專利名稱：用于偏振片的保護(hù)膜的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于偏振片的保護(hù)膜、偏振片以及液晶顯示裝置，詳言之，涉及即便是在高溫高濕環(huán)境下，也不會(huì)發(fā)生因剝離等引起的變形；不會(huì)在顯示畫(huà)面的邊緣附近出現(xiàn)由于漏光、顏色不均勻、著色等引起的可視性不良，并且耐擦傷性優(yōu)異、適用于液晶顯示裝置等的用于偏振片的保護(hù)膜、偏振片以及液晶顯示裝置。
背景技術(shù)：
用于液晶顯示裝置等上的偏振片是由起偏鏡和保護(hù)膜構(gòu)成的疊層體。
構(gòu)成該偏振片的起偏鏡通常使用如下制造的膜將聚乙烯醇通過(guò)溶液流延法進(jìn)行制膜，使所得的膜吸附碘或雙色性染料，并在硼酸溶液中進(jìn)行拉伸而得到的膜。
另一方面，廣泛使用三乙酸纖維素膜作為構(gòu)成偏振片的保護(hù)膜。但是，三乙酸纖維素膜的防濕性和阻氣性差，因此偏振片的耐久性、耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度等不充分。
為了提高偏振片的耐久性或耐熱性，提出使用三乙酸纖維素膜之外的保護(hù)膜。例如，在專利文獻(xiàn)1中，公開(kāi)了一種使用由降冰片烯類樹(shù)脂層和霧度值小的樹(shù)脂層構(gòu)成的疊層膜作為保護(hù)膜。并且，公開(kāi)了一種偏振片，該偏振片是在含有聚乙烯醇的起偏鏡上貼合該保護(hù)膜，并使該保護(hù)膜面向降冰片烯類樹(shù)脂層一面。
此外，專利文獻(xiàn)2公開(kāi)了一種光彈性系數(shù)小的保護(hù)膜，該保護(hù)膜通過(guò)疊層吸濕性比三乙酸纖維素小且具有正的光彈性常數(shù)(光彈性定數(shù))的樹(shù)脂層、吸濕性比三乙酸纖維素小且具有負(fù)的光彈性模量的樹(shù)脂層而成。并且，公開(kāi)了一種偏振片，該偏振片是通過(guò)貼合該保護(hù)膜和含有聚乙烯醇的起偏鏡而形成。
專利文獻(xiàn)1特開(kāi)2005-115085號(hào)公報(bào)
專利文獻(xiàn)2特開(kāi)2000-206303號(hào)公報(bào)
發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的問(wèn)題 但是，僅采用專利文獻(xiàn)1和專利文獻(xiàn)2所公開(kāi)的技術(shù)制得的保護(hù)膜，在安裝于液晶顯示裝置等上時(shí)，會(huì)帶有青色、產(chǎn)生干涉條紋或由于摩擦而產(chǎn)生劃痕，因此，觀察側(cè)的可視性(視認(rèn)性)差。此外，在偏振片上施加了不需要的應(yīng)力時(shí)，在偏振片的顯示畫(huà)面的邊緣附近會(huì)發(fā)生漏光、顏色不均勻、著色等，導(dǎo)致可視性不良。另外，在高溫高濕環(huán)境下放置偏振片時(shí)，會(huì)發(fā)生剝離等變形，最終導(dǎo)致可視性不良。
本發(fā)明的目的在于提供一種適用于液晶顯示裝置等的用于偏振片的保護(hù)膜、偏振片和液晶顯示裝置，所述保護(hù)膜不會(huì)發(fā)生由于漏光、彩斑(虹むら)、顏色不均勻、著色、干涉條紋等導(dǎo)致的可視性不良，且耐擦傷性或顏色再現(xiàn)性優(yōu)異，即便是在高溫高濕環(huán)境下也不會(huì)發(fā)生剝離等變形。
解決問(wèn)題的方案 本發(fā)明者們?yōu)榱诉_(dá)到上述目的進(jìn)行研究結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在起偏鏡上疊層以下薄膜，不易產(chǎn)生干涉條紋，且顏色再現(xiàn)性以及耐擦傷性優(yōu)異，所述薄膜由k(k為2以上的整數(shù))層熱塑性樹(shù)脂層疊層而成，其中，第i層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm處的折射率ni(380)以及在波長(zhǎng)780nm處的折射率ni(780)，以及第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm處的折射率ni+1(380)和在波長(zhǎng)780nm處的折射率ni+1(780)滿足特定關(guān)系。
另外發(fā)現(xiàn)，在起偏鏡上疊層以下薄膜，可以得到顯示畫(huà)面邊緣附近沒(méi)有由于漏光、顏色不均勻、著色等引起的可視性不良，且耐擦傷性優(yōu)異的偏振片，所述薄膜中，第i層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni(λ)與第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni+1(λ)滿足特定關(guān)系，且該膜的光彈性系數(shù)的絕對(duì)值在10×10-12Pa-1以下。
另外發(fā)現(xiàn)，使用以下保護(hù)膜制得的偏振片，即使在高溫高濕環(huán)境下，起偏鏡與保護(hù)膜之間也不發(fā)生剝離，所述保護(hù)膜中，熱塑性樹(shù)脂層由霧度為0.5％以下，且含有非晶態(tài)熱塑性樹(shù)脂的材料形成，并且以第1層熱塑性樹(shù)脂層面向起偏鏡的方式與起偏鏡疊層，第i層熱塑性樹(shù)脂層的濕度膨脹系數(shù)(濕度膨張係數(shù))βi與第i+1層熱塑性樹(shù)脂層的濕度膨脹系數(shù)βi+1滿足特定關(guān)系。
另外發(fā)現(xiàn)，通過(guò)疊層如下薄膜和起偏鏡，能夠得到顯示畫(huà)面的邊緣附近沒(méi)有由于漏光、顏色不均勻、著色等引起的可視性不良的偏振片，所述薄膜包括至少一層具有負(fù)光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂層和至少一層具有正光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂層，且第i層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni(λ)和第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni+1(λ)滿足特定關(guān)系。
另外發(fā)現(xiàn)，通過(guò)疊層以下薄膜和起偏鏡而制得的偏振片，不易發(fā)生彩斑、著色等光干涉，所述保護(hù)膜中，與起偏鏡最接近的熱塑性樹(shù)脂層(第一層熱塑性樹(shù)脂層)在波長(zhǎng)380nm下的折射率n1(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率n1(780)，以及起偏鏡所含有的聚乙烯醇在波長(zhǎng)380nm下的折射率nb(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率nb(780)滿足特定關(guān)系。
本發(fā)明是基于這些發(fā)現(xiàn)而完成的。
本發(fā)明包括以下方案。
(1)一種用于偏振片的保護(hù)膜，其由k(k為2以上的整數(shù))層熱塑性樹(shù)脂層疊層而成，其中，第i層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率ni(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率ni(780)，以及第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率ni+1(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率ni+1(780)，滿足式[1]的關(guān)系， ||ni(380)-ni+1(380)|-|ni(780)-ni+1(780)||≤0.02 式[1] (其中，i為1～k-1的整數(shù))。
(2)根據(jù)(1)所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其中，第i層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni(λ)和第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni+1(λ)滿足式[2]的關(guān)系，且該保護(hù)膜的光彈性系數(shù)的絕對(duì)值為10×10-12Pa-1以下， |ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.05式[2] 其中，i為1～k-1的整數(shù)。
(3)根據(jù)(1)至(2)中任意一項(xiàng)所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其中，該用于偏振片的保護(hù)膜包括至少一層具有負(fù)的光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂層和至少一層具有正的光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂層。
(4)根據(jù)(1)所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其中，該用于偏振片的保護(hù)膜包括至少一層具有負(fù)的光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂層和至少一層具有正的光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂層， 第i層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni(λ)和第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni+1(λ)滿足式[2]的關(guān)系， |ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.05 式[2] 其中，i為1～k-1的整數(shù)。
(5)一種用于偏振片的保護(hù)膜，其由k(k為2以上的整數(shù))層熱塑性樹(shù)脂層疊層而成，其中， 熱塑性樹(shù)脂層均由霧度為0.5％以下的材料形成，且含有非晶態(tài)熱塑性樹(shù)脂， 第i層熱塑性樹(shù)脂層的濕度膨脹系數(shù)βi與第i+1層熱塑性樹(shù)脂層的濕度膨脹系數(shù)βi+1之間滿足通式[3]的關(guān)系， |βi-βi+1|≤40ppm/％RH 通式[3] 其中，i表示1～k-1的整數(shù)。
(6)根據(jù)(1)～(5)中任一項(xiàng)所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其中，上述k層熱塑性樹(shù)脂層中的至少一層是吸水率為0.5％以下的熱塑性樹(shù)脂層。
(7)根據(jù)(1)～(6)中任一項(xiàng)所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其通過(guò)共擠出成型而制得。
(8)根據(jù)(1)～(7)中任一項(xiàng)所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其中，在第k層熱塑性樹(shù)脂層的表面上，進(jìn)一步直接或間接地具有防反射層。
(9)一種偏振片，其通過(guò)疊層起偏鏡和(1)～(8)中任意一項(xiàng)所述的用于偏振片的保護(hù)膜而制得。
(10)根據(jù)(9)所述的偏振片，其中，上述起偏鏡含有聚乙烯醇， 上述用于偏振片的保護(hù)膜疊層在起偏鏡上，并使用于偏振片的保護(hù)膜的第一層熱塑性樹(shù)脂層面向起偏鏡， 第1層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率n1(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率n1(780)，以及上述聚乙烯醇在波長(zhǎng)380nm下的折射率nb(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率nb(780)，滿足式[4]的關(guān)系， ||ni(380)-nb(380)|-|n1(780)-nb(780)||≤0.02 式[4]。
(11)根據(jù)(9)或(10)所述的偏振片，上述用于偏振片的保護(hù)膜中第1層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)(λ)下的折射率n1(λ)和上述起偏鏡中含有的聚乙烯醇在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)(λ)下的折射率nb(λ)，滿足式[5]的關(guān)系， |n1(λ)-nb(λ)|≤0.04式[5]。
