專利名稱：多層丙烯酸延遲膜及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種具有優(yōu)異的光學(xué)透明度和耐久性的多層延遲膜、一種用于制備所 述延遲膜的方法和包括所述延遲膜的圖像顯示器件。本申請(qǐng)享有于2007年12月20日向韓國專利局(KIPO)提交的韓國專利申請(qǐng)第 10-2007-0133993號(hào)的優(yōu)先權(quán)，其公開的內(nèi)容以整體引用的方式并入到本說明書中。
背景技術(shù)：
最近，隨著光學(xué)技術(shù)的發(fā)展，已經(jīng)公開和出售使用了代替已知的布朗管 (browntube)的各種方式的顯示技術(shù)，例如等離子體顯示板(PDP)、液晶顯示(IXD)等。需 要用于顯示的高性能的聚合物材料。例如，在液晶顯示的情況下，根據(jù)薄膜化的發(fā)展趨勢(shì)， 亮度、幀面積的擴(kuò)大、寬視角、高對(duì)比度、抑制圖畫色調(diào)隨視角變化和圖像顯示的均一性，都 被認(rèn)為是最重要的問題。因此，使用多種聚合物膜，諸如偏振膜、延遲膜、塑料基板、導(dǎo)光板 等，以及特別地，為了提供用于寬視角的延遲膜，已經(jīng)提出了通過拉伸多種聚合物膜而實(shí)現(xiàn) 延遲功能的膜。已經(jīng)提出了這些具有單層狀結(jié)構(gòu)和多層結(jié)構(gòu)的延遲膜。例如，日本專利申請(qǐng)公開號(hào)2001-350017和2004-51928中提出采用一種環(huán)烯烴聚 合物(COP)的方法。然而，存在的問題在于所述環(huán)烯烴樹脂具有降低的對(duì)其它基板(例如 膜)的粘附性，以及因?yàn)樗难由炱湓谘舆t方面具有小的變化率，因此作為延遲膜而言不 能夠確保足夠的延遲。因此，在日本專利號(hào)為2886893的日本專利中公開，包含苯乙烯和馬來酐以及作 為主要組分的甲基丙烯酸甲酯(MMA)的共聚物樹脂，并通過拉伸后被用作延遲板。正如該 專利文獻(xiàn)所描述的，如果使用丙烯酸樹脂，可以制備透明的、不混濁的和通過延伸具有預(yù)定 延遲的延遲板。然而，在當(dāng)按照專利文獻(xiàn)中所提出的方法制備延遲膜的情況下，由于丙烯酸組合 物的特性，制成膜是脆性的。因此，問題在于當(dāng)膜被加工時(shí)，其在輥中不穩(wěn)定性并且難以將 其粘附至偏振片上。這些讓處理過程變得困難，因此難以被用作延遲膜。另外，由公開號(hào)為2006-192637的日本專利申請(qǐng)?zhí)岢隽送ㄟ^層疊丙烯酸膜獲得的 多層延遲膜。在該專利文獻(xiàn)中，苯乙烯樹脂用作中間層，丙烯酸樹脂層層疊在中間層的兩個(gè) 面上。然而，如所述專利文獻(xiàn)所述，如果苯乙烯-馬來酐共聚樹脂用于中間層以及在其 兩個(gè)面上使用包含丙烯酸橡膠的丙烯酸樹脂，則由于兩層之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)存在 差異，因此就耐熱性而言存在問題。

發(fā)明內(nèi)容
技術(shù)問題因此，本發(fā)明就是為了解決該技術(shù)問題而作出的，本發(fā)明的目的在于提供一種多 層延遲膜，該延遲膜具有優(yōu)異的光學(xué)特性，例如面內(nèi)延遲或者厚度延遲，和優(yōu)異的光學(xué)透明度，該延遲膜能夠解決丙烯酸膜的脆性問題，并具有優(yōu)異的加工性能和耐久性例如具有優(yōu) 良耐熱性和生產(chǎn)率。技術(shù)方案本發(fā)明提供一種延遲膜，其包括第一丙烯酸樹脂層a)；和層疊在第一丙烯酸樹脂 層a)的至少一個(gè)面上的第二丙烯酸樹脂層b)，該第二丙烯酸樹脂層b)包含丙烯酸樹脂和 相對(duì)于100重量份的丙烯酸樹脂而言含量為1 20重量份的橡膠組分。另外，本發(fā)明提供一種用于制備延遲膜的方法，該方法包括以下步驟1)制備膜， 該膜包含第一丙烯酸樹脂層a)和層疊在第一丙烯酸樹脂層a)的至少一個(gè)面上的第二丙烯 酸樹脂層b)，該第二丙烯酸樹脂層b)包含丙烯酸樹脂和相對(duì)于100重量份的丙烯酸樹脂含 量為1 20重量份的橡膠組分；和2)拉伸所述膜。另外，本發(fā)明提供一種包括所述延遲膜的圖像顯示器件。有益效果通過本發(fā)明，可以高生產(chǎn)率地提供具有優(yōu)異的耐熱性和光學(xué)的透明度，低霧度，沒 有破裂，且具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐久性的多層丙烯酸延遲膜。
