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      一種應(yīng)用于透明抗紫外線隔熱膜的油墨、采用該油墨的隔熱膜及其制作工藝的制作方法

      文檔序號:1982946閱讀:450來源:國知局
      專利名稱:一種應(yīng)用于透明抗紫外線隔熱膜的油墨、采用該油墨的隔熱膜及其制作工藝的制作方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      本發(fā)明涉及一種應(yīng)用于透明抗紫外線隔熱膜的油墨、采用該油墨的隔熱膜及其制
      作工藝。
      背景技術(shù)
      現(xiàn)有技術(shù)中,玻璃的隔熱通常采用隔熱貼膜或玻璃鍍膜的方法解決,其中隔熱貼 膜,是一種用于玻璃上的隔熱防曬的貼膜產(chǎn)品,也稱隔熱防曬膜,隔熱膜、太空膜、隔熱紙 等,其中,"隔熱"是指對紅外光區(qū)的有效阻隔,"防曬"是指能有效阻隔紫外線達90%以上。
      隔熱貼膜由于其優(yōu)良的綜合性能而得到廣泛的應(yīng)用,例如汽車或建筑等窗玻璃上 的貼膜產(chǎn)品。汽車用的隔熱貼膜因為能反射紅外線,所以車內(nèi)的溫度就低得多,繼而會降 低空調(diào)負荷,節(jié)省燃油;高紫外線阻隔率能有效防止車內(nèi)的人被過量的紫外線照射,灼傷皮 膚,還能保護車內(nèi)音響不會被曬壞;優(yōu)質(zhì)的汽車隔熱膜還擁有較高的透光度和清晰度,夜間 行車時還能把后面來車大燈照射在倒后鏡的強烈眩光反射減弱,使眼睛非常舒服,此外,在 雨夜行車、倒車、調(diào)頭時也能保證視線良好;優(yōu)質(zhì)的隔熱膜本身還有很強的韌性,玻璃破裂 后可被膜粘牢不會飛濺傷人,并且其抗沖擊性能很強;品質(zhì)高檔的膜表面都有一層防劃傷 層,在正常使用下能保護膜面不易被劃傷。同樣,建筑用窗玻璃上的隔熱貼膜能有效阻擋 太陽輻射的熱量,防止太陽輻射的熱量進入室內(nèi),這樣就無須花錢把熱量泵出。與窗簾和百 葉窗不同,太陽隔熱膜擋掉可能會通過窗戶進入屋內(nèi)高達79%的熱量,換言之這相當(dāng)于每 100平方英尺承受陽光照射的玻璃每小時可節(jié)約12, 000個英國熱量單位。
      隔熱貼膜一般采用在塑料薄膜表面濺射金屬膜和無機氧化物膜來制造,然而濺射 的方法制備工藝復(fù)雜,需要真空系統(tǒng)及高壓裝置,且濺射工藝需要在高溫條件下才能完成, 導(dǎo)致設(shè)備和產(chǎn)品成本都很高。目前,為節(jié)省成本,也有采用噴涂或刷涂的方法將油墨直接涂 覆在透明薄膜基片表面,干燥固化后,得到透明隔熱膜,這類方法的制作工藝較為簡單,成 本低廉,但是這類產(chǎn)品涂布工藝厚度可控性非常差,如對膜的厚度使用要求很高的地方就 不宜采用這種方法,所以通過噴涂或刷涂的方法制得的膜在使用上具有一定的局限性。從 環(huán)保的角度考慮,也有采用水性聚氨酯樹脂做為主體樹脂,在其中加入納米氧化銦錫粉體, 從而制得的抗紫外線抗紅外線的油墨,雖然此類油墨的光學(xué)性能優(yōu)良,但因為主體樹脂為 普通的水性聚氨酯樹脂,其固化成膜后的膜層不但容易泛黃,而且由于采用了水性樹脂做 為主體樹脂,固化后膜層的光澤度、耐化學(xué)品性、耐候性和耐沾污性均不如溶劑型樹脂;而 僅僅采用納米氧化銦錫粉體,其成膜后的膜層顏色單一,在原材料的取材方面也不夠廣泛。
      因此,需要開發(fā)一種采用簡單工藝制作的抗紫外隔熱膜及適用于這種工藝的油 墨。

      發(fā)明內(nèi)容
      本發(fā)明一方面提供了一種應(yīng)用于透明抗紫外線隔熱膜的油墨,其特征在于,該油墨為光固化油墨或熱固化油墨, 其中所述的光固化油墨按重量百分比包括以下組分
      光固化樹脂 20% 80%
      平均粒徑為lnm 300nm的納米粉體 1 % 40 %
      光引發(fā)劑 0. 2% 6% 稀釋劑 2% 75%
      分散劑 0. 8% 20% 或者所述的熱固化油墨按重量百分比包括以下組分
      熱固化樹脂 20% 94%
      平均粒徑為lnm 300nm的納米粉體 1 % 40 %
      熱固化劑 0. 5% 10% 稀釋劑 2% 70%
      分散劑 0. 8% 15% 表面張力助劑 0.5% 5%。 采用上述技術(shù)方案的光固化油墨或者熱固化油墨,發(fā)明人經(jīng)過大量的試驗篩選研究發(fā)現(xiàn)采用特定的光固化樹脂或熱固化樹脂、與熱固化樹脂或光固化樹脂對應(yīng)使用的特定的納米粉體、以及特定的配比,獲得的油墨一方面分散性好,能夠適用于微凹印的涂布工藝,更重要是應(yīng)用于微凹印的涂布工藝時涂料化合物形成的涂層均勻、厚度可控性好且膜層間附著力好,取得了良好的技術(shù)效果;添加的納米粉體顆粒由于粒徑小、比表面積大、表面活性高從而表現(xiàn)出多種優(yōu)異的物理性能和力學(xué)性能,表現(xiàn)為強度高,耐熱性好,密度較低。