專利名稱：寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在-40℃～85℃溫度范圍內(nèi)都具有低溫度系數(shù)的初始磁導(dǎo)率在1500以上的NiZn鐵氧體材料及其制備方法。
背景技術(shù)：
高磁導(dǎo)率NiZn材料的一個(gè)重要用途就是制備射頻寬帶器件。而射頻寬帶器件在電視、通訊、雷達(dá)、儀表以及自動(dòng)控制等方面的應(yīng)用十分的普遍。尤其是近幾年來隨著數(shù)字電視網(wǎng)絡(luò)的不斷普及，并逐漸取代現(xiàn)有的有線電視網(wǎng)絡(luò)，在網(wǎng)絡(luò)改造過程中需要大量新型的射頻寬帶元器件。這為射頻寬帶元器件提供了一個(gè)很大的市場(chǎng)。而射頻寬帶器件的一個(gè)重要發(fā)展方向就是具有更寬的工作頻率以及能夠適應(yīng)不同的工作環(huán)境，特別是在不同的溫度下都能夠正常的工作。這一發(fā)展趨勢(shì)對(duì)現(xiàn)有的高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體提出了更高的要求。即NiZn鐵氧體應(yīng)具有更高的磁導(dǎo)率、更低的損耗和更低的溫度系數(shù)。因此初始磁導(dǎo)率大于1500，具有更寬的工作溫度范圍的高導(dǎo)NiZn鐵氧體的市場(chǎng)需求正不斷擴(kuò)大。
目前國(guó)內(nèi)外報(bào)道了很多初始磁導(dǎo)率為1500的NiZn鐵氧體，其使用溫度范圍通常為20～65℃，最寬的范圍是-20～65℃。而由于世界各地的溫差非常的大，一些地方的溫度常年在-20℃以下，這要求器件能夠使用在更寬的溫度范圍內(nèi)，尤其是對(duì)-20℃以下的低溫提出了溫度特性的要求?，F(xiàn)在已經(jīng)有越來越多的產(chǎn)品要求在-40～85℃的溫度范圍內(nèi)能夠使用，因此開發(fā)在-40～85℃的溫度范圍內(nèi)具有很低的溫度系數(shù)且初始磁導(dǎo)率為1500的NiZn鐵氧體材料的市場(chǎng)需求非常迫切。
當(dāng)前，制備高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體主要采用的還是氧化物法，預(yù)燒溫度一般控制在1000℃左右，而燒結(jié)溫度可在1200℃左右。在如此高的燒結(jié)溫度下，晶粒容易發(fā)生異常長(zhǎng)大，晶粒變得不均勻，導(dǎo)致?lián)p耗和溫度系數(shù)的惡化；并且這么高的燒結(jié)溫度，能源消耗大，不利于環(huán)保和降低成本。而且由于預(yù)燒溫度高，預(yù)燒料的硬度變大，使得預(yù)燒料在二次破碎過程中不易粉碎，增加了在球磨過程中的鋼球的損耗，容易帶入大量的雜質(zhì)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明主要針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)涉及的鐵氧體所存在的使用溫度范圍、應(yīng)用范圍窄等的技術(shù)問題，提供一種能在-40℃～85℃的范圍內(nèi)均能使用，并能保持高磁導(dǎo)率的NiZn鐵氧體材料。
本發(fā)明還針對(duì)制造NiZn鐵氧體材料燒結(jié)溫度高，能源消耗大，不利于環(huán)保并造成鐵氧體的晶粒容易發(fā)生異常長(zhǎng)大，晶粒變得不均勻，導(dǎo)致?lián)p耗和溫度系數(shù)的惡化的缺點(diǎn)，提供一種通過調(diào)整成分配方以及工藝參數(shù)，降低了預(yù)燒和燒結(jié)溫度的NiZn鐵氧體的生產(chǎn)工藝。
