專利名稱：包含硫酸化聚合物的可成象元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及硫酸化聚合物。更具體地講，本發(fā)明涉及硫酸化聚合物及其在平版印版前體中的用途。
背景技術(shù)：
在常規(guī)的或濕式平版印刷中，親墨區(qū)域(也稱作圖象區(qū)域)在親水表面上產(chǎn)生。當(dāng)用水潤濕表面并涂覆油墨時，親水區(qū)域保留水并排斥油墨，而親墨區(qū)域接受油墨并排斥水。油墨轉(zhuǎn)移至材料表面，在該表面上復(fù)制圖象。通常，油墨首先轉(zhuǎn)移至中間橡皮布，然后再將油墨轉(zhuǎn)移至待復(fù)制圖象的材料表面。
用作平版印版前體的可成象元件通常包括涂覆于底材的親水表面之上的可成象層。該可成象層包括可分散于合適的粘合劑中的一種或多種射線敏感組分?；蛘?，該射線敏感組分也可為粘合劑材料。成象后，用合適的顯影劑除去可成象層的成象區(qū)域或未成象區(qū)域，顯露出下方底材的親水表面。如果除去了成象區(qū)域，則前體為陽圖型印版。相反，如果除去了未成象區(qū)域，則前體為陰圖型印版。在每一種情況下，可成象層的區(qū)域(即圖象區(qū)域)保持親墨，而顯影過程中顯露出的親水表面區(qū)域接受水和水溶液(通常為潤版液)并排斥油墨。
使用紫外線和/或可見光輻射，通過帶有透明和不透明區(qū)域的蒙片(mask)進(jìn)行可成象元件的常規(guī)成象。在蒙片的透明區(qū)域下的區(qū)域內(nèi)成象，在蒙片的不透明區(qū)域下的區(qū)域內(nèi)不成象。但是，直接數(shù)字成象無需通過蒙片成象，這種成像方法在印刷行業(yè)日益重要。已開發(fā)了用于采用紅外線激光制備平版印版的可成象元件。熱可成象元件例如公開于Shimazu，US 6,294,311、US 6,352,812和US 6,593,055；Patel，US 6,352,811；Savariar-Hauck，US 6,358,669、US 6,528,228；West，US 6,090,532；Parsons，US 6,280,899；McCullough，美國專利公開2002/0136961；WO 99/21715；Haley，US 5,372,907；Nguyen，US 5,919,601；Kobayashi，US 5,965,319；Busman，US 5,763,134以及WO 00/17711。
通常已成象的可成象元件需要在顯影劑中加工以轉(zhuǎn)化為平版印版。通常顯影劑為堿性水溶液，還可包含相當(dāng)大量的有機(jī)溶劑。由于這種顯影劑pH值高以及存在有機(jī)溶劑，處理大量的顯影劑昂貴且會引起環(huán)境問題。在顯影劑中加工已成象的可成象元件還另外增加了成本，例如顯影劑的成本、加工設(shè)備的成本以及加工操作的成本。
可在機(jī)顯影的平版印版前體可在成象后直接安裝在印刷機(jī)上，在最初的印刷操作中用油墨和/或潤版液顯影。在安裝于印刷機(jī)之前，這些前體不需要單獨(dú)的顯影步驟。在機(jī)成象，即前體在印刷機(jī)上成象和顯影，省去了將前體安裝在單獨(dú)的成象設(shè)備中。因此，需要用作平版印版前體的可成象元件，這種成象元件可在水和/或潤版液中顯影。優(yōu)選可在機(jī)顯影以避免單獨(dú)的顯影步驟。
發(fā)明概述本發(fā)明為一種用作印版前體的可成象元件。所述元件包括底材上的可成象層，其中所述可成象層包含光熱轉(zhuǎn)化材料以及包含硫酸酯基和聚合物主鏈的硫酸化聚合物。
所述硫酸酯基可與芳基和/或烷基和/或?yàn)榫酆衔镏麈湹囊徊糠值幕鶊F(tuán)和/或?yàn)榫酆衔镏麈湹膫?cè)基的基團(tuán)相連。一方面，所述硫酸化聚合物為硫酸化酚醛樹脂。酚基(phenolic group)可為聚合物主鏈的側(cè)基、聚合物主鏈的一部分或者二者。另一方面，硫酸化聚合物的硫酸酯基與為聚合物主鏈的側(cè)基的烷基相連、與聚合物主鏈相連或者與二者相連。
所述可成象元件不需要在具有高pH值和/或含有有機(jī)溶劑的常規(guī)的顯影劑中顯影。所述可成象元件可用水或在機(jī)使用潤版液和/或油墨作為顯影劑顯影。
發(fā)明詳述除非上下文中另外說明，否則在說明書和權(quán)利要求書中，術(shù)語硫酸化聚合物、紅外線吸收劑、光熱轉(zhuǎn)化材料、表面活性劑、涂料溶劑以及類似的術(shù)語還包含這些物質(zhì)的混合物。熱成象是指使用熱體(hot body)成象，例如熱敏磁頭(thermal head)或使用紅外線輻射。除非另外特別說明，否則所有的百分比為重量百分比。
所述可成象元件包含可成象層，所述可成象層包含硫酸化聚合物和光熱轉(zhuǎn)化材料。硫酸化指將硫酸酯基引入聚合物或能轉(zhuǎn)化為聚合物的單體中的過程。通常，硫酸化包括例如通過下面所討論的方法將羥基轉(zhuǎn)化為硫酸酯基。硫酸酯基可為酸形式(-OSO3H)和/或鹽形式(-OSO3-X+)。硫酸化聚合物和硫酸化樹脂指含有硫酸酯基的聚合物，通常聚合物的至少部分重復(fù)單元的羥基已轉(zhuǎn)化為硫酸酯基。
所述硫酸酯基或者與芳基相連(即形成硫酸化酚羥基)或者與烷基相連(即形成硫酸化脂族羥基)。如果硫酸酯基與烷基相連(例如轉(zhuǎn)化為硫酸酯基的脂族羥基)，所述烷基可為聚合物主鏈(聚合物骨架)的一部分或聚合物主鏈的側(cè)基。如果硫酸酯基與芳基相連(例如轉(zhuǎn)化為硫酸酯基的酚羥基)，所述芳基可為聚合物主鏈(聚合物骨架)的一部分或聚合物主鏈的側(cè)基。包含硫酸酯基的聚合物的重復(fù)單元可無規(guī)散布于聚合物的重復(fù)單元中，或者可以更有序的方式分布，例如以嵌段聚合物或嵌段共聚物的形式。
所述硫酸酯基可為酸形式(-OSO3H)、帶有反荷離子X+的鹽形式(-OSO3-X+)或二者。可用的反荷離子(X+)包括鈉離子；鉀離子；銨；取代的銨，優(yōu)選含有1-12個碳原子的取代的銨，例如甲銨、二甲銨、三甲銨、四甲銨、乙銨、二乙銨、三乙銨、四乙銨、甲基二乙銨、二甲基乙銨、2-羥基乙銨、二(2-羥乙基)銨、三(2-羥乙基)銨、2-羥乙基二甲銨、正丙銨、二正丙銨、三正丙銨、三(正丙基)甲銨和四正丙銨；吡啶鎓；碘鎓；锍以及重氮鎓。
所述硫酸化聚合物可通過前體聚合物的硫酸化制備。所述前體聚合物含有可轉(zhuǎn)化為硫酸酯基的羥基?？赏ㄟ^含有羥基或聚合反應(yīng)后可轉(zhuǎn)化為羥基的基團(tuán)(例如乙酸酯基)的單體的均聚反應(yīng)制備，或者可通過這種單體與其他單體的共聚制備。這種單體的實(shí)例包括 其中R為氫或烷基(通常為甲基)，R′為COR基團(tuán)，即OR′為酯基，通常為乙酸酯基。
當(dāng)所述前體聚合物通過前體單體與一種或多種可聚合的單體共聚反應(yīng)制備時，只要所得到的硫酸化聚合物仍在本發(fā)明的有效范圍內(nèi)，可使用任何其他可聚合的一種或多種單體形成共聚物。通常，其他可聚合的單體的實(shí)例有丙烯酸；丙烯酸酯，例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯和丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸；甲基丙烯酸酯，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯和甲基丙烯酸丁酯；甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺，例如甲基丙烯酰胺、丙烯酰胺以及對-氨基苯甲酸的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺；甲基丙烯腈；丙烯腈；馬來酸；馬來酸酐；馬來酸酯；馬來酰胺；順丁烯二酰亞胺，例如N-苯基順丁烯二酰亞胺、N-環(huán)己基順丁烯二酰亞胺以及N-芐基順丁烯二酰亞胺；衣康酸；衣康酸酐；衣康酸酯；衣康酰胺；衣康酰亞胺；巴豆酸；巴豆酸酐；巴豆酸酯；巴豆酰胺；巴豆酰亞胺；富馬酸；富馬酸酯；富馬酰胺；α，β-不飽和內(nèi)酯；α，β-不飽和內(nèi)酰胺；α，β-不飽和烴；乙烯酯，例如乙酸乙烯酯；α，β-不飽和酮，例如甲基乙烯基酮以及苯乙烯和取代的苯乙烯。