(12)根據(jù)(9)～(11)中任一項(xiàng)所述的偏振片，其中，在用于偏振片的保護(hù)膜中第k層熱塑性樹(shù)脂層的表面，不具有深度在50nm以上、且寬度在500nm以下的線狀凹部。
(13)根據(jù)(9)～(12)中任一項(xiàng)所述的偏振片，其中，在用于偏振片的保護(hù)膜中第k層熱塑性樹(shù)脂層的表面，不具有高度在50nm以上、且寬度在500nm以下的線狀凸部。
(14)一種液晶顯示裝置，其包括(9)～(13)中任一項(xiàng)所述的偏振片和液晶板。
(15)根據(jù)(14)所述的液晶顯示裝置，其中，在液晶板的可視側(cè)設(shè)置所述偏振片。
發(fā)明效果 本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜，由于不易引起干涉條紋、顏色再現(xiàn)性優(yōu)異、由摩擦引起的損傷小，因此與起偏鏡相疊層后，可制得不會(huì)產(chǎn)生可視性不良的偏振片。并且本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜，不易發(fā)生由于熱應(yīng)力或變形應(yīng)力引起的偏振片的位相差的變化，因此可以得到即使施加不能預(yù)料的不需要的應(yīng)力，也不會(huì)在顯示畫(huà)面的邊緣附近發(fā)生漏光、顏色不均勻、著色等的偏振片。
本發(fā)明的偏振片，不易發(fā)生變形，且由摩擦引起的損傷小，因此可視性優(yōu)異。此外，即使是在苛刻的環(huán)境下，也不易發(fā)生起偏鏡和保護(hù)膜的剝離。并且本發(fā)明的偏振片，不易發(fā)生彩斑、著色等光干涉，且由摩擦引起的損傷小，因此可視性優(yōu)異。
此外，本發(fā)明的偏振片特別適用于制造大型面積的液晶顯示裝置。
圖1示出在本實(shí)施例及比較例中使用的熱塑性樹(shù)脂層的折射率n(λ)。
圖2示出在本實(shí)施例及比較例中使用的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)與其他熱塑性樹(shù)脂層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值分布。
圖3示出在本實(shí)施例和比較例中使用的聚乙烯醇的折射率n(λ)與熱塑性樹(shù)脂層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值分布。
圖4示出在本實(shí)施例及比較例中進(jìn)行偏光度和透射率測(cè)定時(shí)的測(cè)定點(diǎn)。
符號(hào)說(shuō)明 PMMA聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂； COP脂環(huán)烯烴聚合物； TAC三乙酸纖維素； PC聚碳酸酯樹(shù)脂； PET聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂； R1-PMMA混合有彈性體顆粒的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂。
具體實(shí)施例方式 本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜由k(k為2以上的整數(shù))層以上的熱塑性樹(shù)脂層疊層而形成。換言之，本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜由第一層熱塑性樹(shù)脂層至第k層熱塑性樹(shù)脂層依次疊層而形成。其中，k通常是2～7，優(yōu)選是3～5。
構(gòu)成薄膜的熱塑性樹(shù)脂選自如聚碳酸酯樹(shù)脂、聚醚砜樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、聚酰亞胺樹(shù)脂、聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂、聚乙烯樹(shù)脂、聚氯乙烯樹(shù)脂、二乙酸纖維素、三乙酸纖維素、脂環(huán)式烯烴聚合物等。
脂環(huán)式烯烴聚合物是指在主鏈和/或側(cè)鏈上具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合物。脂環(huán)式烯烴聚合物的具體例可以舉出，特開(kāi)平05-310845號(hào)公報(bào)所記載的環(huán)狀烯烴無(wú)規(guī)多元共聚物、特開(kāi)平05-97978號(hào)公報(bào)所記載的加氫聚合物、特開(kāi)平11-124429號(hào)公報(bào)(美國(guó)專利第6,511,756號(hào))所記載的熱塑性二環(huán)戊二烯類開(kāi)環(huán)聚合物及其加氫物等。而且，所舉例的所有熱塑性樹(shù)脂并非都適用于本發(fā)明，在相同種類的熱塑性樹(shù)脂中可以存在符合以下條件的樹(shù)脂和不符合以下條件的樹(shù)脂，因此，選擇滿足以下條件的樹(shù)脂。
在本發(fā)明中使用的熱塑性樹(shù)脂，可以是適當(dāng)混合了顏料或染料等著色劑、熒光增白劑、分散劑、熱穩(wěn)定劑、光穩(wěn)定劑、紫外線吸收劑、抗靜電劑、抗氧化劑、潤(rùn)滑劑和溶劑等添加劑的樹(shù)脂。在以上添加劑中優(yōu)選使用潤(rùn)滑劑。
關(guān)于潤(rùn)滑劑，可以舉出，二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、碳酸鈣、碳酸鎂、硫酸鋇和硫酸鍶等無(wú)機(jī)粒子；以及聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚苯乙烯、醋酸纖維素和乙酸丙酸纖維素等有機(jī)粒子。構(gòu)成潤(rùn)滑劑的分子，優(yōu)選有機(jī)粒子，其中特別優(yōu)選由聚甲基丙烯酸甲酯制備的粒子。
作為潤(rùn)滑劑，可以使用由橡膠狀彈性體構(gòu)成的彈性體粒子。作為橡膠狀彈性體，可以舉出丙烯酸酯類橡膠狀聚合物、以丁二烯為主要成分的橡膠狀聚合物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物等。作為丙烯酸酯類橡膠狀聚合物，其主要成分為丙烯酸丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯。其中，優(yōu)選以丙烯酸丁酯為主要成分的丙烯酸酯類聚合物以及以丁二烯為主要成分的橡膠狀聚合物。彈性體粒子可以是兩種聚合物形成為層狀的粒子，其代表例可以舉出，丙烯酸丁酯等丙烯酸烷基酯和苯乙烯的接枝橡膠彈性成分、由聚甲基丙烯酸甲酯和/或甲基丙烯酸甲酯和丙烯酸烷基酯的共聚物構(gòu)成的硬質(zhì)樹(shù)脂層以芯-殼(コア一シエレ)結(jié)構(gòu)形成層的彈性體粒子。
在分散于熱塑性樹(shù)脂中的狀態(tài)下，可用于本發(fā)明的彈性體粒子的數(shù)均粒徑通常為2.0μm以下，優(yōu)選0.1～1.0μm、更優(yōu)選0.1～0.5μm。即使是彈性體顆粒的一次粒子的粒徑小，通過(guò)凝集等形成的二次粒子的粒徑也會(huì)很大，此時(shí)，用于偏振片的保護(hù)膜的霧度增高，透光率降低，不適合用于顯示畫(huà)面上。此外，若數(shù)均粒徑過(guò)小，則存在降低可撓性的傾向。
在本發(fā)明中，彈性體粒子在波長(zhǎng)380nm～780nm下的折射率nP(λ)和形成基質(zhì)(matrix)的熱塑性樹(shù)脂材料在波長(zhǎng)380nm～780nm下的折射率nr(λ)之間，優(yōu)選滿足式[6]的關(guān)系。
|np(λ)-nr(λ)|≤0.05式[6]。
特別優(yōu)選|np(λ)-nr(λ)|≤0.045。其中，np(λ)和nr(λ)是對(duì)于波長(zhǎng)λ的主折射率的平均值。當(dāng)|np(λ)-nr(λ)|的值超過(guò)上述值時(shí)，由于在界面的折射率差而發(fā)生的界面反射，有可能損害透明性。
本發(fā)明所使用的熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選1mm厚度時(shí)在400nm～700nm的可見(jiàn)光區(qū)域的光的透過(guò)率為80％以上，更優(yōu)選85％以上，進(jìn)一步優(yōu)選90％以上。從透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選非晶態(tài)樹(shù)脂。此外，熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選其玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為60～200℃，更優(yōu)選100～180℃。其中，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是差示掃描量熱分析(DSC)測(cè)定得到。
本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜，其中，第i層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率ni(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率ni(780)，以及第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率ni+1(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率ni+1(780)，滿足式[1]的關(guān)系， ||ni(380)-ni+1(380)|-|ni(780)-ni+1(780)||≤0.02 式[1] (其中，i為1～k-1的整數(shù))。
即，構(gòu)成保護(hù)膜的相鄰的熱塑性樹(shù)脂層之間在可見(jiàn)光區(qū)域的上限附近和下限附近的折射率之差，沒(méi)有顯著的區(qū)別。特別優(yōu)選||ni(380)-ni+1(380)|-|ni(780)-ni+1(780)||≤0.01。其中，ni(380)和ni+1(380)是在380nm的波長(zhǎng)下第i層熱塑性樹(shù)脂層和第i+1層熱塑性樹(shù)脂層的主折射率的平均值。ni(780)和ni+1(780)是在780nm的波長(zhǎng)下第i層熱塑性樹(shù)脂層和第i+1層熱塑性樹(shù)脂層的主折射率的平均值。此外，相鄰的第i層熱塑性樹(shù)脂層和第i+1層熱塑性樹(shù)脂層可以直接相連接，也可以通過(guò)下述的粘結(jié)層相連接。
本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜中，上述第i層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni(λ)與第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni+1(λ)滿足式[2]的關(guān)系，且該保護(hù)膜的光彈性系數(shù)的絕對(duì)值優(yōu)選10×10-12Pa-1以下， |ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.05 式[2] 其中，i為1～k-1的整數(shù)。
本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜中，滿足上述式[2]的關(guān)系，且上述保護(hù)膜的光彈性系數(shù)落在上述范圍內(nèi)時(shí)，不易發(fā)生由熱應(yīng)力或變形應(yīng)力引起的偏振片的位相差的變化，因此可制造如下偏光片即使施加了不能預(yù)測(cè)的不需要的應(yīng)力，在顯示畫(huà)面的邊緣附近也不會(huì)發(fā)生漏光、顏色不均勻、著色等。
此外，上述式[2]中，優(yōu)選滿足|ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.045的關(guān)系。
所述光彈性系數(shù)是表示在受到應(yīng)力時(shí)所發(fā)生的雙折射的應(yīng)力依賴性的值，并且存在如下關(guān)系折射率之差Δn通過(guò)應(yīng)力σ與光彈性系數(shù)C的乘積而求得。該光彈性系數(shù)可以在溫度20℃±2℃、濕度60±5％條件下，通過(guò)光彈性常數(shù)測(cè)定裝置測(cè)得。此外，在本發(fā)明中，光彈性系數(shù)的絕對(duì)值優(yōu)選7×10-12Pa-1以下，特別優(yōu)選5×10-12Pa-1以下。