同時,由于納米粉體顆粒尺寸小于可見光波長,所以這種添加了納米粉體的油墨顯示出良好的透明度和較高的光澤度,同時具有優(yōu)異的光學(xué)性能。利用納米微粒的光學(xué)特性來改變聚合物的原有性質(zhì),可使其具有良好的抗紫外線能力,不易老化。如納米Ti02對紫外光的吸收率達90%以上;納米Si02對紫外線的反射率達90%,具有優(yōu)異的紫外屏蔽性能;納米Ti02、 A1203,和ZnO等對紅外光具有反射作用, 一些氮化物和碳化物的納米微粒對紅外光有良好的吸收作用。另一方面,具有良好的抗紫外、隔熱性能和較高可見光透過率。另外,這類油墨不僅適用于微凹印的涂布工藝,并且沒有采用高溫濺射的鍍膜工藝,避免了使用復(fù)雜的濺射鍍膜設(shè)備,從而大大減小了生產(chǎn)成本。 上述的光固化樹脂和熱固化樹脂可以是水性的、溶劑型的、無溶劑型,均可。
      優(yōu)選的,所述的光固化樹脂為脂肪族聚氨酯丙烯酸脂、聚酯丙烯酸脂、聚醚丙烯酸脂、不飽和聚酯、雙季茂四醇五丙烯酸酯、有機硅樹脂中的一種或兩種的混合物。光固化樹脂可以是水性的、溶劑型的、無溶劑型的,均可。由于此類低聚物的分子結(jié)構(gòu)中不含有與芳環(huán)相連的異氰酸酯基結(jié)構(gòu),從而使成膜后的涂層抗黃變能力大大提高。黃變性的原因在于芳香族聚氨酯的光化學(xué)反應(yīng),與芳環(huán)相連的異氰酸酯基受光照發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)生成芳胺,進而轉(zhuǎn)化成了醌式或偶氮結(jié)構(gòu)的生色團。而脂肪族聚氨酯分子結(jié)構(gòu)中不存在與芳環(huán)相連的異氰酸酯基結(jié)構(gòu),因此就不會像芳香族異氰酸酯那樣容易發(fā)生光老化的黃變現(xiàn)象。
      優(yōu)選的,所述的熱固化樹脂為丙烯酸熱固性樹脂、改性聚醇樹脂、羥基丙烯酸樹脂、脂肪族飽和聚酯樹脂、脂肪族聚氨酯樹脂、有機硅樹脂中的一種或兩種的混合物。熱固化樹脂可以是水性的、溶劑型的、無溶劑型的,均可。此類聚酯的分子結(jié)構(gòu)中同樣不含有與
      5芳環(huán)相連的異氰酸酯基結(jié)構(gòu),從而不會發(fā)生光化學(xué)反應(yīng),進而使成膜后的涂層抗黃變能力大大提高。例如,丙烯酸熱固性樹脂有優(yōu)異的豐滿度、光澤度、硬度、耐溶劑性、耐侯性、在高溫烘烤時不變色、不泛黃。 優(yōu)選的,所述的光固化和熱固化油墨中的納米粉體為納米金屬、納米氧化物、納米氮化物、納米碳化物、納米氟化物、納米硫化物、納米銻化物、納米曬化物、納米碲化物等納米材料中的任意一種或任意兩種以上無機化合物的組合。例如,納米銀與納米二氧化硅的混合物、納米鋁與納米金的混合物或者納米氟化鎂與納米碲化鎘的混合物;納米氧化鋁(A1203)、納米氧化銦錫(ITO)與納米二氧化硅或納米氧化鋅的混合物、納米四氧化三鐵與納米氮化鈦或納米碳化鈦的混合物。添加的納米粉體顆粒由于粒徑小、比表面積大、表面活性高從而表現(xiàn)出多種優(yōu)異的物理性能和力學(xué)性能,表現(xiàn)為強度高,耐磨隔熱性好,密度較低。例如,納米材料作為增強劑使用時,即使添加量很少,也能使復(fù)合材料的力學(xué)性能與基體相比有顯著提高。納米微粒對聚合物材料的增強效果與納米微粒自身性質(zhì)、表面物化性能、粒徑、添加量以及分散狀態(tài)等因素有關(guān)。納米微粒與聚合物有一定的相容性,并且由于其粒徑小、表面缺陷多、表面活性高等特點,可能會與聚合物的碳鏈形成化學(xué)鍵合作用,從而增強與基體間的結(jié)合力。同時,由于納米粉體顆粒尺寸小于可見光波長,所以這種添加了納米粉體的油墨顯示出良好的透明度和較高的光澤度,同時具有優(yōu)異的光學(xué)性能。利用納米微粒的光學(xué)特性來改變聚合物的原有性質(zhì),可使其具有良好的抗紫外線能力,不易老化。如納米Ti02對紫外光的吸收率達90%以上;納米Si02對紫外線的反射率達90%,具有優(yōu)異的紫外屏蔽性能;納米Ti02、A1203,和ZnO等對紅外光具有反射作用,一些氮化物和碳化物的納米微粒對紅外光有良好的吸收作用。 優(yōu)選的,所述的光引發(fā)劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1-羥基-環(huán)己基苯酮、安息香二甲醚、四甲基二苯甲酮。光引發(fā)劑分子吸收光能后躍遷至激發(fā)單線態(tài),經(jīng)系間竄躍到激發(fā)三線態(tài),在其激發(fā)單線態(tài)或激發(fā)三線態(tài)時,分子結(jié)構(gòu)呈不穩(wěn)定狀態(tài),其中的弱鍵會發(fā)生均裂,產(chǎn)生初級活性自由基,引發(fā)低聚物和活性稀釋劑聚合交聯(lián)。例如1173吸收光能后,經(jīng)裂解產(chǎn)生苯甲酰自由基和a _羥基異丙基自由基,都是引發(fā)活性很高的自由基。發(fā)生氫轉(zhuǎn)移后可形成苯甲酰和丙酮。1173分子結(jié)構(gòu)中苯甲酰基鄰位沒有a-H,所以熱穩(wěn)定性非常優(yōu)良。光解時沒有導(dǎo)致黃變的取代芐基結(jié)構(gòu),有良好的耐黃變性。
