偏振片的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種得到薄膜偏振膜和薄膜保護(hù)膜的優(yōu)異的粘接性，與偏振膜的粘接性優(yōu)異，偏振片制造時不會產(chǎn)生褶皺及翹曲，在偏振膜面板貼合時不會產(chǎn)生翹曲及變形所致的氣泡，沒有霧度上升、伴隨其的液晶顯示裝置中的正面對比度降低的經(jīng)薄膜化的偏振片的制造方法。本發(fā)明的偏振片的制造方法為將具有用二色性物質(zhì)染色的親水性高分子層的偏振膜(A)和纖維素酯膜(B)經(jīng)由粘接劑疊層于該偏振膜(A)的至少一面的偏振片的制造方法，其中，該纖維素酯膜(B)通過等離子體處理或電暈處理的任一者進(jìn)行親水化處理，該纖維素酯膜(B)的親水化處理前后的表面自由能為特定范圍的值。
【專利說明】偏振片的制造方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種偏振片的制造方法。更詳細(xì)而言，涉及一種經(jīng)薄膜化的偏振片的 制造方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 近年來，液晶顯示器及利用有機電致發(fā)光的薄型顯示器的市場正迅速擴(kuò)大。特別 是稱為智能手機及Pad的中小型移動設(shè)備市場的擴(kuò)大顯著。
[0003] 中小型移動設(shè)備在提高顯示圖像的對比度的同時，要求設(shè)備的薄型化、輕量化。因 此，構(gòu)成顯示裝置的各部件的薄壁化成為較大的課題。
[0004] 作為解決上述課題的方法之一，期望對作為構(gòu)成部件的偏振片進(jìn)行薄膜化，要求 作為偏振片的構(gòu)成要素的偏振膜及偏振膜保護(hù)膜的薄膜化。
[0005] 針對該要求，作為偏振膜的薄膜化，公開有通過在基體材料上涂布親水性高分子 并拉伸、染色，然后剝離基體材料來制造薄膜的偏振膜的方法（例如參照專利文獻(xiàn)1及2)。 根據(jù)專利文獻(xiàn)1及2中記載的方法，認(rèn)為現(xiàn)有的拉伸聚乙烯醇系膜并染色的偏振膜的薄膜 化存在界限，相對于厚度超過20 μ m，可以得到10 μ m以下的超薄膜的偏振膜。
[0006] 另一方面，作為偏振片保護(hù)膜，已知有纖維素酯、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、環(huán) 烯烴聚合物（C0P)、聚碳酸酯（PC)等熱塑性樹脂膜。
[0007] 其中，作為熱塑性樹脂膜的纖維素酯膜通過其適度的透濕性順利地進(jìn)行與偏振膜 的粘接?干燥，比其它的熱塑性樹脂膜更廣泛使用。
[0008] 然而，由于纖維素酯自身顯示疏水性，因此，在與偏振膜的粘接工序前，需要親水 化處理，作為親水化處理，最廣泛使用堿皂化處理。堿皂化處理由于使用高溫?高濃度的堿 水溶液，因此，存在由于進(jìn)行堿皂化而使膜的一部分在堿皂化液中溶出，膜的強度（剛性） 消失這樣的問題點。特別是從所述薄膜化的期望考慮，如果將纖維素酯膜薄膜化至40 μ m 以下，則存在如下問題：所述高溫?高濃度的堿皂化處理時膜的強度（剛性）消失，在經(jīng)由 粘接劑與薄膜化至上述l〇ym以下的偏振膜貼合時，褶皺（皺紋）及翹曲的產(chǎn)生顯著，成品 率下降。
[0009] 因此，期望代替堿皂化處理的表面親水化處理，以往研究有例如電暈處理?等離子 體處理等（例如參照專利文獻(xiàn)3及4)。
[0010] 然而，上述公開的方法為對厚膜的纖維素酯膜賦予親水性的技術(shù)，如果對期望的 40 μ m以下的薄膜的纖維素酯膜賦予充分的親水性，則存在以下問題：發(fā)現(xiàn)膜的強度（剛 性）隨著膜的熱分解而下降，在偏振片制造時產(chǎn)生褶皺及翹曲，另外，在面板貼合時產(chǎn)生翹 曲及變形所致的氣泡，進(jìn)而，霧度隨著膜的熱分解而上升，伴隨該霧度上升，液晶顯示裝置 中的正面對比度下降。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0012] 專利文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)1 :日本特開2011-100161號公報
[0014] 專利文獻(xiàn)2 :日本專利4815544號公報
[0015] 專利文獻(xiàn)3 :日本特開2000-356714號公報
[0016] 專利文獻(xiàn)4 :日本特開2002-82226號公報


【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明所要解決的技術(shù)問題
[0018] 本發(fā)明是鑒于上述問題·狀況而完成的，其要解決的技術(shù)問題在于，提供一種經(jīng)薄 膜化的偏振片的制造方法，該方法可以獲得薄膜偏振膜和薄膜保護(hù)膜之間優(yōu)異的粘接性， 在制造偏振片時不會產(chǎn)生褶皺及翹曲，在貼合面板時不會由于翹曲及變形產(chǎn)生氣泡，不會 發(fā)生霧度上升以及隨之而來的液晶顯示裝置的正面對比度下降。
[0019] 用于解決技術(shù)問題的技術(shù)方案
[0020] 本發(fā)明人為了解決上述技術(shù)問題對上述問題的原因等進(jìn)行了研究，在該過程中， 發(fā)現(xiàn)通過一種偏振片的制造方法，通過該方法，在制造偏振片時不會產(chǎn)生褶皺及翹曲，在貼 合面板時不會由于翹曲及變形而產(chǎn)生氣泡，得到不會發(fā)生霧度上升以及隨之而來的液晶顯 示裝置的正面對比度下降的經(jīng)薄膜化的偏振片，所述偏振片的制造方法包括將偏振膜（A) 與纖維素酯膜（B)的經(jīng)親水化處理后的面疊層在一起，所述偏振膜（A)包括用二色性物質(zhì) 染色的親水性高分子層，其中，該纖維素酯膜（B)用等離子體處理或電暈處理中的任一者 進(jìn)行親水化處理，且具有特定的表面自由能。
[0021] 即，本發(fā)明的上述課題可通過以下的技術(shù)方案解決。
[0022] 1. -種偏振片的制造方法，該方法包括將偏振膜（A)和纖維素酯膜（B)經(jīng)由粘接 劑疊層在一起，所述纖維素酯膜（B)經(jīng)由粘接劑疊層于該偏振膜（A)的至少一面，所述偏振 膜（A)具有用二色性物質(zhì)染色的親水性高分子層，