本發(fā)明還解決了現(xiàn)有技術(shù)由于燒結(jié)溫度高，使的預(yù)燒料的硬度變大，使得預(yù)燒料在二次破碎過程中不易粉碎，增加了在球磨過程中的鋼球的損耗，容易帶入大量的雜質(zhì)的問題。
本發(fā)明的上述技術(shù)問題主要是通過下述技術(shù)方案得以解決的一種寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其主相為尖晶石結(jié)構(gòu)，主要組成及含量以氧化物計(jì)算為Fe2O3為40～50mol％；ZnO為25～40mol％；CuO為5～15mol％；NiO為5～15mol％；輔助成份為Cr2O3和WO3，以鐵氧體材料總重計(jì)算0WT％＜Cr2O3含量≤0.5WT％、0WT％＜MoO3含量≤0.1WT％，所述鐵氧體中還含有任選輔助成分X，以鐵氧體材料總重計(jì)算0WT％≤X含量≤0.1WT％，所述X選自WO3、V2O5、SnO2。Cu2+的玻爾磁矩小于Ni2+，Cu離子替代Ni離子將降低材料的比飽和磁化強(qiáng)度，而 ，因此Cu離子的替代對(duì)磁導(dǎo)率將產(chǎn)生不利影響，但低溫?zé)Y(jié)體具有更高的密度能夠提高單位體積內(nèi)的磁矩Ms，而更完整和更均勻的晶粒，有利于疇壁的移動(dòng)，這對(duì)于提高磁導(dǎo)率也是非常有利的，因此能夠有效降低這種不利影響，從而保證低溫?zé)Y(jié)體具有高的初始磁導(dǎo)率。
高的密度和均勻的晶粒分布是低溫?zé)Y(jié)體具有更低損耗的主要原因。但是由于Fe2O3生產(chǎn)工藝決定，陰離子的存在不可避免，特別是鐵氧體成分中含有S，鐵氧體晶界的不均勻分散是由于S的含量引起晶界結(jié)構(gòu)發(fā)生變化而導(dǎo)致晶界層的厚度減少所致的，通過加入一定優(yōu)化組分的輔助成分，對(duì)晶界作稍微的調(diào)整，使原來不是很不均勻分散的晶界變得很均勻，此外在1MHz以下的頻率范圍內(nèi)，NiZn鐵氧體的損耗還可以由磁滯損耗構(gòu)成，并且其磁化的機(jī)理主要是疇壁移動(dòng)。而更高的燒結(jié)密度和更均勻的晶粒尺寸將有利于疇壁的移動(dòng)，降低磁滯損耗。
優(yōu)選主要組成物質(zhì)及含量以氧化物計(jì)算為Fe2O3為43～49mol％、ZnO為30～35mol％、CuO為10～14mol％、NiO為8～12mol％；具體為Fe2O3為49mol％、ZnO為31mol％、CuO為11mol％、NiO為9mol％；或具體為Fe2O3為49mol％、ZnO為30mol％、CuO為10mol％、NiO為11mol％。
優(yōu)選鐵氧體中輔助成份以鐵氧體材料總重計(jì)算為Cr2O3含量為0.05～0.3WT％，MoO3含量為0.01～0.07WT％，0WT％≤X含量≤0.08WT％。
更優(yōu)選為Cr2O3含量為0.1～0.3WT％，MoO3含量為0.03～0.07WT％，不含輔助成分X；具體為Cr2O3含量為0.2WT％，MoO3含量為0.05WT％。
或優(yōu)選為輔助成份以鐵氧體材料總重計(jì)算為Cr2O3含量為0.05～0.2WT％，MoO3含量為0.01～0.05WT％，X含量為0.02～0.06WT％，具體為Cr2O3含量為0.1WT％、MoO3含量為0.03WT％、WO3含量為0.04WT％。
本發(fā)明所提供的NiZn鐵氧體材料的初始磁導(dǎo)率大于1500，在-40～85℃的溫度范圍內(nèi)的比溫度系數(shù)小于2.5×10-6/℃，在100kHz和0.25mT的測(cè)試條件下的比損耗系數(shù)小于8.0×10-6。
