基于pet-c的安全層制品和文件的制作方法
【專利摘要】安全層制品(1)按次序包括透明的取向聚酯載體(2)、底層(3)和在底層頂上涂覆的粘合層(4)，其中粘合層的粘合劑基于50/50至90/10的重量比的第一和第二聚合物的混合物，其中第一聚合物為包含乙酸乙烯酯和基于第一聚合物總重量至少85%重量氯乙烯的共聚物；其中第二聚合物為苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物或乙烯醇縮丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物；并且其中底層的粘合劑基于聚酯-氨基甲酸酯共聚物。
【專利說明】基于PET-C的安全層制品和文件
【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明涉及包含結(jié)晶聚對苯二甲酸乙二酯(PET-C)基材的安全層制品(securitylaminate)及其結(jié)合到安全文件(security document)中。
【背景技術(shù)】
[0002]安全卡廣泛用于各種應用，例如識別用途(ID卡)和金融轉(zhuǎn)移(信用卡)。這些卡一般由層壓結(jié)構(gòu)組成，層壓結(jié)構(gòu)由多種塑料薄片和層組成，其中之一或更多攜帶可見信息，例如字母數(shù)字信息、標識和卡片持有者的圖像，以及任選在磁條或電子芯片(所謂的智能卡)中儲存的數(shù)字信息。
[0003]安全卡的主要目的是它們不能容易地以修改或復制難以與原物區(qū)分的方式修改或復制。這樣的修改通常包括使一個或多個塑料薄片從卡脫層、改變卡上的可見信息和將卡重新層壓，即，再次閉合。
[0004]用于塑料卡中薄片的最廣泛使用材料為PVC(聚氯乙烯)，因為其成本低，并且容易印刷和層壓。PVC卡體的最大缺點是低耐用性，導致僅1-3年的有效壽命，比通常昂貴的電子芯片的壽命低的多。PC(聚碳酸酯)可用于較長壽命和更安全的ID卡，但制造成本高且對扭曲、擦劃和化學品的抗性低。偶爾用于安全卡的其它材料，如Teslin?和ABS，只適用于很低端或單一用途的卡。
[0005]PET-G(二醇化聚對苯二甲酸乙二酯)是一種非晶態(tài)聚酯，其不像結(jié)晶聚酯一樣被增韌，而是經(jīng)處理變得與標準PVC卡制造更相容。PET-G卡的耐用性與PVC卡可相比。
[0006]對結(jié)晶聚對苯二甲酸乙二酯(PET-C)在安全卡中作為薄片(尤其作為最外薄片)的關注日漸增長。PET-C是很耐用并且對機械作用(撓曲、扭曲、擦劃)、化學物質(zhì)、水分和溫度范圍耐受的材料。未處理的PET-C不能密封或?qū)訅旱阶陨砘蚱渌牧?，而是需要另外的粘合涂層和層來完成?br> [0007]對于PVC、PC和其它常用卡材料，這些年來此類粘合層已經(jīng)過優(yōu)化。例如，US3725184(ADDRESSOGRAPH MULTIGRAPH)公開一種層壓制品，其中包含聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯和聚乙烯醇的組合物插入于乙烯基表皮與在乙烯基芯表面上的印刷物之間，以提高表皮和印刷油墨之間的粘著力。
[0008]US 2004081839 (TEIJIN DUPONT)公開一種容易粘合到油墨接收層的聚酯粘合膜，所述膜具有對油墨接收層極佳的粘合性、極佳透明性和耐候性。US 2003048343 (ANDERSON等)公開一種制備層壓噴墨印刷圖像的類似方法，所述方法包括首先將噴墨圖像接收層涂覆到透明的聚對苯二甲酸乙二酯基層上，隨后利用熱和壓力將在圖像接收層上的印刷圖像層壓到基材上，使得圖像承載層在基材和透明基層之間，并由透明基層保護性密封。
[0009]對額外油墨接收層的需求不僅增加成本和復雜性，而且并未提供用于油墨直接印刷于塑料薄片的安全卡的解決方案，如例如US 3725184(ADDRESSOGRAPH MULTIGRAPH)所示，其中平版膠印油墨直接印刷于乙烯基片上，而沒有油墨接收層存在。