      優(yōu)選的,所述的熱固化劑為脂肪族異氰酸酯。因為脂肪族NC0的加入可以大大改善油墨的抗黃變性能。脂肪族異氰酸酯具有保光,不泛黃的特性,不僅堅韌耐磨、耐化學(xué)腐蝕,而且柔韌性好,易附著于各種底材。 優(yōu)選的,所述的光固化油墨或熱固化油墨中,所述的稀釋劑為苯類、酮類、酯類、醇類等有機溶劑;所述的分散劑為聚合物型陰離子分散劑。例如,聚羧酸鈉鹽型分散劑就是一種屬于陰離子型的表面活性劑,樹脂在分散過程中加入適量的聚羧酸鈉鹽型分散劑可以使各種樹脂顆粒均勻地分散在稀釋劑(或溶劑)中,通過一定的電荷排斥原理或高分子位阻效應(yīng),使各種樹脂顆粒很穩(wěn)定地懸浮在稀釋劑(或溶劑)中。從而使整個體系均勻,懸浮性能增加,不沉淀,使整個體系物化性質(zhì)一樣。 優(yōu)選的,所述的熱固化油墨中的表面張力助劑,所述的表面張力助劑為全氟烷基乙基磺酸基鹽。此類表面張力助劑屬于有機氟陰離子表面活性劑,它能明顯降低液體的表面張力;又具有高耐熱穩(wěn)定性,可用于25(TC高溫體系;同時具有高化學(xué)穩(wěn)定性,可用于強堿強氧化介質(zhì)體系,具有優(yōu)異的界面潤濕性能和中等的起泡性;可起到潤濕、分散、流平、防 油污、耐氧化、耐腐蝕等作用。 本發(fā)明還提供了采用上述油墨制作而成的透明抗紫外線隔熱膜,可以將油墨涂布 到基材上來制作透明抗紫外線隔熱膜,涂布基材可以為透明PVC、PVB、PC、PE、OPP、PET等本
      領(lǐng)域常用的基材膜。 本發(fā)明還提供了上述油墨的抗紫外線隔熱膜的制作工藝,先通過機械共混的方 式,按照所述比例,制備出所述的光固化油墨或熱固化油墨;再采用微凹印的方法將制備出 的光固化油墨或熱固化油墨涂布在透明薄膜基片表面;最后固化成膜;所述的固化成膜步 驟中,將涂有所述光固化油墨的透明薄膜基片放置在60°C 12(TC溫度下預(yù)熱1 2min后 放置在紫外線固化裝置下固化1 30s ;或者將涂有所述熱固化油墨的透明薄膜基片放置 在溫度為60°C 150。C的烘箱中1 2min。 采用微凹印的涂布制作工藝,工藝簡單,效率高,成本較低,更重要的是相比現(xiàn)有 的制作工藝涂料的成膜更均勻。 總的來說,本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點1)采用了光固化樹脂或熱固化 樹脂使涂層具有了耐磨擦性大幅提高、透視率好、膜層間附著力好,再加上采用網(wǎng)紋輥涂布 的技術(shù)在透明薄膜或玻璃表面涂布,使得涂布原料節(jié)省、成膜均勻及速度大幅提高;2)因 為采用不同的納米粉體配合使用使產(chǎn)品根據(jù)納米材料選擇性反射能力而具有良好的反射 紅外線和紫外線性能,而且在可見光區(qū)具有良好的透光率。參照有關(guān)國家標準,對本發(fā)明透 明隔熱薄膜的基本性能進行測定,結(jié)果證明本發(fā)明所述透明隔熱薄膜其可見光透過率均在 75%以上,同時具有75%以上的近紅外屏蔽率,99%以上的紫外光屏蔽率。因此本發(fā)明透明 隔熱膜具有透明、屏蔽紫外線、屏蔽紅外線、耐磨擦、防靜電及防眩目等特性,其綜合性能優(yōu) 良;3)采用微凹印的涂布制作工藝,工藝簡單,效率高,成本較低,更重要的是相比現(xiàn)有的 制作工藝涂料的成膜更均勻。
      具體實施例方式
      下面對本發(fā)明的具體實施方式
      進行說明,但不限于這些實施例。
      實施例1 采用溶劑型光固化樹脂,納米金屬粉體和納米非金屬氧化物粉體的混合納米粉體 來制備光固化油墨,以及采用該油墨制作透明抗紫外線隔熱膜
      按總重量100份計算,該光固化油墨由以下組分組成 40份光固化樹脂40份脂肪族聚氨酯丙烯酸脂(型號UV-203洞頭縣恒立印刷材 料有限公司); 8份混合納米粉體6份平均粒徑為50nm的納米銀粉體(安徽巢東水泥股份有限 公司),2份平均粒徑為50nm的納米二氧化硅粉體(上海伊曼紡織化工有限公司);
      40份稀釋劑環(huán)乙烷(工業(yè)純,臺州市居康化工有限公司); 5份分散劑聚合物型陰離子分散劑聚羧酸鈉鹽(型號HT-5040寧波洪大進出口 有限公司); 7份光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(型號1173,南京捷安化工有 限公司)。
      7
      上述制得的組分,用旋轉(zhuǎn)粘度計測得的黏度大約為70mpa. s,用細度板測得的顆粒 粒徑lum以下。 采用實施例1的光固化油墨制作透明抗紫外線隔熱膜 先將以上組分通過真空攪拌器消泡攪拌后,經(jīng)砂磨機砂磨分散后制得光固化油墨 備用;再通過專用光學(xué)薄膜涂布機將PET薄膜放巻張緊、除塵、除靜電并電暈處理后;經(jīng)網(wǎng) 紋輥轉(zhuǎn)移涂布,將光固化油墨涂布在23微米厚的PET基片表面;最后經(jīng)10(TC (分段烘箱) 預(yù)熱lmin,再經(jīng)紫外線固化裝置固化15s即制得PET基材的透明抗紫外線隔熱膜。