本發(fā)明還提供了一種制備上述鐵氧體的方法，包括以下步驟A.混合原材料稱取主要組成物質(zhì)的原材料，放入球磨機(jī)中，加入等重量的去離子水，球磨6～10小時(shí)，使原料的平均粒度為0.8～1.2μm；B.預(yù)燒將混磨好的料烘干，放入爐內(nèi)預(yù)燒，預(yù)燒溫度為700～800℃，預(yù)燒時(shí)間為1～4小時(shí)，氣氛為空氣；C.二次球磨將預(yù)燒料放入球磨機(jī)中，加入輔助成分，放入等重量的去離子水，球磨6～20小時(shí)，使預(yù)燒料的平均粒度為0.6～1.2μm；D.成型燒結(jié)將預(yù)燒料烘干，加入8～15wt％的聚乙烯乙醇PVA，壓制成型，放入爐內(nèi)燒結(jié)，燒結(jié)溫度為850～975℃，燒結(jié)時(shí)間為2～4小時(shí)，氣氛為空氣。
優(yōu)選的，預(yù)燒之前原材料的平均粒度為0.8～1.0μm；預(yù)燒溫度為750～800℃；預(yù)燒過程中原材料已經(jīng)完全反應(yīng)，預(yù)燒料中只有尖晶石結(jié)構(gòu)，沒有其它雜相；二次球磨后的顆粒的平均粒度為0.8～1.0μm；燒結(jié)時(shí)的溫度為875～950℃。
影響Ni-Zn鐵氧體鐵氧體電磁特性的工藝參數(shù)很多，其中影響最大，最難掌握的恐怕就數(shù)燒結(jié)工藝參數(shù)，因?yàn)檫@些參數(shù)左右著材料的晶粒尺寸、晶粒均勻性、晶界離子分布及晶界層厚度等微結(jié)構(gòu)，對(duì)材料電磁特性至關(guān)重要。
本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員認(rèn)為調(diào)整工藝，細(xì)化粉料；將粉料的平均粒度減小到納米級(jí)別，增加了顆粒的比表面積，提高了粉料的活性，但是由于單純的減小粒度，將對(duì)設(shè)備提出更高的要求，不利于成本的下降，而且單純通過調(diào)整工藝減小粒度也有一定的限度，不能夠無限的減小粒度，當(dāng)粒度下降到一定程度后，容易長(zhǎng)生團(tuán)聚。
所以本發(fā)明人通過長(zhǎng)期研究發(fā)現(xiàn)將預(yù)燒時(shí)的溫度調(diào)整在700～800℃之間，而且由于主配方為富Cu配方，CuO能夠與Fe2O3在700℃附近形成CuFe2O4，使得尖晶石鐵氧體能夠在很低的溫度形成，而且由于原材料的平均粒度都小于1.0μm，這使得預(yù)燒后原材料反應(yīng)完全，預(yù)燒料中只有尖晶石結(jié)構(gòu)，沒有其他雜相。且形成的尖晶石晶體的尺寸為100nm左右，對(duì)預(yù)燒料進(jìn)行二次球磨，要求球磨后的顆粒的平均粒度為(0.8～12)μm。這大大提高了粉料的反應(yīng)活性，進(jìn)一步降低了燒結(jié)溫度。
本領(lǐng)域的普通人員可能還會(huì)想到添加助熔劑；常用的助熔劑有Bi2O3、V2O5等。助熔劑的添加雖然能夠比較有效的降低燒結(jié)溫度，但隨著添加量的增多，NiZn鐵氧體的損耗將會(huì)增加。所以本發(fā)明通過長(zhǎng)期的實(shí)驗(yàn)研究所提供的鐵氧體中添加的輔助成分既不會(huì)因?yàn)橹蹌┑奶砑由俣绊懙綗Y(jié)溫度的降低，也不會(huì)因?yàn)樘砑恿康脑龆啵琋i-Zn鐵氧體的損耗將會(huì)增加。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員還可能會(huì)想到采用一部分的Mn來代替Ni，雖然會(huì)使原材料的成本降低，但是通過本發(fā)明人的研究發(fā)現(xiàn)由于Mn的加入，必然會(huì)導(dǎo)致晶界的Fe的不足，從而導(dǎo)致初始磁導(dǎo)率和比溫度系數(shù)的下降。
上述的在-40～85℃的溫度范圍內(nèi)的比溫度系數(shù)小于2.5×10-6/℃，初始磁導(dǎo)率為1500的NiZn鐵氧體材料中只存在尖晶石相，不存在其他雜相，晶粒尺寸在3～5μm范圍內(nèi)。