[0010]WO 2009/063058 (AGFA GEVAERT)公開一種安全層制品，所述安全層制品包含至少一個雙軸取向聚酯薄片和與其結(jié)合并在其至少一側(cè)上的粘合系統(tǒng)，所述粘合系統(tǒng)含有包含聚酯、聚酯-氨基甲酸酯或氯化乙烯共聚物的層系統(tǒng)。雖然這些安全層制品充分粘合到PVC, PC和PETG卡，但在卡表面完全或大范圍地用油墨印刷時，它們失去其粘合性質(zhì)。
[0011]因此，需要提供基于結(jié)晶聚對苯二甲酸乙二酯(PET-C)的安全層制品，所述安全層制品充分粘合到印刷和非印刷PVC、PC和PETG卡，而不需要在卡體上的額外的油墨接收層。
[0012]發(fā)明概述
為了克服上述問題，本發(fā)明的優(yōu)選實施方案包括權(quán)利要求1所限定的安全層制品。[0013]已意外地發(fā)現(xiàn)，在粘合層中使用特定聚合物的混合物(它們各自不能獨立地粘合到印刷油墨層)，提供一種PET-C聚合物箔，其顯示對印刷和非印刷PVC、PC和PETG卡極佳的粘合，從而防止安全層制品從安全文件脫層和安全文件的偽造。
[0014]通過以下說明，本發(fā)明的其它優(yōu)點和實施方案將變得顯而易見。
[0015]附圖簡述
圖1顯示安全層制品(I)的橫截面，所述安全層制品(I)包括取向聚酯載體(2)、底層(subbing layer) (3)和在底層頂上涂覆的粘合層(4)。
[0016]圖2顯示安全文件(5)的橫截面，其中圖1的安全層制品⑴層壓到安全文件前體(6)的油墨層(7)上。
[0017]定義
在公開本發(fā)明中使用的術(shù)語“載體”和“箔”是指可與一個或多個底層結(jié)合的自支承的(self-supporting)基于聚合物的片。載體和箔通常通過聚合物(共)擠出制造。
[0018]在公開本發(fā)明中使用的術(shù)語“層”被認為是非自支承的，并且通過在載體或箔上涂
覆產(chǎn)生。
[0019]在公開本發(fā)明中使用的術(shù)語“薄片(lamella)”包括一個或多個箔(foil)和一個或多個層。
[0020]“PET”是聚對苯二甲酸乙二酯的縮寫。
[0021]“PETG”是聚對苯二甲酸乙二酯二醇的縮寫，二醇表示二醇改性劑，其被結(jié)合以使在制卡中若使用未改性非晶聚對苯二甲酸乙二酯(APET)時會發(fā)生的脆性和過早老化最大限度地減小。
[0022]“PET-C”是結(jié)晶PET的縮寫，即取向的聚對苯二甲酸乙二酯。這種聚對苯二甲酸乙二酯載體具有極佳的尺寸穩(wěn)定性質(zhì)。
[0023]安全特征(securityfeature)的定義符合“Glossary of Security Documents -Security features and other related technical terms，，(安全文件詞匯表-安全特征和其它相關技術(shù)術(shù)語)的標準定義，2008年8月25日由Consilium of the Council ofthe European Union (歐盟委員會評議會)公布(版本:v.10329.02.b.en),網(wǎng)址:
http://www.consilium, europa.eu/prado/EN/glossaryPopup.html。
[0024]術(shù)語“烷基”是指對于烷基中的各數(shù)目的碳原子所有可能的變體，即，對于3個碳原子有:正丙基和異丙基；對于4個碳原子有:正丁基、異丁基和叔丁基；對于5個碳原子有:正戍基、I, 1-二甲基_丙基、2，2_ 二甲基丙基和2_甲基-丁基等。
[0025]安全層制品和文件 本發(fā)明的安全層制品(I)按次序包括取向聚酯載體(2)、底層(3)和在底層頂上涂覆的粘合層(4)，其中粘合層的粘合劑基于50/50至90/10的重量比的第一和第二聚合物的混合物，其中第一聚合物為包含乙酸乙烯酯和基于第一聚合物總重量至少85%重量的氯乙烯的共聚物；其中第二聚合物為苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，乙烯醇縮丁醛(vinyl butyral)、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物和/或顆粒狀聚甲基娃倍半氧燒。
