專利名稱：：具有改良的斷裂伸長(zhǎng)的纖維素纖維及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及由纖維素衍生物制成的纖維和由這些衍生物的再生纖維素制成的纖維?！袄w維素衍生物”這里被理解為，以已知的方式經(jīng)過化學(xué)反應(yīng)使纖維素中的羥基被取代后而形成的化合物，這些衍生物也被認(rèn)為是取代衍生物?！霸偕w維素”可以理解為通過對(duì)一種纖維素衍生物進(jìn)行再生處理得到的一種纖維素。本發(fā)明進(jìn)一步涉及由甲酸纖維素制成的纖維和由這種甲酯再生的纖維素制成的纖維，以及生產(chǎn)這種纖維的方法。由甲酸纖維素制成的纖維和由這種甲酸酯再生的纖維素制成的纖維，特別已經(jīng)在由申請(qǐng)人公司申請(qǐng)的國(guó)際專利申請(qǐng)WO85/05115(PCT/CH85/00065)中，或者在等效專利EP-B-179,822和US-A-4,839,113中說明過。這些文獻(xiàn)描述了通過使纖維素與甲酸和磷酸的反應(yīng)生產(chǎn)基于甲酸纖維素的紡絲溶液的過程。這些溶液具有光學(xué)各向異性，也就是說它們顯示一種液晶態(tài)。這些文獻(xiàn)還描述了按所謂的干濕法紡絲技術(shù)通過使這些溶液紡絲得到的甲酸纖維素纖維以及對(duì)這些甲酸纖維素纖維經(jīng)過一種再生處理得到的纖維素纖維。與傳統(tǒng)的纖維素纖維例如人造纖維或粘膠纖維相比，或與其他傳統(tǒng)的非纖維素纖維相比，例如耐綸或聚酯纖維，例如所有由光學(xué)各向異性液體紡制的纖維，申請(qǐng)WO85/05115中的纖維素纖維其特征在于，由于紡絲溶液中出現(xiàn)的液晶性質(zhì)，使其具有更加有序的結(jié)構(gòu)。從而它們?cè)诶鞎r(shí)顯示出很高的力學(xué)性能，特別是很高的強(qiáng)力和模量值，但是，在另一方面，它們具有相當(dāng)?shù)偷臄嗔焉扉L(zhǎng)，其數(shù)值平均為3％～4％且不超過4.5％。然而，當(dāng)這種纖維用于某些技術(shù)應(yīng)用領(lǐng)域中時(shí)，可能要求有較大的斷裂伸長(zhǎng)，特別是作為增強(qiáng)輪胎、尤其是輪胎胎體的部件。本發(fā)明的第一個(gè)目的是提供由甲酸纖維素制成的纖維和由再生纖維素制成的纖維，與申請(qǐng)WO85/05115中的纖維相比，該纖維顯示出一種顯著改良的斷裂伸長(zhǎng)和高的斷裂能性質(zhì)。本發(fā)明的第二個(gè)目的是在不降低纖維強(qiáng)力下產(chǎn)生上述改良的性能，這是本發(fā)明的一個(gè)主要優(yōu)點(diǎn)。本發(fā)明的另一個(gè)目的是生產(chǎn)由源于甲酸纖維素的再生纖維素制成的纖維，與由上面提及的申請(qǐng)WO85/05115中的再生纖維素制成的纖維的抗疲勞性能相比，該纖維的抗疲勞性能，特別是對(duì)于輪胎來說具有很大的提高。由本發(fā)明中的甲酸纖維素制成的纖維其特征在于存在如下關(guān)系-Ds≥2；-Te＞45；-Mi＞800；-ELb＞6；-Eb＞13.5，Ds是纖維素中甲酯基的取代度(以百分率表示)，Te是以cN/tex為單位的纖維素的強(qiáng)力，Mi是以cN/tex為單位的纖維素的初始模量，ELb是以百分?jǐn)?shù)表示的纖維素的斷裂伸長(zhǎng)，而Eb是以J/g為單位的纖維素的斷裂能。由甲酸纖維素再生的本發(fā)明的纖維素制成的纖維，其特征在于如下關(guān)系式-O＜DS＜2；-TE＞60；-MI＞1000；-ELB＞6；-EB＞17.5，DS是纖維素中甲酯基的取代度(以百分率表示)，TE是以cN/tex為單位的纖維素的強(qiáng)力，MI是以cN/tex為單位的纖維素的初始模量，ELB是以百分?jǐn)?shù)表示的纖維素的斷裂伸長(zhǎng)，而EB是以J/g為單位的纖維素的斷裂能。由甲酸纖維素制成的纖維和由上述再生纖維素制成的纖維都是依據(jù)新型而獨(dú)特的方法獲得的，這種方法構(gòu)成了本發(fā)明的其他主題。為了得到由本發(fā)明的甲酸纖維素制成的纖維，它是由一種甲酸纖維素溶液在一種基于磷酸的溶劑中根據(jù)所謂的干濕法紡絲方法紡絲所組成的，其特征在于，纖維的凝固步驟和凝固纖維的中和洗滌步驟都是在丙酮中進(jìn)行的。為了得到由本發(fā)明的再生纖維素制成的纖維，本發(fā)明的再生方法由甲酸纖維素制成的纖維通過一種再生介質(zhì)、經(jīng)過洗滌然后干燥所組成，其特征在于，再生介質(zhì)是一種氫氯化鈉(NaOH)的水溶液，其中以Cs表示的氫氧化鈉的濃度大于16％(重量百分?jǐn)?shù))。本發(fā)明另外還涉及下列產(chǎn)品-增強(qiáng)組件，每個(gè)組件至少含有一種本發(fā)明的纖維，例如纜、合股線或經(jīng)過加捻后的復(fù)絲，這種增強(qiáng)組件也能是，例如混合物，即復(fù)合材料，包含不同性質(zhì)的、選擇不是本發(fā)明的組件。至少由本發(fā)明的一種纖維和/或一種組件增強(qiáng)的制品，這些制品例如是橡膠或塑料制品，如簾布層、帶束層、管(pipe)或者外胎，特別是輪胎胎體。借助于下面的和非限制性的實(shí)施例就會(huì)輕松地理解本發(fā)明。I.所采用的測(cè)量和測(cè)試I-1.聚合度聚合度以DP表示，纖維素的DP以一種已知的方法測(cè)量，這種纖維素以粉末形式存在或使用前被轉(zhuǎn)化成粉末。溶解后的纖維素的比濃對(duì)數(shù)粘度(IV)，首先根據(jù)1970年瑞士標(biāo)準(zhǔn)SNV195598來測(cè)定，只是其不同的濃度變化范圍為0.5～0.05g/dl。比濃對(duì)數(shù)粘度的定義式為IV＝(I/Ce)×Ln(t1/t0)其中Ce表示干纖維素的濃度，t1表示烏氏(Ubbelhode-type)粘度計(jì)中聚合物稀溶液的流出時(shí)間，t0表示烏氏粘度計(jì)中純?nèi)軇┑牧鞒鰰r(shí)間，Ln是自然對(duì)數(shù)。測(cè)量在20℃下進(jìn)行。通過使比濃對(duì)數(shù)粘度IV外接至零濃度，測(cè)定了特性粘度〔η〕。重場(chǎng)分子量Mw由Mark-Houwink關(guān)系式獲得[η]=K×Mwα]]>其中常數(shù)K和α分別為K＝5.31×10-4，α＝0.78，這些常數(shù)與用于測(cè)定比濃對(duì)數(shù)粘度的溶劑體系相對(duì)應(yīng)。這些數(shù)據(jù)摘自于L.Valtasaari的文獻(xiàn)Tappi48,627(1965)。DP最終由下式求得DP＝(Mw)/162，162是基本纖維素結(jié)構(gòu)單元的分子量。當(dāng)測(cè)定纖維素的DP在甲酸纖維素的溶液中進(jìn)行時(shí)，這種甲酸首先必須被離析出來，然后再使纖維素再生。步驟如下溶液首先在一個(gè)分散裝置中用水凝固。經(jīng)過過濾和用丙酮洗滌后，得到一種粉末，該粉末接著在40℃的真空爐中至少干燥30分鐘。甲酸被離析式出來以后，通過對(duì)甲酸用當(dāng)量的氫氧化鈉溶液回流處理使纖維素再生。得到的纖維素用水洗滌并干燥，然后用上述方法測(cè)量其DP。I-2.取代度甲酸纖維素的纖維素取代度也即其甲酸化程度。用這里所描述的方法測(cè)定的取代度表示了被酯化后的纖維素中醇官能團(tuán)的百分?jǐn)?shù)，也就是說轉(zhuǎn)化成甲酯基的百分?jǐn)?shù)。這就是說，如果纖維素單元中三個(gè)醇官能團(tuán)都被酯化，則得到100％的取代度，或者，例如，如果平均每三個(gè)醇官能團(tuán)中有0.9個(gè)被酯化，則得到30％的取代度。取代度的測(cè)量分別依賴于這種特征是根據(jù)甲酸纖維素(溶液中甲酯或由甲酯制成的纖維)來完成還是根據(jù)由甲酸纖維素再生的纖維素制成的纖維來完成。I-2.1.甲酸纖維素的取代度如果取代度是根據(jù)溶液中的甲酸纖維素測(cè)量，則這種甲酸首先從上述I-1章中的溶液中全部離析出來。如果是根據(jù)由甲酯制成的纖維來測(cè)量，這些纖維被預(yù)先切割成2～3cm長(zhǎng)的短纖維。經(jīng)這樣制備的200mg的甲酸纖維素經(jīng)過精確稱重后置于一錐形燒瓶?jī)?nèi)。加入40ml水和2ml當(dāng)量氫氧化鈉溶液(1NNaOH)。使該混合物在90℃下加熱，氮?dú)獗Ｗo(hù)下回流15分鐘。纖維素就這樣得以再生，甲酯基被再次轉(zhuǎn)化為羥基。冷卻后，過量的氫氧化鈉用十分之一當(dāng)量的鹽酸溶液(0.1NHCl)進(jìn)行反滴定，由此就可以推算出取代度。