[0023] 其中，該纖維素酯膜（B)通過等離子體處理或電暈處理的任一處理進(jìn)行了親水化 處理，該纖維素酯膜（B)在親水化處理前的表面自由能滿足下述式（SI)，且該纖維素酯膜 (B)在親水化處理后的表面自由能滿足下述式（SII)，
[0024] 式（SI) :0· 25 彡 γ sh/ γ sp〈l. 5
[0025] 式（SII) : 1· 5 < γ sh/ γ sp < 4· 0
[0026] 其中，Y sh表不表面自由能的氫鍵成分，Y sp表不偶極子成分。
[0027] 2.如第一項所述的偏振片的制造方法，其中，所述纖維素酯膜（B)含有乙?；?代度在2. 0?2. 5范圍內(nèi)的二乙?；w維素。
[0028] 3、如第一項或第二項所述的偏振片的制造方法，其中，所述偏振膜（A)的膜厚在 0. 5?10 μ m的范圍內(nèi)，且所述纖維素酯膜（B)的膜厚在5?40 μ m的范圍內(nèi)。
[0029] 4.如第三項所述的偏振片的制造方法，其中，所述纖維素酯膜（B)的膜厚在5? 20 μ m的范圍內(nèi)。
[0030] 5.如第一項?第四項中任一項所述的偏振片的制造方法，其中，將所述偏振膜 (A)即親水性高分子層的與已被染色的面相反的面和所述纖維素酯膜（B)的滿足所述式 (SI)及（SII)式并實施了親水化處理的面貼合在一起。
[0031] 6.如第五項所述的偏振片的制造方法，其中，經(jīng)由以下工序制造偏振片：
[0032] (1)在熱塑性樹脂層上涂設(shè)所述親水性高分子層后，對由該熱塑性樹脂層和該親 水性高分子層構(gòu)成的疊層體進(jìn)行拉伸；
[0033] (2)用二色性物質(zhì)對所述親水性高分子層進(jìn)行染色；
[0034] (3)經(jīng)由粘接劑將隔膜貼合在所述親水性高分子層的被染色的面上；
[0035] (4)從所述親水性高分子層剝離所述熱塑性樹脂層；以及
[0036] (5)將所述親水性高分子層的與貼合有隔膜的面相反的面和所述纖維素酯膜（B) 的進(jìn)行了所述親水化處理的面貼合在一起。
[0037] 發(fā)明效果
[0038] 通過本發(fā)明的上述技術(shù)方案，可提供一種經(jīng)薄膜化的偏振片的制造方法，通過該 方法，可以得到薄膜偏振膜和薄膜保護(hù)膜之間優(yōu)異的粘接性，在制造偏振片時不會產(chǎn)生褶 皺及翹曲，在貼合面板時不會由于翹曲及變形產(chǎn)生氣泡，不會產(chǎn)生霧度上升以及隨之而來 的液晶顯示裝置的正面對比度下降。
[0039] 關(guān)于本發(fā)明的效果的表現(xiàn)機理和作用機理尚未明確，但推測如下。
[0040] 根據(jù)本發(fā)明人的研究，發(fā)現(xiàn)如果通過等離子體處理或電暈處理對所述纖維素酯 膜（B)進(jìn)行親水化處理，并將表面自由能的氫鍵成分（Ysh)和偶極子成分（YSP)之比 (Ysh/Ysp)控制在滿足所述關(guān)系式（SII)的范圍，則可以在維持膜的強度（硬挺性）的同 時賦予充分的親水性，不會產(chǎn)生褶皺及翹曲，與薄膜偏振膜的粘接性良好。
[0041] 所述表面自由能的氫鍵成分（Y sh)和偶極子成分（γ sp)之比（γ sh/ γ sp)表示 在表面自由能中氫鍵成分比例的大小，通常隨著進(jìn)行親水化處理而變大。
[0042] 然而，處理前的表面自由能的氫鍵成分（Y sh)和偶極子成分（Y sp)之比（Y sh/ YSP)低的膜發(fā)現(xiàn)了如下問題：在達(dá)到滿足上述關(guān)系式（SII)的范圍之前，會由于熱等而對 基體材料造成損傷，發(fā)生褶皺及翹曲、霧度上升，但只要是處理前的表面自由能的氫鍵成分 (Ysh)和偶極子成分（Ysp)之比（Ysh/ysp)滿足上述關(guān)系式（SI)的膜，則查明能夠在 基體材料不發(fā)生分解的情況下親水化處理至與皂化同樣的表面自由能狀態(tài)（即，滿足上述 關(guān)系式（SII)的狀態(tài)）。
[0043] 另外，通過預(yù)先對二乙?；w維素這樣的氫鍵成分豐富的表面進(jìn)行等離子體處 理，可緩和等離子體處理的強度，可在保持膜物性的情況下進(jìn)行期望的親水化。另外，由于 等離子體處理具有增加膜的表面凹凸的效果，因此，通過錨固效果有助于提高與偏振膜表 面的粘接性。
[0044] 另外，在通過水糊貼合偏振膜和纖維素酯膜的情況下，在對偏振膜進(jìn)行染色的過 程中添加的硼酸從該偏振膜向纖維素酯膜表面擴(kuò)散，水糊的羧基和膜的羥基通過硼粒子而 交聯(lián)，通過此效果進(jìn)行粘接。
[0045] 根據(jù)上述見解，擴(kuò)散的硼酸的量會影響粘接，偏振膜越薄，該硼酸的含量越減少， 從而形成不易粘接的環(huán)境。由此可以推測：在薄膜偏振膜和薄膜的纖維素酯膜的組合中，更 容易產(chǎn)生粘接不良，助長了褶皺及翹曲等的產(chǎn)生。
[0046] 本發(fā)明人推測：將所述處理后的表面自由能的氫鍵成分（Ysh)和偶極子成分 (Ysp)之比（Ysh/Ysp)控制在本發(fā)明的范圍內(nèi)，由此，由于錨固效果的存在，即使以較少 的硼酸量也可實現(xiàn)能夠進(jìn)行粘接的表面狀態(tài)，即使使用薄膜偏振膜也可改良其粘接性。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0047] 圖1A為在載玻片上滴加了甘油的狀態(tài)；
[0048] 圖1Β為在甘油上放置了試樣膜的狀態(tài)；
[0049] 圖1C為在試樣膜上滴加了甘油的狀態(tài)；
[0050] 圖1D為在甘油上放置了蓋玻片的狀態(tài)；
[0051] 圖2為示出可用于本發(fā)明的單頻高頻電壓施加方式的等離子體處理裝置的一個 例子的概略圖；
[0052] 圖3為示出可用于本發(fā)明的雙頻高頻電壓施加方式的等離子體處理裝置的一個 例子的概略圖。

【具體實施方式】
