專利名稱：油墨組合物、噴墨記錄方法、印刷材料以及制備平版印刷版的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及適用于噴墨記錄的油墨組合物、噴墨記錄方法，并且還涉及通過使用該油墨組合物獲得的印刷材料以及制備平版印刷版的方法。
更具體地說，本發(fā)明涉及適用于噴墨記錄的油墨組合物，其能夠穩(wěn)定地長期進(jìn)行噴墨記錄、在暴露于光化輻射下時(shí)高靈敏度地固化、并且給出甚至在油墨已經(jīng)固化后也具有足夠的柔韌性并且對(duì)記錄介質(zhì)具有良好的附著力的固化材料；噴墨記錄方法；使用該方法的印刷材料；以及使用所述油墨組合物制備平版印刷版的方法。
背景技術(shù)：
至于基于圖像數(shù)據(jù)信號(hào)在例如紙的記錄介質(zhì)上形成圖像的圖像記錄方法，有靜電復(fù)印系統(tǒng)、升華型和熔化型熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)、噴墨系統(tǒng)等。在靜電復(fù)印系統(tǒng)中，需要通過充電和曝光在感光鼓上形成靜電潛像的過程，并且該系統(tǒng)是復(fù)雜的，結(jié)果有生產(chǎn)成本高的問題。至于熱轉(zhuǎn)印系統(tǒng)，盡管設(shè)備是廉價(jià)的，但是由于使用墨帶有運(yùn)行成本高并且產(chǎn)生廢物的問題。
另一方面，至于噴墨系統(tǒng)，設(shè)備是廉價(jià)的，因?yàn)橥ㄟ^僅在需要圖像的區(qū)域上排放油墨放電而直接在記錄介質(zhì)上形成圖像，所以可以高效地使用油墨并且運(yùn)行成本是低的。此外，噪音小并且作為圖像記錄系統(tǒng)它是優(yōu)異的。
至于通過例如紫外線的輻射輻照可以固化的油墨組合物，并且特別是噴墨記錄油墨組合物(輻照固化型噴墨記錄油墨)，需要高靈敏度地固化并且形成具有高圖像質(zhì)量的圖像的油墨組合物。通過實(shí)現(xiàn)更高的靈敏度，可以賦予暴露于光化輻射下高的可固化性，并因此提供了許多好處(例如功耗降低、由于上面的負(fù)載降低而使得光化輻射發(fā)生器具有更長的壽命)，結(jié)果實(shí)現(xiàn)了充分的固化、抑制了未固化的低分子量材料的蒸發(fā)和所形成圖像強(qiáng)度的降低。此外，還需要給出耐斷裂、剝落等的圖像(印刷材料)，并且給出具有優(yōu)異的抗沖擊性、柔韌性和對(duì)基底的附著力的固化膜的油墨組合物。具有高柔韌性、抗沖擊性和對(duì)基底的附著力的固化膜能夠在各種環(huán)境中長期顯示或者儲(chǔ)存印刷材料同時(shí)維持高的圖像質(zhì)量，并且還具有例如容易處理印刷材料的優(yōu)點(diǎn)。此外，當(dāng)使用所述油墨組合物形成平版印刷版的圖像時(shí)，由于更高靈敏度引起的圖像強(qiáng)度的改善賦予圖像高的板壽命。
作為高靈敏度地固化并且給出具有優(yōu)異的抗沖擊性、柔韌性和對(duì)基底的附著力的固化膜的油墨組合物，已經(jīng)建議了含有N-乙烯基內(nèi)酰胺的油墨組合物(日本登記專利第2880845號(hào))。但是，在該專利中描述的油墨組合物是含有聚合物和低聚物作為主要油墨組分的高度粘性的油墨組合物，并且它難以通過噴墨排出。
此外，作為通過例如紫外線的輻射輻照可以固化的油墨組合物，已經(jīng)公開了具有優(yōu)異附著力的油墨組合物(公開的PCT申請(qǐng)日文譯本第2004-514014號(hào))。但是，固化膜的柔韌性和固化膜對(duì)基底的附著力仍不是完全滿意的。
傳統(tǒng)上，當(dāng)制備平版印刷版時(shí)，使用具有在親水載體上提供親油感光樹脂層的結(jié)構(gòu)的所謂PS板，將這種感光樹脂層成影像地曝光，因此改善或者降低了曝光區(qū)域?qū)A性顯影劑的溶解性并且形成圖像，然后溶解并且除去非圖像區(qū)域。但是，最近幾年，使用計(jì)算機(jī)電子處理、存儲(chǔ)并且輸出圖像信息的數(shù)字化技術(shù)已經(jīng)普及，并且已經(jīng)需要與上述技術(shù)匹配的新的圖像輸出方法。具體地說，已經(jīng)審查了可以不用使用顯影劑處理來制備印刷板的方法，并且已經(jīng)研究了使用噴墨記錄油墨組合物直接制備平版印刷版的方法(參考文獻(xiàn)例如JP-A-54-117203，JP-A代表日本未審查的專利申請(qǐng))。在該方法中，通過噴墨方法等將油墨成影像地排放到優(yōu)選親水的載體表面上，然后通過用光化輻射輻照來固化，從而給出具有所需圖像(優(yōu)選疏水圖像)的印刷板。為了形成平版印刷版的圖像區(qū)域，需要排放到載體上的墨滴快速固化而不鋪展，固化的圖像區(qū)域具有優(yōu)異的強(qiáng)度和對(duì)載體的附著力，并且當(dāng)在打印機(jī)中安置平版印刷版時(shí)圖像區(qū)域良好地適應(yīng)載體的結(jié)構(gòu)，從而防止發(fā)生任何損傷，例如斷裂，并且當(dāng)前需要適于這種應(yīng)用的油墨組合物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供對(duì)于光化輻射的輻照具有優(yōu)異的可固化性并且通過固化油墨獲得的圖像具有優(yōu)異的柔韌性和對(duì)基底的附著力的噴墨油墨組合物，以及使用該油墨組合物的噴墨記錄方法。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供使用對(duì)于光化輻射的輻照具有優(yōu)異的可固化性的油墨組合物獲得的平版印刷版，以及制備平版印刷版的方法。