在本說明書中，當(dāng)取代度是根據(jù)由甲酸纖維素制成的纖維來測(cè)量時(shí)，取代度以Ds表示。I-2.2.由再生纖維素制成的纖維的取代度約400mg的纖維被切割成2～3cm長(zhǎng)的短纖維，然后精確稱重并置于內(nèi)盛50ml水的100ml錐形燒瓶?jī)?nèi)。加入1ml當(dāng)量氫氧化鈉溶液(1NNaOH)。使這些組分在室溫下混合15分鐘。通過使扼制再生完成的那些最終甲酯基團(tuán)轉(zhuǎn)化成羥基，使纖維素充分再生，經(jīng)過紡絲直接得到連續(xù)的纖維。過量的氫氧化鈉用十分之一當(dāng)量的鹽酸溶液(0.1NHCl)滴定，取代度就由此推出。在本說明書中，當(dāng)取代度是根據(jù)由再生纖維素制成的纖維來測(cè)量時(shí)，取代度以Ds表示。I-3.溶液的光學(xué)性質(zhì)溶液的光學(xué)各向同性或各而異性是通過將一滴測(cè)試溶液置于一個(gè)光學(xué)偏振顯微鏡的線性正交的起偏器和檢偏器之間來測(cè)定，在自由狀態(tài)下觀察這種溶液，即在室溫下不受動(dòng)力學(xué)限制。用已知的方式，一種光學(xué)各向異性溶液如此置于線性正交的起偏器和檢偏器之間時(shí)，是一種消偏光溶液，.即這種溶液顯示出光透過性(彩色紋理)。一種光學(xué)各向同性溶液在同樣條件下觀察時(shí)，沒有上述消偏振光的性質(zhì)，顯微鏡的視野仍保持黑暗。I-4.纖維的力學(xué)件能這里，“纖維”可以理解為以已知的方式由許多小直徑(低支紗)的單絲構(gòu)成的復(fù)絲(還可以理解為“短纖紗”)。所有下面測(cè)量的力學(xué)性能都是針對(duì)已經(jīng)過預(yù)調(diào)濕的纖維?！邦A(yù)調(diào)濕”可以理解為在測(cè)量之前，使纖維在歐洲標(biāo)準(zhǔn)DINEN20139的標(biāo)準(zhǔn)環(huán)境下(20±2℃溫度，65±2％相對(duì)溫度)至少貯存24小時(shí)。對(duì)于纖維素纖維，這種預(yù)調(diào)濕可能會(huì)以已知的方式使它們的濕度(殘余含水量)穩(wěn)定在自然平衡值干纖維重量的15％以下(平均約為11～12％)。纖維的紗線支數(shù)測(cè)定至少用三個(gè)樣品，每個(gè)樣品長(zhǎng)50m，通過稱重這一長(zhǎng)度的纖維來測(cè)定。紗線支數(shù)以特(tex)來表示(1000m纖維的克重)。纖維的力學(xué)性能(強(qiáng)力、初始模量、斷裂伸長(zhǎng)和斷裂能)以已知的方式使用ZwickGmbH&Co(德國(guó))1435型或者1445型牽伸機(jī)來測(cè)量。略微帶有預(yù)保護(hù)捻度(約6°的螺旋角)的纖維，以400mm的初始長(zhǎng)度以200mm/min的速率牽伸(或者當(dāng)它們的斷裂伸長(zhǎng)不超過5％時(shí)僅以50mm/min的速率牽伸)。所有得到的結(jié)果均為10次測(cè)量的平均值。強(qiáng)力(斷裂強(qiáng)度除以紗線支數(shù))和初始模量以cN/tex表示(每特厘牛頓-注意1cN/tex等于約0.11g/den(每旦尼爾克))。初始模量定義為力一應(yīng)變曲線中線性部分的斜率，它在標(biāo)準(zhǔn)的0.5cN/tex預(yù)張力之后即出現(xiàn)。斷裂伸長(zhǎng)以百分?jǐn)?shù)表示。斷裂能以J/g(焦耳每克)給出，即每單位纖維質(zhì)量。II.完成本發(fā)明的條件首先描述了紡絲溶液的制備過程，接著使這些溶液紡絲，目的是生產(chǎn)由甲酸纖維素制成的纖維。為了生產(chǎn)由再生纖維素制成的纖維，由甲酸纖維素制成的纖維的再生過程在第三節(jié)中介紹。II-1.紡絲溶液的制備通過使纖維素、甲酸和磷酸(或一種基于磷酸的液體)如上述申請(qǐng)WO85/05115中所提及的方法混合來制備甲酸纖維素溶液。纖維素可以用不同的形式提供，特別是以粉末形式，例如通過粉碎一種天然纖維素板的方法來制備此粉末。其初始含水量?jī)?yōu)選為小于10wt％，DP在500-1000之間。甲酸是起酯化作用的酸，磷酸(或基于磷酸的液體)是甲酸纖維素的溶劑，在下面的說明書中被認(rèn)為是“溶劑”或可選擇為“紡絲溶劑”。通常，所用的磷酸為正磷酸(H3PO4)，但是也可能用其他磷酸或磷酸的混合物。根據(jù)不同情況，磷酸可以使用固體、液態(tài)或者還可以溶解在甲酸中。這兩種酸的含水量?jī)?yōu)選為小于5wt％，它們可以單獨(dú)使用或作選擇地少量含有其他有機(jī)和/或無機(jī)酸，例如醋酸、硫酸或鹽酸。根據(jù)上述申請(qǐng)WO85/05115中的描述，溶液中纖維素的濃度--以下用”“C”表示，可以在很大范圍內(nèi)變化。濃度C可能在10％-30％范圍內(nèi)(相對(duì)于溶液的總重量，根據(jù)非酯化纖維素來計(jì)算的纖維素的重量百分?jǐn)?shù))，例如，這些濃度特別是纖維素的聚合度的一個(gè)函數(shù)。(甲酸/磷酸)重量比也能夠在很寬范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。在甲酸纖維素的制備過程中，甲酸和磷酸的使用有可能獲得高取代度的甲酸纖維素而不會(huì)過分地降低纖維素的初始聚合度，取代度一般大于20％，同時(shí)獲得這些甲酯基團(tuán)在甲酸纖維素的無定型區(qū)域和結(jié)晶區(qū)域的均勻分布。適合溶液生產(chǎn)的捏合方法為本領(lǐng)域的人員所知它們必須適合于纖維素和酸優(yōu)選地以一個(gè)可調(diào)節(jié)的速率捏和、正確混合直到得到該溶液。這里，“溶液”可理解為以一種已知的方式得到的一種均勻的液體組合物，其中用肉眼看不到固體顆粒。捏合過程的完成，例如可以在一種帶Z-型混合臂的混合機(jī)中或者在一種連續(xù)螺桿混合機(jī)中進(jìn)行。這些捏合方法優(yōu)選配備有一種真空排放裝置和一種加熱和冷卻裝置，使之有可能調(diào)節(jié)混合機(jī)和混合機(jī)內(nèi)物料的溫度，例如便于加速溶解操作，或控制制備期間溶液的溫度。舉例來說，可以使用如下步驟將纖維素粉末(其含濕量與環(huán)境空氣中的含濕量相平衡)加入一個(gè)帶Z-型混合臂的套層混合機(jī)和一個(gè)螺桿擠壓機(jī)中。接著再加入正磷酸(99％晶體)和甲酸的混合物，例如每夸脫甲酸含有三夸脫過磷酸(重量份)。整個(gè)物料在約1-2時(shí)內(nèi)混合，例如，混合物的溫度維持在10-20℃之間，直到得到一種溶液。這樣得到的紡絲溶液準(zhǔn)備用于紡絲；它們可以直接地通過例如位于混合機(jī)出口的螺桿擠壓機(jī)輸送到紡絲機(jī)中紡絲，除了常規(guī)操作諸如排氣或過濾步驟外不需要事先轉(zhuǎn)換。用于完成本發(fā)明的紡絲溶液是光學(xué)各向異性溶液。這些紡絲溶液優(yōu)選顯示出如下特征中的至少一種-以非酯化纖維素為基本計(jì)算的其纖維素濃度在15％-25％之間(重量百分?jǐn)?shù))；-其甲酸的總濃度(即在酯化反應(yīng)時(shí)消耗的甲酸加上仍然殘留在最終溶液中的甲酸)在10-25％之間(重量百分?jǐn)?shù))；-其磷酸濃度(或者基于磷酸的液體濃度)在50％-75％之間(重量百分?jǐn)?shù))；-纖維素的取代度即溶液中的甲酯基在25-50％之間，更優(yōu)選在30-45％之間；-溶液中纖維素的聚合度在350-600之間；-它們含有少于10％的水(重量百分?jǐn)?shù))。II-2.溶液的紡絲紡絲溶液根據(jù)所謂的干濕法紡絲技術(shù)來紡絲該技術(shù)使用一種在口型(die)與凝固裝置之間的口型出口處的非凝結(jié)流體層，通常是空氣。在捏合和溶解裝置的出口處，紡絲溶液被輸送至紡絲單元，在那里，紡絲溶液被喂入紡絲泵中。經(jīng)過紡絲泵，溶液經(jīng)過至少一個(gè)口型擠出，在這之前經(jīng)過一個(gè)過濾器。在流經(jīng)口型的途徑中，溶液逐漸加熱到要求的紡絲溫度，一般在35℃-90℃之間，根據(jù)溶液的性質(zhì)，優(yōu)選在40℃-70℃之間?！凹徑z溫度”由此可以理解為紡絲溶液擠出通過口型時(shí)即刻的溫度。每個(gè)口型可以包含多個(gè)擠出毛細(xì)孔，這一數(shù)目的可能變化范圍，例如為50-1000。毛細(xì)孔通常為圓柱形，其直徑可以變化范圍，例如為50-80μm(微米)。在口型的出口，由此得到一種液體擠出物，它由多根獨(dú)立的液體細(xì)流組成。每根獨(dú)立的液體細(xì)流在進(jìn)入凝固區(qū)之前被牽伸(見本文下面的關(guān)于紡絲拉伸因子，SSF)進(jìn)入一種非凝固流體層。