抗菌再生纖維素纖維及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種抗菌再生纖維素纖維及其制備方法，本發(fā)明的抗菌再生纖維素纖維由纖維素與可溶性胍鹽聚合物溶液經(jīng)凝固再生紡絲而得；所述抗菌再生纖維素纖維含有0.1～5wt％的非水溶性胍鹽聚合物。本發(fā)明的制備方法為：將纖維素與可溶性胍鹽聚合物溶解于溶劑中形成紡絲液，經(jīng)濕法紡絲或干噴濕紡，制得抗菌再生纖維素纖維；所述濕法紡絲或干噴濕紡的凝固浴為長鏈上烷基碳的個(gè)數(shù)為12～18的長鏈烷基鈉鹽、溶劑、水的混合溶液。本發(fā)明的操作簡單，制備條件溫和，所制得的抗菌纖維素纖維含有非水溶性胍鹽聚合物，因而耐洗滌性優(yōu)異，具有抗菌效果持久、無毒舒適等優(yōu)異的特點(diǎn)，對(duì)開發(fā)抗菌效果顯著、成本低、效果持久且環(huán)境友好的纖維素纖維具有重要的意義。
【專利說明】
抗菌再生纖維素纖維及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明屬抗菌纖維制備技術(shù)領(lǐng)域，涉及一種抗菌再生纖維素纖維及其制備方法， 特別是涉及一種含有非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 舒適性和功能性越來越成為紡織用纖維發(fā)展的重要方向。而纖維素纖維以其天然 可再生的資源優(yōu)勢和優(yōu)良的吸濕性、穿著舒適性，在貼身衣物、床飾品等方面具有不可替代 的優(yōu)勢;然而纖維素纖維的親水性結(jié)構(gòu)決定了其相比于合成纖維如滌綸、尼龍等更易遭受 細(xì)菌的侵?jǐn)_，嚴(yán)重影響了其穿著的衛(wèi)生性，給消費(fèi)者帶來了潛在的危害，甚至引起一系列的 疾病。因此，纖維素纖維的抗菌功能化顯得尤為重要。
[0003]目前纖維素纖維的抗菌功能化方法主要分為表面涂覆、化學(xué)接枝、共混添加三大 類。表面涂覆操作較為簡便省時(shí)，但是單純的物理吸附作用并不能保證產(chǎn)品在使用過程中 的牢固度，經(jīng)過多次洗滌之后往往很大一部分脫落;接枝方法將抗菌添加劑與纖維素纖維 以共價(jià)鍵結(jié)合，大大提升了耐洗滌性，但是接枝率較低、處理工序復(fù)雜、耗能較大也是明顯 的缺點(diǎn)，限制了其在工業(yè)生產(chǎn)上的應(yīng)用;為提高纖維素纖維抗菌效果的持久性，紡前添加法 成為抗菌再生纖維素纖維開發(fā)的主要方向。而在紡絲液中添加合適的抗菌劑顯得尤為關(guān) 鍵。結(jié)合纖維素的溶解工藝和濕法紡絲或干噴濕紡纖維成型過程，并且考慮到最終產(chǎn)品應(yīng) 用過程中的持久抗菌效力，對(duì)抗菌添加劑提出了嚴(yán)苛的要求:抗菌效果好、不與溶劑發(fā)生反 應(yīng)、尺寸小或者能溶于溶劑、不引起明顯的纖維物理性能下降、抗流失性能好。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明的目的是提供一種抗菌再生纖維素纖維及其制備方法，特別是提供一種含 有非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維及其制備方法。胍鹽聚合物是目前公認(rèn)的比 較安全高效的廣譜抗菌劑，它具有低毒、高效、安全、環(huán)保等特點(diǎn)，因而廣泛應(yīng)用于紡織品、 醫(yī)療、農(nóng)產(chǎn)品防護(hù)、食品和日用品等方面。將胍鹽聚合物直接添加到纖維素紡絲液中，制備 再生纖維素纖維，是一條可行的道路。但是大多數(shù)胍鹽聚合物本身為水溶性，在含有大量水 的凝固浴中流失嚴(yán)重，纖維成品在日常使用中的洗滌也會(huì)對(duì)其含量造成很大的損失，這嚴(yán) 重限制了其實(shí)用價(jià)值。
[0005] 本發(fā)明的抗菌再生纖維素纖維，由纖維素與可溶性胍鹽聚合物溶液經(jīng)凝固再生紡 絲而得;所述抗菌再生纖維素纖維含有〇. 1~5wt %的非水溶性胍鹽聚合物。
[0006] 作為優(yōu)選的技術(shù)方案：
[0007] 如上所述的抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為0.8~5. ldtex，斷裂強(qiáng)度為1.5~ 4.3cN/dteX，對(duì)大腸桿菌的最低抗菌率為95.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的最低抗菌率為 97.3%，經(jīng)過50次家庭洗滌程序后，仍能對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌分別保持在80%以 上的抗菌率。
[0008] 如上所述的抗菌再生纖維素纖維，所述凝固再生紡絲為濕法紡絲或干噴濕紡。
[0009]如上所述的抗菌再生纖維素纖維，所述非水溶性胍鹽聚合物為以下聚合物中的一 種以上，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

[0013] 其中，m= 1 ~20，n = 3 ~30。
[0014] 本發(fā)明還提供了抗菌再生纖維素纖維的制備方法:將纖維素與可溶性胍鹽聚合物 溶解于溶劑中形成紡絲液，經(jīng)濕法紡絲或干噴濕紡，制得抗菌再生纖維素纖維;所述濕法紡 絲或干噴濕紡的凝固浴為長鏈上烷基碳的個(gè)數(shù)為12~18的長鏈烷基鈉鹽、溶劑、水的混合 溶液。本發(fā)明的方法，得到均一的紡絲液后，將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾，然后加壓擠出并經(jīng) 過或不經(jīng)過空氣段，然后進(jìn)入凝固浴，經(jīng)水洗、牽伸和定型后得到所述抗菌再生纖維素纖 維。
[0015] 如上所述的抗菌再生纖維素纖維的制備方法，所述可溶性胍鹽聚合物為聚六亞甲 基胍鹽酸鹽和聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽中的任意一種，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：
[0018] 其中 n = 3 ~30。
[0019] 如上所述的抗菌再生纖維素纖維的制備方法，所述凝固浴中長鏈烷基鈉鹽的含量 為0.5~10wt%，溶劑的含量為0~50wt%，其余為水。
[0020] 如上所述的抗菌再生纖維素纖維的制備方法，長鏈上烷基碳的個(gè)數(shù)為12~18的長
[0021] 如上所述的抗菌再生纖維素纖維的制備方法，所述纖維素的聚合度為200~1600; 非水溶性胍鹽聚合物為抗菌再生纖維素纖維的〇. 1~5wt% ;所述纖維素在紡絲液中的質(zhì)量 分?jǐn)?shù)為5~30wt% ;所述溶解的溫度為50~120°C，溶解時(shí)間10~240min。
[0022] 如上所述的抗菌再生纖維素纖維的制備方法，所述溶劑為N-甲基嗎啉-N-氧化物 水溶液(N-甲基嗎啉-N-氧化物濃度為40~92wt % )、氯化鋰/N，N-二甲基乙酰胺(氯化鋰含 量5~12wt%)、l-丁基-3-甲基咪唑氯鹽、1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽、1-丁基-3-甲基咪唑 乙酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽或1-乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽中的一種以上。
