本發(fā)明涉及具有高強(qiáng)度的復(fù)絲超高分子量聚乙烯(UHMWPE)紗線及其制造方法。本發(fā)明還涉及多種包含所述紗線的產(chǎn)品,本發(fā)明尤其涉及所述紗線在期望耐切割性的應(yīng)用中的用途,所述應(yīng)用例如服裝制品或耐用外衣制品例如手套、圍裙、護(hù)腿、褲子、靴子、松緊鞋、襯衫、夾克、外套、襪子、鞋、內(nèi)衣、背心、防水長(zhǎng)靴、帽子、防護(hù)手套等。本發(fā)明還涉及包含在所描述的復(fù)絲紗線中的單絲。復(fù)絲UHMWPE紗線例如由WO2005/066401已知,其中公開了高性能的復(fù)絲聚乙烯紗線,所述紗線具有非常好的機(jī)械性能和物理性能,例如高韌性、高模量、高耐磨和高抗蠕變性。此外,即使當(dāng)WO2005/066401的紗線包含大量絲線(filament)時(shí),其也保持它們的良好性能,從而使得它們非常適合用于多種半成品或者成品中,其實(shí)例包括繩索、繩線、漁網(wǎng)、運(yùn)動(dòng)設(shè)備、醫(yī)療植入物和防彈復(fù)合材料。在上述半成品和成品中,用于使穿用者免受割傷的服裝制品或耐用外衣制品形成特殊的類別。例如,對(duì)于特定行業(yè),當(dāng)例如處理和加工食物時(shí),個(gè)體穿著的手套和其它保護(hù)性服裝的耐切割性需要高于某一水平以至少使物品有使用資格。明顯的實(shí)例包括肉類加工業(yè),其中保護(hù)性制品需要為穿著者提供提高的耐切割性水平,以及靈活性和觸覺敏感性。因此,已觀察到:雖然WO2005/066401的已知復(fù)絲紗線顯示出許多非常好的性能,但它們?cè)谝恍?yīng)用(尤其是耐切割應(yīng)用)中可具有欠佳的性能。因此,需要進(jìn)一步改進(jìn)已知紗線,以向包含其的產(chǎn)品提供最佳耐切割性。特別地,需要更通用的耐切割織物,即能夠用在更寬的應(yīng)用范圍內(nèi)的織物,在所述應(yīng)用中它們的耐切割性是首要的。因此,本發(fā)明提供具有高韌性(例如,優(yōu)選地至少30cN/dtex的韌性)且包含多根紡紗超高分子量聚乙烯絲線的復(fù)絲紗線,其特征在于:任何一根所述紡紗絲線的纖度為至少10dtex。已觀察到:本發(fā)明的紗線(下文中的本發(fā)明紗線)高度抗損傷和抗化學(xué),并為包含其的產(chǎn)品提供提高的耐切割性和/或舒適性。特別地,已觀察到:包含含有本發(fā)明紗線的織物的產(chǎn)品在處理油性或潮濕制品期間表現(xiàn)非常好,因?yàn)樗鼈円宰罴逊绞降挚箍椢锉砻嫔系囊后w積累?!敖z線”在本文中被理解為細(xì)長(zhǎng)體,其長(zhǎng)度尺寸遠(yuǎn)大于其橫向尺寸,例如直徑或?qū)挾群秃穸鹊某叽纭5湫偷?,絲線的橫向尺寸使得所述橫截面的最大尺寸與其最小尺寸之比為至多5、優(yōu)選地至多3。與多根絲線聚集形成單絲狀產(chǎn)品的聚集體形成對(duì)比,絲線(也被稱為單絲)應(yīng)被理解為:通過紡紗工藝穿過單一紡紗孔獲得的單個(gè)細(xì)長(zhǎng)體。術(shù)語“絲線”也包括纖維實(shí)施方式,它可具有規(guī)則或不規(guī)則的橫截面。絲線典型地具有連續(xù)長(zhǎng)度,但為了某些應(yīng)用,可將它們加工成所謂的短切纖維,即,通常通過切割或牽切絲線獲得的具有不連續(xù)長(zhǎng)度的絲線。為了實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的目的,紗線是包含多根單獨(dú)絲線的細(xì)長(zhǎng)體。優(yōu)選地,本發(fā)明紗線的絲線的纖度為至少12dtex、更優(yōu)選地至少14dtex、甚至更優(yōu)選地至少16dtex、更優(yōu)選地至少18dtex、最優(yōu)選地至少22dtex。優(yōu)選地,本發(fā)明紗線的韌性為至少35cN/dtex、更優(yōu)選地至少40cN/dtex、最優(yōu)選地至少45cN/dtex。已觀察到:這種高韌性紗線除了高度適合用于耐切割保護(hù)性服裝之外,它們還適合用于被設(shè)計(jì)為耐彈道沖擊的服裝。優(yōu)選地,本發(fā)明紗線的纖度為至少50dtex、更優(yōu)選地至少100dtex、最優(yōu)選地至少400dtex。由于實(shí)際原因,優(yōu)選地,本發(fā)明紗線的纖度為至多5000dtex、更優(yōu)選地至多4000dtex、最優(yōu)選地至多3000dtex。