這種非凝固流體層一般是一層氣流，優(yōu)選為空氣，其厚度變化范圍從幾毫米到幾十毫米(毫米)，例如從5mm到10mm，取決于具體的紡絲條件；按已知的方式，非凝固層的厚度可以理解為是水平排列的口型下表面與凝固區(qū)入口(凝固液表面)之間的距離。通過非凝固層以后，所有的液體細(xì)流被牽伸進(jìn)入凝固區(qū)并與凝固介質(zhì)相接觸。在凝固介質(zhì)的作用下，通過使甲酸纖維素沉淀和紡絲溶劑的萃取，液體細(xì)流就轉(zhuǎn)化成甲酸纖維素的固體單絲，從而形成一種纖維。所用的凝固介質(zhì)是丙酮。以Tc表示的凝固介質(zhì)的溫度，在完成本發(fā)明當(dāng)中并不是一個(gè)關(guān)鍵性的參數(shù)。舉例來說，對(duì)于含有22wt％纖維素的紡絲溶液，業(yè)已發(fā)現(xiàn)，溫度Tc在-30℃-0℃范圍內(nèi)變化時(shí)，對(duì)所得纖維的力學(xué)性能沒有實(shí)質(zhì)上的影響。優(yōu)選地選擇溫度Tc為負(fù)值，即低于0℃，更優(yōu)選的方法中，低于-10℃。本領(lǐng)域的人員知道如何依據(jù)紡絲溶液的特點(diǎn)和目標(biāo)的力學(xué)性能經(jīng)過簡(jiǎn)單的優(yōu)化試驗(yàn)來調(diào)節(jié)凝固介質(zhì)的溫度。通常，當(dāng)紡絲溶液的濃度C變低時(shí)，溫度Tc也將選擇變低。凝固介質(zhì)中紡絲溶劑的含量?jī)?yōu)選穩(wěn)定在低于15％的水平，更優(yōu)選在低于10％的水平(凝固介質(zhì)的重量百分?jǐn)?shù))。所使用的凝固裝置是眾所周知的，例如由凝固浴、管和/或室(chamber)構(gòu)成，其中含有凝固介質(zhì)，纖維在其中邊形成邊移動(dòng)。在非凝固層的出口處優(yōu)選使用一種位于口型下面的凝固浴。該凝固浴通常通過一個(gè)垂直的圓柱型管子、一種所謂的“紡絲管”使其延伸，管子中間走凝固的纖維并且凝固介質(zhì)循環(huán)。凝固浴中凝固介質(zhì)的深度--凝固浴的入口到紡絲管的入口，可以從幾毫米到幾厘米變化，例如，依據(jù)完成本發(fā)明的具體條件，特別是依據(jù)采用的紡絲速率。如有必要，凝固浴可以用附加凝固裝置被擴(kuò)展，例如用其他浴或室，位于紡絲管的出口，例如在一個(gè)水平折返點(diǎn)以后的位置。優(yōu)選采用的本發(fā)明的方法使得至少有如下一種特點(diǎn)存在a)凝固裝置出口處的纖維中殘余溶劑量(以Sr表示)小于以由甲酯制成的干纖維重量的100％；b)凝固裝置出口處纖維所承受的張力(以σc表示)小于5cN/tex，并且，以更優(yōu)選方式，使得同時(shí)存在上述a)和b)兩種特點(diǎn)。因此，根據(jù)上述優(yōu)選的條件，纖維繼續(xù)與凝固介質(zhì)相接觸直到絕大部分的紡絲溶劑從纖維中被萃取出來。此外，在這一凝固步驟中，重點(diǎn)是使纖維的張力維持在一個(gè)適度的水平為了監(jiān)測(cè)張力，立即在凝固裝置的出口處用合適的張力儀測(cè)量這些張力。一般地，如果期望有利于由甲酯制成的纖維的斷裂伸長(zhǎng)性能，而超過其他任何東西，則本發(fā)明的完成優(yōu)選存在如下兩個(gè)關(guān)系；Sr＜50％；σc＜2cN/tex。存在于由甲酯制成的凝固纖維中的殘余溶劑的量，例如，用如下方法來測(cè)量含凝固介質(zhì)的纖維在凝固裝置的出口被取出；然后用一種有吸收性的紙?jiān)诓患訅合率估w維表面干燥以除去大部分纖維周圍表面層內(nèi)含有的凝固介質(zhì)(丙酮)，該凝固介質(zhì)本身含有一定量的已經(jīng)從纖維中萃取出來的紡絲溶劑(磷酸或基于磷酸的液體)；纖維接著在一種實(shí)驗(yàn)室裝置中用水徹底洗滌以便充分萃取出其中含有的磷酸，然后用氫氧化鈉反滴定該磷酸；為了更具有準(zhǔn)確性，這種測(cè)量要重復(fù)5次，并取其平均值。在凝固裝置的出口處，纖維在一種驅(qū)動(dòng)裝置上被卷繞，例如在一種馬達(dá)傳動(dòng)輥上。這種驅(qū)動(dòng)裝置上紡成品的速率被認(rèn)為是“紡絲速率”(或者為輸送或卷繞速率)一旦纖維成形，它即為纖維流經(jīng)紡絲車間行進(jìn)的速率。紡絲速率與溶液通過口型的擠出速率之比通常按已知的方式定義為已知的紡絲拉伸因子(簡(jiǎn)寫為SSF)，例如在2-10之間。一旦凝固，纖維必須被洗滌到中性?！爸泻拖礈臁笨梢岳斫鉃榭赡苁顾械幕?qū)嶋H上所有的紡絲溶劑從纖維中萃取出來的任何洗滌操作。至今，本領(lǐng)域的人員自然會(huì)直接用水作為洗滌介質(zhì)眾所周知，水實(shí)質(zhì)上是由纖維素制成的纖維或由纖維素衍生物(例如見US-A-4,501,866)制成的纖維的“天然”的膨潤(rùn)介質(zhì)，同時(shí)也是能夠提供最高洗滌效率的介質(zhì)。作為實(shí)施例，專利或?qū)＠暾?qǐng)EP-B-220,642，US-A-4,926,920和WO94/17136，以及上面提及的申請(qǐng)WO85/05115(第72頁(yè)，實(shí)施例II-1etseq.)描述了在凝固裝置出口處水的使用，用來洗滌由甲酸纖維素制成的纖維。然而，這種用水洗滌的傳統(tǒng)步驟并不可能得到本發(fā)明中的由甲酸纖維素制成的纖維。用一種十分令人驚訝的方法，申請(qǐng)人公司已經(jīng)發(fā)現(xiàn)用作洗滌介質(zhì)的丙酮，盡管按已知的方式其洗滌功效顯著低于水的洗滌功效，但是由此得到的纖維，一旦制成(即洗滌到中性然后干燥)，與申請(qǐng)WO85/05115中描述的纖維相比，呈現(xiàn)出十分明顯的改良的性能，首先是其斷裂伸長(zhǎng)性能。為了完成本發(fā)明的方法，纖維的凝固步驟和凝固纖維的中和洗滌步驟必須都在丙酮中完成。洗滌用丙酮的溫度不是本方法的一個(gè)關(guān)鍵性參數(shù)。不過，顯然應(yīng)避免過低的溫度以便促進(jìn)洗滌動(dòng)力學(xué)。優(yōu)選地，以TW表示的洗滌用丙酮的溫度將選擇為正值(可以理解為大于或等于0℃的溫度)，更優(yōu)選地，大于+10℃。非冷卻態(tài)的丙酮可以被有利地利用，即室溫下的丙酮，洗滌操作就優(yōu)選地在一個(gè)受控的氛圍下完成?？梢圆捎帽娝苤南礈煅b置，例如由含有洗滌用丙酮的浴組成，要被清洗的纖維在其中移動(dòng)。丙酮中的洗滌時(shí)間依據(jù)完成本發(fā)明的具體條件通?？梢詮膸酌氲綆资胫g變化。當(dāng)然，象凝固介質(zhì)一樣，洗滌介質(zhì)除了含有丙酮外還可以含有其他組分，而不改變本發(fā)明的本質(zhì)，其前提是這些其他組分僅僅以低含量存在；這些其他組分的總比例優(yōu)選為小于15％，更優(yōu)選為小于10％(凝固介質(zhì)或洗滌介質(zhì)的總重量百分?jǐn)?shù))。更特殊的情況，如在凝固介質(zhì)或洗滌用丙酮中有水存在，水含量?jī)?yōu)選小于5％。經(jīng)過洗滌后，由甲酸纖維素制成的纖維用任何合適的裝置干燥，目的是除去洗滌用丙酮。優(yōu)選地，在干燥裝置出口處丙酮含量被調(diào)整到干纖維重量的1％以下。干燥操作可以通過例如使纖維在熱輥上連續(xù)前進(jìn)的方法來完成，或者選擇為通過一種主要的或另外的經(jīng)預(yù)的氮?dú)獯祾叩募夹g(shù)來完成。優(yōu)選地，所用的干燥溫度至少60℃，更優(yōu)選地溫度為60℃-90℃之間。本發(fā)明的方法可以在一個(gè)很寬的紡絲速率范圍內(nèi)完成，紡絲速率可以從每分鐘幾十到幾百米范圍內(nèi)變化，例如，如果沒有更多的要求，它可以達(dá)到400m/min或500m/min。紡絲速率至少等于100m/min是有益的，更優(yōu)選地，至少等于200m/min。如果期望使由甲酸纖維素制成的纖維分離出來，即不是馬上使它再生，特別是在再生操作之前為了監(jiān)測(cè)其力學(xué)性能，該洗滌步驟將優(yōu)選這樣完成，即在成品纖維中，即經(jīng)過洗滌和干燥后的纖維，其殘留紡絲溶劑的含量相對(duì)于干纖維的重量不超過0.1％-0.2％。也有可能使由甲酸纖維素紡絲制組成的纖維在線地并連續(xù)地直接輸送到再生裝置中以達(dá)到制備由再生纖維素制成的纖維的目的。II-3.由甲酯制成的纖維的再生用已知的方法，一種由纖維素衍生物制成的纖維的再生方法由在一種再生介質(zhì)中處理這種纖維以根本性地除去所有取代基(所謂的皂化處理)、洗滌這種再生纖維然后使再生纖維干燥所組成，這三個(gè)操作原則上在同一條處理生產(chǎn)線上連續(xù)地完成，即為已知的“再生生產(chǎn)線”。