因此本發(fā)明具有以下優(yōu)點(diǎn)通過本發(fā)明方法制備的Ni-Zn鐵氧體材料能夠?qū)崿F(xiàn)在850℃～975℃范圍內(nèi)燒結(jié)，在-40～85℃的溫度范圍內(nèi)的比溫度系數(shù)小于2.5×10-6/℃，初始磁導(dǎo)率大于1500，在100kHz和0.25mT的測(cè)試條件下的比損耗系數(shù)小于8.0×10-6，在500kHz和0.25mT的測(cè)試條件下的比損耗系數(shù)小于35.0×10-6；使用本發(fā)明提供的制備方法制備的NiZn鐵氧體中，由于大量采用CuO替代NiO，使得原材料的成本大為下降，而且制備出的預(yù)燒料由于活性很好，大大的降低了燒結(jié)溫度，節(jié)約了能耗，這也極大的降低產(chǎn)品的成本。最后制備出的寬溫、低溫度系數(shù)、低損耗、初始磁導(dǎo)率大于1500的NiZn鐵氧體是制備寬頻帶射頻器件的優(yōu)良材料。
具體實(shí)施例方式
下面通過實(shí)施例，對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案作進(jìn)一步具體的說明。
實(shí)施例11.原材料的選擇本發(fā)明提供的低溫?zé)Y(jié)的Ni-Zn鐵氧體材料的原材料選擇工業(yè)純的Fe2O3、ZnO、NiO和CuO。
2.成分設(shè)計(jì)與稱料按照克分子百分比稱取49mol％Fe2O3、31mol％ZnO、9mol％NiO和11mol％CuO。
3.原材料的混合將稱好的原材料放入球磨機(jī)中，加入等重量的去離子水，球磨7小時(shí)，使原料的平均粒度為1.0μm。
4.預(yù)燒將混磨好的原材料烘干，放入爐內(nèi)預(yù)燒。預(yù)燒溫度為750℃，預(yù)燒時(shí)間為4h，氣氛為空氣，預(yù)燒后隨爐冷卻。
5.二次球磨在預(yù)燒料中稱入輔助成份Cr2O30.2wt％，MoO30.05wt％加入等重量的去離子水，將加入輔助成份的預(yù)燒料放入球磨機(jī)中，球磨10h，使預(yù)燒料的平均粒度為1.0μm。
6.成型燒結(jié)將預(yù)燒料烘干，加入10wt％的聚乙烯乙醇(PVA)，均勻混合，使用充分混合，使用45目分樣篩造粒，并壓制成φ20樣環(huán)，放入箱式爐內(nèi)燒結(jié)，燒結(jié)溫度控制為970℃，保溫時(shí)間為2h，隨爐冷卻到室溫。
制備好的樣環(huán)的磁性能測(cè)試在Hp4284A阻抗分析儀上進(jìn)行，樣品的密度采用浮力法測(cè)量。使用掃描電鏡(SEM)對(duì)樣品進(jìn)行相和微結(jié)構(gòu)分析。(分析結(jié)果)
實(shí)施例21.原材料的選擇本發(fā)明提供的低溫?zé)Y(jié)的Ni-Zn鐵氧體材料的原材料選擇工業(yè)純的Fe2O3、ZnO、NiO和CuO。
2.成分設(shè)計(jì)與稱料按照克分子百分比稱取49mol％Fe2O3、30mol％ZnO、11mol％NiO和10mol％CuO。
3.原材料的混合將稱好的原材料放入球磨機(jī)中，加入等重量的去離子水，球磨6小時(shí)，使原料的平均粒度為1.2μm。
4.預(yù)燒將混磨好的原材料烘干，放入爐內(nèi)預(yù)燒。預(yù)燒溫度為790℃，預(yù)燒時(shí)間為2h，氣氛為空氣，預(yù)燒后隨爐冷卻。
5.二次球磨在預(yù)燒料中稱入輔助成份Cr2O30.1wt％，MoO30.03wt％，WO30.04wt％加入等重量的去離子水，將加入輔助成份的預(yù)燒料放入球磨機(jī)中，球磨14h，使預(yù)燒料的平均粒度為1.0μm。
6.成型燒結(jié)將預(yù)燒料烘干，加入10wt％的聚乙烯乙醇(PVA)，均勻混合，使用充分混合，使用45目分樣篩造粒，并壓制成φ20樣環(huán)，放入箱式爐內(nèi)燒結(jié)，燒結(jié)溫度控制為920℃，保溫時(shí)間為3h，隨爐冷卻到室溫。