[0023] 本發(fā)明的胍鹽聚合物在凝固浴中成型時(shí)發(fā)生的反應(yīng)見如下過程：
[0025] RNa為長鏈烷基鈉鹽。
[0026] 在凝固過程中，纖維中含有的可溶性胍鹽聚合物與凝固浴中的長鏈烷基鈉鹽反應(yīng) 轉(zhuǎn)變成非水溶性抗菌劑，分布于纖維的表面及內(nèi)部。
[0027] 有益效果：
[0028] 1.由于本發(fā)明采用的是胍鹽聚合物作為初始的抗菌添加劑，胍鹽聚合物是高效廣 譜的抗菌劑，能抑制細(xì)菌、真菌的繁殖，在日常生活中有著廣泛的應(yīng)用；
[0029] 2.由于本發(fā)明所采用的胍鹽聚合物可以溶于所用的溶劑中，所以紡絲液是均勻 的，紡絲時(shí)不會(huì)堵塞噴絲孔，也不會(huì)引起纖維的力學(xué)性能下降；
[0030] 3.由于本發(fā)明是在凝固浴中將水溶性的胍鹽聚合物轉(zhuǎn)化成非水溶性抗菌劑，而這 一轉(zhuǎn)化過程直接發(fā)生在初生纖維表面及內(nèi)部，最終的抗菌纖維產(chǎn)品的耐洗性大大提高；
[0031] 4.由于本發(fā)明采用的胍鹽聚合物可以溶于諸多溶劑中，適用于多種溶劑體系的聚 合物溶液，對(duì)于需要采用凝固浴的干噴濕紡工藝濕法紡絲或工藝都可以進(jìn)行非水溶性抗菌 劑的生成反應(yīng)；
[0032] 5.本發(fā)明中所提供的非水溶性抗菌劑經(jīng)實(shí)驗(yàn)證明具有很好的抗菌效果，在 0. lwt %的添加含量下即可達(dá)到90 %以上的抑菌率，可以用于多種紡織品織物的抗菌功能 化。
【具體實(shí)施方式】
[0033] 下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】，進(jìn)一步闡述本發(fā)明。應(yīng)理解，這些實(shí)施例僅用于說明本發(fā) 明而不用于限制本發(fā)明的范圍。此外應(yīng)理解，在閱讀了本發(fā)明講授的內(nèi)容之后，本領(lǐng)域技術(shù) 人員可以對(duì)本發(fā)明作各種改動(dòng)或修改，這些等價(jià)形式同樣落于本申請(qǐng)所附權(quán)利要求書所限 定的范圍。
[0034] 本發(fā)明的抗菌再生纖維素纖維，由纖維素與可溶性胍鹽聚合物溶液經(jīng)凝固再生紡 絲而得;所述抗菌再生纖維素纖維含有〇. 1~5wt %的非水溶性胍鹽聚合物。
[0035] 所述的抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為0.8~5 . ldtex，斷裂強(qiáng)度為1.5~4.3cN/ dtex，對(duì)大腸桿菌的最低抗菌率為95.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的最低抗菌率為97.3% ;經(jīng)過 50次家庭洗滌程序后，仍能對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌分別保持在80%以上的抗菌率。 [0036]所述凝固再生紡絲為濕法紡絲或干噴濕紡，具體的工藝參數(shù)如下表所示：
[0039]所述的抗菌再生纖維素纖維，所述非水溶性胍鹽聚合物為以下聚合物中的一種以 上，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：

[0043] 其中，m= 1 ~20，n = 3 ~30。
[0044] 實(shí)施例1
[0045] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在80°C條件下，將聚合度為200 的纖維素、聚六亞甲基胍鹽酸鹽與濃度為40wt %的N-甲基嗎啉-N-氧化物水溶液混合攪拌， 溶脹后真空脫水，在30min內(nèi)溶解形成紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為5wt%，聚六亞甲基 胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0047] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.1mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過10mm的 空氣段和溫度為5°C的凝固浴中凝固，凝固浴為含有0.5wt%十八酸鈉的水溶液。在凝固浴 中經(jīng)過2倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸1.5倍，然后在沸水浴中牽伸1.0倍，再經(jīng)干燥和熱 定型，制得含有0. lwt %非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物 的結(jié)構(gòu)式如下：
[0049] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為5.1dtex，斷裂強(qiáng)度為1.5cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為95.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.3%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為80.5%和82.1 %。
[0050] 實(shí)施例2
[0051] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在90°C條件下，將聚合度為500 的纖維素、聚六亞甲基胍鹽酸鹽與濃度為92wt %的N-甲基嗎啉-N-氧化物水溶液混合攪拌， 溶脹后真空脫水，在lOmin內(nèi)溶解形成紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為10wt%，聚六亞甲 基胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0053] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.1mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過50mm的 空氣段和溫度為20 °C的凝固浴中凝固，凝固浴為含有2.Owt%十八酸鈉和2.Owt%N-甲基嗎 啉-N-氧化物水溶液的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過3倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸2.0倍，然 后在沸水浴中牽伸1.2倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有0.5wt %非水溶性胍鹽聚合物的抗 菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0055] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為4.3dtex，斷裂強(qiáng)度為2.2cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為97.4%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為98.5 %，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為85.5%和84.1 %。