優(yōu)選地,本發(fā)明紗線的絲線數(shù)目為至少5、更優(yōu)選地至少24、最優(yōu)選地至少80。已觀察到:利用資金和能量需求保守的(conservative)工藝可制造纖度較高的本發(fā)明紗線。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,本發(fā)明紗線的韌性為至少30cN/dtex,且絲線的纖度為至少12dtex、更優(yōu)選地至少15dtex、最優(yōu)選地至少20dtex。已觀察到:這種紗線為包含其的產(chǎn)品提供提高的耐切割性。在另一方面,本發(fā)明提供復(fù)絲紗線,其具有高韌性(例如,優(yōu)選地至少35cN/dtex的韌性)且包含多根紡紗超高分子量聚乙烯絲線,其特征在于:任何一根所述紡紗絲線的纖度為至少10dtex、更優(yōu)選地至少12dtex、最優(yōu)選地至少15dtex。已觀察到:這種紗線為包含其的產(chǎn)品提供耐彈道沖擊性。在另一種實(shí)施方式中,本發(fā)明紗線包含含有硬質(zhì)填料的絲線。“硬質(zhì)填料”在本文中被理解為莫氏硬度為至少2.5、更優(yōu)選地至少4、最優(yōu)選地至少6的填料。合適的硬質(zhì)填料的良好實(shí)例包括玻璃填料、礦物填料或金屬填料。填料可具有任何形狀,例如顆粒狀、薄片、針狀、纖維狀。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中,硬質(zhì)填料具有纖維狀形狀,且平均直徑為至多20微米、更優(yōu)選地至多15微米、最優(yōu)選地至多10微米。優(yōu)選地,硬質(zhì)纖維狀填料的平均長(zhǎng)徑比為至少3、更優(yōu)選地至少6、甚至更優(yōu)選地至少10,其中所述長(zhǎng)徑比是硬質(zhì)纖維狀填料的長(zhǎng)度和直徑之比。通過使用掃描電子顯微鏡(SEM)照片可容易地測(cè)定硬質(zhì)纖維狀填料的直徑和長(zhǎng)徑比。對(duì)于直徑,可以獲得硬質(zhì)纖維自身沿表面延伸的SEM照片并在100個(gè)隨機(jī)選擇的位置測(cè)量直徑,然后計(jì)算這樣得到的100個(gè)值的平均數(shù)。對(duì)于長(zhǎng)徑比,可以獲得一種或多種纖維狀填料的SEM照片并測(cè)量硬質(zhì)纖維的長(zhǎng)度。優(yōu)選地,利用背散射電子獲得SEM照片。優(yōu)選地,利用紡紗技術(shù)制造硬質(zhì)纖維狀填料。這種填料的優(yōu)點(diǎn)是:其直徑具有實(shí)質(zhì)上恒定的值,這可為本發(fā)明紗線提供用于耐切割產(chǎn)品中的卓越性能。本發(fā)明還涉及復(fù)絲紗線,其具有高韌性(例如,優(yōu)選地至少12cN/dtex、更優(yōu)選地至少15cN/dtex、最優(yōu)選地至少17cN/dtex的韌性)且包含多根紡紗超高分子量聚乙烯絲線,其特征在于:任何一根所述紡紗絲線的纖度為至少10dtex,且其中所述絲線包含硬質(zhì)填料。上文公開了硬質(zhì)填料的優(yōu)選實(shí)施方式。優(yōu)選地,所述復(fù)絲的dtex為至少12、更優(yōu)選地至少14、甚至更優(yōu)選地至少16、最優(yōu)選地至少18。本發(fā)明紗線還可包含由不同于UHMWPE的合成材料制成的絲線和由天然材料制成的絲線,所述紗線優(yōu)選地具有不連續(xù)長(zhǎng)度,即天然短切纖維。天然短切纖維的實(shí)例包括但不限于纖維素、棉、麻、羊毛、蠶絲、黃麻、劍麻、椰子和亞麻等的纖維,其中棉是優(yōu)選的。天然絲線的實(shí)例包括金屬絲、玻璃絲線等等。已觀察到:包含棉花和本發(fā)明的絲線的紗線顯示出非常好的舒適性。合成聚合物絲線的實(shí)例包括但不限于由下列制造的那些:例如聚酰胺和聚芳酰胺,例如聚(對(duì)亞苯基對(duì)苯二甲酰胺)(被稱為);聚(四氟乙烯)(PTFE);聚{2,6-二咪唑并-[4,5b-4’,5’e]吡啶-1,4(2,5-二羥基)苯撐}(被稱為M5);聚(對(duì)-苯撐-2,6-苯并二噁唑)(PBO)(被稱為);聚(六亞甲基己二酰胺)(被稱為尼龍6,6);聚(4-氨基丁酸)(被稱為尼龍6);聚酯,例如聚(對(duì)苯二甲酸乙二醇酯),聚(對(duì)苯二甲酸丁二醇酯)和聚(對(duì)苯二甲酸1,4-亞環(huán)己基二甲醇酯);聚乙烯醇。合成絲線的優(yōu)選實(shí)例包括具有連續(xù)和/或不連續(xù)長(zhǎng)度的聚酯和/或聚酰胺絲線。