[0026]在一個優(yōu)選的實施方案中，安全層制品由取向聚酯載體、底層和在底層頂上涂覆的粘合層組成。
[0027]安全層制品優(yōu)選具有30 μ m和100 μ m之間的厚度，更優(yōu)選在50 μ m和80 μ m之間。在此厚度下，安全層制品很耐用，并且抗擦劃和化學物質(zhì)，同時留下足夠的空間以使其它薄片和安全特征結(jié)合到安全文件中。安全文件的格式是標準化的。例如，ID-1格式由ISO 7810規(guī)定為具有85.60mmX 53.98mm外形尺寸，并且具有0.76mm厚度，如ISO 7813中規(guī)定。760 μ m厚度,如銀行卡、信用卡、駕駛證和智能卡所用，意味著如果安全卡包括在安全卡的兩個最外側(cè)上具有80 μ m厚度的兩個安全層制品,則有600 μ m可用于其它薄片和安全特征。
[0028]以上限定的安全層制品可有利地用于防止安全文件的偽造。偽造包括使安全層制品從卡脫層，改變在卡上印刷的信息，然后將卡重新層壓，以使其閉合。
[0029]已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的安全層制品不僅粘合到未印刷的安全卡，而且粘合到80%或甚至100%表面被油墨覆蓋的印刷安全卡。在例如噴后干燥后并且需要吸收性油墨接收層以得到優(yōu)良圖像品質(zhì)的含水噴墨油墨所需的吸收性油墨接收層不存在下，可存在這種油墨?？芍苯邮┘拥骄酆衔锊捅∑挠湍膶嵗秊閁V可固化膠印油墨、絲網(wǎng)印刷油墨或噴墨油墨。已觀察到，對基于丙烯酸酯的UV或電子束可固化油墨，粘合特別好。對如何施加油墨沒有實際限制，但膠印和噴墨技術(shù)是優(yōu)選的，因為它們各自具有高速和可變數(shù)據(jù)印刷能力。
[0030]本發(fā)明的安全文件(5)包括任何以上限定的安全層制品。安全層制品可層壓到覆蓋安全文件前體(6)的大于80%或甚至100%表面的油墨層(7)上，并顯示極佳的粘合性質(zhì)。
[0031]在一個優(yōu)選實施方案中，安全文件包括在其安全文件芯的兩側(cè)上的上述安全層制品。安全文件芯優(yōu)選包括一個或多個選自非晶聚酯薄片、結(jié)晶聚酯薄片、聚碳酸酯薄片、聚烯烴薄片和聚氯乙烯薄片的薄片。
[0032]安全文件優(yōu)選為選自身份證、安全卡、駕駛證、社會保險卡、會員卡、時間記錄卡、銀行卡、工資卡和信用卡的識別卡。在一個優(yōu)選實施方案中，安全文件為銀行卡、工資卡或信用卡。
[0033]在一個優(yōu)選實施方案中，安全文件包括電子芯片和任選的天線。在一個優(yōu)選的實施方案中，安全文件為所謂的射頻識別卡或RFID卡。
[0034]為了防止偽造安全文件，廣泛使用不同的保護手段。本發(fā)明的安全文件可包含其它安全特征，例如，防復制圖案、扭索飾、兩端接連的文字(endless text)、縮印、微縮印、納米印刷、彩虹著色、ID-條形碼、2D-條形碼、有色纖維、突光纖維和金屬片(planchette)、突光顏料、OVD和DOVID(例如，全息圖、2D和3D全息圖、kinegrams ?、套印、浮雕壓花、穿孔、金屬顏料、磁性材料、Metamora colours、微芯片、RFID 芯片、用 OVI (Optically VariableInk，光學可變油墨)例如虹彩和光致變色油墨制成的圖像、用熱致變色油墨制成的圖像、磷光顏料和染料、水印(包括雙色和多色水印)、重象和安全線。與以上安全特征之一的組合提高偽造安全文件的難度。
[0035]取向聚酯載體
本發(fā)明的安全層制品包括取向聚酯載體。通過在縱向、橫向或兩個方向拉伸載體，實現(xiàn)將聚酯載體取向。聚酯載體的最高結(jié)晶度通過雙軸拉伸得到。
[0036]聚酯優(yōu)選以至少2.0的拉伸因子雙軸拉伸，更優(yōu)選至少3.0，最優(yōu)選約3.5的拉伸因子。在拉伸期間使用的溫度優(yōu)選為至少100°c，更優(yōu)選至少140°C，最優(yōu)選約160°C。