通過下面的(1)、(14)、(16)和(17)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了上述目的。下面還顯示了作為優(yōu)選實(shí)施方案的(2)至(13)和(15)。
(1)一種油墨組合物，其包含(A)N-乙烯基內(nèi)酰胺、(B)可自由基聚合的化合物和(C)聚合引發(fā)劑，N-乙烯基內(nèi)酰胺(A)的含量至少為油墨總重量的10重量％，并且含量重量比(A)∶(B)為1∶8.5-1∶1，(2)根據(jù)(1)的油墨組合物，其中所述油墨組合物中的聚合引發(fā)劑(C)的總量為至少9重量％，(3)根據(jù)(1)或(2)的油墨組合物，其中所述聚合引發(fā)劑(C)包含選自芳香酮、?；⒒衔?、芳香鎓鹽化合物、有機(jī)過氧化物、六芳基二咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸鹽化合物、吖嗪鎓(azinium)化合物、金屬茂化合物、活性酯化合物、具有碳-鹵鍵的化合物和烷基胺化合物中的至少一種，(4)根據(jù)(1)-(3)任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中所述聚合引發(fā)劑(C)包含?；⒒衔锘蛘?-羥基環(huán)己基苯基酮化合物至少之一，(5)根據(jù)(4)的油墨組合物，其中所述聚合引發(fā)劑(C)還包含二苯酮化合物或者噻噸酮化合物，(6)根據(jù)(3)-(5)任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中所述油墨組合物中?；⒒衔锏目偭繛橹辽?重量％，(7)根據(jù)(6)的油墨組合物，其中所述油墨組合物中?；⒒衔锏目偭繛橹辽?重量％，(8)根據(jù)(1)-(7)任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中所述油墨組合物中N-乙烯基內(nèi)酰胺(A)和可自由基聚合的化合物(B)的總量為至少65重量％，(9)根據(jù)(1)-(8)任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中它包含(D)著色劑和(E)分散劑，(10)根據(jù)(1)-(9)任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中它包含(F)表面活性劑，(11)根據(jù)(1)-(10)任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中所述N-乙烯基內(nèi)酰胺是N-乙烯基己內(nèi)酰胺，(12)根據(jù)(1)-(11)任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中所述含量重量比(A)∶(B)為1∶5-1∶1，(13)根據(jù)(1)-(12)任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中它用于噴墨記錄，(14)一種噴墨記錄方法，其包括(a1)將根據(jù)(1)-(13)任何一項(xiàng)的油墨組合物排放到記錄介質(zhì)上的步驟，和(b1)通過用光化輻射輻照排放的油墨組合物來固化該油墨組合物的步驟，(15)根據(jù)(14)的噴墨記錄方法，其中所述光化輻射是峰值發(fā)光波長在350-420nm范圍內(nèi)的UV輻射，并且通過在記錄介質(zhì)表面上給出10-2,000mW/cm2最大照射強(qiáng)度的發(fā)射UV輻射的發(fā)光二極管發(fā)出，以及(16)通過根據(jù)(14)或(15)的噴墨記錄方法記錄的印刷材料，(17)一種制備平版印刷版的方法，所述方法包括(a2)將根據(jù)(1)-(13)任何一項(xiàng)的油墨組合物排放到親水載體上的步驟，和(b2)通過用光化輻射輻照排放的油墨組合物而固化該油墨組合物，從而通過固化所述油墨組合物在親水載體上形成疏水圖像的步驟。
本發(fā)明的效果根據(jù)本發(fā)明，可以提供在暴露于光化輻射下短時(shí)間內(nèi)高靈敏度地固化、可以形成高質(zhì)量圖像、并且通過固化油墨給出對(duì)記錄介質(zhì)具有優(yōu)異附著力的圖像的油墨組合物，以及使用該油墨組合物的噴墨記錄方法。
此外，根據(jù)本發(fā)明，可以提供通過使用在暴露于光化輻射下短時(shí)間內(nèi)高靈敏度地固化的油墨組合物獲得的平版印刷版，以及制備平版印刷版的方法。
具體實(shí)施例方式
(1)油墨組合物本發(fā)明的油墨組合物(以下也簡稱‘油墨’)是包括(A)N-乙烯基內(nèi)酰胺、(B)可自由基聚合的化合物和(C)聚合引發(fā)劑的油墨組合物，所述N-乙烯基內(nèi)酰胺(A)的含量至少為油墨總重量的10重量％，并且含量重量比(A)∶(B)為1∶8.5-1∶1。
此外，本發(fā)明的油墨組合物還優(yōu)選包含(D)著色劑和(E)分散劑，并且還優(yōu)選包含(F)表面活性劑。
下面詳細(xì)地解釋本發(fā)明。
只要它是可以提供能量從而通過輻射在油墨組合物中產(chǎn)生引發(fā)劑物質(zhì)的光化輻射，本發(fā)明中提到的‘輻射’沒有特別限制，并且廣義地包括α射線、γ射線、X射線、紫外線、可見光和電子束，其中，從固化靈敏度和設(shè)備的可利用性來看，紫外線和電子束是優(yōu)選的，并且紫外線是特別優(yōu)選的。因此，至于根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物，暴露于紫外線下時(shí)可以固化的油墨組合物是優(yōu)選的。