本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明紗線的織物。本發(fā)明的織物(下文中的本發(fā)明織物)可具有本領(lǐng)域已知的任何結(jié)構(gòu),例如紡織、針織、褶疊(plaited)、編織或無紡或其組合。紡織織物可以包括平織織物、羅紋織物、席織織物和斜織織物等。針織織物可以是緯編的織物(例如單面針織物或雙面針織物)或經(jīng)編的織物。無紡織物的實(shí)例是毛氈。“HandbookofTechnicalTextiles”,ISBN978-1-59124-651-0的第4、5、6章中描述了紡織、針織或無紡織物的其它實(shí)例及其制造方法,其公開內(nèi)容被并入本文作為參考。相同手冊(cè)的第11章(更具體在第11.4.1段中)描述了編織織物的種類和實(shí)例,其公開內(nèi)容通過引用被并入本文。優(yōu)選地,本發(fā)明織物是針織織物,更優(yōu)選是紡織織物,甚至更優(yōu)選地,紡織織物被構(gòu)造成每單位長(zhǎng)度和總截面直徑的重量很小。已觀察到:與具有相同結(jié)構(gòu)的已知織物相比,這種織物每單位表面覆蓋面積顯示出低重量和程度提高的的柔韌度和柔軟性,同時(shí)具有改進(jìn)的耐切割性。本發(fā)明還涉及制品,具體涉及包含本發(fā)明織物的服裝制品或耐用外衣制品。這樣的制品的實(shí)例包括但不限于手套、圍裙、護(hù)腿、褲子、靴子、松緊鞋(gator)、襯衫、夾克、外套、襪子、鞋、內(nèi)衣、背心、防水長(zhǎng)靴、帽子、防護(hù)手套等。本發(fā)明還涉及本發(fā)明織物在服裝制品或耐用外衣制品中的用途,具體涉及在上述實(shí)例中的用途。具體地,本發(fā)明涉及包含本發(fā)明織物的手套。已觀察到:本發(fā)明的手套可顯示出良好的舒適性和透氣性。優(yōu)選地,本發(fā)明手套所包含的織物是針織織物以提高手套的合適性和柔韌性。已觀察到:本發(fā)明紗線具有能使其成為用于繩索、索具等的有益材料的性能,優(yōu)選地繩索被設(shè)計(jì)為用于例如海洋、工業(yè)和海上作業(yè)的重型作業(yè)。重型作業(yè)可包括但不限于錨處理、用于海上可再生能源發(fā)電的支持平臺(tái)的錨泊、海上石油鉆井設(shè)備和生產(chǎn)平臺(tái)的錨泊等。本發(fā)明紗線也非常適合用作加固產(chǎn)品的加固元件例如軟管、管道、電纜和光纜,特別地用作深水環(huán)境中使用的加固產(chǎn)品的加固元件。因此,本發(fā)明還涉及包含加固元件的加固產(chǎn)品,其中所述加固元件包含本發(fā)明紗線。本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明紗線的醫(yī)療設(shè)備。在優(yōu)選的實(shí)施方式中,醫(yī)療設(shè)備是優(yōu)選地用于植入物中的纜繩或縫合線。其它實(shí)例包括網(wǎng)狀織物、環(huán)形產(chǎn)品(endlessloopproduct)、袋狀或氣球狀產(chǎn)品,以及其它紡織和/或針織產(chǎn)品。纜繩的良好實(shí)例包括創(chuàng)傷固定纜繩、胸骨閉合線、預(yù)防性或修復(fù)性纜繩、長(zhǎng)骨骨折固定纜繩、小骨骨折固定纜繩。此外,管狀產(chǎn)品例如韌帶置換物適于由本發(fā)明紗線制成。這種由本發(fā)明紗線制成的產(chǎn)品顯示出它們的負(fù)荷表面與它們暴露于人體或動(dòng)物體的表面之間高效的比例。還觀察到:本發(fā)明紗線可不易被污染,且還可允許更容易用殺菌劑沖洗。本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明紗線的復(fù)合制品。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的復(fù)合制品包含多個(gè)層,其中每個(gè)所述層都包含本發(fā)明紗線,其中所述紗線優(yōu)選地被排列為平行陣列,也被稱為單向(UD)層。多層的復(fù)合制品表現(xiàn)出在彈道應(yīng)用(例如防彈衣、頭盔、堅(jiān)硬和柔軟的盾板、用于車輛裝甲的板等)中非常有用。因此,本發(fā)明還涉及防彈制品,因?yàn)樯衔拿杜e的那些包含本發(fā)明紗線。