關(guān)于甲酸纖維素，所用的再生介質(zhì)通常是一種僅含有百分之幾氫氧化鈉(重量百分?jǐn)?shù))的低濃度氫氧化鈉(NaOH)的水溶液，例如1-3％(例如，見PCT/AU91/00151)。氫氧化鈉濃度不大于5％(重量百分?jǐn)?shù))的低濃度氫氧化鈉水溶液，也已經(jīng)在專利或?qū)＠暾?qǐng)EP-B-220,642，US-A-4,926,920，WO94/17136和WO95/20629中用于由甲酸纖維素制成的纖維的再生過程時(shí)描述過。它們已經(jīng)由申請(qǐng)人公司使用在由甲酸纖維素制成的纖維的再生中，如上面提及的申請(qǐng)WO85/05115中所描述，同樣的用在由本發(fā)明的甲酸纖維素制成的纖維的再生中；這種低濃度的溶液證明能完全滿足再生的結(jié)果，即從根本上除去所有的取代甲酯基它們有可能輕而易舉地得到甲酯基的取代度小于2％的再生纖維。在試圖提高氫氧化鈉的濃度到超過5％時(shí)，申請(qǐng)人公司已經(jīng)發(fā)現(xiàn)由甲酸纖維素制成的纖維的單絲(不管后者是否是按照本發(fā)明)的部分表面已受到溶解，只要?dú)溲趸c的濃度達(dá)到和超過6wt％左右，再生介質(zhì)就成為甲酸纖維素的一種真正溶劑。這種溶解作用，即使是部分溶解，對(duì)纖維的力學(xué)性能也是十分有害的粘結(jié)的單絲的存在、受侵單絲強(qiáng)度降低、纖維難以洗滌等等。這種干擾溶解的問題可以進(jìn)一步被預(yù)期，例如，粘膠型纖維素纖維可以部分或全部溶解在10％的氫氧化鈉溶液中(見P.H.Hermans的“纖維素纖維的物理和化學(xué)，第一部分，Elseviet，1949)或者5％純(native)纖維素溶解在含8-10％的NaOH水溶液中(見T.Yamashiki)應(yīng)用聚合物科學(xué)期刊(JournalofAppliedPolymerScience)，第44卷，691-698(1992)?？紤]到上述不同因素，本領(lǐng)域的人員就會(huì)非常自然地傾向于使用低濃度的氫氧化鈉水溶液，用于由甲酸纖維素制成的纖維的再生。然而，在持續(xù)提高再生介質(zhì)中氫氧化鈉濃度大大超過上述5-6％時(shí)，申請(qǐng)人公司發(fā)現(xiàn)，十分令人驚訝的是，在超過某一濃度閾值時(shí)，不僅使干擾溶解的現(xiàn)象消失，而且特別是再生纖維的某些性能有了十分顯著的改善，特別是斷裂伸長(zhǎng)和斷裂能。換言之，當(dāng)一種常規(guī)的再生介質(zhì)(即低濃度的氫氧化鈉)足以使甲酸纖維素組成的纖維再生時(shí)，這種介質(zhì)無論如何也不可能得到根據(jù)本發(fā)明的再生纖維素制成的纖維。為了得到按照本發(fā)明的再生纖維素制成的纖維，通過再生一種由甲酸纖維素制成的纖維，本發(fā)明的方法的其特征在于再生介質(zhì)是一種高濃度的氫氧化鈉水溶液，其中以Cs表示的氫氧化鈉的濃度大于16％(重量百分?jǐn)?shù))。優(yōu)選使用濃度Cs大于18％，更優(yōu)選使用濃度為22％-40％；這是因?yàn)椋呀?jīng)發(fā)現(xiàn)這種濃度范圍總的來說特別有利于再生纖維的斷裂伸長(zhǎng)，最優(yōu)濃度范圍為22％-30％。為了完成本發(fā)明的再生方法，初始材料優(yōu)選為一種本發(fā)明的甲酸纖維素制成的纖維，特別是斷裂伸長(zhǎng)ELb大于6％的纖維。再生生產(chǎn)線具體來說傳統(tǒng)上由再生裝置、接著是洗滌裝置，洗滌裝置后面是干燥裝置所組成。完成本發(fā)明時(shí)，這些設(shè)備都不是關(guān)鍵性的，而本領(lǐng)域的人員知道如何輕而易舉地解釋它們。再生和洗滌裝置可以特別由浴、管子、貯罐或室所組成，其中再生介質(zhì)或洗滌介質(zhì)得以循環(huán)。例如，有可能使用每一個(gè)都配備有兩個(gè)馬達(dá)驅(qū)動(dòng)的輥?zhàn)拥氖?，需處理的纖維在輥?zhàn)由媳痪砝@，然后這些纖維再用所使用的液體介質(zhì)(再生或洗滌介質(zhì))噴灑。在再生裝置中，停留時(shí)間當(dāng)然應(yīng)該被調(diào)整以便實(shí)質(zhì)上再生由甲酯制成的纖維，由此，關(guān)于最終的再生纖維證實(shí)有下列關(guān)系式O＜DS＜2。本領(lǐng)域的人員會(huì)知道如何調(diào)整這些停留時(shí)間，依據(jù)完成本發(fā)明的具體條件，停留時(shí)間例如可以在1-2秒變化，最高可以在10-20秒變化。洗滌介質(zhì)優(yōu)選為水。這是因?yàn)?，?jīng)過上面的再生操作后，由纖維素制成的纖維可以用其天然膨潤(rùn)介質(zhì)，即水來洗滌，水顯示了最好的洗滌效果。水在室溫下使用，或者為了促進(jìn)洗滌動(dòng)力學(xué)，如有必要，在較高溫度下使用。一種用于未消耗氫氧化鈉的起中和作用的試劑，如甲醇，可以有選擇性地加入到這種洗滌用水中。干燥裝置例如可以由排氣式煙道爐組成，經(jīng)過洗滌的纖維在其中移動(dòng)，或者可以選擇為由熱輥組成，纖維在熱輥上面被卷繞。干燥溫度并不是關(guān)鍵性的，它可以在很寬范圍內(nèi)變化，特別在80℃-240℃范圍內(nèi)或者更寬范圍內(nèi)，它隨完成本發(fā)明的具體條件而變，特別根據(jù)再生生產(chǎn)線上的移動(dòng)速率而變化。優(yōu)選采用的溫度不超過200℃。在平燥裝置的出口處，纖維從收卷筒上取下并檢測(cè)其殘余含濕量。干燥條件(溫度和時(shí)間)優(yōu)選如此調(diào)節(jié)，使殘余含濕量，以干纖維的重量計(jì)，在10％-15％之間，優(yōu)選在12％-13％。依據(jù)所采用的裝置和完成本發(fā)明的具體條件，必要的洗滌和干燥時(shí)間通常在幾秒到幾十秒之間變化。在經(jīng)過再生生產(chǎn)線期間，當(dāng)然應(yīng)該避免過大的張力，一方面避免損傷纖維，另一方面，避免失去由再生介質(zhì)主要是氫氧化鈉的使用而提供的絕大部分的潛在的斷裂伸長(zhǎng)，而這些張力在采用的不同裝置中通常難以達(dá)到的它們可以在這些不同裝置的入口處用適當(dāng)?shù)膹埩x來檢測(cè)和測(cè)量。因此，如果希望有助于再生纖維的斷裂伸長(zhǎng)，在再生裝置、洗滌裝置和干燥裝置的入口處，拉伸應(yīng)力優(yōu)選地選擇為小于10cN/tex，更優(yōu)選為小于5cN/tex。在實(shí)際工業(yè)化再生條件下，特別是對(duì)于高的再生速率來說，這些拉伸應(yīng)力的低限通常約為0.1-0.5cN/tex，從工業(yè)化角為看，較低的數(shù)值是不現(xiàn)實(shí)的甚至是不需要的。特別是，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)再生纖維的力學(xué)性能可以通過改變這些拉伸應(yīng)力在較大或較小范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。再生速率(以Rr表示)，即纖維通過再生生產(chǎn)線的速率可以從每分鐘幾十到幾百米變化，例如可達(dá)到400或500m/min，或事實(shí)上更高；該速率Rr至少等于100m/min為好，更優(yōu)選至少等于200m/min。最后，本發(fā)明的再生方法優(yōu)選地在線和連續(xù)地使用本發(fā)明的紡絲方法，以便使溶液通過口型而擠出直到再生纖維的干燥，這種整體制造生產(chǎn)線不至于中斷。III.實(shí)施本發(fā)明的實(shí)施例以下描述的試驗(yàn)可以是按照本發(fā)明的，也可以是不按照本發(fā)明的。III-1.由甲酸纖維素制成的纖維A)按照本發(fā)明的纖維(表1)根據(jù)本發(fā)明的紡絲方法以及根據(jù)特別是上面第II-1和II-2中所供的信息對(duì)由甲酸纖維素用本發(fā)明方法紡絲制成的纖維共進(jìn)行了14次紡絲實(shí)驗(yàn)。凝固步驟和凝固纖維的中和洗滌步驟都在丙酮中完成。表1中同時(shí)列出了完成本發(fā)明方法的具體條件和所得纖維的性能。表1中所使用的縮寫和單位如下試驗(yàn)號(hào)試驗(yàn)的次序(從A-1到A-14編號(hào))N纖維中單絲數(shù)目；C紡絲溶液中纖維素的濃度(重量百分?jǐn)?shù))；DP紡絲溶液中纖維素的聚合度；Rs紡絲速率(m/min)；Tc凝固介質(zhì)的溫度(℃)；Sr凝固裝置出口處纖維中殘余溶劑含量(重量百分?jǐn)?shù))；σc凝固裝置出口處纖維所受到的拉伸應(yīng)力(cN/tex)；Yc纖維的紗線支數(shù)(tex)；Te纖維的強(qiáng)力(cN/tex)；Mi纖維的初始模量(cN/tex)；ELb纖維的斷裂伸長(zhǎng)(％)；Eb纖維的斷裂能(J/g)；Ds纖維中纖維素上甲酯基的取代度(％)。