[0056] 實(shí)施例3
[0057] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是：在120Γ條件下，將聚合度為 1600的纖維素與聚六亞甲基胍鹽酸鹽在240min內(nèi)溶解于氯化鋰含量為5wt%的氯化鋰/N， N-二甲基乙酰胺中形成紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為20wt %，聚六亞甲基胍鹽酸鹽的 結(jié)構(gòu)式如下：
[0059] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.2mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過100mm 的空氣段和溫度為30°C的凝固浴中凝固，凝固浴為含有10wt%的十六酸鈉和10wt%氯化 鋰/N，N-二甲基乙酰胺的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過10倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸2.0 倍，然后在沸水浴中牽伸1.2倍，最后水洗、干燥和熱定型，制得含有5wt%非水溶性胍鹽聚 合物的抗菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0061] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為0.8dtex，斷裂強(qiáng)度為4.3cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為95.9%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.8%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為89.3%和88.5%。
[0062] 實(shí)施例4
[0063] -種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在85°C條件下，將聚合度為300 的纖維素與聚六亞甲基胍鹽酸鹽在50min內(nèi)溶解于氯化鋰含量為12wt%的氯化鋰/N，N-二 甲基乙酰胺中形成紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為l〇wt %，聚六亞甲基胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu) 式如下：
[0065] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.1mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過20mm的 空氣段和溫度為10°c的凝固浴中凝固，凝固浴為含有l(wèi)wt%十四酸鈉和15wt%氯化鋰/N，N-二甲基乙酰胺的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過3倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸1.5倍，然后在 沸水浴中牽伸1.2倍，最后水洗、干燥和熱定型，制得含有5wt %非水溶性胍鹽聚合物的抗菌 再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0067] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為4. ldtex，斷裂強(qiáng)度為2.4cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為96.8%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.9%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為80.0%和82.4%。
[0068] 實(shí)施例5
[0069] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在88°C條件下，將聚合度為300 的纖維素與聚六亞甲基胍鹽酸鹽在50min內(nèi)溶解于1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽中形成紡絲液， 紡絲液中纖維素的濃度為12wt%，聚六亞甲基胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0071] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.15mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過30mm 的空氣段和溫度為10°c的凝固浴中凝固，凝固浴為含有4wt%十二烷基苯磺酸鈉(直鏈)和 50wt % 1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過4倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽 伸2倍，然后在沸水浴中牽伸1.1倍，最后水洗、干燥和熱定型，制得含有1.5wt %非水溶性胍 鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0073] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為3 . Odtex，斷裂強(qiáng)度為2.6cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為96.9%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為98.8%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為81.5%和80.0%。
[0074] 實(shí)施例6
[0075] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在90°C條件下，將聚合度為200 的纖維素與聚六亞甲基胍鹽酸鹽在60min內(nèi)溶解于1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽中形成紡絲 液，紡絲液中纖維素的濃度為15wt%，聚六亞甲基胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0077] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.1mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過40mm的 空氣段和溫度為15°C的凝固浴中凝固，凝固浴為含有5wt%十二烷基苯磺酸鈉（支鏈）和 40wt%l-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過5倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中 牽伸1倍，然后在沸水浴中牽伸1. 〇倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有2wt %非水溶性胍鹽聚 合物的抗菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0079] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為3.4dtex，斷裂強(qiáng)度為3.1cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為95.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.5%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為82.4%和83.0%。
