(quán)利要求1的組合物，其中D是新戊基或叔丁基。
3.權(quán)利要求2的組合物，其中A，B和C獨(dú)立地選自氯、甲基和甲氧基，條件是A，B和C中的一個或兩個是氫。
4.權(quán)利要求3的組合物，其中肼選自N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-N-(4-乙基苯甲酰)-N′-(叔丁基)-肼和N-(2，3-二甲基苯甲酰)-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-N′-(叔丁基)-肼。
5.權(quán)利要求3的組合物，其中消化角朊的害蟲是鱗翅目幼蟲。
6.權(quán)利要求1的組合物，其中肼的1ogP值為大約2至大約6。
7.一種處理羊毛的方法，該方法包括用一種組合物處理所說的羊毛的步驟，該組合物含有有效量的N-(2-A-3-B-4-C-苯甲酰)-N′-D-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-肼以處理羊毛使其免遭消化角朊的害蟲侵害，其中A，B和C獨(dú)立地選自鹵素、(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的取代基，條件是A，B和C中的一個或兩個是氫，其中D是(C4-C5)烷基。
8.權(quán)利要求7的方法，其中所說的處理是在10°～100℃的染色浴或洗滌浴中進(jìn)行的。
9.權(quán)利要求7的方法，其中消化角朊的害蟲是鱗翅目幼蟲。
10.一種處理羊毛的方法，該方法包括在洗滌過程中用一種組合物處理所說的羊毛的步驟，該組合物含有有效量的N-(2-A-3-B-4-C-苯甲酰)-N′-D-N′-(3，5-二甲基苯甲酰)-肼以處理所說的羊毛使其免遭消化角朊害蟲侵害，其中A，B和C獨(dú)立地選自鹵素。(C1-C4)烷基和(C1-C4)烷氧基的取代基，條件是A，B和C中的一個或兩個是氫，其中D是支鏈的(C4-C5)烷基，所說的處理是通過將所說的肼溶于洗滌劑中進(jìn)行的。
11.權(quán)利要求10的方法，其中肼的1ogP值為大約2至大約6。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種含有有效量的N′-烷基-(3，5-二甲基苯甲酰)-N-(取代苯甲酰)-肼、用于處理羊毛使其免遭消化角朊的害蟲侵害的組合物，和使用這樣的化合物防蟲的方法。這些組合物和方法在處理羊毛中具有特殊的用途。
文檔編號D06M16/00GK1105017SQ94108288
公開日1995年7月12日 申請日期1994年7月5日 優(yōu)先權(quán)日1993年7月6日
發(fā)明者G·R·卡爾森 申請人:羅姆和哈斯公司