專利名稱：：柔性覆銅板用1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及耐高溫有機(jī)聚合物薄膜的制備方法，特別是涉及柔性覆銅板(FCCL)用1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法。技術(shù)背景由于電子產(chǎn)品輕、薄、短、小的需求潮流，使柔性覆銅箔板(FCCL)或柔性印制線路板(FPC)迅速從軍用品轉(zhuǎn)到了民用產(chǎn)品，轉(zhuǎn)向消費(fèi)類電子產(chǎn)品，形成近年來涌現(xiàn)出來的幾乎所有高科技電子產(chǎn)品都大量釆用了FPC,如錄像機(jī)、攝像機(jī)、盒式錄音機(jī)、CD唱機(jī)、照相機(jī)、移動(dòng)電話、傳真機(jī)、個(gè)人電腦、文字處理機(jī)、復(fù)印機(jī)、洗衣機(jī)、電鍋、空調(diào)、汽車、電子測距儀等等。柔性覆銅箔板又稱撓性覆銅板，它是一種由金屬導(dǎo)體材料(如鋁、銅等)和介電基片材料(如聚酯薄膜、聚酰亞胺薄膜等)，通過膠粘劑粘結(jié)起來的復(fù)合材料。大多數(shù)的柔性覆銅板的總厚度是小于0.4mm，通常在0.040.25mm厚度之間。在現(xiàn)代電子產(chǎn)品中，希望電路材料有一個(gè)可活動(dòng)的柔性聯(lián)接功能，并要求這種可活動(dòng)的柔性聯(lián)接能夠達(dá)到上百萬次撓曲活動(dòng)周期；對(duì)于在線路板加工過程中的打孔、電鍍、腐蝕等工藝來說，加工過程中要求必須有一定的撓曲角度；整機(jī)產(chǎn)品在最終裝配時(shí)要求有效地節(jié)省空間，柔性覆銅板可很好地解決這個(gè)剛性板所不能解決的問題。隨著對(duì)柔性線路板的性能要求越來越高，必須選用高性能原材料，特別是柔性覆銅板中的絕緣介質(zhì)薄膜的高性能化，才能保證所制成產(chǎn)品在以后的加工過程中，仍能很好地保持其原有的優(yōu)良的電性能、耐熱性和力學(xué)性能等。聚酰亞胺薄膜是柔性覆銅板制造中首選的絕緣介質(zhì)薄膜材料。它具有優(yōu)良的耐高溫性、靭性、阻燃性、電絕緣性、耐化學(xué)藥品性等，因此，目前的高性能FCCL或FPC板均采用聚酰亞胺薄膜作為電絕緣介質(zhì)膜。隨著科學(xué)技術(shù)的進(jìn)步，電子產(chǎn)品的進(jìn)一步小型化、輕量化、高密度化，因此，對(duì)聚酰亞胺薄膜提出了更高的性能要求，特別是要求其具有更加優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、更低的吸水性。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供一種柔性覆銅板(FCCL)用1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，通過分子結(jié)構(gòu)設(shè)計(jì)，在聚酰亞胺分子結(jié)構(gòu)中引入熱交聯(lián)性反應(yīng)基團(tuán)，成膜固化交聯(lián)后得到了低吸水性和優(yōu)異尺寸穩(wěn)定性的高性能聚酰亞胺薄膜，該方法工藝簡單、成本低、環(huán)境友好、可以在通用設(shè)備中完成制備過程，適用于工業(yè)生產(chǎn)。本發(fā)明的化學(xué)反應(yīng)方程式如下(一)含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物，以馬來酸酐為例<formula>formulaseeoriginaldocumentpage14</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>(二)含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物，以為4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷為例:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage16</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中，——R2——為芳香族二元伯胺殘基；-D-為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>、z\為芳香族二元酐殘基；p,m為大于l，且小于1000的自然數(shù)，各自獨(dú)立，互不相關(guān)，并且p》m+l。注(1)在實(shí)際的化學(xué)反應(yīng)中，往往是邊進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)，邊進(jìn)行不飽和雙鍵的熱固化交聯(lián)反應(yīng)，并非完全等同于上述化學(xué)反應(yīng)方程式所描述的；(2)不飽和酸酐、雙馬來酰亞胺或多馬來酰亞胺與1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯中4個(gè)氨基的縮合反應(yīng)或Michael加成反應(yīng)是隨機(jī)進(jìn)行的，并非完全等同于上述化學(xué)反應(yīng)方程式所描述的。本發(fā)明的柔性覆銅板(FCCL)用1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括下列步驟(1)1，4-雙(2,4-二氮基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺與芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物，在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑體系中，于2(TC8(TC溫度范圍內(nèi)，攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)6.0小時(shí)，得到棕色粘稠的可交聯(lián)固化的熱固性聚酰胺酸溶液；(2)將所得的聚酰胺酸溶液流涎成膜，于100°C~400'C脫水亞胺化和熱固化交聯(lián)反應(yīng)，得到均勻透明的聚酰亞胺薄膜。步驟(1)中所述的芳香族二元酐選自均苯四甲酸二酐(PMDA)、聯(lián)苯二酐(BPDA)、二苯甲酮二酐(BTDA)、氧撐二苯二酐(ODPA)、雙酚A二醚二酐(BPADA)、二苯砜二酐(DSDA)、六氟二酐(6FDA)、雙酚AF二醚二酐(BPAFDA)、三苯二醚二酐(TPDEDA)、二苯砜二醚二酐(DSDEDA)、聯(lián)苯二醚二酐(BPDEDA)、酯型二酐(EDA)、萘二酐(NDA)中的一種或幾種混合物。所述的聯(lián)苯二酐(BPDA)選自3,3，,4,4，-四甲酸聯(lián)苯二酐、2，3,3',4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、2,2',3,3'-四甲酸聯(lián)苯二酐中的一種或幾種混合物。所述的二苯甲酮二酐(BTDA)選自3，3，，4，4，-四甲酸二苯甲酮二酐、2,3,3，,4，-四甲酸二苯甲酮二酐、2，2，，3,3'-四甲酸二苯甲酮二酐中的一種或幾種混合物。所述的氧撐二苯酐(ODPA)選自3,3',4，4'-四甲酸二苯醚二酐、2，3，3'，4'-四甲酸二苯醚二酐、2，2，，3，3，-四甲酸二苯醚二酐中的一種或幾種混合物。所述的雙酚A二醚二酐(BPADA)選自2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯萄丙垸二酐、2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐、2-[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]-2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐中的一種或幾種混合物。所述的二苯砜二酐(DSDA)選自3,3，,4,4，-四甲酸二苯砜二酐、2，3，3'，4'-四甲酸二苯砜二酐、2,2，,3,3，-四甲酸二苯砜二酐中的一種或幾種混合物。所述的六氟二酐(6FDA)選自2，2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙垸二酐、2，2-雙(2，3-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2-(2,3-二羧基苯基)-2-(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐中的一種或幾種混合物。所述的雙酚AF二醚二酐(BPAFDA)選自2，2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、2,2-雙[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、2-[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]-2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸二酐、2，2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙垸二酐、2-[4-(3，4-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]-2-[4-(2，3-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷二酐中的一種或幾種混合物。所述的三苯二醚二酐(TPDEDA)選自1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,4-雙(2，3-二羧基苯氧基)苯二酐、1-(2，3-二羧基苯氧基)-4-(3,4-二羧基苯氧基傳二酐、1，3-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1，3-雙(2,3-二羧基苯氧基傳二酐、1-(2，3-二羧基苯氧基)-3-(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,2-雙(3，4-二羧基苯氧基傳二酐、1,2-雙(2,3-二羧基苯氧基)苯二酐、1-(2，3-二羧基苯氧基)-2-(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,4-雙(3，4-二羧基苯氧基)-2,6-二甲基苯二酐、1，4-雙(2,3-二羧基苯氧萄-2，6-二甲基苯二酐、l-(2,3-二羧基苯氧基)-4-(3，4-二羧基苯氧基)-2，6-二甲基苯二酐、1，4-雙(3,4-二羧基苯氧基)-2，5-二叔丁基苯二酐、1，4-雙(2,3-二羧基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯二酐、1-(2,3-二羧基苯氧基)-4-(3，4-二羧基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯二酐、2,6-雙(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、2，6-雙(2，3-二羧基苯氧萄甲苯二酐、2-(2,3-二羧基苯氧基)-6-(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3，5-雙(3，4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3,5-雙(2，3-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3-(2,3-二羧基苯氧基)-5-(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐中的一種或幾種混合物。所述的二苯砜二醚二酐(DSDEDA)選自4，4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-雙(2,3二羧基苯氧勒二苯砜二酐、4-(2,3-二羧基苯氧萄-4，-(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-雙(3，4-二羧基苯氧基)-3,3',5，5'-四甲基二苯砜二酐、4，4'-雙(2，3-二羧基苯氧基)-3,3',5，5'-四甲基二苯砜二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4，-(3,4-二羧基苯氧基)-3，3，,5，5，-四甲基二苯砜二酐中的一種或幾種混合物。所述的聯(lián)苯二醚二酐(BPDEDA)選自4，4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4,4'-雙(2，3-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4，-(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)-3,3，，5,5，-四甲基聯(lián)苯二酐、4,4，-雙(2，3-二羧基苯氧基)-3，3，，5,5'-四甲基聯(lián)苯二酐、4-(2，3-二羧基苯氧基)-4'-(3，4-二羧基苯氧萄-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯二酐中的一種或幾種混合物。