      這種膜由于采用的主體光固化樹脂為溶劑型的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯,其固化成 膜后的膜層耐光、耐候性優(yōu)良,不易黃變,同時固化膜的柔韌性好,綜合性能優(yōu)良。此外,由 于添加的納米銀粉體屬于納米金屬,其不但具有良好的透光性,而且具有良好的隔熱性能, 其透光率經(jīng)過相關(guān)測試和計算達到70%,紅外線屏蔽率達65%,添加的納米二氧化硅粉體 屬于納米非金屬氧化物,具有良好的隔紫外線性能,抗紫外線達97% ;膜的整體外觀要求膜 的中間部分不允許有出現(xiàn)任何顆粒,膜的邊緣部分如有顆粒的話,顆粒粒徑要求在lum以 下;經(jīng)抗磨性測試,試樣前后的霧度差不應(yīng)大于4%。
      實施例2 采用溶劑型光固化樹脂,納米金屬化合物粉體和納米非金屬化合物粉體的混合納 米粉體來制備光固化油墨,以及采用該油墨制作透明抗紫外線隔熱膜
      40份光固化樹脂40份脂肪族聚氨酯丙烯酸脂UV-203 (型號UV-203洞頭縣恒立 印刷材料有限公司); 10份混合納米粉體采用的是8份平均粒徑為50nm的納米氟化鎂粉體(安徽巢 東水泥股份有限公司),2份平均粒徑為30nm的納米碲化鎘粉體(寧波化工原料公司),
      35份稀釋劑醋酸乙酸(工業(yè)純,臺州市居康化工有限公司);
      8份分散劑聚合物型陰離子分散劑聚羧酸鈉鹽(型號HT-5040寧波洪大進出口 有限公司); 7份光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(型號1173南京捷安化工有 限公司)。 上述制得的組分,用旋轉(zhuǎn)粘度計測得的黏度大約為80mpa. s,用細度板測得的顆粒 粒徑lum以下。 制作透明抗紫外線隔熱膜的工藝同實施例l,先將以上組分通過真空攪拌器消泡 攪拌后,經(jīng)砂磨機砂磨分散后制得光固化油墨備用;再通過專用光學(xué)薄膜涂布機將PET薄 膜放巻張緊、除塵、除靜電并電暈處理后;經(jīng)網(wǎng)紋輥轉(zhuǎn)移涂布,將光固化油墨涂布在23微米 厚的PET基片表面;最后經(jīng)10(TC (分段烘箱)預(yù)熱lmin,再經(jīng)紫外線固化裝置固化15s即 制得PET基材的透明抗紫外線隔熱膜。 這種膜由于采用的主體光固化樹脂為溶劑型的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯,其固化成 膜后的膜層耐光、耐候性優(yōu)良,不易黃變,同時固化膜的柔韌性好,綜合性能優(yōu)良。此外,由 于添加的納米氟化鎂粉體納米非金屬化合物,而納米碲化鎘粉體屬于納米金屬化合物,其 顏色比納米金屬粉體稍深,因此其透光性比采用納米金屬粉體制成的膜也稍差,但其透光 率經(jīng)過相關(guān)測試和計算也能達70% ,這兩種納米非金屬粉體向樣具有良好的隔熱性能和良 好的隔紫外線性能,紅外線屏蔽率達650%,抗紫外線達95% ;膜的整體外觀要求膜的中間
      8部分不允許有出現(xiàn)任何顆粒,膜的邊緣部分如有顆粒的話,顆粒粒徑要求在lum以下;經(jīng)抗 磨性測試,試樣前后的霧度差不應(yīng)大于4%。
      實施例3 采用水性的光固化油墨制備透明抗紫外線隔熱膜 75份光固化樹脂75份水性脂肪族聚氨酯丙烯酸脂(型號PU808廣東賽特國際有 限公司); 11份混合納米粉體5份平均粒徑為50nm的納米金粉體(寧波市化工原料有限公 司),6份平均粒徑為50nm的納米鋁粉體(寧波市化工原料有限公司);
      7份分散劑聚合物型陰離子分散劑聚羧酸鈉鹽(型號HT-5040寧波洪大進出口 有限公司); 7份光引發(fā)劑2-羥基_2-甲基-1-苯基-1-丙酮(型號1173,南京捷安化工有 限公司)。 上述制得的組分,用旋轉(zhuǎn)粘度計測得的黏度大約為25mpa. s,用細度板測得的顆粒 粒徑lum以下。 制作透明抗紫外線隔熱膜的工藝同實施例l,先將以上組分通過真空攪拌器消泡 攪拌后,經(jīng)砂磨機砂磨分散后制得光固化油墨備用;再通過專用光學(xué)薄膜涂布機將PET薄 膜放巻張緊、除塵、除靜電并電暈處理后;經(jīng)網(wǎng)紋輥轉(zhuǎn)移涂布,將光固化油墨涂布在23微米 厚的PET基片表面;最后經(jīng)10(TC (分段烘箱)預(yù)熱lmin,再經(jīng)紫外線固化裝置固化18s即 制得PET基材的透明抗紫外線隔熱膜。 這種膜由于采用的主體光固化樹脂為水性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯,其固化成膜 后的膜層具有優(yōu)良的柔韌性、耐磨性、耐化學(xué)性,有高抗沖擊和拉伸強度,由于此類水性樹 脂又是脂肪族的聚氨酯丙烯酸酯,所以耐黃變性優(yōu)異。此外,由于添加的納米金粉體與納 米鋁粉體屬于納米金屬,其不但具有良好的透光性,而且具有良好的隔熱性能和良好的隔 紫外線性能,其透光率經(jīng)過相關(guān)測試和計算達到70 % ,紅外線屏蔽率達65 % ,抗紫外線達 95% ;膜的整體外觀要求膜的中間部分不允許有出現(xiàn)任何顆粒,膜的邊緣部分如有顆粒的 話,顆粒粒徑要求在lum以下;經(jīng)抗磨性測試,試樣前后的霧度差不應(yīng)大于4%。