(A)N-乙烯基內(nèi)酰胺本發(fā)明的油墨組合物包含N-乙烯基內(nèi)酰胺。N-乙烯基內(nèi)酰胺的優(yōu)選實(shí)例包括由下面通式(1)代表的化合物。
通式(1)在通式(1)中，n表示1-5的整數(shù)；從油墨組合物固化后的柔韌性、與記錄介質(zhì)的附著力和原材料的容易獲得性來看，n優(yōu)選是2-4的整數(shù)，n更優(yōu)選是2整數(shù)或4，并且n特別優(yōu)選是4，即N-乙烯基己內(nèi)酰胺。因?yàn)镹-乙烯基己內(nèi)酰胺具有優(yōu)異的安全性、常用并且容易以較低的價(jià)格獲得，并且給出特別好的油墨可固化性和固化膜對(duì)記錄介質(zhì)的附著力，所以它是優(yōu)選的。
N-乙烯基內(nèi)酰胺在內(nèi)酰胺環(huán)上可以具有取代基，例如烷基或芳基，并且可以與之連接飽和或不飽和的環(huán)結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的油墨組合物包含占整個(gè)油墨10重量％或更多的N-乙烯基內(nèi)酰胺。由于包含占整個(gè)油墨10重量％或更多的N-乙烯基內(nèi)酰胺，可以提供具有優(yōu)異的可固化性并且給出具有優(yōu)異的柔韌性和對(duì)基底的附著力的油墨組合物。油墨組合物中N-乙烯基內(nèi)酰胺的含量更優(yōu)選為至少10重量％但不大于40重量％。N-乙烯基內(nèi)酰胺是具有較高熔點(diǎn)的化合物。因?yàn)樵?℃或以下的低溫下表現(xiàn)出好的溶解性并且可以處理油墨組合物的溫度范圍變大，所以優(yōu)選所述含量為不大于40重量％。該含量更優(yōu)選為至少12重量％但不大于40重量％，并且特別優(yōu)選至少15重量％但不大于35重量％。
油墨組合物中可以包含一種或者以其多種的組合包含N-乙烯基內(nèi)酰胺。
在本發(fā)明中，當(dāng)包含多種N-乙烯基內(nèi)酰胺時(shí)，N-乙烯基內(nèi)酰胺的總量應(yīng)該滿足上述含量。
(B)可自由基聚合的化合物除了N-乙烯基內(nèi)酰胺外，本發(fā)明的油墨組合物還包含另一種可自由基聚合的化合物。組合使用可自由基聚合的化合物能使油墨組合物提供更好的可固化性。
本發(fā)明提到的‘可自由基聚合的化合物’自然是指N-乙烯基內(nèi)酰胺以外的可自由基聚合的化合物。
作為可自由基聚合的化合物，使用例如在JP-A-7-159983、JP-B-7-31399、JP-A-8-224982、JP-A-10-863、日本專利申請(qǐng)第7-231444號(hào)等(JP-B表示日本審查過的專利申請(qǐng))中所述的可光聚合的組合物的光固化材料是已知的。
可自由基聚合的化合物是具有可自由基聚合的烯屬不飽和鍵的化合物，并且只要它在分子中具有至少一個(gè)可自由基聚合的烯屬不飽和鍵，它可以是任何化合物；它們的實(shí)例包括具有例如單體、低聚物或者聚合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物。可以使用一種可自由基聚合的化合物，或者為了改善所需性質(zhì)可以組合使用它們的兩種或多種。
具有可自由基聚合的烯屬不飽和鍵的可聚合化合物的實(shí)例包括不飽和羧酸，例如丙烯酯、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸和馬來酸、以及它們的酯和鹽；具有烯不飽和基團(tuán)的酸酐；丙烯腈；苯乙烯；以及各種可自由基聚合的化合物，例如不飽和聚酯、不飽和聚醚、不飽和聚酰胺和不飽和尿烷。
它們的具體實(shí)例包括丙烯酸衍生物，例如丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸卡必醇酯、丙烯酸環(huán)己基酯、四氫化糠基丙烯酸酯、丙烯酸芐酯、二(4-丙烯酸基聚乙氧基苯基)丙烷、二丙烯酸新戊基乙二醇酯、二丙烯酸1，6-己二醇酯、二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸二甘醇酯、二丙烯酸三甘醇酯、二丙烯酸四甘醇酯、二丙烯酸聚乙二醇酯、二丙烯酸聚丙二醇酯、三丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸季戊四醇酯、四丙烯酸二季戊四醇酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲醇四丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺、雙丙酮丙烯酰胺和環(huán)氧丙烯酸酯；甲基丙烯酸衍生物，例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸二甲基氨基甲酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸聚乙二醇酯、二甲基丙烯酸聚丙二醇酯、三羥甲基乙烷三甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯和2，2-二(4-甲基丙烯酸基聚乙氧基苯基)丙烷；以及烯丙基化合物衍生物，例如烯丙基縮水甘油醚、鄰苯二甲酸二烯丙基酯和偏苯三酸三烯丙基酯。更具體地說，可以使用本領(lǐng)域公知的商業(yè)產(chǎn)品、可自由基聚合的或者交聯(lián)單體、低聚物和聚合物，例如在‘Kakyozai Handobukku’(Crosslinking Agent Handbook)，S.Yamashita編(Taiseisha，1981)；‘UV·EB Koka Handobukku’(UV·EB Curing Handbook(StartingMaterials)K.Kato編(Kobunshi Kankoukai，1985)；‘UV·EB KokaGijutsu no Oyo to Shijyo(Application and Market of UV·EB CuringTechnology’，第79頁，Rad Tech編(CMC，1989)；及E.Takiyama‘Poriesuteru Jushi Handobukku’(Polyester Resin Handbook)，(TheNikkan Kogyo Shimbun Ltd.，1988)中描述的物質(zhì)。