具體實(shí)施例方式在下文中將對(duì)本發(fā)明做詳細(xì)說明。根據(jù)本發(fā)明所述的延遲膜包括第一丙烯酸樹脂層a)；和層疊在第一丙烯酸樹脂 層a)的至少一個(gè)面上的第二丙烯酸樹脂層b)，該第二丙烯酸樹脂層b)包含丙烯酸樹脂和 相對(duì)于100重量份的丙烯酸樹脂而言含量為1 20重量份的橡膠組分。根據(jù)本發(fā)明，可以制備具有優(yōu)異的光學(xué)特性(例如面內(nèi)延遲或者厚度延遲)和優(yōu) 異的光學(xué)透明度、能夠解決作為丙烯酸膜缺點(diǎn)的脆性問題、具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度(例如抗 張強(qiáng)度和耐熱性)、具有優(yōu)良的加工性能和高生產(chǎn)率的多層延遲膜。另外，由于通過層疊具 有近似的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的膜而制備的所述多層光學(xué)膜在高溫下是穩(wěn)定的，因此可以提供 具有優(yōu)異的耐熱性的延遲膜。根據(jù)本發(fā)明的多層膜通過確保用于補(bǔ)償丙烯酸膜缺點(diǎn)(即，易碎)且與具有單層 結(jié)構(gòu)的膜相比光學(xué)性能不降低的分開層可以提供具有高機(jī)械強(qiáng)度的延遲膜。在本說明書，“丙烯酸樹脂層〃定義為包含40襯％以上的丙烯酸樹脂的樹脂層。在下文中，將詳細(xì)描述優(yōu)選的實(shí)施方式，但本發(fā)明并不限于此。在根據(jù)本發(fā)明的延遲膜中，第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組分的第二丙烯酸 樹脂層b)包含丙烯酸樹脂。第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)優(yōu)選在100至250°C范圍內(nèi)，且更優(yōu)選在110至250°C范圍內(nèi)。包含玻璃化轉(zhuǎn)變溫度 (Tg)為100°C以上的丙烯酸樹脂層的延遲膜具有優(yōu)異的耐久性。第一丙烯酸樹脂層a)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂 層b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之差優(yōu)選在0至30°C范圍內(nèi)，且更優(yōu)選0至20°C的范圍內(nèi)。 當(dāng)它們之間的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之差超過30°C時(shí)，由于兩層之間的熱穩(wěn)定性的不同，導(dǎo)致其 耐熱性下降。在包含第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)的延遲膜中，其中丙烯酸樹脂的含量優(yōu)選在40至99wt %范圍內(nèi)，且更優(yōu)選在50至98wt %范圍內(nèi)，并 且最優(yōu)選在60至97wt%范圍內(nèi)，當(dāng)所述丙烯酸樹脂的含量小于40wt%時(shí)，丙烯酸樹脂固有 的耐熱性和高透明度就不能充分地展示，當(dāng)丙烯酸樹脂的含量超過99wt%，存在的問題在 于機(jī)械強(qiáng)度降低。在根據(jù)本發(fā)明所述的延遲膜中，作為能夠形成第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠 組分的第二丙烯酸樹脂層b)中的丙烯酸樹脂的丙烯酸的單體的實(shí)例，可以是以下化合物。 其實(shí)例為甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙 烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸 乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁氧基甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯以及它們的低聚物。