[0037]取向的聚酯載體優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二酯或聚萘二甲酸乙二酯載體。
[0038]取向的聚酯載體可透明、半透明或不透明，并且可選自由照相技術(shù)而熟知的載體。在一個優(yōu)選的實施方案中，載體為不透明載體。不透明載體(優(yōu)選白色)的優(yōu)點是安全文件的任意信息更容易讀，并且彩色圖像由于具有白色背景而更引人注意。
[0039]取向的聚酯載體可以為選自Agfa-Gevaert NV的Synaps ?合成紙的所謂“合成紙載體”。
[0040]載體優(yōu)選為單組分擠出物，但也可為共擠出物。適合的共擠出物的實例為PET/PETG和PET/PC。對于本發(fā)明的可用高品質(zhì)聚合物載體的其它實例包括不透明白色聚酯以及聚對苯二甲酸乙二酯與聚丙烯的擠出混合物。
[0041]可將不透明層涂覆到透明載體上，取代有色或白色載體。此類不透明層優(yōu)選包含具有大于1.60的折射率的白色顏料，優(yōu)選大于2.00，最優(yōu)選大于2.60。白色顏料可單獨或組合使用。適合的白色顏料包括C.1.顏料白1、3、4、5、6、7、10、11、12、14、17、18、19、21、
24、25、27、28和32。優(yōu)選用二氧化鈦作為折射率大于1.60的顏料。二氧化鈦以銳鈦礦類型、金紅石類型和板鈦礦類型的結(jié)晶形式存在。在本發(fā)明中，金紅石類型是優(yōu)選的，因為它具有很高的折射率，從而顯示高覆蓋能力。
[0042]在最優(yōu)選的實施方案中，取向聚酯載體為雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二酯載體。這種聚對苯二甲酸乙二酯載體具有極佳的尺寸穩(wěn)定性質(zhì)，很耐用，并且抗擦劃和化學物質(zhì)。
[0043]PET-C箔和載體的制造在制備鹵化銀照相軟片所用適合載體的領域中熟知。例如，GB 811066 (ICI)教導了制備雙軸取向聚對苯二甲酸乙二酯箔和載體的方法。
[0044]底層
透明的取向聚酯載體提供有底層。由于實際原因，例如，涂層通道(coating alley)的干燥能力，底層可分離成兩層或更多層。
[0045]用于此目的的可用底層在照相領域熟知，并且包括例如偏二氯乙烯的聚合物，例
如偏二氯乙烯/丙烯腈/丙烯酸三元共聚物或偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸三元共聚物。
[0046]適合的偏二氯乙烯共聚物包括偏二氯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯和N-乙烯基吡咯烷酮(例如，70:23:3:4)的共聚物，偏二氯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺、丙烯酸正丁酯和衣康酸(例如，70:21:5:2)的共聚物，偏二氯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺和衣康酸(例如，88:10:2)的共聚物，偏二氯乙烯、正丁基馬來酰亞胺和衣康酸(例如，90:8:2)的共聚物，氯乙烯、偏二氯乙烯和甲基丙烯酸(例如，65:30:5)的共聚物，偏二氯乙烯、氯乙烯和衣康酸(例如，70:26:4)的共聚物，氯乙烯、丙烯酸正丁酯和衣康酸(例如，66:30:4)的共聚物，偏二氯乙烯、丙烯酸正丁酯和衣康酸(例如，80:18:2)的共聚物，偏二氯乙烯、丙烯酸甲酯和衣康酸(例如，90:8:2)的共聚物，氯乙烯、偏二氯乙烯、N-叔丁基丙烯酰胺和衣康酸(例如，50:30:18:2)的共聚物。在以上提到共聚物中括號之間給出的所有比率均為重量計比率。
[0047]在一個優(yōu)選的實施方案中，透明的取向聚酯載體提供有包括基于聚酯-氨基甲酸酯共聚物的粘合劑的底層。
[0048]在一個更優(yōu)選的實施方案中，聚酯-氨基甲酸酯共聚物為離聚物類型聚酯-氨基甲酸酯，優(yōu)選使用基于對苯二甲酸和乙二醇和六亞甲基二異氰酸酯的聚酯鏈段。