[0053] 本發(fā)明的偏振片的制造方法包括將偏振膜（Α)和纖維素酯膜（Β)經(jīng)由粘接劑疊層 在一起，所述纖維素酯膜（Β)經(jīng)由粘接劑疊層于該偏振膜（Α)的至少一面，所述偏振膜（Α) 具有用二色性物質(zhì)染色的親水性高分子層，其中，該纖維素酯膜（Β)通過等離子體處理或 電暈處理的任一處理進(jìn)行了親水化處理，該纖維素酯膜（Β)在親水化處理前的表面自由能 滿足上述式（SI)，且該纖維素酯膜（Β)在親水化處理后的表面自由能滿足上述式（SII)，利 用這種方案，提供一種經(jīng)薄膜化的偏振片，其在偏振片制造時不會產(chǎn)生褶皺及翹曲，在貼合 面板時不會由于翹曲及變形產(chǎn)生氣泡，不會產(chǎn)生霧度上升以及隨之而來的液晶顯示裝置的 正面對比度下降。
[0054] 該特征為第一項至第六項的發(fā)明共有的技術(shù)特征。
[0055] 作為本發(fā)明的實施方案，從顯現(xiàn)本發(fā)明效果的觀點考慮，特別是從滿足上述式（I) 的觀點考慮，優(yōu)選上述纖維素酯膜（Β)含有總?；〈仍?. 0?2. 5的范圍內(nèi)的二乙 酰基纖維素。另外，從得到不易翹曲的偏振片的觀點考慮，優(yōu)選上述偏振膜（Α)的膜厚在 0. 5?10 μ m的范圍內(nèi)，且上述纖維素酯膜（Β)的膜厚在5?40 μ m的范圍內(nèi)。特別優(yōu)選上 述纖維素酯膜（B)的膜厚在5?20 μ m的范圍內(nèi)。
[0056] 作為本發(fā)明的偏振片制造方法，從染色處理中使用的硼離子更容易擴(kuò)散而提高粘 接性的觀點考慮，優(yōu)選將上述偏振膜（A)的親水性高分子層的與已被染色的面相反的面和 上述纖維素酯膜（B)的滿足上述式（SI)及（SII)式且實施了親水化處理的面貼合在一起。
[0057] 此時，在上述偏振膜（A)的染色面貼合隔膜，在貼合隔膜的狀態(tài)下剝離熱塑性樹 脂層，在該剝離后的面上貼合纖維素酯膜（B)的親水化處理后的面這一制造方法可以抑制 制造偏振片時產(chǎn)生褶皺及翹曲，故優(yōu)選。
[0058] 下面，對本發(fā)明及其構(gòu)成要素及用于實施本發(fā)明的方式·方案進(jìn)行詳細(xì)的說明。需 要說明的是，在本申請中，"?"以含有其前后所記載的數(shù)值作為下限值及上限值的含義使 用。另外，通過本發(fā)明的偏振片制造方法所制造的偏振片在本說明書中也稱為"本發(fā)明的偏 振片"。
[0059] 首先對本發(fā)明的偏振膜（A)進(jìn)行說明。
[0060] 〈偏振膜⑷〉
[0061] 本發(fā)明的偏振膜（A)如下得到：以涂布方式在熱塑性樹脂層上疊層親水性高分子 層，然后，優(yōu)選實施拉伸處理形成拉伸疊層體，接著，用二色性物質(zhì)對該親水性高分子層進(jìn) 行染色處理，賦予偏振功能，然后，剝離該熱塑性樹脂層得到偏振膜（A)。因此，本發(fā)明的偏 振膜（A)最終是指上述親水性高分子層，由于剝離上述熱塑性樹脂層，因此可進(jìn)行薄膜化 至其膜厚達(dá)到10 μ m以下。優(yōu)選膜厚為0. 5?10 μ m的范圍。
[0062][熱塑性樹脂層]
[0063] 本發(fā)明中所使用的熱塑性樹脂層作為形成親水性高分子層的基體材料發(fā)揮作用。 本發(fā)明中所使用的熱塑性樹脂層可使用與構(gòu)成偏振片的保護(hù)膜同樣的膜。
[0064] 本發(fā)明中所使用的熱塑性樹脂可大致分為高分子規(guī)則排列的結(jié)晶性熱塑性樹脂 和高分子不規(guī)則排列或者只有一部分處于無定形或非晶狀態(tài)的非晶性熱塑性樹脂，任一者 均可使用。
[0065] 另外，不管是結(jié)晶性樹脂還是非晶性樹脂，均將未處于結(jié)晶狀態(tài)的樹脂或未達(dá)到 結(jié)晶狀態(tài)的樹脂稱為無定形或非晶質(zhì)的樹脂。在此，無定形或非晶質(zhì)的樹脂與不形成結(jié)晶 狀態(tài)的性質(zhì)的非晶性樹脂區(qū)別使用。
[0066] 作為結(jié)晶性熱塑性樹脂，例如可以列舉，包括聚乙烯（PE)、聚丙烯（PP)的烯烴類 樹脂、包括聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯（PBT)的酯類樹脂。結(jié)晶 性熱塑性樹脂的特征之一在于，通常具有以下性質(zhì)：通過加熱及拉伸取向，高分子進(jìn)行排列 而發(fā)生結(jié)晶化。樹脂的物性根據(jù)結(jié)晶化的程度發(fā)生各種變化。另一方面，例如即使是聚丙 烯（PP)、聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)這樣的結(jié)晶性熱塑性樹脂，也可通過抑制由加熱處 理及拉伸取向引起的高分子排列來抑制結(jié)晶化。將結(jié)晶化被抑制的這些聚丙烯（PP)、聚對 苯二甲酸乙二醇酯（PET)稱為非晶性聚丙烯、非晶性聚對苯二甲酸乙二醇酯，將這些分別 總稱為非晶性烯烴類樹脂、非晶性酯類樹脂。例如在聚丙烯（PP)的情況下，可通過形成沒 有立構(gòu)規(guī)整性的不規(guī)則結(jié)構(gòu)來制作抑制了結(jié)晶化的非晶性聚丙烯（PP)。另外，例如在聚對 苯二甲酸乙二醇酯（PET)的情況下，可通過共聚作為聚合單體的間苯二甲酸、1，4-環(huán)己烷 二甲醇這樣的改性基團(tuán)，即，共聚抑制聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)結(jié)晶化的分子來制作 抑制了結(jié)晶化的非晶性聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)。
[0067] 另外，在多元羧酸（二羧酸）和多元醇（二醇）形成的縮聚物即酯系樹脂中，作為 本發(fā)明中所使用的結(jié)晶性酯系樹脂，例如可以舉出：聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚對苯 二甲酸丁二醇酯（PBT)、聚對苯二甲酸丙二醇酯（PTT)、聚萘二甲酸乙二醇酯（PEN)、聚萘二 甲酸丁二醇酯（PBN)等。這些結(jié)晶性酯系樹脂具有在制成膜狀時容易結(jié)晶化的性質(zhì)，但在 維持無定形狀態(tài)的溫度下進(jìn)行制備時，不會迅速結(jié)晶化，具有拉伸性，因此可以用作熱塑性 樹脂。如果在成膜時發(fā)生結(jié)晶化，則膜的拉伸性顯然會下降。為了確保膜的拉伸性，優(yōu)選使 用抑制制膜時的結(jié)晶化，由此在無定形（非晶質(zhì)）的狀態(tài)下成膜的材料。