      實施例4 采用水性的光固化油墨制備透明抗紫外線隔熱膜 75份光固化樹脂75份水性脂肪族聚氨酯丙烯酸脂(型號PU808廣東賽特國際有 限公司); 11份混合納米粉體5份平均粒徑為50nm的納米氧化鋁粉體(寧波市化工原料有 限公司),6份平均粒徑為50nm的納米二氧化鈦粉體(上海伊曼紡織化工有限公司);
      7份分散劑聚合物型陰離子分散劑聚羧酸鈉鹽(型號HT-5040寧波洪大進出口 有限公司); 7份光引發(fā)劑2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(型號1173,南京捷安化工有 限公司)。 上述制得的組分,用旋轉(zhuǎn)粘度計測得的黏度大約為25mpa. s,用細度板測得的顆粒 粒徑lum以下。 制作透明抗紫外線隔熱膜的工藝同實施例l,先將以上組分通過真空攪拌器消泡攪拌后,經(jīng)砂磨機砂磨分散后制得光固化油墨備用;再通過專用光學(xué)薄膜涂布機將PET薄 膜放巻張緊、除塵、除靜電并電暈處理后;經(jīng)網(wǎng)紋輥轉(zhuǎn)移涂布,將光固化油墨涂布在23微米 厚的PET基片表面;最后經(jīng)IO(TC (分段烘箱)預(yù)熱lmin,再經(jīng)紫外線固化裝置固化18s即 制得PET基材的透明抗紫外線隔熱膜。 這種膜由于采用的主體光固化樹脂為水性的脂肪族聚氨酯丙烯酸酯,其固化成膜 后的膜層具有優(yōu)良的柔韌性、耐磨性、耐化學(xué)性,有高抗沖擊和拉伸強度,由于此類水性樹 脂又是脂肪族的聚氨酯丙烯酸酯,所以耐黃變性優(yōu)異。此外,由于添加的納米氧化鋁粉體和 納米二氧化鈦粉體都屬于納米金屬氧化物,其不但具有良好的透光性,隔熱性能和隔紫外 線性能也相當(dāng)優(yōu)異,其透光率經(jīng)過相關(guān)測試和計算達到70%,紅外線屏蔽率達65%,抗紫 外線達95% ;膜的整體外觀要求膜的中間部分不允許有出現(xiàn)任何顆粒,膜的邊緣部分如有 顆粒的話,顆粒粒徑要求在lum以下;經(jīng)抗磨性測試,試樣前后的霧度差不應(yīng)大于4%。
      實施例5 采用溶劑型的熱固化油墨制備透明抗紫外線隔熱膜
      按總重量100份計算,該熱固化油墨由以下組分組成 20份熱固化樹脂20份脂肪族聚氨酯改性聚醇樹脂D朋060 (型號D朋060丹陽市 潤馳涂料有限公司); 9份混合納米粉體4. 6份平均粒徑為40nm的納米氧化銦錫粉體(ITO)(北京特保 導(dǎo)電粉體材料發(fā)展中心),4. 4份平均粒徑為50nm的納米二氧化硅粉體(上海伊曼紡織化 工有限公司); 61份稀釋劑醋酸乙酯(工業(yè)純,臺州市居康化工有限公司); 8份分散劑聚合物型陰離子分散劑聚羧酸鈉鹽(型號HT-5040寧波洪大進出口
      有限公司); 1份熱固化劑脂肪族異氰酸根(型號N3390上海邦爾公司); 1份表面張力助劑非離子聚合型含氟表面活性劑全氟烷基乙基磺酸基鹽(型號 FSN-100美國杜邦公司)。 上述制得的組分,用旋轉(zhuǎn)粘度計測得的黏度大約為150mpa. s,用細度板測得的顆 粒粒徑lum以下。 采用實施例5的熱固化油墨制作透明抗紫外線隔熱膜 先將以上組分通過真空攪拌器消泡攪拌后,經(jīng)砂磨機砂磨分散后制得熱固化油墨 備用;再通過專用光學(xué)薄膜涂布機將PET薄膜放巻張緊、除塵、除靜電并電暈處理后;經(jīng)網(wǎng) 紋輥轉(zhuǎn)移涂布將熱固化油墨涂布在23微米厚的PET基片表面;最后經(jīng)分段烘箱80-150°C 加熱固化45s即構(gòu)成PET基材的透明抗紫外線隔熱膜。 這種膜由于采用的主體熱固化樹脂為脂肪族聚氨酯改性的聚醇樹脂,其固化成膜 后的膜層耐光、耐候性優(yōu)良,不易黃變,同時固化膜的柔韌性好,綜合性能優(yōu)良。此外,由于 添加的納米氧化銦錫粉體屬于納米金屬氧化物,其不但具有良好的透光性,隔熱性能和隔 紫外線性能也相當(dāng)優(yōu)異,而且其還有電磁屏蔽的功能,納米二氧化硅粉體屬于納米非金屬 氧化物,其也具有良好的隔紫外線性能,透光率經(jīng)過相關(guān)測試和計算也能達70% ,這兩種納 米非金屬粉體同樣具有良好的隔熱性能和,紅外線屏蔽率達75% ,抗紫外線達98% ;膜的整 體外觀要求膜的中間部分不允許有出現(xiàn)任何顆粒,膜的邊緣部分如有顆粒的話,顆粒粒徑要求在lum以下;經(jīng)抗磨性測試,試樣前后的霧度差不應(yīng)大于4%。
      實施例6 采用溶劑型的熱固化油墨制備透明抗紫外線隔熱膜
