專利名稱：偏振片的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種制造偏振片的方法，所述偏振片，在由聚乙烯醇 類樹脂構(gòu)成的偏振膜的一側(cè)通過(guò)膠粘劑層層壓有保護(hù)膜。
背景技術(shù)：
偏振片作為液晶顯示裝置中偏振光的供給元件、或者偏振光的檢 測(cè)元件而被廣泛應(yīng)用。作為這種偏振片， 一直以來(lái)使用在由聚乙烯醇 構(gòu)成的偏振膜上膠粘有由三乙酰纖維素構(gòu)成的保護(hù)膜的偏振片，但是， 近年來(lái)，隨著液晶顯示裝置向筆記本電腦及手機(jī)等移動(dòng)設(shè)備的發(fā)展、 進(jìn)而向大型電視的發(fā)展等，要求薄型輕量化。另外，通過(guò)攜帶，使用 場(chǎng)所的范圍擴(kuò)大，因此也同時(shí)要求其耐久性提高。
例如在日本特開平10-186133號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)l)中，提出了以薄 型輕量化為目的、僅在偏振膜的一側(cè)層壓有保護(hù)膜的偏振片。另外， 在日本特開2007-193333號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中，提出了僅在偏振膜的 一側(cè)層壓有保護(hù)膜的偏振片的制造方法。但是，如這些專利文獻(xiàn)1、 2 所述，在制造僅在偏振膜的一側(cè)層壓有保護(hù)膜的偏振片時(shí)，在層壓偏 振膜和保護(hù)膜后對(duì)其進(jìn)行干燥的干燥工序中，在將偏振片的偏振膜側(cè) 配置在下方、將保護(hù)膜側(cè)配置在上方時(shí)，存在容易發(fā)生保護(hù)膜側(cè)變?yōu)?凸型(因此，偏振膜側(cè)變?yōu)榘夹?的巻曲(力一》)(稱為逆巻曲)的問(wèn)題。
已知如果逆巻曲大，則在偏振膜面與液晶面板表面合并的方向 上(從液晶面板觀察保護(hù)膜為外側(cè))，通過(guò)粘合劑層等使偏振片與液晶面 板貼合時(shí)，粘合劑層與液晶面板之間容易產(chǎn)生氣泡(例如參照日本特開 2004-184809(專利文獻(xiàn)3))。一般認(rèn)為，這種逆巻曲是在將偏振膜與保護(hù)膜層壓后的干燥工序 中由于偏振膜收縮而產(chǎn)生的，可以通過(guò)在偏振膜難以產(chǎn)生收縮的溫度 即4(TC以下進(jìn)行干燥來(lái)抑制。另一方面，當(dāng)干燥溫度低時(shí)，為了使偏 振片的干燥充分地進(jìn)行，必須進(jìn)行長(zhǎng)時(shí)間的干燥，存在生產(chǎn)上的問(wèn)題。 如果要在限定的時(shí)間內(nèi)進(jìn)行干燥，則由于干燥不足，存在偏振片上產(chǎn) 生斑的問(wèn)題。這種斑是使熒光燈在偏振片表面進(jìn)行反射時(shí)熒光燈的像 顯著歪斜的斑。圖1表示在產(chǎn)生斑的偏振片的表面使熒光燈反射時(shí)的 狀態(tài)，可知熒光燈的像顯著歪斜。

發(fā)明內(nèi)容
因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種有效地制造巻曲少的偏振片 的方法，其中，所述偏振片，在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的一側(cè) 通過(guò)膠粘劑層層壓有保護(hù)膜。
本發(fā)明人為了達(dá)到該目的而進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)當(dāng)制 造在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的一側(cè)通過(guò)膠粘劑層層壓有保護(hù)膜 的偏振片時(shí)，使用水系膠粘劑層將偏振膜和保護(hù)膜層壓后，在特定的 干燥條件下進(jìn)行干燥，由此有效地得到巻曲少的偏振片。即，本發(fā)明 如下。
本發(fā)明為一種偏振片的制造方法，其包括在由聚乙烯醇樹脂構(gòu) 成的偏振膜的一側(cè)通過(guò)水系膠粘劑層貼合保護(hù)膜的貼合工序；和使偏 振膜與保護(hù)膜的貼合物干燥的干燥工序，其中，干燥工序包括滯留
在溫度保持在低于5(TC的干燥爐中、使總滯留時(shí)間為150秒以上的低 溫干燥工序；和滯留在溫度保持在5(TC以上的干燥爐中、使總滯留時(shí) 間為150秒以下的高溫干燥工序。
本發(fā)明的偏振片的制造方法優(yōu)選干燥工序按照低溫干燥工序、高 溫干燥工序、低溫干燥工序的順序進(jìn)行。本發(fā)明的偏振片的制造方法中的保護(hù)膜優(yōu)選為由醋酸纖維素樹脂 構(gòu)成的膜。
在本發(fā)明的偏振片的制造方法中，高溫干燥工序中干燥爐的溫度 優(yōu)選保持在60'C以下。
根據(jù)本發(fā)明，由于在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的一側(cè)層壓有 保護(hù)膜，因此與在兩側(cè)層壓有保護(hù)膜的偏振片相比，可以使偏振片厚 度變薄，而且可以有效地制造巻曲量少的偏振片。


圖l是表示在產(chǎn)生斑的偏振片的表面使熒光燈反射時(shí)的狀態(tài)的圖。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的偏振片的制造方法基本上包括在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成 的偏振膜的一側(cè)通過(guò)水系膠粘劑層貼合保護(hù)膜的貼合工序；使偏振膜 與保護(hù)膜的貼合物在特定條件下干燥的干燥工序。根據(jù)本發(fā)明的偏振 片的制造方法，由于在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的一側(cè)層壓保護(hù) 膜，因此與在兩側(cè)層壓有保護(hù)膜的偏振片相比，可以使偏振片的厚度 變薄，而且可以有效地制造巻曲量少的偏振片。
用于本發(fā)明的偏振片的制造方法中的貼合工序的偏振膜，具體而 言是對(duì)聚乙烯醇樹脂膜進(jìn)行單軸拉伸及通過(guò)二色性色素的染色處理、 并使該二色性色素進(jìn)行吸附取向而得到的膜。構(gòu)成偏振膜的聚乙烯醇 樹脂通常通過(guò)將聚醋酸乙烯樹脂進(jìn)行皂化而得到。聚乙烯醇樹脂的皂