所述的萘二酐(NDA)選自1，4,5,8-四甲酸萘二酐、1,2,6，7-四甲酸萘二酐、2,3,6，7-四甲酸萘二酐中的一種或幾種混合物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage20</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage21</formula>所述的芳香族二元伯胺選自對(duì)苯二胺、2,6-二甲基對(duì)苯二胺、2，5-二叔丁基對(duì)苯二胺、2，3-二甲基對(duì)苯二胺、2，3,5-三甲基對(duì)苯二胺、間苯二胺、3，5-二氨基甲苯、3，5-二氨基三氟甲苯、2，6-二氨基甲苯、2,6-二氨基三氟甲苯、鄰苯二胺、4，4，-二氨基二苯甲烷、3,3，-二甲基_4,4，-二氨基二苯甲垸、3,3，-二氯-4,4，-二氨基二苯甲烷、3,3',5,5，-四甲基-4，4，-二氨基二苯甲烷、2,2-雙(4-氨基苯基)丙垸、2,2-雙(4-氨基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2，2-雙(4-氨基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-氨基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷、4,4，-二氨基二苯砜、3，3'-二氨基二苯砜、4,4，-二氨基-3，3，，5，5，-四甲基二苯砜、4，4，-二氨基二苯甲酮、3，3，-二氨基二苯甲酮、4，4，-二氨基二苯醚，3，3'-二氨基二苯醚，3,4，-二氨基二苯醚、4，4'-二氨基二苯硫醚、3,3'-二氨基二苯硫醚、3,4，-二氨基二苯硫醚、4，4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二甲基-4，4'-二氨基聯(lián)苯、3,3'-二甲氧基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟甲基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二乙基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二(三氟甲氧基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二甲基_4，4，-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二甲氧基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二(三氟甲基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3，3'-二甲氧基-4,4'-二氨基二苯甲垸、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，3-雙(2-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(2-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)苯、2,6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、2,6-雙(3-氨基苯氧基)甲苯、2，6-雙(2-氨基苯氧基)甲苯、2,6-雙(4-氨基苯氧基)-(三氟甲基)苯、2,6-雙(3-氨基苯氧基)-(三氟甲基)苯、2,6-雙(2-氨基苯氧基)-(三氣甲基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)-2，6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)-2，6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2，3-二甲基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)國2，3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2，3-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,3,5-三甲基苯、3,5-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、3,5-雙(3-氨基苯氧基)甲苯、3,5-雙(2-氨基苯氧基)甲苯、3,5-雙(4-氨基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(3-氨基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(2-氨基苯氧基)-三氟甲苯、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲垸、4，4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯甲烷、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基二苯甲垸、4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯醚、4,4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯醚、4，4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、4，4，-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(2-氨基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3，3，,5,5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙(3-氨基苯氧基)-3,3，，5,5'-四甲基二苯砜、4，4，-雙(2-氨基苯氧基)-3,3，,5，5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4，-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(3-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(2-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙(4-氨基苯氧基)-3，3，，5,5，-四甲基聯(lián)苯、4，4，-雙G-氨基苯氧基)-3，3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯、4,4，-雙(2-氨基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基]丙垸、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄丙烷、2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙垸、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基-3，5-二甲基苯基]六氟丙垸、2，2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、3，5-二氨基苯甲酸、3，5-二氨基苯酚、1，5-二氨基萘、1,7-二氨基萘、2,3-二氨基萘、2，7-二氨基萘、1,4-二氨基萘、1,2-二氨基萘、1,3-二氨基萘、1，6-二氨基萘、1，8-二氨基萘、2，4-二氨基萘、2，5-二氨基萘、2,6-二氨基萘、1,3-二氨基萘-2-甲酸、1,4-二氨基萘-2-甲酸、1，5-二氨基萘-2-甲酸、1，6-二氨基萘隱2-甲酸、1，5-二羥基-2,4-二氨基苯、2，3-二氨基吡啶、2，5-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、3，5-二氨基吡啶、2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙[3-氨基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]丙垸、2,2-雙G-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸、2，2-雙[3-氨基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙垸、3,3'-二羥基-4，4'-二氨基聯(lián)苯、4,4'-二羥基-3,3'-二氨基聯(lián)苯、4，4，-二氨基-4"-羥基三苯甲烷中的一種或幾種混合物。所述的含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物選自含不飽和雙鍵的酸酐、雙馬來酰亞胺、多馬來酰亞胺中的一種或多種混合物。所述的含不飽和雙鍵的酸酐選自馬來酸酐、納迪克酸酐(NADIC酸酐)、甲基納迪克酸酐(MNADIC酸酐)中的一種或其混合物，含不飽和雙鍵的酸酐與1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的反應(yīng)于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)6.0小時(shí)。所述的雙馬來酰亞胺選自4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷、4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯醚、4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯砜、1,3-雙馬來酰亞胺基苯、對(duì)苯雙馬來酰亞胺、2,6-二甲基對(duì)苯雙馬來酰亞胺、2,5-二叔丁基對(duì)苯雙馬來酰亞胺、2,3-二甲基對(duì)苯雙馬來酰亞胺、2，3,5-三甲基對(duì)苯雙馬來酰亞胺、3,5-雙馬來酰亞胺基甲苯、3,5-雙馬來酰亞胺基三氟甲苯、2,6-雙馬來酰亞胺基甲苯、2,6-雙馬來酰亞胺基三氟甲苯、鄰苯雙馬來酰亞胺、3，3，-二甲基-4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷、3,3，-二氯-4，4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲垸、3,3，,5，5，-四甲基-4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲垸、2,2-雙(4-馬來酰亞胺基苯基)丙烷、2，2-雙(4-馬來酰亞胺基-3，5-二甲基苯基)丙垸、2，2-雙(4-馬來酰亞胺基苯基)六氟丙烷、2,2-雙(4-馬來酰亞胺基-3，5-二甲基苯基)六氟丙烷、3,3，-雙馬來酰亞胺基二苯砜、4,4，-雙馬來酰亞胺基-3,3，，5,5，-四甲基二苯砜、4,4'-雙馬來酰亞胺基二苯甲酮、3，3，-雙馬來酰亞胺基二苯甲酮、3，3'-雙馬來酰亞胺基二苯醚，3,4，-雙馬來酰亞胺基二苯醚、4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯硫醚、3，3，-雙馬來酰亞胺基二苯硫醚、3，4'-雙馬來酰亞胺基二苯硫醚、4，4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3，3，-二甲基-4，4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3，3，-二甲氧基-4,4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3，3，-二(三氟甲基)-4,4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、2，2，-二(三氟甲基)-4,4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3,3'-二乙基-4，4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3，3，-二(三氟甲氧基)-4，4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、2,2，-二甲基-4,4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、2,2，-二甲氧基-4，4'-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4,4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3,3'-二甲氧基-4，4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲垸、1,3-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，2-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1,4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，2-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1,3-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，2-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、2,6-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、2,6-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、2，6-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、2,6-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)三氟甲苯、2，6-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)三氟甲苯、2,6-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)三氟甲苯、1，4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，6-二甲基苯、1，4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，6-二甲基苯、1,4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1，4_雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，6-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，5-二叔丁基苯、1,4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1，4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙G-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，3,5-三甲基苯、1，4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯、1，4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯、3,5-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、3，5-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、3，5-