在進(jìn)行這些實(shí)驗(yàn)時(shí)，使用如下具體的條件-所有的紡絲溶液都是從粉末狀纖維素(初始含水量約等于8wt％、聚合度為500～600)、甲酸和正磷酸(各含約2.5wt％的水)制備的；-這些溶液含有(重量百分?jǐn)?shù))16～22％的纖維素、60～65％的磷酸和18～19％的甲酸(總含量)，(甲酸/磷酸)初始重量比率約等于0.30；-這些溶液具有光學(xué)各向異性并含有小于10％的水(重量百分?jǐn)?shù))；-溶液中纖維素的取代度在40～45％之間，溶液含有16wt％的纖維素，對(duì)于其他濃度更大的溶液其取代度在30～40％之間；-口型含有500或1000個(gè)圓柱形毛細(xì)孔，孔徑50或65μm；-紡絲溫度為40～50℃；-SSF值為2-6(試驗(yàn)A-1、A-5～A-9和A-14為2～24，其他試驗(yàn)為4～6)；-非凝固流體層由一層空氣構(gòu)成(根據(jù)不同的實(shí)驗(yàn)，厚度從10～40mm變化)；-凝固介質(zhì)中磷酸濃度穩(wěn)定在小于10％的水平(以凝固介質(zhì)的重量計(jì)的百分?jǐn)?shù))；-洗滌用丙酮(Tw)的溫度總是正值，在15～20℃之間；-纖維經(jīng)過熱輥在70℃干燥，并用加熱到80℃的氮?dú)獯祾邅硌a(bǔ)充；在干燥裝置的出口處，丙酮含量小于0.5％(以干纖維重量計(jì)的百分?jǐn)?shù))；成品纖維，即經(jīng)過洗滌和干燥后的纖維殘余磷酸含量小于0.1％(以干纖維重量計(jì)的百分?jǐn)?shù))。表1</tables>在閱讀表1時(shí)特別注意到，除了試驗(yàn)A-13以外，起凝固作用的丙酮的Tc溫度常為負(fù)值，大部分情況下小于-10℃。溶液中纖維素的DP為400～450之間，溶解后的纖維素特別顯示出少量的解聚反應(yīng)。此外，還發(fā)現(xiàn)表1中的所有試驗(yàn)證實(shí)至少有如下一個(gè)優(yōu)選的條件Sr＜100％；σc＜5cN/tex，并且，這兩個(gè)關(guān)系在大部分情況下同時(shí)成立。在更優(yōu)選的方法中，證實(shí)同時(shí)有如下兩個(gè)關(guān)系式存在Sr＜50％；σc＜2cN/tex，此外，紡絲速率較高，因?yàn)榇蟛糠旨徑z速率等于150m/min。表1中所示的所有力學(xué)性能都是10次測(cè)定結(jié)果計(jì)算的平均值，除了紗線支數(shù)以外(3次測(cè)定的平均值)，平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(以％表示)通常在1～2.5％之間。從表1中還發(fā)現(xiàn)，所有的纖維都存在如下關(guān)系-Ds≥2；-Te＞45；-Mi＞800；-ELb＞6；-Eb＞13.5。對(duì)于由本發(fā)明的甲酸纖維素制成的纖維，其Ds值優(yōu)選為25～50％之間。在這些實(shí)施例中，發(fā)現(xiàn)所有的Ds值均在30～45％之間實(shí)際上，它們與有關(guān)的紡絲溶液中測(cè)定的取代度的值是完全相同的。其斷裂伸長(zhǎng)ELb優(yōu)選為大于7％(實(shí)施例A-4～A-6)，更優(yōu)選為大于8％(試驗(yàn)A-5和A-6)。此外，表1中的這些纖維的大部分都證實(shí)有如下優(yōu)選的關(guān)系式存在Te＞600；Mi＞1200；Eb＞20。更優(yōu)選的有，至少存在如下關(guān)系式Te＞70；Mi＞1500；Er＞25。對(duì)于表1中的所有實(shí)施例，還進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)有如下關(guān)系式存在Mi＜1800。然而，特別高的初始模量值，例如1800～2200cN/tex之間或者甚至更高的值，對(duì)于本發(fā)明的甲酯制成的纖維來說，通過調(diào)節(jié)本發(fā)明紡絲方法的參數(shù)也是容易達(dá)到的，但對(duì)斷裂伸長(zhǎng)有害。這可以特別通過提高紡絲生產(chǎn)線上的拉伸應(yīng)力來實(shí)現(xiàn)，例如，在凝固裝置的出口處，在洗滌期間或纖維的干燥期間；還發(fā)現(xiàn)，使用相對(duì)高的濃度C，特別是24～30％之間有利于生產(chǎn)很高初始模量和強(qiáng)力的纖維。B)不按照本發(fā)明的纖維(表2)根據(jù)不按照本發(fā)明的紡絲方法，對(duì)于由甲酸纖維素制成的纖維進(jìn)行了5次紡絲試驗(yàn)(參見B-1～B-5)。用于紡絲的一般和特殊的條件與用于表1中纖維的那些條件相同，只有一個(gè)例外凝固纖維的中和洗滌步驟是用水(類似于上面提及的申請(qǐng)WO85/05115)而不是用丙酮來完成的。該洗滌用水是溫度為15℃左右的工藝用水，纖維含單絲250～1000根。表2中同時(shí)列出了完成本發(fā)明的方法的特殊條件和所得纖維的性能。表2中所用的縮寫和單位同表1中相同。表2</tables>我們發(fā)現(xiàn)，根據(jù)上面提及的申請(qǐng)WO85/05115中所述的方法進(jìn)行紡絲得到表2中的這些纖維，顯示出十分有益的強(qiáng)力和初始模量的特征；特別是，根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)(低濃度的NaOH水溶液)的傳統(tǒng)再生步驟以后，這些纖維可以被轉(zhuǎn)變成具有很高強(qiáng)力(110～120cN/tex，或甚至更高)、同時(shí)又具有很高的初始模量值(3000～3500cN/tex，或?qū)嶋H上更高)的再生纖維。然而，表2中的這些纖維沒有一種是按照本發(fā)明的，也不存在如下關(guān)系Elb＞6。III-2.由再生纖維素制成的纖維A)按照本發(fā)明的纖維(表3)根據(jù)上面第II-3節(jié)所提供的信息，對(duì)按照本發(fā)明的再生方法的甲酸纖維素制成的纖維共進(jìn)行了23次再生試驗(yàn)。所有這些再生試驗(yàn)與紡絲操作在線并連續(xù)地進(jìn)行，該紡絲操作按本發(fā)明的紡絲方法進(jìn)行特別是，凝固步驟和凝固纖維的中和洗滌步驟都在丙酮中完成。再生介質(zhì)是一種氫氧化鈉的水溶液，所有情況下濃度Cs大于16％。表3中同時(shí)列出了完成本發(fā)明的方法的具體條件和所得纖維的性能。表3中所用的縮寫和單位如下試驗(yàn)號(hào)試驗(yàn)的次序(從C-1～C-23)；N再生纖維中的單絲的數(shù)目；Cs再生介質(zhì)中氫氧化鈉的濃度(wt％)；Rr再生速率(m/min)；Yc纖維的紗線支數(shù)(tex)；TE纖維的強(qiáng)力(cN/tex)；MI纖維的初始模量(cN/tex)；ELB纖維的斷裂伸長(zhǎng)(％)；EB纖維的斷裂能(J/g)。在完成這些試驗(yàn)時(shí)，還使用如下具體條件-由甲酸纖維素制成的初始纖維都是按照本發(fā)明的，為了檢測(cè)這些初始纖維的力學(xué)性能，在防絲裝置的出口處有秩序地取一些樣品(幾十米長(zhǎng))；特別是，它們都具有大于6％的斷裂伸長(zhǎng)；-所用的再生介質(zhì)為室溫(約20℃)；-再生、洗滌和干燥裝置由配置有馬達(dá)驅(qū)動(dòng)輥的室構(gòu)成，要受處理的纖維在輥?zhàn)由媳痪砝@；-由于再生與紡絲在線并連續(xù)地完成，因此表3中所示的再生速率Rr(55～200m/min)等于紡絲速率Rs；-洗滌是用約為15℃的工藝用水來進(jìn)行的；-經(jīng)洗滌的纖維在熱輥上以不同溫度干燥，其變化為80℃～240℃的范圍內(nèi)，具體計(jì)劃如下80℃～120℃用于試驗(yàn)C-2、C-3、C-5、C-10和C-17；240℃用于試驗(yàn)C-11；160℃～190℃用于其他試驗(yàn)；-在再生、洗滌和干燥裝置入口處測(cè)量的拉伸應(yīng)力通常小于10cN/tex，大部分情況下小于5cN/tex，除了試驗(yàn)C-7、C-9和C-15以外，在至少一種上述裝置的入口處測(cè)量的張力大于或等于5cN/tex；對(duì)于大部分試驗(yàn)，如C-2～C-5、C-10～C-11、C-13～C-14和C-16～C-23，上述三個(gè)裝置(再生、洗滌和干燥)入口處的拉伸應(yīng)力低于2cN/tex；-再生裝置的停留時(shí)間為15s左右，在洗滌裝置中也一樣，而在干燥裝置中為10s左右；-在干燥裝置的出口處，纖維的殘余含濕量為12％～13％左右(以干纖維重量計(jì)的百分?jǐn)?shù))。