當(dāng)使用乙烯酯，例如乙酸乙烯酯時，所得到的聚合物或共聚物中的酯基可通過水解轉(zhuǎn)化為羥基。所得到的羥基與聚合物主鏈相連，而不是與側(cè)基相連。優(yōu)選當(dāng)前體聚合物為共聚物時，至少30％摩爾的構(gòu)成聚合物的重復(fù)單元包含可轉(zhuǎn)化為硫酸酯基的羥基或者包含可轉(zhuǎn)化為能轉(zhuǎn)化為硫酸酯基的羥基的基團(tuán)，例如乙酸酯基。在硫酸化聚合物中，至少30％摩爾的構(gòu)成聚合物的重復(fù)單元包含羥基或硫酸酯基。
所述前體聚合物可通過例如自由基聚合的方法制備，該方法對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員是眾所周知的，并例如描述于Macromolecules(高分子)，第2卷，第2版，H.G.Elias，Plenum，New York，1984的第20和21章。可用的自由基引發(fā)劑為過氧化物(例如過氧化苯甲酰)、氫過氧化物(例如枯基過氧化氫)和偶氮化合物(例如2，2′-偶氮二異丁腈(AIBN))。合適的溶劑包括對反應(yīng)物為惰性的且不會對反應(yīng)有不利影響的液體。通常所述溶劑的實(shí)例有酯，例如乙酸乙酯和乙酸丁酯；酮，例如甲乙酮、甲基異丁基酮、甲基丙基酮和丙酮；醇，例如甲醇、乙醇、異丙醇和丁醇；醚，例如二噁烷和四氫呋喃及其混合物。
硫酸化有機(jī)化合物的方法例如描述于Jacobson的US 6,448,435以及在Sulfation and Sulfation Processes(硫酸化和硫酸化方法)，N.C.Foster(The Chemithon Corporation，1997)。硫酸化含羥基聚合物的方法描述于Schweiger，US 4,177,345；Tyler，US 4,318,815以及Myers，US 5,750,656。
所述硫酸化聚合物可這樣制備，例如在有機(jī)溶劑中，將含羥基的聚合物樹脂與硫酸化試劑反應(yīng)，將羥基轉(zhuǎn)化為硫酸酯基。典型的硫酸化試劑的實(shí)例有三氧化硫(SO3)；氯磺酸(ClSO3H)；氨基磺酸(H2NSO3H)；三氧化硫-吡啶絡(luò)合物；三氧化硫三烷基胺絡(luò)合物，例如三氧化硫-三甲胺絡(luò)合物和三氧化硫-三乙胺絡(luò)合物；三氧化硫-三芳基胺絡(luò)合物以及三氧化硫-N，N-二甲基甲酰胺絡(luò)合物。
在硫酸化試劑與聚合物反應(yīng)制備硫酸化聚合物的反應(yīng)中，可控制該反應(yīng)使得聚合物的羥基不是全部被硫酸化。一種特別有用的控制被取代的羥基數(shù)的方法為限制在反應(yīng)中硫酸化試劑的用量。
其他常規(guī)的方法可適用于制備硫酸化聚合物。例如，硫酸化聚合物可這樣制備，例如將用上述方法硫酸化的單體均聚或共聚，或者通過硫酸化在通常被羥基占據(jù)的某些部位包含保護(hù)基團(tuán)的聚合物。
硫酸化程度為含硫酸酯基的重復(fù)單元數(shù)的量度，定義為聚合物中含硫酸酯基的單元數(shù)與聚合物中含羥基的單元總數(shù)的比率。例如，硫酸化程度為0.25表示聚合物的25％的羥基被硫酸化了，也就是說，在聚合物中羥基和硫酸酯基總數(shù)的至少25％為硫酸酯基。
通常，硫酸化程度大于或等于0.25，優(yōu)選大于或等于約0.3，更優(yōu)選大于或等于約0.5，也就是說，在聚合物中羥基和硫酸酯基總數(shù)的至少50％為硫酸酯基。就用于可成象元件而言，鹽形式的硫酸化聚合物(即主要包含-OSO3-X+基團(tuán))比酸形式的硫酸化聚合物(即主要包含-OSO3H基團(tuán))更合適。
酚醛樹脂為結(jié)構(gòu)中包含羥基取代的芳環(huán)(酚基)的聚合物材料，所述酚基為聚合物主鏈的一部分、聚合物主鏈的側(cè)基上或二者。酚醛樹脂含有大量的酚羥基，在聚合物主鏈上或者在側(cè)基。線形酚醛樹脂、甲階酚醛樹脂、含有側(cè)位酚基的丙烯酸類樹脂以及聚乙烯苯酚樹脂為優(yōu)選的酚醛樹脂。其中酚基為聚合物主鏈的一部分的酚醛樹脂通常由取代的或未取代的酚與醛或酮縮合反應(yīng)制備。根據(jù)縮合反應(yīng)的制備路線，可形成具有不同的結(jié)構(gòu)和性能的酚醛樹脂。用于制備酚醛樹脂的催化劑的種類以及各反應(yīng)物的摩爾比率決定分子結(jié)構(gòu)，并因此決定樹脂的物理性能。
線形酚醛樹脂為市售的，對本領(lǐng)域的技術(shù)人員是眾所周知的。通常在酸催化劑存在下，通過酚(例如苯酚、間甲酚、鄰甲酚、對甲酚等)與醛(例如甲醛、多聚甲醛、乙醛等)或酮(例如丙酮)縮合反應(yīng)制備。典型的線形酚醛樹脂的實(shí)例有苯酚-甲醛樹脂、甲酚-甲醛樹脂、苯酚-甲酚-甲醛樹脂、對叔丁基苯酚-甲醛樹脂以及連苯三酚-丙酮樹脂。特別可用的線形酚醛樹脂通過間甲酚、間甲酚和對甲酚的混合物或苯酚與甲醛使用常規(guī)的反應(yīng)條件進(jìn)行反應(yīng)，酚與醛或酮的摩爾比率通常為約2∶1至1∶1，優(yōu)選約2∶1至約5∶4。線形酚醛樹脂是眾所周知的，并例如描述于Kubo，US 4,308,368；Nishioka，US 4,845,008；Hirai，US 5,437,952；DeBoer，US 5,491,046、Mizutani；US 5,143,816以及Engebrecht，GB 1,546,633。
甲階酚醛樹脂通過酚類化合物與醛反應(yīng)制備，但是反應(yīng)條件與制備線形酚醛樹脂的條件不同。甲階酚醛樹脂通過酚類反應(yīng)物與醛反應(yīng)物在堿催化下反應(yīng)制備。在制備甲階酚醛樹脂中，每摩爾醛反應(yīng)物必須使用少于1摩爾的酚反應(yīng)物。在制備甲階酚醛樹脂中，酚與醛的摩爾比率通常小于約1∶1至約1∶3。衍生自甲醛的甲階酚醛樹脂含有活性羥甲基(-CH2OH)。
在某些實(shí)施方案中，所述硫酸化酚醛樹脂的特征為平均分子量為約1-約500kDa。
一種硫酸化酚醛樹脂包含用以下結(jié)構(gòu)A和B表示的重復(fù)單元
其中R1、R2、R3和R4各自獨(dú)立為氫、烷基、烯基、炔基、芳基、烷芳基或芳烷基；X為帶正電荷的反荷離子。對于這種硫酸化酚醛樹脂，硫酸化程度m定義為B單元(即硫酸化酚單元)數(shù)與A單元數(shù)加上B單元數(shù)的總和(即酚類單元總數(shù))的比率。
“烷基”指具有1-約20個碳原子或優(yōu)選1-約12個碳原子的直鏈或支鏈的飽和烴取代基。這種取代基的實(shí)例包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基和己基。烷基取代基可被一個或多個取代基(例如烷氧基、羥基、氨基、鹵素、硝基、?；⑶杌?、羧基或硫代烷基)取代。烯基和炔基指具有1-約20個碳原子或優(yōu)選1-約12個碳原子的直鏈或支鏈的不飽和烴取代基。在碳鏈中，烯基取代基包含雙鍵，而炔基取代基包含三鍵。烯基和炔基取代基還可在可取代的位置上被一個或多個取代基(例如烷氧基、羥基、氨基、鹵素、硝基、酰基、氰基、羧基或硫代烷基)取代。
芳基指含有1、2或3個環(huán)的碳環(huán)芳族體系，其中這些環(huán)可以側(cè)基的形式連接在一起或可稠合在一起，例如苯基、萘基、四氫萘基、茚滿基(indane)和聯(lián)苯基(biphenyl)。芳基取代基還可被一個或多個取代基(例如烷基、鹵代烷基、烷氧基、羥基、氨基、鹵素、硝基、烷基氨基、酰基、氰基、羧基、硫代烷基、烷氧基羰基)取代。包含在可取代的位置上的烷基取代基的芳基取代基在本文中稱為烷芳基，例如芐基、二苯基甲基、三苯基甲基、苯基乙基和二苯基乙基。
在一個實(shí)施方案中，R1、R3和R4為氫，R2為甲基(即聚合物為甲酚-甲醛線形酚醛樹脂)。在另一個實(shí)施方案中，m為約0.25(即1個B單元比3個A單元)至約1.0(即全部為B單元)。在其他實(shí)施方案中，m大于約0.5。
另一種硫酸化酚醛樹脂為包含用結(jié)構(gòu)A和B表示的重復(fù)單元的聚合物，其中R1、R2、R3、R4和m如上定義，X表示選自鋰離子、鉀離子和鈉離子的正離子。另一種硫酸化酚醛樹脂為包含用結(jié)構(gòu)A和B表示的重復(fù)單元的聚合物，其中R1、R2、R3、R4和m如上定義，X表示選自銨、烷基銨、芳基銨、環(huán)銨、吡咯烷鎓、吡啶鎓、重氮鎓、锍和碘鎓的正離子。還可使用在Newman，US 4,708,925以及Oohashi，美國專利公開2002/0068241所公開的重氮鎓、锍和碘鎓。特別是所述反荷離子X可為銨。