[0080] 實(shí)施例7
[0081] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在92°C條件下，將聚合度為400 的纖維素與聚六亞甲基胍鹽酸鹽在70min內(nèi)溶解于1-丁基-3-甲基咪唑乙酸鹽中形成紡絲 液，紡絲液中纖維素的濃度為18wt%，聚六亞甲基胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0083] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.12mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過50mm 的空氣段和溫度為20°C的凝固浴中凝固，凝固浴為含有6wt%十二烷基硫酸鈉和30wt%l-丁基-3-甲基咪唑乙酸鹽的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過6倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸2倍， 然后在沸水浴中牽伸1.1倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有2.5wt%非水溶性胍鹽聚合物的 抗菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0085] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為3 . Odtex，斷裂強(qiáng)度為2. ScN/dtex，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為96.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.8%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為83.1 %和80.2%。
[0086] 實(shí)施例8
[0087] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在95°C條件下，將聚合度為600 的纖維素與聚六亞甲基胍鹽酸鹽在80min內(nèi)溶解于1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽中形成紡絲液， 紡絲液中纖維素的濃度為20wt%，聚六亞甲基胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0089] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.14mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過60mm 的空氣段和溫度為30°C的凝固浴中凝固，凝固浴為含有8wt%十二烷基磺酸鈉和20wt%l-丁基-3-甲基咪唑溴鹽的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過7倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸2.0倍， 然后在沸水浴中牽伸1.0倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有3wt%非水溶性胍鹽聚合物的抗 菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0091] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為4.2dtex，斷裂強(qiáng)度為3. OcN/dtex，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為95.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.3%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為85.5%和84.3%。
[0092] 實(shí)施例9
[0093] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在100°C條件下，將聚合度為800 的纖維素與聚六亞甲基胍鹽酸鹽在90min內(nèi)溶解于1-乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽中形成紡絲 液，紡絲液中纖維素的濃度為22wt%，聚六亞甲基胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0095] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.15mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過80mm 的空氣段和溫度為35°C的凝固浴中凝固，凝固浴為含有10wt%十二烷基聚氧乙醚硫酸鈉和 10wt%l-乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過8倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中 牽伸1倍，然后在沸水浴中牽伸1.2倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有3wt%非水溶性胍鹽聚 合物的抗菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：[0096]
[0097] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為4.7dtex，斷裂強(qiáng)度為3.2cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為97.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.8%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為84.1 %和86.2%。
[0098] 實(shí)施例10