化度通常為約85摩爾％以上，優(yōu)選為約90摩爾％以上，更優(yōu)選為約99 摩爾％~約100摩爾％。作為聚醋酸乙烯類樹脂，除了醋酸乙烯的均聚
物即聚醋酸乙烯以外，還可以列舉醋酸乙烯和可以與其共聚的其他
單體的共聚物，例如乙烯-醋酸乙烯共聚物等。作為可以與醋酸乙烯共
聚的其他的單體，可以列舉例如不飽和羧酸、烯烴、乙烯基酯、不飽和磺酸等。聚乙烯醇樹脂的聚合度通常為約IOOO-約10000，優(yōu)選為 約1500~約5000。
這些聚乙烯醇樹脂可以改性，例如可以使用通過(guò)醛進(jìn)行改性而成 的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛等。通常作為 制造偏振膜的初始材料，使用厚度為20~100|im、優(yōu)選為30~80pm的聚 乙烯醇樹脂膜的未拉伸膜。工業(yè)上，膜的寬度為1500 4000mm較實(shí)用。 按照膨脹處理、染色處理、硼酸處理、水洗處理的順序?qū)υ撐蠢炷?進(jìn)行處理，在至硼酸處理的工序中實(shí)施單軸拉伸，最后進(jìn)行干燥，所 得到的偏振膜的厚度例如為5 5(Him。
作為偏振膜的制作方法，大致分為2種制造方法。第1種方法是-將聚乙烯醇樹脂膜在空氣或惰性氣體中進(jìn)行單軸拉伸后，按照膨脹處 理工序、染色處理工序、硼酸處理工序和水洗處理工序的順序進(jìn)行溶 液處理，最后進(jìn)行干燥的方法。第2種方法是將未拉伸的聚乙烯醇 樹脂膜在水溶液中按照膨脹處理工序、染色處理工序、硼酸處理工序 和水洗處理工序的順序進(jìn)行溶液處理，并在硼酸處理工序和/或其之前 的工序中以濕式進(jìn)行單軸拉伸，最后進(jìn)行干燥的方法。
在任一種方法中，單軸拉伸均可以以1個(gè)工序進(jìn)行，也可以以2 個(gè)以上的工序進(jìn)行，但優(yōu)選以多個(gè)工序進(jìn)行。拉伸方法可以釆用公知 的方法，例如有通過(guò)使運(yùn)送膜的2個(gè)夾持輥之間具有周速差來(lái)進(jìn)行 拉伸的輥間拉伸、例如在日本專利第2731813號(hào)中記載的熱輥拉伸法、 拉幅機(jī)拉伸法等。另外，基本的工序的順序如上所述，但是對(duì)處理浴 的數(shù)目和處理?xiàng)l件等沒(méi)有限制。另外，可以根據(jù)其他的目的添加在上 述第1和第2種方法中沒(méi)有記載的工序。作為這種工序的例子，可以 列舉在硼酸處理后利用不含硼酸的碘化物水溶液進(jìn)行的浸漬處理(碘 化物處理)或利用具有不含硼酸的氯化鋅等的水溶液進(jìn)行的浸漬處理 (鋅處理)等。膨脹處理工序是為了除去膜表面的異物、除去膜中的增塑劑、在 下一個(gè)工序中賦予易染色性、使膜增塑化等而進(jìn)行的。處理?xiàng)l件在可 以達(dá)到這些目的的范圍內(nèi)且基材膜不產(chǎn)生極端的溶解、失透等不良現(xiàn) 象的范圍內(nèi)決定。預(yù)先使在氣體中拉伸的膜膨脹時(shí)，將膜浸漬在例如
20~70°C、優(yōu)選30 60'C的水溶液中來(lái)進(jìn)行。膜的浸漬時(shí)間為30~300 秒，優(yōu)選為60 240秒。從開始起使未拉伸的原始膜膨脹時(shí)，將膜浸漬 在例如10 5(TC、優(yōu)選為20 4(TC的水溶液中來(lái)進(jìn)行。膜的浸漬時(shí)間為 30~300秒，優(yōu)選為60~240秒。
膨脹處理工序中，膜在寬度方向上膨脹，容易產(chǎn)生膜中出現(xiàn)褶皺 等的問(wèn)題，因此優(yōu)選通過(guò)擴(kuò)幅輥(開幅輥)、螺旋輥、凸面輥、導(dǎo)布裝置、 彎輥(bend bar)、拉幅機(jī)布鋏等公知的擴(kuò)幅裝置一邊除掉膜上的褶皺一 邊運(yùn)送膜。為了使浴中的膜運(yùn)送穩(wěn)定，用水中淋浴對(duì)膨脹浴中的水流 進(jìn)行控制，或并用EPC(Edge Position Control裝置檢測(cè)膜的端部并防 止膜擺動(dòng)的裝置)等是有用的。本工序中，由于在膜的運(yùn)送方向上膜也 膨脹擴(kuò)大，因此，為了消除運(yùn)送方向上膜的松弛部分，優(yōu)選采用例如 控制處理槽前后的運(yùn)送輥的速度等方法。另外，使用的膨脹處理浴除 了純水之外，也可以使用添加有0.01~0.1重量％的范圍內(nèi)的硼酸(日本 特開平10-153709號(hào)公報(bào)中記載)、氯化物(日本特開平06-281816號(hào)公 報(bào)中記載)、無(wú)機(jī)酸、無(wú)機(jī)鹽、水溶性有機(jī)溶劑、醇類等的水溶液。
通過(guò)二色性色素進(jìn)行的染色處理工序是為了使二色性色素吸附并 取向到膜上等而進(jìn)行的。處理?xiàng)l件在可以達(dá)到這些目的的范圍內(nèi)且基 材膜不產(chǎn)生極端的溶解、失透等不良現(xiàn)象的范圍內(nèi)決定。在使用碘作 為二色性色素時(shí)，例如在10 45'C、優(yōu)選20 35'C的溫度條件下，使用 重量比為碘/碘化鉀/水=(0.003~0.2)/(0,1~10)/100的濃度的水溶液，在 30~600秒、優(yōu)選60-300秒之間進(jìn)行浸漬處理。還可以使用其他的碘化 物例如碘化鋅等來(lái)代替碘化鉀。此外，可以將其他的碘化物與碘化鉀 并用。另外，可以使碘化物以外的化合物例如硼酸、氯化鋅、氯化鈷 等共存。添加硼酸時(shí)，在含碘方面與下述的硼酸處理進(jìn)行區(qū)別。只要是相對(duì)于100重量份的水含有0.003重量份以上的碘的溶液，就可以視
為染色槽。
在使用水溶性二色性染料作為二色性色素時(shí)，例如在20 8(TC、 優(yōu)選30~70 'C的溫度條件下，使用重量比為二色性色素/水 =(0.001 0.1)/100的濃度的水溶液，進(jìn)行30~600秒、優(yōu)選60 300秒的 浸漬處理。使用的二色性染料的水溶液可以含有染色助劑等，例如可 以含有硫酸鈉等無(wú)機(jī)鹽、表面活性劑等。二色性染料可以單獨(dú)使用， 也可以并用2種以上的二色性染料。
如上所述，可以在染色槽中使膜拉伸。拉伸通過(guò)使染色槽前后的 夾持輥保持周速差等的方法來(lái)進(jìn)行。另外，與膨脹處理工序相同，也 可以在染色浴中和/或浴出入口設(shè)置擴(kuò)幅輥(擴(kuò)展輥)、螺旋輥、凸面輥、 導(dǎo)布裝置、彎輥等。