還觀察到:本發(fā)明紗線還適合用于其它應(yīng)用,例如釣魚線和漁網(wǎng)、地網(wǎng)、貨網(wǎng)和幕簾、風(fēng)箏線、牙線、網(wǎng)球拍線、帆布(例如帳篷帆布)、無紡布和其它類型的織物、織物帶、電池隔離物、電容器、壓力容器、軟管、(海上)臍帶電纜、電器、光纖和信號(hào)纜線、汽車裝置、電力傳輸帶、建筑建材、耐切割和耐戳刺制品和耐切削制品、防護(hù)手套、復(fù)合運(yùn)動(dòng)裝置例如滑雪橇、頭盔、劃艇、獨(dú)木舟、自行車和船外殼和桅桿、揚(yáng)聲器錐體、高性能電子絕緣物、天線罩、帆、土工織物等等。因此,本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明紗線的上文所枚舉的應(yīng)用。本發(fā)明還涉及包含本發(fā)明紗線的運(yùn)動(dòng)裝置,包括釣魚線、風(fēng)箏線和游艇線。本發(fā)明還涉及具有包含本發(fā)明紗線的壁的貨物集裝箱。在本發(fā)明的另一方面,復(fù)絲紗線包含凝膠紡絲UHMWPE單絲,所述單絲具有高韌性(例如,優(yōu)選地至少30cN/dtex、更優(yōu)選地至少35cN/dtex的韌性)且纖度為至少10dtex、更優(yōu)選地至少12dtex、最優(yōu)選地至少15dtex。還觀察到:使用本發(fā)明的單絲作為切割元件的切割設(shè)備尤其在食品行業(yè)中顯示出良好的優(yōu)點(diǎn),例如用于切割煮熟的蛋或奶酪產(chǎn)品。特別地,已觀察到:切割設(shè)備的潔凈性最佳。因此,本發(fā)明還涉及凝膠紡絲UHMWPE單絲和包含切割元件(即被用于將待被切割的產(chǎn)品分成較小部分的元件)的切割設(shè)備,所述切割元件包含任意一種本發(fā)明紗線,優(yōu)選地所述切割元件包含本發(fā)明凝膠紡絲單絲。在本發(fā)明的一種實(shí)施方式中,凝膠紡絲UHMWPE單絲具有每絲線至少4.0N、優(yōu)選地至少4.5N、更優(yōu)選地至少5.0N、甚至更優(yōu)選地至少6.0N、最優(yōu)選地至少7N的強(qiáng)度。已觀察到:包含本發(fā)明的單絲作為強(qiáng)度元件的紗線尤其在縫紉織物(例如,多色織物)中或作為釣魚線顯示出優(yōu)勢(shì)。特別地,已觀察到:根據(jù)本發(fā)明的單絲借助于它們的細(xì)度和透明度而提供人眼幾乎不可見的縫。優(yōu)選地,根據(jù)本發(fā)明的這種實(shí)施方式的單絲的韌性為至少20cN/dtex、更優(yōu)選地25cN/dtex、最優(yōu)選地30cN/dtex。已觀察到:韌性較高的單絲提供具有進(jìn)一步降低的人眼可見度的縫。因此,本發(fā)明還提供包含至少一種根據(jù)本發(fā)明的單絲的紗線,優(yōu)選地紗線實(shí)質(zhì)上由根據(jù)本發(fā)明的單絲組成。本發(fā)明還涉及制造包含多根UHMWPE紡紗絲線的紗線的方法,所述方法包含依照以下順序的步驟:a.提供在合適溶劑、優(yōu)選地十氫化萘中的UHMWPE溶液;b.使所述溶液通過包含多個(gè)噴絲孔(aperture)的模具,其中所述噴絲孔以第一速度排出所述溶液從而形成多根包含所述溶液的絲線;每個(gè)噴絲孔具有出口直徑為的出口;在所述毛細(xì)管的出口測(cè)量的每根所述絲線的直徑為D絲;c.將含所述溶液的絲線沉浸在冷卻浴、優(yōu)選地冷水浴中;并將所述沉浸的絲線卷到以第二速度旋轉(zhuǎn)的卷取輥上;和d.從所述浴中取出所述絲線從而形成紡紗絲線;至少部分提取所述溶劑;并在所述提取之前、期間和/或之后,在至少一個(gè)拉伸步驟中拉伸所述紡紗絲線;其中在垂伸(draw-down)(DD操作)為共振垂伸DD共振的20%-90%之間下操作步驟b),其中DD操作被定義為第二速度與第一速度之比;其中DD共振被定義為:D絲在最大值和最小值之間每分鐘以至少25%的百分比波動(dòng)時(shí)第二速度與第一速度之比;其中利用式1計(jì)算所述百分比其中,是由在1分鐘期間記錄的至少10次測(cè)量值計(jì)算的D絲的平均值。已觀察到:本發(fā)明方法非常穩(wěn)定,其中斷絲量減少且/或?qū)τ诩喚€的所有絲線,允許相似的拉伸模式。此外,本發(fā)明方法允許生產(chǎn)具有強(qiáng)度和絲線纖度的最佳組合的紗線。根據(jù)本發(fā)明方法,在步驟b)中,每個(gè)噴絲孔以第一速度排出溶液,所述第一速度被計(jì)算為每個(gè)噴絲孔的溶液的體積流量與該噴絲孔的面積之比。通過用進(jìn)入模具之前溶液的體積流量除以噴絲孔的數(shù)目,能夠容易地測(cè)定每個(gè)噴絲孔的溶液的體積流量。