[0099] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在108°C條件下，將聚合度為900 的纖維素與聚六亞甲基胍鹽酸鹽在l〇〇min內(nèi)溶解于質(zhì)量比為1:1的1-丁基-3-甲基咪唑氯 鹽與1 -烯丙基-3 -甲基咪唑氯鹽的混合溶液中形成紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為 25wt%，聚六亞甲基胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0101 ] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.16mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過90mm 的空氣段和溫度為5°C的凝固浴中凝固，凝固浴為含有0.5wt%十二烷基聚氧乙醚硫酸鈉的 水溶液。在凝固浴中經(jīng)過9倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸2倍，然后在沸水浴中牽伸1.2 倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有3wt%非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維，非水 溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0102]
[0103] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為2.7dtex，斷裂強(qiáng)度為2.1cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為97.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為99.3%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為86.4%和87.3%。
[0104] 實(shí)施例11
[0105] -種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是：在110°C條件下，將聚合度為 1500的纖維素與聚六亞甲基胍鹽酸鹽在120min內(nèi)溶解于質(zhì)量比為1:1:1的1-丁基-3-甲基 咪唑乙酸鹽、1 -丁基-3-甲基咪唑溴鹽和1 -乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽的混合溶液中形成紡絲 液，紡絲液中纖維素的濃度為28wt%，聚六亞甲基胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0107] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.17mm的噴絲孔擠出，依次經(jīng)過100mm 的空氣段和溫度為10 °C的凝固浴中凝固，凝固浴為含有0.5wt %的十八酸鈉和0.5wt %的十 六酸鈉的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過10倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸2倍，然后在沸水浴中 牽伸1.2倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有4.5wt %非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素 纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0109] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為3 . Odtex，斷裂強(qiáng)度為2.5cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為95.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.3%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為84.1 %和83.2%。
[0110] 實(shí)施例12
[0111] -種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是：在112Γ條件下，將聚合度為 1600的纖維素、聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽與濃度為50wt %的N-甲基嗎啉-N-氧化物水溶液混 合攪拌，溶脹后真空脫水，在150min內(nèi)溶解形成紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為30wt%， 聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0113] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.05mm的噴絲孔擠出，經(jīng)過溫度為50 °(：的凝固浴中凝固，凝固浴為含有2wt%十八酸鈉和20wt%N-甲基嗎啉-N-氧化物水溶液的 水溶液。在凝固浴中經(jīng)過-0.9倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸3倍，然后在沸水浴中牽伸 1.2倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有5wt%非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維，非 水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0115] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為2.2dtex，斷裂強(qiáng)度為3.1cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為96.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.8%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為85.6%和85.8%。
[0116] 實(shí)施例13
[0117] -種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在115°C條件下，將聚合度為200 的纖維素與聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽在160min內(nèi)溶解于氯化鋰含量為5wt%的氯化鋰/N，N-二甲基乙酰胺中形成紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為5wt %，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽的結(jié) 構(gòu)式如下：