[0068] 為了提高膜的加工性、拉伸性，可以在本發(fā)明中使用的結(jié)晶性酯系樹脂中配合增 塑劑及彈性體。作為增塑劑，例如可以舉出：鄰苯二甲酸酯類及其縮聚物、己二酸等脂肪酸 酯及其縮聚物、聚酯類增塑劑、環(huán)氧類增塑劑、苯乙烯類聚合物、丙烯酸類聚合物、三聯(lián)苯化 合物及其取代衍生物等。另外，作為彈性體，可以舉出：苯乙烯類、烯烴類、丙烯酸類、氯乙烯 類、氨酯類、酯類、及尼龍類等。
[0069] 熱塑性樹脂層（拉伸前）的厚度可適宜確定，但從強度及操作性等作業(yè)性、薄層性 等方面考慮，通常為1?500 μ m左右。特別優(yōu)選1?300 μ m，更優(yōu)選5?200 μ m。熱塑性 樹脂層的厚度在5?150 μ m的情況下特別優(yōu)選。另一方面，從強度及操作性等作業(yè)性方 面考慮，拉伸疊層體中的熱塑性樹脂層（拉伸后）的厚度為1?400 μ m左右，優(yōu)選為1? 200 μ m，更優(yōu)選為5?100 μ m。拉伸疊層體中熱塑性樹脂層的厚度由熱塑性樹脂層（拉伸 前）的厚度和拉伸倍率確定。
[0070] [親水性高分子層]
[0071] 上述拉伸疊層體具有親水性高分子層。親水性高分子層為含有親水性高分子作為 主要成分的層，該親水性高分子層通過后述的染色處理吸附二色性物質(zhì)。由此，親水性高分 子層在本發(fā)明的偏振片中作為偏振膜（A)發(fā)揮作用。
[0072] 關(guān)于構(gòu)成親水性高分子層的親水性高分子，沒有特別限制，可優(yōu)選例示聚乙烯醇 類材料。作為聚乙烯醇類材料，例如可以舉出聚乙烯醇及其衍生物。作為聚乙烯醇的衍生 物，可以舉出聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮醛等，此外還可以舉出：通過乙烯、丙烯等烯烴、 丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸等不飽和羧酸的烷基酯、丙烯酰胺等改性而得到的聚乙烯醇類 材料。聚乙烯醇的聚合度優(yōu)選100?10000左右，更優(yōu)選1000?10000。通?？墒褂迷砘?度為80?100摩爾％左右的材料。除上述以外，作為親水性高分子，可以舉出：乙烯?醋酸 乙烯酯共聚物類部分皂化物、聚乙烯醇的脫水處理物及聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等。作為 上述親水性高分子，優(yōu)選使用聚乙烯醇類材料中的聚乙烯醇。
[0073] 親水性高分子層除上述親水性高分子以外還可以含有增塑劑、表面活性劑等添加 齊IJ。作為增塑劑，可以舉出：多元醇及其縮合物等，例如可以舉出：甘油、二甘油、三甘油、乙 二醇、丙二醇、聚乙二醇等。增塑劑等的使用量沒有特別限制，但優(yōu)選相對于親水性高分子 層的固體成分總量（100質(zhì)量％ )設(shè)為20質(zhì)量％以下。
[0074] [偏振膜㈧的制造方法]
[0075] 下面舉出本發(fā)明的偏振膜（A)的優(yōu)選制造方法，但本發(fā)明并不限定于此。
[0076] 就本發(fā)明的偏振膜（A)而言，在熱塑性樹脂層上疊層親水性高分子層而形成疊層 體，再進(jìn)行拉伸處理形成拉伸疊層體。該拉伸處理可以在染色處理后進(jìn)行或與染色處理同 時進(jìn)行，但從賦予均勻的偏振特性的觀點考慮，在染色處理前進(jìn)行該拉伸處理能夠沿取向 的親水性高分子的分子進(jìn)行染色，故優(yōu)選。
[0077] 因此，本發(fā)明的偏振膜（A)的制造方法中，優(yōu)選的是，通過涂布方式在熱塑性樹脂 層上疊層親水性高分子層，然后，沿TD方向（寬度方向）或者M(jìn)D方向（長度方向）進(jìn)行拉 伸，經(jīng)上述工序形成具有偏振膜的拉伸疊層體。
[0078] 關(guān)于上述拉伸疊層體的制造方法，沒有特別限制，可參照現(xiàn)有公知的見解及后述 實施例欄的記載適當(dāng)?shù)刂圃臁?br> [0079] 如果舉出拉伸疊層體制造方法的一個例子，則例如可以在熱塑性樹脂層上涂布含 有親水性高分子的水溶液，然后進(jìn)行干燥、拉伸而得到拉伸疊層體。作為拉伸疊層體的形成 方法，熱塑性樹脂層和親水性高分子層直接或經(jīng)由光固性粘接劑層疊層在一起，由此可得 到熱塑性樹脂層和親水性高分子層一體化狀態(tài)的疊層體。
[0080] 可以在涂布含有親水性高分子的水溶液之前預(yù)先對用于制作拉伸疊層體的熱塑 性樹脂層實施拉伸處理。
[0081] 形成拉伸疊層體的拉伸處理可實施單向拉伸、雙向拉伸、斜向拉伸等。單向拉伸可 以為沿著上述疊層體的MD方向進(jìn)行的縱向拉伸、沿著疊層體的TD方向進(jìn)行的橫向拉伸中 的任一者。在橫向拉伸中，也可以邊沿寬度方向進(jìn)行拉伸邊沿長度方向收縮。作為橫向拉 伸方式，例如可以舉出：經(jīng)由拉幅機固定一端的固定端單向拉伸法、以及未固定一端的自由 端單向拉伸法等。作為縱向拉伸方式，可以舉出：輥間拉伸方法、壓縮拉伸方法、使用拉幅機 的拉伸法等。拉伸處理也可以以多階段進(jìn)行。需要說明的是，在對疊層體進(jìn)行的拉伸處理 為單向拉伸的情況下，優(yōu)選縱向拉伸。
[0082] 另外，關(guān)于疊層體在拉伸處理時的溫度，沒有特別限制，但優(yōu)選在130?200°C的 范圍內(nèi)，更優(yōu)選在150?180°C的范圍內(nèi)。另外，在疊層體的拉伸處理中，以相對于疊層體的 原長度以全部方向的合計拉伸倍率計為1. 1?10倍的范圍的方式進(jìn)行即可。優(yōu)選為2? 6倍，進(jìn)一步優(yōu)選在3?5倍的范圍內(nèi)。
[0083] 含有親水性高分子的水溶液（用于形成親水性高分子的涂布液）可以通過將親水 性高分子（例如聚乙烯醇）的粉末或親水性高分子膜的粉碎物、切斷物等適當(dāng)溶解于經(jīng)加 熱的水（熱水）中來制備。作為將含有該親水性高分子的水溶液涂布于熱塑性樹脂層上的 方法，例如可以適當(dāng)選擇使用線棒涂布法、反向涂布、凹版涂布等輥涂法、旋涂法、絲網(wǎng)涂布 法、噴涂法、浸漬法、噴霧法、噴墨法等。