在第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)中，其它的組分 可以包含在作為主要組分的丙烯酸樹脂中或者作為單獨(dú)的組分。為了提高所述丙烯酸樹脂 的機(jī)械強(qiáng)度，除所述丙烯酸單體之外，還可以包含那些具有高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的樹脂 (例如苯乙烯單體、馬來酸酐單體、馬來酰亞胺單體等)作為額外的共聚單體，并通過加入 苯乙烯_馬來酸酐共聚物SMA等來進(jìn)行混合。當(dāng)該組合物的組分是3種或更多種時(shí)，可以 以多源共聚物的形式制備。在根據(jù)本發(fā)明所述的延遲膜中，在包含在所述丙烯酸樹脂中的其它組分之中，在 丙烯酸共聚物中的苯乙烯單體含量是優(yōu)選在1至60襯％范圍內(nèi)，且更優(yōu)選超過5wt%且小 于或者等于30wt%。另外，在丙烯酸共聚物中馬來酸酐單體或者馬來酰亞胺單體的含量優(yōu) 選在3至30wt%范圍內(nèi)，且更優(yōu)選在3至15襯％范圍內(nèi)。另外，第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)可以進(jìn)一步 包含添加劑，例如紫外線吸收劑、增塑劑等。所述紫外線吸收劑可以單獨(dú)使用或者作為兩種或多種的混合物使用，在各層中， 其可以包含在中間層中而不是在外層中，或者其可以包含在全部層中。作為紫外線吸收劑 的實(shí)例可以是三嗪紫外線吸收劑、三唑紫外線吸收劑、HALS(位阻胺光穩(wěn)定劑)紫外線吸收劑等。作為增塑劑的實(shí)例，其可以是磷酸酯增塑劑、羧酸酯增塑劑等等。作為磷酸酯增塑 劑可以使用磷酸三苯酯、磷酸三丁酯等等，以及作為羧酸酯增塑劑，可以使用鄰苯二甲酸二 乙酯、鄰苯二甲酸二苯酯等。除紫外線吸收劑和增塑劑之外，為了控制所述延遲膜的延遲，還可以將延遲促進(jìn) 劑加入到物料中。作為該延遲促進(jìn)劑，可以主要使用具有芳香環(huán)的材料，并且芳環(huán)的數(shù)目基 本上沒有限制，但是優(yōu)選在2 6之內(nèi)，例如，相對(duì)于100重量份的丙烯酸樹脂，可以使用10 重量份的反式_芪、二苯乙炔、反式，反式-1，4- 二苯基-1，3- 丁二烯、聯(lián)苯、氟、二苯并呋 喃、2，7-二溴芴、咔唑，N-乙烯基咔唑等。在根據(jù)本發(fā)明所述的延遲膜中，所述第一丙烯酸樹脂層a)的厚度優(yōu)選是2至 100 μ m，但是不限于此。在根據(jù)本發(fā)明所述的延遲膜中，層疊在第一丙烯酸樹脂層a)的至少一個(gè)面上的 包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)包含丙烯酸樹脂作為主要組分，相對(duì)于100重量份的 丙烯酸樹脂而言，第二丙烯酸樹脂層包含1 20重量份的橡膠組分。相對(duì)于100重量份的丙烯酸樹脂，包含在第二丙烯酸樹脂層b)中的橡膠組分的含量優(yōu)選為1 20重量份，更優(yōu)選1至15重量份，且最優(yōu)選1至10重量份。當(dāng)橡膠組分的 含量小于1重量份時(shí)，在加工的過程中由于該膜容易斷裂，因此難以確保優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度， 并且光學(xué)性能也沒有得到充分的體現(xiàn)。另一方面，當(dāng)橡膠組分的含量超過20重量份時(shí)，丙 烯酸樹脂固有的耐熱性和高透明度不能充分地展示，并且在拉伸過程中將會(huì)出現(xiàn)霧度。當(dāng)丙烯酸樹脂和橡膠組分的折射率彼此相似時(shí)，可以獲得具有優(yōu)異的透明度的熱 塑性樹脂組合物。如果橡膠組分是折射率為1. 480至1. 550的橡膠或者橡膠_丙烯酸的接 枝型核-殼型聚合物(與丙烯酸樹脂的折射率相似)，則對(duì)橡膠組分沒有特別限制。