在某些實(shí)施方案中，所述硫酸化酚醛樹脂在很大程度上是水溶性的。例如，在室溫下，1g水溶性的硫酸化酚醛樹脂可溶于約小于或等于100ml水中。更優(yōu)選在室溫下，至少約3-約15g或更多的水溶性硫酸化酚醛樹脂可很容易地溶解于100ml水中。對于本發(fā)明的某些水溶性硫酸化酚醛樹脂，硫酸化程度可為大于或等于約0.25，優(yōu)選大于或等于約0.3，最優(yōu)選大于或等于約0.5。
硫酸化酚醛樹脂水溶液的pH值應(yīng)保持為中性至堿性。如果硫酸化酚醛樹脂水溶液的pH值小于5，特別是小于4，則該硫酸化酚醛樹脂在溶液中不穩(wěn)定并可分解或形成沉淀。對于酚醛樹脂的溶解性與pH值的依賴關(guān)系的討論參見Flanagin，Macromolecules(高分子)32，5337(1999)?？赏ㄟ^常規(guī)的方法調(diào)節(jié)該溶液的pH值，所述方法包括加入適量的酸、堿或緩沖液。
在熱敏性組合物的某些實(shí)施方案中，硫酸化酚醛樹脂占熱敏性組合物重量的至少約50％。在其他實(shí)施方案中，硫酸化酚醛樹脂可占熱敏性組合物重量的至少70％、至少80％、至少90％或至少95％。
包含硫酸化酚醛樹脂的熱敏性組合物可包含各種組分，例如粘合劑或輻射吸收組分。
許多用于熱敏或光敏組合物領(lǐng)域的粘合劑是已知的。優(yōu)選聚合物粘合劑?？墒褂美缢苄哉澈蟿?。合適的水溶性粘合劑的實(shí)例有聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚乙烯基咪唑、聚乙烯亞胺、聚(乙基噁唑啉)、明膠、淀粉、糊精、可溶性淀粉、阿拉伯樹膠、瓊脂、藻酸鈉、角叉菜聚糖、巖藻依聚糖、昆布糖、玉米殼膠、印度膠、刺梧桐樹膠、刺槐豆膠、果膠、瓜耳樹膠、羥丙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素以及羧甲基纖維素。
水不溶性的粘合劑也是合適的粘合劑。某些合適的水不溶性的粘合劑的實(shí)例有聚乙烯吡咯烷酮-乙酸乙烯酯共聚物和聚乙烯吡咯烷酮-乙烯基己內(nèi)酰胺共聚物。
當(dāng)熱敏性組合物包含粘合劑時，所述粘合劑不多于熱敏性組合物重量的約30％，優(yōu)選不多于約20％，更優(yōu)選不多于約10％，最優(yōu)選不多于約5％。
可成象層包含紅外線吸收劑，也稱作光熱轉(zhuǎn)化材料。光熱轉(zhuǎn)化材料吸收輻射并將其轉(zhuǎn)化為熱。雖然對于用熱體成象光熱轉(zhuǎn)化材料不是必需的，但是含有光熱轉(zhuǎn)化材料的可成象元件也可使用熱體成象，例如熱敏磁頭或熱敏磁頭陣列。
光熱轉(zhuǎn)化材料可為任何能吸收輻射并將其轉(zhuǎn)化為熱的材料。合適的材料的實(shí)例有染料和顏料。合適的顏料的實(shí)例有炭黑、HeliogenGreen、Nigrosine Base、氧化鐵(III)、氧化錳、普魯士藍(lán)和巴黎藍(lán)。一種可用的顏料為炭黑，原因是其成本低和吸收譜帶寬，使得可與具有寬范圍的峰發(fā)射波長的成象裝置一起使用。顏料的粒徑應(yīng)不大于包含該顏料的層的厚度。優(yōu)選顏料的粒徑小于或等于包含該顏料的層的厚度的一半。
光熱轉(zhuǎn)化材料可為具有合適的吸收光譜的染料。優(yōu)選染料，特別是在750-1200nm具有高吸光系數(shù)的染料。合適的染料的實(shí)例包括以下種類次甲基、多次甲基、花青、芳基次甲基、半花青、streptocyanine、squarylium、吡喃鎓、氧雜菁、萘醌、蒽醌、卟啉、偶氮、croconium、三芳基胺、噻唑鎓、吲哚鎓、噁唑鎓、吲哚菁、吲哚三碳菁、氧雜三碳菁、酞菁、硫代花青、硫雜三碳菁、部花青、隱花青、naphthalocyanine、聚苯胺、聚噻吩、chalcogenopyryloarylidene和bis(chalcogenopyrylo)polymethine、聚吡咯、oxyindolizine、吡唑啉偶氮和噁嗪類。吸收染料公開于許多出版物中，例如Nagasaka，EP0,823,327；DeBoer，US 4,973,572；Jandrue，US 5,244,771以及Chapman，US 5,401,618?？捎玫奈杖玖系膶?shí)例包括ADS-830A和ADS-1064(American Dye Source，Montreal，Canada)、EC2117(FEW，Wollfen，Germany)、Cyasorb IR 99和Cyasorb IR 165(Glendale ProtectiveTechnology)、Epolite IV-62B和Epolite III-178(Epoline)、PINA-780(Allied Signal)、SpectraIR 830A和SpectralIR 840A(Spectra Colors)以及下示結(jié)構(gòu)的IRDye A 當(dāng)可成象元件用水或潤版液顯影時，優(yōu)選溶于水的紅外線吸收化合物。結(jié)構(gòu)I的水溶性N-烷基硫酸酯紅外線吸收花青化合物可用于可成象層
其中R為氫，或R為一個或多個烷基、取代的或未取代的芳烷基、烷氧基、羧基、硝基、氰基、三氟甲基、酰基、烷基磺?；?、芳基磺酰基或鹵素基團(tuán)，或者R為形成取代的或未取代的苯并基團(tuán)所需的原子；A為(CH2)n；其中n為1-5，優(yōu)選2-4；Y為O、S、NR′或C(R′)2，其中R′為氫或烷基，優(yōu)選甲基；Z為氫、鹵素、烷基、取代的或未取代的芳烷基、取代的或未取代的芳氧基、取代的或未取代的芳硫基(thioaroxyl)或取代的或未取代的二苯基氨基；M為0或1；和X為陽離子，優(yōu)選鈉、鉀、鋰、銨或取代的銨。
Y優(yōu)選為S或C(CH3)2。
這些紅外線吸收化合物的制備方法描述于2003年12月15日提交的美國專利申請10/736,364。例如三乙銨鹽可用以下的方法制備 可成象層的紅外線吸收劑的量通常要足以在成象波長處使光密度至少為0.05，優(yōu)選光密度從約0.5至至少約2-3。如本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知，產(chǎn)生特定的光密度所需的化合物的用量可以通過使用比爾定律(Beer′s law)利用層的厚度和紅外線吸收劑在用于成象的波長處的吸光系數(shù)來確定?？沙上髮又械墓鉄徂D(zhuǎn)化材料通常包含占可成象層總重量的約0.1-25％。當(dāng)光熱轉(zhuǎn)化材料為顏料時，優(yōu)選占可成象層重量的約10-約20％。當(dāng)光熱轉(zhuǎn)化材料為染料時，紅外線吸收劑通常占可成象層重量的約2-約15％。
可成象層還可包含其他組分，例如為可成象組合物和可成象層常規(guī)組分的染料和表面活性劑。表面活性劑可存在于可成象層中，例如用作涂料助劑?？纱嬖谌玖弦詭椭恳暀z察已成象的和/或已顯影的元件。在加工過程中，印出(printout)染料將已成像區(qū)域和未成象的區(qū)域區(qū)別開。對比染料將已顯影的可成象元件的未成象區(qū)域和已成象區(qū)域區(qū)別開。優(yōu)選這些染料不吸收成象輻射。其他常規(guī)的組分的例如有分散劑、抗微生物劑、增塑劑、粘度改進(jìn)劑或流變改進(jìn)劑、消泡劑、防腐劑、抗氧化劑及其組合。還可存在其他粘合劑，例如水溶性粘合劑，例如聚乙烯吡咯烷酮。
所述底材包括載體，所述載體可為通常用于制備用作平版印版的可成象元件的任何材料。優(yōu)選所述載體為堅(jiān)固、穩(wěn)定和柔韌的載體。載體應(yīng)在使用條件下尺寸穩(wěn)定，以使顏色記錄信息與彩色圖象迭合。通?？蔀槿魏巫猿休d材料，實(shí)例有聚合物薄膜(例如聚對苯二甲酸乙二酯薄膜)、陶瓷、金屬、硬紙或任何這些材料的層壓物。金屬載體包括鋁、鋅、鈦及其合金。
通常聚合物薄膜的一個或兩個表面含有底涂層(sub-coating)，以改進(jìn)表面性能來提高表面的親水性，以及用于改進(jìn)對后續(xù)層的粘合、改進(jìn)紙底材的平整度等。這種層的性質(zhì)取決于底材和后續(xù)層的組成。底涂層材料的實(shí)例為粘合促進(jìn)材料，例如烷氧基硅烷、氨基丙基三乙氧基硅烷、縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷和環(huán)氧官能的聚合物以及用于照相膠片的聚酯底材的常規(guī)底涂層材料。
鋁載體的表面可使用本領(lǐng)域已知的技術(shù)進(jìn)行處理，這些技術(shù)包括物理磨版(grain)、電化學(xué)磨版、化學(xué)磨版和陽極化。底材應(yīng)足夠厚以承受印刷磨損，且要足夠薄以卷繞在印刷機(jī)的圓筒上，底材的厚度通常為約100-約600μm。通常，底材包含在鋁載體和可成象層之間的中間層?？赏ㄟ^用以下物質(zhì)處理鋁載體形成所述中間層，例如硅酸鹽、糊精、六氟硅酸、磷酸酯/氟化物、聚乙烯膦酸(PVPA)、乙烯膦酸共聚物或水溶性重氮樹脂。