本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜中，優(yōu)選在疊層的熱塑性樹(shù)脂層中至少一層是具有負(fù)的光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂層，且其余層中至少一層為正的光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂層。
具有負(fù)的光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂層是受到正應(yīng)力σ時(shí)Δn為負(fù)的樹(shù)脂層。具有正的光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂層是受到正應(yīng)力σ時(shí)Δn為正的樹(shù)脂層。構(gòu)成各個(gè)熱塑性樹(shù)脂層的熱塑性樹(shù)脂只要能夠形成具有上述系數(shù)的層即可，沒(méi)有特別限制，可以是一種樹(shù)脂，也可以是組合兩種以上的樹(shù)脂。兩種以上樹(shù)脂的組合，不僅可以是將具有相同符號(hào)的光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂彼此組合，也可以是將具有負(fù)光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂和具有正光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行組合。
作為具有負(fù)的光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂，可以舉出例如聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂、聚苯乙烯、聚-α甲基苯乙烯、乙烯-四環(huán)十二碳烯加成共聚物等。
作為具有正光彈性系數(shù)的熱塑性樹(shù)脂，可以舉出例如聚碳酸酯樹(shù)脂、聚砜樹(shù)脂、聚芳酯樹(shù)脂、聚醚砜樹(shù)脂、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂、四環(huán)十二碳烯或二環(huán)戊二烯等含有降冰片烯結(jié)構(gòu)的開(kāi)環(huán)聚合物以及其加氫物、三醋酸纖維素等。
在本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜中，上述k層熱塑性樹(shù)脂層均由霧度為0.5％以下的材料形成，且含有非晶態(tài)熱塑性樹(shù)脂，優(yōu)選第i層熱塑性樹(shù)脂層的濕度膨脹系數(shù)βi和第i+1層熱塑性樹(shù)脂層的濕度膨脹系數(shù)βi+1滿足式[3]的關(guān)系。
|βi-βi+1|≤40ppm/％RH式[3] 在本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜中，上述熱塑性樹(shù)脂層均由霧度為0.5％以下的材料形成，且含有非晶態(tài)熱塑性樹(shù)脂，并滿足式[3]的關(guān)系，由此不易發(fā)生變形，很少發(fā)生由摩擦引起的損傷，因此可以得到具有以下特性的偏振片，其不會(huì)發(fā)生可視性不良的情況，且即使是在苛刻的環(huán)境下，起偏鏡與保護(hù)層之間也不會(huì)發(fā)生剝離。
上述k層熱塑性樹(shù)脂層優(yōu)選均由霧度為0.1％以下的材料形成。霧度通過(guò)以下方法測(cè)定，按照J(rèn)IS(日本工業(yè)標(biāo)準(zhǔn))K7105，使用日本電色工業(yè)社制造“濁度計(jì)NDH-300A”測(cè)定通過(guò)常規(guī)注射成形法(使用表面沒(méi)有凹凸的金屬模具)制造的2mm厚的5張平板，并求得其算數(shù)平均值作為霧度值。
非晶態(tài)熱塑性樹(shù)脂為沒(méi)有熔點(diǎn)的熱塑性樹(shù)脂，可以從上述的熱塑性樹(shù)脂中選擇。非晶態(tài)熱塑性樹(shù)脂的含量在熱塑性樹(shù)脂中優(yōu)選60～100重量％。其中，更優(yōu)選上述式[3]為|βi-βi+1|≤30ppm/％RH。
本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜中，k層熱塑性樹(shù)脂層中至少一層的吸水率優(yōu)選0.5％以下，特別優(yōu)選0.1％以下。在用于偏振片的保護(hù)膜中使用吸水率低的樹(shù)脂層時(shí)，可提高偏振片的耐久性。熱塑性樹(shù)脂層的吸水率可根據(jù)JISK7209求得。
此外，本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜的透濕度優(yōu)選1～200g/(m2·24hr)，更優(yōu)選5～180g/(m2·24hr)，特別優(yōu)選10～150g/(m2·24hr)。透濕度過(guò)低時(shí)，導(dǎo)致在疊層時(shí)使用的粘結(jié)劑干燥不充分。相反，透濕度過(guò)高時(shí)，起偏鏡容易從空氣中吸收水蒸汽。由此，通過(guò)使透濕度落在上述范圍內(nèi)，可提高上述偏振片的耐久性。該透濕度是通過(guò)JIS Z 0208中記載的杯封法(カツプ法)，在溫度40℃、濕度90％下測(cè)定的。
本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜，優(yōu)選在第k層熱塑性樹(shù)脂層和第一層熱塑性樹(shù)脂層之間，至少具有一層熱塑性樹(shù)脂層(在下文中稱為中間層)。構(gòu)成中間層的樹(shù)脂，可以是與構(gòu)成第k層熱塑性樹(shù)脂層和第一層熱塑性樹(shù)脂層的樹(shù)脂不同種類的樹(shù)脂，也可以是相同種類的樹(shù)脂。
此外，在起偏鏡上設(shè)置用于偏振片的保護(hù)膜而構(gòu)成偏振片時(shí)，為了避免產(chǎn)生偏振片的翹曲、彎曲、變圓(丸まり)等現(xiàn)象，形成第k層熱塑性樹(shù)脂層的熱塑性樹(shù)脂與形成第一層熱塑性樹(shù)脂層的熱塑性樹(shù)脂，優(yōu)選選自相同類型的熱塑性樹(shù)脂。
形成第k層熱塑性樹(shù)脂層的熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選為硬樹(shù)脂。具體而言，優(yōu)選鉛筆硬度(除了將試驗(yàn)載荷變更為500g以外，按照J(rèn)IS K5600-5-4進(jìn)行測(cè)定)比2H更硬的樹(shù)脂。形成第k層熱塑性樹(shù)脂層的熱塑性樹(shù)脂最優(yōu)選選自聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂等丙烯酸樹(shù)脂中的樹(shù)脂。
相疊層的熱塑性樹(shù)脂層，相互之間可以直接接觸，也可以通過(guò)粘結(jié)層相接觸。粘結(jié)層為通過(guò)JIS K7113測(cè)定的拉伸斷裂強(qiáng)度為40MPa以下的材料構(gòu)成的層。粘結(jié)層的平均厚度通常為0.01～30μm，優(yōu)選0.1～15μm。構(gòu)成粘結(jié)層的粘結(jié)劑，可以舉出丙烯酸類粘結(jié)劑、聚氨酯類粘結(jié)劑、聚酯類粘結(jié)劑、聚乙烯醇類粘結(jié)劑、聚烯烴類粘結(jié)劑、改性聚烯烴類粘結(jié)劑、聚乙烯基烷基醚類粘結(jié)劑、橡膠類粘結(jié)劑、氯乙烯-乙酸乙烯類粘結(jié)劑、SEBS類粘結(jié)劑、乙烯-苯乙烯共聚物等乙烯類粘結(jié)劑、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物或乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等丙烯酸酯類粘結(jié)劑、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物等。
形成本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜的熱塑性樹(shù)脂層，其各自的厚度沒(méi)有特別限定，但第k層熱塑性樹(shù)脂層的平均厚度通常為5μm～100μm，優(yōu)選10μm～50μm。第一層熱塑性樹(shù)脂層的平均厚度通常為5μm～100μm，優(yōu)選10μm～50μm。根據(jù)需要而設(shè)置的中間層的平均厚度通常為5μm～100μm，優(yōu)選10μm～50μm。用于偏振片的保護(hù)膜的平均總厚度通常為20μm～200μm，優(yōu)選40μm～100μm。
另外，優(yōu)選第k層熱塑性樹(shù)脂層的平均厚度與第一層熱塑性樹(shù)脂層的平均厚度大致相等。具體而言，第k層熱塑性樹(shù)脂層的平均厚度與第一層熱塑性樹(shù)脂層的平均厚度之間差的絕對(duì)值優(yōu)選為20μm以下，更優(yōu)選10μm以下。
中間層的平均厚度與第k層熱塑性樹(shù)脂層的平均厚度或第一層熱塑性樹(shù)脂層的平均厚度之間的比，沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選5∶1～1∶5。
就本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜而言，優(yōu)選其面內(nèi)的延遲Re較小(Re為由Re＝d×(nx-ny)定義的值，nx、ny為用于偏振片的保護(hù)膜的面內(nèi)主折射率(nx為面內(nèi)滯后軸的折射率，ny為與面內(nèi)滯后軸相垂直方向的折射率)，d為用于偏振片的保護(hù)膜的平均厚度)，具體而言，在波長(zhǎng)550nm下的面內(nèi)延遲Re優(yōu)選50nm以下，更優(yōu)選10nm以下。
就本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜而言，優(yōu)選其在膜厚方向上的延遲Rth的絕對(duì)值較小(Re為由Rth＝d×((nx+ny)/2-nz)定義的值；nx為面內(nèi)滯后軸的折射率，ny為與面內(nèi)滯后軸相垂直方向的折射率，nz為在膜厚方向上的折射率，d為用于偏振片的保護(hù)膜的平均厚度)。具體而言，在波長(zhǎng)550nm下該用于偏振片的保護(hù)膜的膜厚方向延遲Rth優(yōu)選-10nm～+10nm，更優(yōu)選-5nm～+5nm。
本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜，其制造方法沒(méi)有特別的限定，例如可以舉出，通過(guò)貼合單層的熱塑性樹(shù)脂膜而得到；將兩種以上的熱塑性樹(shù)脂共擠出成形而得到；在熱塑性樹(shù)脂膜上流延熱塑性樹(shù)脂溶液而得到等，其中，從生產(chǎn)率的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選通過(guò)共擠出成形而得到。
本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜中，優(yōu)選在第k層熱塑性樹(shù)脂表面上，進(jìn)一步直接或間接地具有防反射層。上述防反射層的平均厚度優(yōu)選0.01～1μm，更優(yōu)選0.02～0.5μm。防反射層可從目前公知的材料中選擇。例如，可以舉出以下防反射層疊層比第k層熱塑性樹(shù)脂層的折射率小、優(yōu)選折射率為1.30～1.45的低折射率層制得的防反射層；包含無(wú)機(jī)化合物的低折射率層和包含無(wú)機(jī)化合物的高折射率層重復(fù)疊層而形成的防反射層；在具有高表面硬度的高折射率層上疊層由具有微小空氣層的材料形成的低折射率層的防反射層等。在本發(fā)明中優(yōu)選在具有高表面硬度的高折射率層上疊層由具有微小空氣層的材料形成的低折射率層的防反射層。
這里，說(shuō)明在具有高表面硬度的高折射率層上疊層低折射率層形成的防反射層，該低折射率層由具有微小空氣層的材料形成。防反射層是在具有高表面硬度的高折射率層上疊層由具有微小空氣層的材料形成的低折射率層而形成的，并使低折射率層面向觀察側(cè)。
適用于本發(fā)明的低折射率層是由具有微小空氣層的材料形成的層。低折射率層的厚度通常在10～1000nm的范圍，優(yōu)選30～500nm的范圍。