例如 丙烯酸烷基酯，如可以使用丙烯酸丁酯或者丙烯酸2-乙基己酯，以及硅氧烷，如二甲基硅 氧烷、苯基甲基硅氧烷等，以及二稀，如可以使用丁二烯、異戊二烯等。作為所述橡膠-丙烯 酸接枝型核_殼型聚合物，可以使用基于丁二烯或丙烯酸丁酯_共-苯乙烯共聚物為核，聚 (甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)或聚苯乙烯作為殼且粒徑范圍是50至400納米的顆粒。在根據(jù)本發(fā)明所述的延遲膜中，包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)的厚度優(yōu) 選在2至50 μ m的范圍內(nèi)，以及延遲膜的總厚度優(yōu)選在4至200 μ m范圍內(nèi)，但是并不限于 此。在根據(jù)本發(fā)明所述的延遲膜中，面內(nèi)延遲值(Rin)優(yōu)選在50至250納米范圍內(nèi)，以 及厚度延遲值(Rth)優(yōu)選在50至250納米范圍內(nèi)，面內(nèi)延遲(Rin)和厚度延遲(Rth)通過以 下公式定義[公式1]Rin = (Nx-Ny) X d[公式2]Rth = (Nz-Ny) X d在公式1和2中，其中Nx是在延伸方向上的面內(nèi)折射率，Ny是垂直于該延伸方向 上的面內(nèi)折射率，Nz是沿其厚度方向的折射率，以及d是所述膜的厚度。根據(jù)本發(fā)明所述的延遲膜具有多層結(jié)構(gòu)，其包括第一丙烯酸樹脂層a)和層疊在 第一丙烯酸樹脂層a)的至少一個(gè)面上的包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)。在該延遲 膜中，第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)可以各自層疊一層，或 者第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)的至少一層可以各自層疊 兩層以上。當(dāng)層疊多層第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)時(shí)， 優(yōu)選的，延遲膜的外層是包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)。更優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明所述的延遲膜具有三層結(jié)構(gòu)，其中包含橡膠組分的第二丙 烯酸樹脂層b)層疊在第一丙烯酸樹脂層a)的兩個(gè)面上。另外，根據(jù)本發(fā)明的制備延遲膜的方法，該方法包括以下步驟，1)制備膜，其包括 第一丙烯酸樹脂層a)和層疊在第一丙烯酸樹脂層的至少一個(gè)面上的第二丙烯酸樹脂層 b)，第二丙烯酸樹脂層b)包含丙烯酸樹脂和相對(duì)于100重量份的丙烯酸樹脂而言含量為 1 20重量份的橡膠組分；和2)拉伸所述膜。在根據(jù)本發(fā)明的制備多層延遲膜的方法中，用于形成所述丙烯酸樹脂的材料、橡 膠組分等都如前面所述。在根據(jù)本發(fā)明所述的制備延遲膜的方法中，用于制備步驟1)所述丙烯酸樹脂層 的方法、用于層疊丙烯酸樹脂層的方法等并不特別限于此，但可以使用本領(lǐng)域所公知的方法。作為制備該延遲膜的方法，具體實(shí)例可以是擠壓成型法，但不僅限于此。采用擠壓成型制備膜的方法可以通過以下步驟進(jìn)行。所述膜可以通過如下步驟 制備真空干燥樹脂，加入橡膠組分或者其它添加劑，高溫下在擠出機(jī)中進(jìn)行熔融得到原料 顆粒，采用擠出機(jī)熔融所得的原料顆粒，通過衣架型T型模頭，再通過鍍鉻的鑄造輥和干燥棍。另外，用于層疊丙烯酸樹脂層的方法，可以在每個(gè)丙烯酸樹脂層被擠出之后進(jìn)行 層疊或在每個(gè)丙烯酸樹脂層制備之后進(jìn)行分開進(jìn)行層疊丙烯酸樹脂層，例如，可以但不局 限于通過在加熱和/或擠壓的條件下，使其穿過兩個(gè)相反設(shè)置的工具之間的方法進(jìn)行層疊。通過步驟2)的拉伸處理，根據(jù)本發(fā)明的延遲膜可以獲得本所需的延遲，拉伸過程 可以進(jìn)行縱向(MD)拉伸，橫向(TD)拉伸，或者雙向拉伸。