表3</tables>由第I-2.2節(jié)中所述方法測(cè)定的取代度表明，表3中所有纖維的DS值均在0～2％之間，大多數(shù)情況下在0.1～1％之間。作為進(jìn)一步的結(jié)果，表3中所示的所有力學(xué)性能是十次測(cè)量數(shù)據(jù)計(jì)算的平均值，除了紗線支數(shù)以外(三次測(cè)量的平均值)，這些不同平均值的標(biāo)準(zhǔn)偏差(以％表示)通常在1～2.5％之間。我們發(fā)現(xiàn)表3中的再生纖維都有如下關(guān)系存在-TE＞60；-MI＞1000；-ELB＞6；-EB＞17.5。其斷裂伸長(zhǎng)ELB優(yōu)選大于7％(實(shí)施例C-4～C-11、C-13～C-16、C-19和C-20)，更優(yōu)選為大于8％(實(shí)施例C-4)。斷裂伸長(zhǎng)的最佳值(試驗(yàn)C-4中ELB＝8.4％)特別通過使一種含有16wt％纖維素的溶液以在線的方式紡絲和再生的方法來獲得，其中纖維素的DP約等于420。為了測(cè)量力學(xué)性能而取自紡絲出口處的有關(guān)由甲酯制成的纖維的樣品表現(xiàn)出如下性能Ds＝40；Te＝60；Mi＝1290；ELb＝8.4；Eb＝25.3。此外，表3中的大多數(shù)纖維有如下關(guān)系式存在TE＞80；MI＞1500；EB＞25，大部分纖維至少有如下一種關(guān)系式存在TE＞100；MI＞2000；EB＞30。在試驗(yàn)C-1、C-7、C-18、C-21和C-22中特別記錄了相當(dāng)高的強(qiáng)力(等于或大于100cN/tex)，同時(shí)具有高的斷裂伸長(zhǎng)和斷裂能，實(shí)際甚至還有高的初始模量值，在試驗(yàn)C-18、C-21和C-22的情況下大于2400cN/tex。對(duì)于表3中的所有實(shí)施例，另外還發(fā)現(xiàn)證實(shí)有如下關(guān)系MI＜2600。然而，特別高的初始模量值，例如在2600～3000cN/tex之間，也可以通過調(diào)節(jié)本發(fā)明再生方法的參數(shù)使本發(fā)明中的再生纖維接近此值，只是會(huì)損害其斷裂伸長(zhǎng)。這可以特別通過提高再生生產(chǎn)線中的拉伸應(yīng)力的方法或者通過選擇已具備特別高的初始模量值，例如1800～2200CN/tex的初始纖維(由甲酸纖維素制成)的方法來達(dá)到。同時(shí)，對(duì)于表3中的大部分實(shí)施例，其單絲的紗線支數(shù)(纖維的紗線支數(shù)除以單絲根數(shù)N)約等于1.8dtex(分特)(對(duì)于纖維素纖維來說為最普通的單絲支數(shù))，后者可以在很大范圍內(nèi)變化，例如從1.4dtex～4.0dtex，或者甚至可以通過以已知的方法調(diào)節(jié)紡絲條件，使之更寬。作為實(shí)施例，試驗(yàn)C-19和C-20中的再生纖維的單絲支數(shù)分別為2.9dtex和3.6dtex。通常，當(dāng)單絲支數(shù)提高時(shí)，可以發(fā)現(xiàn)斷裂伸長(zhǎng)ELB也提高，同時(shí)強(qiáng)力TE和初始模量MI降低。B)不按照本發(fā)明的纖維(表4)根據(jù)不按照本發(fā)明的再生方法，對(duì)于由甲酸纖維素制成的纖維共進(jìn)行了9次再生試驗(yàn)(從D-1～D-9)。再生條件與表3中按照本發(fā)明的纖維所用的條件相同，只有一個(gè)例外再生介質(zhì)為氫氧化鈉的水溶液，其中氫氧化鈉濃度Cs最大等于16％。表4中同時(shí)列出了完成本發(fā)明的方法的具體條件和所得纖維的性能。表4中所用的縮寫和單位與上面表3中的相同。表4</tables>所有獲得的纖維實(shí)際上都是經(jīng)過再生的，在這個(gè)范圍內(nèi)，經(jīng)過檢測(cè)其取代度DS總是小于2％，更具體地在0.1～1.0％范圍內(nèi)。表4中的這些纖維特別顯示出高的強(qiáng)力和初始模量的特征(特別是D-7～D-9)，但是我們發(fā)現(xiàn)它們中間沒有一種纖維是按照本發(fā)明的，不存在下列關(guān)系ELB＞6。在實(shí)施例D-4和D-5(Cs＝6％和12％)中，發(fā)現(xiàn)在單絲表面有部分溶解，導(dǎo)致了粘連絲的存在以及纖維的總體條件較差，導(dǎo)致了在進(jìn)行中和洗滌過程中極大的困難。在實(shí)施例D-6中，遇到了同樣的現(xiàn)象，只是程度較輕這是在本發(fā)明的方法范圍內(nèi)的(Cs＝16％)，特別是，記錄到了斷裂伸長(zhǎng)非常接近于6％。實(shí)施例D-3和C-12的比較(表3)證明是十分有益的，對(duì)于由甲酸纖維素制成的同樣的纖維在這樣的情況下完成了再生操作，除了再生介質(zhì)中氫氧化鈉濃度不同外(試驗(yàn)D-3為3％，試驗(yàn)C-12為30％)，其他具體條件嚴(yán)格相同。實(shí)際上還發(fā)現(xiàn)，對(duì)于用一種低濃度氫氧化鈉溶液的傳統(tǒng)再生方法來說(試驗(yàn)D-3)，本發(fā)明的方法(試驗(yàn)C-12)有可能大大改善強(qiáng)力值(提高18％)、斷裂伸長(zhǎng)(提高33％)和斷裂能(提高55％)而并不明顯改變初始模量值。所有如上面表1～4中由甲酸纖維素或再生纖維素制成的纖維，不管它們是否是按照本發(fā)明的，都顯示出由一種液晶溶液紡絲而成的產(chǎn)品的典型的形態(tài)和結(jié)構(gòu)，特別如在原申請(qǐng)WO85/05115中所描述的那樣。特別地，當(dāng)它們的單絲用光學(xué)顯微鏡或掃描電子顯微鏡來研究時(shí)，發(fā)現(xiàn)有這種形態(tài)存在，即每根單絲，至少是其一部分由許多層構(gòu)成，這些層是在另一根圍繞著這根單絲的軸的內(nèi)部被固定(fittedinsidetheanother)。此外，還發(fā)現(xiàn)在每個(gè)層中，通常，光學(xué)方向和結(jié)晶方向?qū)嶋H上沿著單絲軸而周期性地變化。這種結(jié)構(gòu)或形態(tài)已在文獻(xiàn)中普遍以“棒狀結(jié)構(gòu)(bandedstructure)”的名稱得到普遍描述。C)按照本發(fā)明的再生纖維素制成的纖維的其他性能--在輪胎中的應(yīng)用除了以上所述的改良的力學(xué)性能以外，當(dāng)由本發(fā)明的再生纖維素制成的纖維與上述原申請(qǐng)WO85/05115中描述的纖維、以及另一方面與粘液絲型(rayontype)的傳統(tǒng)纖維相比時(shí)，它具有許多其他優(yōu)點(diǎn)。C-1.與按WO85/05115的再生纖維素制成的纖維的比較與原申請(qǐng)WO85/05115中描述的纖維相比，在實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)和輪胎的實(shí)際使用中，本發(fā)明的纖維特別表現(xiàn)出非常顯著的抗疲勞性能。耐壓縮性能(實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn))對(duì)于工業(yè)用纖維，特別是輪胎的增強(qiáng)結(jié)構(gòu)，抗疲勞性能可以通過對(duì)這些纖維的組件進(jìn)行各種各樣已知的實(shí)驗(yàn)室試驗(yàn)來分析，特別是通過已知的所謂圓盤疲勞試驗(yàn)(例如，見US2,595,069和ASTM標(biāo)準(zhǔn)D885-591，再版67T)的疲勞試驗(yàn)。這種試驗(yàn)對(duì)于本領(lǐng)域的人員來說已經(jīng)眾所周知(例如見US4,902,774)，它主要由將事先經(jīng)粘合劑處理的試驗(yàn)用纖維的合股線摻入橡膠塊，然后，經(jīng)固化后，對(duì)由此形成的橡膠試驗(yàn)樣品進(jìn)行疲勞試驗(yàn)而組成的，所述的疲勞試驗(yàn)是通過以非常多的轉(zhuǎn)數(shù)(例如，在100,000和1,000,000個(gè)之間的轉(zhuǎn)數(shù))壓縮兩個(gè)圓盤來進(jìn)行的。經(jīng)過疲勞試驗(yàn)后，從試驗(yàn)樣品中抽出合股紗，將它殘余的斷裂強(qiáng)度與從未經(jīng)過疲勞試驗(yàn)的樣品中抽取的對(duì)比用合股紗的斷裂強(qiáng)度相比較。與原申請(qǐng)WO85/05115的纖維相比，本發(fā)明的纖維在耐圓盤疲勞試驗(yàn)中系統(tǒng)地顯示出明顯的改進(jìn)。