硼酸處理，通過(guò)將用二色性色素進(jìn)行染色后的聚乙烯醇類樹脂膜 浸漬在相對(duì)于100重量份水含有1 10重量份硼酸的水溶液中來(lái)進(jìn)行。 二色性色素為碘時(shí)，優(yōu)選含有1 30重量份的碘化物。作為碘化物，可 以列舉碘化鉀、碘化鋅等。另外，可以使碘化物以外的化合物例如 氯化鋅、氯化鈷、氯化鋯、硫代硫酸鈉、亞硫酸鉀、硫酸鈉等共存。
硼酸處理，是用于交聯(lián)引起的耐水化和色相調(diào)節(jié)(防止帶有藍(lán)色等) 等而實(shí)施的。在用于交聯(lián)引起的耐水化而進(jìn)行硼酸處理時(shí)，根據(jù)需要， 除了硼酸以外，還可以與硼酸一起使用乙二醛、戊二醛等交聯(lián)劑。需 要說(shuō)明的是，有時(shí)將用于耐水化的硼酸處理用耐水化處理、交聯(lián)處理、 固定化處理等名稱進(jìn)行稱呼。另外，也有時(shí)將用于色相調(diào)節(jié)的硼酸處 理用補(bǔ)色處理、再染色處理等名稱進(jìn)行稱呼。
這種硼酸處理根據(jù)其目的適當(dāng)改變硼酸和碘化物的濃度、處理浴 的溫度來(lái)進(jìn)行。用于耐水化的硼酸處理、用于色相調(diào)節(jié)的硼酸處理沒(méi)
8有特別的區(qū)別，可以在下述條件下實(shí)施。在對(duì)原始膜進(jìn)行膨脹處理、 染色處理、硼酸處理的情況下，以交聯(lián)引起的耐水化為目的進(jìn)行硼酸
處理時(shí)，使用相對(duì)于100重量份的水含有3 10重量份的硼酸、1~20重 量份的碘化物的硼酸處理浴，通常在50 7(TC、優(yōu)選55 65'C的溫度下 進(jìn)行。浸漬時(shí)間為90~300秒。而且，在對(duì)預(yù)先拉伸而成的膜進(jìn)行染色 處理、硼酸處理時(shí)，硼酸處理浴的溫度通常為50~85°C，優(yōu)選55 8(TC。
可以在用于耐水化的硼酸處理后，進(jìn)行用于色相調(diào)節(jié)的硼酸處理。 例如在二色性染料為碘時(shí)，為了達(dá)到上述目的，使用相對(duì)于100重量 份的水含有l(wèi)-5重量份的硼酸、3 30重量份的碘化物的硼酸處理浴， 通常在10 45'C的溫度下進(jìn)行。浸漬時(shí)間通常為3~300秒，優(yōu)選為 10~240秒。接著用于色相調(diào)節(jié)的硼酸處理，與用于耐水化的硼酸處理 比較，通常在低硼酸濃度、高碘化物濃度、低溫度下進(jìn)行。
這些硼酸處理可以由多個(gè)工序組成，多數(shù)情況下，通常以2 5個(gè) 工序來(lái)進(jìn)行。此時(shí)，所使用的各硼酸處理槽的水溶液組成、溫度在上 述范圍內(nèi)，可以相同，也可以不同。可以分別以多個(gè)工序來(lái)進(jìn)行上述 用于耐水化的硼酸處理、用于色相調(diào)節(jié)的硼酸處理。
需要說(shuō)明的是，在硼酸處理工序中，可以與染色處理工序同樣進(jìn) 行膜的拉伸。最終的累計(jì)拉伸倍率為4 7倍，優(yōu)選為4.5 6.5倍。在此 所謂的累計(jì)拉伸倍率，是指原始膜的長(zhǎng)度方向標(biāo)準(zhǔn)長(zhǎng)度在整個(gè)拉伸處 理結(jié)束后的膜中長(zhǎng)度變?yōu)槎嚅L(zhǎng)，例如，如果原始膜中l(wèi)m的部分在整個(gè) 拉伸處理結(jié)束后的膜中變?yōu)?m，則此時(shí)的累計(jì)拉伸倍率為5倍。
在硼酸處理之后，進(jìn)行水洗處理。水洗處理，是通過(guò)將用于耐水 化和/或色相調(diào)節(jié)的硼酸處理后的聚乙烯醇樹脂膜浸漬在水中，將水以 淋浴方式進(jìn)行噴霧，或并用浸漬和噴霧來(lái)進(jìn)行的。水洗處理中水的溫 度通常為2 4(TC，浸漬時(shí)間為2 120秒。在此，在拉伸處理后的各工序中，可以進(jìn)行張力控制使膜的張力 在實(shí)質(zhì)上各自一定。具體而言，在染色處理工序中結(jié)束拉伸的情況下， 在之后的硼酸處理工序及水洗處理工序中進(jìn)行張力控制。在染色處理 工序之前的工序中拉伸結(jié)束的情況下，在包含染色處理工序及硼酸處 理工序的之后的工序中進(jìn)行張力控制。硼酸處理工序由多個(gè)硼酸處理 工序構(gòu)成時(shí)，優(yōu)選在最初或從最初到第2段的硼酸處理工序中拉伸 上述膜，在從進(jìn)行拉伸處理的硼酸處理工序之后的硼酸處理工序到水 洗工序的各工序中進(jìn)行張力控制；或者在從最初到第3段的硼酸處理 工序中拉伸上述膜，在從進(jìn)行拉伸處理的硼酸處理工序之后的硼酸處 理工序到水洗工序的各工序中進(jìn)行張力控制，但是在工業(yè)上，更優(yōu)選 在最初或從最初到第2段的硼酸處理工序中拉伸上述膜、在從進(jìn)行拉 伸工序的硼酸處理工序之后的硼酸處理工序到水洗工序的各工序中進(jìn) 行張力控制。需要說(shuō)明的是，在硼酸處理后，在進(jìn)行上述碘化物處理 或鋅處理時(shí)，在這些工序中也可以進(jìn)行張力控制。
從膨脹處理到水洗處理的各工序中的張力可以相同也可以不同。 張力控制中對(duì)膜的張力沒(méi)有特別的限定，在每單位寬度為 150~2000N/m、優(yōu)選為600-1500 N/m的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。當(dāng)張力 低于150N/m時(shí)，容易在膜上產(chǎn)生褶皺等。另一方面，當(dāng)張力超過(guò)2000 N/m時(shí)，存在因膜斷裂或軸承的磨損而導(dǎo)致的低壽命化等的問(wèn)題。另 外，該每單位寬度的張力由該工序的入口附近的膜寬度和張力檢測(cè)器 的張力值算出。需要說(shuō)明的是，進(jìn)行張力控制時(shí)，有時(shí)會(huì)不可避免地 發(fā)生若干拉伸、收縮，這通常不包含在拉伸處理中。