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、3,5-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-三氟甲苯、3,5-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-三氟甲苯、4，4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲垸、4，4'-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷、4,4'-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲垸、4,4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-3，3，,5，5'-四甲基二苯甲烷、4,4,-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4，4，-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4，4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4,4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4，4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，，5，5，-四甲基二苯砜、4，4，-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5，5，-四甲基二苯砜、4，4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-3，3，,5,5，-四甲基二苯砜、4,4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4'-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3',5，5，-四甲基聯(lián)苯、4，4，-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-3，3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯、4,4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3',5，5'-四甲基聯(lián)苯、2，2-雙[4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙垸、2,2-雙[4-(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、2，2-雙[4-(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、2,2-雙[4-(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙垸、2，2-雙[4-(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙垸、2，2-雙[4-(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷、3，5-雙馬來酰亞胺基苯甲酸、3,5-雙馬來酰亞胺基苯酚、1，5-雙馬來酰亞胺基萘、1,7-雙馬來酰亞胺基萘、2,3-雙馬來酰亞胺基萘、2,7-雙馬來酰亞胺基萘、1,4-雙馬來酰亞胺基萘、1,2-雙馬來酰亞胺基萘、1，3-雙馬來酰亞胺基萘、1，6-雙馬來酰亞胺基萘、1,8-雙馬來酰亞胺基萘、2，4-雙馬來酰亞胺基萘、2,5-雙馬來酰亞胺基萘、2,6-雙馬來酰亞胺基萘、1，3-雙馬來酰亞胺基萘-2-甲酸、1,4-雙馬來酰亞胺基萘-2-甲酸、1，5-雙馬來酰亞胺基萘-2-甲酸、1,6-雙馬來酰亞胺基萘-2-甲酸、1，5-二羥基-2,4-雙馬來酰亞胺基苯、2,3-雙馬來酰亞胺基吡啶、2,5-雙馬來酰亞胺基吡啶、2，6-雙馬來酰亞胺基吡啶、3，4-雙馬來酰亞胺基吡啶、3，5-雙馬來酰亞胺基吡啶、2,2-雙(3-馬來酰亞胺基-4-羥基苯基)丙垸、2，2-雙(3-馬來酰亞胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷、3,3，-二輕基-4，4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、4，4，-二羥基-3，3，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、4，4，-雙馬來酰亞胺基-4"-羥基三苯甲垸中的一種或幾種混合物。所述的多馬來酰亞胺選自1,4-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯、2,4,6-三馬來酰亞胺基嘧啶、1,3,5-三馬來酰亞胺基苯、4,4'-二馬來酰亞胺基-4"-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)三苯甲烷、1，3-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，4-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、2,2-雙[4-(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2，4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[3-馬來酰亞胺基-4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙垸、2，2-雙[3-馬來酰亞胺基-4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3，3，-二馬來酰亞胺基-4，4'-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4'-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，，5,5，-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4-(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、4,4，-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲烷、4,4，-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，，5，5，-四甲基二苯砜、1,6-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)萘、4,4，-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯醚、2,7-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)萘、1,4-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)萘、1，5-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)萘中的一種或幾種混合物。所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子強(qiáng)極性有機(jī)溶劑選自N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物。所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑與總反應(yīng)物的體積重量比為4毫升~20毫升l克。所述的總反應(yīng)物為1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺、芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物的混合物。所述的芳香族二元酐與芳香族伯胺混合物的摩爾數(shù)之比為1:1。所述的芳香族伯胺混合物為芳香族二元伯胺與1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯的混合物。所述的芳香族二元伯胺與1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的摩爾數(shù)之比為0.01~100.00:1.00。所述的含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物與1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的摩爾數(shù)之比為2:1。所述的含不飽和雙鍵的雙馬來酰亞胺或多馬來酰亞胺與l,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯的反應(yīng)于7(TC80"C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)L5小時(shí)。所述的脫水亞胺化和熱固化交聯(lián)反應(yīng)，于100"C40(TC溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1.5小時(shí)3.5小時(shí)。本發(fā)明的有益效果(1)本發(fā)明是制備柔性覆銅板用1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的工業(yè)方法，且產(chǎn)品的綜合性能優(yōu)異；(2)合成樹脂溶液的反應(yīng)條件溫和，操作簡單，反應(yīng)過程在常壓下進(jìn)行，不涉及也不產(chǎn)生腐蝕性物質(zhì)，對(duì)設(shè)備無特殊要求，投資少，有利于降低生產(chǎn)成本；(3)有機(jī)溶劑使用種類少，而且回收方便，可反復(fù)循環(huán)再用，三廢少，對(duì)環(huán)境友好；(4)樹脂的分子量及其固化物的交聯(lián)密度容易控制，有利于制備理想性能的聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品；(5)所得聚酰亞胺薄膜產(chǎn)品具有優(yōu)異的尺寸穩(wěn)定性、低的吸水率以及優(yōu)異的電氣性能、力學(xué)性能和耐熱性，非常適宜于柔性覆銅板的電絕緣基膜材料的應(yīng)用；(6)合成聚酰亞胺樹脂的反應(yīng)原料來源方便，成本較低，便于進(jìn)一步推廣應(yīng)用；(7)所用的樹脂合成工藝設(shè)備以及流涎成膜設(shè)備均為通用型，完全可以利用現(xiàn)有的聚酰亞胺薄膜的成套設(shè)備來實(shí)施本發(fā)明，非常有利于產(chǎn)品的產(chǎn)業(yè)化。圖1是1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的分子結(jié)構(gòu)。具體實(shí)施方式下面結(jié)合具體實(shí)施例，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā)明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請所附權(quán)利要求書所限定的范圍。實(shí)施例中的"適量"、脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，請具體。根據(jù)權(quán)利要求，按照不同的反應(yīng)物原料，請?jiān)黾訉?shí)施例。實(shí)施例1將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和7210毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入19.6克(0.2摩爾)馬來酸酐固體粉末，于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚、108.0克(1.0摩爾)的間苯二胺和424.5克(l.O摩爾)的4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3，3',5,5，-四甲基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入675.8克(3.1摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)4.0小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入7400毫升N,N-二甲基乙酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于100°C400。C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜(性能測試結(jié)果見表1)。實(shí)施例2將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和3200毫升的N-甲基-2-吡咯烷酮加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入71.6克(0.2摩爾)4，4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲垸固體粉末，于7(TC8(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1.5小時(shí)，冷卻至室溫，隨后加入100.0克(0.5摩爾)的4，4'-二氨基二苯醚、10.8克(0.1摩爾)的對(duì)苯二胺、155.6克(0.3摩爾)的2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷和18.4克(0.1摩爾)的4,4，-二氨基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入130.8克(0.6摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末和147.1克(0.5摩爾)的3，3'，4，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)1.0小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入3200毫升N-甲基-2-吡咯烷酮，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜(性能測試結(jié)果見表1)。