當(dāng)縱向和橫向拉伸時(shí)，可能是朝 一個(gè)方向拉伸之后，再朝著另外一個(gè)方向拉伸，或者同時(shí)朝兩個(gè)方向拉伸，拉伸可以是通過 單步或者通過多步進(jìn)行。在拉伸步驟中，根據(jù)樹脂組分的不同拉伸溫度也不同，通常選擇80 至250°C范圍，優(yōu)選100至200°C范圍，且特別優(yōu)選120至180°C范圍。在所述拉伸步驟中，縱向拉伸比的范圍是1至5倍，優(yōu)選的范圍是1至3倍，且特 別優(yōu)選范圍是1至2倍。橫向拉伸比的范圍是1至5倍，優(yōu)選的范圍是1至3倍，且特別優(yōu) 優(yōu)選范圍是1至2倍。通過這種拉伸所得到的延遲膜的面內(nèi)延遲范圍為50至250納米，厚 度延遲為50至250納米。另外，本發(fā)明提供包括所述延遲膜的圖像顯示器件。由于本發(fā)明所述的多層延遲膜具有優(yōu)異的光學(xué)特性和耐久性，因此可以用于光學(xué) 膜，具體而言，可以用作液晶顯示、平板顯示和等離子體顯示的透明的光學(xué)膜。特別的，因?yàn)?它具有優(yōu)異的雙折射和延遲能力，優(yōu)選用于液晶顯示的延遲膜。發(fā)明實(shí)施方式通過以下實(shí)施例可以更容易理解地說明本發(fā)明，但以下的實(shí)施例只不過用于解釋 本發(fā)明，而不能解釋成限制本發(fā)明。另外，本發(fā)明的測定值是通過以下分析方法進(jìn)行計(jì)算 的。(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度)玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是通過使用DSC (差示掃描量熱儀，型號(hào)DSC 8230)，進(jìn)行測量，測 量的條件以10°c /min的速度升至250°C，所述的儀器為Mettler Toledo Co. Ltd制造。(耐熱性)所述延遲膜的耐熱性的測試是將膜放置于烘箱中，溫度為80°C，時(shí)間為100小時(shí)， 之后觀察它的外表形態(tài)。(延遲)在-50°C至50°C的范圍內(nèi)，在延伸方向和垂直于該延伸方向的方向，通過 AxoScan(Asmetrics)每間隔10度進(jìn)行測量膜的延遲。分別通過公式1和2的(面內(nèi)延遲) Rin和(厚度延遲)Rth來定義面內(nèi)延遲和厚度延遲。(透明度)透明度是通過將膜切割成具有40毫米寬度和長度的片材，用N&K分析器(型號(hào)1280, N&K Technology)進(jìn)行測量。在從200納米至900納米進(jìn)行測量后，記錄從400納米 至800納米范圍內(nèi)的平均值。(霧度)霧度是通過采用由Murakami Color研究工作實(shí)驗(yàn)室，Co.，Ltd制備的透程儀(型 號(hào)HR-100)在波長為555納米進(jìn)行測量。(抗張強(qiáng)度)抗張強(qiáng)度是通過采用由Zwick/Roell Co. Ltd制備的UTM(萬能試驗(yàn)機(jī)，型號(hào)Z010) 在室溫和50%的相對(duì)濕度下進(jìn)行測量的。制備的樣品具有10毫米的寬度，抗張強(qiáng)度是在伸 長率為100毫米/分鐘下進(jìn)行測量。實(shí)施例1對(duì)按照74wt%的甲基丙烯酸甲酯、的馬來酸酐和15襯％的苯乙烯的配比 得到的丙烯酸樹脂進(jìn)行擠壓成型制備膜的第一層，該第一層的厚度為60 μ m。另外，相對(duì)于 100重量份的按照74wt%的甲基丙烯酸甲酯、的馬來酸酐和15襯％的苯乙烯的配比 制得的丙烯酸樹脂，加入10重量份的丙烯酸丁酯_甲基丙烯酸甲酯樹脂接枝型核_殼型的 聚合物，制得具有20 μ m厚度的膜。這些用于第二層和的三層，并制備包括2-1-3層的多層 膜。在120°C通過100%拉伸所述多層膜，制備具有60 μ m厚度的延遲膜。該延遲膜的面內(nèi) 延遲是145納米，厚度延遲是150納米。當(dāng)在80°C下進(jìn)行耐熱測試100小時(shí)，其表觀方面并 未出現(xiàn)問題。實(shí)施例2對(duì)按照80wt%的甲基丙烯酸甲酯、8wt%的馬來酸酐和12wt%的苯乙烯的配比得 到的丙烯酸樹脂進(jìn)行擠壓成型制備膜的第一層，該第一層的厚度為40 μ m。