      按總重量100份計算,該熱固化油墨由以下組分組成 20份熱固化樹脂20份丙烯酸熱固性樹脂6002 (型號6002丹陽市潤馳涂料有限 公司); 20份混合納米粉體15. 6份平均粒徑為40nm的納米氧化銦錫粉體(IT0)(北京特 保導(dǎo)電粉體材料發(fā)展中心),4. 4份平均粒徑為40nm的納米氧化鋅粉體(漣水縣依順環(huán)保 有限公司); 50份稀釋劑醋酸乙酯(工業(yè)純,臺州市居康化工有限公司); 8份分散劑高分子羧酸聚合物聚羧酸鈉鹽(型號HT-5040寧波洪大進出口有限
      公司); 1份熱固化劑脂肪族異氰酸根(型號N3390上海邦爾公司); 1份表面張力助劑非離子聚合型含氟表面活性劑全氟烷基乙基磺酸基鹽(型號 FSN-100美國杜邦公司)。 上述制得的組分,用旋轉(zhuǎn)粘度計測得的黏度大約為160mpa. s,用細度板測得的顆 粒粒徑lum以下。 采用實施例5的熱固化油墨制作透明抗紫外線隔熱膜 先將以上組分通過真空攪拌器消泡攪拌后,經(jīng)砂磨機砂磨分散后制得熱固化油墨 備用;再通過專用光學(xué)薄膜涂布機將PET薄膜放巻張緊、除塵、除靜電并電暈處理后;經(jīng)網(wǎng) 紋輥轉(zhuǎn)移涂布將熱固化油墨涂布在23微米厚的PET基片表面;最后經(jīng)分段烘箱80-150°C 加熱固化50s即構(gòu)成PET基材的透明抗紫外線隔熱膜。 這種膜由于采用的主體熱固化樹脂為丙烯酸熱固性樹脂,其固化成膜后的膜層具 有優(yōu)異的豐滿度、光澤、硬度、耐溶劑性、耐侯性、在高溫烘烤時不變色、不返黃。此外,由于 添加的納米氧化銦錫粉體和納米氧化鋅粉體都屬于納米金屬氧化物,其不但具有良好的透 光性,隔熱性能和隔紫外線性能也相當(dāng)優(yōu)異,而且納米氧化銦錫粉體還具有電磁屏蔽的功 能,透光率經(jīng)過相關(guān)測試和計算也能達70%,紅外線屏蔽率達75%,抗紫外線達98% ;膜的 整體外觀要求膜的中間部分不允許有出現(xiàn)任何顆粒,膜的邊緣部分如有顆粒的話,顆粒粒 徑要求在lum以下;經(jīng)抗磨性測試,試樣前后的霧度差不應(yīng)大于4%。
      實施例7 采用溶劑型的熱固化油墨制備透明抗紫外線隔熱膜
      按總重量100份計算,該熱固化油墨由以下組分組成 20份熱固化樹脂20份丙烯酸熱固性樹脂6002 (型號6002丹陽市潤馳涂料有限 公司); 20份混合納米粉體15. 6份平均粒徑為40nm的納米氧化錫銻粉體(ATO)(北京特保導(dǎo)電粉體材料發(fā)展中心),4. 4份平均粒徑為50nm的納米二氧化硅
      粉體(上海伊曼紡織化工有限公司); 50份稀釋劑醋酸乙酯(工業(yè)純,臺州市居康化工有限公司); 8份分散劑聚合物型陰離子分散劑聚羧酸鈉鹽(型號HT-5040寧波洪大進出口
      11有限公司); 1份熱固化劑脂肪族異氰酸根(型號N3390上海邦爾公司); 1份表面張力助劑非離子聚合型含氟表面活性劑全氟烷基乙基磺酸基鹽(型號 FSN-100美國杜邦公司)。 上述制得的組分,用旋轉(zhuǎn)粘度計測得的黏度大約為160mpa. s,用細度板測得的顆 粒粒徑lum以下。 采用實施例5的熱固化油墨制作透明抗紫外線隔熱膜 先將以上組分通過真空攪拌器消泡攪拌后,經(jīng)砂磨機砂磨分散后制得熱固化油墨 備用;再通過專用光學(xué)薄膜涂布機將PET薄膜放巻張緊、除塵、除靜電并電暈處理后;經(jīng)網(wǎng) 紋輥轉(zhuǎn)移涂布將熱固化油墨涂布在23微米厚的PET基片表面;最后經(jīng)分段烘箱80-150°C 加熱固化50s即構(gòu)成PET基材的透明抗紫外線隔熱膜。 這種膜由于采用的主體熱固化樹脂為丙烯酸熱固性樹脂,其固化成膜后的膜層具 有優(yōu)異的豐滿度、光澤、硬度、耐溶劑性、耐侯性、在高溫烘烤時不變色、不返黃。此外,由于 添加的納米氧化錫銻粉體屬于納米金屬氧化物,其不但具有良好的透光性,隔熱性能和隔 紫外線性能也相當(dāng)優(yōu)異,納米二氧化硅粉體屬于納米非金屬氧化物,其也具有良好的隔紫 外線性能,透光率經(jīng)過相關(guān)測試和計算也能達70 % ,這兩種納米非金屬粉體同樣具有良好 的隔熱性能,紅外線屏蔽率達70%,抗紫外線達97% ;膜的整體外觀要求膜的中間部分不 允許有出現(xiàn)任何顆粒,膜的邊緣部分如有顆粒的話,顆粒粒徑要求在lum以下;經(jīng)抗磨性測 試,試樣前后的霧度差不應(yīng)大于4% 。
      實施例8 采用水性的熱固化油墨制備透明抗紫外線隔熱膜
      按總重量100份計算,該熱固化油墨由以下組分組成 80份熱固化樹脂80份水性丙烯酸熱固性樹脂302(型號302廣州市匯源水性材 料有限公司); IO份混合納米粉體5.6份平均粒徑為40nm的納米四氧化三鐵粉體(北京特保導(dǎo) 電粉體材料發(fā)展中心),4. 4份平均粒徑為30nm的納米氮化鈦粉體(上海伊曼紡織化工有 限公司); 8份分散劑聚合物型陰離子分散劑聚羧酸鈉鹽(型號HT-5040寧波洪大進出口 有限公司); 1份熱固化劑脂肪族異氰酸根(型號N3390上海邦爾公司); 1份表面張力助劑非離子聚合型含氟表面活性劑全氟烷基乙基磺酸基鹽(型號