具有微小空氣層的材料可以舉出氣凝膠。氣凝膠是在基質(zhì)(マトリツクス)中分散了微小氣泡的透明性多孔體。氣泡的大小大部分為200nm以下，氣泡的含量通常為10～60體積％，優(yōu)選20～40體積％。氣凝膠包括二氧化硅氣凝膠和在基體中分散了中空粒子的多孔體。
二氧化硅氣凝膠如在美國(guó)專利第4,402,927號(hào)公報(bào)、美國(guó)專利第4,432,956號(hào)公報(bào)以及美國(guó)專利第4,610,863號(hào)公報(bào)中公開(kāi)，可通過(guò)以下方法制備包含通過(guò)烷氧基硅烷的水解聚合反應(yīng)而得到的二氧化硅骨架的凝膠狀化合物，使其在醇或二氧化碳等溶劑(分散介質(zhì))中濕潤(rùn)，然后通過(guò)超臨界干燥除去該溶劑的方法制備。此外，二氧化硅氣凝膠如美國(guó)專利第5,137,279號(hào)公報(bào)、美國(guó)專利第5,124,364號(hào)公報(bào)等中所公開(kāi)，以硅酸鈉為原料，如上所述制備。
在本發(fā)明中，如特開(kāi)平5-279011號(hào)公報(bào)以及特開(kāi)平7-138375號(hào)公報(bào)(美國(guó)專利第5,496,527)中所公開(kāi)，通過(guò)烷氧基硅烷的水解、聚合反應(yīng)而得到凝膠狀化合物，并疏水處理該凝膠狀化合物，優(yōu)選給二氧化硅氣凝膠賦予疏水性。該賦予了疏水性的疏水性二氧化硅氣凝膠，不易浸入濕氣或水等，可以防止二氧化硅氣凝膠的折射率或光透射性等性能的劣化。
在基體中分散中空微粒而得的多孔體，可以舉出在特開(kāi)2001-233611號(hào)公報(bào)以及特開(kāi)2003-149642號(hào)公報(bào)中公開(kāi)的多孔體。此外，在基體中分散中空微粒而得的多孔體，不包含在上述熱塑性樹(shù)脂層中。
用于基體的材料可以從符合中空微粒的分散性、多孔體的透明性、多孔體的強(qiáng)度等條件的材料中選擇。例如可以舉出聚酯樹(shù)脂、丙烯酸樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、氯乙烯樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、氟樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、聚乙烯醇縮丁醛樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、乙酸乙烯樹(shù)脂、烷氧基硅烷等可水解有機(jī)硅化合物及其水解產(chǎn)物等。
其中，從中空微粒的分散性、多孔體的強(qiáng)度考慮，優(yōu)選丙烯酸樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、可水解有機(jī)硅化合物及其水解產(chǎn)物。
關(guān)于中空微粒，沒(méi)有特別限定，優(yōu)選無(wú)機(jī)中空微粒，更優(yōu)選二氧化硅類的中空微粒。構(gòu)成無(wú)機(jī)中空微粒的無(wú)機(jī)化合物，可以舉出SiO2、Al2O3、B2O3、TiO2、ZrO2、SnO2、Ce2O3、P2O5、Sb2O3、MoO3、ZnO2、WO3、TiO2-Al2O3、TiO2-ZrO2、In2O3-SnO2、Sb2O3-SnO2等。
中空微粒的外殼可以是具有細(xì)孔的多孔體，或者細(xì)孔被堵塞而空洞處于相對(duì)外殼的外側(cè)為密封狀態(tài)的物質(zhì)。外殼優(yōu)選為包括內(nèi)側(cè)層和外側(cè)層等的多層結(jié)構(gòu)。在使用含氟有機(jī)硅化合物形成外側(cè)層時(shí)，中空粒子的折射率降低，同時(shí)在基體中的分散性變好，進(jìn)而可以產(chǎn)生給低折射率層賦予防污性的效果。該含氟有機(jī)硅化合物的具體例子，可以舉出，3，3，3-三氟丙基三甲氧基硅烷、甲基-3，3，3-三氟丙基二甲氧基硅烷、十七氟癸基甲基二甲氧基硅烷、十七氟癸基三氯硅烷、十七氟癸基三甲氧基硅烷、十三氟辛基三甲氧基硅烷等。
外殼的厚度通常為1～50nm，優(yōu)選5～20nm。此外，外殼的厚度優(yōu)選無(wú)機(jī)中空微粒的平均粒徑的1/50～1/5的范圍。
此外，空洞中可以留有用于制備中空微粒時(shí)的溶劑和/或在干燥時(shí)浸入的氣體，也可以殘留有用于形成空洞的前體物質(zhì)。
關(guān)于中空微粒的平均粒徑，沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選5～2,000nm的范圍，更優(yōu)選20～100nm的范圍。這里，平均粒徑是通過(guò)透射型電子顯微鏡觀察的數(shù)均粒徑。
在本發(fā)明中，疊層有防反射層的用于偏振片的保護(hù)膜，當(dāng)入射角為5°時(shí)，優(yōu)選在430～700nm下的反射率為2.0％以下，同時(shí)，在550nm下的反射率為1.0％以下 在本發(fā)明中，具有高表面硬度的高折射率層可兼作第k層熱塑性樹(shù)脂層，也可作為設(shè)置在第k層熱塑性樹(shù)脂層表面上的其他層(該另設(shè)置的層有時(shí)稱為“硬涂層”)。高折射率層的厚度，優(yōu)選0.5～30μm，更優(yōu)選3～15μm。上述高折射率層的折射率優(yōu)選1.6以上。
高折射率層(硬涂層)由鉛筆硬度為2H以上的材料形成，其中鉛筆硬度是通過(guò)除了將試驗(yàn)載荷變更為500g以外，按照J(rèn)IS K5600-5-4進(jìn)行的鉛筆硬度試驗(yàn)中獲得的。作為硬涂層用材料，舉例如下有機(jī)硅類、蜜胺類、環(huán)氧類、丙烯酸類、聚氨基丙烯酸酯類等有機(jī)類硬涂層材料；以及二氧化硅等無(wú)機(jī)類硬涂層材料等。其中，從粘結(jié)力好、生產(chǎn)性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選使用聚氨酯丙烯酸酯類以及多官能丙烯酸酯類硬涂層材料。
從發(fā)揮防反射性的觀點(diǎn)出發(fā)，高折射率層的折射率nH與疊層在高折射率層上的低折射率層的折射率nL之間，滿足關(guān)系nH≥1.53、以及nH1/2-0.2＜nL＜nH1/2+0.2。
根據(jù)需要，在高折射率層中含有各種填料，以能夠達(dá)到調(diào)整折射率、提高彎曲彈性模量、穩(wěn)定化體積收縮率，以及提高耐熱性、抗靜電性、防眩性。還可以混合抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、抗靜電劑、流平劑、消泡劑等各種添加劑。
用于調(diào)整高折射率層的折射率或抗靜電性的填料，可以舉出，氧化鈦、氧化鋯、氧化鋅、氧化錫、氧化鈰、五氧化銻、摻雜錫的氧化銦(ITO)、摻雜銻的氧化錫(IZO)、摻雜鋁的氧化鋅(AZO)、摻雜氟的氧化錫(FTO)。從可維持透明性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選添加五氧化銻、ITO、IZO、ATO、FTO作為填料。以上填料的一次粒子徑通常為1nm～100nm，優(yōu)選1nm～30nm。
用于賦予防眩性的填料，優(yōu)選其平均粒徑為0.5～10μm的填料，更優(yōu)選平均粒徑為1～7μm的填料，特別優(yōu)選平均粒徑為1～4μm的填料。賦予防眩性的填料的具體例子，可舉出，包括聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂、偏氟乙烯樹(shù)脂及其它氟樹(shù)脂、有機(jī)硅樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、尼龍樹(shù)脂、聚苯乙烯樹(shù)脂、酚醛樹(shù)脂、聚氨酯樹(shù)脂、交聯(lián)丙烯酸樹(shù)脂、交聯(lián)聚苯乙烯樹(shù)脂、蜜胺樹(shù)脂、苯代鳥(niǎo)糞胺樹(shù)脂等有機(jī)樹(shù)脂的填料；或者包括氧化鈦、氧化鋁、氧化銦、氧化鋅、氧化銻、氧化錫、氧化鋯、ITO、氟化鎂、氧化硅等無(wú)機(jī)化合物的填料。
在本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜中，可在其表面上設(shè)置防眩部件。
形成防眩部件后，本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜的霧度優(yōu)選5～60％，更優(yōu)選10～50％。
上述霧度可通過(guò)市售的濁度計(jì)，例如，日本電色工業(yè)(株)制造的NDH-300A霧度儀測(cè)定。
形成防眩部件后，本發(fā)明中用于偏振片的保護(hù)膜的透射圖像清晰度，在使用0.5mm寬度的光柵時(shí)，為50～100％，優(yōu)選為60～100％左右。當(dāng)透射圖像清晰度在上述范圍時(shí)，透射光的模糊(ボケ)少，因此即便是在高清顯示裝置中，也可以防止像素輪廓的模糊，其結(jié)果可防止文字模糊。
透射圖像清晰度是對(duì)透射薄膜的光的模糊或變形進(jìn)行定量化的尺度。透射圖像清晰度通過(guò)使來(lái)自薄膜的光通過(guò)移動(dòng)的光柵而測(cè)定，根據(jù)光柵的明暗部的光量計(jì)算其值。即，薄膜使透射光模糊時(shí)，在光柵上形成的縫隙像變粗，因此，透射部的光量為100％以下，另一方面，由于在非透射部存在漏光，因此為0％以上。透射圖像清晰度的值C可通過(guò)光柵的透明部的透射光最大值M和非透明部的透射光最小值m，按照下式求得。
C(％)＝((M-m)/(M+m))×100 上述C值越接近100％，表示圖像的模糊越小。
測(cè)定上述透射圖像清晰度的測(cè)定裝置，可以使用SUGA(スガ)試驗(yàn)機(jī)(株)制造的映射性(寫(xiě)像性)測(cè)定器ICM-1。作為光柵使用0.125～2mm寬的光柵。
此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選形成上述防眩部件后的上述透射圖像清晰度與霧度同時(shí)落在上述范圍內(nèi)。
防眩部件的形成方法沒(méi)有特別限定，可以采用適當(dāng)?shù)姆姥２考＠?，可以舉出以下方法對(duì)用于偏振片的保護(hù)膜賦予微細(xì)凹凸的方法，或形成皮膜層，以賦予由內(nèi)部散射引起的防眩功能的方法，其中，該皮膜層含有折射率不連續(xù)的區(qū)域。
關(guān)于形成微細(xì)凹凸的方法，沒(méi)有特別限定，可以采用適當(dāng)?shù)姆绞?。例如，可以舉出以下方法通過(guò)在上述用于偏振片的保護(hù)膜上，以直接或疊層了其它層的狀態(tài)，通過(guò)吹沙磨蝕作用(サンドブラスト)、軋花輥或化學(xué)蝕刻等方法進(jìn)行粗面化處理而賦予微細(xì)凹凸的方法，或通過(guò)賦形膜轉(zhuǎn)印微細(xì)凹凸的方法，以及在構(gòu)成用于偏振片的保護(hù)膜的樹(shù)脂中分散無(wú)機(jī)和/或有機(jī)微粒的方法，在上述用于偏振片的保護(hù)膜上形成防眩層的方法，該防眩層由含有無(wú)機(jī)和/或有機(jī)微粒的透明樹(shù)脂材料構(gòu)成。上述方法可以組合其中兩種以上使用。
上述微?？梢允褂脙煞N以上。例如，可以組合使用以下的粒子由于與透明樹(shù)脂材料之間的折射率差而發(fā)揮擴(kuò)散效果的微粒，通過(guò)在樹(shù)脂層表面形成凹凸而發(fā)揮擴(kuò)散效果的微粒。
上述微?？梢圆捎靡韵滦问酱嬖诰鶆蚍稚⒃跇?gòu)成偏振片用保護(hù)膜的樹(shù)脂中或透明樹(shù)脂材料中存在的形式，也可以在膜厚方向上局部存在的形式。另外，雖微?？梢砸詮谋砻嫱怀龅男问酱嬖?，但從提高透射圖像清晰度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選微粒子從防眩層的表面突出0.5μm以下。
形成含有不連續(xù)的折射率區(qū)域的皮膜層，以賦予通過(guò)內(nèi)部散射引起的防眩功能的方法，可以舉出以下方法使用折射率不同的兩種以上的組合物，通過(guò)照射紫外線等而形成具有相分離結(jié)構(gòu)的皮膜層；或形成含有透明樹(shù)脂材料和與透明樹(shù)脂材料具有不同折射率的微粒的皮膜層。
在本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜中，優(yōu)選進(jìn)一步設(shè)置防污層。防污層為給用于偏振片的保護(hù)膜的表面賦予憎水性、憎油性、耐汗性、防污性等的層。用于形成防污層的材料，優(yōu)選含氟有機(jī)化合物。作為含氟有機(jī)化合物，可以舉出氟代烴、全氟代硅烷、或它們的高分子化合物。防污層的平均厚度優(yōu)選1～50nm，更優(yōu)選3～35nm。
此外，本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜上，可設(shè)置阻氣層、透明的抗靜電層、底涂層、電磁屏蔽層、底涂層等其他層。