另外，按照相對(duì) 于100重量份的按照90wt%的甲基丙烯酸甲酯、3wt%的馬來酸酐和7wt %的苯乙烯的配比 制得的丙烯酸樹脂，加入15重量份的丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸甲酯樹脂接枝型核-殼型聚 合物，制得具有20 μ m厚度的膜。這些用作第二和第三層，并制備包括2-1-3層的多層膜。 在110°C通過100%拉伸該多層膜，制備具有50 μ m厚度的延遲膜。該延遲膜的面內(nèi)延遲是 110納米，厚度延遲是120納米。當(dāng)在80°C下進(jìn)行耐熱測試100小時(shí)，其表觀方面并未出現(xiàn) 問題。
0075]實(shí)施例3對(duì)按照74wt%的甲基丙烯酸甲酯、的馬來酸酐和15襯％的苯乙烯的配比 得到的丙烯酸樹脂進(jìn)行擠壓成型制備膜的第一層，該第一層的厚度為60 μ m。另外，相對(duì)于 100重量份的按照74wt%的甲基丙烯酸甲酯、的馬來酸酐和15襯％的苯乙烯的配比 制得的丙烯酸樹脂，加入10重量份的丁二烯_甲基丙烯酸甲酯樹脂接枝型核_殼型聚合 物，制得具有20 μ m厚度的膜。這些用作第二和第三層，并制備包括2-1-3層的多層膜。在 120°C通過100%拉伸該多層膜，制備具有55 μ m厚度的延遲膜。該延遲膜的面內(nèi)延遲是135 納米，厚度延遲是140納米。當(dāng)在80°C下進(jìn)行耐熱測試100小時(shí)，其表觀方面并未出現(xiàn)問 題。實(shí)施例4對(duì)按照80襯％的甲基丙烯酸羥乙酯、8wt%的馬來酸酐和12襯％的苯乙烯的配比 得到的丙烯酸樹脂進(jìn)行擠壓成型制備膜的第一層，該第一層的厚度為40 μ m。另外，相對(duì)于100重量份的按照90wt%的甲基丙烯酸羥乙酯，3wt%的馬來酸酐，和7wt%的苯乙烯的配 比制得的丙烯酸樹脂，加入15重量份的丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸樹脂接枝型核-殼型聚合 物，制得具有20 μ m厚度的膜。這些用作第二和第三層，并制備包括2-1-3層的多層膜。在 110°C通過100%拉伸該多層膜，制備具有52 μ m厚度的延遲膜。該延遲膜的面內(nèi)延遲是105 納米，厚度延遲是115納米。當(dāng)在80°C進(jìn)行耐熱測試100小時(shí)，其表觀方面并未出現(xiàn)問題。對(duì)比例1對(duì)按照30wt%的甲基丙烯酸甲酯、10wt%的馬來酸酐和60襯％的苯乙烯的配比 得到的丙烯酸樹脂進(jìn)行擠壓成型制備單一層的膜。該膜的厚度為10(^!11，在1401通過 100%拉伸該多層膜，制備具有60 μ m厚度的延遲膜。當(dāng)進(jìn)行拉伸時(shí)，將會(huì)出現(xiàn)裂紋和裂縫。 該延遲膜的面內(nèi)延遲是120納米，厚度延遲是130納米，當(dāng)在80°C下進(jìn)行耐熱測試100小 時(shí)，裂紋和裂縫將會(huì)增加。對(duì)比例2對(duì)按照30wt%的甲基丙烯酸甲酯、10wt%的馬來酸酐和60襯％的苯乙烯的配比 得到的丙烯酸樹脂進(jìn)行擠壓成型制備作為膜的第一層的膜，該第一層膜的厚度為50 μ m。將 厚度為25 μ m的甲基丙烯酸甲酯膜用作第二和第三層，制備包括2-1-3的層狀結(jié)構(gòu)的多層 膜。在130°C通過100%拉伸該多層膜，制備具有50 μ m厚度的延遲膜。當(dāng)進(jìn)行拉伸時(shí)，將 會(huì)出現(xiàn)裂紋和裂縫。該延遲膜的面內(nèi)延遲是135納米，厚度延遲是130納米。當(dāng)在80°C下 進(jìn)行耐熱測試100小時(shí)，膜發(fā)生彎曲和破裂。對(duì)比例3通過擠壓成型苯乙烯樹脂制備膜的第一層，該第一層的厚度為50 μ m。另外，相對(duì) 于100重量份的按照75wt %的甲基丙烯酸甲酯、IOwt %的馬來酸酐和15wt %的苯乙烯的配 比制得的丙烯酸樹脂，加入15重量份的丙烯酸丁酯_甲基丙烯酸甲酯樹脂接枝型核_殼型 聚合物，制得具有15 μ m厚度的膜。這些用作第二和第三層，并制備包括2-1-3層的多層膜。 在130°C通過100%拉伸該多層膜，制備具有40 μ m厚度的延遲膜。該彈性膜具有優(yōu)良的外 觀。該延遲膜的面內(nèi)延遲是140納米，厚度延遲是140納米。當(dāng)在80°C進(jìn)行耐熱測試100 小時(shí)，該膜是扭曲和基本上是彎曲的。實(shí)施例1至4的試驗(yàn)結(jié)果見下表1，比較實(shí)施例1至3試驗(yàn)結(jié)果見下表2。表 1 表 2 MMA:甲基丙烯酸甲酯HEMA 甲基丙烯酸羥乙酯ΜΑΗ:馬來酸酐ST 苯乙烯BA 丙烯酸丁酯BU 丁二烯