[0084] 在熱塑性樹脂層上涂布用于形成親水性高分子的涂布液后進(jìn)行干燥，作為干燥溫 度，通常為50?200°C的范圍，優(yōu)選為80?150°C的范圍。干燥時間通常為5?30分鐘左 右。
[0085] 另外，作為上述疊層體的其它疊層方法，通過熱塑性樹脂層的形成材料和水性高 分子層的形成材料的共擠出法，可以從模具等供給上述形成材料從而以一個工序形成疊層 體。在共擠出時，優(yōu)選將熱塑性樹脂層的形成材料和親水性高分子層的形成材料分別裝入 共擠出機，控制共擠出量使得熱塑性樹脂層及親水性高分子層的厚度為期望范圍。
[0086] 接下來，利用二色性物質(zhì)對上述得到的拉伸疊層體進(jìn)行染色處理，從而在親水性 高分子層中吸附二色性物質(zhì)而作為偏振膜（A)發(fā)揮作用。
[0087] 染色處理通過使二色性物質(zhì)吸附在疊層體的親水性高分子層中來進(jìn)行。染色處理 例如通過將疊層體浸漬于含有二色性物質(zhì)的溶液（染色溶液）中來進(jìn)行。作為染色溶液， 可使用將二色性物質(zhì)溶解于溶劑中而成的溶液。作為溶劑，通?？墒褂盟€可以添加與水 具有相溶性的有機溶劑。
[0088] 關(guān)于吸附在親水性高分子層中的二色性物質(zhì)的具體結(jié)構(gòu)，沒有特別限制，例如可 以舉出碘及有機染料等。作為有機染料，例如可使用Red BR、Red LR、Red R、Pink LB、Rubin BL、Bordeaux GS、Sky Blue LG、梓檬黃、Blue BR、Blue 2R、Navy RY、Green LG、Violet LB、 Violet B、Black H、Black B、Black GSP、Yellow 3G、Yellow R、Orange LR、Orange 3R、 Scarlet GL、Scarlet KGL、Congo Red、Brilliant Violet BK、Supra Blue G、Supra Blue GL、Supra Orange GL、Direct Sky Blue、Direct Fast Orange S、Fast Black 等。其中，從 水溶性、工序適應(yīng)性這樣的觀點考慮，優(yōu)選使用碘作為二色性物質(zhì)，但從可進(jìn)一步提高染色 效率的方面考慮，進(jìn)一步優(yōu)選添加碘化物。作為該碘化物，例如可以舉出：碘化鉀、碘化鋰、 碘化鈉、碘化鋅、碘化鋁、碘化鉛、碘化銅、碘化鋇、碘化鈣、碘化錫、碘化鈦等。這些碘化物的 添加比例優(yōu)選在上述染色溶液中為0. 01?10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0. 1?5質(zhì)量％。其中，優(yōu) 選添加碘化鉀，碘和碘化鉀的比例（質(zhì)量比）優(yōu)選在1:5?1:100的范圍，更優(yōu)選在1:6? 1:80的范圍，特別優(yōu)選在1:7?1:70的范圍。
[0089] 拉伸疊層體在染色溶液中的浸漬時間沒有特別限定，通常優(yōu)選15秒鐘?5分鐘的 范圍，更優(yōu)選為1?3分鐘。另外，染色溶液的溫度優(yōu)選在10?60°C的范圍，更優(yōu)選在20? 40°C的范圍。
[0090] 染色處理后，將上述疊層體依次浸漬于含有碘化鉀的脫色液及含有硼酸或硼化合 物以及碘化鉀的交聯(lián)液中，對二色性物質(zhì)進(jìn)行固定化。然后，如果利用干燥機進(jìn)行干燥，則 可得到涂布型的偏振膜（A)。
[0091] 〈纖維素酯膜（B)>
[0092] 接著，對作為本發(fā)明的偏振片的保護(hù)膜發(fā)揮作用的纖維素酯膜（B)詳細(xì)地進(jìn)行說 明。為了表示纖維素酯膜（B)的功能，有時其稱為"保護(hù)膜"或"偏振片保護(hù)膜"。另外，有 時簡單地稱為"纖維素酯膜"。
[0093] 本發(fā)明的纖維素酯膜（B)的特征在于，通過等離子體處理或電暈處理的任一處理 進(jìn)行了親水化處理，該纖維素酯膜（B)在親水化處理前后的表面自由能在下述特定范圍 內(nèi)。
[0094][纖維素酯膜⑶的表面自由能]
[0095] 本發(fā)明的纖維素酯膜（B)是通過等離子體處理或電暈處理的任一處理進(jìn)行了親 水化處理后的保護(hù)膜，其特征在于，該纖維素酯膜在親水化處理前的表面自由能滿足下述 式（SI)，且該纖維素酯膜在親水化處理后的表面自由能滿足下述式（SII)。
[0096] 式（SI) :0· 25 < γ sh/ γ sp〈l. 5
[0097] 式（SII) : 1· 5 < γ sh/ γ sp < 4· 0
[0098] 其中，Y sh表不表面自由能的氫鍵成分，Y sp表不偶極子成分。
[0099] 在本發(fā)明中，親水化處理前的表面自由能的氫鍵成分與偶極子成分之比（Ysh/ Y sp)優(yōu)選在0. 28?1. 0的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在0. 30?0. 50的范圍內(nèi)。
[0100] 在親水化處理前的表面自由能的氫鍵成分和偶極子成分之比（Ysh/Ysp)小于 〇. 25的情況下，為了得到與偏振膜的充分的粘接性，需要在較強的條件下實施等離子體處 理及電暈處理等親水化處理，此時，對膜表面造成熱損傷等，膜的物理特性、透明性顯著受 損，產(chǎn)生膜強度下降、霧度上升、隨之而來液晶顯示裝置的正面對比度下降。
[0101] 另外，為了得到與偏振膜的充分的粘接性，親水化處理后的表面自由能的氫鍵成 分和偶極子成分之比（Y sh/ γ sp)優(yōu)選在1. 8?3. 5的范圍內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選在2. 0?3. 0 的范圍內(nèi)。
[0102] 作為改變表面自由能的氫鍵成分與偶極子成分之比（Ysh/Ysp)的方法，可以舉 出改變纖維素乙酸酯的取代度、改變?nèi)〈奶荚訑?shù)為、改變添加劑的結(jié)構(gòu)及添加量?？?以通過組合使用這些因素來各種改變表面自由能的氫鍵成分和偶極子成分之比。
