專利名稱：：聚酯薄膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種聚酯薄膜。更詳細(xì)地說是涉及白色聚酯薄膜，特別適于作反射板用的白色聚酯薄膜。
背景技術(shù)：
：白色聚酯薄膜作為噴墨、熱敏轉(zhuǎn)印、膠版印刷等印刷記錄接收片材的基材被廣泛應(yīng)用。一般制備這種白色聚酯薄膜是通過在聚酯中含有無機(jī)微粒子或含有非相溶樹脂而進(jìn)行的。近年來，由于印刷精度提高，印刷物的鮮明性得到了提高，需要提供更高質(zhì)感的白色聚酯薄膜。為了響應(yīng)這種需求，特開平4-153232號公報(bào)及特開平6-322153號公報(bào)提出了添加多種類型的無機(jī)微粒子或一并添加無機(jī)微粒子和非相溶樹脂的方案。然而對于這些技術(shù)，也需要提高它的鮮明性及高質(zhì)感。特別是在便利店等的商店店名標(biāo)識和用于商品廣告的內(nèi)照式電裝飾招牌方面，為了提高宣傳效果而使用多根螢光燈光源，使招牌表面的明亮度達(dá)到1000勒克斯以上，或者使用色彩豐富的氖管，想方設(shè)法使招牌表現(xiàn)的設(shè)計(jì)構(gòu)思更加顯眼，提高宣傳效果，該內(nèi)照式電裝飾招牌使用用于提高照明度的反射板。還有，在液晶顯示器方面，當(dāng)照亮顯示面時，一般采用在顯示器的背面安放光源的背光源式，但近年像特開昭63-62104號公報(bào)公示的那樣的側(cè)光源方式，由于為薄型且可均勻照明的優(yōu)點(diǎn)而被廣泛地應(yīng)用。這種側(cè)光源方式從具有某種厚度的丙烯酸板等的邊緣進(jìn)行冷陰極管等的照明，由于網(wǎng)點(diǎn)印刷，照明光被均勻分散，能夠得到具有均一亮度的畫面。如果用這種方式，則由于不是在畫面的背面而是在邊緣部位設(shè)置照明，所以可以比背光源方式更薄。為了防止照明光跑向畫面背面，必須在畫面背面放置反射板，要求這種反射板薄并具有對光的高反射性。正如大家所知，作為合乎這種目的的液晶顯示反射板用的白色聚酯薄膜，從加工容易度并且價廉的方面考慮，含有氧化鈦。然而，如特公平8-16175號公報(bào)記載，只添加非相溶樹脂、氧化鈦等，在提高反射率方面有限，可以說畫面的亮度不充分。添加高濃度的氧化鈦等無機(jī)粒子可以期待反射率的提高。然而，例如添加50重量％后的情況下，因?yàn)榱Ｗ訚舛确浅８?，所以容易發(fā)生破裂，使得制膜非常困難，根據(jù)情況還會有不能制膜的狀況。另外，為了降低粒子濃度非常高的情況下的破裂頻率，現(xiàn)在的方法將聚酯樹脂進(jìn)行共聚，但這種情況下熱收縮率非常高，只能得到熱尺寸穩(wěn)定性極差的薄膜。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于解決有關(guān)問題，提供白色聚酯薄膜，其維持實(shí)用上充分的可見光區(qū)域的反射性能，并且，即使添加高濃度的無機(jī)微粒子也穩(wěn)定能夠制膜，對于來自光源的熱所引起的尺寸變化也穩(wěn)定。本發(fā)明的另外的目的在于提供一種具有如上所述的特性，并且最適合用作太陽能電池的后板、液晶顯示器及內(nèi)照式電裝飾招牌的反射板用基材的聚酯薄膜。本發(fā)明的更進(jìn)一步的其它目的和優(yōu)點(diǎn)可以從下面的說明了解。