從表1和2中的結(jié)果能夠看出，根據(jù)本發(fā)明所述的多層丙烯酸的延遲膜具有優(yōu)異 的耐熱性和光學(xué)透明度和小的霧度，沒有破裂，并具有優(yōu)異的機(jī)械強(qiáng)度和耐久性。
權(quán)利要求
一種延遲膜，其包括第一丙烯酸樹脂層a)；和第二丙烯酸樹脂層b)，其層疊在所述第一丙烯酸樹脂層a)的至少一個(gè)面上，并包含丙烯酸樹脂和相對(duì)于100重量份的丙烯酸樹脂而言含量為1～20重量份的橡膠組分。
2.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，所述第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組分 的第二丙烯酸樹脂層b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)在100至250°C范圍之內(nèi)。
3.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的該延遲膜，其中，所述第一丙烯酸樹脂層a)的玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度(Tg)和包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)之間的差在0至 30°C范圍之內(nèi)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，在所述第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組 分的第二丙烯酸樹脂層b)中的丙烯酸樹脂的含量在40至99襯％范圍內(nèi)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，在所述第一丙烯酸樹脂層a)和包含橡膠組 分的第二丙烯酸樹脂層b)中，用于形成丙烯酸樹脂的丙烯酸單體選自甲基丙烯酸甲酯、 甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸環(huán) 己酯、甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基乙酯、甲基丙烯酸丁 氧基甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯及其低聚物。
6.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，所述第一丙烯酸樹脂層a)或包含橡膠組分 的第二丙烯酸樹脂層b)包含丙烯酸共聚物，該丙烯酸共聚物包含丙烯酸單體以及包含選 自苯乙烯單體、馬來酸酐單體和馬來酰亞胺單體中的一種或多種作為共聚單體。
7.根據(jù)權(quán)利要求6中所述的延遲膜，其中，在所述丙烯酸共聚物中苯乙烯單體的含量 在1 60wt%的范圍內(nèi)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的延遲膜，其中，在所述丙烯酸共聚物中馬來酸酐單體或者馬 來酰亞胺單體的含量在3至30wt%的范圍內(nèi)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，所述第一丙烯酸樹脂層a)或包含橡膠組分 的第二丙烯酸樹脂層b)包含選自紫外線吸收劑、增塑劑和延遲促進(jìn)劑中的至少一種添加 劑。
10.根據(jù)權(quán)利要求9中所述的延遲膜，其中，所述紫外線吸收劑選自三嗪紫外線吸收 劑、三唑紫外線吸收劑和HALS(位阻胺光穩(wěn)定劑)紫外線吸收劑。
11.根據(jù)權(quán)利要求9中所述的延遲膜，其中，所述增塑劑是磷酸酯增塑劑或者羧酸酯增塑劑。