<優(yōu)選的可自由基聚合的化合物>
可以在本發(fā)明中使用的可自由基聚合的化合物優(yōu)選使用例如(甲基)丙烯酸型單體或者預(yù)聚物和環(huán)氧型單體或預(yù)聚物的(甲基)丙烯醛酯以及尿烷型單體或預(yù)聚物。下面描述的化合物是進(jìn)一步優(yōu)選的。
丙烯酸2-乙基己基二甘醇酯、丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、丙烯酸2-羥基丁酯、新戊基乙二醇二丙烯酸酯羥基新戊酸酯、2-丙烯酰氧基乙基鄰苯二甲酸、甲氧基-聚乙二醇丙烯酸酯、四羥甲基甲烷三丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基-2-羥乙基鄰苯二甲酸、二羥甲基三環(huán)癸烷二丙烯酸酯、乙氧基化的丙烯酸苯酯、2-丙烯酰氧基乙基琥珀酸、任基酚環(huán)氧乙烷加合物丙烯酸酯、改性的三丙烯酸酯甘油酯、雙酚A二縮水甘油醚丙烯酸酯加合物、改性的雙酚A二丙烯酸酯、苯氧基-聚乙二醇丙烯酸酯、2-丙烯酰氧基乙基六氫鄰苯二甲酸、雙酚A-環(huán)氧丙烷改性的二丙烯酸酯、雙酚A環(huán)氧乙烷加合物二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯亞甲苯基二異氰酸酯尿烷預(yù)聚物、內(nèi)酯改性的柔性丙烯酸酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙二醇二縮水甘油醚丙烯酸加合物、季戊四醇三丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯尿烷預(yù)聚物、丙烯酸2-羥乙酯、丙烯酸甲氧基二丙二醇酯、二三羥甲基丙烷四丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯六亞甲基二異氰酸酯尿烷預(yù)聚物、硬脂酰丙烯酸酯、丙烯酸異戊酯、丙烯酸異豆蔻酯、異硬脂酰丙烯酸酯等。
這些丙烯酸酯化合物可以降低粘度、可以獲得穩(wěn)定的排墨性，并且比已經(jīng)用于傳統(tǒng)的UV固化型油墨具有高的可聚合靈敏度和對(duì)記錄介質(zhì)良好的附著力，并且是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，作為可聚合化合物的上述單體具有高反應(yīng)性、低粘度和對(duì)記錄介質(zhì)良好的附著力，并且是優(yōu)選的。
油墨組合物中N-乙烯基內(nèi)酰胺(A)與可自由基聚合的化合物(B)的含量重量比為1∶8.5-1∶1，優(yōu)選1∶7-1∶1，并且特別優(yōu)選1∶5-1∶1。通過在上述范圍內(nèi)結(jié)合它們，可以獲得固化膜良好的可固化性、柔韌性和固化對(duì)基底的附著力。
在本發(fā)明中，油墨組合物中N-乙烯基內(nèi)酰胺(A)與可自由基聚合的化合物(B)的總量的比例優(yōu)選為至少65重量％，并且更優(yōu)選至少70重量％，并且它優(yōu)選不大于95重量％，并且更優(yōu)選不大于90重量％。
因?yàn)榭梢蕴峁┚哂械驼扯?、?yōu)異的可排放性和優(yōu)異的可固化性，N-乙烯基內(nèi)酰胺(A)與可自由基聚合的化合物(B)的總量在上述范圍內(nèi)是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，可自由基聚合的化合物可以結(jié)合低聚物或聚合物使用。此處提到的低聚物是指分子量(具有分子量分布的化合物的重均分子量)為2,000或更大的化合物，并且此處提到的聚合物是指分子量(具有分子量分布的化合物的重均分子量)為10,000或更大的化合物。所述低聚物和聚合物任選地具有可自由基聚合的基團(tuán)。因?yàn)榭梢垣@得具有優(yōu)異柔韌性的油墨組合物，所以所述低聚物和聚合物每個(gè)分子具有不超過4個(gè)可自由基聚合的基團(tuán)(對(duì)于具有分量分布的化合物包含所有分子平均不超過4個(gè))是優(yōu)選的。從調(diào)節(jié)粘度至最適合噴墨的水平來看，可以適當(dāng)?shù)厥褂盟鼈儭?br> (C)聚合引發(fā)劑在本發(fā)明中，當(dāng)使用例如紫外線的光化輻射固化油墨時(shí)，它包含聚合引發(fā)劑。作為可以用于本發(fā)明的聚合引發(fā)劑，可以使用公知的聚合引發(fā)劑，并且優(yōu)選使用自由基聚合引發(fā)劑?？梢詥为?dú)使用或者以兩種或多種的組合使用可用于本發(fā)明的聚合引發(fā)劑。此外，自由基聚合引發(fā)劑可以與陽離子聚合引發(fā)劑組合使用。