通過使用紡紗泵或擠出機(jī)能夠容易地設(shè)置進(jìn)入模具之前溶液的體積流量。優(yōu)選地,所有噴絲孔基本相同,如果使用具有不同直徑的噴絲孔,則上述值在本文中被理解為平均值。在步驟c)中,將沉浸的絲線卷到以第二速度旋轉(zhuǎn)的卷取輥上?!八俣取痹诖吮焕斫鉃樗鲚伒谋砻嫠俣?。通過利用驅(qū)動(dòng)所述輥的驅(qū)動(dòng)電機(jī)能夠容易地調(diào)節(jié)所述速度。根據(jù)本發(fā)明方法,由分析每分鐘的D絲波動(dòng)來測(cè)定DD共振。由校準(zhǔn)的照片或通過使用校準(zhǔn)的攝像機(jī)能夠容易地測(cè)定D絲。D絲以mm表達(dá)。在本發(fā)明中,為至少25%、更優(yōu)選地至少30%、甚至更優(yōu)選地至少40%、最優(yōu)選地至少50%。已觀察到:通過選擇較高閾值來測(cè)定DD共振,本發(fā)明方法的優(yōu)點(diǎn)更為顯著。特別地,當(dāng)DD操作在DD共振的40%-90%之間、更優(yōu)選地DD共振的50%-90%之間、更優(yōu)選地DD共振的60%-90%之間時(shí),本發(fā)明方法以其最佳狀態(tài)運(yùn)行。通過如下能夠容易地設(shè)置進(jìn)行本發(fā)明方法的步驟b)時(shí)的垂伸(DD操作):例如,首先提高垂伸以達(dá)到如上所述的垂伸共振,然后將垂伸降低至所需值,例如DD共振的至多90%。優(yōu)選地,DD操作為例如DD共振的至多85%、更優(yōu)選地至多80%、最優(yōu)選地至多75%。已觀察到:當(dāng)降低垂伸時(shí),本發(fā)明方法的穩(wěn)定性增加。此外,DD操作為DD共振的至少20%、優(yōu)選地至少40%、最優(yōu)選地至少60%。這樣的DD操作值是新的并違背了本領(lǐng)域的共識(shí),因?yàn)橛糜谥圃霼HMWPO絲線的現(xiàn)有紡織工藝使用在DD共振的至多5%范圍內(nèi)的DD操作值。導(dǎo)致使用如此遠(yuǎn)離DD共振的DD操作值的普遍觀念為:工藝更加穩(wěn)定,且提高DD操作將僅僅引入不穩(wěn)定性和斷絲率。然而,本發(fā)明的發(fā)明人證明了反面并實(shí)現(xiàn)了本發(fā)明方法的高穩(wěn)定性。優(yōu)選地,每個(gè)噴絲孔的均為至少1.5mm、更優(yōu)選地至少2mm、最優(yōu)選地至少3mm。優(yōu)選地,所述為至多5mm、更優(yōu)選地至多4mm、最優(yōu)選地至多3.5mm。已觀察到:即使對(duì)于這種大直徑噴絲孔,即便使用更接近DD共振的DD操作時(shí),本發(fā)明方法也非常穩(wěn)定。優(yōu)選地,每個(gè)噴絲孔包含直徑實(shí)質(zhì)上恒定的毛細(xì)管,所述直徑為至少1.5mm、更優(yōu)選地至少2mm、最優(yōu)選地至少3mm,其中所述毛細(xì)管的直徑等同于優(yōu)選地,所述直徑為至多5mm、更優(yōu)選地至多4mm、最優(yōu)選地至多3.5mm。已觀察到:當(dāng)毛細(xì)管的直徑在2mm-4mm之間、最優(yōu)選地2.5mm-3.5mm之間、最優(yōu)選地約3mm時(shí),本發(fā)明方法提供非常好的結(jié)果。優(yōu)選地,所述毛細(xì)管的比為至少1.5、更優(yōu)選地至少2.0、最優(yōu)選地至少2.5;其中L是毛細(xì)管的長(zhǎng)度。優(yōu)選地,所述比為至多10、更優(yōu)選地至多7.5、最優(yōu)選地至多5。噴絲孔還可包含所謂的收縮區(qū)域,即:直徑從D0逐漸減小至的區(qū)域。收縮區(qū)域的角度優(yōu)選地在8-75°范圍內(nèi)。優(yōu)選地,噴絲孔還包含如上文直接限定的毛細(xì)管,在這種情況下,收縮區(qū)域優(yōu)選地位于毛細(xì)管的上游。在本發(fā)明方法的步驟b)中,使UHMWPE溶液以第一流速通過模具的噴絲孔,所述第一流速為優(yōu)選地至少1.4克/分鐘/噴絲孔、更優(yōu)選地至少2.0克/分鐘/噴絲孔、甚至更優(yōu)選地至少2.4克/分鐘/噴絲孔。優(yōu)選地,所述第一流速在2.0克/分鐘/噴絲孔和8.0克/分鐘/噴絲孔之間、更優(yōu)選地2.4克/分鐘/噴絲孔和7.7克/分鐘/噴絲孔之間。本文所述的本發(fā)明方法可允許生產(chǎn)本發(fā)明復(fù)絲紗線和本發(fā)明單絲二者。可如本文所述將擠出的絲線加工成紗線束或者可在工藝的任何階段將擠出的絲線分成一根或多根單絲以及任選的由單絲剩余物構(gòu)成的復(fù)絲紗線剩余物。