本發(fā)明涉及一種蠶絲纖維,特別是涉及一種阻燃復(fù)合蠶絲纖維的制造方法。
背景技術(shù):
:蠶絲纖維是唯一得到實際應(yīng)用的天然長絲纖維,由蠶改粘液凝固而成。蠶絲纖維因蠶的食性不同分成多種,其中有食桑葉形成的桑蠶絲纖維、食柞樹葉形成的柞蠶絲纖維以及食木薯葉、馬桑葉、蓖麻葉形成的其他野蠶絲纖維。桑蠶絲纖維和柞蠶絲纖維可以把長絲纖維的形態(tài)保留到集束形成的長絲紗中,其他的幾種野蠶絲纖維只能被改形為短纖維用紡織加工。在用桑蠶絲纖維和柞蠶絲纖維集束形成的長絲紗中,桑蠶絲纖維的長絲紗最重要,占天然長絲紗的大部分。隨著我國經(jīng)濟(jì)的不斷發(fā)展,人們的生活水平越來越高,人們對蠶絲纖維的要求也越來越高,現(xiàn)有的單一蠶絲纖維已經(jīng)不能滿足人們的要求,因此出現(xiàn)了多種蠶絲復(fù)合纖維。公開號為cn103215711a、公開日為2013.07.24、申請人為張寰宇的中國專利申請公開了“新型柞蠶絲復(fù)合纖維”,所述柞蠶絲復(fù)合纖維是一種用于紡織行業(yè)的混紡紗線,是采用柞蠶絲、圣麻纖維、苧麻纖維、漢麻纖維混紡而成,所述柞蠶絲、圣麻纖維、苧麻纖維、漢麻纖維的混紡質(zhì)量百分比為45%~55%:15%~20%:8%~15%:10%~32%,所述柞蠶絲復(fù)合纖維的規(guī)格為33支~52支。通過上述方式,該發(fā)明具有天然抗菌、吸濕透氣、光澤華貴的優(yōu)點,該復(fù)合纖維尤其適合制作襯衫面料,具有穿著舒適、健康華貴的優(yōu)點。不過,該蠶絲復(fù)合纖維存在阻燃性能較差的缺陷。技術(shù)實現(xiàn)要素:本發(fā)明要解決的技術(shù)問題是提供一種阻燃復(fù)合蠶絲纖維的制造方法,制造出的阻燃復(fù)合蠶絲纖維具有很好的阻燃性能。為解決上述技術(shù)問題,本發(fā)明的技術(shù)方案是:一種阻燃復(fù)合蠶絲纖維的制造方法,包括以下步驟:(1)通氮氣保護(hù)下,在反應(yīng)瓶中加入氨基磺酸、二水合硫酸鈣、氯化銨、五氯化磷、三氯苯,開啟攪拌后升溫至190℃,反應(yīng)5小時后降溫至175℃,將反應(yīng)液抽濾后將濾液倒入石油醚中,攪拌至上層液體呈無色透明為止,棄去上層液體后置于真空烘箱中室溫下抽真空3小時,取出后得到聚二氯磷腈;(2)將蠶絲加入絲素溶解液中,加熱至80℃后水浴攪拌3小時,過濾后將濾液轉(zhuǎn)入透析袋中,在純水中透析4天后取出,濃縮后得到絲素溶液;(3)將中性蛋白酶加入步驟(2)得到的絲素溶液中,通入氧氣至體系氧濃度達(dá)到6×10-6為止,調(diào)節(jié)ph值為6后加熱至55℃,磁力攪拌3小時后轉(zhuǎn)入冷庫中,2小時后將反應(yīng)液取出,過濾后用蒸餾水反復(fù)洗滌至中性,置于真空烘箱中室溫下干燥至恒重,得到納米絲素蛋白;(4)將步驟(1)得到的聚二氯磷腈加入四氫呋喃中,攪拌至溶解均勻后轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中,加入sdbs、水,攪拌至混合均勻后調(diào)節(jié)ph值為4,然后加入步驟(3)得到的納米絲素蛋白,轉(zhuǎn)入恒溫振蕩器中,加熱至90℃后加入過硫酸鉀,反應(yīng)2小時后取出,用蒸餾水洗滌后得到聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白;(5)將步驟(4)得到的聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白加入還原清洗溶液中,還原清洗溶液由碳酸氫鈉、保險粉、平平加0混合而成,加熱至85℃后攪拌1.5小時,取出后用蒸餾水洗滌至中性,然后用濕法紡絲機(jī)濕法紡絲,得到阻燃復(fù)合蠶絲纖維。優(yōu)選地,本發(fā)明所述步驟(1)中,氨基磺酸、二水合硫酸鈣、氯化銨、五氯化磷、三氯苯的質(zhì)量比為11:6:1028:4083:4930。