[0103] 在親水化處理后的表面自由能的氫鍵成分和偶極子成分之比（Ysh/Ysp)小于 1. 5的情況下，對親水性偏振膜的粘接性不充分，實際上無法充分地顯現(xiàn)本發(fā)明的效果。
[0104] 在親水化處理前或者后的表面自由能的氫鍵成分和偶極子成分之比（Y sh/ γ sp) 大于式（SI)、（SII)的上限值的情況下，發(fā)現(xiàn)膜的吸濕性變大，膜強度（硬挺性）下降，出現(xiàn) 產(chǎn)生褶皺及翹曲的問題。另外，產(chǎn)生以下問題：溫度及濕度導(dǎo)致水分的出入變大，延遲值及 尺寸的環(huán)境變化變大。在裝入液晶顯示裝置的情況下，產(chǎn)生視角及面板顏色的變化變大這 樣的問題。
[0105] 因此，為了防止產(chǎn)生上述問題，需要通過選擇纖維素酯膜（B)的原料種類及親水 化表面處理條件等進(jìn)行控制，以使該纖維素酯膜（B)在親水化處理前的表面自由能滿足上 述式（SI)，且該纖維素酯膜（B)在親水化處理后的表面自由能滿足上述式（SII)。
[0106] [表面自由能的測定]
[0107] 表面自由能可通過使用表面自由能的偶極子成分、分散成分及氫鍵成分已知的試 劑測定與該試劑的附著性來求出。
[0108] 在本發(fā)明中，如下測定纖維素酯膜（B)的表面自由能。
[0109] 測定裝置：固液表面分析裝置（DropMaster500、協(xié)和表面科學(xué)株式會社制造）
[0110] 測定方法：液滴法
[0111] 環(huán)境：溫度 23°C、55% RH
[0112] 將標(biāo)準(zhǔn)液體在膜上滴加約3μ 1，利用固液表面分析裝置（DropMaster 500、協(xié)和 表面科學(xué)株式會社制）對于3種所述標(biāo)準(zhǔn)液體：純水、硝基甲烷、二碘甲烷和被測定固體 (纖維素酯膜（B))的接觸角測定5次，由測定值的平均得到平均接觸角。就接觸角測定的 時間而言，在滴加試劑60秒后進(jìn)行測定。
[0113] 接著，基于Young-Dupre公式及擴(kuò)展的Fowkes公式算出固體的表面自由能這三個 成分。
[0114] 此時，可以使用表面自由能分析軟件EG-11 (協(xié)和表面科學(xué)株式會社制造）進(jìn)行計 算。
[0115] Young-Dupre 公式：WSL = γ L (1+cos Θ )
[0116] WSL :液體/固體間的附著能
[0117] YL:液體的表面自由能
[0118] Θ :液體/固體的接觸角
[0119] 擴(kuò)展的Fowkes公式：
[0120] WSL = 2 {( y sd y Ld) 1/2+ ( y sp y Lp) 1/2+ ( y sh y Lh)1/2}
[0121] Y L = γ Ld+γ Lp+γ Lh :液體的表面自由能
[0122] Y Ld、γ Lp、γ Lh :表面自由能的分散成分、偶極子成分及氫鍵成分
[0123] Y s = Y sd+Y sp+Y sh :固體的表面自由能
[0124] Y sd、Y sp、Y sh :表面自由能的分散成分、偶極子成分及氫鍵成分
[0125] 標(biāo)準(zhǔn)液體的表面自由能的各成分值（mN/m)如表5已知，因此可以通過由接觸角的 值解3元方程式來求出固體表面的表面自由能的各成分值（γ sd、γ sp、γ sh)。
[0126] [纖維素酯]
[0127] 本發(fā)明的纖維素酯膜（B)優(yōu)選含有纖維素的低級脂肪酸酯。纖維素的低級脂肪酸 酯中的低級脂肪酸是指碳原子數(shù)為為6以下的脂肪酸，例如可以使用纖維素乙酸酯、纖維 素二乙酸酯、纖維素三乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯等及纖維素乙酸丙酸酯、纖維 素乙酸丁酸酯等混合脂肪酸酯。
[0128] 上述中，特別優(yōu)選使用的纖維素的低級脂肪酸酯為乙酰基取代度在2. 1?2. 5的 范圍內(nèi)的二乙?；w維素，從容易進(jìn)行調(diào)整并使得膜在親水化處理前的表面自由能滿足上 述式（SI)，且親水化處理后的表面自由能滿足上述式（SII)的觀點考慮，優(yōu)選使用該二乙 ?；w維素。
[0129] 作為本發(fā)明的纖維素酯原料的纖維素，沒有特別限定，可以舉出：棉短絨、木漿、洋 麻等。另外，從它們得到的纖維素酯可以分別以任意的比例混合使用。
[0130] 本發(fā)明中所使用的纖維素酯可以利用公知的方法制造。具體而言，可以參考日本 特開平10-45804號公報記載的方法合成。
[0131] 作為市售品，可以舉出：Daicel 公司的 LM80、L20、L30、L40、L50 ;Eastman Chemical 公司的 Ca398-3、Ca398-6、Ca398-10、Ca398-30、Ca394-60S 等乙?；w維素。
[0132] 作為纖維素酯，優(yōu)選含有數(shù)均分子量（Μη)為125000以上且低于180000,重均分子 量（Mw)為225000以上且低于360000, Mw/Mn為1. 8?2. 0的范圍的纖維素酯。
[0133] 纖維素酯的數(shù)均分子量（Μη)及分子量分布（Mw)可使用高效液相色譜測定。測定 條件如下所述。
[0134] 溶劑：二氯甲烷
[0135] 柱：Shodex K806、K805、K803G
[0136] (昭和電工（株）制造，將3根連接使用）
[0137] 柱溫：25°C
[0138] 試樣濃度：0.1質(zhì)量％
[0139] 檢測器：RI Model 504 (GL Sciences 公司制造）
[0140] 泵：L6000(日立制作所（株）制造）
[0141] 流量：1. Oml/min
[0142] 校準(zhǔn)曲線：標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯STK standard使用通過聚苯乙烯（東曹（株）制造 ）Mw =1000000?500的13個樣品制作的校準(zhǔn)曲線。13個樣品優(yōu)選大致等間隔地使用。
[0143] [纖維素酯膜的添加劑]