優(yōu)選地,在本發(fā)明方法的步驟b)中,使含溶液絲線(在下文也被稱為流體絲線)流入氣隙(air-gap)中。優(yōu)選地,采用優(yōu)選地至少8、更優(yōu)選地至少12、甚至更優(yōu)選地至少14、仍然甚至更優(yōu)選地至少16、最優(yōu)選地至少18的拉伸比在氣隙中拉伸所述流體絲線。優(yōu)選地,氣隙的長(zhǎng)度在1mm和20mm之間、更優(yōu)選地2mm和15mm之間、甚至更優(yōu)選地2mm和10mm之間、最優(yōu)選地2mm和5mm之間。已觀察到:如此優(yōu)選的氣隙長(zhǎng)度可允許降低氣隙中的拉伸比,同時(shí)實(shí)質(zhì)上不影響紗線韌性。在備選實(shí)施方式中,采用3-12之間、更優(yōu)選地4-10之間、最優(yōu)選地4-8之間的拉伸比在氣隙中拉伸流體絲線。如此優(yōu)選的氣隙中的絲線拉伸比特別適用于生產(chǎn)每根絲線具有高強(qiáng)度的單絲和紗線,其中如實(shí)驗(yàn)中所述在紗線或單獨(dú)絲線上測(cè)量強(qiáng)度。雖然被稱為氣隙,但這種間隙可被任何氣體或氣體混合物(例如,空氣、氮?dú)饣蚱渌栊詺怏w)填充?!皻庀丁痹诒疚闹斜焕斫鉃椋耗>吆屠鋮s浴之間的距離。在低于紡織溫度的溫度(例如,約室溫)下,冷卻浴可以是為含液體(例如,水)浴。如果冷卻浴是液體冷卻浴,則優(yōu)選地選擇氣隙的最小值以避免任何液體表面波接觸模具表面??梢允褂萌魏芜m于紡紗UHMWPE的已知溶劑作為溶劑來制備所述溶液,例如固體石蠟、石蠟油或礦物油、煤油、十氫化萘、四氫化萘或其混合物。已發(fā)現(xiàn):本方法尤其有益于較易揮發(fā)的溶劑,優(yōu)選沸點(diǎn)在大氣壓條件下低于275℃、更優(yōu)選低于250℃或225℃的溶劑。合適的實(shí)例包括:十氫化萘、四氫化萘和幾種煤油等級(jí)??梢岳靡阎椒ㄖ苽淙芤海粌?yōu)選地,應(yīng)用雙螺桿擠出機(jī)由所述溶液中的UHMWPE漿體來制備均一溶液。優(yōu)選地,利用定量泵以恒定流速將溶液進(jìn)料至模具(也被稱為紡紗板)。溶液的濃度優(yōu)選地在3-25質(zhì)量%之間,其中聚烯烴或聚乙烯的摩爾質(zhì)量較高時(shí),較低濃度是優(yōu)選的。優(yōu)選地,對(duì)于固有粘度(IV)在15-25dl/g范圍內(nèi)的UHMWPE,濃度在3-15質(zhì)量%之間。優(yōu)選地,在溶劑沸點(diǎn)至多90℃、更優(yōu)選地至多70℃內(nèi)的溫度下形成UHMWPE溶液。優(yōu)選地,UHMWPE的固有粘度(IV,在135℃下基于十氫化萘中的溶液測(cè)量)在約8dl/g和40dl/g之間、優(yōu)選地10dl/g和30dl/g之間、更優(yōu)選地12dl/g和28dl/g之間、最優(yōu)選地15dl/g和25dl/g之間。固有粘度是關(guān)于摩爾質(zhì)量(也被稱為分子量)的測(cè)量,其可比實(shí)際摩爾質(zhì)量參數(shù)(例如Mn和Mw)更易于測(cè)定。IV和Mw之間存在一些經(jīng)驗(yàn)關(guān)系,但這樣的關(guān)系依賴于摩爾質(zhì)量分布?;诜匠蘉w=5.37*104[IV]1.37(參見EP0504954A1),IV為4或8dl/g將分別等同于Mw為約360或930kg/mol。優(yōu)選地,UHMWPE是每100個(gè)碳原子具有少于1個(gè)分支、優(yōu)選地每300個(gè)碳原子具有少于1個(gè)分支的線型聚乙烯;分支或側(cè)鏈或鏈分支通常包含至少10個(gè)碳原子。線型聚乙烯還可包含最多5摩爾%的一種或多種共聚單體,例如烯烴例如丙烯、丁烯、戊烯、4-甲基戊烯或辛烯。本發(fā)明方法中使用的UHMWPE還可包含少量,通常少于5質(zhì)量%、優(yōu)選地少于3重量%的慣常添加劑,例如抗氧化劑、熱穩(wěn)定劑、著色劑、流動(dòng)促進(jìn)劑等。UHMWPE可以為單一聚合級(jí),但也可以為兩種或更多種不同聚合級(jí)(例如,IV或摩爾質(zhì)量分布、和/或共聚單體或側(cè)基的類型和數(shù)目不同)的混合物。依照本發(fā)明,從浴中取出絲線從而獲得紡紗絲線之后,使所述紡紗絲線經(jīng)受提取步驟,在該步驟中,從所述絲線中至少部分除去存在于其中的溶劑。溶劑去除可以通過已知的方法來完成,例如通過蒸發(fā)(如果使用較易揮發(fā)的溶劑例如十氫化萘)、通過使用萃取液或通過這兩種方法的組合。