載體的背面(即可成象層的反面)可涂有抗靜電劑和/或滑動層或無光粗糙層以改進(jìn)可成象元件的處理和“手感”。
可使用常規(guī)的技術(shù)將可成象層涂覆于底材的親水表面來制備可成象元件?？墒褂萌魏纬Ｒ?guī)的方法(例如涂布或?qū)訅?涂覆可成象層。通常將可成象層的各組分分散或溶解于合適的涂覆溶劑中，所述涂覆溶劑例如水或水與有機(jī)溶劑(例如甲醇、乙醇、異丙醇和/或丙酮)的混合物，隨后將所得到的混合物采用常規(guī)的方法涂布，例如旋涂、繞線棒刮涂、凹版印刷涂布、模頭涂布(die coating)、縫隙式涂布或輥涂。在涂布后，干燥該層以除去涂覆溶劑。所得到的元件可在室溫下或在升高的溫度下空氣干燥，例如在烘箱中于約65℃下干燥約20秒?；蛘?，可在該元件上用熱空氣鼓風(fēng)來干燥所得到的可成象元件。用于可成象層的涂布量通常為約0.5-約2.5g/m2，優(yōu)選約1-約1.5g/m2。
所述元件可以利用激光器或激光器陣列進(jìn)行熱成象，所述激光器或激光器陣列發(fā)射出位于成象元件的吸收波長區(qū)間的調(diào)制近紅外或紅外輻射。紅外輻射特別是約800nm到約1200nm的紅外輻射通常用于成象。利用在約830nm、約1056nm或約1064nm發(fā)射的激光器方便地進(jìn)行成象。合適的市售成象裝置包括圖文影排機(jī)例如CREOTrendsetter(Creo，Burnaby，British Columbia，Canada)、ScreenPlateRite 4300型、8600型和8800型(Screen，Rolling Meadows，Chicago，Illinois，USA)以及Gerber Crescent 42T(Gerber)。
或者，可成象元件可使用熱體(例如含有熱敏印刷頭的常規(guī)裝置)熱成象。合適的裝置包括至少一個熱敏磁頭，但通常包括熱敏磁頭陣列，例如用于熱敏傳真機(jī)和升華印刷機(jī)的TDK LV5416型、GS618-400熱敏繪圖機(jī)(Oyo Instruments，Houston，TX，USA)或VP-3500型熱敏印刷機(jī)(Seikosha America，Mahwah，NJ，USA)。
成象產(chǎn)生已成像元件，所述已成像元件包括已成象區(qū)域的潛象和其余的未成象區(qū)域。通過除去已成象區(qū)域并顯露出下面底材的親水表面，將已成像元件制備制成印版或印刷形式，將潛象轉(zhuǎn)化為圖象。已成像元件在印刷機(jī)上或者在常規(guī)的漂洗/上膠(gum)裝置內(nèi)用含水液體(例如水或潤版液)洗滌。該過程除去了已成像區(qū)域，但沒有除去其余的未成象區(qū)域。
已成象的可成象元件可在水中顯影。雖然可使用蒸餾水或去離子水，通?？稍谧詠硭酗@影已成像元件。雖然使用自來水顯影通常在單獨(dú)的處理器中進(jìn)行而不是在印刷機(jī)上進(jìn)行，但是當(dāng)使用水時，不需要制備和處理昂貴的、高pH值的顯影劑。此外，在水中顯影已成象的可成象元件僅需要簡單的處理器，不需要昂貴的處理器。
或者，已成象的可成象元件可在成象后直接安裝在印刷機(jī)上，隨后在最初的印刷過程中使用潤版液顯影。在安裝在印刷機(jī)之前，不需要單獨(dú)的顯影步驟。這點(diǎn)省去了單獨(dú)的顯影步驟和處理器以及顯影劑，因此簡化了印刷過程并減小了所需的昂貴設(shè)備的數(shù)目。已成象的可成象元件安裝在平版印刷機(jī)的印版圓筒上，隨后旋轉(zhuǎn)印刷機(jī)圓筒使該元件與潤版液接觸，使用潤版液顯影。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員已知多種潤版液。潤版液例如公開于Matsumoto，US 5,720,800、Archer，US 5,523,194；Chase，US 5,279,648；Bondurant，US 5,268,025、5,336,302和5,382,298；Egberg，US 4,865,646以及Daugherty，US 4,604,952。除了水(通常為去離子水)之外，典型的潤版液組分還包括pH緩沖體系，例如磷酸鹽和檸檬酸鹽緩沖液；脫敏劑，例如糊精、阿拉伯樹膠和羧甲基纖維素鈉；表面活性劑和潤濕劑，例如芳基和烷基磺酸酯、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷以及醇和酚的聚環(huán)氧乙烷衍生物；濕潤劑，例如甘油和山梨醇；低沸點(diǎn)溶劑，例如乙醇和2-丙醇；螯合劑，例如硼砂、六偏磷酸鈉以及乙二胺四乙酸的鹽；抗微生物劑，例如異噻唑啉酮衍生物以及消泡劑。對于單張紙印刷機(jī)潤版液的pH值通常為約3.7-約6.7，對于卷筒紙印刷機(jī)潤版液的pH值通常為約7.0-約9.6。
在常規(guī)的濕式平版印刷中，將潤版液和油墨依次涂覆于印版上。對于使用施油墨/潤版一體化的印刷機(jī)，用不同壓輥將油墨和潤版液乳化，隨后作為油墨和潤版液的乳液轉(zhuǎn)移至印版上。但是，在本發(fā)明中，如印版所需，油墨和潤版液可以任何的組合或順序涂覆。
對于在機(jī)成象，可成象元件在安裝在平版印刷機(jī)圓筒上時成象，隨后在初始的印刷操作中，使用潤版液將已成象的可成象元件在機(jī)顯影。這點(diǎn)特別適用于計(jì)算機(jī)控制直接印刷的印刷機(jī)應(yīng)用，其中根據(jù)計(jì)算機(jī)產(chǎn)生的數(shù)字成象信息，可成象元件(或者對于多色彩印刷機(jī)為多種元件)直接在印版圓筒上成象，隨后進(jìn)行最少的處理或不處理，直接在紙上進(jìn)行印刷。在機(jī)成象例如可在Quickmaster DI 46-4印刷機(jī)(Heidelberger Druckmaschinen，Heidelberg，Germany)上進(jìn)行。
工業(yè)適用性本發(fā)明的可成象元件可使用水顯影或在機(jī)使用潤版液作為顯影劑顯影，因此避免了與使用含水堿性顯影劑相關(guān)的成本。一旦可成象元件已成象并顯影形成平版印版，可將潤版液和平版印刷油墨依次涂覆于在其表面上的圖象來進(jìn)行印刷。潤版液被未成象區(qū)域(即通過成象和顯影過程中顯露出的親水底材的表面)吸收，而油墨被已成象區(qū)域(即在顯影過程中未除去的區(qū)域)吸收。隨后將油墨直接轉(zhuǎn)移或者使用膠版印刷橡膠布間接轉(zhuǎn)移至合適的接受材料(例如布、紙、金屬、玻璃或塑料)，以在其上提供所需的圖象。
可參考以下的實(shí)施例發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的有利特性，實(shí)施例用于說明本發(fā)明而非限制本發(fā)明。
實(shí)施例在各實(shí)施例中，“涂覆溶液”指涂覆溶劑或多種溶劑和添加劑的混合物，即使某些添加劑可為懸浮液而非溶液，“總固體”指涂覆溶液中非揮發(fā)物的總量，即使在室溫下某些添加劑為非揮發(fā)性液體。除非另外說明，否則所指百分比為占涂覆溶液的總固體重量的百分比。
原料表

合成硫酸化聚合物的通用方法1.合成含有銨離子的硫酸化聚合物該實(shí)施例描述合成含有銨離子的硫酸化聚合物的通用方法(硫酸化聚合物lA、2A、3A、4A、5A、6A、7A、8A、9A和10A)。
將5.0-10.0g前體聚合物、2.0-8.0g吡啶-SO3絡(luò)合物以及25-100g吡啶加至配有磁力攪拌棒的250ml的燒瓶中，隨后于室溫下將該反應(yīng)混合物攪拌18小時。將溶劑從該反應(yīng)混合物中傾析，隨后粘稠的殘余物與2-10ml 30％的氫氧化銨溶液一起攪拌30分鐘。該聚合物在600-1000ml 2-丙醇、四氫呋喃、丙酮或乙醚中沉淀，隨后過濾。將所得到的聚合物溶解于20-100g水中，將該溶液存放以備后用。
2.合成含有吡啶鎓離子的硫酸化聚合物該實(shí)施例描述合成含有吡啶鎓離子的硫酸化聚合物的通用方法(硫酸化聚合物3B、4B、5B和8B)。
將5.0-10.0g前體聚合物、2.0-8.0g吡啶-SO3絡(luò)合物以及25-100g吡啶加至配有磁力攪拌棒的250ml的燒瓶中，隨后于室溫下將該反應(yīng)混合物攪拌18小時。將溶劑從該反應(yīng)混合物中傾析，隨后粘稠的殘余物在600-1,000ml 2-丙醇、四氫呋喃、丙酮或乙醚中沉淀，隨后過濾。將所得到的聚合物溶解于20-100g水或水/醇中，將該溶液存放以備后用。