[0144] 只要親水化處理前的表面自由能滿足上述式（SI)且親水化處理后的表面自親水 化處理后的表面自由能滿足上述式（SII)，則可以在本發(fā)明的纖維素酯膜（B)中加入與用 途相對應(yīng)的各種添加劑（增塑劑、紫外線吸收劑、抗氧化劑、酸捕捉劑、微粒等）。
[0145] 從控制親水化處理前后的表面自由能、提高環(huán)境變化中的物理特性及尺寸穩(wěn)定性 的觀點考慮，本發(fā)明的纖維素乙酸酯膜（B)優(yōu)選含有下述通式（X)所示的酯或糖酯。可改 善將纖維素酯膜（B)薄膜化時所擔(dān)心的物理強度下降及透濕度增大所致的尺寸穩(wěn)定性劣 化等，特別優(yōu)選。
[0146] 首先，對通式（X)所示的酯進(jìn)行說明。
[0147] 通式（X) B- (G~A) n_G~B
[0148] (式中，B表示脂肪族或芳香族單羧酸殘基。G表示碳原子數(shù)為2?12的亞烷基 二醇?xì)埢?、碳原子?shù)為6?12的芳基二醇?xì)埢蛱荚訑?shù)為4?12的氧基亞烷基二醇?xì)?基。A表示碳原子數(shù)為4?12的亞烷基二羧酸殘基或碳原子數(shù)為6?12的芳基二羧酸殘 基。η表不1以上的整數(shù)。）
[0149] 上述酯為含有使二羧酸和二醇反應(yīng)而得到的重復(fù)單元的聚酯，Α表示酯中的羧酸 殘基，G表不醇?xì)埢?br> [0150] 構(gòu)成聚酯的二羧酸為芳香族二羧酸、脂肪族二羧酸或脂環(huán)式二羧酸，優(yōu)選為芳香 族二羧酸。二羧酸可以為一種，也可以為二種以上的混合物。
[0151] 構(gòu)成聚酯的二醇為芳香族二醇、脂肪族二醇或脂環(huán)式二醇，優(yōu)選為脂肪族二醇，更 優(yōu)選為碳原子數(shù)為1?4的二醇。二醇可以為一種，也可以為二種以上的混合物。
[0152] 其中，優(yōu)選含有使至少含有芳香族二羧酸的二羧酸與碳原子數(shù)為1?8的二醇反 應(yīng)而得到的重復(fù)單元，更優(yōu)選含有使含有芳香族二羧酸和脂肪族二羧酸的二羧酸與碳原子 數(shù)為1?8的二醇反應(yīng)而得到的重復(fù)單元。
[0153] 聚酯分子的兩末端可以封端，也可以不封端，但從降低溫濕度變化導(dǎo)致的纖維素 酯膜延遲值變化的觀點考慮，優(yōu)選封端。
[0154] 作為構(gòu)成通式（X)的A的亞烷基二羧酸的具體例，包括由1，2-乙烷二羧酸（琥珀 酸）、1，3_丙烷二羧酸（戊二酸）、1，4_ 丁烷二羧酸（己二酸）、1，5_戊烷二羧酸（庚二酸）、 1，8-辛烷二羧酸（癸二酸）等衍生出來的2價基團(tuán)。作為構(gòu)成A的亞烯基二羧酸的具體 例，可以舉出：馬來酸、富馬酸等。作為構(gòu)成A的芳基二羧酸的具體例，可以舉出：1，2-苯二 羧酸（鄰苯二甲酸）、1，3-苯二羧酸、1，4-苯二羧酸、1，5-萘二羧酸等。
[0155] A可以為一種，也可以為兩種以上的組合。其中，A優(yōu)選碳原子數(shù)為4?12的亞烷 基二羧酸和碳原子數(shù)為8?12的芳基二羧酸的組合。
[0156] 通式⑴中的G表示由碳原子數(shù)為2?12的亞烷基二醇衍生出來的2價基團(tuán)、由 碳原子數(shù)為6?12的芳基二醇衍生出來的2價基團(tuán)、或由碳原子數(shù)為4?12的氧基亞烷 基二醇衍生出來的2價基團(tuán)。
[0157] G中由碳原子數(shù)為2?12的亞烷基二醇衍生而來的2價基團(tuán)的例子包括：由乙二 醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二醇、1，3- 丁二醇、1，2-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二 醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、2, 2-二甲基-1，3-丙二醇（新戊二醇）、2, 2-二乙基-1，3-丙 二醇（3, 3-二輕甲基戊燒）、2-正丁基-2-乙基-1，3-丙二醇（3, 3-二輕甲基庚燒）、3-甲 基-1，5-戊二醇、1，6-己二醇、2, 2, 4-三甲基-1，3-戊二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲 基-1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇及1，12-十八烷醇等衍生出來的2價基團(tuán)。
[0158] G中由碳原子數(shù)為6?12的芳基二醇衍生出來的2價基團(tuán)的例子包括：由1，2-二 輕基苯（鄰苯二酚）、1，3-二輕基苯（間苯二酚）、1，4-二輕基苯（對苯二酚）等衍生出來 的2價基團(tuán)。G中由碳原子數(shù)為為4?12的氧基亞烷基二醇衍生出來的2價基團(tuán)的例子包 括：由二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、二丙二醇、三丙二醇等衍生出來的2價基團(tuán)。
[0159] G可以為一種，也可以為兩種以上的組合。其中，G優(yōu)選為碳原子數(shù)為2?12的亞 燒基-醇。
[0160] 通式（X)的B為由含芳香環(huán)單羧酸或脂肪族單羧酸衍生出來的1價基團(tuán)。
[0161] 由含芳香環(huán)單羧酸衍生出來的1價基團(tuán)中的含芳香環(huán)單羧酸為分子內(nèi)含有芳香 環(huán)的羧酸，不僅可以是芳香環(huán)與羧基直接鍵合而成的羧酸，也包括芳香環(huán)經(jīng)由亞烷基等與 羧基鍵合而成的羧酸。由含芳香環(huán)單羧酸衍生出來的1價基團(tuán)的例子包括：由苯甲酸、對叔 丁基苯甲酸、鄰甲苯酸、間甲苯酸、對甲苯酸、二甲基苯甲酸、乙基苯甲酸、正丙基苯甲酸、氨 基苯甲酸、乙酰氧基苯甲酸、苯基乙酸、3-苯基丙酸等衍生出來的1價基團(tuán)。
[0162] 由脂肪族單羧酸衍生出來的1價基團(tuán)的例子包括：由醋酸、丙酸、丁酸、辛酸、己 酸、癸酸、十二酸、硬脂酸、油酸等衍生出來的1價基團(tuán)。其中，優(yōu)選由烷基部分的碳原子數(shù) 為為1?3的烷基單羧酸衍生出來的1價基團(tuán)，更優(yōu)選乙?；ㄓ纱姿嵫苌鰜淼?價基 團(tuán)）。