實(shí)施例3將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和26500毫升的N-甲基-2-吡咯烷酮加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入128.4克(0.2摩爾)1，4-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯的固體粉末，于7(TC80'C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冷卻至室溫，冰水浴冷卻至l(TC以下，隨后加入100.0克(0.5摩爾)的4，4，-二氨基二苯醚、54.0克(0.5摩爾)的對(duì)苯二胺、368.0克(l.O摩爾)的4，4，-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯和226.0克(1.0摩爾)的3,3'-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲垸，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入239.8克(1.1摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、310.0克(1.0摩爾)的3,3',4，4，-四甲酸二苯醚二酐粉末和294.2克(1.0摩爾)的3,3，，4,4，-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻反應(yīng)液，使反應(yīng)溫度處于20"C3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.0小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入500毫升N-甲基-2-吡咯烷酮，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜(性能測試結(jié)果見表1)。實(shí)施例4將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和21600毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入26.8克(0.1摩爾)1，3-雙馬來酰亞胺基苯的固體粉末，于70。C8(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冰水浴冷卻至1(TC以下，加入9.8克(0.1摩爾)馬來酸酐固體粉末，于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚和1273.5克(3.0摩爾)的4,4,-雙(4-氨基苯氧基)-3,3',5，5'-四甲基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入218.0克(1.0摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、322.0克(1.0摩爾)的3,3，，4，4'-四甲酸二苯甲酮二酐粉末和617.8克(2.1摩爾)的3，3',4,4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)5.0小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入7000毫升N，N-二甲基乙酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IOO'C40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜(性能測試結(jié)果見表1)。實(shí)施例5將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和13000毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入17.9克(0.05摩爾)4，4'-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷固體粉末，于7(TC8(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冰水浴冷卻至IO"以下，加入14.7克(0.15摩爾)馬來酸酐固體粉末，于2(TC30"C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.6小時(shí)，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4，4'-二氨基二苯醚、108.0克(1.0摩爾)的間苯二胺和678.0克(3.0摩爾)的3，3'-二甲基-4，4'-二氨基二苯甲烷，攪拌，完全溶解后，加入1111.8克(5.1摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC30"C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入12000毫升N,N-二甲基乙酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜(性能測試結(jié)果見表1)。實(shí)施例6將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和29000毫升的N，N-二甲基甲酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入6.4克(0.01摩爾)1，3-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯固體粉末，于7(TC80。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冰水浴冷卻至1(TC以下，加入18.6克(0.19摩爾)馬來酸酐固體粉末，于20。C3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，隨后加入1000.0克(5.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚和518.5克(1.0摩爾)的2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸，攪拌，完全溶解后，加入1329.8克(6.1摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC30'C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)4.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入10000毫升N，N-二甲基甲酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于100°C40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜(性能測試結(jié)果見表1)。實(shí)施例7將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和19000毫升的N-甲基-2-妣咯烷酮加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入128.4克(0.2摩爾)1,3-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯的固體粉末，于7(TC8(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冷卻至室溫，冰水浴冷卻至l(TC以下，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4，4，-二氨基二苯醚、29.2克(0.1摩爾)1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、15.8克(0.1摩爾)的1,5-二氨基萘、169.6克(0.8摩爾)的3,3，-二甲基-4，4'-二氨基聯(lián)苯、184.0克(1.0摩爾)的4,4，-二氨基聯(lián)苯和518.5克(1.0摩爾)的2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入436.0克(2.0摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末和617.8克(2.1摩爾)的3,3',4,4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻反應(yīng)液，使反應(yīng)溫度處于20°C~30°C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.0小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入16000毫升N-甲基-2-吡咯烷酮，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC400'C的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜(性能測試結(jié)果見表1)。實(shí)施例8將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和12000毫升的N,N-二甲基甲酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入12.8克(0.02摩爾)1,4-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯固體粉末，于7(TC80。C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冰水浴冷卻至1(TC以下，加入17.6克(0.18摩爾)馬來酸酐固體粉末，于20'C3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，隨后加入100.0克(0.5摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚、54.0克(0.5摩爾)的對(duì)苯二胺、297.2克(0.7摩爾)的4,4'-雙(4-氨基苯氧基)-3,3',5,5，-四甲基聯(lián)苯和155.6克(0.3摩爾)的2，2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷，攪拌，完全溶解后，加入617.8克(2.1摩爾)的3,3',4,4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC30"C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)1.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入900毫升N,N-二甲基甲酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜(性能測試結(jié)果見表1)。表1聚酰亞胺薄膜性能測試結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table>備注測試方法為吸水率---ASTMD-570;收縮率…250°C，30min;線膨脹系數(shù)---ASTMD-696-14;燃燒性…UL746B;擊穿強(qiáng)度…ASTMD-149-75;體電阻率—ASTMD-257-78;拉伸強(qiáng)度—-ASTMD-882。實(shí)施例9將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、80000毫升的N-甲基-2-吡咯烷酮和5720毫升的二甲基亞砜加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入32.8克(0.2摩爾)納迪克酸酐(NADIC酸酐)固體粉末，于20。C3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1.5小時(shí)，隨后加入1400.0克(7.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚、366.0克(l.O摩爾)的2,2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)六氟丙烷、198.0克(LO摩爾)的4,4，-二氨基二苯甲烷、109.0克(1.0摩爾)的2，6-二氨基吡啶，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至1(TC以下，加入218.0克(1.0摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、628.5克(1.0摩爾)的2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙垸二酐、684.5克(1.0摩爾)的2，2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙垸二酐、268.2克(1.0摩爾)的1，4,5，8-四甲酸萘二酐、268.2克(1.0摩爾)的1,2,6,7-四甲酸萘二酐、1581.0克(5.1摩爾)的3,3，,4，4，-四甲酸二苯醚二酐，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)4.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入30000毫升的N,N-二甲基甲酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于100°C40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)1.