在偏振膜制作工序的最后，進(jìn)行干燥處理。干燥處理優(yōu)選以每次 少量改變張力、分多個(gè)階段來(lái)進(jìn)行，但是由于設(shè)備上的限制等，通常 以2 3個(gè)階段進(jìn)行。以2階段進(jìn)行時(shí)，優(yōu)選將前階段中的張力設(shè)定在 600~1500N/m的范圍、將后階段中的張力設(shè)定在300~1200N/m的范圍。 張力變得過(guò)大時(shí)，膜的斷裂增多，變得過(guò)小時(shí)，產(chǎn)生較多的褶皺，因 此不優(yōu)選。另外，優(yōu)選前階段的干燥溫度設(shè)定在30 9(TC的范圍、后階段的干燥溫度設(shè)定在50 100'C的范圍。溫度變得過(guò)高時(shí)，膜的斷裂增
多，而且光學(xué)特性降低，溫度變得過(guò)低時(shí)，條紋(7^)增多，因此
不優(yōu)選。干燥處理時(shí)間可以為例如60-600秒，各階段中的干燥時(shí)間可 以相同或不同。時(shí)間過(guò)長(zhǎng)時(shí)，在生產(chǎn)率方面不優(yōu)選，時(shí)間過(guò)短時(shí)，干 燥變得不充分，因此不優(yōu)選。
另外，用于本發(fā)明的偏振片的制造方法的偏振膜，對(duì)于其含水率 沒(méi)有特別的限制，優(yōu)選在3~14重量°/。的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3 10重量。/。 的范圍內(nèi)，特別優(yōu)選在3~8重量％的范圍內(nèi)。偏振膜的含水率不足3 重量％時(shí)，偏振膜變脆，容易沿拉伸方向裂開，使操作容易變難，此外， 偏振膜的含水率超過(guò)14重量％時(shí)，偏振膜在干熱環(huán)境中可能容易收縮。 需要說(shuō)明的是，偏振膜的含水率可以由在例如105'C的干熱下保持1小 時(shí)前后的重量變化來(lái)算出。具有上述優(yōu)選的范圍內(nèi)的含水率的偏振膜， 可以通過(guò)例如控制偏振膜的干燥溫度及干燥時(shí)間來(lái)得到。
由此，對(duì)聚乙烯醇樹脂膜實(shí)施單軸拉伸、通過(guò)二色性色素進(jìn)行的 染色處理和硼酸處理，得到偏振膜。該偏振膜的厚度通常在5 40)im的 范圍內(nèi)。
本發(fā)明的偏振片的制造方法中，在該偏振膜的一側(cè)通過(guò)膠粘劑層 層壓保護(hù)膜，而得到偏振片。作為保護(hù)膜，可以列舉例如環(huán)烯烴樹 脂膜、三乙酰纖維素、二乙酰纖維素等醋酸纖維素樹脂膜；聚對(duì)苯二
甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯等聚酯
樹脂膜；聚碳酸酯樹脂膜、丙烯酸樹脂膜、聚丙烯樹脂膜等目前在本 領(lǐng)域中廣泛使用的膜。
可以用于本發(fā)明的保護(hù)膜的環(huán)烯烴樹脂，可以優(yōu)選使用適宜的市 售品，例如T叩as(Ticona公司制)、了一卜^(JSR株式會(huì)社制)、七才乂 7(ZE0N0R)(日本七才^株式會(huì)社制)、七才冬？夕》(ZEONEX)(日本 七才〉株式會(huì)社制)、7《A(三井化學(xué)株式會(huì)社制)等。將這樣的環(huán)烯烴樹脂制成膜時(shí)，可以適當(dāng)?shù)厥褂萌軇┝餮臃?、熔融擠出法等公知的 方法。另外，還可以使用例如- ^ )一于(積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、
SCA40(積水化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)、七才乂 7 7 <》a(株式會(huì)社才/亍
7制)等預(yù)先制膜的環(huán)烯烴樹脂制的膜的市售品。
環(huán)烯烴樹脂膜可以為進(jìn)行單軸拉伸或雙軸拉伸而得到的膜。通過(guò) 進(jìn)行拉伸，可以對(duì)環(huán)烯烴樹脂膜賦予任意的相位差值。通常， 一邊巻 出膜輥一邊連續(xù)地進(jìn)行拉伸，在加熱爐中向輥的行進(jìn)方向、與其行進(jìn) 方向垂直的方向或該兩個(gè)方向進(jìn)行拉伸。加熱爐的溫度通常采用從環(huán)
烯烴類樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近到玻璃化轉(zhuǎn)變溫度+10(TC的范圍。 拉伸倍率通常為1.1~6倍、優(yōu)選為1.1~3.5倍。
環(huán)烯烴樹脂膜通常表面活性差，因此優(yōu)選對(duì)與偏振膜膠粘的表面 進(jìn)行等離子體處理、電暈處理、紫外線照射處理、火焰(火焰)處理、皂
化處理等表面處理。其中，優(yōu)選可以比較容易地實(shí)施的等離子體處理、 電暈處理。
另外，作為能用于本發(fā)明的保護(hù)膜的醋酸纖維素樹脂膜，可以優(yōu) 選使用適宜的市售品，例如7 "夕'7夕TD80(富士7 ^ ^A株式會(huì)社 制)、7 y夕'7夕TD80UF(富士7 4 A厶株式會(huì)社制)、7 y-夕'乂夕 TD80UZ(富士7 < A厶株式會(huì)社制)、7 、y夕7夕TD40UZ(富士7 < A 厶株式會(huì)社制)、KC8UX2M(- 二力S / A夕才7。卜株式會(huì)社制)、 KC4UY(- 二力S /》夕才7'卜株式會(huì)社制)等。
可以根據(jù)用途對(duì)醋酸纖維素樹脂膜的表面實(shí)施防眩處理、硬涂層 處理、抗靜電處理、抗反射處理等表面處理。另外，為了改良視角特 性，可以形成液晶層等。此外，為了賦予相位差，可以拉伸纖維素樹 脂膜。另外，為了提高與偏振膜的膠粘性，通常對(duì)該醋酸纖維素樹脂
膜實(shí)施皂化處理。作為皂化處理，可以采用浸漬于氫氧化鈉或氫氧化 鉀這樣的堿性水溶液中的方法。如上所述的保護(hù)膜處于巻筒狀態(tài)時(shí)，存在膜之間膠粘而容易成塊 的傾向，因此，通過(guò)對(duì)巻筒端部實(shí)施凹凸加工、或在端部插入緞帶
(ribbon)、或貼合保護(hù)膜來(lái)制成巻筒。
優(yōu)選保護(hù)膜的厚度薄，但過(guò)薄時(shí)，強(qiáng)度降低，從而加工性變差。 另一方面，過(guò)厚時(shí)，產(chǎn)生透明性降低、或在層壓后所需要的保養(yǎng)時(shí)間
變長(zhǎng)等問(wèn)題。因此，保護(hù)膜的適宜厚度為例如約5~約10(Vm，優(yōu)選為 10~80pm，更優(yōu)選為20 40fim。
本發(fā)明的偏振片的制造方法中，偏振膜和保護(hù)膜，通過(guò)使用例如 聚乙烯醇樹脂水溶液、水系二液型聚氨酯類乳液膠粘劑等水系膠粘劑 層進(jìn)行貼合。