[0119] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.08mm的噴絲孔擠出，經(jīng)過溫度為40 °(：的凝固浴中凝固，凝固浴為含有3wt%十六酸鈉的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過-0.5倍牽伸后 進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸2倍，然后在沸水浴中牽伸1.0倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有 5wt %非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0121] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為1.7dtex，斷裂強(qiáng)度為2.9cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為97.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為98.3%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為86.5%和87.1 %。
[0122] 實(shí)施例14
[0123] -種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在118°C條件下，將聚合度為400 的纖維素與聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽在180min內(nèi)溶解于氯化鋰含量為12wt%的氯化鋰/N，N-二甲基乙酰胺中形成紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為7wt %，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽的結(jié) 構(gòu)式如下：
[0125] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.09mm的噴絲孔擠出，經(jīng)過溫度為30 °(：的凝固浴中凝固，凝固浴為含有4wt%十四酸鈉的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過-0.5倍牽伸后 進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸3倍，然后在沸水浴中牽伸1.1倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有 lwt %非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0127] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為1.6dtex，斷裂強(qiáng)度為3. lcN/dtex，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為95.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.3%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為82.0%和83.7%。
[0128] 實(shí)施例15
[0129] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在120Γ條件下，將聚合度為500 的纖維素與聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽在200min內(nèi)溶解于1-丁基-3-甲基咪唑氯鹽中形成紡絲 液，紡絲液中纖維素的濃度為l〇wt%，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0131] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.1mm的噴絲孔擠出，經(jīng)過溫度為20°C 的凝固浴中凝固，凝固浴為含有5wt %十二烷基苯磺酸鈉(直鏈)和20wt % 1 -丁基-3-甲基咪 唑氯鹽的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過-0.6倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸3倍，然后在沸水浴 中牽伸1.2倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有2wt %非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素 纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0132]
[0133] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為2.1dtex，斷裂強(qiáng)度為3.3cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為97.1 %，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.3 %，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為84.4%和88.2%。
[0134] 實(shí)施例16
[0135] 一種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在80°C條件下，將聚合度為600 的纖維素與聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽在200min內(nèi)溶解于1-烯丙基-3-甲基咪唑氯鹽中形成紡 絲液，紡絲液中纖維素的濃度為14wt%，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0137] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.1mm的噴絲孔擠出，經(jīng)過溫度為20°C 的凝固浴中凝固，凝固浴為含有6wt%十二烷基苯磺酸鈉(支鏈)和30wt%l-烯丙基-3-甲基 咪唑氯鹽的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過-0.7倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸1.5倍，然后在沸 水浴中牽伸1.2倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有3wt%非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖 維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0139] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為3.7dtex，斷裂強(qiáng)度為1. ScN/dtex，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為97.1%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為98.9%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為86.6%和88.9%。