作為例子，將本發(fā)明的斷裂伸長(zhǎng)大于7％的纖維與申請(qǐng)WO85/05115中所有斷裂伸長(zhǎng)小于5％的纖維組合在一起，目的是形成具有同樣結(jié)構(gòu)(formula)180×2(tex)420/420(t/m)的合股線(分別為A型和B型)。用一種已知的方法，這種結(jié)構(gòu)意味著每個(gè)合股線由兩個(gè)短纖紗(復(fù)絲纖維)構(gòu)成，每個(gè)短纖紗在加捻前的紗線支數(shù)為180tex，第一步為，每個(gè)細(xì)紗首先單獨(dú)地沿著一個(gè)方向以420t/m的捻度加捻，第二步為，使合股線一起以相反的方向加捻到420t/m的捻度。對(duì)于這種合股線，其螺旋角約為27°，捻度系數(shù)(或捻度因子)K約為215，其中K＝合股線的捻度(t/m)×[合股線的紗線支數(shù)(tex)/1520]1/2。(纖維素的相對(duì)密度為1.52)對(duì)一些“A”型合股紗(按照本發(fā)明)和“B”型合股紗(根據(jù)WO85/05115)進(jìn)行上面的圓盤疲勞試驗(yàn)(2700轉(zhuǎn)/分鐘下6小時(shí)，試驗(yàn)樣品在每轉(zhuǎn)一周時(shí)，最大壓縮程度約為16％)；記錄抽取合股線的斷裂強(qiáng)度降(給出相對(duì)值，以“B”型合股線中記錄下的最大強(qiáng)度降100為基準(zhǔn))-“A”型合股線25～40；-“B”型合股線70～100。本發(fā)明的再生纖維的抗疲勞性能因此有明顯的提高，與原申請(qǐng)WO85/05115中的再生纖維相比，平均提高2～3倍。在輪胎中的耐久性工業(yè)用纖維對(duì)輪胎的增強(qiáng)能力可以根據(jù)已知的方法通過用試驗(yàn)纖維的合股線增強(qiáng)一種橡膠簾布層的方法來分析，該試驗(yàn)纖維已經(jīng)提前用粘合劑處理過，由此形成的織物被滲入輪胎結(jié)構(gòu)中，例如一種胎體簾布層，然后使這種經(jīng)過增強(qiáng)的輪胎用于運(yùn)轉(zhuǎn)試驗(yàn)。這種運(yùn)轉(zhuǎn)試驗(yàn)已普遍為本領(lǐng)域的人員所熟知；它們可以諸如在自動(dòng)機(jī)上完成，這種自動(dòng)機(jī)在運(yùn)轉(zhuǎn)期間能夠改變?cè)S多參數(shù)(壓力、負(fù)載、溫度等)。經(jīng)過運(yùn)轉(zhuǎn)試驗(yàn)后，從試驗(yàn)后的輪胎中抽取合股線，并將它們的殘余斷裂強(qiáng)度與從未經(jīng)過運(yùn)轉(zhuǎn)的對(duì)照用輪胎中抽取的對(duì)照用合股線的殘余斷裂強(qiáng)度作比較。經(jīng)對(duì)比發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明中的纖維當(dāng)它們用于增強(qiáng)一種子午胎胎體時(shí)，與WO85/05115中的纖維相比，顯示出一種顯著提高的耐久性。特別地，已經(jīng)觀察到的有，由于特別惡劣的運(yùn)轉(zhuǎn)條件，按照現(xiàn)有技術(shù)的纖維并不顯示耐受性(上述“B”型合股線破裂)，而本發(fā)明的纖維(上述“A”型合股線)實(shí)質(zhì)上并沒有降低其強(qiáng)度，即使經(jīng)過幾萬(wàn)公里的運(yùn)行以后也是如此。C-2.與傳統(tǒng)的粘液絲型纖維的比較與傳統(tǒng)的粘液絲纖維相比，本發(fā)明的再生纖維除了具有顯著提高的伸長(zhǎng)力學(xué)性能以外，還具有其他十分有益的特點(diǎn)。耐濕性纖維素纖維的耐濕性可以使用各種已知的試驗(yàn)方法來分析，一種簡(jiǎn)單的試驗(yàn)由如下步驟組成，例如，在一個(gè)水浴中以預(yù)定時(shí)間使纖維完全浸透，然后測(cè)量纖維在濕態(tài)下的斷裂強(qiáng)度，在水浴的出口端經(jīng)過簡(jiǎn)單的空干后應(yīng)立即進(jìn)行拉伸。室溫下在水中貯存24小時(shí)以后，發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的纖維在濕態(tài)下的斷裂強(qiáng)度在不同情況下是正常斷裂強(qiáng)度(即在干態(tài)下依據(jù)第I-4節(jié)所示方法測(cè)量)的80～90％。對(duì)于粘液絲纖維，則不超過正常斷裂強(qiáng)度的60％左右。因此，本發(fā)明的纖維對(duì)濕度的敏感性顯著低于傳統(tǒng)的粘液絲纖維；它們?cè)诔睗竦沫h(huán)境下具有更好的尺寸穩(wěn)定性。合股線的力學(xué)性能本發(fā)明的纖維可以根據(jù)上述方法來組合，目的是形成具有高的或者是非常高的力學(xué)性能的增強(qiáng)組件，特別是合股線，根據(jù)預(yù)計(jì)的應(yīng)用，它的構(gòu)造能夠在廣泛的范圍內(nèi)適用。眾所周知，例如，捻度的提高即螺旋角的增加通常能改善合股線的耐久性、提高斷裂伸長(zhǎng)，然而同時(shí)也損傷了它的強(qiáng)力和它的拉伸模量。即使對(duì)于很高的捻度，例如29～30°左右的螺旋角，它使合股線能夠擁有杰出的耐久性，在這種捻度狀態(tài)下的本發(fā)明的纖維所擁有的強(qiáng)力仍然優(yōu)于非加捻狀態(tài)下的粘液絲纖維的強(qiáng)力。作為一個(gè)實(shí)施例，根據(jù)一種已知的加捻方法，用本發(fā)明的纖維制備的按照本發(fā)明的合股線，當(dāng)合股線的螺旋角從20°到30°變化時(shí)，其強(qiáng)力能夠從75～80cN/tex到45～50cN/tex變化，例如對(duì)于23～24°的螺旋角(K≈180)，其強(qiáng)力為58～66cN/tex左右，或者對(duì)于26～27°的螺旋角(K≈215)，其強(qiáng)力為53～57cN/tex左右，同時(shí)其斷裂伸長(zhǎng)可以達(dá)到約10％，既使不更多的話。因此，在相同捻度下(相同的螺旋角)，按照本發(fā)明的合股線的強(qiáng)力通常比由粘液絲纖維獲得的合股線的強(qiáng)力大得多，后者的強(qiáng)力已知在加捻前就很少能超過45～50cN/tex。如此就有可能使通常用傳統(tǒng)的粘液絲纖維增強(qiáng)的制品用較少是本發(fā)明的纖維來增強(qiáng)。在輪胎中的耐久性將165/70R13型輪胎裝在專用汽車上進(jìn)行實(shí)際運(yùn)行條件下的運(yùn)行試驗(yàn)，意外地發(fā)現(xiàn)，在整個(gè)運(yùn)行試驗(yàn)下，本發(fā)明的纖維(不管是一種明顯的剛性結(jié)構(gòu)和結(jié)晶結(jié)構(gòu)，它們都來源于液晶相)顯示出在相同合股線結(jié)構(gòu)下與傳統(tǒng)的粘液絲纖維完全相同的耐久性(例如，從20,000到80,000km，每5000km檢測(cè)一次)。拉伸模量主要特點(diǎn)為改進(jìn)的斷裂伸長(zhǎng)的本發(fā)明的纖維都已保留了高的初始模量(例如，表3中的1500～2600cN/tex左右)，在所有情況下它顯著高于傳統(tǒng)的粘液絲纖維的初始模量(用已知的方法測(cè)量，約為1000cN/tex)。本發(fā)明中纖維的這種模量方面的優(yōu)勢(shì)，當(dāng)然是相對(duì)這些纖維的增強(qiáng)組件而言的，可以在總體上比通常用傳統(tǒng)的工業(yè)用粘液絲纖維增強(qiáng)的制品要優(yōu)越，這種優(yōu)越性是通過賦予了這種制品良好的尺寸穩(wěn)定性的可能來提供的這是因?yàn)椋瑢?duì)施加于每種類型組件上的載荷或外力“F”的恒定變化ΔF而言，按照本發(fā)明的組件僅表現(xiàn)出很小的長(zhǎng)度變化Δ(EL)，或者伸長(zhǎng)EL?？傊瑢?duì)于由甲酸纖維素制成的纖維和由再生纖維素制成的纖維來說，本發(fā)明的結(jié)果與申請(qǐng)WO85/05115中描述的結(jié)果相比較表明，本發(fā)明有可能不僅極大地提高了斷裂伸長(zhǎng)值，某些情況下提高2倍多，而且使強(qiáng)力值維持在一個(gè)很高的水平，實(shí)際上在許多情況下甚至還提高了強(qiáng)力值。這種結(jié)果的優(yōu)點(diǎn)必須特別的強(qiáng)調(diào)。