      FSN-100美國杜邦公司)。 上述制得的組分,用旋轉(zhuǎn)粘度計測得的黏度大約為30mpa. s,用細度板測得的顆粒 粒徑lum以下。 采用實施例5的熱固化油墨制作透明抗紫外線隔熱膜 先將以上組分通過真空攪拌器消泡攪拌后,經(jīng)砂磨機砂磨分散后制得熱固化油墨 備用;再通過專用光學(xué)薄膜涂布機將PET薄膜放巻張緊、除塵、除靜電并電暈處理后;經(jīng)網(wǎng) 紋輥轉(zhuǎn)移涂布將熱固化油墨涂布在23微米厚的PET基片表面;最后經(jīng)分段烘箱80-150°C 加熱固化50s即構(gòu)成PET基材的透明抗紫外線隔熱膜。
      這種膜由于采用的主體熱固化樹脂為水性丙烯酸熱固性樹脂,其固化成膜后的膜 層具有較好的光澤度、耐候性、耐化學(xué)品性和穩(wěn)定性高,且無污染、無毒性、無剌激性、硬度 高、附著力好、抗水性好等特點。此外,由于添加的納米四氧化三鐵粉體屬于納米金屬氧化 物,其不但具有良好的透光性,隔熱性能和隔紫外線性能也相當(dāng)優(yōu)異,納米氮化鈦粉體屬于 納米金屬氮化物,其也具有良好的隔熱性能,透光率經(jīng)過相關(guān)測試和計算也能達70 % ,紅外 線屏蔽率達65%,抗紫外線達95% ;膜的整體外觀要求膜的中間部分不允許有出現(xiàn)任何顆 粒,膜的邊緣部分如有顆粒的話,顆粒粒徑要求在lum以下;經(jīng)抗磨性測試,試樣前后的霧 度差不應(yīng)大于4%。
      實施例9 采用水性的熱固化油墨制備透明抗紫外線隔熱膜
      按總重量100份計算,該熱固化油墨由以下組分組成 80份熱固化樹脂80份水性丙烯酸熱固性樹脂302 (型號302廣州市匯源水性材 料有限公司); 10份混合納米粉體5. 6份平均粒徑為40nm的納米四氧化三鐵粉體(北京特保導(dǎo) 電粉體材料發(fā)展中心),4. 4份平均粒徑為30nm的納米碳化鈦粉體(上海伊曼紡織化工有 限公司); 8份分散劑聚合物型陰離子分散劑聚羧酸鈉鹽(型號HT-5040寧波洪大進出口 有限公司); 1份熱固化劑脂肪族異氰酸根(型號N3390上海邦爾公司); 1份表面張力助劑非離子聚合型含氟表面活性劑全氟烷基乙基磺酸基鹽(型號 FSN-100美國杜邦公司)。 上述制得的組分,用旋轉(zhuǎn)粘度計測得的黏度大約為30mpa. s,用細度板測得的顆粒 粒徑lum以下。 采用實施例5的熱固化油墨制作透明抗紫外線隔熱膜 先將以上組分通過真空攪拌器消泡攪拌后,經(jīng)砂磨機砂磨分散后制得熱固化油墨 備用;再通過專用光學(xué)薄膜涂布機將PET薄膜放巻張緊、除塵、除靜電并電暈處理后;經(jīng)網(wǎng) 紋輥轉(zhuǎn)移涂布將熱固化油墨涂布在23微米厚的PET基片表面;最后經(jīng)分段烘箱80-150°C 加熱固化50s即構(gòu)成PET基材的透明抗紫外線隔熱膜。 這種膜由于采用的主體熱固化樹脂為水性丙烯酸熱固性樹脂,其固化成膜后的膜 層具有較好的光澤度、耐候性、耐化學(xué)品性和穩(wěn)定性高,且無污染、無毒性、無剌激性、硬度 高、附著力好、抗水性好等特點。此外,由于添加的納米四氧化三鐵粉體屬于納米金屬氧化 物,其不但具有良好的透光性,隔熱性能和隔紫外線性能也相當(dāng)優(yōu)異,納米碳化鈦粉體屬于 納米金屬碳化物,其也具有良好的隔熱性能,透光率經(jīng)過相關(guān)測試和計算也能達70% ,紅外 線屏蔽率達80%,抗紫外線達99% ;膜的整體外觀要求膜的中間部分不允許有出現(xiàn)任何顆 粒,膜的邊緣部分如有顆粒的話,顆粒粒徑要求在lum以下;經(jīng)抗磨性測試,試樣前后的霧 度差不應(yīng)大于4%。
      實施例10 采用水性的熱固化油墨制備透明抗紫外線隔熱膜
      按總重量100份計算,該熱固化油墨由以下組分組成
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      80份熱固化樹脂80份水性丙烯酸熱固性樹脂302 (型號302廣州市匯源水性材料有限公司); 10份混合納米粉體5. 6份平均粒徑為40nm的納米四氧化三鐵粉體(北京特保導(dǎo)電粉體材料發(fā)展中心),4. 4份平均粒徑為30nm的納米碳化硅粉體(上海伊曼紡織化工有限公司); 8份分散劑聚合物型陰離子分散劑聚羧酸鈉鹽(型號HT-5040寧波洪大進出口有限公司); 1份熱固化劑脂肪族異氰酸根(型號N3390上海邦爾公司); 1份表面張力助劑非離子聚合型含氟表面活性劑全氟烷基乙基磺酸基鹽(型號FSN-100美國杜邦公司)。 上述制得的組分,用旋轉(zhuǎn)粘度計測得的黏度大約為30mpa. s,用細度板測得的顆粒粒徑lum以下。 采用實施例5的熱固化油墨制作透明抗紫外線隔熱膜 先將以上組分通過真空攪拌器消泡攪拌后,經(jīng)砂磨機砂磨分散后制得熱固化油墨備用;再通過專用光學(xué)薄膜涂布機將PET薄膜放巻張緊、除塵、除靜電并電暈處理后;經(jīng)網(wǎng)紋輥轉(zhuǎn)移涂布將熱固化油墨涂布在23微米厚的PET基片表面;最后經(jīng)分段烘箱80-150°C加熱固化50s即構(gòu)成PET基材的透明抗紫外線隔熱膜。 