[0049]適合的聚酯-氨基甲酸酯共聚物為購自DIC Europe GmbH的Hydran ? APXlOl H。
[0050]底層的施加在制備鹵化銀照相軟片所用聚酯載體的領域中熟知。例如，此類底層的制備公開于 US 3649336 (AGFA)和 GB 1441591 (AGFA)；
在一個優(yōu)選的實施方案中，底層具有不大于2μπι或優(yōu)選不大于200mg/m2的干燥厚度。
[0051]粘合層
粘合層的粘合劑基于50/50至90/10重量比的第一和第二聚合物的混合物，其中第一聚合物為包含乙酸乙烯酯和基于第一聚合物總重量至少85%重量的氯乙烯的共聚物；其中第二聚合物為苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，乙烯醇縮丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物和/或顆粒狀聚甲基硅倍半氧烷。
[0052]在安全層制品的一個優(yōu)選實施方案中，第一聚合物為氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，包含基于第一聚合物總重量至少85%重量的氯乙烯，更優(yōu)選至少90%重量的氯乙烯，最優(yōu)選至少92%重量的氯乙烯。
[0053]在安全層制品的一個更優(yōu)選實施方案中，第一聚合物為羥基官能、部分水解的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物，包含基于第一聚合物總重量至少85%重量的氯乙烯，更優(yōu)選至少90%重量的氯乙烯，最優(yōu)選至少92%重量的氯乙烯。
[0054]在一個優(yōu)選實施方案中，第一聚合物為包含基于粘合劑總重量至少85%重量氯乙烯和至少3%重量乙酸乙烯酯的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。在第一聚合物中具有至少3%重量乙酸乙烯酯的優(yōu)點是聚合物粘合劑的溶解性在優(yōu)選的涂覆溶劑(例如甲乙酮)中急劇改善。
[0055]包含至少85%重量氯乙烯的適合的氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物為購自NISSINCHEMICAL C0.的 Solbin ?級。優(yōu)選的共聚物為 Solbin ? A。
[0056]在一個優(yōu)選的實施方案中，第二聚合物為乙烯醇縮丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物，優(yōu)選包含至少60%摩爾乙烯醇縮丁醛，更優(yōu)選至少65%摩爾乙烯醇縮丁醛，最優(yōu)選至少70%摩爾乙烯醇縮丁醛，優(yōu)選最多40%摩爾乙烯醇，更優(yōu)選最多30%摩爾乙烯醇，最優(yōu)選最多26%摩爾乙烯醇。第二聚合物中的乙酸乙烯酯含量優(yōu)選為最多5%摩爾，更優(yōu)選最多
3% 。
[0057]乙烯醇縮丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的適合共聚物為購自SEKISn的S-Lec ?級。
[0058]在另一個優(yōu)選的實施方案中，第二聚合物為苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物。苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的適合共聚物為購自INEOS的Zylar ? 631。
[0059]聚合物粘合劑優(yōu)選以3至30g/m2的量存在于粘合層中，更優(yōu)選5至20g/m2的量。
[0060]在一個優(yōu)選的實施方案中，粘合層的厚度在1μm和12 μ m之間。
[0061]其它聚合物箔和薄片
用于安全文件的芯的適合聚合物箔包括乙酸丙酸纖維素或乙酸丁酸纖維素、聚酯(如聚對苯二甲酸乙二酯和聚萘二甲酸乙二酯)、聚酰胺、聚碳酸酯、聚酰亞胺、聚烯烴、聚氯乙烯、聚乙烯醇縮乙醛、聚醚和聚磺酰胺。