將通過(guò)皂化處理等對(duì)與偏振膜的膠粘面進(jìn)行親水化處理后的醋酸 纖維素膜作為保護(hù)膜使用時(shí)，優(yōu)選使用聚乙烯醇樹脂水溶液作為膠粘 劑。在作為膠粘劑使用的聚乙烯醇樹脂中，除了將醋酸乙烯的均聚物 即聚醋酸乙烯進(jìn)行皂化處理而得到的乙烯醇均聚物之外，還有將醋 酸乙烯和可以與其共聚的其他的單體的共聚物進(jìn)行皂化處理而得到的 乙烯醇共聚物、以及將這些羥基進(jìn)行部分改性而得到的改性聚乙烯醇 共聚物等。在水系膠粘劑中，可以添加多元醛、水溶性環(huán)氧化合物、 三聚氰胺化合物、氧化鋯化合物、鋅化合物等作為添加劑。使用這樣
的水系膠粘劑時(shí)，由此得到的膠粘劑層通常為lpm以下，即使用一般 的光學(xué)顯微鏡來(lái)觀察斷面，實(shí)際上也觀察不到該膠粘劑層。
貼合偏振膜和保護(hù)膜的方法沒(méi)有特別的限定，可以列舉如下方法
等例如在偏振膜和/或保護(hù)膜的表面上均勻地涂布膠粘劑，再將另一 個(gè)膜重疊在涂布面上，利用輥等進(jìn)行貼合、并干燥。通常，膠粘劑在
其制備后，在15 4(TC的溫度下進(jìn)行涂布，貼合溫度通常在15 3(TC的 范圍內(nèi)。在貼合偏振膜和保護(hù)膜時(shí)，為了保護(hù)與保護(hù)膜相反側(cè)的偏振膜表 面不被劃傷等，可以貼合可剝離的保護(hù)膜。在不需要保護(hù)膜的階段， 例如在偏振片的偏振膜面上形成粘合劑層等時(shí)將該保護(hù)膜剝離。
保護(hù)膜和偏振膜之間的剝離力為0.01~5N/25mm，優(yōu)選為 0.01~2N/25mm，更優(yōu)選為0.01~0.5N/25mm。剝離力不足0.01 N/25mm 時(shí)，偏振膜和保護(hù)膜的密合力小，因此有時(shí)保護(hù)膜產(chǎn)生部分剝離。另 外，當(dāng)剝離力超過(guò)5N/25mm時(shí)，難以將保護(hù)膜從偏振膜上剝離，因此 不優(yōu)選。
作為保護(hù)膜的材質(zhì)，可以優(yōu)選使用操作容易、確保一定程度的透 明性的聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二 醇酯樹脂等，可以使用將這些樹脂中的1種或2種以上成形為單層或 多層狀而得到的膜作為保護(hù)膜。
作為這種保護(hù)膜，具體可以列舉在聚乙烯樹脂膜表面上形成粘 合劑層的廿二 ^夕卜(由株式會(huì)社千〉工一化研銷售)、在聚對(duì)苯二曱酸 乙二醇酯樹脂膜表面上形成粘合劑層的^夕(日東電工株式會(huì)社 制)、在聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹脂膜表面上形成粘合劑層的^ ^夕'7 夕(藤森工業(yè)株式會(huì)社制)等市售品。
其中，以其自身單獨(dú)對(duì)偏振膜具有粘合性的自身粘合性保護(hù)膜， 由于不需要保護(hù)保護(hù)膜表面的粘合劑層，因此比較方便，可以更優(yōu)選 使用。作為對(duì)上述偏振膜顯示合適的剝離力的自身粘合性樹脂膜的市 售品，可以列舉例如由聚乙烯樹脂構(gòu)成的卜"，7夕(東"株式會(huì)社 制)等。
另外，保護(hù)膜優(yōu)選白點(diǎn)等缺陷少的膜。如果存在缺陷，則轉(zhuǎn)印形 狀到偏振膜上，有時(shí)會(huì)成為偏振膜的缺陷。在本發(fā)明的偏振片的制造方法中，將偏振膜和保護(hù)膜粘合后，為 了除去水系膠粘劑中所含的水，使層壓膜干燥。干燥通過(guò)連續(xù)地通過(guò) 保持適當(dāng)溫度的干燥爐來(lái)進(jìn)行，例如可以連續(xù)地通過(guò)干燥爐內(nèi)的同時(shí)， 將干燥后的偏振片巻繞成巻筒狀來(lái)進(jìn)行，但并不限定于這些。本發(fā)明 的偏振片的制造方法的特征在于，該干燥工序包括低溫干燥工序和高 溫干燥工序，其中，低溫干燥工序?yàn)闇粼跍囟仍诒３值陀?(TC的干 燥爐中、使總滯留時(shí)間為150秒以上；高溫干燥工序?yàn)闇粼跍囟缺?br> 持在5(TC以上的干燥爐中、使總滯留時(shí)間為150秒以下。
本發(fā)明中的低溫干燥工序?yàn)闇粼跍囟缺３衷诘陀?(TC的干燥爐 中進(jìn)行干燥、使總滯留時(shí)間為150秒以上的工序。低溫干燥工序中的 干燥溫度超過(guò)5(TC時(shí)，不存在低溫干燥工序(該干燥相當(dāng)于高溫干燥工 序)，因此在所制得的偏振片上觀察到很大的逆巻曲，根據(jù)條件的不同， 有時(shí)偏振片不能保留板狀的形態(tài)而變成筒狀。在有效控制逆巻曲的基 礎(chǔ)上，低溫干燥工序中的干燥溫度優(yōu)選為49'C以下。另外，從防止偏 振膜和保護(hù)膜容易剝離的觀點(diǎn)考慮，低溫干燥工序中的干燥溫度優(yōu)選 為30。C以上，更優(yōu)選為4(TC以上。
低溫干燥工序中的干燥時(shí)間在150秒以上即可，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn) 考慮，通常為1200秒以下。干燥時(shí)間不足150秒時(shí)，經(jīng)過(guò)高溫干燥工 序時(shí)存在逆巻曲增大的傾向。
另外，本發(fā)明中的高溫干燥工序?yàn)闇粼跍囟缺３衷?(TC以上的 干燥爐中、使總滯留時(shí)間為150秒以下的工序。高溫干燥工序中的干 燥溫度低于5(TC時(shí)，不存在高溫干燥工序(該干燥相當(dāng)于低溫干燥工 序)，因此希望充分進(jìn)行偏振片的干燥時(shí)，需要長(zhǎng)時(shí)間的干燥，存在生 產(chǎn)上的問(wèn)題。另外，從防止產(chǎn)生由偏振膜的收縮而引起的顯著彎曲的 觀點(diǎn)考慮，高溫干燥工序中的干燥溫度優(yōu)選為60'C以下。
15高溫干燥工序中的干燥時(shí)間在150秒以下即可，要在限定的時(shí)間 內(nèi)進(jìn)行干燥時(shí)，因干燥不充分，偏振片上可能會(huì)產(chǎn)生斑，因此通常為
20秒以上。高溫干燥工序中的干燥時(shí)間超過(guò)150秒時(shí)，存在逆巻曲增
大的傾向。另外，高溫干燥工序中的干燥時(shí)間為o秒時(shí)(g卩，不存在高