優(yōu)選地,本發(fā)明所述步驟(2)中,絲素溶解液為質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液。優(yōu)選地,本發(fā)明所述步驟(2)中,蠶絲與絲素溶解液的質(zhì)量比為1:(20-25)。優(yōu)選地,本發(fā)明所述步驟(3)中,中性蛋白酶與絲素溶液的質(zhì)量比為1:12。優(yōu)選地,本發(fā)明所述步驟(4)中,冷庫的溫度為-35℃。優(yōu)選地,本發(fā)明所述步驟(4)中,聚二氯磷腈、四氫呋喃、sdbs、水、納米絲素蛋白、過硫酸鉀的質(zhì)量比為50:90:5:80:40:1。優(yōu)選地,本發(fā)明所述步驟(5)中,還原清洗溶液中碳酸氫鈉的濃度為1g/l,保險粉的濃度0.6g/l,平平加0的濃度為1.1g/l。優(yōu)選地,本發(fā)明所述步驟(5)中,聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白與還原清洗溶液的重量比為1:60。與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明具有以下有益效果:(1)聚二氯磷腈中的磷和氮的含量均很高,磷氮構(gòu)成的協(xié)同體具有很好的阻燃效果,不過聚二氯磷腈與蠶絲纖維的性質(zhì)相差較大,因此本發(fā)明將蠶絲用絲素溶解液溶解后透析制得絲素溶液,然后將絲素溶液用中性蛋白酶在氧氣氛圍下酶解制得納米絲素蛋白,再將聚二氯磷腈在過硫酸鉀引發(fā)作用下成功接枝于納米絲素蛋白制得聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白,最后將聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白通過還原清洗液還原清洗,濕法紡絲后得到阻燃性能較好的阻燃復(fù)合蠶絲纖維。(2)中性蛋白酶不但可有效酶解絲素蛋白,而且在氧氣氛圍下可有效促進(jìn)納米絲素蛋白與聚二氯磷腈之間的接枝反應(yīng),從而提高聚二氯磷腈與納米絲素蛋白的接枝率,進(jìn)一步提高復(fù)合蠶絲纖維的阻燃性能。具體實施方式下面將結(jié)合具體實施例來詳細(xì)說明本發(fā)明,在此本發(fā)明的示意性實施例以及說明用來解釋本發(fā)明,但并不作為對本發(fā)明的限定。實施例1按照以下步驟制造阻燃復(fù)合蠶絲纖維:(1)通氮氣保護(hù)下,在反應(yīng)瓶中加入質(zhì)量比為11:6:1028:4083:4930的氨基磺酸、二水合硫酸鈣、氯化銨、五氯化磷、三氯苯,開啟攪拌后升溫至190℃,反應(yīng)5小時后降溫至175℃,將反應(yīng)液抽濾后將濾液倒入石油醚中,攪拌至上層液體呈無色透明為止,棄去上層液體后置于真空烘箱中室溫下抽真空3小時,取出后得到聚二氯磷腈;(2)將蠶絲加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液中,蠶絲與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液的質(zhì)量比為1:20,加熱至80℃后水浴攪拌3小時,過濾后將濾液轉(zhuǎn)入透析袋中,在純水中透析4天后取出,濃縮后得到絲素溶液;(3)將中性蛋白酶加入步驟(2)得到的絲素溶液中,中性蛋白酶與絲素溶液的質(zhì)量比為1:12,通入氧氣至體系氧濃度達(dá)到6×10-6為止,調(diào)節(jié)ph值為6后加熱至55℃,磁力攪拌3小時后轉(zhuǎn)入溫度為-35℃的冷庫中,2小時后將反應(yīng)液取出,過濾后用蒸餾水反復(fù)洗滌至中性,置于真空烘箱中室溫下干燥至恒重,得到納米絲素蛋白;(4)將步驟(1)得到的聚二氯磷