[0140] 實(shí)施例17
[0141] -種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在85°C條件下，將聚合度為800 的纖維素與聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽在210min內(nèi)溶解于1-丁基-3-甲基咪唑乙酸鹽中形成紡 絲液，紡絲液中纖維素的濃度為17wt%，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0143] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.1mm的噴絲孔擠出，經(jīng)過溫度為10°C 的凝固浴中凝固，凝固浴為含7wt %十二烷基硫酸鈉和40wt % 1-丁基-3-甲基咪唑乙酸鹽的 水溶液。在凝固浴中經(jīng)過-0.8倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸2倍，然后在沸水浴中牽伸 1.2倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有4wt%非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維，非 水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0144]
[0145] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為4.5dtex，斷裂強(qiáng)度為1.7cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為96.7%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為98.3%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為83.7%和80.2%。
[0146] 實(shí)施例18
[0147] -種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:在90°C條件下，將聚合度為1000 的纖維素與聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽在220min內(nèi)溶解于1-丁基-3-甲基咪唑溴鹽中形成紡絲 液，紡絲液中纖維素的濃度為20wt%，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0149] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.06mm的噴絲孔擠出，經(jīng)過溫度為28 °(：的凝固浴中凝固，凝固浴為含有8wt%十二烷基磺酸鈉和50wt%l-丁基-3-甲基咪唑溴鹽 的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過-0.5倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸3倍，然后在沸水浴中牽伸 1.2倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有4wt%非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維，非 水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0151] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為4.6dtex，斷裂強(qiáng)度為2.5cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為95.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為97.8%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為80.9%和83.1 %。
[0152] 實(shí)施例19
[0153] -種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是：在100°C條件下，將聚合度為 1200的纖維素與聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽在240min內(nèi)溶解于1-乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽中形 成紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為20wt%，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0155] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.06mm的噴絲孔擠出，經(jīng)過溫度為5°C 的凝固浴中凝固，凝固浴為含有9wt%十二烷基聚氧乙醚硫酸鈉和20wt%l-乙基-3-甲基咪 唑甲酸鹽的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過-0.6倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸2倍，然后在沸水 浴中牽伸1.2倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有O.lwt%非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖 維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0156]
[0157] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為4.9dtex，斷裂強(qiáng)度為2. OcN/dtex，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為96.9%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為98.8%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為80.5%和80.8%。
[0158] 實(shí)施例20