可以用于本發(fā)明的油墨組合物的聚合引發(fā)劑是通過吸收外部能量形成引發(fā)聚合的物質(zhì)的化合物。用于引發(fā)聚合的外部能量可以廣義地分成熱和光化輻射，并且分別使用熱聚合引發(fā)劑和光聚合引發(fā)劑。光化輻射的實(shí)例包括γ射線、β射線、電子束、紫外線、可見光和紅外光。在本發(fā)明中，用于引發(fā)聚合的外部能量優(yōu)選是光化輻射，更優(yōu)選是電子束或紫外線，并且再更優(yōu)選是紫外線。
自由基聚合引發(fā)劑可以用于本發(fā)明的自由基聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括(a)芳香酮、(b)?；⒒衔铩?c)芳香鎓鹽化合物、(d)有機(jī)過氧化物、(e)六芳基二咪唑化合物、(f)酮肟酯化合物、(g)硼酸鹽化合物、(h)吖嗪鎓化合物、(i)金屬茂化合物、(j)活性酯化合物、(k)具有碳-鹵鍵的化合物和(l)烷基胺化合物。至于這些自由基聚合引發(fā)劑，可以單獨(dú)或者組合使用上述化合物(a)-(l)。在本發(fā)明中可以適當(dāng)?shù)貑为?dú)或者以兩種或多種的組合使用自由基聚合引發(fā)劑。
芳香酮(a)的優(yōu)選實(shí)例包括在‘RADIATION CURING INPOLYMER SCIENCE AND TECHNOLOGY’J.P.FOUASSIER和J.E.RABEK(1993)，第77-117頁中描述的具有二苯酮骨架的化合物(二苯酮化合物)或者具有噻噸酮骨架的化合物(噻噸酮化合物)。芳香酮(a)和?；⒒衔?b)的優(yōu)選實(shí)例包括在JP-B-47-6416中描述的α-硫代二苯酮化合物、在JP-B-47-3981中描述的安息香醚化合物、在JP-B-47-22326中描述的α-取代的安息香化合物、在JP-B-47-23664中描述的安息香衍生物、在JP-A-57-30704中描述的?；⒒衔?、在JP-B-60-26483中描述的二烷氧基二苯酮、在JP-B-60-26403和JP-A-62-81345中描述的安息香醚、在JP-B-1-34242、US專利第4,318,791號(hào)和EP第0284561A1號(hào)中描述的α-氨基二苯酮、在JP-A-2-211452中描述的對(duì)-二(二甲基氨基苯甲?；?苯、在JP-A-61-194062中描述的硫代芳香酮、在JP-B-2-9597中描述的?；⒘蚧?、在JP-B-2-9596中描述的?；ⅰ⒃贘P-B-63-61950中描述的噻噸酮和在JP-B-59-42864中描述的香豆素。
二苯酮化合物的實(shí)例包括二苯酮、4-苯基二苯酮、間二苯代酚酞(isophthalophenone)和4-苯甲酰基-4’-甲基苯硫。還優(yōu)選使用二氨基二苯酮化合物作為二苯酮化合物。二氨基二苯酮化合物的實(shí)例包括p，p′-四甲基二氨基二苯酮化合物。
噻噸酮化合物的實(shí)例包括2，4-二乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮和2-氯噻噸酮。
在本發(fā)明中，芳香酮(a)優(yōu)選是α-羥基酮，并且它們的實(shí)例包括1-[4-(2-羥基乙氧基)苯基]-2-羥基-2-甲基-1-丙-1-酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮和1-羥基環(huán)己基苯酮。
其中，芳香酮(a)特別優(yōu)選是1-羥基環(huán)己基苯酮化合物。本發(fā)明中提到的1-羥基環(huán)己基苯酮化合物是指1-羥基環(huán)己基苯酮和通過用任意取代基取代1-羥基環(huán)己基苯酮獲得的化合物。取代基可以自由地選自能夠表現(xiàn)出自由基聚合引發(fā)劑能力的范圍，并且它們的實(shí)例包括烷基(例如甲基、乙基、丙基、丁基等)。
在本發(fā)明中，?；⒒衔?b)優(yōu)選是?；趸⒒衔铩?br> ?；趸⒒衔锏膶?shí)例包括具有由通式(7)或(8)代表的結(jié)構(gòu)的化合物。
通式(7) 通式(8)?；趸⒒衔锾貏e優(yōu)選是具有由通式(9)或(10)代表的化學(xué)結(jié)構(gòu)的化合物。
通式(9)(在通式中，R6、R7和R8表示芳香烴基，其可以具有甲基或乙基作為取代基)。
通式(10)(在通式中，R9、R10和R11表示芳香烴基，其可以具有甲基或乙基作為取代基)。
作為酰基氧化膦化合物，可以使用單酰基氧化膦化合物、二酰基氧化膦化合物等，并且作為單?；趸⒒衔?，可以使用公知的單?；趸⒒衔?。它們的實(shí)例包括在JP-B-60-8047和JP-B-63-40799中描述的單酰基氧化膦化合物。它們具體的實(shí)例包括甲基異丁酰甲基亞膦酸酯、甲基異丁酰苯基亞膦酸酯、甲基新戊酰苯基亞膦酸酯、甲基2-乙基己酰苯基亞膦酸酯、異丙基新戊酰苯基亞膦酸酯、甲基對(duì)甲苯基苯基亞膦酸酯、甲基鄰甲苯基苯基亞膦酸酯、甲基2，4-二甲基苯甲?；交鶃嗢⑺狨?、異丙基對(duì)叔丁基苯甲?；交鶃嗢⑺狨?、甲基丙烯酰基苯基亞膦酸酯、異丁酰基二苯基氧化膦、2-乙基己酰二苯基氧化膦、鄰甲苯基二苯基氧化膦、對(duì)叔丁基苯甲?；交趸?、3-吡啶基羰基二苯基氧化膦、丙烯?；交趸?、苯甲酰基二苯基氧化膦、乙烯基新戊酰苯基亞膦酸酯、己二酰-二-二苯基氧化膦、新戊酰二苯基氧化膦、對(duì)甲苯基二苯基氧化膦、4-(叔丁基)苯甲酰二苯基氧化膦、對(duì)苯二酰-二-二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰二苯基氧化膦、versatoyl二苯基氧化膦、2-甲基-2-乙基己酰基二苯基氧化膦、1-甲基環(huán)己酰基二苯基氧化膦、甲基新戊酰苯基亞膦酸酯和異丙基新戊酰苯基亞膦酸酯。