本發(fā)明的偏振片，可通過(guò)在起偏鏡上疊層本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜而形成。將本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜疊層在起偏鏡的一面上時(shí)，可在起偏鏡的另一面疊層本發(fā)明的用于偏振片的保護(hù)膜，也可疊層以往的保護(hù)膜。其中，對(duì)于以往的保護(hù)膜，其透濕度沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選0.3～40g/(m2·24hr)，更優(yōu)選0.6～20g/(m2·24hr)，特別優(yōu)選為1.0～10g/(m2·24hr)。上述透濕度是通過(guò)JIS Z0208中記載的杯封法，在溫度40℃、濕度90％下測(cè)定而得。
本發(fā)明所使用的起偏鏡可以使用用于液晶顯示裝置等上的公知起偏鏡。例如，可以舉出，使聚乙烯醇膜吸附碘或者雙色性染料之后，通過(guò)在硼酸浴中進(jìn)行單向拉伸的方法得到的起偏鏡；或使聚乙烯醇膜吸附碘或者雙色性染料、并進(jìn)行拉伸，使分子鏈中的聚乙烯醇單元的一部分改性為聚亞乙烯基單元而得到的起偏鏡。此外，可以舉出柵格起偏鏡(グリツド偏光子)、多層起偏鏡、膽甾型液晶起偏鏡等具有將偏振光分離成反射光和透射光的起偏鏡。其中，優(yōu)選含有聚乙烯醇的起偏鏡。
向本發(fā)明中使用的起偏鏡射入自然光時(shí)，只有一種偏振光會(huì)透過(guò)。本發(fā)明所使用的起偏鏡的偏光度，沒(méi)有特別的限定，優(yōu)選98％以上，更優(yōu)選99％以上。起偏鏡的平均厚度優(yōu)選為5～80μm。
本發(fā)明中優(yōu)選的偏振片中，使上述用于偏振片的保護(hù)膜的第一層熱塑性樹(shù)脂層面向起偏鏡，并進(jìn)行疊層，第1層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率n1(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率n1(780)，以及在上述起偏鏡上含有的聚乙烯醇b在波長(zhǎng)380nm下的折射率nb(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率nb(780)滿足式[4]的關(guān)系。
||n1(380)-nb(380)|-|n1(780)-nb(780)||≤0.02 式[4] 即，第一層熱塑性樹(shù)脂層的折射率和起偏鏡中含有的聚乙烯醇的折射率之差，在可見(jiàn)光區(qū)域的上限附近和在下限附近，沒(méi)有顯著的區(qū)別。特別優(yōu)選||n1(380)-nb(380)|-|n1(780)-nb(780)||≤0.01。其中，n1(380)以及n1(780)是在各自的波長(zhǎng)下的主折射率的平均值。nb(380)及nb(780)是非取向的聚乙烯醇的折射率。
形成第一層熱塑性樹(shù)脂層的熱塑性樹(shù)脂優(yōu)選選自丙烯酸樹(shù)脂、脂環(huán)式烯烴聚合物和聚碳酸酯樹(shù)脂，特別優(yōu)選選自聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂等丙烯酸樹(shù)脂中的樹(shù)脂。
本發(fā)明優(yōu)選的偏振片中，其起偏鏡含有聚乙烯醇，該用于偏振片的保護(hù)膜的第一層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率n1(λ)和上述起偏鏡中含有的聚乙烯醇在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率nb(λ)滿足式[5]的關(guān)系。
|n1(λ)-nb(λ)|≤0.04式[5] n1(λ)是在波長(zhǎng)λ下的主折射率的平均值。nb(λ)是非取向的聚乙烯醇的折射率。
此外，本發(fā)明的優(yōu)選偏振片的保護(hù)膜中，第k層熱塑性樹(shù)脂層的表面不具有深50nm以上且寬500nm以下的線狀凹部，優(yōu)選不具有深30nm以上且寬700nm以下的線狀凹部。構(gòu)成本發(fā)明的優(yōu)選偏振片的保護(hù)膜，在第k層熱塑性樹(shù)脂層的表面上不具有高50nm以上且寬500nm以下的線狀凸部，優(yōu)選不具有高30nm以上且寬700nm以下的線狀凸部。進(jìn)而，優(yōu)選在第一層熱塑性樹(shù)脂層的表面上不具有高50nm以上且寬500nm以下的線狀凸部或者深50nm以上且寬500nm以下的線狀凹部。由于不具有如上所述線狀凹部或線狀凸部，可防止漏光、光干涉等。
此外，所述“在表面上不具有深度為50nm以上且寬度為500nm以下的線狀凹部”是指，表面或者為平坦面，或者即便是具有線狀凹部，其深度不足50nm或?qū)挾瘸^(guò)500nm的意思。此外，所述“在表面上不具有高度為50nm以上且寬度為500nm以下的線狀凸部”是指，表面或者為平坦面，或者即便是具有線狀凸部，其高度不足50nm或?qū)挾瘸^(guò)500nm的意思。
如上所述的線狀凹部的深度、線狀凸部的高度以及它們的寬度，可通過(guò)以下所述的方法求得。
向保護(hù)膜照射光，使透射光映在屏幕上，以30mm見(jiàn)方的方式切取在屏上出現(xiàn)的具有光的明或暗條紋的部分(這個(gè)部分是線狀凹部與線狀凸部的高度大的部分)。利用三維表面結(jié)構(gòu)解析顯微鏡(視野區(qū)域5mm×7mm)觀察切取的薄膜片的表面，將其轉(zhuǎn)換為三維圖像，通過(guò)該三維圖像求得MD方向的截面剖面圖(斷面プロフアイル)。截面剖面圖是在視野區(qū)域內(nèi)以1mm的間隔求出的。在截面剖面圖上劃平均線，從該平均線到線狀凹部的底端的長(zhǎng)度作為線狀凹部的深度，或者從平均線到線狀凸部的頂端的長(zhǎng)度作為線狀凸部的高度。平均線與剖面圖的交叉點(diǎn)之間的距離為寬度。從以上線狀凹部的深度以及線狀凸部高度的測(cè)定值，分別求出各自的最大值，分別求出顯示該最大值的線狀凹部以及線狀凸部的寬度。通過(guò)以上方法求出的線狀凹部深度以及線狀凸部高度的最大值、顯示該最大值的線狀凹部的寬度以及線狀凸部的寬度，分別作為薄膜的線狀凹部的深度、線狀凸部的高度以及它們的寬度。
不具有以上大小的線狀凸部以及線狀凹部的熱塑性樹(shù)脂層，通過(guò)以下方法制得例如在T型模式的擠出成型法中，減小模唇部的表面粗糙度、對(duì)唇前端部實(shí)施鉻、鎳、鈦等的鍍覆、對(duì)唇前端部噴鍍陶瓷、通過(guò)PVD(PhisicalVapor Deposition)法等在唇部的內(nèi)面形成TiN、TiAlN、TiC、CrN、DLC(金剛石狀碳)等覆膜、調(diào)整剛從模擠出的熔融樹(shù)脂周圍的溫度分布、空氣流等使之均勻、作為形成熱塑性樹(shù)脂層的熱塑性樹(shù)脂選擇熔體流動(dòng)值為同程度的樹(shù)脂等方法；在流延成形法中，使用表面粗糙度小的流延支持膜、減小涂布機(jī)的表面粗糙度、調(diào)整干燥涂層時(shí)的溫度分布、干燥溫度、干燥時(shí)間。
在本發(fā)明中，起偏鏡與用于偏振片的保護(hù)膜，可以直接接觸，也可以通過(guò)粘結(jié)層相連。構(gòu)成粘結(jié)層的粘結(jié)劑，可以舉出丙烯酸類粘結(jié)劑、聚氨酯類粘結(jié)劑、聚酯類粘結(jié)劑、聚乙烯醇類粘結(jié)劑、聚烯烴類粘結(jié)劑、改性聚烯烴類粘結(jié)劑、聚乙烯烷基醚類粘結(jié)劑、橡膠類粘結(jié)劑、氯乙烯-乙酸乙烯類粘結(jié)劑。
本發(fā)明的液晶顯示裝置至少包括上述液晶板和本發(fā)明的偏振片。液晶板只要能夠用于液晶顯示裝置即可，不作特別限定。例如，可以舉出，TN(Twisted Nematic)型液晶板、STN(Super Twisted Nematic)型液晶板、HAN(Hybrid Alignment Nematic)型液晶板、IPS(In Plane Switching)型液晶板、VA(Vertical Alignment)型液晶板、MVA(Multiple Vertical Alignment)型液晶板、OCB(Optical Compensated Bend)型液晶板等。
本發(fā)明的優(yōu)選的液晶顯示裝置中，上述偏振片設(shè)置在液晶板的觀察側(cè)。在液晶顯示裝置中設(shè)置偏振片，通常是兩張偏振片夾住液晶板而成。液晶面板的觀察側(cè)是觀察者能夠看到顯示圖像的一側(cè)。本發(fā)明的偏振片，特別是在觀察側(cè)疊層了上述用于偏振片的保護(hù)膜的偏振片具有優(yōu)異的可視性，因此優(yōu)選設(shè)置在液晶板的觀察側(cè)。
實(shí)施例 以下，通過(guò)實(shí)施例和比較例更加具體說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于以下實(shí)施例，例如，還包括熱塑性樹(shù)脂層為四層以上或兩層以上的情況。此外，份以及％，在沒(méi)有特別說(shuō)明的情況下，為重量基準(zhǔn)。
(制備用于形成高折射率層(硬涂層)的組合物) 利用高速攪拌器(homogenizer)混合30份的6官能聚氨酯丙烯酸酯低聚物(ウレタンアクリレ一トオリゴマ一)、40份丙烯酸丁酯、30份甲基丙烯酸異冰片酯、以及10份的2，2-二苯乙烷-1-酮，再混合五氧化銻微粒(平均粒徑為20nm，一個(gè)羥基與一個(gè)位于燒綠石結(jié)構(gòu)的表面的銻原子鍵合)的40％甲基異丁基酮溶液，使五氧化銻微粒的重量占用于形成高折射率層的組合物的總固體含量的50重量％，由此制得用于形成高折射率層的組合物H。
(制備用于形成低折射率層的組合物) 混合21份四甲氧基硅烷的低聚物、36份甲醇、2份水、以及2份0.01N的鹽酸水溶液，在25℃的高溫槽中攪拌兩個(gè)小時(shí)，制得重均分子量為850的有機(jī)硅樹(shù)脂。接著，在上述有機(jī)硅樹(shù)脂中加入中空二氧化硅微粒的異丙醇分散溶膠(固體成分為20％、平均一次粒徑約為35nm，外殼厚度約8nm)，使中空二氧化硅微粒/有機(jī)硅樹(shù)脂(換算為縮合化合物)以固體為基準(zhǔn)的重量比計(jì)為8∶2。最后用甲醇稀釋，使總固體含量達(dá)到1％，由此制備用于形成低折射率層的組合物L(fēng)。
(制造起偏鏡) 將在波長(zhǎng)380nm下的折射率為1.545、波長(zhǎng)780nm下的折射率為1.521且厚度為75μm的聚乙烯醇(PVA)薄膜，進(jìn)行單向拉伸至2.5倍，在30℃的含有0.2g/L碘以及60g/L的碘化鉀的水溶液中浸漬240秒，接著在含有70g/L硼酸以及30g/L碘化鉀的水溶液中浸漬，同時(shí)，單向拉伸至6.0倍，并保持5分鐘。最后，在室溫下干燥24小時(shí)，得到平均厚度為30μm，且偏光度99.95％的起偏鏡P。
實(shí)施例1 (制造用于偏振片的保護(hù)膜) 在設(shè)置了10μm網(wǎng)孔的葉盤(pán)狀(リ一フデイスク形狀)聚合物過(guò)濾器的雙頭型單軸擠出機(jī)(ダブルフライト型一軸押出機(jī))中，投放聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂(吸水率為0.3％、光彈性系數(shù)為-6.0×10-12Pa-1、霧度為0.08％、濕度膨脹系數(shù)28ppm/％RH、拉伸彈性模量為3.3GPa、簡(jiǎn)稱為PMMA)，在擠出機(jī)出口溫度為260℃下，將熔融樹(shù)脂供給到模頭間隙(ダイスリツプ)的表面粗糙度Ra為0.1μm的多歧管式模頭(マルチマニホ一ルドダイ)一側(cè)。
另一方面，在設(shè)置有10μm網(wǎng)孔的葉盤(pán)狀聚合物過(guò)濾器的雙頭型單軸擠出機(jī)中，導(dǎo)入脂環(huán)式烯烴聚合物(降冰片烯類單體的開(kāi)環(huán)聚合物氫化物，吸水率不足0.01％，光彈性系數(shù)為6.3×10-12Pa-1、霧度為0.02％、濕度膨脹系數(shù)不足1ppm/％RH、拉伸彈性模量為2.4GPa、簡(jiǎn)稱為“COP”)，在擠出機(jī)出口溫度為260℃下，將熔融樹(shù)脂供給到模頭間隙的表面粗糙度Ra為0.1μm的多歧管式模頭的另一側(cè)。