[0062]芯的聚合物箔和薄片可為透明、半透明或不透明，并且可選自由照相技術(shù)而熟知的載體。在一個優(yōu)選的實施方案中，載體為不透明載體。不透明載體(優(yōu)選白色)的優(yōu)點是安全文件的任何信息更容易讀，并且彩色圖像由于具有白色背景而更引人注意。
[0063]聚合物箔和薄片包括樹脂涂覆的紙載體，例如，聚乙烯涂覆的紙和聚丙烯涂覆的紙；和合成紙載體，例如Agfa-Gevaert NV的Synaps ?合成紙。
[0064]聚合物箔和薄片可以為單組分擠出物，但也可為共擠出物。適合的共擠出物的實例為PET/PETG和PET/PC。本發(fā)明的可用高品質(zhì)聚合物箔和薄片的其它實例包括不透明白色聚酯和聚對苯二甲酸乙二酯與聚丙烯的擠出混合物。也可用Teslin?作為載體。
[0065]由于其極佳的尺寸穩(wěn)定性質(zhì)，聚酯箔和薄片，尤其聚對苯二甲酸乙二酯聚合物箔和薄片是優(yōu)選的。
[0066]可將不透明層涂覆到透明載體上，取代有色或白色載體。此類不透明層優(yōu)選包含具有大于1.60的折射率的白色顏料，優(yōu)選大于2.00，最優(yōu)選大于2.60。白色顏料可單獨或組合使用。適合的白色顏料包括C.1.顏料白1、3、4、5、6、7、10、11、12、14、17、18、19、21、24、
25、27、28和32。優(yōu)選用二氧化鈦作為折射率大于1.60的顏料。二氧化鈦以銳鈦礦類型、金紅石類型和板鈦礦類型的結(jié)晶形式存在。在本發(fā)明中，金紅石類型是優(yōu)選的，因為它具有很高的折射率，從而顯示高覆蓋能力。
[0067]得到不透明聚對苯二甲酸乙二酯及其雙軸取向膜的方法已公開于例如US2008238086(AGFA)。
[0068]涂覆溶劑和方法
為了涂覆粘合層，可使用一種或多種有機溶劑。使用有機溶劑促進聚合物粘合劑溶解。
[0069]優(yōu)選的有機溶劑為甲乙酮(MEK)，因為它組合寬范圍成分的高溶解能力，并且在涂覆顏色形成層時在顏色形成層快速干燥和燃燒或爆炸危險之間提供良好的折衷，從而允許高涂覆速度。
[0070]粘合層的涂料組合物可用任何常規(guī)涂覆技術(shù)涂覆，例如浸涂、刮刀涂覆、擠出涂覆、旋涂、滑動料斗(slide hopper)涂覆和幕涂。
[0071]制備安全層制品的方法
制備安全層制品的方法包括以下步驟:a)在縱向或橫向拉伸聚酯基材；b)在經(jīng)拉伸的聚酯基材上涂覆底層并使底層干燥；c)在步驟a)中未選擇的縱向或橫向拉伸經(jīng)涂覆的聚酯基材，以得到具有底層的經(jīng)涂覆雙軸拉伸聚酯基材；d)在干燥底層頂上涂覆粘合層并使粘合層干燥，其中底層包含選自羥基官能的部分水解氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和聚酯-氨基甲酸酯共聚物的粘合劑；其中粘合層包含50/50至90/10重量比的第一和第二聚合物的混合物，其中第一聚合物為包含乙酸乙烯酯和基于第一聚合物總重量至少85%重量氯乙烯的共聚物；并且其中第二聚合物為苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物、乙烯醇縮丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物和/或顆粒狀聚甲基硅倍半氧烷。
[0072]在本發(fā)明的方法中，聚酯基材優(yōu)選為聚對苯二甲酸乙二酯基材。
[0073]在本發(fā)明的方法中，干燥粘合層的厚度優(yōu)選在Ι.Ομπι和12.0 μ m之間。
[0074]在本發(fā)明的方法中，步驟c)的經(jīng)涂覆的雙軸拉伸聚酯基材優(yōu)選具有小于80μπι的干燥厚度。
[0075]其它成分
本發(fā)明的安全層制品中的粘合層可包括其它成分，只要其不以能夠?qū)崿F(xiàn)易脫層的方式損害對其它薄片或PETC的粘合強度。
[0076]這些成分包括例如提高涂層品質(zhì)的表面活性劑。表面活性劑優(yōu)選為陰離子或非離子表面活性劑。