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例10將322.0克(1.0摩爾)的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯、5000毫升的N-甲基-2-吡咯垸酮和5400毫升的N，N-二甲基甲酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至1(TC以下，加入328.0克(2.0摩爾)納迪克酸酐(NADIC酸酐)固體粉末，于20"C3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，隨后加入2.0克(0.01摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入220.2克(1.01摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)2.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入1000毫升N，N-二甲基乙酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例11將322.0克(1.0摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、20000毫升的N-甲基-2-吡咯烷酮加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入98.0克(1.0摩爾)馬來酸酐固體粉末、178.0克(1.0摩爾)甲基納迪克酸酐(MNADIC酸酐)固體粉末，于20'C3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1.5小時(shí)，隨后加入400.0克(2.0摩爾)的4，4'-二氨基二苯醚、21.6克(0.1摩爾)4,4，-二羥基-3，3，-二氨基聯(lián)苯、22.6克(0.1摩爾)3，3'-二甲基_4,4，-二氨基二苯甲垸、48.9克(0.1摩爾)4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3，3，，5，5，-四甲基二苯砜、30.6克(0.1摩爾)2，6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、40.0克(0.1摩爾)4，4，-雙(4隱氨基苯氧基)二苯硫醚、29.2克(0.1摩爾)1，3-雙(4-氨基苯氧基)苯，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入218.0克(2.0摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、26.8克(0.1摩爾)的1,4,5,8-四甲酸萘二酐、29.4克(0.1摩爾)的3，3，,4,4，-四甲酸聯(lián)苯二酐、29.4克(0.1摩爾)2,3,3'，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、322.0克(1.0摩爾)3,3，，4,4，-四甲酸二苯甲酮二酐、32.2克(0.1摩爾)2,3,3，，4，-四甲酸二苯甲酮二酐、31.0克(0.1摩爾)3，3，，4，4，-四甲酸二苯醚二酐、31.0克(O.l摩爾)2，3，3'，4'-四甲酸二苯醚二酐，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)4.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入4000毫升N，N-二甲基甲酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例12將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、8000毫升的N-甲基-2-吡咯烷酮和6000毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至1(TC以下，加入32.8克(0.2摩爾)納迪克酸酐(NADIC酸酐)固體粉末，于20°C30"C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，隨后加入200.0克(l.O摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚、12.2克(0.1摩爾)的3，5-二氨基甲苯、29.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(4-氨基苯氧基)苯、15.2克(0.1摩爾)的3，5-二氨基苯甲酸、15.8克(0.1摩爾)的1,5-二氨基萘、25.8克(0.1摩爾)的2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙垸、40.4克(0.1摩爾)的1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、43.2克(0.1摩爾)的4，4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、29.0克(0.1摩爾)的4,4，-二氨基-4"-羥基三苯甲垸、36.8克(0.1摩爾)的4,4，-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入310.0克(1.0摩爾)的3,3，,4,4，-四甲酸二苯醚二酐、52.0克(0.1摩爾)的2，2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐、40.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、35.8克(0.1摩爾)的3,3，,4,4，-四甲酸二苯砜二酐和2,3,3'，4'-四甲酸二苯砜二酐的混合粉末、54.2克(0.1摩爾)的4，4，-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐和4，4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐的混合粉末、40.2克(0.1摩爾)的1，3-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、47.8克(0.1摩爾)的4，4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、53.4克(0.1摩爾)的4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)-3,3，，5,5，-四甲基聯(lián)苯二酐、41.0克(0.1摩爾)的1,2-雙G,4-二羧基苯甲酰氧基)乙烷二酐(酯型二酐)、45.8克(0.1摩爾)的1，4-雙G,4-二羧基苯甲酰氧基)苯二酐(酯型二酐)、45.8克(0.1摩爾)的1，3-雙(3，4-二羧基苯甲酰氧基)苯二酐(酯型二酐)，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20°C~30'C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入2000毫升N,N-二甲基甲酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例13將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、1800毫升的N-甲基-2-吡咯垸酮和2600毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至1(TC以下，加入19.6克(0.2摩爾)馬來酸酐固體粉末，于20'C3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)l小時(shí)，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入31.0克(0.1摩爾)的3，3'，4，4'-四甲酸二苯醚二酐、52.0克(0.1摩爾)的2，2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐、40.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、35.8克(0.1摩爾)的3,3'，4,4'-四甲酸二苯砜二酐、54.2克(0.1摩爾)的4,4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、47.8克(0.1摩爾)的4,4，-雙(3，4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、41.0克(0.1摩爾)的l,2-雙(3,4-二羧基苯甲酰氧基)乙烷二酐(酯型二酐)、32.2克(0.1摩爾)3，3，,4,4，-四甲酸二苯甲酮二酐、29.4克(0.1摩爾)的3,3，,4,4，-四甲酸聯(lián)苯二酐、62.9克(0.1摩爾)的2,2-雙[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、26.8克(0.1摩爾)的1，4,5,8-四甲酸萘二酐，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入5000毫升N,N-二甲基甲酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于ioo°c40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例14將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和8530毫升的N-甲基-2-吡咯烷酮加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入64.2克(0.1摩爾)1，4-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯的固體粉末、64.2克(0.1摩爾)1，3-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯的固體粉末，于70。C8(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冷卻至室溫，冰水浴冷卻至1(TC以下，隨后加入800.0克(4.0摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至l(TC以下，加入239.8克(1.1摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、930.0克(3.0摩爾)的3,3，，4,4，-四甲酸二苯醚二酐粉末，冰水浴冷卻反應(yīng)液，使反應(yīng)溫度處于20'C3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入550毫升N,N-二甲基甲酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例15將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和14000毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入35.8克(0.1摩爾)4,4'-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷固體粉末、26.8克(0.1摩爾)1，3-雙馬來酰亞胺基苯的固體粉末，于70'C80'C的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冰水浴冷卻至10°C以下，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚和1273.5克(3.0摩爾)的4，4，-雙(4-氨基苯氧基)-3，3，,5,5,-四甲基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，加入218.0克(1.0摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、322.0克(1.0摩爾)的3，3，,4,4，-四甲酸二苯甲酮二酐粉末和617.8克(2.1摩爾)的3，3'，4，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC30'C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)5.0小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入25000毫升N,N-二甲基乙酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于ioo'c40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例16將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和18000毫升的N，N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入35.8克(0.1摩爾)4,4'-雙馬來酰亞胺基二苯甲垸固體粉末、26.8克(0.1摩爾)1,3-雙馬來酰亞胺基苯的固體粉末，于70。C8(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冰水浴冷卻至l(TC以下，隨后加入198.0克(1.0摩爾)的4，4，-二氨基二苯甲烷、29.2克(0.1摩爾)的l,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、30.6克(0.1摩爾)2,6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯和1273.5克(3.0摩爾)的4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3,3',5，5'-四甲基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，加入218.0克(1.0摩爾)的均苯四甲酸二酐粉末、45.8克(0.1摩爾)的l，4-雙(3,4-二羧基苯甲酰氧基)苯二酐(酯型二酐)、47.8克(0.1摩爾)的4，4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、322.0克(1.0摩爾)的3,3，，4，4,-四甲酸二苯甲酮二酐粉末和617.8克(2.1摩爾)的3,3'，4,4，-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20。