作為二?；趸⒒衔铮梢允褂霉亩；趸⒒衔铩Ｋ鼈兊膶?shí)例包括在JP-A-3-101686、JP-A-5-345790和JP-A-6-298818中描述的二?；趸⒒衔?。它們的具體實(shí)例包括二(2，6-二氯苯甲酰)苯基氧化膦、二(2，6-二氯苯甲酰)-2，5-二甲基苯基氧化膦、二(2，6-二氯苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、二(2，6-二氯苯甲酰)-4-丙基苯基氧化膦、二(2，6-二氯苯甲酰)-2-萘基氧化膦、二(2，6-二氯苯甲酰)-1-萘基氧化膦、二(2，6-二氯苯甲酰)-4-氯苯基氧化膦、二(2，6-二氯苯甲酰)-2，4-二甲氧基苯基氧化膦、二(2，6-二氯苯甲酰)癸基氧化膦、二(2，6-二氯苯甲酰)-4-辛基苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦、二(2，4，6-三甲基苯甲酰)-2，5-二甲基苯基氧化膦、二(2，6-二氯-3，4，5-三甲氧基苯甲酰)-2，5-二甲基苯基氧化膦、二(2，6-二氯-3，4，5-三甲氧基苯甲酰)-4-乙氧基苯基氧化膦、二(2-甲基-1-萘?；?-2，5-二甲基苯基氧化膦、二(2-甲基-1-萘酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、二(2-甲基-1-萘?；?-2-萘基氧化膦、二(2-甲基-1-萘?；?-4-丙基苯基氧化膦、二(2-甲基-1-萘酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、二(2-甲氧基-1-萘?；?-4-乙氧基苯基氧化膦、二(2-氯-1-萘?；?-2，5-二甲基苯基氧化膦和二(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦。
其中，本發(fā)明中?；趸⒒衔锏膬?yōu)選實(shí)例包括二(2，4，6-三甲基苯甲酰)苯基氧化膦(Irgacure 819由Ciba Specialty Chemicals制造)、二(2，6-二甲氧基苯甲酰)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦和2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦(Darocur TPO由Ciba Specialty Chemicals制造，Lucirin TPO由BASF制造)。
作為芳香鎓鹽化合物(c)，可以提到周期表第15、16和17族元素，具體地說N、P、As、Sb、Bi、O、S、Se、Te和I的芳香鎓鹽。它們的實(shí)例包括在EP第104143號(hào)、US專利第4837124號(hào)、JP-A-2-150848和JP-A-2-96514中描述的碘鎓鹽、在EP第370693、233567、297443、297442、279210和422570號(hào)、US專利第3902144、4933377、4760013、4734444和2833827號(hào)中描述的重疊鎓鹽(任選取代的重疊苯鎓類等)、重疊鎓鹽樹脂(重疊二苯胺甲醛樹脂等)、烷氧基吡啶鎓鹽等(例如在US專利第4,743,528號(hào)、JP-A-63-138345、JP-A-63-142345、JP-A-63-142346和JP-B-46-42363中描述的鹽；它們的具體實(shí)例包括四氟硼酸1-甲氧基-4-苯基吡啶鎓)；此外，可以適當(dāng)?shù)厥褂迷贘P-B-52-147277、52-14278和52-14279中描述的化合物。形成自由基或酸作為活性物質(zhì)。
作為有機(jī)過氧化物(d)，可以提到每個(gè)分子具有至少一個(gè)氧-氧鍵的所有有機(jī)化合物，并且其優(yōu)選的實(shí)例包括過氧化物酯化合物，例如3，3′，4，4′-四(叔丁基過氧羰基)二苯酮、3，3′，4，4′-四(叔戊基過氧羰基)二苯酮、3，3′，4，4′-四(叔己基過氧羰基)二苯酮、3，3′，4，4′-四(叔辛基過氧羰基)二苯酮、3，3′，4，4′-四(枯基過氧羰基)二苯酮、3，3′，4，4′-四(對(duì)異丙基枯基過氧羰基)二苯酮和二-叔丁基二過氧間苯二甲酸。
作為六芳基二咪唑化合物(e)，可以提到在JP-B-45-37377和JP-B-44-86516中描述的洛芬堿二聚體，并且它們的實(shí)例包括2，2′-二(鄰氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑、2，2′-二(鄰溴苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑、2，2′-二(鄰，對(duì)-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑、2，2′-二(鄰氯苯基)-4，4′，5，5′-四(間甲氧基苯基)二咪唑、2，2′-二(鄰，鄰’-二氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑、2，2′-二(鄰甲基苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑和2，2′-二(鄰三氟苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑。
作為酮肟酯化合物(f)，可以提到3-苯甲酰氧基亞氨基丁-2-酮、3-乙酰氧基亞氨基丁-2-酮、3-丙酰氧基亞氨基丁-2-酮、2-乙酰氧基亞氨基戊-3-酮、2-乙酰氧基亞氨基-1-苯基丙-1-酮、2-苯甲酰氧基亞氨基-1-苯基丙-1-酮、3-對(duì)甲苯磺酰氧基亞氨基丁-2-酮和2-乙氧基羰基氧亞氨基-1-苯基丙-1-酮。