制備好的樣環(huán)的磁性能測(cè)試在Hp4284A阻抗分析儀上進(jìn)行，樣品的密度采用浮力法測(cè)量。使用掃描電鏡(SEM)對(duì)樣品進(jìn)行相和微結(jié)構(gòu)分析。(分析結(jié)果)
表2實(shí)施例1～2的磁性能 本發(fā)明所研制的材料在寬溫范圍內(nèi)(-40～85℃)具有很小的溫度系數(shù)、極低的損耗，在溫度惡劣的環(huán)境下，是射頻器件中應(yīng)用的一種極優(yōu)異的高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料。
而且本發(fā)明提供的制備方法制備的NiZn鐵氧體材料的晶界清楚，晶粒均勻，晶粒完整，沒有孔洞，組織致密，晶粒尺寸為3～5μm。
本文中所描述的具體實(shí)施例僅僅是對(duì)本發(fā)明精神作舉例說明。本發(fā)明所屬技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員可以對(duì)所描述的具體實(shí)施例做各種各樣的修改或補(bǔ)充或采用類似的方式替代，但并不會(huì)偏離本發(fā)明的精神或者超越所附權(quán)利要求書所定義的范圍。
權(quán)利要求
1.一種寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其主相為尖晶石結(jié)構(gòu)，該鐵氧體由主要組成物質(zhì)和輔助成分組成，其中主要組成物質(zhì)及含量以氧化物計(jì)算為Fe2O3為40～50mol％；ZnO為25～40mol％；CuO為5～15mol％；NiO為5～15mol％；輔助成份為Cr2O3和MoO3，以鐵氧體材料總重計(jì)算0WT％＜Cr2O3含量≤0.5WT％，0WT％＜MoO3含量≤0.1WT％，所述鐵氧體中還含有任選輔助成分X，以鐵氧體材料總重計(jì)算0WT％≤X含量≤0.1WT％，所述X選自WO3、V2O5、SnO2。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其特征在于X是WO3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其特征在于主要組成物質(zhì)及含量以氧化物計(jì)算為Fe2O3為43～49mol％；ZnO為30～35mol％；CuO為10～14mol％；NiO為8～12mol％。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其特征在于主要組成物質(zhì)及含量以氧化物計(jì)算為Fe2O3為49mol％；ZnO為31mol％；CuO為11mol％；NiO為9mol％。
5.根據(jù)權(quán)利要求3所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其特征在于主要組成物質(zhì)及含量以氧化物計(jì)算為Fe2O3為49mol％；ZnO為30mol％；CuO為10mol％；NiO為11mol％。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其特征在于輔助成份以鐵氧體材料總重計(jì)算Cr2O3含量為0.05～0.3WT％，MoO3含量為0.01～0.07WT％，0WT％≤X含量≤0.08WT％。
7.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、4或6所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其特征在于輔助成份以鐵氧體材料總重計(jì)算Cr2O3含量為0.1～0.3WT％，MoO3含量為0.03～0.07WT％，不含輔助成分X。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其特征在于輔助成份Cr2O3和MoO3以鐵氧體材料總重計(jì)算Cr2O3含量為0.2WT％，MoO3含量為0.05WT％。