并且，將熔融狀態(tài)的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂、脂環(huán)式烯烴聚合物、作為粘結(jié)劑的乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，在260℃下分別從多歧管式模頭吐出，流延在溫度調(diào)整到130℃的冷卻輥上，之后通過(guò)溫度調(diào)整到50℃的冷卻輥，共擠出成形制造寬600mm、厚度80μm的用于偏振片的保護(hù)膜1A，該用于偏振片的保護(hù)膜1A包括聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層(20μm)-粘結(jié)層(4μm)-脂環(huán)式烯烴聚合物層(32μm)-粘結(jié)層(4μm)-聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層(20μm)的三層結(jié)構(gòu)。用于偏振片的保護(hù)膜1A的透濕度為3.5g/(m2·24h)、光彈性系數(shù)為1×10-12Pa-1、相鄰層之間的濕度膨脹系數(shù)差為27ppm/％RH，其表面是沒(méi)有線狀凹部或線狀凸部的平坦面。聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的任意一層的折射率n(λ)都具有如圖1所示的分布，脂環(huán)式烯烴聚合物層具有如圖1所示的折射率n(λ)分布。兩側(cè)聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的任一層在波長(zhǎng)380nm下的折射率均為1.512，在波長(zhǎng)780nm下的折射率均為1.488，脂環(huán)式烯烴聚合物層在波長(zhǎng)380nm下的折射率為1.555，在波長(zhǎng)780nm下的折射率為1.529。式[1]的值為0.002。
(制造偏振片) 利用高頻振蕩機(jī)，對(duì)包括脂環(huán)式烯烴聚合物(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度136℃)且厚度為100μm的長(zhǎng)條型未拉伸薄膜的單面上，進(jìn)行電暈放電處理，得到表面張力為0.055N/m的薄膜1B。
在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結(jié)劑，將用于偏振片的保護(hù)膜1A的一面及薄膜1B的電暈放電處理面面向起偏鏡P進(jìn)行重疊，通過(guò)卷軸(roll toroll)法進(jìn)行貼合，制造偏振片1。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2中。
圖2示出聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)和脂環(huán)式烯烴聚合物層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布。聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層與脂環(huán)式烯烴聚合物層滿足式[2]的關(guān)系。此外，圖3示出在起偏鏡中含有的聚乙烯醇的折射率n(λ)和聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布。在起偏鏡中所含有的聚乙烯醇與聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層滿足式[4]的值為0以及[5]的關(guān)系。而且，將得到的偏振片以薄膜1A處于遠(yuǎn)離液晶板一側(cè)的方式安裝在液晶顯示裝置上。
實(shí)施例2 在厚度為80μm的三乙酸纖維素薄膜的一個(gè)面，以25mL/m2涂布?xì)溲趸浀?.5摩爾/L異丙醇溶液，在25℃下干燥5秒鐘。接著，利用流水清洗10秒鐘，最后通過(guò)吹送25℃的空氣，干燥薄膜的表面，制造在三乙酸纖維素薄膜一側(cè)表面進(jìn)行粗糙化處理的薄膜2B。
在用于偏振片的保護(hù)膜1A的一個(gè)面上涂布丙烯酸類粘結(jié)劑，在薄膜2B的粗糙化處理面上涂布聚乙烯醇類粘結(jié)劑，使用于偏振片的保護(hù)膜1A、起偏鏡P、薄膜2B相重疊，通過(guò)卷軸法用粘結(jié)劑使貼合而制得偏振片2。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2中。而且，將得到的偏振片以薄膜1A處于遠(yuǎn)離液晶面板一側(cè)的方式安裝在液晶顯示裝置上。
實(shí)施例3 在吸收率為4.4％、光彈性系數(shù)為12×10-12Pa-1、霧度為0.05％、濕度膨脹系數(shù)為65ppm/％RH、波長(zhǎng)380nm下的折射率為1.515、波長(zhǎng)780nm下的折射率為1.487、厚度為40μm的三乙酸纖維素(簡(jiǎn)稱為“TAC”)薄膜的雙面，以25mL/m2涂布?xì)溲趸浀?.5摩爾/L異丙醇溶液，在25℃下干燥5秒鐘。接著，利用流水清洗10秒鐘，最后通過(guò)吹送25℃的空氣，干燥薄膜的表面。在該經(jīng)表面處理后的三乙酸纖維素薄膜的雙面上，通過(guò)壓合層壓來(lái)疊層厚度為30μm的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂的單層薄膜，所述聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂為吸水率為0.3％、光彈性系數(shù)為-6.0×10-12Pa-1、霧度為0.08％、濕度膨脹系數(shù)28ppm/％RH、拉伸彈性模量為3.3GPa，由此制得用于偏振片的保護(hù)膜2A。用于偏振片的保護(hù)膜2A的透濕度為61g/(m2·24h)、光彈性系數(shù)為3×10-12Pa-1、相鄰層之間的濕度膨脹系數(shù)之差為37ppm/％RH、其表面是沒(méi)有線狀凹部或線狀凸部的平坦面。三乙酸纖維素層的折射率n(λ)具有如圖1所示的分布，聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的任意一層的折射率n(λ)具有如圖1所示的分布。兩側(cè)聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的任意一層在波長(zhǎng)380nm下的折射率均為1.512，在波長(zhǎng)780nm下的折射率均為1.488。式[1]的值為0.002。
在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結(jié)劑，將用于偏振片的保護(hù)膜2A的一面及薄膜1B的電暈放電處理面面向起偏鏡P進(jìn)行重疊，通過(guò)卷軸法進(jìn)行貼合制造偏振片3。
圖2示出聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)和三乙酸纖維素層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布。聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層與三乙酸纖維素層滿足式[2]的關(guān)系。此外，圖3示出在起偏鏡中含有的聚乙烯醇的折射率n(λ)和聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布。在起偏鏡中所含有的聚乙烯醇與聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層滿足式[4]值為0以及式[5]的關(guān)系。其評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2。另外，將得到的偏振片以薄膜2A處于遠(yuǎn)離液晶面板側(cè)的方式安裝在液晶顯示裝置上。
實(shí)施例4 (防反射層的制造) 利用高頻振蕩機(jī)，對(duì)用于偏振片的保護(hù)膜1A的雙面進(jìn)行電暈放電處理，得到表面張力為0.055N/m的偏振片保護(hù)膜1C。
接著，在上述用于偏振片的保護(hù)膜1A的單面上，利用模涂機(jī)涂布用于形成高折射率層的組合物H，在80℃的干燥爐中干燥5分鐘而制得覆膜。進(jìn)而，照射紫外線(累計(jì)照射量300mJ/cm2)，形成厚度為5μm的高折射率層，制得疊層薄膜1D。高折射率層的折射率為1.62，鉛筆硬度為4H。
在上述疊層薄膜1D的高折射率層側(cè)，利用線棒涂布器(ワイヤ一バ一コ一タ一)涂布用于形成低折射率層的組合物L(fēng)，放置一小時(shí)使其干燥，將制得的覆膜在120℃、氧氣氣氛下熱處理10分鐘，形成厚度為100nm的低折射率層(折射率1.36)，制得帶有防反射層的用于偏振片的保護(hù)膜1E。
在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結(jié)劑，將用于偏振片的保護(hù)膜1E的未形成防反射膜的一面及薄膜1B的電暈放電處理面面向起偏鏡P進(jìn)行重疊，通過(guò)卷軸法進(jìn)行貼合制造偏振片4。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2中。而且，將得到的偏振片以薄膜1E(防止反射層)處于遠(yuǎn)離液晶面板一側(cè)的方式安裝在液晶顯示裝置上。
實(shí)施例5 在設(shè)置有10μm網(wǎng)孔的葉盤(pán)狀聚合物過(guò)濾器的雙頭型單軸擠出機(jī)中，投放聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂(吸水率為0.3％、光彈性系數(shù)為-6.0×10-12Pa-1、霧度為0.08％、濕度膨脹系數(shù)28ppm/％RH、拉伸彈性模量為3.3GPa、簡(jiǎn)稱為PMMA)，在擠出機(jī)出口溫度為260℃下，將熔融樹(shù)脂供給到模頭間隙的表面粗糙度Ra為0.1μm的多歧管式模頭的一側(cè)。
另一方面，含有數(shù)均粒徑為0.4μm的彈性體顆粒的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂(拉伸彈性模量為2.8GPa)和紫外線吸收劑(LA31；旭電化工業(yè)制)混合，制得混合后的上述紫外線吸收劑的濃度為3重量％的混合物(吸水率為0.3％、光彈性系數(shù)為-4.0×10-12Pa-1、霧度為0.1％、濕度膨脹系數(shù)為30ppm/％RH、簡(jiǎn)稱R1-PMMA)。在將該混合物導(dǎo)入到設(shè)置有10μm網(wǎng)孔的葉盤(pán)狀聚合物過(guò)濾器的雙頭型單軸擠出機(jī)中，在擠出機(jī)出口溫度為260℃下，將熔融樹(shù)脂供給到模頭間隙的表面粗糙度Ra為0.1μm的多歧管式模頭的另一側(cè)。
并且，將熔融狀態(tài)的不含彈性體顆粒的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂、紫外線吸收劑、含有彈性體顆粒的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂，在260℃下分別從多歧管式模頭吐出，流延在溫度調(diào)整到130℃的冷卻輥上，之后通過(guò)溫度調(diào)整到50℃的冷卻輥，共擠出成形制造寬600mm、厚度80μm的用于偏振片的保護(hù)膜3A，該用于偏振片的保護(hù)膜3A包括PMMA層(20μm)/R1-PMMA層(40μm)/PMMA層(20μm)的三層結(jié)構(gòu)。用于偏振片的保護(hù)膜3A的透濕度為51g/(m2·24h)、光彈性系數(shù)-5×10-12Pa-1、相鄰層之間的濕度膨脹系數(shù)差為2ppm/％RH、其表面是沒(méi)有線狀凹部或線狀凸部的平坦面。
聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層任意一層的折射率n(λ)具有如圖1所示的分布，含有彈性體顆粒及紫外線吸收劑的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層具有如圖1所示的折射率n(λ)分布。兩側(cè)聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率均為1.512，在波長(zhǎng)780nm下的折射率均為1.488，含有彈性體顆粒及紫外線吸收劑的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率為1.507，在波長(zhǎng)780nm下的折射率為1.489。式[1]的值為0.004。