[0159] -種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是：在110°C條件下，將聚合度為 1400的纖維素與聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽在30min內(nèi)溶解于質(zhì)量比為2:1的1-丁基-3-甲基咪 唑氯鹽與1-乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽的混合溶液中形成紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為 25wt %，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0161] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.06mm的噴絲孔擠出，經(jīng)過溫度為5°C 的凝固浴中凝固，凝固浴為含有9wt%十二烷基聚氧乙醚硫酸鈉和20wt%l-丁基-3-甲基咪 唑氯鹽與1-乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽混合溶液的水溶液。在凝固浴中經(jīng)過-0.7倍牽伸后進(jìn) 入塑化牽伸浴中牽伸2倍，然后在沸水浴中牽伸1.0倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有5wt % 非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0163] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為5 . Odtex，斷裂強(qiáng)度為2.2cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為97.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為98.1 %，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為81.4%和80.8%。
[0164] 實(shí)施例21
[0165] -種抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是：在120Γ條件下，將聚合度為 1600的纖維素與聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽在240min內(nèi)溶解于質(zhì)量比為1:2:1的1-丁基-3-甲 基咪唑氯鹽、1 -丁基-3-甲基咪唑乙酸鹽和1 -乙基-3-甲基咪唑甲酸鹽中的混合溶液中形成 紡絲液，紡絲液中纖維素的濃度為30wt%，聚六亞甲基雙胍鹽酸鹽的結(jié)構(gòu)式如下：
[0167] 將紡絲液經(jīng)過脫泡和過濾處理后，經(jīng)直徑為0.1mm的噴絲孔擠出，經(jīng)過溫度為30°C 的凝固浴中凝固，凝固浴為總濃度為l〇wt%，質(zhì)量比為1:1:1的十八酸鈉、十六酸鈉和十四 酸鈉的混合水溶液。在凝固浴中經(jīng)過-0.7倍牽伸后進(jìn)入塑化牽伸浴中牽伸3倍，然后在沸水 浴中牽伸1.2倍，再經(jīng)干燥和熱定型，制得含有5wt%非水溶性胍鹽聚合物的抗菌再生纖維 素纖維，非水溶性胍鹽聚合物的結(jié)構(gòu)式如下：
[0170] 測試表明，抗菌再生纖維素纖維單絲纖度為4.2dtex，斷裂強(qiáng)度為2.9cN/dteX，對(duì) 大腸桿菌的抗菌率為98.7%，對(duì)金黃色葡萄球菌的抗菌率為99.3%，經(jīng)過50次家庭洗滌程 序后，對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為89.3%和88.5%。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 抗菌再生纖維素纖維，其特征是：由纖維素與可溶性脈鹽聚合物溶液經(jīng)凝固再生紡 絲而得;所述抗菌再生纖維素纖維含有0.1~5wt %的非水溶性脈鹽聚合物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌再生纖維素纖維，其特征在于，所述抗菌再生纖維素纖維 單絲纖度為0.8~5 . Idtex，斷裂強(qiáng)度為1.5~4.3cN/dtex;對(duì)大腸桿菌的最低抗菌率為 95.6%，對(duì)金黃色葡萄球菌的最低抗菌率為97.3%，經(jīng)過50次家庭洗涂程序后，仍能對(duì)大腸 桿菌和金黃色葡萄球菌分別保持80% W上的抗菌率。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌再生纖維素纖維，其特征在于，所述凝固再生紡絲為濕法 紡絲或干噴濕紡。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的抗菌再生纖維素纖維，其特征在于，所述非水溶性脈鹽聚合物 為W下聚合物中的一種W上，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如下：其中，m=l~20，n = 3~30。5. 抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征是:將纖維素與可溶性脈鹽聚合物溶解于 溶劑中形成紡絲液，經(jīng)濕法紡絲或干噴濕紡，制得抗菌再生纖維素纖維;所述濕法紡絲或干 噴濕紡的凝固浴為長鏈上烷基碳的個(gè)數(shù)為12~18的長鏈烷基鋼鹽、溶劑和水的混合溶液。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征在于，所述可溶性脈 鹽聚合物為聚六亞甲基脈鹽酸鹽和聚六亞甲基雙脈鹽酸鹽中的任意一種，其化學(xué)結(jié)構(gòu)式如 下：聚六亞甲基脈鹽酸鹽： 5 聚六亞甲基雙脈鹽酸鹽：其中n = 3~30。7. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征在于，所述凝固浴中 長鏈烷基鋼鹽的含量為0.5~lOwt%，溶劑的含量為0~50wt%，其余為水。8. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征在于，所述長鏈上燒 基碳的個(gè)數(shù)為1 2~1 8的長鏈烷基鋼鹽的結(jié)構(gòu)式為9. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征在于，所述纖維素的 聚合度為200~1600;最終非水溶性脈鹽聚合物為抗菌再生纖維素纖維的0.1~5wt%;所述 纖維素在紡絲液中的濃度為5~30Wt % ;所述溶解的溫度為50~120°C，溶解時(shí)間10~ 240min。10. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的抗菌再生纖維素纖維的制備方法，其特征在于，所述溶劑為 濃度為40~92wt%的N-甲基嗎嘟-N-氧化物水溶液、氯化裡含量為5~12wt%的氯化裡/N, N-二甲基乙酷胺、1-下基-3-甲基咪挫氯鹽、1-締丙基-3-甲基咪挫氯鹽、1-下基-3-甲基咪 挫乙酸鹽、1-下基-3-甲基咪挫漠鹽或1-乙基-3-甲基咪挫甲酸鹽中的一種W上。
【文檔編號(hào)】D01D5/00GK106087087SQ201610384036
【公開日】2016年11月9日
【申請(qǐng)日】2016年6月1日 公開號(hào)201610384036.3, CN 106087087 A, CN 106087087A, CN 201610384036, CN-A-106087087, CN106087087 A, CN106087087A, CN201610384036, CN201610384036.3
【發(fā)明人】張玉梅, 曹長林, 吳開建, 靳宏, 王東興, 王樂軍, 杜樹新, 劉怡寧
【申請(qǐng)人】恒天纖維集團(tuán)有限公司, 東華大學(xué)