3.合成含有四甲銨離子的硫酸化聚合物該實(shí)施例描述合成含有四甲銨離子的硫酸化聚合物的通用方法(例如3C、4C和5C)。
在配有磁力攪拌棒的250ml的燒瓶中，加入5.0-10.0g前體聚合物、2.0-8.0g吡啶-SO3絡(luò)合物(Aldrich，Milwaukee，WI，USA)以及25-100g吡啶，隨后于室溫下將該混合物攪拌18小時。將溶劑從該反應(yīng)混合物中傾析，隨后將產(chǎn)物與2-10ml 25％的氫氧化四甲基銨一起攪拌30分鐘。隨后該反應(yīng)混合物在600-1,000ml 2-丙醇或四氫呋喃中沉淀，隨后將所得到的聚合物溶解于20-100g水(或水/醇)中以備后用。
或者，氨基磺酸可用作這些聚合物的硫酸化試劑。
4.合成含有鈉離子的硫酸化聚合物該實(shí)施例描述合成含有鈉離子的硫酸化聚合物的通用方法(例如6B和7B)。
在配有磁力攪拌棒的250ml的燒瓶中，加入5.0-10.0g前體聚合物、2.0-8.0g吡啶-SO3絡(luò)合物以及25-100g吡啶，隨后于室溫下將該混合物攪拌18小時。將溶劑傾析后，將該聚合物與10-20ml 10％的氫氧化鈉一起攪拌30分鐘。隨后該反應(yīng)混合物在600-1,000ml異丙醇或四氫呋喃中沉淀，隨后將所得到的聚合物溶解于20-100g水(或水/醇)中以備后用。
實(shí)施例1該實(shí)施例說明前體聚合物5(PP-5)的合成。
2升四頸燒瓶配有加熱套、溫度控制器、機(jī)械攪拌器、冷凝器、氮?dú)馊肟诤偷我郝┒罚尤?00g 2-甲氧基乙醇、49.9g甲基丙烯酸羥乙酯、32.8g苯乙烯、7.5g甲基丙烯酸丁酯、7.7g甲基丙烯酸、1.96gVAZO-64和0.245g十二烷硫醇。在氮?dú)鈿夥罩袑⒃摲磻?yīng)混合物加熱至80℃。在2小時內(nèi)，加入149.6g甲基丙烯酸羥乙酯、98.3g苯乙烯、22.4g甲基丙烯酸丁酯、23.0g甲基丙烯酸、3.90g VAZO-64和0.73g十二烷硫醇的混合物，隨后再加入0.98g VAZO-64。于80℃下將該反應(yīng)混合物繼續(xù)加熱2小時后，再加入0.98g VAZO-64。將該反應(yīng)混合物繼續(xù)加熱4小時，隨后冷卻至室溫。聚合物轉(zhuǎn)化率大于98％。含有40％的非揮發(fā)物時粘度為550cps。酸值為50.0。
在4000rpm下，使用氣動混合器將該聚合物在冰水混合物中沉淀。將該產(chǎn)物過濾，隨后在烘箱中于約49℃(120°F)下干燥過夜。
實(shí)施例2該實(shí)施例說明前體聚合物6(PP-6)的合成。
合成單體1500ml四頸燒瓶配有加熱套、溫度控制器、機(jī)械攪拌器、冷凝器和氮?dú)馊肟?，加?0.23g m-TMI。在氮?dú)鈿夥障聦⒃摲磻?yīng)混合物加熱至30℃。隨后于30℃下，加入234.2g二甲基乙酰胺和27.82g對氨基苯酚的混合物。2小時后，將溫度緩慢升至40℃。該反應(yīng)的進(jìn)展通過于NCO在2275cm-1下吸收峰的消失來監(jiān)控。
合成前體聚合物6向500ml四頸燒瓶中加入210.0g二甲基乙酰胺、120g單體1(25％非揮發(fā)物)、48.87g N-苯基順丁烯二酰亞胺和21.0g甲基丙烯酰胺。將該反應(yīng)混合物加熱至60℃。將氮?dú)馔ㄟ^該反應(yīng)混合物1小時，隨后在剩余的反應(yīng)過程中該反應(yīng)混合物保持在氮?dú)鈿夥障隆＜尤?.135gVAZO-64，隨后將該反應(yīng)混合物保持在58-60℃下22小時。在這一步驟中，基于非揮發(fā)物的百分比計(jì)算，聚合物的轉(zhuǎn)化率為約94％。再加入0.3g VAZO-64，隨后將溫度升至80℃。在數(shù)小時后，該聚合物的轉(zhuǎn)化率保持不變。非揮發(fā)物為25％時，粘度為50cps。
在4000rpm下，使用氣動混合器將該聚合物在冰水混合物中沉淀。將該產(chǎn)物過濾，隨后在烘箱中于約49℃(120°F)下干燥過夜。
實(shí)施例3該實(shí)施例說明前體聚合物7(PP-7)的合成。
1升四頸燒瓶配有加熱套、溫度控制器、機(jī)械攪拌器、冷凝器和氮?dú)馊肟冢尤?00.0g二甲基乙酰胺、30.0g甲基丙烯酸羥乙酯、48.87gN-苯基順丁烯二酰亞胺和21.0g甲基丙烯酰胺。將該反應(yīng)混合物加熱至60℃。將氮?dú)馔ㄟ^該反應(yīng)混合物1小時，隨后在剩余的反應(yīng)過程中該反應(yīng)混合物保持在氮?dú)鈿夥障?。加?.135g VAZO-64，隨后將該反應(yīng)混合物保持在58-60℃下22小時。在這一步驟中，基于非揮發(fā)物的百分比計(jì)算，聚合物的轉(zhuǎn)化率為約80％。再加入0.3gVAZO-64，隨后將溫度升至80℃繼續(xù)加熱2小時。該聚合物的轉(zhuǎn)化率大于98％。非揮發(fā)物為25％時，粘度為275cps。
在4000rpm下，使用氣動混合器將該聚合物在冰水混合物中沉淀。將該產(chǎn)物過濾，隨后在烘箱中于約49℃(120°F)下干燥過夜。
實(shí)施例4該實(shí)施例說明前體聚合物8(PP-8)的合成。
重復(fù)實(shí)施例3的方法，不同之處在于使用50.0g甲基丙烯酸羥乙酯、35.0g N-苯基順丁烯二酰亞胺和15.0g甲基丙烯酰胺。
實(shí)施例5該實(shí)施例說明制備2-氯-1-甲?；?3-羥基亞甲基環(huán)己烯(中間體A)。
500ml圓底燒瓶配有磁力攪拌器、氮?dú)馊肟?、冷凝器、溫度?jì)和恒壓加料漏斗，加入80ml DMF。在冰水浴中冷卻該燒瓶，向DMF中緩慢加入74ml氯氧化磷，同時于10-15℃將反應(yīng)溫度保持1小時。加料完畢后，讓該反應(yīng)混合物升至室溫30分鐘。向該燒瓶中緩慢加入20g環(huán)己酮和100ml DMF的混合物，反應(yīng)溫度保持在40-50℃。于55℃水浴中加熱該混合物3小時，隨后緩慢倒入600g冰和400g水的混合物中。將該反應(yīng)混合物攪拌約15小時后，將沉淀過濾并用水洗滌，直到得到中性的濾液。收集所得到的黃色固體，于室溫下在暗處干燥過夜。產(chǎn)量26g。
實(shí)施例6制備2，3，3-三甲基-(3-磺基丙基)吲哚鎓內(nèi)鹽(中間體B)。
在配有冷凝器和攪拌棒的500m1燒瓶中，將16g 2，3，3-三甲基假吲哚(TCI America)與15g 1，3-丙二醇環(huán)狀硫酸酯(1，3-propanediol cylicsulfate)(Aldrich)在200ml甲苯中混合。于100℃油浴加熱該混合物14小時。將該反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，將甲苯傾析，隨后將橙色固體殘余物與500ml丙酮一起攪拌3小時。將懸浮液過濾，隨后用3×30ml丙酮洗滌。室溫下干燥該產(chǎn)物。產(chǎn)量16.6g。
Proton NMR(DMSO-d6)δ1.53(6H，s)，2.20(2H，pentet)，2.85(3H，s)，3.88(2H，t)，4.56(2H，t)and 7.50-8.00(4H，m).
實(shí)施例7合成2-[2-[2-氯-3-[[1，3-二氫-3，3-二甲基-1-(3-磺基丙基)-2H-吲哚-2-亞基]亞乙基]-1-環(huán)己烯-1-基]乙烯基]-3，3-二甲基-1-(3-磺基丙基)-3H-吲哚鎓內(nèi)鹽，與N，N-二乙基-1-乙胺的化合物(1∶1)[染料B] 將0.3g三乙胺和0.2g乙酸酐溶解于5g DMF中。向該DMF溶液中加入0.59g中間體B和0.18g中間體A。于室溫下將該混合物攪拌1小時，隨后顏色變成深綠色。加入另一份0.3g三乙胺和0.2g乙酸酐，隨后將該反應(yīng)混合物攪拌過夜。在冰水浴中將該反應(yīng)混合物冷卻至0-5℃后，將所得到的沉淀過濾，用30ml乙酸乙酯洗滌，隨后真空干燥。產(chǎn)量0.40g。
Proton NMR(DMSO-d6)δ1.16(9H，t)，1.68(12H，s)，1.83(2H，m)，2.02(4H，m)，2.74(4H，m)，3-10(6H，m)，3.87(4H，t)，4.26(4H，t)，6.41(2H，d)，7.2-7.8(8H，m)，8.26(2H，d)and 8.85(1H，br).