[0163] 上述聚酯的重均分子量優(yōu)選為500?3000的范圍，更優(yōu)選為600?2000的范圍。 重均分子量可以通過凝膠滲透色譜法（GPC)測定。
[0164] 作為通式⑴所示的酯的具體例，可以舉出日本特開2009-192681號公報段落
[0123]?[0124]記載的化合物，但并不限定于這些。
[0165] 另外，為了控制纖維素酯膜（B)在親水化處理前后的表面自由能，優(yōu)選含有糖酯。
[0166] 糖酯為纖維素酯以外的糖酯，即對下述單糖、二糖、三糖或寡糖等糖的全部或者一 部分0H基進(jìn)行酯化而得到的化合物。作為糖，例如可以舉出：葡萄糖、半乳糖、甘露糖、果 糖、木糖、果膠糖、乳糖、蔗糖、蔗果四糖、1F-蔗果五糖、水蘇糖、麥芽糖醇、乳糖醇、乳果糖、 纖維二糖、麥芽糖、纖維三糖、麥芽三糖、棉子糖及蔗果三糖。此外，也可以舉出：龍膽二糖、 龍膽三糖、龍膽四糖、木三糖、半乳糖基蔗糖等。在這些化合物中，特別優(yōu)選具有呋喃糖結(jié)構(gòu) 及/或吡喃糖結(jié)構(gòu)的化合物。其中，優(yōu)選蔗糖、蔗果三糖、蔗果四糖、1F-蔗果五糖、水蘇糖 等，進(jìn)一步優(yōu)選為蔗糖。另外，作為寡糖，也可以優(yōu)選使用麥芽寡糖、異麥芽寡糖、果寡糖、半 乳寡糖、木寡糖。
[0167] 用于酯化糖的單羧酸沒有特別限制，可以使用公知的脂肪族單羧酸、脂環(huán)族單羧 酸、芳香族單羧酸等。使用的羧酸可以為1種，也可以為2種以上的混合。作為優(yōu)選的脂 肪族單羧酸，可以舉出：醋酸、丙酸、丁酸、異丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、2-乙 基-己酸、i^一烷酸、月桂酸、十三烷酸、十四烷酸、十五烷酸、十六烷酸、十七烷酸、硬脂酸、 十九烷酸、花生酸、山崳酸、二十四烷酸、蠟酸、二十七烷酸、褐煤酸、蜂花酸、蟲漆蠟酸等飽 和脂肪酸；十一碳烯酸、油酸、山梨酸、亞油酸、亞麻酸、花生四烯酸、辛烯酸等不飽和脂肪酸 等。作為優(yōu)選的脂環(huán)族單羧酸的例子，可以舉出：環(huán)戊酸、環(huán)己酸、環(huán)辛酸或它們的衍生物。 作為優(yōu)選的芳香族單羧酸的例子，可以舉出：苯甲酸；在苯甲酸的苯環(huán)上導(dǎo)入烷基、烷氧基 而成的芳香族單羧酸；肉桂酸、二苯乙醇酸、聯(lián)苯羧酸、萘羧酸、四氫萘羧酸等具有2個以上 苯環(huán)的芳香族單羧酸；或它們的衍生物，更具體而言，可以舉出：二甲基苯甲酸、2, 3-二甲 基苯甲酸、3, 5-二甲基苯甲酸、2, 3, 4-連三甲苯酸、γ-異杜酸、杜酸、2, 4, 6-三甲基苯甲 酸、α-異莊酸、枯酸、α-甲苯酸、氫化阿托酸、阿托酸、氫化肉桂酸、水楊酸、鄰、間、對茴香 酸、木餾油酸、鄰、間、對高水楊酸、鄰焦兒茶酸、β-二羥基苯甲酸、香草酸、異香草酸、藜蘆 酸、鄰藜蘆酸、沒食子酸、細(xì)辛酸、扁桃酸、對甲氧基芐甲酸、高香草酸、高藜蘆酸、鄰高藜蘆 酸、酞酮酸、對香豆酸，但特別優(yōu)選苯甲酸。在上述酯化的中，優(yōu)選導(dǎo)入乙?；傻囊阴；?化合物。
[0168] 可用于本發(fā)明的糖酯的具體例可以舉出日本特開2012-230154號公報段落 [0130]?[0138]記載的化合物，但并不限定于這些。
[0169] 另外，糖酯優(yōu)選下述通式（Υ)所示的化合物。
[0170] [化學(xué)式1]
[0171] 通式（Υ)
[0172]

【權(quán)利要求】
1. 一種偏振片的制造方法，該方法包括：將偏振膜㈧和纖維素酯膜⑶經(jīng)由粘接劑 疊層在一起，所述纖維素酯膜（B)經(jīng)由粘接劑疊層于該偏振膜（A)的至少一面，所述偏振膜 (A)具有用二色性物質(zhì)進(jìn)行了染色的親水性高分子層， 其中，該纖維素酯膜（B)通過等離子體處理或電暈處理的任一處理進(jìn)行了親水化處 理，該纖維素酯膜（B)在親水化處理前的表面自由能滿足下述式（SI)，且該纖維素酯膜（B) 在親水化處理后的表面自由能滿足下述式（SII)， 式（SI) :0· 25 彡 Ysh"sp〈l. 5 式（SII) :1· 5 < γ sh/ γ sp < 4. 0 式中，Ysh表不表面自由能的氫鍵成分、Ysp表不偶極子成分。
2. 如權(quán)利要求1所述的偏振片的制造方法，其中，所述纖維素酯膜（B)含有乙酰基取代 度在2. 0?2. 5范圍內(nèi)的二乙?；w維素。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的偏振片的制造方法，其中，所述偏振膜（A)的膜厚在0.5? 10 μ m的范圍內(nèi)，且所述纖維素酯膜⑶的膜厚在5?40 μ m的范圍內(nèi)。
4. 如權(quán)利要求3所述的偏振片的制造方法，其中，所述纖維素酯膜（B)的膜厚在5? 20 μ m的范圍內(nèi)。
5. 如權(quán)利要求1?4中任一項所述的偏振片的制造方法，其中，將所述偏振膜（A)即 親水性高分子層的與已染色的面相反的面和所述纖維素酯膜（B)的滿足所述式（SI)及式 (SII)并實施了親水化處理的面貼合在一起。
6. 如權(quán)利要求5所述的偏振片的制造方法，其中，經(jīng)由以下工序制造偏振片： (1) 在熱塑性樹脂層上涂設(shè)所述親水性高分子層后，對由該熱塑性樹脂層和該親水性 高分子層構(gòu)成的疊層體進(jìn)行拉伸； (2) 用二色性物質(zhì)對所述親水性高分子層進(jìn)行染色； (3) 經(jīng)由粘接劑將隔膜貼合在所述親水性高分子層的已染色的面上； (4) 從所述親水性高分子層剝離所述熱塑性樹脂層；以及 (5) 將所述親水性高分子層的與貼合有隔膜的面相反的面和所述纖維素酯膜（B)的進(jìn) 行了所述親水化處理的面貼合在一起。
【文檔編號】G02F1/1335GK104254791SQ201380021480
【公開日】2014年12月31日 申請日期:2013年4月18日 優(yōu)先權(quán)日:2012年4月24日
【發(fā)明者】笠原睦美 申請人:柯尼卡美能達(dá)株式會社