根據(jù)本發(fā)明，本發(fā)明的上述目的及優(yōu)點(diǎn)通過聚酯薄膜來實(shí)現(xiàn)，其特征在于，第一，其由共聚聚酯及相對該組合物為30～50重量％的無機(jī)微粒子形成的組合物構(gòu)成，其中共聚聚酯的主要的二羧酸成分是對苯二甲酸，主要的二醇成分是乙二醇，而且共聚成分是選自間苯二酸、萘二羧酸及環(huán)己烷二甲醇中的至少一種，其在85°時的熱收縮率不論縱向還是橫向都在0.7％以下，而且150°時的熱收縮率不論縱向還是橫向都在5.0％以下，并且在波長400～700nm下的平均反射率在90％以上。用上述組合物，可以對以前拉伸制膜非常困難的含高濃度無機(jī)微粒子的薄膜穩(wěn)定地制膜，并能得到具有上述特性的白色聚酯薄膜。具體實(shí)施例方式本發(fā)明的聚酯薄膜可是由單層組成的單層薄膜，也可以是由多層組成的層壓薄膜。層壓薄膜至少有一層由上述共聚體和無機(jī)微粒子組成的上述組合物形成，例如，可以是由兩層構(gòu)成的層壓薄膜，其中一層由上述組合物形成，另一層通過由上述共聚聚酯和無機(jī)微粒子構(gòu)成的、且該無機(jī)微粒子占0～30重量％的組合物構(gòu)成。共聚聚酯上述共聚聚酯，其主要的二羧酸成分是對苯二甲酸，主要的二醇成分是乙二醇，而且共聚成分是選自間苯二酸、萘二酸及環(huán)己烷二甲醇中的至少一種。共聚成分的比例相對于所有的二羧酸成分或所有的二醇成分，優(yōu)選為1～30摩爾％，更優(yōu)選為3～25摩爾％，進(jìn)一步優(yōu)選為5～20摩爾％，特別優(yōu)選7～15摩爾％。不足1摩爾％，含無機(jī)微粒子的層的拉伸應(yīng)力變高，不能制膜；超過30摩爾％，熱尺寸穩(wěn)定性欠缺，導(dǎo)致制膜困難。如上所述，共聚成分是間苯二甲酸、萘二羧酸例如2，6-萘二羧酸、或環(huán)己烷二甲醇例如1，4-環(huán)己烷二甲醇。通過使用這樣的共聚聚酯，即使是含高濃度的無機(jī)微粒子的組合物也穩(wěn)定能夠制膜，因此優(yōu)選使用。共聚聚酯的融點(diǎn)優(yōu)選250℃以下，更優(yōu)選245℃以下，最優(yōu)選240℃以下。無機(jī)微粒子無機(jī)微粒子相當(dāng)于組合物的含量為30～50重量％。無機(jī)微粒子不足30重量％，則難以得到充分的光線反射率和白度。超過50重量％，制膜時易發(fā)生斷裂。無機(jī)微粒子的平均粒徑優(yōu)選0.1～3.0μm，更優(yōu)選0.2～2.5μm，特別優(yōu)選0.3～2.0μm。不足0.1μm，則分散性極端惡化，引起粒子凝聚，因此容易導(dǎo)致生產(chǎn)工序上的困難，在薄膜上形成粗大突起，有可能產(chǎn)生光澤不好的薄膜，不優(yōu)選。超過3.0μm，則薄膜表面變糙，光澤下降，這也不優(yōu)選。作為無機(jī)微粒子，優(yōu)選例如硫酸鋇、氧化鈦、碳酸鈣或二氧化硅。這些可以使用一種或兩種以上一起使用。對于氧化鈦可以列舉出金紅石型氧化鈦和銳鈦礦型氧化鈦。使用金紅石型氧化鈦時，由光線引起的聚酯薄膜黃變減少，可以抑制色差的變化，故優(yōu)選。金紅石型氧化鈦使用硬脂酸等脂肪酸或其衍生物等以使分散性提高時，可以提高薄膜的光澤度，故優(yōu)選。而且金紅石型氧化鈦由于在其添加到聚酯前，用精制工藝調(diào)整粒徑，去除粗大粒子，故優(yōu)選。對于這種精制工藝的工業(yè)化方法，可以使用的粉碎方法如噴射式粉碎機(jī)、球磨機(jī)，還可以使用分級方法如干式或濕式離心分離機(jī)。可以組合兩種以上的方法，也可以分階段精制。使共聚聚酯中含有無機(jī)微粒子的方法可以舉出下面的例子通過在共聚聚酯合成時的酯交換反應(yīng)或酯化反應(yīng)結(jié)束前添加、或在縮聚反應(yīng)開始前添加的方法，或者在共聚聚酯中添加并熔融混合的方法，在任一種方法中都制備出添加了大量惰性粒子的主顆粒，將它與不含添加劑的共聚聚酯混合，使之含有一定量添加物的方法；或者是直接使用上述主顆粒的方法。再者，在上述共聚聚酯合成時添加的無機(jī)微粒子是氧化鈦的情況時，優(yōu)選做成將其分散在乙二醇的漿料，添加在反應(yīng)系中。在共聚聚酯中，優(yōu)選減少無機(jī)微粒子的粗大凝聚粒子的個數(shù)。為了這個目的，制膜時使用的過濾器，優(yōu)選使用由線徑在15μm以下的不銹鋼絲線構(gòu)成的，網(wǎng)眼平均大小優(yōu)選在10～100μm、更優(yōu)選為20～50μm的無紡布型過濾器，將熔融的共聚聚合物組合物過濾。如上所述，無機(jī)微粒子也可以多種并用，例如可以在金紅石型氧化鈦中并用銳鈦礦型氧化鈦。另外，在氧化鈦中也可以并用硫酸鋇、碳酸鈣、二氧化硅。這種共聚聚酯組合物也可以含有熒光增白劑或紫外線吸收劑。在含有的情況下，熒光增白劑的濃度相對于組合物，優(yōu)選為0.005～0.2重量％，更優(yōu)選0.01～0.1重量％。作為熒光增白劑可以使用例如OB-1(イ一ストマン公司生產(chǎn))、Uvitex-MD(チバガイギ一公司生產(chǎn))、JP-Conc(日本化學(xué)工業(yè)所生產(chǎn))。熒光增白劑的含量不足0.005重量％時，做成反射板后的照度提高不明顯，減弱了添加的效果；超過2％時，熒光增白劑特有的顏色就表現(xiàn)出來，因此不優(yōu)選。紫外線吸收劑沒有特別指定其種類，優(yōu)選以未反應(yīng)的形態(tài)使用環(huán)狀亞氨酸酯和選自環(huán)狀亞氨酸酯的至少一種化合物。作為此環(huán)狀亞氨酸酯，使用如在特開昭59-12952號公報(bào)上記載的，作為其自身紫外線吸收劑公知的化合物。紫外線吸收劑的添加量相對共聚聚酯，優(yōu)選0.1～5重量％，更優(yōu)選0.2～3重量％。其量小于0.1重量％，則防紫外線惡化的效果小，超過5重量％，則聚酯的制膜特性降低，不優(yōu)選。另外，構(gòu)成本發(fā)明聚酯薄膜的上述組合物，優(yōu)選基本上不含有基本上與共聚聚酯不相溶性的樹脂成分。所謂基本上不含有是指相對于組合物為0～1重量％，優(yōu)選0～0.5重量％。熱收縮率本發(fā)明的聚酯薄膜在85℃的熱收縮率在縱橫向上都在0.7％以下，優(yōu)選0.6％以下，更優(yōu)選0.5％以下，并且，150℃的熱收縮率在縱、橫向上都在5.0％以下，優(yōu)選在4.5％以下，更優(yōu)選在4.0％以下。并且，熱收縮率的平衡優(yōu)選為，(縱向85℃的熱收縮率)/(橫向85℃的熱收縮率)之比，用絕對值表示在1.0～3.0的范圍內(nèi)。超過這個范圍，即使熱收縮率顯示上述值，因易產(chǎn)生褶皺故不優(yōu)選。厚度本發(fā)明的聚酯薄膜厚度優(yōu)選25μm～250μm，更優(yōu)選30μm～220μm，特別優(yōu)選40μm～200μm。小于25μm，光線反射率低，超過250μm，難以預(yù)料反射率的提高，故不優(yōu)選。光學(xué)性質(zhì)本發(fā)明的聚酯薄膜光線反射率，作為波長400～700nm下的平均反射率在90％以上，優(yōu)選在92％以上，更優(yōu)選在94％以上。用上述構(gòu)成可以達(dá)到這種反射率，但當(dāng)不具備這種反射率時，作為反射板使用時就不能得到充分的反射效率。而且，本發(fā)明的聚酯薄膜優(yōu)選光學(xué)濃度在1.2以上，并且在400～700nm波長區(qū)域的絕對正反射率的平均值在2.0以上。