實(shí)施例8合成2-[2-[2-氯-3-[[1，3-二氫-3，3-二甲基-1-(3-磺基丙基)-2H-吲哚-2-亞基]亞乙基]-1-環(huán)己烯-1-基]乙烯基]-3，3-二甲基-1-(3-磺基丙基)-3H-吲哚鎓內(nèi)鹽，與鈉的化合物(1∶1)[染料C] 將2.0g實(shí)施例3制備的染料與20ml水、30ml甲醇和1g乙酸鈉一起攪拌1小時。將該固體過濾，隨后依次用10ml水和10ml甲醇洗滌，室溫干燥過夜。產(chǎn)量1.8g。
Proton NMR(DMSO-d6)δ1.69(12H，s)，1.84(2H，m)，2.03(4H，m)，2.75(4H，m)，3.89(4H，t)，4.27(4H，t)，6.42(2H，d)，7.2-7.8(8H，m)and 8.28(2H，d).
實(shí)施例9該實(shí)施例說明對可成象元件中各硫酸化聚合物的評價。采用制備硫酸化聚合物的通用方法，制備以下的硫酸化聚合物。
1AX＝NH42AX＝NH4 3AX＝NH43BX＝吡啶鎓3CX＝四甲銨基
4AX＝NH44BX＝吡啶鎓4CX＝四甲銨基 5AX＝NH45BX＝吡啶鎓5CX＝四甲銨基
6AX＝NH46BX＝Na 7AX＝NH47BX＝鈉 8AX＝NH48BX＝吡啶鎓如表1所示制備可成象層的涂覆溶液。除了所列的各組分，還使用了痕量(＜0.01％)的LODYNES-228M。除了9-3、9-4、9-5和9-8之外，使用繞線棒將各種涂覆溶液涂覆于經(jīng)電化學(xué)磨版、陽極化和用聚乙烯膦酸(PVPA)后處理的鋁底材上。所得到的由在底材上的可成象層組成的可成象元件于約76℃下在Ranar帶式烘箱中干燥約1分鐘。9-3、9-4、9-5和9-8各自用試樣涂布機(jī)、縫隙式涂布裝置涂覆，隨后將所得到的可成象元件在滾筒中干燥。可成象層的干涂布量為0.5-2.0g/m2。
將各可成象元件置于CREOTrendsetter 3244x圖文影排機(jī)(CreoScitex，Burnaby，British Columbia，Canada)上，隨后使用功率為12W的830nm的激光成象，滾筒的速度為210-50rpm(成象能量為130-550mJ/cm2)?？沙上笤谧詠硭驖櫚嬉褐酗@影，以除去未成象的區(qū)域。
表1
對于實(shí)施例9-1至9-16，為了得到好的圖象的最小曝光能量為160-550mJ/cm2。實(shí)施例9-2和9-17未觀察到成象。在實(shí)施例9-18、9-19和9-20中形成了非常微弱的成象，但是已成象區(qū)域不吸墨。
實(shí)施例10該實(shí)施例說明硫酸化線形酚醛樹脂的制備。
線形酚醛樹脂A使用以下的方法制備硫酸化線形酚醛樹脂的水溶液。將LB6564(6g，0.05mol)溶解于二甲基甲酰胺(20g)中。加入SO3-吡啶絡(luò)合物(4g，0.025mol)和吡啶(2g，0.025mol)，于室溫下將該混合物攪拌過夜。加入5ml 30％的氫氧化銨，產(chǎn)生放熱反應(yīng)并使該溶液變混濁。將所得到的溶液攪拌30分鐘。加入100ml四氫呋喃，隨后形成沉淀。將該沉淀混合物攪拌30秒，隨后擱置10分鐘。將四氫呋喃溶劑傾析，隨后加入10ml丙酮洗滌該沉淀。將丙酮傾析，隨后用流動的氮?dú)飧稍镌摮恋?。將該固體沉淀溶解于水中，制成15％重量的溶液。
硫酸化線形酚醛樹脂水溶液的pH值保持在約為7。在與本文所描述的類似的實(shí)驗(yàn)中，如果pH值約大于8，或更特別是約大于9，發(fā)現(xiàn)在用水顯影的過程中含有硫酸化線形酚醛樹脂的可成象層溶解掉，這點(diǎn)與曝光能量無關(guān)。雖然在已成象的可成象層內(nèi)可見潛象，但可成象層的已成象區(qū)域和未成象區(qū)域均被洗掉。
另一方面，如果線形酚醛樹脂溶液的pH值小于5，或更特別是小于4，則該硫酸化線形酚醛樹脂在溶液中表觀不穩(wěn)定，分解或形成沉淀。
使用該方法，理論上酚醛樹脂原料中可用的羥基有100％轉(zhuǎn)化為-OSO3-(NH4)+。
線形酚醛樹脂B使用制備線形酚醛樹脂A的方法制備硫酸化線形酚醛樹脂的水溶液(15％重量)，不同之處在于僅使用1.5g(0.009mol)SO3-吡啶絡(luò)合物。理論上線形酚醛樹脂原料中可用的羥基有37.5％轉(zhuǎn)化為-OSO3-(NH4)+。
線形酚醛樹脂C使用制備線形酚醛樹脂A的方法制備硫酸化線形酚醛樹脂的水溶液(15％重量)，不同之處在于僅使用2.0g(0.013mol)SO3-吡啶絡(luò)合物。理論上線形酚醛樹脂原料中可用的羥基有50％轉(zhuǎn)化為-OSO3-(NH4)+。
線形酚醛樹脂D使用制備線形酚醛樹脂A的方法制備硫酸化線形酚醛樹脂的水溶液(15％重量)，不同之處在于使用5ml 30％的氫氧化鉀溶液代替氫氧化銨。理論上線形酚醛樹脂原料中可用的羥基有100％轉(zhuǎn)化為-OSO3-K+。
線形酚醛樹脂X使用制備線形酚醛樹脂A的方法制備硫酸化酚醛樹脂的水溶液(16.7％重量)，不同之處在于LB 6564被N-13樹脂代替，使用3.0g(0.019mol)SO3-吡啶絡(luò)合物。使用該方法，理論上線形酚醛樹脂原料中可用的羥基有75％轉(zhuǎn)化為-OSO3-(NH4)+。
線形酚醛樹脂Y使用制備線形酚醛樹脂A的方法制備硫酸化線形酚醛樹脂的水溶液(16.5％重量)，不同之處在于LB 6564被N-13樹脂代替。理論上線形酚醛樹脂原料中可用的羥基有100％轉(zhuǎn)化為-OSO3-(NH4)+。
實(shí)施例11該實(shí)施例說明硫酸化線形酚醛樹脂的制備。
實(shí)施例11A該實(shí)施例說明含有銨反荷離子的硫酸化酚醛樹脂的制備。
在配有磁力攪拌棒的250ml的燒瓶中，將10.0g N-13、8.0g吡啶-SO3絡(luò)合物和50g吡啶混合，隨后于室溫下將該混合物攪拌18小時。隨后將溶劑從該反應(yīng)混合物中傾析。產(chǎn)物與10ml 30％的氫氧化銨水溶液一起攪拌30分鐘。所得到的硫酸化酚醛樹脂在600ml異丙醇中沉淀。
隨后將該沉淀溶解于100g水中，得到17％重量的水溶液。水溶液中的硫酸化酚醛樹脂的pH值保持約大于或等于7。該硫酸化樹脂在中性或堿性條件下是穩(wěn)定的，但是當(dāng)暴露于酸性條件下時將分解。
基于所用的試劑的量計(jì)算，理論上硫酸化的程度(即假定100％取代)為約0.60。該沉淀的硫含量為約7.8％重量，認(rèn)為硫酸化的程度為約0.40。該結(jié)果說明或者該反應(yīng)有一些不完全，或者吡啶-SO3絡(luò)合物在硫酸化反應(yīng)之前已部分分解。
實(shí)施例11B該實(shí)施例說明含有吡啶鎓反荷離子的硫酸化酚醛樹脂的制備。
在配有磁力攪拌棒的250ml的燒瓶中，將10.0g N-13、8.0g吡啶-SO3絡(luò)合物和50g吡啶混合，隨后于室溫下將該混合物攪拌18小時。隨后將溶劑從該反應(yīng)中傾析。隨后將所得到的聚合物用50ml異丙醇洗滌3次，隨后溶解于85g水中，制成26.7％重量的水溶液。水溶液中的硫酸化酚醛樹脂的pH值保持約大于或等于7。
實(shí)施例11C該實(shí)施例說明含有銨反荷離子的硫酸化酚醛樹脂的制備。
將50.0g吡啶-SO3絡(luò)合物加至含有36.0g LB 6564酚醛樹脂和120g DMF的溶液中。于室溫下將該溶液攪拌約20小時。加入60ml28％的氫氧化銨水溶液，隨后將該混合物繼續(xù)攪拌2小時。隨后加入135ml甲醇，隨后將該混合物繼續(xù)攪拌2小時。
將所得到的混濁的懸浮液過濾，隨后攪拌下向該濾液加入1.5升丙酮沉淀該硫酸化酚醛樹脂。將丙酮傾析后，隨后用氮?dú)饬鞲稍锸Ｓ嗟某恋恚瑢⒃摮恋砣芙庥?00ml水中，制成24.3％重量的水溶液。水溶液中的硫酸化酚醛樹脂的pH值保持約大于或等于7。
實(shí)施例11D該實(shí)施例說明含有銨反荷離子的硫酸化酚醛樹脂的制備。
將25.0g吡啶-SO3絡(luò)合物加至含有18.0g N-15和60g DMF的溶液中。于室溫下將該溶液攪拌約20小時。隨后加入30ml 28％的氫氧化銨水溶液，隨后將該混合物繼續(xù)攪拌2小時。隨后加入70ml甲醇，隨后將該混合物繼續(xù)攪拌2小時。
將所得到的混濁的懸浮液過濾，隨后攪拌下向該濾液加入800ml丙酮沉淀該硫酸化酚醛樹脂。在丙酮傾析后，隨后用氮?dú)饬鞲稍锸Ｓ嗟某恋恚瑢⒃摮恋砣芙庥?50ml水中，制成12.8％重量的水溶液。水溶液中的硫酸化酚醛樹脂的pH值保持約大于或等于7。
實(shí)施例11E該實(shí)施例說明含有銨反荷離子的硫酸化酚醛樹脂的制備。
在配有磁力攪拌棒的250ml的燒瓶中，將5.0g AP樹脂、4.0g吡啶-SO3絡(luò)合物和40g吡啶混合，隨后于室溫下將該混合物攪拌18小時。隨后將溶劑從該反應(yīng)中傾析。