本發(fā)明方法還包含至少一個(gè)拉伸步驟,其中優(yōu)選地采用至少4的拉伸比在至少一個(gè)階段拉伸紡紗絲線。優(yōu)選地,在至少2個(gè)階段,并優(yōu)選地在具有遞增曲線的不同溫度下進(jìn)行拉伸。拉伸優(yōu)選地在約120℃-約155℃之間發(fā)生。3-階段拉伸是最優(yōu)選的,其中總拉伸比DR總=DR階段1*DR階段2*DR階段3為至少10、更優(yōu)選地至少20,最優(yōu)選地至少40。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中,本發(fā)明方法產(chǎn)生本發(fā)明紗線,其中使用帶有為至少2mm的噴絲孔的模具;使用含有至少5重量%溶液總重量的UHMWPE的溶液;使用DD共振的至少20%的DD操作;并采用總拉伸比為至少20的3-階段拉伸。優(yōu)選地,為至少3mm、更優(yōu)選地在2.5mm和3.5mm之間。優(yōu)選地,UHMWPE溶液具有至少6重量%,更優(yōu)選地至少8重量%,最優(yōu)選地至少9重量%。優(yōu)選地,溶劑是十氫化萘。優(yōu)選地,DD操作是DD共振的至少40%、最優(yōu)選地至少60%。將通過下述實(shí)施例和對(duì)比實(shí)驗(yàn)進(jìn)一步解釋本發(fā)明,但首先展示用于測(cè)定上文使用的各種參數(shù)的方法。·dtex:通過分別稱重100米紗線或絲線來測(cè)量紗線或絲線的纖度。通過將重量(以mg表達(dá))除以10來計(jì)算紗線或絲線的dtex;·IV:根據(jù)方法ASTMD1601(2004)來測(cè)定固有粘度,測(cè)試條件為:在135℃下,在十氫化萘中,溶解時(shí)間為16小時(shí),使用量為2g/l溶液的BHT(丁基羥基甲苯)作為抗氧劑,其中將在不同濃度下測(cè)量的粘度外推得到零濃度下的粘度。·纖維的拉伸性能:如ASTMD885M中所述,使用名義標(biāo)定長(zhǎng)度為500mm的纖維、50%/min的十字頭速度以及“FibreGripD5618C”型Instron2714夾具來定義和測(cè)定復(fù)絲紗線的拉伸強(qiáng)度(或強(qiáng)度)和拉伸模量(或模量)?;谒鶞y(cè)得的應(yīng)力-應(yīng)變曲線,以0.3%-1%應(yīng)變之間的斜率確定模量。為了計(jì)算模量和強(qiáng)度,將所測(cè)的拉伸力除以纖度(如通過稱重10米纖維來測(cè)定);假設(shè)密度為0.97g/cm3來計(jì)算GPa值。通過如下測(cè)定每根單絲的強(qiáng)度:用以cN/dtex計(jì)的復(fù)絲紗線的韌性乘以每根紗線絲線的dtex。實(shí)施例1-4在十氫化萘中由IV為約20dl/g的UHMWPE制備漿體并將其進(jìn)料至同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠出機(jī)中以將漿體轉(zhuǎn)化為溶液。在185℃的溫度下加熱擠出機(jī)和紡絲頭。使溶液以每個(gè)噴絲孔約7.7g/min(用于實(shí)施例1和2)和3.8g/min(用于實(shí)施例3和4)的速率通過具有24個(gè)噴絲孔的模具。噴絲孔在為3mm且長(zhǎng)度為約8mm的毛細(xì)管上游包含角度為15°的錐形收縮區(qū)域。從噴絲孔排出的流體絲線進(jìn)入氣隙并且以在氣隙中施加如下表1中所示拉伸比的速率被卷起。操作該過程時(shí)的DD操作與氣隙中的拉伸比相同,且在所有情況下均為共振垂伸DD共振的約90%。隨后,流體絲線進(jìn)入水浴,它們?cè)谄渲斜焕鋮s并被卷到卷取輥上。隨后,它們進(jìn)入第一烘箱中,它們?cè)谄渲斜焕?倍同時(shí)十氫化萘被蒸發(fā)。絲線從第一烘箱進(jìn)入第二烘箱,在第二烘箱中,采用如下表1中所示的各種拉伸比并利用紗線的性能拉伸所述絲線。表1EX1EX2EX3EX4氣隙的拉伸比16161414氣隙長(zhǎng)度(mm)151577拉伸比2.23.02.02.5紗線dtex(dtex)424315556439紗線韌度(cN/dtex)29.429.825.228.3紗線模量(cN/dtex)103112418971066紗線EAB(%)3.42.83.33.2絲線纖度(dtex)18132318每根絲線的強(qiáng)度(N)5.33.95.85.1實(shí)施例5和6重復(fù)實(shí)施例1,其中不同之處為:在第三步驟中在約149℃下進(jìn)一步拉伸紗線。