12.根據(jù)權(quán)利要求9中所述的延遲膜，其中，所述延遲促進(jìn)劑選自反式-芪、二苯乙炔、 反式，反式-1，4- 二苯基-1，3- 丁二烯、聯(lián)苯、氟、二苯并呋喃、2，7- 二溴芴、咔唑和N-乙烯 基咔唑。
13.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，所述第一丙烯酸樹脂層a)的厚度在2至 ΙΟΟμ 范圍內(nèi)。
14.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，所述包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層中 的橡膠組分為折射率為1. 480至1. 550的橡膠或者橡膠-丙烯酸接枝型的核-殼型聚合物。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的延遲膜，其中，所述橡膠組分選自丙烯酸烷基酯、硅氧烷和 -~ 火布ο
16.根據(jù)權(quán)利要求14中所述的延遲膜，其中，所述橡膠_丙烯酸接枝型的核_殼型聚合 物為具有基于丁二烯或者丙烯酸丁酯-共-苯乙烯共聚物作為核和聚(甲基丙烯酸甲酯) (PMMA)或聚苯乙烯作為殼的橡膠的顆粒。
17.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，所述包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b) 的厚度為2至50 μ m。
18.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，所述延遲膜的總厚度為4至200μ m。
19.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，由以下公式1表示的所述延遲膜的面內(nèi)延 遲(Rin)為50 250納米，以及由以下公式2表示的所述延遲膜的厚度延遲(Rth)為50 250納米[公式1]Rin= (Nx-Ny) Xd[公式2]Rth= (Nz-Ny)Xd其中，Nx是在延伸方向上的面內(nèi)折射率，Ny是垂直于該延伸方向的方向上的面內(nèi)折射 率，Nz是沿其厚度方向的折射率，以及d是所述膜的厚度。
20.根據(jù)權(quán)利要求1中所述的延遲膜，其中，所述延遲膜為具有三層結(jié)構(gòu)的延遲膜，其 中所述包含橡膠組分的第二丙烯酸樹脂層b)層疊在第一丙烯酸樹脂層a)的兩個(gè)面上。
21.一種制備延遲膜的方法，該方法包括以下步驟1)制備膜，該膜包括第一丙烯酸樹脂層a)和層疊在第一丙烯酸樹脂層的至少一個(gè)面 上的第二丙烯酸樹脂層b)，其中，所述第二丙烯酸樹脂層b)包含丙烯酸樹脂和相對(duì)于100 重量份的丙烯酸樹脂而言含量為1 20重量份的橡膠組分；和2)拉伸所述膜。
22.根據(jù)權(quán)利要求21中所述的制備延遲膜的方法，其中，步驟1)中的膜是通過使用擠 壓成型法制備的。
23.根據(jù)權(quán)利要求21中所述的制備延遲膜的方法，其中，在步驟2的拉伸過程中，拉伸 溫度在80至250°C的范圍內(nèi)。
24.一種包括權(quán)利要求1所述的延遲膜的圖像顯示器件。
25.根據(jù)權(quán)利要求24中所述的圖像顯示器件，其中，所述圖像顯示器件選自液晶顯示 器、平板顯示器和等離子體顯示器。
全文摘要
本發(fā)明提供一種延遲膜，其包括第一丙烯酸樹脂層a)；和第二丙烯酸樹脂層b)，其層疊在第一丙烯酸樹脂層a)的至少一個(gè)面上，并包含丙烯酸樹脂和相對(duì)于100重量份的丙烯酸樹脂而言含量為1～20重量份的橡膠組分。根據(jù)本發(fā)明所述的延遲膜具有優(yōu)異的光學(xué)透明度、霧度、脆性、機(jī)械強(qiáng)度、耐熱性、耐久性等。
文檔編號(hào)B32B27/08GK101903175SQ200880121835
公開日2010年12月1日 申請(qǐng)日期2008年12月19日 優(yōu)先權(quán)日2007年12月20日
發(fā)明者嚴(yán)準(zhǔn)槿, 崔禎珉, 李敏熙, 洪裕圣, 郭相旻, 金坰植 申請(qǐng)人:Lg化學(xué)株式會(huì)社