腈加入四氫呋喃中,攪拌至溶解均勻后轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中,加入sdbs、水,攪拌至混合均勻后調(diào)節(jié)ph值為4,然后加入步驟(3)得到的納米絲素蛋白,轉(zhuǎn)入恒溫振蕩器中,加熱至90℃后加入過硫酸鉀,聚二氯磷腈、四氫呋喃、sdbs、水、納米絲素蛋白、過硫酸鉀的質(zhì)量比為50:90:5:80:40:1,反應(yīng)2小時后取出,用蒸餾水洗滌后得到聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白;(5)將步驟(4)得到的聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白加入還原清洗溶液中,還原清洗溶液由濃度為1g/l的碳酸氫鈉、濃度0.6g/l的保險粉、濃度為1.1g/l的平平加0混合而成,聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白與還原清洗溶液的重量比為1:60,加熱至85℃后攪拌1.5小時,取出后用蒸餾水洗滌至中性,然后用濕法紡絲機(jī)濕法紡絲,得到阻燃復(fù)合蠶絲纖維。實施例2按照以下步驟制造阻燃復(fù)合蠶絲纖維:(1)通氮氣保護(hù)下,在反應(yīng)瓶中加入質(zhì)量比為11:6:1028:4083:4930的氨基磺酸、二水合硫酸鈣、氯化銨、五氯化磷、三氯苯,開啟攪拌后升溫至190℃,反應(yīng)5小時后降溫至175℃,將反應(yīng)液抽濾后將濾液倒入石油醚中,攪拌至上層液體呈無色透明為止,棄去上層液體后置于真空烘箱中室溫下抽真空3小時,取出后得到聚二氯磷腈;(2)將蠶絲加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液中,蠶絲與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液的質(zhì)量比為1:21,加熱至80℃后水浴攪拌3小時,過濾后將濾液轉(zhuǎn)入透析袋中,在純水中透析4天后取出,濃縮后得到絲素溶液;(3)將中性蛋白酶加入步驟(2)得到的絲素溶液中,中性蛋白酶與絲素溶液的質(zhì)量比為1:12,通入氧氣至體系氧濃度達(dá)到6×10-6為止,調(diào)節(jié)ph值為6后加熱至55℃,磁力攪拌3小時后轉(zhuǎn)入溫度為-35℃的冷庫中,2小時后將反應(yīng)液取出,過濾后用蒸餾水反復(fù)洗滌至中性,置于真空烘箱中室溫下干燥至恒重,得到納米絲素蛋白;(4)將步驟(1)得到的聚二氯磷腈加入四氫呋喃中,攪拌至溶解均勻后轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中,加入sdbs、水,攪拌至混合均勻后調(diào)節(jié)ph值為4,然后加入步驟(3)得到的納米絲素蛋白,轉(zhuǎn)入恒溫振蕩器中,加熱至90℃后加入過硫酸鉀,聚二氯磷腈、四氫呋喃、sdbs、水、納米絲素蛋白、過硫酸鉀的質(zhì)量比為50:90:5:80:40:1,反應(yīng)2小時后取出,用蒸餾水洗滌后得到聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白;(5)將步驟(4)得到的聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白加入還原清洗溶液中,還原清洗溶液由濃度為1g/l的碳酸氫鈉、濃度0.6g/l的保險粉、濃度為1.1g/l的平平加0混合而成,聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白與還原清洗溶液的重量比為1:60,加熱至85℃后攪拌1.5小時,取出后用蒸餾水洗滌至中性,然后用濕法紡絲機(jī)濕法紡絲,得到阻燃復(fù)合蠶絲纖維。