應(yīng)用如下表2中所示的2種拉伸比。表2實(shí)施例5實(shí)施例6第三步驟的拉伸比1.82.2紗線dtex(dtex)290213紗線韌度(cN/dtex)34.342.6紗線模量(cN/dtex)13901784紗線EAB(%)3.02.9絲線纖度(dtex)12.18.9每根絲線的強(qiáng)度(N)4.13.8實(shí)施例7將實(shí)施例1的材料針織成空中密度為260g/m2(線步密度為10隔距(gauge))的織物。為了參考,使用含195根UHMWPE絲線的440dTex市售紗線針織具有相同結(jié)構(gòu)的織物,該紗線的韌性為約31cN/dtex且由DSMNL以商品名SK62出售。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)的EN388和標(biāo)準(zhǔn)的ASTM1790-05,使這兩種織物經(jīng)受耐切割性試驗(yàn)(均一式兩份)。類似地,使織物經(jīng)受Martindale(EN388)磨耗試驗(yàn),其中對(duì)于每種織物類型,測(cè)定觀察到斷裂時(shí)的循環(huán)數(shù)。下表3中列出了獲得的結(jié)果:表3試驗(yàn)參考實(shí)施例7EN388–切割指數(shù)2.56.0EN388–切割指數(shù)3.76.1ASTMF1790-05參考力2.8N5.6NASTMF1790-05參考力2.7N5.6NEN388磨耗斷裂循環(huán)1140個(gè)循環(huán)3437個(gè)循環(huán)實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例1;然而,在擠出之前,向漿體中加入約7%溶液總重量的硬質(zhì)填料。硬質(zhì)填料是礦物小纖維,即具有纖維狀形狀的填料,其由Lapinus,NL以商品名CF10ELS出售。產(chǎn)生的紗線的纖度為410dTex、韌性為約18cN/dtex且模量為約850cN/dTex。將紗線針織成空中密度(aerialdensity)為260g/m2(線步密度為10隔距)的織物。為了參考,使用含130根UHMWPE絲線的440dTex市售紗線針織具有相同結(jié)構(gòu)的織物,所述紗線的韌性為約17cN/dtex并含有與上文相同類型和量的硬質(zhì)填料。使這兩種織物經(jīng)受與上文在實(shí)施例7中所詳述相同的耐切割性試驗(yàn)。對(duì)每種使織物實(shí)施4次Martindale磨耗試驗(yàn)。下表4中列出了獲得的結(jié)果:表4試驗(yàn)參考實(shí)施例8EN388–切割指數(shù)15.6928.15EN388–切割指數(shù)-24.82ASTMF1790-05參考力11.1N21.2NASTMF1790-05參考力11.1N20.9NEN388磨耗斷裂400個(gè)循環(huán)1400個(gè)循環(huán)EN388磨耗斷裂459個(gè)循環(huán)1600個(gè)循環(huán)EN388磨耗斷裂691個(gè)循環(huán)1800個(gè)循環(huán)EN388磨耗斷裂1204個(gè)循環(huán)2200個(gè)循環(huán)實(shí)施例9和10重復(fù)實(shí)施例1;然而,采用每孔5.7g/min的吞吐量在氣隙中將流體絲線拉伸約19倍。在第一烘箱中,使它們伸展6倍。在第二步驟中,采用如下表4中所示的各種拉伸比并利用紗線的性能拉伸紗線。表5實(shí)施例9實(shí)施例10拉伸比3.04.0紗線dtex(dtex)347263紗線韌度(cN/dtex)30.934.7紗線模量(cN/dtex)10761269紗線EAB(%)3.53.4絲線纖度(dtex)1411每根絲線的強(qiáng)度(N)4.33.8實(shí)施例11和14重復(fù)實(shí)施例1,但是將紡絲頭溫度降低至175℃,采用每孔7.7g/min的吞吐量在長(zhǎng)度為4mm的氣隙中將流體絲線拉伸約5.7倍。在第一和第二步驟中,采用如下表6中所示的各種拉伸比并利用紗線的性能拉伸絲線。在離開紡絲板的24根絲線中,1根絲線被單獨(dú)加工,從而產(chǎn)生實(shí)施例11-13;而剩余的23根絲線被加工成23根絲線的紗線。僅實(shí)施例13對(duì)應(yīng)的23根絲線的紗線被報(bào)告為實(shí)施例14,然而,實(shí)施例11和12對(duì)應(yīng)的23根絲線的紗線未被報(bào)告。表6當(dāng)前第1頁1 2 3