9.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3、5或6所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其特征在于輔助成份以鐵氧體材料總重計(jì)算Cr2O3含量為0.05～0.2WT％，MoO3含量為0.01～0.05WT％，X含量為0.02～0.06WT％。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其特征在于輔助成份以鐵氧體材料總重計(jì)算Cr2O3含量為0.1WT％，MoO3含量為0.03WT％，X含量為0.04WT％，X是WO3。
11.根據(jù)權(quán)利要求1所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料，其特征在于鐵氧體的初始磁導(dǎo)率大于1500，在-40～85℃的溫度范圍內(nèi)的比溫度系數(shù)小于2.5×10-6/℃，在100kHz和0.25mT的測(cè)試條件下的比損耗系數(shù)小于8.0×10-6。
12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料制備方法，包括以下步驟A.混合原材料稱取主要組成物質(zhì)的原材料，放入球磨機(jī)中，加入等重量的去離子水，球磨6～10小時(shí)，使原料的平均粒度為0.8～1.2μm；B.預(yù)燒將混磨好的料烘干，放入爐內(nèi)預(yù)燒，預(yù)燒溫度為700～800℃，預(yù)燒時(shí)間為1～4小時(shí)，氣氛為空氣；C.二次球磨將預(yù)燒料放入球磨機(jī)中，加入輔助成分，放入等重量的去離子水，球磨6～20小時(shí)，使預(yù)燒料的平均粒度為0.6～1.2μm；D.成型燒結(jié)將預(yù)燒料烘干，加入8～15wt％的聚乙烯乙醇PVA，壓制成型，放入爐內(nèi)燒結(jié)，燒結(jié)溫度為850～975℃，燒結(jié)時(shí)間為2～4小時(shí)，氣氛為空氣。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料制備方法，其特征在于預(yù)燒之前原材料的平均粒度為0.8～1.0μm。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料制備方法，其特征在于預(yù)燒溫度為750～800℃。
15.根據(jù)權(quán)利要求12所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料制備方法，其特征在于預(yù)燒過程中原材料已經(jīng)完全反應(yīng)，預(yù)燒料中只有尖晶石結(jié)構(gòu)，沒有其它雜相。
16.根據(jù)權(quán)利要求12所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料制備方法，其特征在于二次球磨后的顆粒的平均粒度為0.8～1.0μm。
17.根據(jù)權(quán)利要求12所述的寬溫、低溫度系數(shù)、高磁導(dǎo)率NiZn鐵氧體材料制備方法，其特征在于燒結(jié)時(shí)的溫度為875～950℃。
全文摘要
本發(fā)明是一種低溫?zé)Y(jié)NiZn鐵氧體。主配方包括Fe
文檔編號(hào)C04B35/622GK1858020SQ200510050619
公開日2006年11月8日 申請(qǐng)日期2005年7月7日 優(yōu)先權(quán)日2005年7月7日
發(fā)明者何時(shí)金, 包大新, 張濤, 葛蘊(yùn)剛 申請(qǐng)人:橫店集團(tuán)東磁有限公司