這種膜由于采用的主體熱固化樹脂為水性丙烯酸熱固性樹脂,其固化成膜后的膜層具有較好的光澤度、耐候性、耐化學(xué)品性和穩(wěn)定性高,且無污染、無毒性、無剌激性、硬度高、附著力好、抗水性好等特點。此外,由于添加的納米四氧化三鐵粉體屬于納米金屬氧化物,其不但具有良好的透光性,隔熱性能和隔紫外線性能也相當(dāng)優(yōu)異,納米碳化硅粉體屬于納米非金屬碳化物,其也具有良好的隔熱性能,透光率經(jīng)過相關(guān)測試和計算也能達70% ,紅外線屏蔽率達70%,抗紫外線達98% ;膜的整體外觀要求膜的中間部分不允許有出現(xiàn)任何顆粒,膜的邊緣部分如有顆粒的話,顆粒粒徑要求在lum以下;經(jīng)抗磨性測試,試樣前后的霧度差不應(yīng)大于4%。
      1權(quán)利要求
      一種應(yīng)用于透明抗紫外線隔熱膜的油墨,其特征在于,該油墨為光固化油墨或熱固化油墨,其中所述的光固化油墨按重量百分比包括以下組分光固化樹脂20%~80%平均粒徑為1nm~300nm的納米粉體1%~40%光引發(fā)劑 0.2%~6%稀釋劑2%~75%分散劑0.8%~20%或者所述的熱固化油墨按重量百分比包括以下組分熱固化樹脂20%~94%平均粒徑為1nm~300nm的納米粉體1%~40%熱固化劑 0.5%~10%稀釋劑2%~70%分散劑0.8%~15%表面張力助劑 0.5%~5%。
      2. 如權(quán)利要求1所述的油墨,其特征在于所述的光固化樹脂為脂肪族聚氨酯丙烯酸脂、聚酯丙烯酸脂、聚醚丙烯酸脂、不飽和聚酯、雙季茂四醇五丙烯酸酯、有機硅樹脂中的一種或兩種的混合物;所述的納米粉體為納米金屬、納米氧化物、納米氮化物、納米碳化物、納米氟化物、納米硫化物、納米銻化物、納米曬化物、納米碲化物中的任意一種或任意兩種以上無機化合物的組合。
      3. 如權(quán)利要求2所述的油墨,其特征在于所述的光引發(fā)劑為2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮、1_羥基_環(huán)己基苯酮、安息香二甲醚、四甲基二苯甲酮。
      4. 如權(quán)利要求l所述的油墨,其特征在于所述的熱固化樹脂為丙烯酸熱固性樹脂、改性聚醇樹脂、羥基丙烯酸樹脂、脂肪族飽和聚酯樹脂、脂肪族聚氨酯樹脂、有機硅樹脂中的一種或兩種的混合物;所述的納米粉體為納米金屬、納米氧化物、納米氮化物、納米碳化物、納米氟化物、納米硫化物、納米銻化物、納米曬化物、納米碲化物中的任意一種或任意兩種以上無機化合物的組合。
      5. 如權(quán)利要求4所述的油墨,其特征在于所述的熱固化劑為脂肪族異氰酸酯。
      6. 如權(quán)利要求l-5所述的油墨,其特征在于所述的光固化油墨或熱固化油墨中,所述的稀釋劑為苯類、酮類、酯類、醇類有機溶劑;所述的分散劑為高分子聚酯化合物。
      7. 如權(quán)利要求1、4、5所述的油墨,其特征在于所述的表面張力助劑為全氟烷基乙基
      8. 采用權(quán)利要求1所述的油墨制作而成的透明抗紫外線隔熱膜。
      9. 采用權(quán)利要求1所述的油墨的抗紫外線隔熱膜的涂布制作工藝,其特征在于先通過機械共混的方式,按照權(quán)利要求1中所述比例,制備出所述的光固化油墨或熱固化油墨;再采用微凹印的方法將制備出的光固化油墨或熱固化油墨涂布在透明薄膜基片表面或玻璃表面;最后固化成膜;所述的固化成膜歩驟中,將涂有所述光固化油墨的透明薄膜基片或玻璃放置在6(TC 12(TC溫度下預(yù)熱1 2min后放置在紫外線固化裝置下固化1 30s ;或者將涂有所述熱固化油墨的透明薄膜基片或玻璃放置在溫度為60°C 15(TC的烘箱中1 2min。
      全文摘要
      本發(fā)明涉及一種應(yīng)用于透明抗紫外線隔熱膜的油墨、采用該油墨的隔熱膜及其制作工藝。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點1)采用了光固化樹脂或熱固化樹脂使涂層具有了耐磨擦性大幅提高、透視率好、膜層間附著力好,再加上采用網(wǎng)紋輥涂布的技術(shù)在透明薄膜或玻璃表面涂布,使得涂布原料節(jié)省、成膜均勻及速度大幅提高;2)因為采用不同的納米粉體配合使用使產(chǎn)品根據(jù)納米材料選擇性反射能力而具有良好的反射紅外線和紫外線性能,而且在可見光區(qū)具有良好的透光率。3)采用微凹印的涂布制作工藝,工藝簡單,效率高,成本較低,更重要的是相比現(xiàn)有的制作工藝涂料的成膜更均勻。
      文檔編號C03C17/32GK101787235SQ20091018687
      公開日2010年7月28日 申請日期2009年12月30日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月30日
      發(fā)明者金國華 申請人:蘇州金海薄膜科技發(fā)展有限公司
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