[0077]本發(fā)明的安全層制品優(yōu)選包括一種或多種UV阻擋劑，以防止安全文件中油墨圖像的光照褪色。適合的UV阻擋劑包括受阻胺光穩(wěn)定劑和苯并三唑衍生物，例如2-(3’ -叔丁基-5’ -(2-辛基氧基羰基乙基)-2’ -羥基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯-2H-苯并三唑、2- (2-羥基-3，5- 二 - α -枯基苯基)-2Η-苯并三唑、2- (2-羥基-3，5- 二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑和2，2’ -亞甲基雙[4- (1，I, 3，3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚]。市售實例包括購自CIBA的Tinuvin ? 109,Tinuvin ?213、Tinuvin ? 234、Tinuvin ? 326、Tinuvin ? 327 和 Tinuvin ? 360。
[0078]其它成分包括增稠劑、抗靜電劑等。
[0079]工業(yè)應用
本發(fā)明的安全層制品可用于身份文件，例如駕駛證、ID卡和護照，并且可用在其他重要文件上，例如產(chǎn)權(quán)證。安全層制品也可在藥物、錄像帶和光盤上用作防篡改密封。
實施例
[0080]原料
除非另外說明，用于以下實施例的所有原料容易購自標準來源，例如ALDRICH CHEMICAC0.(比利時)和ACROS(比利時)。使用的水為去離子水。
[0081]Hydran ? APXlOl H為購自DIC Europe GmbH的離聚物類型聚酯-氨基甲酸酯的水基液體，其使用基于對苯二甲酸和乙二醇和六亞甲基二異氰酸酯的聚酯鏈段。
[0082]間苯二酚購自Sumitomo Chemicals。
[0083]Resor-sol為7.4%重量間苯二酚水溶液(pH 8)。
[0084]Par為購自Cytec industries的二甲基三輕甲基胺-甲醒樹脂。
[0085]PAR-so I為Par的40%重量水溶液。
[0086]PEA 為購自 Momentive Performance materials 的 Tospearl 120。
[0087]PEA-soI為PEA的10%重量(50/50)含水/乙醇分散體。
[0088]購自Pilot Chemicals C 的 Dowfax ? 2A1 為烷基二苯醚二磺酸鹽(4.5% 重量)。
[0089]DOff-soI為Dowfax ? 2A1在異丙醇中的2.5%重量溶液。
[0090]Solbin? A為購自NISSIN CHEMICAL C0.的92%氯乙烯、3%乙酸乙烯酯和5%乙烯醇的共聚物。
[0091]Solbin ? TA 3 為購自 NISSIN CHEMICAL C0.的 83% 氯乙烯、4% 乙酸乙烯酯和 13%
丙烯酸羥基烷基酯的共聚物。
[0092]Solbin? M5為購自NISSIN CHEMICAL C0.的85%氯乙烯、14%乙酸乙烯酯和1%富馬酸的共聚物。
[0093]Solbin? MFK為購自NISSIN CHEMICAL C0.的90%氯乙烯、7%乙酸乙烯酯和3%丙烯酸的共聚物。
[0094]Laroflex ? MP15為購自BASF的氯乙烯和乙烯基異丁基醚的共聚物。
[0095]Vinnol ? H40-60為購自WACKER-CHEMIE的61%重量氯乙烯和39%重量乙酸乙烯酯的共聚物。
[0096]S-Lec ? BL-1O為購自SEKISH的包含26%摩爾羥基內(nèi)容物、至少71%摩爾丁縮醛內(nèi)容物和最高3%摩爾乙縮醛內(nèi)容物的聚乙烯醇縮丁醛共聚物。
[0097]Zylar ? 631為INEOS的苯乙烯-丁二烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物。
[0098]CAB? 381-2為購自EASTMAN KODAK的乙酸丁酸纖維素共聚物。