溫干燥工序時(shí))，不發(fā)生逆巻曲，但是由于干燥溫度低，因此希望充分 進(jìn)行偏振片的干燥時(shí)，需要長(zhǎng)時(shí)間的干燥，存在生產(chǎn)上的問(wèn)題。
在本發(fā)明的偏振片的制造方法中，低溫干燥工序及高溫干燥工序 可以按該順序進(jìn)行，也可以按相反的順序進(jìn)行，還可以依次組合多次 的低溫干燥工序和高溫干燥工序。最初進(jìn)行高溫干燥工序時(shí)，偏振片 的光學(xué)特性、特別是垂直相交的色相容易變藍(lán)，因此優(yōu)選干燥工序先 進(jìn)行低溫干燥工序，特別優(yōu)選按照低溫干燥工序、高溫干燥工序、低 溫干燥工序的順序進(jìn)行。需要說(shuō)明的是，在多次進(jìn)行低溫干燥工序及 高溫干燥工序時(shí)，上述干燥時(shí)間設(shè)定為各低溫干燥工序的合計(jì)時(shí)間、 各高溫干燥工序的合計(jì)時(shí)間。即，如上所述以低溫干燥工序、高溫干 燥工序、低溫干燥工序的順序進(jìn)行干燥工序時(shí)，低溫干燥工序的干燥 時(shí)間相當(dāng)為最初的低溫干燥工序的干燥時(shí)間與最后的低溫干燥工序的 干燥時(shí)間的合計(jì)時(shí)間。
在本發(fā)明的偏振片的制造方法中，如上所述，通過(guò)干燥工序包括 低溫干燥工序和高溫干燥工序，與以往相比，可以制造巻曲少的偏振 片。在此，所謂偏振片的巻曲，是指在平面上設(shè)置偏振片時(shí)偏振片表 現(xiàn)為凸?fàn)罨虬紶畹臓顟B(tài)。所謂逆巻曲，是指在平面上將偏振膜設(shè)置在 下面、將保護(hù)膜側(cè)設(shè)置在上面時(shí)，成為凸型的巻曲，另外，表示其相 反的狀態(tài)的正巻曲，是指在平面上將保護(hù)膜側(cè)設(shè)置在下面、將偏振膜 側(cè)設(shè)置在上面時(shí)，成為凸型的巻曲。
偏振片的巻曲例如可以如下操作進(jìn)行測(cè)定。首先，以相對(duì)于吸收
軸(MD方向)為45'C的角度，從所制得的偏振片上切出250mmX300mm 的長(zhǎng)方形的測(cè)定樣品，在溫度23°C±2°C、相對(duì)濕度為50%±5%的環(huán)境下，在平面上靜置1小時(shí)。然后進(jìn)行巻曲將成為凸型的面朝下，放 置在平面上，測(cè)定位于靠近長(zhǎng)方形樣品的TD方向(與吸收軸垂直的方 向)的對(duì)角線上的角部處的偏振片與平面的距離，由于具有2個(gè)角，因 此將其平均值作為巻曲測(cè)定值。由于巻曲測(cè)定值是偏振片角部與平面 的距離，因此如果偏振片相對(duì)于平面不是凹狀，則難以進(jìn)行測(cè)定，測(cè) 定巻曲值自身為零或正值。偏振片呈逆巻曲時(shí)，求出使保護(hù)膜側(cè)為下 面、使偏振膜側(cè)為上面、并放置在平面上時(shí)的巻曲值。相反，將偏振 膜側(cè)為凸型、保護(hù)膜側(cè)為凹型的狀態(tài)稱為順巻曲。在順巻曲的情況下， 求出使凸型的偏振膜側(cè)為下面、使保護(hù)膜側(cè)為上面，并放置在平板上 時(shí)的巻曲值。而且，在本說(shuō)明書中，逆巻曲時(shí)的巻曲值用負(fù)值表示、 順巻曲時(shí)的巻曲值用正值表示，但是被稱為"巻曲大"等時(shí)的大小以 巻曲值的絕對(duì)值為基準(zhǔn)。
如果在逆巻曲中該絕對(duì)值大，則在偏振膜面與液晶面板表面合并 的方向上(從液晶面板觀察保護(hù)膜為外側(cè))，通過(guò)粘合劑層等將偏振片貼 合在液晶面板上時(shí)，存在粘合劑層和液晶面板之間容易產(chǎn)生氣泡的傾
向。容易產(chǎn)生氣泡的逆巻曲的巻曲值，通常為約-5mm，因此，由本發(fā) 明制得的偏振片在逆巻曲的情況下，其巻曲值優(yōu)選在0~-5mm的范圍 內(nèi)。另外，順巻曲的情況下，在偏振膜側(cè)通過(guò)粘合劑層等貼合在液晶 面板等上時(shí)，如果從中央向周圍進(jìn)行按壓擴(kuò)展，則可以在不進(jìn)入氣泡 等的情況下進(jìn)行貼合，因此，即使其巻曲值大，也沒(méi)有大問(wèn)題，例如 可以允許巻曲值達(dá)到約+20mm。但是，根據(jù)本發(fā)明制造的偏振片為僅 在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的一側(cè)貼合有保護(hù)膜的狀態(tài)，由聚乙 烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜具有容易收縮的性質(zhì)，因此幾乎不顯示出大的
順巻曲值。
從優(yōu)選進(jìn)行上述的低溫干燥工序及高溫干燥工序的觀點(diǎn)考慮，用 于本發(fā)明的偏振片的制造方法中的干燥工序的干燥爐，優(yōu)選使用可以 將干燥溫度設(shè)定在30 60。C的范圍(更優(yōu)選40 6(TC)內(nèi)的干燥爐。艮P ， 可以優(yōu)選使用可以在低溫干燥工序的優(yōu)選干燥溫度的下限值即30°C、與高溫干燥工序的優(yōu)選干燥溫度的上限值即6(TC的范圍內(nèi)進(jìn)行設(shè)定使
干燥得以進(jìn)行的干燥爐。如上所述，在上述溫度低于3(TC時(shí)，偏振膜 和保護(hù)膜之間存在容易剝離的傾向，另外，在超過(guò)6(TC時(shí)，可能發(fā)生 由偏振膜的收縮引起的顯著的彎曲。干燥爐中的層壓膜的總滯留時(shí)間 例如可以為大于150秒且1200秒以下，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)考慮，特別優(yōu) 選在170~600秒的范圍內(nèi)。
在本發(fā)明的偏振片的制造方法中，在上述的干燥工序后，可以在 室溫或比室溫稍高的溫度、例如在約20~約45。C的溫度下保養(yǎng)約12~ 約600小時(shí)。保養(yǎng)時(shí)的溫度通常設(shè)定為比干燥時(shí)所采用的溫度低。
這樣得到的偏振片通常至少在其一側(cè)形成粘合劑層。在偏振片的 偏振膜面上形成粘合劑層時(shí)，用于形成該粘合劑層的粘合劑優(yōu)選在 23 8(TC的溫度范圍內(nèi)均具有0.15 lMPa的儲(chǔ)存彈性率。用于通常的光 學(xué)膜用途的粘合劑的儲(chǔ)存彈性率最高為約0.1 MPa，與其相比更高值的 粘合劑優(yōu)選用于偏振膜面。通過(guò)將粘合劑的儲(chǔ)存彈性率設(shè)定在上述范 圍內(nèi)，可以將隨著高溫環(huán)境下產(chǎn)生的偏振膜的收縮的尺寸變化控制在 小范圍內(nèi)，從而得到良好的耐久性。粘合劑的儲(chǔ)存彈性率例如可以通 過(guò)使用DYNAMIC ANALYZER RDA II (REOMETRIC公司制)、將試驗(yàn) 片做成8mm4) Xlmm厚的圓柱、并且使頻率為lHz而求出。