層構(gòu)成正如前面所述，本發(fā)明的聚酯薄膜可以由單層薄膜構(gòu)成也可以由多層薄膜構(gòu)成。在由多層構(gòu)成時，例如可以由A層和B層形成的兩層構(gòu)成，也可以由A層、B層、A層形成的三層或A層、B層、C層形成的三層構(gòu)成。另外也可以由四層以上構(gòu)成?？紤]制作上的容易度和效果，特別優(yōu)選形態(tài)為單層、二層、A層/B層/A層形成的三層。還有為了在薄膜的單面或雙面賦予其它功能，可以將其它層進(jìn)一步層壓，形成層壓薄膜。這里所謂的其它層是指，例如透明的聚酯薄膜、金屬薄膜、硬涂層、墨水接受層等。制備方法下面舉一例說明由多層構(gòu)成的層壓薄膜的制備方法。單層薄膜的情況也可以依據(jù)這種方法進(jìn)行制備。為了制備層壓薄膜，使用夾鉗式送料機(jī)構(gòu)的同時利用多層擠壓法制備層壓未拉伸薄膜。即，將形成A層的聚合物的熔融物和形成B層的聚合物的熔融物用夾鉗式送料機(jī)構(gòu)按照A層/B層/A層進(jìn)行層壓，在壓模上展開實(shí)施擠壓。這時，用夾鉗式送料機(jī)構(gòu)層壓的聚合物維持被層壓的形態(tài)。從壓模壓出的片材在鑄件轉(zhuǎn)鼓上冷卻固化，形成未拉伸狀態(tài)的層壓薄膜。將這種未拉伸狀態(tài)的可拉伸的層壓薄膜，用軋輥加熱或紅外線加熱等進(jìn)行加熱、在縱向上拉伸，得到縱拉伸薄膜。這種拉伸優(yōu)選利用兩個以上的軋輥之間的圓周速度差來進(jìn)行。拉伸溫度要比聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高，優(yōu)選在比Tg高20～40℃的溫度下進(jìn)行。拉伸倍數(shù)依據(jù)薄膜要求的特性而改變，其優(yōu)選2.5～4.0倍，更優(yōu)選2.8～3.9倍。不足2.5倍時，薄膜的厚度斑點(diǎn)變大，得不到良好的薄膜；超過4.0倍時，制膜過程中易發(fā)生斷裂，不優(yōu)選。接下來，對縱拉伸薄膜依次實(shí)施橫向拉伸、熱定型、熱松弛等處理，得到雙軸定向薄膜。這些處理是一邊移動薄膜一邊進(jìn)行的，此為優(yōu)點(diǎn)。橫向拉伸的處理優(yōu)選從比聚酯的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)高10℃以上的溫度開始進(jìn)行，并且一邊升溫至比Tg高(10～70)℃的溫度一邊進(jìn)行。橫向拉伸過程中的升溫可以是連續(xù)的也可以間斷的(逐次的)，通常逐次升溫。例如沿著薄膜的移動方向?qū)⒗鶛C(jī)的橫向拉伸區(qū)域分為多個，對每個區(qū)域流動規(guī)定溫度的加熱介質(zhì)，由此進(jìn)行升溫。橫向拉伸的倍數(shù)依據(jù)薄膜要求的特性而不同，優(yōu)選2.5～4.5倍，更優(yōu)選2.8～3.9倍。不足2.5倍，則薄膜的厚度斑點(diǎn)變大，得不到良好的薄膜；超過4.0倍，則制膜過程中易發(fā)生斷裂，不優(yōu)選。橫向拉伸后的薄膜可以在把住兩端的情況下，直接在低于聚酯融點(diǎn)(Tm)20～80℃(Tm-20～80℃)的溫度下，以固定幅度或減少10％以下的幅度下進(jìn)行熱處理，使熱收縮率降低。高于這個溫度，則薄膜的平面性惡化，厚度斑點(diǎn)增大。還有，熱處理溫度低于(Tm-80)℃，則熱收縮率有時變大。再者，熱定型后，在薄膜溫度返回到常溫的過程中，為了調(diào)整(Tm-20～80)℃以下區(qū)域的熱收縮量，優(yōu)選將把住的薄膜兩端切掉，調(diào)整薄膜的縱向牽引速度，使其在縱向上松弛。