該反應(yīng)產(chǎn)物與5ml 30％的氫氧化銨水溶液一起攪拌0.5小時。所得到的硫酸化酚醛樹脂在350ml THF中沉淀。隨后將該沉淀溶解于30g水中，制成21％重量的水溶液。
實(shí)施例12該實(shí)施例說明含有硫酸化線形酚醛樹脂的可成象元件的制備和成象。
實(shí)施例12A將9.8g得自實(shí)施例11A的17％重量的硫酸化酚醛樹脂水溶液、40g水、0.4g IR Dye G和0.1g 10％的LODYNE103A混合制備涂覆溶液。將底材B安裝在熱的滾筒上，并與該涂覆溶液接觸，該涂覆溶液通過泵輸送至底材。用約65.5℃的熱空氣下吹掃可成象層約2分鐘，將該已涂覆的底材干燥?？沙上髮拥母赏坎剂繛榧s0.86g/m2。
將所得到的可成象元件在CREOTrendsetter上成象，使用功率12W的830nm的紅外線激光器輻射，滾筒的速度為210-50rpm(對應(yīng)的成象能量為130-540mJ/cm2)。將該已成象的可成象元件在自來水中顯影，以除去可成象層的未曝光區(qū)域。認(rèn)為每英寸含有175條線時所得到的圖象的分辨率至少為2-98％，為了獲得好的圖象最小的曝光能量為約250mJ/cm2。
第二個可成象元件于250mJ/cm2下成象，隨后直接安裝在A.B.Dick 9870DuplicatoPress(A.B.Dick，Niles，IL，USA)上。該印刷機(jī)安裝有Van Son Rubber Base Black Ink(Van Son Ink，Mineola，NY，USA)。該潤版水溶液含有約23.5ml/L(3盎司/加侖)的Varn LithoEtch142W(Varn International，Addison，IL，USA)和約23.5ml/L(3盎司/加侖)的Varn PAR(醇取代物)。將該已成象的可成象元件在潤版液中顯影，得到可印刷的平版印版。制備了至少能印刷250份質(zhì)量好的印刷品的印版。
實(shí)施例12B將9.8g實(shí)施例11A制備的17％重量的硫酸化酚醛樹脂水溶液、35g水、5g異丙醇、0.4gIR Dye E和0.1g 10％的LODYNE103A混合制備涂覆溶液。如實(shí)施例12A，將該涂覆溶液涂覆于底材B上。該可成象層的干涂布量為約0.86g/m2。
如實(shí)施例12A，將所得到的可成象元件直接安裝在A.B.DickPress上，于250mJ/cm2下成象，隨后在潤版液中顯影。該已顯影的印版至少能印刷250份高品質(zhì)的印刷品。
實(shí)施例12C將2.5g實(shí)施例11B制備的26.7％重量的硫酸化酚醛樹脂水溶液、7.5g水、0.075g IR Dye G和0.02g 10％的LODYNE103A混合制備涂覆溶液，使用繞線棒將該涂覆溶液涂覆于底材B上。于100℃在Ranar帶式烘箱(Ranar Mfg.Co.Inc.，El Segundo，California)將所得到的可成象元件干燥約1分鐘。該可成象層的干涂布量為約1.0g/m2。
如實(shí)施例12A，將所得到的可成象元件在12W功率下成象，滾筒的速度為210-50rpm(對應(yīng)的曝光能量為130-550mJ/cm2)，隨后如實(shí)施例12A顯影。為了獲得好的圖象最小的成象能量為約200mJ/cm2。
實(shí)施例12D將13.5g實(shí)施例11C制備的24.3％重量的硫酸化酚醛樹脂水溶液、37.5g水、0.25g IR Dye G和0.1g 10％的LODYNE103A混合制備涂覆溶液，隨后如實(shí)施例12A所述涂覆于底材B上。該可成象層的干涂布量為約0.86g/m2。
將所得到的可成象元件在12W功率下成象，滾筒的速度為250-60rpm(如實(shí)施例12A所述，對應(yīng)的曝光能量為110-500mJ/cm2)。在約133℃(272°F)的Heavy Duty Oven(Wisconsin Oven Corp.，EastTroy，Wisconsin)下將所得到的已成象的可成象元件預(yù)熱約2分鐘，隨后如實(shí)施例12A在自來水中顯影。認(rèn)為每英寸含有175條線下所得到的圖象的分辨率至少為2-98％，為了獲得好的圖象最小的曝光能量為約150mJ/cm2。
在第二個實(shí)驗(yàn)中，未將該已成象的可成象元件預(yù)熱，直接在自來水中顯影。未預(yù)熱的情況下，為了獲得好的圖象最小的曝光能量為約550mJ/cm5。
實(shí)施例12E將3.3g實(shí)施例11D制備的12.8％重量的硫酸化酚醛樹脂水溶液、6.7g水、0.075g IR Dye G和0.02g 10％的LODYNE103A混合制備涂覆溶液，隨后如實(shí)施例12C所述涂覆于底材B上。該可成象層的干涂布量為約1.0g/m2。
如實(shí)施例12A，將所得到的可成象元件在12W功率下成象，滾筒的速度為210-50rpm(對應(yīng)的曝光能量為130-550mJ/cm2)，于約143℃(290°F)下預(yù)熱，隨后如實(shí)施例12D在自來水中顯影。為了獲得好的圖象最小的成象能量為約160mJ/cm2。
在第二個實(shí)驗(yàn)中，未將該已成象的可成象元件預(yù)熱，直接在自來水中顯影。未預(yù)熱的情況下，為了獲得好的圖象最小的曝光能量為約550mJ/cm2。
實(shí)施例12F將2.86g實(shí)施例11E制備的21％重量的硫酸化酚醛樹脂水溶液、7.2g水、0.05g IR Dye G和0.01g 10％的LODYNE103A混合制備涂覆溶液，隨后如實(shí)施例12C所述涂覆于底材B上。該可成象層的干涂布量為約0.8g/m2。
如實(shí)施例12A，將所得到的可成象元件在12W功率下成象，滾筒的速度為250-60rpm(對應(yīng)的曝光能量為110-500mJ/cm2)，隨后如實(shí)施例12A顯影。認(rèn)為每英寸含有175條線時所得到的圖象的分辨率至少為5-97％，為了獲得好的圖象最小的曝光能量為約400mJ/cm2。
實(shí)施例13實(shí)施例13A和13B如表2制備涂覆溶液。使用足夠量的水使得干涂布量為約1.5g/m2。使用繞線棒將各種涂覆溶液涂覆于底材B上。該可成象層的干涂布量為約1.5g/m2。
表2
于室溫下將所得到的可成象元件老化48小時后，使用CREOTrendsetter，用830nm紅外線激光器輻射成象，使用內(nèi)試驗(yàn)?zāi)Ｊ?internaltest pattern)(激光器功率為15.5W，滾筒速度為117、100、87、77和70rpm，對應(yīng)的成象能量為300、350、400、450和500mJ/cm2)。觀察到潛象。
將該已成象的可成象元件在冷的自來水中潤濕20秒，用濕的棉墊再擦10秒，隨后干燥。除去可成象層的未曝光的區(qū)域，顯露出親水的鋁底材。實(shí)施例13A和13B的最佳曝光能量均為400mJ/cm2。于400mJ/cm2下曝光的情況下，每英寸含有150條線時分辨率至少為2-98％。
實(shí)施例13A的印版用涂有印刷油墨的濕布手動涂油墨。該油墨優(yōu)先粘附于印版的綠色涂層。水保留在鋁底材上。
重復(fù)2次實(shí)施例13A，不同之處在于在烘箱中將已成象的可成象元件干燥1分鐘和3分鐘。在每一種情況下，結(jié)果與實(shí)施例13A的結(jié)果相同。
再重復(fù)2次實(shí)施例13A，不同之處在于涂覆和成象之間的時間分別為24小時和72小時。老化72小時的可成象元件的結(jié)果與上述結(jié)果相同。僅老化24小時的可成象元件于400mJ/cm2的成象能量下分辨率未達(dá)到2-98％。大多數(shù)可成象層的已成像區(qū)域被自來水除去。
實(shí)施例13C該比較實(shí)施例說明低分子量的水溶性粘合劑不能有效地耐水或液體顯影劑以制備可用的可成象層。
根據(jù)表3制備涂覆水溶液。使用足夠量的水使得可成象層的干涂布量為約1.5g/m2。
表3
如實(shí)施例13A涂覆底材，隨后將所得到的由在底材上的可成象層組成的可成象元件在100℃的烘箱中干燥10分鐘，得到印版前體。
于室溫下將該前體老化48小時后，如實(shí)施例13A成象。觀察到潛象。用水顯影時，可成象層的已成象的和未成象的區(qū)域均除去。
實(shí)施例13D重復(fù)實(shí)施例13C的方法，不同之處在于使用表4中所列的各組分制備涂覆水溶液。使用足夠量的水使得可成象層的涂布量為約1.5g/m2。
表4
如實(shí)施例13A老化和成象，觀察到潛象。當(dāng)該已成象的前體在冷的自來水中潤濕20秒，用濕的棉墊再擦10秒，隨后干燥時，有圖象顯影。最佳曝光能量為450mJ/cm2。