本發(fā)明介紹的改進(jìn)并不是僅由如下組成即斷裂能保持不變的同時(shí)(力-應(yīng)變曲線中的總面積保持恒定)，〔強(qiáng)力-斷裂伸長(zhǎng)〕的給定組合朝著優(yōu)化的方向的簡(jiǎn)單移動(dòng)；事實(shí)上，它是由這種情況所組成的任何〔強(qiáng)力-斷裂伸長(zhǎng)〕組合的非常顯著的改進(jìn)，使得有可能，事實(shí)也是如此，使原申請(qǐng)WO85/05115中的纖維的力-應(yīng)變曲線“延長(zhǎng)”并由此得到非常顯著改進(jìn)的斷裂能(力-應(yīng)變曲線下增加的面積)。當(dāng)然，本發(fā)明并不局限于上面描述的實(shí)施例。從而，例如不同的組分可以選擇地添加到上面描述的基本組分中(纖維素、甲酸、磷酸、丙酮和氫氧化鈉)，而不會(huì)改變本發(fā)明的本質(zhì)。因此，本文件中使用的“甲酸纖維素”一詞包含了纖維素中的羥基被甲酯基以外的其他基團(tuán)取代的情況，除了甲酯基以外，例如酯基，特別是乙酯基，這些其他基團(tuán)在纖維素中的取代度優(yōu)選低于10％。其他組分，優(yōu)選為帶基本組分(basiccontituents)的非化學(xué)活性劑，例如，可以是增塑劑、浸漬(sizing)劑、染料或纖維素以外的在溶液制備期間可以被選擇地酯化的聚合物。它們也可能是各種添加劑，這種添加劑有可能，例如改善紡絲溶液的可紡性、所得纖維的使用性能或者這些纖維與橡膠基體的粘合性能。本發(fā)明還涉及使用由一個(gè)或者多個(gè)非圓柱狀的各種形狀的毛細(xì)孔構(gòu)成的口型的情況，例如狹縫形的單個(gè)毛細(xì)孔，因此用于說明書和權(quán)利要求書的“纖維”一詞應(yīng)該以更廣泛的含義來理解，它可以特別地包括由甲酸纖維素制成的薄膜的情況或者由再生纖維素制成的薄膜的情況。權(quán)利要求1.由甲酸纖維素制成的纖維，其特征在于存在如下關(guān)系式-Ds≥2；-Te＞45；-Mi＞800；-Elb＞6；-Eb＞13.5，Ds為纖維素中甲酯基的取代度(％)，Te為以cN/tex為單位的纖維素的強(qiáng)力，Mi是以cN/tex為單位的纖維素的初始模量，ELb是以百分?jǐn)?shù)表示的纖維素的斷裂伸長(zhǎng)，Eb是以J/g為單位的纖維素的斷裂能。2.如權(quán)利要求1中的纖維，其特征在于存在如下關(guān)系式Elb＞7。3.如權(quán)利要求2中的纖維，其特征在于存在如下關(guān)系式Elb＞8。4.如權(quán)利要求1～3中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的纖維，其特征在于存在如下關(guān)系式Te＞60；Mi＞1200；Eb＞20。5.如權(quán)利要求4中的纖維，其特征在于至少存在如下關(guān)系式中的一個(gè)Te＞70；Mi＞1500；Eb＞25。6.使一種甲酸纖維素在基于磷酸的溶劑中的溶液紡絲的方法，根據(jù)所謂的干濕法紡絲方法，以獲得一種按照權(quán)利要求1到5中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的纖維，其特征在于，纖維的凝固步驟和凝固纖維的中和洗滌步驟都在丙酮中完成。7.如權(quán)利要求6中的方法，其特征在于凝固用的丙酮的溫度是負(fù)值而洗滌用丙酮的溫度是正值。8.如權(quán)利要求7中的方法，其特征在于存在如下關(guān)系式Tc＜-10℃；Tw＞+10℃，Tc是凝固用丙酮的溫度，而Tw是洗滌用丙酮的溫度。9.如權(quán)利要求6～8中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于至少存在如下一個(gè)特征a)在凝固裝置的出口處，纖維中殘余溶劑的含量(以Sr表示)小于干纖維重量的100％；b)在凝固裝置的出口處，纖維所承受的拉伸應(yīng)力(以σc表示)小于5cN/tex。10.如權(quán)利要求9中的方法，其特征在于存在如下關(guān)系式Sr＜50％；σc＜2cN/tex。11.由甲酸纖維素再生的纖維素制成的纖維，其特征在于，存在如下關(guān)系式-O＜DS＜2；-TE＞60；-MI＞1000；-ELB＞6；-EB＞17.5，Ds是纖維素中甲酯基的取代度(％)；TE是cN/tex為單位的纖維的強(qiáng)力；MI是以cN/tex為單位的纖維的初始模量，ELB是以百分?jǐn)?shù)表示的纖維的斷裂伸長(zhǎng)，而EB是以J/g為單位的纖維的斷裂能。12.如權(quán)利要求11中的纖維，其特征在于存在如下關(guān)系式ELB＞7。13.如權(quán)利要求12中的纖維，其特征在于存在如下關(guān)系式ELB＞8。14.如權(quán)利要求11～13中的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的纖維，其特征在于存在如下關(guān)系式TE＞80；MI＞1500；ELB＞25。15.如權(quán)利要求14中的纖維，其特征在于至少存在如下關(guān)系式中的一個(gè)TE＞100；MI＞2000；ELB＞30。16.通過使一種由甲酸纖維素制成的纖維經(jīng)過一種再生介質(zhì)、洗滌然后干燥，生產(chǎn)如權(quán)利要求11～15中的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的由再生纖維素制成的纖維的方法，其特征在于再生介質(zhì)是氫氧化鈉的水溶液，其中以Cs表示的氫氧化鈉濃度大于16％(重量百分?jǐn)?shù))。17.如權(quán)利要求16中的方法，其特征在于存在如下關(guān)系式Cs＞18％。18.如權(quán)利要求17中的方法，其特征在于存在如下關(guān)系式Cs＞22％。19.如權(quán)利要求16～18中的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于在再生裝置、洗滌裝置和干燥裝置的入口處，纖維承受的拉伸應(yīng)力都小于10cN/tex。20.如權(quán)利要求19中的方法，其特征在于拉伸應(yīng)力小于5cN/tex。21.如權(quán)利要求16～20中的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于初始材料是一種由按照權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的甲酸纖維素制成的纖維。22.如權(quán)利要求16～21中的任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于按照權(quán)利要求6～10中任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法在線并連續(xù)地使用。23.含有至少一種如權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的甲酸纖維素制成的纖維和/或至少一種如權(quán)利要求11～15中任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的再生纖維素制成的纖維的增強(qiáng)組件。24.用至少一種如權(quán)利要求1～5中任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的甲酸纖維素制成的纖維和/或至少一種如權(quán)利要求11～15中任何一項(xiàng)權(quán)利要求所述的再生纖維素制成的纖維和/或至少一種如權(quán)利要求23的組件增強(qiáng)的制品。25.如權(quán)利要求24中的制品，其特征在于它是一種輪胎。全文摘要由甲酸纖維素制成的纖維和由甲酸纖維素再生后的纖維素制成的纖維。這些纖維顯示了高的強(qiáng)力和模量性能,同時(shí)又具有改進(jìn)的斷裂伸長(zhǎng)值和斷裂能值。它們的斷裂伸長(zhǎng)特別是大于6%。生產(chǎn)這些纖維的方法。由甲酸纖維素制成的纖維是通過使甲酸纖維素的一種液晶溶液根據(jù)所謂的干濕法紡絲方法紡絲而制備的,凝固步驟和中和洗滌步驟都是在丙酮中進(jìn)行的。由再生纖維素制成的纖維通過使一種由甲酸纖維素制成的纖維在高濃度的氫氧化鈉水溶液中處理的方法而得到的。紡絲和再生的方法可以在線并連續(xù)地進(jìn)行?；谶@種纖維的增強(qiáng)組件。用這種纖維或組件增強(qiáng)的制品,這些增強(qiáng)制品特別是外胎。文檔編號(hào)D01F2/28GK1198194SQ96197243公開日1998年11月4日申請(qǐng)日期1996年8月5日優(yōu)先權(quán)日1995年8月10日發(fā)明者讓－保羅·梅拉爾迪,讓－克洛德·奧布里,弗拉斯季米爾·奇澤克,若埃爾·里比埃,安德烈·施奈德申請(qǐng)人:米凱林技術(shù)研究公司