作為松弛的方法，調(diào)整拉幅機(jī)出口側(cè)的軋輥組的速度。作為松弛的比例，相對于拉幅機(jī)的薄膜線速度降低軋輥組的速度，優(yōu)選降低速度0.1～1.2％，更優(yōu)選0.2～1.0％，最優(yōu)選0.3～0.8％，實(shí)施松弛。用這種松弛方法可以調(diào)整縱向的熱收縮率。在直至切掉兩端的過程中減小薄膜橫向方向的寬度，可以得到所期望的熱收縮率。根據(jù)本發(fā)明，可以提供具有下面特性的白色聚酯薄膜維持實(shí)用上充足的可見光區(qū)域的反射性能，即使添加高濃度無機(jī)微粒子也穩(wěn)定能夠制膜，相對于由來自光源的熱引起的尺寸變化穩(wěn)定。本發(fā)明的聚酯薄膜最適合作為光線的反射板如太陽能電池的后板，液晶顯示器和內(nèi)照式電裝飾招牌之類的平板顯示器的反射板或印刷記錄接收片材的反射板。實(shí)施例下面用實(shí)施例詳述本發(fā)明。另外，用以下的方法測定各特性值。(1)薄膜厚度用電測微計(jì)(アンリツ制K-402B)對薄膜樣品測量10個點(diǎn)的厚度，將平均值做為薄膜厚度。(2)各層的厚度將薄膜樣品切成三角形，在包埋盒固定后，用環(huán)氧樹脂包埋。并且將被包埋的樣品用超薄切片機(jī)(ULTRACUT-S)沿與縱向平行的剖面切成50nm厚的薄膜切片后，使用穿透型電子顯微鏡，用100KV加速電壓觀察攝像，從照片測定各層厚度，求得平均厚度。(3)全光線相對反射率在分光光度計(jì)(島津制作所生產(chǎn)UV-3101PC)上安裝積分球，在400～700nm范圍測定以BaSO4白板為100％時的全光線相對反射率。從得到的測定值以2nm為間隔讀取反射率。將所得值的平均值作為全光線相對反射率的平均值。將平均值用下面的基準(zhǔn)評價?！鹑珳y定區(qū)域內(nèi)反射率90％以上?！髟跍y定區(qū)域內(nèi)平均反射率90％以上，存在一部分反射率不足90％的區(qū)域?！猎谌珳y定區(qū)域內(nèi)平均反射率不足90％。(4)絕對正反射率在分光光度計(jì)(島津制作所UV-3101PC)上安裝絕對反射率測定裝置(島津制作所生產(chǎn)ASR3105)，以5°入射角，在400～700nm進(jìn)行測定。從得到的測定值以2nm為間隔讀取反射率。將所得值的平均值作為絕對正反射率的平均值。(5)光學(xué)濃度用光學(xué)濃度計(jì)(X-Rite公司生產(chǎn)商品名“TR-310”)測定薄膜樣品的3原色時的V(Visual)光學(xué)濃度。(6)拉伸性縱向拉伸3.4倍、橫向拉伸3.6～3.7倍，進(jìn)行制膜，這時以下述基準(zhǔn)對能否穩(wěn)定制膜進(jìn)行評價?！?小時以上能夠穩(wěn)定制膜×1小時以內(nèi)發(fā)生斷裂，不能穩(wěn)定制膜(7)熱收縮率將薄膜樣品以無張力狀態(tài)放在溫度分別設(shè)定為85℃、150℃的恒溫箱中保持30分鐘，測定加熱處理前后的標(biāo)點(diǎn)間的距離，用下面算式算出熱收縮率(85℃熱收縮率、150℃熱收縮率)。熱收縮率％＝((L0-L)/L0)×100L0熱處理前標(biāo)點(diǎn)間的距離L熱處理后標(biāo)點(diǎn)間的距離(8)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)、融點(diǎn)(Tm)用示差掃描熱量測定裝置(TAInstruments2100DSC)，以20m/分的升溫速度進(jìn)行測定。