實(shí)施例13E-13H重復(fù)實(shí)施例13A的方法，不同之處在于使用表5中所列的各組分制備涂覆水溶液。使用足夠量的水使得可成象層的涂布量為約1.5g/m2。
表5
如實(shí)施例13A老化和成象，觀察到潛象。當(dāng)該已成象的前體在冷的自來水中潤濕20秒，用濕的棉墊再擦10秒，隨后干燥時，有圖象顯影。最佳曝光能量為450mJ/cm2。
當(dāng)該已成象的前體如實(shí)施例13A顯影時，可成象層的未曝光的區(qū)域除去了，顯露出親水的鋁底材。對于實(shí)施例13F和13H，最佳曝光能量為450mJ/cm2。對于實(shí)施例13E和13G，最佳曝光能量為500mJ/cm2。
重復(fù)實(shí)施例13E-13H，不同之處在于涂覆和成象之間的時間為96小時。成象和顯影后，結(jié)果相同。
實(shí)施例13I-13K重復(fù)實(shí)施例13A的方法，不同之處在于使用表6中所列的各組分制備涂覆水溶液。使用足夠量的水使得可成象層的涂布量為約1.5g/m2。
表6
如實(shí)施例13A老化和成象，觀察到潛象。當(dāng)該已成象的前體如實(shí)施例13A顯影時，形成圖象。各試樣的最佳曝光能量均為550mJ/cm2。
實(shí)施例13L和13M，比較實(shí)施例13N和實(shí)施例13O-13Q重復(fù)實(shí)施例13A的方法，不同之處在于使用表7中所列的各組分制備涂覆水溶液。使用足夠量的水使得可成象層的涂布量為約1.5g/m2。
表7
如實(shí)施例13A老化和成象，觀察到潛象。當(dāng)該已成象的前體如實(shí)施例13A顯影時，形成圖象。對于實(shí)施例13L和13P，最佳曝光能量為400mJ/cm2。對于實(shí)施例13M和13Q，最佳曝光能量為450mJ/cm2。對于實(shí)施例13O，最佳曝光能量為350mJ/cm2。比較實(shí)施例13N未發(fā)現(xiàn)最佳曝光能量，且已成象的前體在水中完全不顯影。
實(shí)施例14該實(shí)施例說明印版前體和包含含有水溶性粘合劑的可成象層的已成象的印版的制備。
實(shí)施例14A-14E重復(fù)實(shí)施例13A的方法，不同之處在于使用表8中所列的各組分制備涂覆水溶液。使用足夠量的水使得可成象層的涂布量為約1.5g/m2。
表8
如實(shí)施例13A老化和成象，觀察到潛象。當(dāng)已成象的各前體在冷的自來水中潤濕20秒，用濕的棉墊再擦10秒，隨后干燥時，有圖象顯影。最佳曝光能量為450mJ/cm2。對于實(shí)施例14A，最佳曝光能量為300mJ/cm2。對于實(shí)施例14B和14C，最佳曝光能量為350mJ/cm2。對于實(shí)施例14D，最佳曝光能量為400mJ/cm2。對于實(shí)施例14E，最佳曝光能量為450mJ/cm2。
實(shí)施例14F-14H，比較實(shí)施例14I和實(shí)施例14J-14L
重復(fù)實(shí)施例13A的方法，不同之處在于使用表9中所列的各組分制備涂覆水溶液。使用足夠量的水使得可成象層的涂布量為約1.5g/m2。
表9
實(shí)施例14F、14G、14J、14K和14L老化48小時，印版前體如實(shí)施例13A成象。觀察到潛象。當(dāng)已成象的各前體在冷的自來水中潤濕20秒，用濕的棉墊再擦10秒，隨后干燥時，有圖象顯影。對于實(shí)施例14F，最佳曝光能量為500mJ/cm2。對于實(shí)施例14G和14L，最佳曝光能量為300mJ/cm2。對于實(shí)施例14J和14K，最佳曝光能量為350mJ/cm2。
實(shí)施例14H和比較實(shí)施例14I在成象前未老化。如實(shí)施例13A所述將印版前體成象。觀察到潛象。當(dāng)已成象的各前體在冷的自來水中潤濕20秒，用濕的棉墊再擦10秒，隨后干燥時，有圖象顯影。
實(shí)施例14H制備的印版安裝在A.B.DickPress上?？捎∷⒅辽?50份高品質(zhì)的印刷品。比較實(shí)施例14I制備的印版安裝在A.B.DickPress上。當(dāng)油墨和潤版液涂覆于該印版的表面時，圖象在潤版液中溶解掉，沒有留下可制成印刷品的圖象。
實(shí)施例14M-14Q
重復(fù)實(shí)施例13A的方法，不同之處在于使用表10中所列的各組分制備涂覆水溶液。使用足夠量的水使得可成象層的涂布量為約1.5g/m2。
表10
如實(shí)施例13A老化和成象，觀察到潛象。當(dāng)已成象的各前體在冷的自來水中潤濕20秒，用濕的棉墊再擦10秒，隨后干燥時，有圖象顯影。對于實(shí)施例14M和14N，最佳曝光能量為250mJ/cm2。對于實(shí)施例14O和14P，最佳曝光能量為400mJ/cm2。對于實(shí)施例14Q，最佳曝光能量為300mJ/cm2。
實(shí)施例14R知14S重復(fù)實(shí)施例13A的方法，不同之處在于使用表11中所列的各組分制備涂覆水溶液。使用足夠量的水使得可成象層的涂布量為約1.5g/m2。
表11
如實(shí)施例13A老化和成象，觀察到潛象。當(dāng)已成象的各前體在冷的自來水中潤濕20秒，用濕的棉墊再擦10秒，隨后干燥時，有圖象顯影。對于實(shí)施例14R，最佳曝光能量為350mJ/cm2。對于比較實(shí)施例14S，未發(fā)現(xiàn)最佳曝光能量，且已成象的前體在水中完全不顯影。
實(shí)施例14T-14W重復(fù)實(shí)施例13A的方法，不同之處在于使用表12中所列的各組分制備涂覆水溶液。使用足夠量的水使得可成象層的涂布量為約1.5g/m2。
表12
如實(shí)施例13A老化和成象，觀察到潛象。當(dāng)已成象的各前體在冷的自來水中潤濕20秒，用濕的棉墊再擦10秒，隨后干燥時，有圖象顯影。對于實(shí)施例14T-14M，最佳曝光能量均為400mJ/cm2。
已描述了本發(fā)明，現(xiàn)在要求保護(hù)以下的權(quán)利要求及其等同項(xiàng)。
權(quán)利要求
1.一種可成象元件，所述可成象元件包括底材上的可成象層，其中所述可成象層包含光熱轉(zhuǎn)化材料和含硫酸酯基的硫酸化聚合物。
2.權(quán)利要求1的元件，其中所述硫酸酯基與芳基相連。
3.權(quán)利要求2的元件，其中所述硫酸化聚合物為硫酸化線形酚醛樹脂。
4.權(quán)利要求1的元件，其中所述硫酸酯基與烷基相連。
5.權(quán)利要求1的可成象元件，其中所述硫酸化聚合物為1)甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈、甲基丙烯酰胺和CH2＝C(CH3)-CO2-(CH2)2-NH-CO-NH-p-C6H4-OH的硫酸化共聚物；2)丙烯腈、甲基丙烯酰胺、N-苯基順丁烯二酰亞胺、CH2＝C(CH3)-CO-NH-p-C6H4-CO2H和CH2＝C(CH3)-CO2-(CH2)2-NH-CO-NH-p-C6H4-OH的硫酸化共聚物；或3)甲基丙烯酸丁酯、苯乙烯、甲基丙烯酸羥乙酯和甲基丙烯酸的硫酸化共聚物。
6.上述權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的可成象元件，其中所述硫酸化聚合物包含羥基和硫酸酯基，并且羥基和硫酸酯基總數(shù)的至少50％為硫酸酯基。
7.上述權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的可成象元件，其中構(gòu)成所述聚合物的至少30％摩爾的重復(fù)單元包含羥基或硫酸酯基。
8.一種成象的方法，所述方法包括以下步驟將權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的可成象元件熱成象，形成已成象的可成象元件，所述已成象的可成象元件的可成象層包括已成象區(qū)域和其余的未成象區(qū)域；和用含水液體或潤版液將已成象的可成象元件顯影，除去所述已成像區(qū)域以成象。
9.權(quán)利要求8的方法，其中顯影在印刷機(jī)上進(jìn)行。
10.權(quán)利要求9的方法，其中成象在印刷機(jī)上進(jìn)行。
全文摘要
本發(fā)明公開了硫酸化聚合物、含有這些聚合物的可成象元件以及由這些可成象元件制備用作平版印版的圖象的方法。所述元件可熱成象并在水或潤版液中顯影，不需要堿性顯影劑?？墒褂脻櫚嬉涸谟∷C(jī)上成象和顯影，不必要安裝在單獨(dú)的曝光裝置中。
文檔編號B41M5/40GK1816446SQ200480019151
公開日2006年8月9日 申請日期2004年6月29日 優(yōu)先權(quán)日2003年7月8日
發(fā)明者T·陶, S·A·貝克利, S·薩賴亞, J·卡拉門, K·B·雷 申請人:柯達(dá)彩色繪圖有限責(zé)任公司