C3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)5.0小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入20000毫升N,N-二甲基乙酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例17將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和3000毫升的N,N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入71.6克(0.2摩爾)4，4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷固體粉末，于70。C8(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冰水浴冷卻至1(TC以下，隨后加入200.0克(1.0摩爾)的4,4，-二氨基二苯醚，攪拌，完全溶解后，加入323.6克(1.1摩爾)的3，3，,4，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20°C~30"C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入4000毫升N，N-二甲基乙酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IOO'C40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例18將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和12000毫升的N,N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，加入71.6克(0.2摩爾)4，4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲垸固體粉末，于7(TC8(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)，冷卻至室溫，隨后加入600.0克(3.0摩爾)的4,4'-二氨基二苯醚，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至10°C以下，加入44.4克(0.1摩爾)的2，2-雙(3,4-二羧基苯基)六氟丙垸二酐粉末、930.0克(3.0摩爾)的3,3',4,4'-四甲酸二苯醚二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC30'C的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入5000毫升N，N-二甲基甲酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例19將32.2克(0.1摩爾)的1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯和18000毫升的N,N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至IO"C以下，加入19.6克(0.2摩爾)馬來酸酐固體粉末，于20"C3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，隨后加入1273.5克(3.0摩爾)的4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3,3，，5，5，-四甲基聯(lián)苯，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至1(TC以下，加入29.4克(0.1摩爾)的3,3',4，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、930.0克(3.0摩爾)的3,3',4,4'-四甲酸二苯醚二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于2(TC3(rc的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入6000毫升N,N-二甲基甲酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于iocrc40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。實(shí)施例20將32.2克(0.1摩爾)的1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯和28000毫升的N,N-二甲基乙酰胺加入反應(yīng)釜中，室溫下攪拌，完全溶解之后，冰水浴冷卻至IO"C以下，加入19.6克(0.2摩爾)馬來酸酐固體粉末，于2(TC3(TC的溫度范圍內(nèi)攪拌反應(yīng)1小時(shí)，隨后加入2260.0克(10.0摩爾)3,3，-二甲基-4，4，-二氨基二苯甲烷，攪拌，完全溶解后，冰水浴冷卻至10。C以下，加入3131.0克(10.1摩爾)的3,3'，4,4'-四甲酸二苯醚二酐粉末，冰水浴冷卻，使反應(yīng)溫度處于20'C3(TC的溫度范圍內(nèi)，攪拌溶解完全后，維持反應(yīng)3.5小時(shí)，過濾，除去機(jī)械雜質(zhì)，得到粘稠狀均相透明的聚酰胺酸溶液。往所得到的聚酰胺酸溶液中加入28000毫升N,N-二甲基甲酰胺，調(diào)節(jié)樹脂溶液的粘度，以滿足流涎成膜工藝的要求。將所調(diào)制得到的聚酰胺酸溶液流涎于光潔的不銹鋼平板上，得到預(yù)計(jì)膜厚，于IO(TC40(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行脫水亞胺化反應(yīng)以及熱固化交聯(lián)反應(yīng)，歷時(shí)3.5小時(shí)，獲得均勻透明堅(jiān)韌的熱固化交聯(lián)聚酰亞胺薄膜。權(quán)利要求1.柔性覆銅板用1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括如下步驟(1)1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯與芳香族二元伯胺、芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物，在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑體系中，于20℃～80℃溫度范圍內(nèi)，攪拌反應(yīng)0.5小時(shí)～6.0小時(shí)，得到可交聯(lián)固化的熱固性聚酰胺酸溶液，其中，1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯與芳香族二元伯胺的混合物稱為芳香族伯胺混合物，芳香族二元伯胺與1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯的摩爾數(shù)之比為0.01～100.00∶1.00，芳香族二元酐與芳香族伯胺混合物的摩爾數(shù)之比為1∶1，含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物與1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯的摩爾數(shù)之比為2∶1；(2)將所得的聚酰胺酸溶液流涎成膜，于100℃～400℃脫水亞胺化和熱固化交聯(lián)反應(yīng)，得到均勻透明的聚酰亞胺薄膜。2.根據(jù)權(quán)利要求1的所述的柔性覆銅板用1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的芳香族二元酐選自均苯四甲酸二酐、聯(lián)苯二酐、二苯甲酮二酐、氧撐二苯二酐、雙酚A二醚二酐、二苯砜二酐、六氟二酐、雙酚AF二醚二酐、三苯二醚二酐、二苯砜二醚二酐、聯(lián)苯二醚二酐、酯型二酐、萘二酐中的一種或幾種混合物。3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的聯(lián)苯二酐選自3,3',4，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、2,3，3'，4'-四甲酸聯(lián)苯二酐、2，2',3,3'-四甲酸聯(lián)苯二酐中的一種或幾種混合物。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的二苯甲酮二酐選自3，3'，4,4'-四甲酸二苯甲酮二酐、2,3，3'，4'-四甲酸二苯甲酮二酐、2，2'，3，3'-四甲酸二苯甲酮二酐中的一種或幾種混合物。5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的氧撐二苯酐選自3，3'，4,4'-四甲酸二苯醚二酐、2，3,3',4'-四甲酸二苯醚二酐、2,2',3,3'-四甲酸二苯醚二酐中的一種或幾種混合物。6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的雙酚A二醚二酐選自2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]丙垸二酐、2，2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯萄丙烷二酐、2-[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]-2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]丙烷二酐中的一種或幾種混合物。7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的二苯砜二酐選自3,3'，4，4'-四甲酸二苯砜二酐、2，3，3'，4'-四甲酸二苯砜二酐、2，2',3,3'-四甲酸二苯砜二酐中的一種或幾種混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的六氟二酐選自2,2-雙(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2，2-雙(2，3-二羧基苯基)六氟丙烷二酐、2-(2，3-二羧基苯基)-2-(3,4-二羧基苯基)六氟丙垸二酐中的一種或幾種混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的雙酚AF二醚二酐選自2，2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙垸二酐、2,2-雙[4-(2,3-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙烷二酐、2-[4-(3，4-二羧基苯氧基)苯基]-2-[4-(2，3-二羧基苯氧基)苯基]六氟丙垸二酐、2,2-雙[4-(3,4-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙垸二酐、2,2-雙[4-(2，3-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷二酐、2-[4-(3，4-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]-2-[4-(2,3-二羧基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]六氟丙垸二酐中的一種或幾種混合物。10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的三苯二醚二酐選自1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,4-雙(2，3-二羧基苯氧基)苯二酐、1-(2，3-二羧基苯氧基)-4-(3，4-二羧基苯氧萄苯二酑、1,3-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、1，3-雙(2,3-二羧基苯氧基傳二酐、l-(2，3-二羧基苯氧基)-3-(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,2-雙(3，4-二羧基苯氧基)苯二酐、1,2-雙(2，3-二羧基苯氧基)苯二酐、l-(2,3-二羧基苯氧基)-2-(3,4-二羧基苯氧萄苯二酐、1,4-雙(3,4-二羧基苯氧基)-2,6-二甲基苯二酐、1,4-雙(2，3-二羧基苯氧萄-2，6-二甲基苯二酐、l-(2,3-二羧基苯氧基)-4-(3，4-二羧基苯氧萄-2，6-二甲基苯二酐、1,4-雙(3，4-二羧基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯二酐、1,4-雙(2,3-二羧基苯氧基)-2，5-二叔丁基苯二酐、l-(2,3-二羧基苯氧基)-4-(3,4-二羧基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯二酐、2,6-雙(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、2,6-雙(2,3-二羧基苯氧基)甲苯二酐、2-(2,3-二羧基苯氧基)-6-(3，4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3，5-雙(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3，5-雙(2，3-二羧基苯氧基)甲苯二酐、3-(2，3-二羧基苯氧基)-5-(3,4-二羧基苯氧基)甲苯二酐中的一種或幾種混合物。11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的二苯砜二醚二酐選自4，4，-雙(3，4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4，-(3,4-二羧基苯氧基)二苯砜二酐、4,4'-雙(3,4-二羧基苯氧基)-3,3',5,5，-四甲基二苯砜二酐、4,4'-雙(2,3-二羧基苯氧基)-3，3'，5，5'-四甲基二苯砜二酐、4-(2,3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)-3，3，,5,5，-四甲基二苯砜二酐中的一種或幾種混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的聯(lián)苯二醚二酐選自4，4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4，4，-雙(2，3-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4-(2，3-二羧基苯氧基)-4，-(3，4-二羧基苯氧基)聯(lián)苯二酐、4,4，-雙(3,4-二羧基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基聯(lián)苯二酐、4，4，-雙(2，3-二羧基苯氧基)-3,3'，5,5，-四甲基聯(lián)苯二酐、4-(2，3-二羧基苯氧基)-4'-(3,4-二羧基苯氧基)-3,3',5,5'-四甲基聯(lián)苯二酐中的一種或幾種混合物。