圖2示出聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)和含有彈性體顆粒及紫外線吸收劑的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布。聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層與含有彈性體顆粒及紫外線吸收劑的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層滿足式[2]的關(guān)系。此外，在圖2中，由于聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)和含有彈性體顆粒及紫外線吸收劑的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布，以及聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)和三乙酸纖維素層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布呈現(xiàn)出大致相同的分布，因此重疊顯示。
在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結(jié)劑，將用于偏振片的保護(hù)膜3A的一面及薄膜2B的電暈放電處理面面向起偏鏡P進(jìn)行重疊，通過(guò)卷軸法進(jìn)行貼合制造偏振片5。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2中。此外，圖3示出在起偏鏡中含有的聚乙烯醇的折射率n(λ)和聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布。在起偏鏡中所含有的聚乙烯醇與聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層滿足式[4]的值為0以及式[5]關(guān)系。而且，將得到的偏振片以薄膜3A位于遠(yuǎn)離液晶面板一側(cè)的方式安裝在液晶顯示裝置上。
實(shí)施例6 在設(shè)置有10μm網(wǎng)孔的葉盤(pán)狀聚合物過(guò)濾器的雙頭型單軸擠出機(jī)中，投放含有彈性體顆粒的聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂(吸水率為0.3％、光彈性系數(shù)為-5.0×10-12Pa-1、霧度為0.1％、濕度膨脹系數(shù)為30ppm/％RH、拉伸彈性模量為2.8GPa、簡(jiǎn)稱為R2-PMMA)，在擠出機(jī)出口溫度為260℃下，將熔融樹(shù)脂供給到模頭間隙的表面粗糙度Ra為0.1μm的多歧管式模頭的一側(cè)。
除了使用R2-PMMA代替實(shí)施例5的PMMA之外，采用與實(shí)施例5相同的方法，通過(guò)共擠出成形制造寬600mm、厚度40μm的用于偏振片的保護(hù)膜3B，該用于偏振片的保護(hù)膜3B包括R2-PMMA層(10μm)/R1-PMMA層(20μm)/R2-PMMA層(10μm)的三層結(jié)構(gòu)。用于偏振片的保護(hù)膜3B的透濕度為105g/(m2·24h)、光彈性系數(shù)-4.5×10-12Pa-1、相鄰層之間的濕度膨脹系數(shù)差為2ppm/％RH，其表面是沒(méi)有線狀凹部或線狀凸部的平坦面。
R2-PMMA層與R1-PMMA層，其n(λ)顯示出大致相同的分布，且滿足式[2]。R2-PMMA層在波長(zhǎng)380nm下的折射率為1.507，在波長(zhǎng)780nm下的折射率為1.489，R1-PMMA層在波長(zhǎng)380nm下的折射率為1.507，在波長(zhǎng)780nm下的折射率為1.489。式[1]的值為0。
在厚度為80μm的三乙酸纖維素薄膜的一個(gè)面上，以25mL/m2涂布?xì)溲趸浀?.5摩爾/L異丙醇溶液，在25℃下干燥5秒鐘。接著，利用流水清洗10秒鐘，最后通過(guò)吹25℃的空氣，干燥薄膜表面，制造僅對(duì)三乙酸纖維素薄膜一側(cè)表面進(jìn)行了粗糙化處理的薄膜4A。
在起偏鏡P的雙面涂布丙烯酸類粘結(jié)劑，將用于偏振片的保護(hù)膜3B的一面及薄膜4A的電暈放電處理面面向起偏鏡P進(jìn)行重疊，通過(guò)卷軸法進(jìn)行貼合制造偏振片6。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2中。在式[4]中的值為0.006，滿足式[5]關(guān)系。而且，將得到的偏振片以薄膜4A處于遠(yuǎn)離液晶面板一側(cè)的方式安裝在液晶顯示裝置上。
比較例1 使用聚碳酸酯樹(shù)脂(吸水率為0.2％、光彈性系數(shù)為70×10-12Pa-1、霧度為0.08％、濕度膨脹系數(shù)為32ppm/％RH、拉伸彈性模量為2.5GPa、簡(jiǎn)稱為PC)代替實(shí)施例1的脂環(huán)式烯烴聚合物之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制造三層結(jié)構(gòu)的用于偏振片的保護(hù)膜5A。用于偏振片的保護(hù)膜5A的透濕度為22g/(m2·24h)、光彈性系數(shù)為27×10-12Pa-1、相鄰層之間的濕度膨脹系數(shù)差13ppm/％RH、其表面是沒(méi)有線狀凹部或線狀凸部的平坦面。聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的任意一層的折射率n(λ)具有如圖1所示的分布，聚碳酸酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)具有如圖1所示的分布。除了使用以上薄膜5A代替薄膜1A之外，與實(shí)施例1相同的方法制得偏振片7。
圖2示出聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)和聚碳酸酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布。聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層與聚碳酸酯樹(shù)脂層滿足式[2]的關(guān)系。此外，圖3示出在起偏鏡中含有的聚乙烯醇的折射率n(λ)和聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布。聚碳酸酯樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率為1.608，在波長(zhǎng)780nm下的折射率為1.556，兩側(cè)聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率均為1.512，在波長(zhǎng)780nm下的折射率均為1.488。式[1]的值為0.028，式[4]的值為0。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2中。而且，將得到的偏振片以薄膜5A位于遠(yuǎn)離液晶面板一側(cè)的方式安裝在液晶顯示裝置上。
比較例2 使用波長(zhǎng)380nm下的折射率為1.715、波長(zhǎng)780nm下的折射率為1.631的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(吸水率為0.5％、光彈性系數(shù)為120×10-12Pa-1、霧度為0.08％、濕度膨脹系數(shù)為12ppm/％RH、拉伸彈性模量為5GPa、簡(jiǎn)稱為PET)薄膜代替實(shí)施例3的三乙酸纖維素薄膜之外，采與實(shí)施例3相同的方法制造三層結(jié)構(gòu)的用于偏振片的保護(hù)膜6A，進(jìn)而，除了使用薄膜6A代替薄膜2A之外，與實(shí)施例3相同的方法制得偏振片8。用于偏振片的保護(hù)膜6A的透濕度為54g/(m2·24h)、光彈性系數(shù)為50×10-12Pa-1、相鄰層之間的濕度膨脹系數(shù)差為16ppm/％RH。用于偏振片的保護(hù)膜6A的表面為，形成有線狀凹部深度為20nm～50nm，且寬度為500nm以上且不足800nm的線狀凹部的表面。聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的任意一層的折射率n(λ)具有如圖1所示的分布，聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)具有如圖1所示分布。
圖2示出聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)和聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂層的折射率n(λ)之差的絕對(duì)值的分布。聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂層與聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯樹(shù)脂層之間不滿足式[2]的關(guān)系。式[1]的值為0.060、式[4]的值為0。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2中。而且，將得到的偏振片以薄膜6A處于遠(yuǎn)離液晶面板一側(cè)的方式安裝在液晶顯示裝置上。
比較例3 使用由聚甲基丙烯酸甲酯樹(shù)脂(在表以及圖中標(biāo)記為PMMA)制成的厚度為80μm的單層擠出成形膜作為用于偏振片的保護(hù)膜7A，來(lái)代替實(shí)施例1的用于偏振片的保護(hù)膜1A，除此之外，采用與實(shí)施例1相同的方法制造偏振片9。用于偏振片的保護(hù)膜7A的透濕度為40g/(m2·24h)、光彈性系數(shù)為-6×10-12Pa-1，其表面為，形成有線狀凹部深度等為20nm～50nm，且寬度為500nm以上且不足800nm的線狀凹部等的表面。在圖1中示出聚甲基丙烯酸甲酯的單層薄膜層的折射率n(λ)。評(píng)價(jià)結(jié)果示于表1和表2中。此外，將得到的偏振片以薄膜7A位于遠(yuǎn)離液晶面板一側(cè)的方式安裝在液晶顯示裝置上。
表1 (吸水率) 按照J(rèn)IS K7209，在23℃下，經(jīng)24小時(shí)而測(cè)定得到。
(霧度) 按照J(rèn)IS K7105，利用日本電色工業(yè)公司制造的“濁度計(jì)NDH-300A”進(jìn)行測(cè)定。此外，進(jìn)行5次相同的測(cè)定，將其算數(shù)平均值作為霧度的代表值。
(拉伸彈性模量) 成形單層的熱塑性樹(shù)脂，制得厚度為100μm的薄膜，切取1cm×25cm大小的試驗(yàn)片，按照ASTM D 882，利用拉伸試驗(yàn)機(jī)(tensilon UTM-10T-PL，東洋Baldwin公司制造)在25mm/min的拉伸速度條件下進(jìn)行測(cè)定。進(jìn)行5次相同測(cè)定，將其算數(shù)平均值作為拉伸彈性模量的代表值。
(熱塑性樹(shù)脂層的折射率n(λ)) 對(duì)熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行單層成型，制得厚度為100μm的薄膜，切取1cm×25cm大小的試驗(yàn)片，利用棱鏡連接器(プリズムカプラ一)(Metricon社制造mode2010)在溫度20℃±2℃、濕度60±5％的條件下，測(cè)定該試樣片中心部的任意一點(diǎn)在波長(zhǎng)633nm、407nm、532nm下的折射率值，通過(guò)Caucy的分散式計(jì)算在380nm和780nm下的折射率。
(防反射層的折射率) 利用高速分光偏振光分析測(cè)定儀(高速分析エリプソメトリ)(J.A.Woollam公司制造，M-2000U)，在溫度20℃±2℃、濕度60±5％的條件下，測(cè)定入射角為55度、60度以及65度時(shí)，在波長(zhǎng)區(qū)域400～1000nm下的光譜，通過(guò)這些測(cè)定結(jié)果計(jì)算折射率。
(透濕度) 對(duì)熱塑性樹(shù)脂進(jìn)行單層成型，制得厚度為100μm的薄膜，以40℃、92％R.H.的環(huán)境下放置24小時(shí)為試驗(yàn)條件，按照J(rèn)IS Z0208中記載的杯封法進(jìn)行測(cè)定。透濕度的單位為g/(m2·24h)。
(光彈性系數(shù)) 在20℃±2℃、濕度60±5％的條件下，利用光彈性系數(shù)測(cè)定裝置(Uniopt(ユニオプト)公司制造的PHEL-20A)進(jìn)行測(cè)定。
(濕度膨脹系數(shù)) 按照J(rèn)IS K7127中記載的樣品類型1B切取薄膜樣品，使寬度方向?yàn)闇y(cè)定方向，安裝在帶有高溫恒濕槽的拉伸試驗(yàn)機(jī)(Instron(インストロン)公司制造)上，保持在濕度35％RH、23℃的氮?dú)鈿夥障禄蛟跐穸?0％RH、23℃的氮?dú)鈿夥障?，分別測(cè)定此時(shí)的樣品長(zhǎng)度，利用下式計(jì)算濕度膨脹系數(shù)。此外，測(cè)定方向?yàn)榍腥〉脑嚇拥拈L(zhǎng)度方向，測(cè)定5次，取其平均值作為濕度膨脹系數(shù)。