另一方面，作為形成于偏振片的保護(hù)膜面上的粘合劑，除上述的 儲(chǔ)存彈性率高的粘合劑之外，還可以使用顯示比其低的儲(chǔ)存彈性率的
粘合劑、例如用于通常的光學(xué)膜的顯示約O.lMPa或其以下的儲(chǔ)存彈性
率的粘合劑，沒(méi)有特別的限制。
作為本發(fā)明中使用的粘合劑，可以列舉例如丙烯酸、橡膠、聚 氨酯、硅酮、聚乙烯醚樹脂等。另外，能量射線固化型、熱固化型等 粘合劑，作為上述儲(chǔ)存彈性率高的粘合劑特別有用。其中，優(yōu)選將透 明性、耐侯性、耐熱性等優(yōu)異的丙烯酸類作為原料聚合物的粘合劑。丙烯酸粘合劑沒(méi)有特別的限制，可以優(yōu)選使用(甲基)丙烯酸丁酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己酯這 樣的(甲基)丙烯酸酯聚合物、及使用2種以上這些(甲基)丙烯酸酯等的 共聚物。進(jìn)一步在這些聚合物中共聚極性單體。作為極性單體，可以 列舉例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸-2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸羥 基乙酯、(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、(甲基) 丙烯酸縮水甘油酯這樣的具有羧基、羥基、酰胺基、氨基、環(huán)氧基等 官能團(tuán)的單體。
這些丙烯酸粘合劑可以單獨(dú)使用，但通常與交聯(lián)劑并用。作為交 聯(lián)劑，可以列舉2價(jià)或多價(jià)金屬鹽，即與羧基之間形成羧酸金屬鹽的 交聯(lián)劑；多元胺化合物，即與羧基之間形成酰胺鍵的交聯(lián)劑；聚環(huán)氧 化合物及多元醇化合物，即與羧基之間形成酯鍵的交聯(lián)劑；聚異氰酸 酯化合物，即與羧基之間形成酰胺鍵的交聯(lián)劑等。其中，聚異氰酸酯 化合物作為有機(jī)類交聯(lián)劑被廣泛使用。
能量射線固化型粘合劑具有以下性質(zhì)受到紫外線或電子射線等 能量射線的照射而固化的性質(zhì)；在照射能量射線之前也具有粘合性并 且密合在膜等被粘體上，通過(guò)照射能量射線進(jìn)行固化并可以調(diào)節(jié)密合 力的性質(zhì)。作為能量射線固化型粘合劑，特別優(yōu)選使用紫外線固化型 粘合劑。能量射線固化型粘合劑一般是以丙烯酸粘合劑和能量射線聚 合性化合物為主要成分。通常還配合交聯(lián)劑，另外根據(jù)需要還可以配 合光聚合引發(fā)劑及光增感劑。
在粘合劑組合物中，除了上述聚合物及交聯(lián)劑外，根據(jù)需要，為 了調(diào)節(jié)粘合劑的粘合力、凝聚力、粘性、彈性率、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度等， 也可以配合例如作為天然物及合成物的樹脂類、增粘樹脂、抗氧化劑、 紫外線吸收劑、染料、顏料、消泡劑、抗腐蝕劑、光聚合引發(fā)劑等適 當(dāng)?shù)奶砑觿?。通過(guò)進(jìn)一步含有微粒，也可以制成顯示光散射性的粘合
19劑層。
粘合劑層的厚度優(yōu)選為l~40pm，但是為了得到作為本發(fā)明的目的 的薄型偏振片，在不損害加工性、耐久性特性的范圍內(nèi)，優(yōu)選進(jìn)行薄 涂布，從保持良好的加工性且控制起偏器的尺寸變化的觀點(diǎn)考慮，更
優(yōu)選為3 25pm。粘合劑層過(guò)薄時(shí)，粘合性降低，過(guò)厚時(shí)，易發(fā)生粘合 性超出范圍等不良現(xiàn)象。
需要說(shuō)明的是，在本發(fā)明的偏振片的制造方法中，作為形成粘合 劑層的方法，沒(méi)有特別的限制，可以將含有以上述原料聚合物為主的 各成分的溶液涂布在偏振片的一側(cè)或兩側(cè)(偏振膜面、保護(hù)膜面、或其 二者)，進(jìn)行干燥，形成粘合劑層后，將硅酮等脫模處理后的隔板進(jìn)行 層壓而得到；也可以在隔板上形成粘合劑層后，轉(zhuǎn)印到偏振片的偏振
膜面、保護(hù)膜面、或其二者上，進(jìn)行層壓。另外，在偏振片上形成粘 合劑層時(shí)，根據(jù)需要，可以對(duì)偏振片的粘合劑層形成面及粘合劑層中 的至少一個(gè)面進(jìn)行密合處理，例如電暈處理等。需要說(shuō)明的是，所形
成的粘合劑層的表面通常用實(shí)施脫模處理后的隔膜來(lái)保護(hù)，在向液晶 單元或其他的光學(xué)膜等貼合該偏振片之前剝離隔膜。
利用本發(fā)明的制造方法制得的偏振片，通常具有大型的巻筒材料 和片材料的形態(tài)，為了得到具有所期望的形狀和透射軸的偏振片，可
以通過(guò)具有鋒利的刃的切割工具進(jìn)行切割(碎片切割(chip cut))。因此，
在切割而得到的偏振片碎片上，產(chǎn)生在外周端部偏振膜向外部露出的 狀態(tài)。
對(duì)這種狀態(tài)的偏振片碎片進(jìn)行例如熱沖擊試驗(yàn)等耐久性試驗(yàn)時(shí)， 與通常使用的偏振片、即將偏振膜的兩面用纖維素樹脂膜等進(jìn)行保護(hù) 后的偏振片相比，可能容易產(chǎn)生剝離和裂縫這樣的不良現(xiàn)象。為了避 免這種不良現(xiàn)象，本發(fā)明中得到的偏振片碎片優(yōu)選用快速切削法等連 續(xù)地切削外周端面。
20實(shí)施例
下面通過(guò)實(shí)施例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明并不限定于這 些實(shí)施例。例中，表示含量或使用量的％和份，在沒(méi)有特別的說(shuō)明的情 況下，是指重量基準(zhǔn)。
實(shí)施例1