實施例3按照以下步驟制造阻燃復(fù)合蠶絲纖維:(1)通氮氣保護(hù)下,在反應(yīng)瓶中加入質(zhì)量比為11:6:1028:4083:4930的氨基磺酸、二水合硫酸鈣、氯化銨、五氯化磷、三氯苯,開啟攪拌后升溫至190℃,反應(yīng)5小時后降溫至175℃,將反應(yīng)液抽濾后將濾液倒入石油醚中,攪拌至上層液體呈無色透明為止,棄去上層液體后置于真空烘箱中室溫下抽真空3小時,取出后得到聚二氯磷腈;(2)將蠶絲加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液中,蠶絲與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液的質(zhì)量比為1:22,加熱至80℃后水浴攪拌3小時,過濾后將濾液轉(zhuǎn)入透析袋中,在純水中透析4天后取出,濃縮后得到絲素溶液;(3)將中性蛋白酶加入步驟(2)得到的絲素溶液中,中性蛋白酶與絲素溶液的質(zhì)量比為1:12,通入氧氣至體系氧濃度達(dá)到6×10-6為止,調(diào)節(jié)ph值為6后加熱至55℃,磁力攪拌3小時后轉(zhuǎn)入溫度為-35℃的冷庫中,2小時后將反應(yīng)液取出,過濾后用蒸餾水反復(fù)洗滌至中性,置于真空烘箱中室溫下干燥至恒重,得到納米絲素蛋白;(4)將步驟(1)得到的聚二氯磷腈加入四氫呋喃中,攪拌至溶解均勻后轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中,加入sdbs、水,攪拌至混合均勻后調(diào)節(jié)ph值為4,然后加入步驟(3)得到的納米絲素蛋白,轉(zhuǎn)入恒溫振蕩器中,加熱至90℃后加入過硫酸鉀,聚二氯磷腈、四氫呋喃、sdbs、水、納米絲素蛋白、過硫酸鉀的質(zhì)量比為50:90:5:80:40:1,反應(yīng)2小時后取出,用蒸餾水洗滌后得到聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白;(5)將步驟(4)得到的聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白加入還原清洗溶液中,還原清洗溶液由濃度為1g/l的碳酸氫鈉、濃度0.6g/l的保險粉、濃度為1.1g/l的平平加0混合而成,聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白與還原清洗溶液的重量比為1:60,加熱至85℃后攪拌1.5小時,取出后用蒸餾水洗滌至中性,然后用濕法紡絲機(jī)濕法紡絲,得到阻燃復(fù)合蠶絲纖維。實施例4按照以下步驟制造阻燃復(fù)合蠶絲纖維:(1)通氮氣保護(hù)下,在反應(yīng)瓶中加入質(zhì)量比為11:6:1028:4083:4930的氨基磺酸、二水合硫酸鈣、氯化銨、五氯化磷、三氯苯,開啟攪拌后升溫至190℃,反應(yīng)5小時后降溫至175℃,將反應(yīng)液抽濾后將濾液倒入石油醚中,攪拌至上層液體呈無色透明為止,棄去上層液體后置于真空烘箱中室溫下抽真空3小時,取出后得到聚二氯磷腈;(2)將蠶絲加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液中,蠶絲與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液的質(zhì)量比為1:23,加熱至80℃后水浴攪拌3小時,過濾后將濾液轉(zhuǎn)入透析袋中,在純水中透析4天后取出,濃縮后得到絲素溶液;(3)將中性蛋白酶加入步驟(2)得到的絲素溶液中,中性蛋白酶與絲素溶液的質(zhì)量比為1:12,通入氧氣至體系氧濃度達(dá)到6×10-6為止,調(diào)節(jié)ph值為6后加熱至55℃,磁力攪拌3小時后轉(zhuǎn)入溫度為-35℃的冷庫中,2小時后將反應(yīng)液取出,過濾后用蒸餾水反復(fù)洗滌至中性,置于真空烘箱中室溫下干燥至恒重,得到納米絲素蛋白;(4)將步驟(1)得到的聚二氯磷腈加入四氫呋喃中,攪拌至溶解均勻后轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中,加入sdbs、水,攪拌至混合均勻后調(diào)節(jié)ph值為4,然后加入步驟(3)得到的納米絲素蛋白,轉(zhuǎn)入恒溫振蕩器中,加熱至90℃后加入過硫酸鉀,聚二氯磷腈、四氫呋喃、sdbs、水、納米絲素蛋白、過硫酸鉀的質(zhì)量比為50:90:5:80:40:1,反應(yīng)2小時后取出,用蒸餾水洗滌后得到聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白;(5)將步驟(4)得到的聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白加入還原清洗溶液中,還原清洗溶液由濃度為1g/l的碳酸氫鈉、濃度0.6g/l的保險粉、濃度為1.1g/l的平平加0混合而成,聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白與還原清洗溶液的重量比為1:60,加熱至85℃后攪拌1.5小時,取出后用蒸餾水洗滌至中性,然后用濕法紡絲機(jī)濕法紡絲,得到阻燃復(fù)合蠶絲纖維。實施例5按照以下步驟制造阻燃復(fù)合蠶絲纖維:(1)通氮氣保護(hù)下,在反應(yīng)瓶中加入質(zhì)量比為11:6:1028:4083:4930的氨基磺酸、二水合硫酸鈣、氯化銨、五氯化磷、三氯苯,開啟攪拌后升溫至190℃,反應(yīng)5小時后降溫至175℃,將反應(yīng)液抽濾后將濾液倒入石油醚中,攪拌至上層液體呈無色透明為止,棄去上層液體后置于真空烘箱中室溫下抽真空3小時,取出后得到聚二氯磷腈;(2)將蠶絲加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液中,蠶絲與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液的質(zhì)量比為1:24,加熱至80℃后水浴攪拌3小時,過濾后將濾液轉(zhuǎn)入透析袋中,在純水中透析4天后取出,濃縮后得到絲素溶液;(3)將中性蛋白酶加入步驟(2)得到的絲素溶液中,中性蛋白酶與絲素溶液的質(zhì)量比為1:12,通入氧氣至體系氧濃度達(dá)到6×10-6為止,調(diào)節(jié)ph值為6后加熱至55℃,磁力攪拌3小時后轉(zhuǎn)入溫度為-35℃的冷庫中,2小時后將反應(yīng)液取出,過濾后用蒸餾水反復(fù)洗滌至中性,置于真空烘箱中室溫下干燥至恒重,得到納米絲素蛋白;(4)將步驟(1)得到的聚二氯磷腈加入四氫呋喃中,攪拌至溶解均勻后轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中,加入sdbs、水,攪拌至混合均勻后調(diào)節(jié)ph值為4,然后加入步驟(3)得到的納米絲素蛋白,轉(zhuǎn)入恒溫振蕩器中,加熱至90℃后加入過硫酸鉀,聚二氯磷腈、四氫呋喃、sdbs、水、納米絲素蛋白、過硫酸鉀的質(zhì)量比為50:90:5:80:40:1,反應(yīng)2小時后取出,用蒸餾水洗滌后得到聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白;(5)將步驟(4)得到的聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白加入還原清洗溶液中,還原清洗溶液由濃度為1g/l的碳酸氫鈉、濃度0.6g/l的保險粉、濃度為1.1g/l的平平加0混合而成,聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白與還原清洗溶液的重量比為1:60,加熱至85℃后攪拌1.5小時,取出后用蒸餾水洗滌至中性,然后用濕法紡絲機(jī)濕法紡絲,得到阻燃復(fù)合蠶絲纖維。