實(shí)施例1～4在表1所示的共聚聚酯中添加表1所示的無機(jī)微粒子，分別提供給加熱到280℃的2臺擠壓機(jī)，使用將A層和B層成為A/B/A三層的夾鉗式送料機(jī)構(gòu)裝置，將A層聚合物、B層聚合物混合，保持此層壓狀態(tài)通過壓模成形為片狀。然后將該薄片用表面溫度25℃的冷卻轉(zhuǎn)鼓冷卻固化，將得到的未拉伸薄膜導(dǎo)至加熱到85～98℃的軋輥組，在長度方向(縱向)拉伸3.4倍，用25℃的軋輥組冷卻。接著，一邊將縱拉伸的薄膜的兩端用夾子夾住，一邊導(dǎo)入拉幅機(jī)在加熱到120℃的氛圍氣中在垂直于縱向的方向(橫向)上拉伸3.7倍。其后在表2記錄的溫度下、在拉幅機(jī)內(nèi)進(jìn)行熱定型，在表2記錄的溫度下進(jìn)行縱向松弛、橫向變窄(寬度變窄れ)，冷卻至室溫得雙軸拉伸薄膜。將這種薄膜作為反射板進(jìn)行使用時的物性數(shù)據(jù)如表2記錄。實(shí)施例5、6將實(shí)施例1～4中的薄膜的層構(gòu)成變?yōu)閱螌?，將條件設(shè)定為表1、2記錄的條件，除此之外其它和實(shí)施例1相同，得到薄膜。由于將層構(gòu)成變?yōu)榱藛螌樱褂昧?臺擠壓機(jī)。比較例1除了采用表1、2記錄的條件外，其它和實(shí)施例1相同進(jìn)行制膜。由于沒有實(shí)施縱向、橫向的松弛，所以熱收縮率差。比較例2除了采用表1、2記錄的條件外，其它和實(shí)施實(shí)例1相同進(jìn)行制膜。無機(jī)微粒子的含有量少，反射率差。比較例3除了采用表1、2記錄的條件外，其它和實(shí)施實(shí)例1相同進(jìn)行制膜。薄膜厚度不夠，反射率差。比較例4除了采用表1、2記錄的條件外，其它和實(shí)施實(shí)例1相同進(jìn)行制膜。使用沒經(jīng)共聚的聚合物，拉伸性極低，制膜時常發(fā)生斷裂，因此不能制作薄膜。比較例5除了采用表1、2記錄的條件外，其它和實(shí)施實(shí)例1相同進(jìn)行制膜。由于共聚成份的比例低，致使拉伸性降低，因此制膜時常發(fā)生斷裂。因此不能測定物性。比較例6A層中使用在聚對苯二甲酸乙二醇酯中配合有14重量％的碳酸鈣的組合物，B層中使用在聚對苯二甲酸乙二醇酯中配合有10重量％為非相溶樹脂的聚甲基戊烯樹脂、1重量％的聚乙二醇的組合物，除此之外，其它和實(shí)施例1相同進(jìn)行制膜。結(jié)果示于表1和表2中。結(jié)果是反射率差。表1<tablesid="table1"num="001"><tablewidth="1251">A層薄膜聚合物共聚無機(jī)微粒子Tg℃Tm℃成分比例％種類添加量/平均粒子徑(重量％/μm)實(shí)施例1PETIPA10硫酸鋇5.0/1.276226實(shí)施例2PETCHDM8碳酸鈣5.0/1.275230實(shí)施例3PETNDC12二氧化鈦4.0/1.082223實(shí)施例4PETIPA12硫酸鋇3.0/1.574225實(shí)施例5-------實(shí)施例6-------比較例1PETNDC10二氧化鈦7.5/1.575226比較例2PETIPA12硫酸鋇3.0/1.576226比較例3PETNDC10二氧化鈦7.5/1.582225比較例4PET--二氧化鈦7.5/1.577256比較例5PETIPA0.5硫酸鋇3.0/1.577253比較例6PET--碳酸鈣14/1.578255</table></tables>PET聚對苯二甲酸乙二醇酯NDC萘二甲酸酯IPA間苯二甲酸CHDM環(huán)己