13.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的萘二酐選自1,4,5,8-四甲酸萘二酐、1，2，6，7-四甲酸萘二酐、2，3，6，7-四甲酸萘二酐中的一種或幾種混合物。14.根據(jù)權(quán)利要求2所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的酯型二酐的通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula><formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>然數(shù)。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性覆銅板用1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的芳香族二元伯胺選自對(duì)苯二胺、2,6-二甲基對(duì)苯二胺、2,5-二叔丁基對(duì)苯二胺、2,3-二甲基對(duì)苯二胺、2,3,5-三甲基對(duì)苯二胺、間苯二胺、3，5-二氨基甲苯、3,5-二氨基三氟甲苯、2,6-二氨基甲苯、2，6-二氨基三氟甲苯、鄰苯二胺、4,4，-二氨基二苯甲垸、3，3，-二甲基-4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3，-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷、3,3，,5,5'-四甲基-4,4，-二氨基二苯甲垸、2，2-雙(4-氨基苯基)丙垸、2，2-雙(4-氨基-3，5-二甲基苯基兩烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氟丙垸、2，2-雙(4-氨基-3,5-二甲基苯基)六氟丙烷、4,4'-二氨基二苯砜、3,3，-二氨基二苯砜、4,4'-二氨基-3,3',5,5'-四甲基二苯砜、4，4'-二氨基二苯甲酮、3，3，-二氨基二苯甲酮、4，4'-二氨基二苯醚，3,3，-二氨基二苯醚，3，4，-二氨基二苯醚、4,4，-二氨基二苯硫醚、3,3'-二氨基二苯硫醚、3,4'-二氨基二苯硫醚、4，4，-二氨基聯(lián)苯、3，3'-二甲基-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3,3，-二甲氧基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二(三氟甲基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二乙基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二(三氟甲氧基)-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2,2'-二甲基-4,4'-二氨基聯(lián)苯、2，2，-二甲氧基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4,4，-二氨基聯(lián)苯、3，3，-二甲氧基-4，4，-二氨基二苯甲烷、1,3-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,2-雙(3-氨基苯氧基)苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)苯、1,3-雙(2-氨基苯氧基)苯、1，2-雙(2-氨基苯氧基)苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)苯、2,6-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、2,6-雙(3-氨基苯氧基)甲苯、2，6-雙(2-氨基苯氧基)甲苯、2,6-雙(4-氨基苯氧基)三氟甲苯、2,6-雙(3-氨基苯氧基)三氟甲苯、2，6-雙(2-氨基苯氧基)三氟甲苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2，6-二甲基苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2，6-二甲基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)-2，3-二甲基苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1，4-雙(4-氨基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(3-氨基苯氧基)國2，3-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(2-氨基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(4-氨基苯氧萄-2，3，5-三甲基苯、1，4-雙(3-氨基苯氧基)-2，3,5-三甲基苯、1，4-雙(2-氨基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯、3,5-雙(4-氨基苯氧基)甲苯、3,5-雙(3-氨基苯氧基)甲苯、3，5-雙(2-氨基苯氧基)甲苯、3,5-雙(4-氨基苯氧基)-(三氟甲基)苯、3,5-雙(3-氨基苯氧基)-(三氟甲基)苯、3，5-雙(2-氨基苯氧基)-(三氟甲基)苯、4，4'-雙(4-氨基苯氧基)二苯甲垸、4，4，-雙(3-氨基苯氧基)二苯甲垸、4,4，-雙(2-氨基苯氧基)二苯甲垸、4，4，國雙(4-氨基苯氧基)-3，3'，5,5'-四甲基二苯甲垸、4，4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯醚、4，4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯醚、4，4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯醚、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(2-氨基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)-3，3，，5,5'-四甲基二苯砜、4，4，-雙(3-氨基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙(2-氨基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4'-雙(2-氨基苯氧基)二苯硫醚、3，3'-雙(4-氨基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙G-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙(2-氨基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙(4-氨基苯氧基)-3，3，，5，5，-四甲基聯(lián)苯、4，4，-雙(3-氨基苯氧基)-3,3'，5,5'-四甲基聯(lián)苯、4，4'-雙(2-氨基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基]丙垸、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙烷、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、2，2-雙[4-(2-氨基苯氧基)-3,5-二甲基苯萄丙垸、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基]六氟丙垸、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-氨基苯氧基)苯基-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(2-氨基苯氧基)苯基-3，5-二甲基苯基]六氟丙烷、3,5-二氨基苯甲酸、3，5-二氨基苯酚、1，5-二氨基萘、1，7-二氨基萘、2,3-二氨基萘、2,7-二氨基萘、1，4-二氨基萘、1，2-二氨基萘、1，3-二氨基萘、1,6-二氨基萘、1，8-二氨基萘、2,4-二氨基萘、2,5-二氨基萘、2，6-二氨基萘、1，3-二氨基萘-2-甲酸、1，4-二氨基萘-2-甲酸、1,5-二氨基萘-2-甲酸、1,6-二氨基萘-2-甲酸、1,5-二羥基-2,4-二氨基苯、2,3-二氨基吡啶、2,5-二氨基吡啶、2，6-二氨基吡啶、3,4-二氨基吡啶、3,5-二氨基吡啶、2，2-雙(3-氨基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙[3-氨基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙G-氨基-4-羥基苯基)六氟丙垸、2，2-雙[3-氨基-4-(4-硝基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[3-氨基-4-(4-氰基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3，3'-二羥基-4，4，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二羥基-3,3，-二氨基聯(lián)苯、4,4，-二氨基-4"-羥基三苯甲烷中的一種或幾種混合物。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物選自含不飽和雙鍵的酸酐、雙馬來酰亞胺、多馬來酰亞胺中的一種或多種混合物。17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的柔性覆銅板用1，4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的含不飽和雙鍵的酸酐選自馬來酸酐、納迪克酸酐、甲基納迪克酸酐中的一種或其混合物，含不飽和雙鍵的酸酐與1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯的反應(yīng)于20'C3(TC的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)6.0小時(shí)。18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的含不飽和雙鍵的雙馬來酰亞胺選自4,4'-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷、4,4'-雙馬來酰亞胺基二苯醚、4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯砜、1,3-雙馬來酰亞胺基苯、對(duì)苯雙馬來酰亞胺、2，6-二甲基對(duì)苯雙馬來酰亞胺、2，5-二叔丁基對(duì)苯雙馬來酰亞胺、2,3-二甲基對(duì)苯雙馬來酰亞胺、2,3,5-三甲基對(duì)苯雙馬來酰亞胺、3,5-雙馬來酰亞胺基甲苯、3,5-雙馬來酰亞胺基(三氟甲基)苯、2，6-雙馬來酰亞胺基甲苯、2，6-雙馬來酰亞胺基(三氟甲基)苯、鄰苯雙馬來酰亞胺、3,3'-二甲基-4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲垸、3,3，-二氯-4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷、3,3，,5，5，-四甲基-4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲烷、2，2-雙(4-馬來酰亞胺基苯基)丙烷、2，2-雙(4-馬來酰亞胺基-3，5-二甲基苯基)丙烷、2,2-雙(4-馬來酰亞胺基苯基)六氟丙垸、2,2-雙(4-馬來酰亞胺基-3，5-二甲基苯基)六氟丙烷、3，3，-雙馬來酰亞胺基二苯砜、4，4，-雙馬來酰亞胺基-3，3，,5,5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲酮、3,3，-雙馬來酰亞胺基二苯甲酮、3，3'-雙馬來酰亞胺基二苯醚，3,4，-雙馬來酰亞胺基二苯醚、4，4，-雙馬來酰亞胺基二苯硫醚、3，3，-雙馬來酰亞胺基二苯硫醚、3,4'-雙馬來酰亞胺基二苯硫醚、4,4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3,3，-二甲基-4，4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3，3，-二甲氧基-4,4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟甲基)-4,4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4，4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3,3，-二乙基-4,4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3,3，-二(三氟甲氧基)-4，4'-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、2,2，-二甲基-4，4'-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、2,2'-二甲氧基-4,4'-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、2,2，-二(三氟甲基)-4,4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、3，3，-二甲氧基-4，4，-雙馬來酰亞胺基二苯甲垸、1,3-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1,2-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，4_雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1,3-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1,2-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