實施例6按照以下步驟制造阻燃復(fù)合蠶絲纖維:(1)通氮氣保護(hù)下,在反應(yīng)瓶中加入質(zhì)量比為11:6:1028:4083:4930的氨基磺酸、二水合硫酸鈣、氯化銨、五氯化磷、三氯苯,開啟攪拌后升溫至190℃,反應(yīng)5小時后降溫至175℃,將反應(yīng)液抽濾后將濾液倒入石油醚中,攪拌至上層液體呈無色透明為止,棄去上層液體后置于真空烘箱中室溫下抽真空3小時,取出后得到聚二氯磷腈;(2)將蠶絲加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液中,蠶絲與質(zhì)量分?jǐn)?shù)為65%的硫氰酸鈉溶液的質(zhì)量比為1:25,加熱至80℃后水浴攪拌3小時,過濾后將濾液轉(zhuǎn)入透析袋中,在純水中透析4天后取出,濃縮后得到絲素溶液;(3)將中性蛋白酶加入步驟(2)得到的絲素溶液中,中性蛋白酶與絲素溶液的質(zhì)量比為1:12,通入氧氣至體系氧濃度達(dá)到6×10-6為止,調(diào)節(jié)ph值為6后加熱至55℃,磁力攪拌3小時后轉(zhuǎn)入溫度為-35℃的冷庫中,2小時后將反應(yīng)液取出,過濾后用蒸餾水反復(fù)洗滌至中性,置于真空烘箱中室溫下干燥至恒重,得到納米絲素蛋白;(4)將步驟(1)得到的聚二氯磷腈加入四氫呋喃中,攪拌至溶解均勻后轉(zhuǎn)入反應(yīng)瓶中,加入sdbs、水,攪拌至混合均勻后調(diào)節(jié)ph值為4,然后加入步驟(3)得到的納米絲素蛋白,轉(zhuǎn)入恒溫振蕩器中,加熱至90℃后加入過硫酸鉀,聚二氯磷腈、四氫呋喃、sdbs、水、納米絲素蛋白、過硫酸鉀的質(zhì)量比為50:90:5:80:40:1,反應(yīng)2小時后取出,用蒸餾水洗滌后得到聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白;(5)將步驟(4)得到的聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白加入還原清洗溶液中,還原清洗溶液由濃度為1g/l的碳酸氫鈉、濃度0.6g/l的保險粉、濃度為1.1g/l的平平加0混合而成,聚二氯磷腈接枝納米絲素蛋白與還原清洗溶液的重量比為1:60,加熱至85℃后攪拌1.5小時,取出后用蒸餾水洗滌至中性,然后用濕法紡絲機(jī)濕法紡絲,得到阻燃復(fù)合蠶絲纖維。對實施例1-6制得的復(fù)合纖維以及對比例的阻燃性能分別進(jìn)行測試,對比例為公開號為cn103215711a的中國專利申請。阻燃性能參考gb/t12490-2007測試各纖維的loi值,loi值越高表明阻燃性能越好。測試結(jié)果見下表:實施例1實施例2實施例3實施例4實施例5實施例6對比例loi/%37.737.838.237.538.037.612.4由此表可看出,本發(fā)明實施例1-6制得的復(fù)合纖維的loi值遠(yuǎn)高于對比例,表明具有很好的阻燃性能。上述實施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效,而非用于限制本發(fā)明。任何熟悉此技術(shù)的人士皆可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下,對上述實施例進(jìn)行修飾或改變。因此,舉凡所屬
技術(shù)領(lǐng)域:
中具有通常知識者在未脫離本發(fā)明所揭示的精神與技術(shù)思想下所完成的一切等效修飾或改變,仍應(yīng)由本發(fā)明的權(quán)利要求所涵蓋。當(dāng)前第1頁12