烷二甲醇表1(續(xù))<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="1252">B層薄膜層構(gòu)成層的厚度比微粒子的總含量(重量％)聚合物共聚無機(jī)微粒子Tg℃Tm℃成分比例％種類添加量/平均粒子徑(重量％/μm)實(shí)施例1PETIPA10硫酸鋇40/1.276226A/B/A＝10/80/1033實(shí)施例2PETCHDM8碳酸鈣50/1.275230A/B/A＝20/60/2032實(shí)施例3PETNDC12二氧化鈦50/1.083223A/B/A＝12/76/1239實(shí)施例4PETIPA12硫酸鋇45/1.575225A/B/A＝12/76/1235實(shí)施例5PETNDC12二氧化鈦45/1.583224B＝10045實(shí)施例6PETIPA12硫酸鋇45/1.574225B＝10045比較例1PETNDC10二氧化鈦30/1.582225A/B/A＝15/70/1523比較例2PETIPA12硫酸鋇10/1.276226A/B/A＝15/70/158比較例3PETNDC10二氧化鈦30/1.583225A/B/A＝15/70/1523比較例4PET--二氧化鈦50/1.578257A/B/A＝15/70/1537比較例5PETIPA0.5硫酸鋇45/1.276252A/B/A＝12/76/1235比較例6PET---添加PMX樹脂77253A/B/A＝6/88/62</table></tables>PET聚對苯二甲酸乙二醇酯NDC萘二甲酸酯IPA間苯二甲酸CHDM環(huán)己烷二甲醇PMX聚甲基戊烯表2<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="1254">縱倍數(shù)縱向拉伸溫度(℃)橫倍數(shù)橫向拉伸溫度(℃)熱定型溫度(℃)松弛率/兩端切掉部的溫度(％/℃)寬度變窄率(％)實(shí)施例13.4953.71202100.5/1302實(shí)施例23.4903.71202100.4/1201實(shí)施例33.4903.71202100.7/1503實(shí)施例43.4953.71202100.5/1503實(shí)施例53.4903.71202101.0/150-實(shí)施例63.4903.71202100.5/1203比較例13.4903.7120210--比較例23.4903.71202100.5/1302比較例33.4903.71202100.5/1303比較例43.4903.71202100.5/1303比較例53.4903.71202100.5/1301比較例63.4923.6130230--</table></tables>表2(續(xù))<tablesid="table4"num="004"><tablewidth="1251">寬度變窄部溫度(℃)雙軸拉伸后的厚度(μm)相對反射率85℃熱收縮率(％)150℃熱收縮率(％)光學(xué)濃度拉伸性縱橫縱橫實(shí)施例1150150○0.10.12.90.91.2○實(shí)施例2130100○0.20.23.31.51.3○實(shí)施例3130100○0.10.12.31.21.4○實(shí)施例4150170○0.20.12.51.11.4○實(shí)施例5-75○0.10.62.53.01.3○實(shí)施例615050○0.10.13.20.81.2○比較例1-150○0.80.85.35.21.2○比較例2150150-0.10.12.90.90.