[0099]Elvacite ? 2010為購自ICI的聚甲基丙烯酸甲酯均聚物。
[0100]Tospearl ? 145為購自GENERAL ELECTRIC的具有4.5 μ m平均粒徑的聚甲基硅倍半氧烷。
[0101]檢測方法
1.粘合
層制品的抗脫層性用Instron根據(jù)IS0/IEC 7810:1995所述的用于干剝離強度的試驗方法評估。實施例中所用的評分由表1給出。
[0102]表1
【權(quán)利要求】
1.一種安全層制品(I)，所述安全層制品(I)按次序包括取向聚酯載體(2)、底層(3)和在底層頂上涂覆的粘合層(4)，其中粘合層的粘合劑基于50/50至90/10的重量比的第一聚合物和第二聚合物的混合物， 其中第一聚合物為包含乙酸乙烯酯和氯乙烯的共聚物，基于第一聚合物總重量，氯乙烯為至少85%重量； 其中第二聚合物為苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，乙烯醇縮丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物和/或顆粒狀聚甲基硅倍半氧烷。
2.權(quán)利要求1的安全層制品，其中底層的粘合劑基于聚酯-氨基甲酸酯共聚物。
3.權(quán)利要求1或2的安全層制品，其中取向聚酯載體為雙軸拉伸聚對苯二甲酸乙二酯載體。
4.權(quán)利要求1至3中任一項的安全層制品，其中第一聚合物為羥基官能的部分水解氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
5.權(quán)利要求1至4中任一項的安全層制品,其中粘合層的厚度在Iμ m和12 μ m之間。
6.權(quán)利要求1至5中任一項的安全層制品,所述安全層制品具有23μ m和80 μ m之間的厚度。
7.一種安全文件(5)，所述安全文件包含權(quán)利要求1至6中任一項的安全層制品。
8.權(quán)利要求7的安全文件，其中安全層制品層壓到油墨層(7)上，所述油墨層(7)覆蓋安全文件前體(6)的大于80%表面。
9.權(quán)利要求7或8的安全文件，所述安全文件包含在其安全文件芯的兩側(cè)上的安全層制品。
10.權(quán)利要求7至9中任一項的安全文件，其中安全文件芯包括一個或多個選自非晶聚酯薄片、結(jié)晶聚酯薄片、聚碳酸酯薄片、聚烯烴薄片和聚氯乙烯薄片的薄片。
11.權(quán)利要求7至10中任一項的安全文件，其中安全文件包括電子芯片和任選的天線。
12.—種制備安全層制品的方法，所述方法包括以下步驟: a)在縱向或橫向拉伸聚酯基材； b)在拉伸的聚酯基材上涂覆底層并使底層干燥； c)在步驟a)中未選擇的縱向或橫向拉伸經(jīng)涂覆的聚酯基材，以得到具有底層的經(jīng)涂覆雙軸拉伸聚酯基材； d)在干燥底層的頂上涂覆粘合層并使粘合層干燥， 其中粘合層包含50/50至90/10重量比的第一聚合物和第二聚合物的混合物， 其中第一聚合物為包含乙酸乙烯酯和氯乙烯的共聚物，基于第一聚合物總重量，氯乙烯為至少85%重量； 其中第二聚合物為苯乙烯、丁二烯和甲基丙烯酸甲酯的共聚物，乙烯醇縮丁醛、乙酸乙烯酯和乙烯醇的共聚物和/或顆粒狀聚甲基硅倍半氧烷。
13.權(quán)利要求12的方法，其中底層包含選自羥基官能的部分水解氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和聚酯-氨基甲酸酯共聚物的粘合劑。
14.權(quán)利要求12或13的方法，其中聚酯基材為聚對苯二甲酸乙二酯基材。
15.權(quán)利要求1至6中任一項的安全層制品用于防止安全文件偽造的用途。
【文檔編號】B32B7/12GK103917362SQ201280044435
【公開日】2014年7月9日 申請日期:2012年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2011年9月12日
【發(fā)明者】V.德里伊格赫, P.坎特瀨內(nèi), B.沃曼斯, W.沃特斯, I.格尤恩斯 申請人:愛克發(fā)-格法特公司