硼酸鹽化合物(g)的實(shí)例包括在US專利第3,567,453和4,343,891號(hào)及EP第109,772和109,773號(hào)中描述的化合物。
吖嗪鎓鹽化合物(h)的實(shí)例包括在JP-A-63-138345、JP-A-63-142345、JP-A-63-142346、JP-A-63-143537和JP-B-46-42363中描述的含N-O鍵的化合物。
金屬茂化合物(i)的實(shí)例包括在JP-A-59-152396、JP-A-61-151197、JP-A-63-41484、JP-A-2-249和JP-A-2-4705中描述的環(huán)戊二烯鈦化合物、以及在JP-A-1-304453和JP-A-1-152109中描述的鐵-芳烴配合物。
環(huán)戊二烯鈦化合物的具體實(shí)例包括二氯雙(環(huán)戊二烯基)鈦、雙(環(huán)戊二烯基)雙(苯基)鈦、雙(環(huán)戊二烯基)雙(2，3，4，5，6-五氟苯-1-基)鈦、雙(環(huán)戊二烯基)雙(2，3，5，6-四氟苯-1-基)鈦、雙(環(huán)戊二烯基)雙(2，4，6-三氟苯-1-基)鈦、雙(環(huán)戊二烯基)雙(2，6-二氟苯-1-基)鈦、雙(環(huán)戊二烯基)雙(2，4-二氟苯-1-基)鈦、雙(甲基環(huán)戊二烯基)雙(2，3，4，5，6-五氟苯-1-基)鈦、雙(甲基環(huán)戊二烯基)雙(2，3，5，6-四氟苯-1-基)鈦、雙(甲基環(huán)戊二烯基)雙(2，4-二氟苯-1-基)鈦、雙(環(huán)戊二烯基)雙[2，6-二氟-3-(吡咯-1-基)苯基]鈦、雙(環(huán)戊二烯基)雙[2，6-二氟-3-(甲基亞磺酰氨)苯基]鈦和雙(環(huán)戊二烯基)雙[2，6-二氟-3-(N-丁基二芳酰氨基)苯基]鈦。
活性酯化合物(j)的實(shí)例包括在EP第0290750、046083、156153、271851和0388343號(hào)、US專利第3901710和4181531號(hào)、JP-A-60-198538和JP-A-53-133022中描述的硝基芐酯化合物、在EP第0199672、84515、199672、044115和0101122號(hào)、US專利第4618564、4371605和4431774號(hào)、JP-A-64-18143、JP-A-2-245756和JP-A-4-365048中描述的亞氨基磺酸酯化合物、以及在JP-B-62-6223、JP-B-63-14340和JP-A-59-174831中描述的化合物。
具有碳-鹵鍵的化合物(k)的優(yōu)選實(shí)例包括在Wakabayashi等，Bull.Chem.Soc.Japan，42，2924(1969)中描述的化合物、在英國專利第1388492號(hào)中描述的化合物、在JP-A-53-133428中描述的化合物和在德國專利第3337024號(hào)中描述的化合物。
亞烷基二胺(l)的實(shí)例包括亞烷基二胺(乙二胺、四亞甲基二胺、六亞甲基二胺等)、聚亞烷基(具有2-6個(gè)碳的亞烷基)多胺(二亞乙基二胺、三亞乙基四胺、五亞乙基六胺、亞氨基二丙胺、二(六亞甲基)三胺等)、烷基或羥烷基胺化合物(烷基(具有1-3個(gè)碳)氨基丙胺、氨基乙醇胺、甲基亞氨基二丙胺等)、N-氨基乙基哌嗪、1，3-二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺、氫化的亞甲基二苯胺、3，9-二(3-氨丙基)-2，4，8，10-四氧螺[5，5]十一烷、N，N-二甲基環(huán)己胺、三乙胺、N-甲基嗎啉、N-乙基嗎啉和三亞乙基二胺。
實(shí)例還包括在F.C.Schaefer等，J.Org.Chem.，29，1527(1964)中描述的化合物、在JP-A-62-58241中描述的化合物、在德國專利第2641100號(hào)中描述的化合物、在德國專利第3333450號(hào)中描述的化合物、在德國專利第3021590號(hào)中描述的化合物和在德國專利第3021599號(hào)中描述的化合物。
在本發(fā)明中，優(yōu)選使用自由基聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑，優(yōu)選使用上述(a)-(l)，并且更優(yōu)選使用(a)-(j)。
此外，本發(fā)明的油墨組合物優(yōu)選包含至少一種?；⒒衔锘?-羥基環(huán)己基苯基酮化合物，并且更優(yōu)選至少一種?；⒒衔镒鳛榫酆弦l(fā)劑。作為?；⒒衔?，適當(dāng)?shù)厥褂悯；趸⒒衔铩?br> 因?yàn)榭晒袒允橇己玫?，因此?yōu)選使用酰基膦化合物或1-羥基環(huán)己基苯基酮化合物作為聚合引發(fā)劑。
作為聚合引發(fā)劑，除了?；⒒衔锖?或1-羥基環(huán)己基苯基酮化合物外，它還優(yōu)選包含二苯酮化合物或者噻噸酮化合物。這種組合使用聚合引發(fā)劑能夠獲得更好的可固化性，這是優(yōu)選的。
在本發(fā)明中，優(yōu)選包含占總油墨重量的至少5重量％，并且更優(yōu)選至少6重量％的酰基膦化合物作為聚合引發(fā)劑。此外，?；⒒衔飪?yōu)選不大于油墨總重量的18重量％，并且更優(yōu)選不大于15重量％。
在本發(fā)明中，當(dāng)包含兩種或多種?；⒒衔飼r(shí)，酰基膦化合物的總量優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。
因?yàn)榭梢垣@得良好的可固化性，所以?；⒒衔锏暮吭谏鲜龇秶鷥?nèi)是優(yōu)選的。