將平均聚合度約2400、皂化度為99.9摩爾％以上、厚度為75|im 的聚乙烯醇膜，以干式進(jìn)行單軸拉伸至約5倍，并且在保持繃緊的狀 態(tài)下直接浸漬在6(TC的純水中1分鐘后，在28。C下浸漬在碘/碘化鉀/ 水的重量比為0.1/5/100的水溶液中60秒。然后在72。C下浸漬在碘化 鉀/硼酸/水的重量比為10.5/7.5/100的水溶液中300秒。接著在l(TC的 純水中進(jìn)行洗滌5秒，之后在9(TC下干燥180秒，得到在聚乙烯醇上 吸附取向有碘的偏振膜。
另外，使完全皂化的聚乙烯醇(夕，^'"K"一;" 117H、株式會(huì)社 夕，^帝U)3份、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇(-"一七7 7 < 7—Z-200、日 本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制)3份、氯化鋅(由*力，< f ^ ，株式會(huì)社 銷售)0.18份、乙二醛(由t力，< f ^夕株式會(huì)社銷售)1.4份溶解在100 份的水中，制備聚乙烯醇樹脂膠粘劑。
通過(guò)上述膠粘劑，利用夾持輥在先得到的偏振膜的一個(gè)面上貼合 由實(shí)施皂化處理后的三乙酰纖維素構(gòu)成的厚度為4(Him的膜(KC4UY、 - 二力S /》夕才7'卜株式會(huì)社制)。在保持貼合物的張力為430N/m 的同時(shí)，在4(TC下用14秒、在45'C下用61秒、在55'C下用117秒、 在45。C下用118秒進(jìn)行干燥，得到偏振片。B卩，在低于5(TC下干燥193 秒(低溫干燥工序)、在5(TC以上干燥117秒(高溫千燥工序)。
評(píng)價(jià)所得到的偏振片的巻曲值，結(jié)果為0.5mm(順巻曲)，可以制造 巻曲量小的偏振片。另外，在偏振片的表面上沒(méi)有斑。實(shí)施例2 5及比較例1~5
以下，如表1所示，組合低溫干燥工序和高溫干燥工序來(lái)制造偏 振片，評(píng)價(jià)巻曲值和偏振片的外觀。結(jié)果包括實(shí)施例1的結(jié)果，示于
表1中。表中，"TD巻曲"是指通過(guò)上述方法在靠近TD方向的對(duì)角 線上的角部處測(cè)定的巻曲值，負(fù)號(hào)如上所述表示逆巻曲，沒(méi)有負(fù)號(hào)的(加 號(hào))表示順巻曲。實(shí)施例4、 5的結(jié)果表示"筒狀"，但是它們是指在 逆巻曲、即在偏振膜側(cè)為內(nèi)側(cè)的狀態(tài)下巻為筒狀。
表1
滯留時(shí)間(秒)TD
第l段第2段第3段第4段低于 5crc50 。C 以上巻曲 (mm)斑
實(shí)施千燥溫度('c)404555451931170.5無(wú)
例1滯留時(shí)間(秒)1461117118實(shí)施干燥溫度('c)40554545295720無(wú)
例2滯留時(shí)間(秒1672139140實(shí)施干燥溫度rc)40504545295721無(wú)
例3滯留時(shí)間(秒1672139140實(shí)施干燥溫度rc)40404560178110-1無(wú)
例4滯留時(shí)間(秒)1357109110實(shí)施干燥溫度f(wàn)C)40404558178110-l無(wú)
例5滯留時(shí)間(秒)1357109110比較千燥溫度rc)40455058132178-5.5無(wú)
例1滯留時(shí)間(秒)1411811761比較干燥溫度('c)4040555569220-13無(wú)
例2滯留時(shí)間(秒)1357109110比較干燥溫度('c)3939393936700有
例3滯留時(shí)間(秒)1672139140比較干燥溫度rc)505050500367筒狀
例4滯留時(shí)間(秒)1672139140\
比較干燥溫度f(wàn)c)606060600367筒狀\
例5滯留時(shí)間(秒)167213914022從表1可知，在貼合保護(hù)膜后的干燥工序中，在5(TC以上的滯留
時(shí)間變長(zhǎng)時(shí)，逆巻曲變大，特別是如比較例4、 5所示，將整個(gè)干燥工 序設(shè)定為5(TC以上時(shí)，切成250mmX300mm大小的偏振片顯示直到呈 筒狀的逆巻曲，相對(duì)于此，根據(jù)本發(fā)明，如果采用低于5(TC的低溫干 燥工序的同時(shí)組合5(TC以上的高溫干燥工序，則可以制造巻曲小的偏 振片。
權(quán)利要求
1. 一種偏振片的制造方法，其包括在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的一側(cè)通過(guò)水系膠粘劑層貼合保護(hù)膜的貼合工序；和使偏振膜與保護(hù)膜的貼合物干燥的干燥工序，其中，干燥工序包括滯留在溫度保持在低于50℃的干燥爐中、使總滯留時(shí)間為150秒以上的低溫干燥工序；和滯留在溫度保持在50℃以上的干燥爐中、使總滯留時(shí)間為150秒以下的高溫干燥工序。
2. 如權(quán)利要求l所述的偏振片的制造方法，其中，干燥工序按照 低溫干燥工序、高溫干燥工序、低溫干燥工序的順序進(jìn)行。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的偏振片的制造方法，其中，保護(hù)膜是 由醋酸纖維素樹脂構(gòu)成的膜。
4. 如權(quán)利要求1 3中任一項(xiàng)所述的偏振片的制造方法，其中，高 溫干燥工序中干燥爐的溫度保持在6(TC以下。
全文摘要
提供一種偏振片的制造方法，其包括在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的一側(cè)通過(guò)水系膠粘劑層貼合保護(hù)膜的貼合工序；和使偏振膜與保護(hù)膜的貼合物干燥的干燥工序，其中，干燥工序包括滯留在溫度保持在低于50℃的干燥爐中、使總滯留時(shí)間為150秒以上的低溫干燥工序；和滯留在溫度保持在50℃以上的干燥爐中、使總滯留時(shí)間為150秒以下的高溫干燥工序。
文檔編號(hào)B32B27/08GK101498807SQ200910002550
公開日2009年8月5日 申請(qǐng)日期2009年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月31日
發(fā)明者武藤清, 河村真一 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社