濕度膨脹系數(shù)＝(L70-L35)/(L35×ΔH) 其中，L3535％RH時(shí)的樣品長(zhǎng)度(mm) L7070％RH時(shí)的樣品長(zhǎng)度(mm) ΔH35(＝70-35)％RH。
在表1中示出了中間層的濕度膨脹系數(shù)和其兩側(cè)層的濕度膨脹系數(shù)之差。
(薄膜表面的線狀凹凸) 通過(guò)如上所述的方法，測(cè)定線狀凹部的深度、線狀凸部的高度以及它們的寬度。將得到的凹部深度以及凸部高度的最大值、顯示該最大值的線狀凹部寬度以及線狀凸部寬度作為該薄膜的線狀凹部的深度、線狀凸部的高度及它們的寬度，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎線狀凹部的深度、或凸部的高度不足20nm，且寬度為800nm以上 ○線狀凹部的深度、或凸部的高度為20nm～50以上，且寬度為500nm以上不足800nm ×線狀凹部的深度、或凸部的高度超過(guò)50nm，且寬度為不足500nm。
(延遲) 利用自動(dòng)雙折射計(jì)(王子計(jì)測(cè)機(jī)器公司制造、KOBRA21-ADH)，在溫度20℃±2℃的溫度、濕度65±5％的條件下，測(cè)定薄膜中心部的任意一點(diǎn)，作為測(cè)定值。
表2 (干涉條紋的觀察) 將如暗幕等不透光的黑布上，放置用于偏振片的保護(hù)膜，照射三波長(zhǎng)熒光燈(松下電工(ナシヨナル)FL20SS·ENW/18)，目視觀察用于偏振片的保護(hù)膜，按照以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
◎未發(fā)現(xiàn)干涉條紋 ○隱約發(fā)現(xiàn)干涉條紋 △干涉條紋明顯 ×干涉條紋明顯，且晃眼睛。
(鉛筆硬度) 除了改變?cè)囼?yàn)荷重為500g之外，按照J(rèn)IS K5600-5-4，使用傾斜45度角度、從上方施加500g負(fù)重的鉛筆，在用于偏振片的保護(hù)膜的表面(可視側(cè)面)上劃5mm左右，確認(rèn)損傷情況。
(反射率) 在用于偏振片的保護(hù)膜的一個(gè)面(準(zhǔn)備貼在起偏鏡上的面)上貼合黑色乙烯膠帶No.21(日東電工社制)，利用分光光度計(jì)(日本分光公司制造的“紫外可見(jiàn)近紅外分光光度計(jì)V-570”)，測(cè)定用于偏振片的保護(hù)膜的另一個(gè)面(可視側(cè)面)在入射角5°下的反射光譜，求出在波長(zhǎng)550nm下的反射率(％)。
(漏光度) 以正交偏光鏡(crossed nicols)配置兩張?jiān)囼?yàn)用偏振片，使保護(hù)薄膜B彼此相對(duì)，測(cè)定圖4所示9處的光線透過(guò)率，將其測(cè)定值代入以下方程式，計(jì)算漏光度。
漏光度＝((T2+T4+T6+T8)/4)/((T1+T3+T5+T7+T9)/5) 其中，Tx表示測(cè)定點(diǎn)(x)的光透過(guò)率，(1)、(2)、(3)、(4)、(6)、(7)、(8)、(9)是距離端點(diǎn)為10mm位置的測(cè)定點(diǎn)。(5)是以試驗(yàn)用偏振片的對(duì)角線交點(diǎn)作為測(cè)定點(diǎn)。
○漏光度為2以下； ×漏光度大于2。
(偏光度的變化) 將偏振片切成10英寸見(jiàn)方大小，通過(guò)壓敏性粘結(jié)劑貼合在玻璃板的單面上，使偏振片的保護(hù)膜B的表面成為玻璃板側(cè)，以此制造試驗(yàn)用偏振片。將該試驗(yàn)用偏振片在溫度60℃、濕度90％的恒溫槽中放置500小時(shí)，測(cè)定試驗(yàn)用偏振片的對(duì)角線交點(diǎn)(圖的(5)位置)在放置于高溫高濕下前后的偏光度的變化幅度。
○偏光度的變化幅度為0.5以下 ×偏光度的變化幅度大于0.5。
(疊層強(qiáng)度) 重復(fù)進(jìn)行20次以下操作將偏振片放置在80℃、95％RH的恒溫恒濕室中24小時(shí)，其次，在20℃、40％RH的恒溫恒濕室中放置24小時(shí)。通過(guò)目測(cè)觀察保護(hù)膜的各個(gè)層之間以及起偏鏡與保護(hù)層之間的疊層狀態(tài)，當(dāng)從偏振片的一端剝離1mm以上長(zhǎng)度，并發(fā)現(xiàn)白色部分則評(píng)價(jià)為×，不足1mm長(zhǎng)度則評(píng)價(jià)為○。
(偏振片的撓曲性) 將偏振片沖裁成1cm×5cm，制得膜片。將該膜片卷曲在直徑為3mmφ的鋼制棒上，試驗(yàn)卷曲的膜片在棒處是否發(fā)生折斷。共進(jìn)行10次試驗(yàn)，根據(jù)未被折斷的次數(shù)，由下述指標(biāo)表征撓曲性。
○斷裂的薄膜片為1張以下 ×斷裂的薄膜片為2張以上 (顏色再現(xiàn)性) 將上述重新組裝的液晶電視設(shè)置在周圍亮度為500勒克司的環(huán)境下，使顯示畫(huà)面為黑顯示時(shí)，目測(cè)觀察顯示畫(huà)面，根據(jù)以下基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
○顯示畫(huà)面的顏色為黑 ×顯示畫(huà)面的顏色為藍(lán) (可視性) 從市售的液晶電視(夏普公司制造的LC-13C5-S)中取出液晶顯示板，從該液晶顯示板上，將可視側(cè)的偏振片從液晶單元?jiǎng)冸x，取而代之，將本實(shí)施例和比較例中制造的偏振片貼合在上述液晶單元上，并使用于偏振片的保護(hù)膜A成為可視側(cè)，由此重新組裝液晶電視，根據(jù)以下基準(zhǔn)評(píng)價(jià)該液晶電視的顯示品質(zhì)。
○即便長(zhǎng)時(shí)間(例如1～2小時(shí)左右)使用，操作者也不覺(jué)得不愉快。
×長(zhǎng)時(shí)間使用，操作者感到不愉快。
(對(duì)比度) 從市售的液晶電視中取出液晶顯示板，安裝實(shí)施例或比較例中制造的偏振片，以代替配置在可視側(cè)的偏振片(使保護(hù)膜A為可視側(cè))，重新組裝液晶顯示裝置。
利用色彩亮度計(jì)(Topcon(トプコン)公司制造，色彩亮度計(jì)BM-7)對(duì)重新組裝的液晶顯示裝置在暗顯示時(shí)或明顯示時(shí)，從相對(duì)于正面傾斜5度的角度，測(cè)定亮度。由此，計(jì)算明顯示的亮度與暗顯示的亮度之比(＝明顯示的亮度/暗顯示的亮度)，將其作為對(duì)比度(CR)。對(duì)比度(CR)越大，表示可視性越優(yōu)異。
從表2的結(jié)果可知以下情況。如實(shí)施例所示，當(dāng)構(gòu)成保護(hù)膜的熱塑性樹(shù)脂層滿足式[1]的關(guān)系，則顏色再現(xiàn)性、干涉條紋、可視性等均優(yōu)異。相反，如比較例所示，若不滿足式[1]的關(guān)系，顏色再現(xiàn)性、干涉條紋、可視性等差。
權(quán)利要求
1.一種用于偏振片的保護(hù)膜，其由k(k為2以上的整數(shù))層熱塑性樹(shù)脂層疊層而成，其中，第i層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率ni(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率ni(780)，以及第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率ni+1(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率ni+1(780)，滿足式[1]的關(guān)系，
||ni(380)-ni+1(380)|-|ni(780)-ni+1(780)||≤0.02 式[1]
其中，i為1～k-1的整數(shù)。
2.權(quán)利要求1所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其中，第i層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni(λ)、和第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)λ下的折射率ni+1(λ)滿足式[2]的關(guān)系，且該保護(hù)膜的光彈性系數(shù)的絕對(duì)值在10×10-12Pa-1以下，
|ni(λ)-ni+1(λ)|≤0.05 式[2]
其中，i為1～k-1的整數(shù)。
3.權(quán)利要求1所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其中，上述k層熱塑性樹(shù)脂層均由霧度為0.5％以下的材料形成，且含有非晶態(tài)熱塑性樹(shù)脂，
第i層熱塑性樹(shù)脂層的濕度膨脹系數(shù)βi與第i+1層熱塑性樹(shù)脂層的濕度膨脹系數(shù)βi+1滿足式[3]的關(guān)系，
|βi-βi+1|≤40ppm/％RH 式[3]。
4.權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其中，上述k層熱塑性樹(shù)脂層中的至少一層是吸水率為0.5％以下的熱塑性樹(shù)脂層。
5.權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其通過(guò)共擠出成型而制得。
6.權(quán)利要求1至5中任一項(xiàng)所述的用于偏振片的保護(hù)膜，其中，在第k層熱塑性樹(shù)脂層的表面上，進(jìn)一步直接或間接地具有防反射層。
7.一種偏振片，其通過(guò)將權(quán)利要求1至6中任意一項(xiàng)所述的用于偏振片的保護(hù)膜和起偏鏡疊層而得。
8.權(quán)利要求7所述的偏振片，其中，
上述起偏鏡含有聚乙烯醇，
上述用于偏振片的保護(hù)膜疊層在起偏鏡上，并使用于偏振片的保護(hù)膜的第一層熱塑性樹(shù)脂層面向起偏鏡，
第1層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率n1(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率n1(780)，以及上述聚乙烯醇在波長(zhǎng)380nm下的折射率nb(380)和在波長(zhǎng)780nm下的折射率nb(780)，滿足式[4]的關(guān)系，
||n1(380)-nb(380)|-|n1(780)-nb(780)||≤0.02式[4]。
9.權(quán)利要求7或8所述的偏振片，上述用于偏振片的保護(hù)膜中第1層熱塑性樹(shù)脂層在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)(λ)下的折射率n1(λ)和上述起偏鏡含有的聚乙烯醇在380nm～780nm范圍的波長(zhǎng)(λ)下的折射率nb(λ)，滿足式[5]的關(guān)系，
|n1(λ)-nb(λ)|≤0.04 式[5]。
10.權(quán)利要求7至9中任一項(xiàng)所述的偏振片，其中，在用于偏振片的保護(hù)膜中第k層熱塑性樹(shù)脂層的表面，不具有深度為50nm以上、且寬度為500nm以下的線狀凹部。
11.權(quán)利要求7至10中任一項(xiàng)所述的偏振片，其中，在用于偏振片的保護(hù)膜中第k層熱塑性樹(shù)脂層的表面，不具有高度為50nm以上、且寬度為500nm以下的線狀凸部。
12.一種液晶顯示裝置，其包括權(quán)利要求7至11中任一項(xiàng)所述的偏振片和液晶板。
13.權(quán)利要求12所述的液晶顯示裝置，其中，在液晶板的可視側(cè)設(shè)置所述偏振片。
全文摘要
本發(fā)明提供一種用于偏振片的保護(hù)膜，其由k(k為2以上的整數(shù))層熱塑性樹(shù)脂層疊層而形成，其中，第i層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率ni(380)和波長(zhǎng)780nm下的折射率ni(780)，以及第i+1層熱塑性樹(shù)脂層在波長(zhǎng)380nm下的折射率ni(380)以及在波長(zhǎng)780nm下的折射率ni(780)，滿足關(guān)系||ni(380)-ni+1(380)|-|ni(780)-ni+1(780)||≤0.02，(其中，i表示l～k-1的整數(shù))。將以上用于偏振片的保護(hù)膜貼合在起偏鏡而制得偏振片，進(jìn)而將該偏振片安裝在液晶板而制得液晶顯示裝置。
文檔編號(hào)G02B5/30GK101203778SQ200680022410
公開(kāi)日2008年6月18日 申請(qǐng)日期2006年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2005年6月21日
發(fā)明者吉原真紀(jì), 豐嶋哲也, 荒川公平 申請(qǐng)人:日本瑞翁株式會(huì)社