1，3-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1,2-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1,4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯、2,6-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、2，6-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、2，6-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、2,6-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-(三氟甲基)苯、2，6-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-(三氟甲基)苯、2,6-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-(三氟甲基)苯、i，4—雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1,4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1，4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,6-二甲基苯、1，4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，6-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,6-二(三氟甲基)苯、1,4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1，4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，5-二叔丁基苯、1,4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,5-二叔丁基苯、1,4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1，4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3-二甲基苯、1,4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，3-二甲基苯、1,4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3-二(三氟甲基)苯、1，4-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯、1，4-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-2，3，5-三甲基苯、1,4-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-2,3，5-三甲基苯、3,5-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、3，5-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、3,5-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)甲苯、3，5-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-(三氟甲基)苯、3,5-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-(三氟甲基)苯、3,5-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-(三氟甲基)苯、4,4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲垸、4，4，-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲垸、4，4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲垸、4，4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-3，3，，5，5，-四甲基二苯甲烷、4，4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4，4'-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4，4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯醚、4,4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙G-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4'-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4，4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，，5,5，-四甲基二苯砜、4，4，-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5'-四甲基二苯砜、4,4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，，5，5，-四甲基二苯砜、4,4，-雙(4-氨基苯氧基)二苯硫醚、4,4，-雙(3-氨基苯氧基)二苯硫醚、4，4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)二苯硫醚、4，4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4,4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，，5,5，-四甲基聯(lián)苯、4，4，-雙(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯、4,4，-雙(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，，5，5，-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙垸、2，2-雙[4-(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2，2-雙[4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙烷、2，2-雙[4-(3-馬來酰亞胺基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙垸、2，2-雙[4-(2-馬來酰亞胺基苯氧基)-3，5-二甲基苯基]丙垸、2，2-雙[4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[4-(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2，2-雙[4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷、2,2-雙[4-(3-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙垸、2,2-雙[4-(2-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基-3,5-二甲基苯基]六氟丙烷、3，5-雙馬來酰亞胺基苯甲酸、3，5-雙馬來酰亞胺基苯酚、1，5-雙馬來酰亞胺基萘、1,7-雙馬來酰亞胺基萘、2,3-雙馬來酰亞胺基萘、2,7-雙馬來酰亞胺基萘、1，4-雙馬來酰亞胺基萘、1,2-雙馬來酰亞胺基萘、1,3-雙馬來酰亞胺基萘、1,6-雙馬來酰亞胺基萘、1，8-雙馬來酰亞胺基萘、2,4-雙馬來酰亞胺基萘、2,5-雙馬來酰亞胺基萘、2,6-雙馬來酰亞胺基萘、1，3-雙馬來酰亞胺基萘-2-甲酸、1,4-雙馬來酰亞胺基萘-2-甲酸、1,5-雙馬來酰亞胺基萘-2-甲酸、1,6-雙馬來酰亞胺基萘-2-甲酸、1，5-二羥基-2,4-雙馬來酰亞胺基苯、2，3-雙馬來酰亞胺基吡啶、2，5-雙馬來酰亞胺基吡啶、2，6-雙馬來酰亞胺基吡啶、3,4-雙馬來酰亞胺基吡啶、3,5-雙馬來酰亞胺基吡啶、2,2-雙(3-馬來酰亞胺基-4-羥基苯基)丙烷、2,2-雙(3-馬來酰亞胺基-4-羥基苯基)六氟丙烷、3，3，-二羥基-4，4，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、4,4，-二羥基-3，3，-雙馬來酰亞胺基聯(lián)苯、4，4，-雙馬來酰亞胺基-4"-羥基三苯甲烷中的一種或幾種混合物。19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的柔性覆銅板用1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的含不飽和雙鍵的多馬來酰亞胺選自1,4-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯、2，4,6-三馬來酰亞胺基嘧啶、1,3,5-三馬來酰亞胺基苯、4,4，-二馬來酰亞胺基_4"-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)三苯甲烷、1，3-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯、1,4-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)-2，5-二叔丁基苯、2,2-雙[4-(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙烷、2,2-雙[4-(2，4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、2,2-雙[3-馬來酰亞胺基-4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]丙垸、2，2-雙[3-馬來酰亞胺基-4-(4-馬來酰亞胺基苯氧基)苯基]六氟丙烷、3，3，-二馬來酰亞胺基-4,4，-雙(4-馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)聯(lián)苯、4，4，-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基聯(lián)苯、2,2-雙[4-(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)-3,5-二甲基苯基]丙垸、4，4，-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯甲垸、4，4，-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯砜、4,4，-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)-3,3，,5,5，-四甲基二苯砜、1,6-雙(2,4-二馬來酰亞胺基苯氧基)萘、4,4，-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)二苯醚、2，7-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)萘、1,4-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)萘、1，5-雙(2，4-二馬來酰亞胺基苯氧基)萘中的一種或幾種混合物。20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑選自N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、二甲基亞砜中的一種或幾種混合物，其與總反應(yīng)物的體積重量比為4毫升~20毫升1克，其總反應(yīng)物是芳香族二元伯胺、1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯、芳香族二元酐及含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物的混合物。21.根據(jù)權(quán)利要求18或19所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于步驟(1)中所述的含不飽和雙鍵的雙馬來酰亞胺或多馬來酰亞胺與1,4-雙(2,4-二氨基苯氧基)苯的反應(yīng)于7(TC8(rc的溫度范圍內(nèi)進(jìn)行，反應(yīng)時(shí)間為0.5小時(shí)1.5小時(shí)。22.根據(jù)權(quán)利要求1所述的柔性覆銅板用1,4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，其特征在于所述的脫水亞胺化和熱固化交聯(lián)反應(yīng)，于10(TC40(TC溫度范圍內(nèi)反應(yīng)1.5小時(shí)3.5小時(shí)。全文摘要本發(fā)明公開了一種柔性覆銅板用1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯型聚酰亞胺薄膜的制備方法，包括1)1，4-雙(2，4-二氨基苯氧基)苯、芳香族二元伯胺與芳香族二元酐和含不飽和雙鍵的有機(jī)化合物，在強(qiáng)極性非質(zhì)子有機(jī)溶劑體系中，于20℃～80℃溫度范圍內(nèi)，攪拌反應(yīng)，得到棕色粘稠的可交聯(lián)固化的熱固性聚酰胺酸溶液；2)將所得的聚酰胺酸溶液流涎成膜，于100℃～400℃脫水亞胺化和熱固化交聯(lián)反應(yīng)，得到均勻透明的聚酰亞胺薄膜。該薄膜吸水率低，熱收縮性小，尺寸穩(wěn)定性好，同時(shí)也具有良好的耐熱性以及優(yōu)異的力學(xué)性能和電氣性能等。它非常適用于柔性覆銅板的絕緣基膜。文檔編號(hào)B32B15/08GK101289543SQ200810038公開日2008年10月22日申請日期2008年6月6日優(yōu)先權(quán)日2008年6月6日發(fā)明者斌劉,虞鑫海,陳健麗,陳梅芳申請人:東華大學(xué);上海睿兔電子材料有限公司