9○比較例315020×0.10.13.20.80.8○比較例4150-------×比較例5130-------×比較例6-50×0.30.31.00.81.1○</table></tables>本發(fā)明的聚酯薄膜可優(yōu)選用于代替紙張即卡片、標(biāo)簽、封印、送貨發(fā)票、影像打印機(jī)用的顯像紙、噴墨、條形碼打印機(jī)用顯像紙、廣告畫、地圖、無塵紙、指示板、白板、熱敏轉(zhuǎn)印、膠版印刷、電話卡、IC卡等各種印刷記錄的用途中。本發(fā)明的聚酯薄膜作為反射率高圖案設(shè)計(jì)性好的接收片材的基材，還優(yōu)選用于商品和店鋪的宣傳或車站向?qū)е甘九频戎惺褂玫膬?nèi)照式電裝飾招牌。用燈照亮液晶畫面的時候，可以構(gòu)成能得到更明亮畫面的反射板用基材，因?yàn)橛晒庠吹臒嵋鸬某叽缱兓。钥商貏e優(yōu)選用于液晶顯示器的反射板用基材及太陽能電池的后板。權(quán)利要求1.一種聚酯薄膜，其特征在于，其由通過共聚聚酯和無機(jī)微粒子形成的組合物構(gòu)成，其中上述共聚聚酯的主要的二羧酸成分為對苯二甲酸，主要的二醇成分為乙二醇，并且共聚成分是選自間苯二酸、萘二羧酸及環(huán)己烷二甲醇中的至少一種；上述無機(jī)微粒子相對于此組合物為30～50重量％，其在85℃時的熱收縮率不論縱向還是橫向都在0.7％以下，而且150℃時的熱收縮率不論縱向還是橫向都在5.0％以下，并且在波長400～700nm下的平均反射率在90％以上。2.如權(quán)利要求1記載的聚酯薄膜，其中無機(jī)微粒子是選自氧化鈦、硫酸鋇、碳酸鈣以及二氧化硅中的至少一種。3.如權(quán)利要求1記載的聚酯薄膜，其中組合物含有最多1重量％的與共聚聚酯非相溶性的樹脂。4.如權(quán)利要求1記載的聚酯薄膜，其由2層以上構(gòu)成，并且其中的至少一種是由權(quán)利要求1記載的組合物構(gòu)成的層壓薄膜。5.如權(quán)利要求4記載的聚酯薄膜，其為層壓薄膜，該層壓薄膜至少具有由權(quán)利要求1記載的組合物構(gòu)成的1層，以及由權(quán)利要求1記載的共聚聚酯及相對于此組合物為0～30重量％的無機(jī)微粒子形成的組合物所構(gòu)成的1層。6.如權(quán)利要求4記載的聚酯薄膜，其光學(xué)濃度在1.2以上，并且在400～700nm波長區(qū)域的絕對正反射率的平均值在2.0以上。7.如權(quán)利要求1記載的聚酯薄膜，其薄膜厚度是25～250μm。8.如權(quán)利要求1記載的聚酯薄膜，其用于反射板。9.如權(quán)利要求1記載的聚酯薄膜，其用于平板顯示器的反射板中。10.如權(quán)利要求1記載的聚酯薄膜，其用于印刷記錄接收片材中。全文摘要提供一種白色的聚酯薄膜，其維持實(shí)用上充分的可見光區(qū)域的反射性能，即使添加高濃度的無機(jī)微粒子也穩(wěn)定能夠制膜，對由光源發(fā)出的熱引起的尺寸變化也穩(wěn)定。一種共聚聚酯及無機(jī)微粒子形成的組合物所構(gòu)成的聚酯薄膜，上述組合物中的無機(jī)微粒子的比例為30～50重量％，上述薄膜的85℃的熱收縮率在縱向和橫向都為0.7％以下，且150℃的熱收縮率在縱向和橫向都為5.0％以下，并且波長400～700nm下的平均反射率為90％以上。文檔編號B32B27/36GK1849365SQ2004800263公開日2006年10月18日申請日期2004年5月27日優(yōu)先權(quán)日2003年9月11日發(fā)明者楠目博,小山松淳,吉田哲男申請人:帝人杜邦菲林日本株式會社