陽離子聚合引發(fā)劑在本發(fā)明的油墨組合物中，如后面所述，當(dāng)組合使用陽離子可聚合化合物時(shí)，優(yōu)選組合使用陽離子聚合引發(fā)劑。
第一，可以提到B(C6F5)4-、PF6-、AsF6-、SbF6-和CF3SO3-、重氮鎓、銨、碘鎓、硫鎓、磷鎓等鹽、芳香鎓鹽化合物。第二，可以提到產(chǎn)生磺酸的磺酸化材料。第三，還可以使用光產(chǎn)生鹵化氫的鹵化物。第四，可以提到鐵芳烴配合物。
下面列出了適用于本發(fā)明的陽離子聚合引發(fā)劑的實(shí)例[(b-1)-(b-96)]，但是本發(fā)明不應(yīng)解釋為局限于此。









在本發(fā)明的油墨組合物中，所用聚合引發(fā)劑的總量相對(duì)于可聚合化合物的總量，包括N-乙烯基內(nèi)酰胺，優(yōu)選為0.01-35重量％，更優(yōu)選0.5-20重量％，并且再更優(yōu)選1.0-15重量％?？梢杂?.01重量％或更多的聚合引發(fā)劑固化油墨組合物，并且在35重量％或更少下可以獲得具有均勻固化程度的固化膜。
油墨組合物中聚合引發(fā)劑的總量優(yōu)選為9重量％或更大，并且更優(yōu)選12重量％或更大。它還優(yōu)選不大于25重量％，并且更優(yōu)選不大于20重量％。
因?yàn)榭梢垣@得具有優(yōu)異可固化性的油墨組合物，此外可以獲得具有均勻固化程度的固化膜，所以聚合引發(fā)劑的總量在上述范圍內(nèi)是優(yōu)選的。
此外，當(dāng)在本發(fā)明的油墨組合物中使用后面所述的敏化著色劑時(shí)，相對(duì)于敏化著色劑，所用聚合引發(fā)劑的總量以聚合引發(fā)劑∶敏化著色劑的重量比表示優(yōu)選為200∶1-1∶200，更優(yōu)選50∶1-1∶50，并且再更優(yōu)選20∶1-1∶5。
(D)著色劑盡管為了改善形成的圖像區(qū)域的可視性或者試圖使用油墨組合物形成著色圖像，當(dāng)本發(fā)明的油墨組合物用于形成平版印刷版等的圖像區(qū)域時(shí)不是特別需要形成著色的圖像，但是它可以包含著色劑。
可以用于本發(fā)明的著色劑沒有特別限制，但是具有優(yōu)異的耐候性和豐富的色彩重現(xiàn)性是優(yōu)選的，并且它可以選自任何公知的著色劑，例如可溶性的染料。可以適用于本發(fā)明的油墨組合物或者噴墨記錄油墨組合物的著色劑在聚合反應(yīng)，即固化反應(yīng)中不用作聚合引發(fā)劑中優(yōu)選的。這是因?yàn)楣袒磻?yīng)的靈敏度通過光化輻射不會(huì)降低。
顏料可以用于本發(fā)明的顏料沒有特別限制，并且例如可以使用在色度指數(shù)中具有下述值的有機(jī)和無機(jī)顏料。
即，根據(jù)目的應(yīng)用可以使用顏料紅3、5、19、22、31、38、42、43、48:1、48:2、48:3、48:4、48:5、49:1、53:1、57:1、57:2、58:4、63:1、81、81:1、81:2、81:3、81:4、88、104、108、112、122、123、144、146、149、166、168、169、170、177、178、179、184、185、208、216、226或257；顏料紫3、19、23、29、30、37、50或88；以及顏料橙13、16、20或36作為紅色或品紅色顏料；顏料藍(lán)1、15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17-1、22、27、28、29、36或60作為藍(lán)色或青色顏料；顏料綠7、26、36或50作為綠色顏料；顏料黃1、3、12、13、14、17、34、35、37、55、74、81、83、93、94、95、97、108、109、110、120、137、138、139、153、154、155、157、166、167、168、180、185或193作為黃色顏料；顏料黑7、28或26作為黑色顏料；顏料白6、18或21作為白色顏料等。
油溶性染料下面解釋可以用于本發(fā)明的油溶性染料。
可以用于本發(fā)明的油溶性染料是指基本上在水中不溶的染料。具體地說，25℃下在水中的溶解性(可以在100g水中溶解的染料的質(zhì)量)不大于1g，優(yōu)選不大于0.5g，并且更優(yōu)選不大于0.1g。因此，油溶性染料是指所謂的水不溶性顏料或者油溶性染料，并且其中油溶性染料是優(yōu)選的。
在可以用于本發(fā)明中的油溶性染料中，可以使用任意黃色染料。它們的實(shí)例包括具有偶聯(lián)組分，例如苯酚、萘酚、苯胺、吡唑啉酮、吡啶酮、或者開鏈活性亞甲基化合物的芳基或雜芳基偶氮染料；具有例如開鏈活性亞甲基化合物的偶氮甲堿染料；次甲染料，例如亞芐基染料和一甲烷oxonol染料；醌染料，例如萘醌染料和蒽醌染料；以及其它染料物質(zhì)，例如喹酞酮(quinophthalone)染料、硝基/亞硝基染料、吖啶染料和吖啶酮染料。
在可以用于本發(fā)明的上述油溶性染料中，可以使用任意品紅染料。它們的實(shí)例包括具有偶聯(lián)組分，例如苯酚、萘酚或苯胺的芳基或雜芳基偶氮染料；具有偶聯(lián)組分，例如吡唑啉酮或吡唑并三唑(pyrazolotriazole)的偶氮甲堿染料；次甲染料，例如亞芳基染料、苯乙烯基染料、份菁染料和oxonol染料；碳鎓染料，例如二苯甲烷染料、三苯甲烷染料和占噸染料；醌染料，例如萘醌、蒽醌或蒽吡啶酮；以及稠合的多環(huán)染料，例如二噁嗪染料。
在可以用于本發(fā)明的上述油溶性染料中，可以使用任意青色染料。它們的實(shí)例包括吲哚苯胺染料、吲哚酚染料和具有偶聯(lián)組分，例如吡咯并三唑的偶氮甲堿染料；多次甲基染料，例如花青染料、oxonol染料和份菁染料；碳鎓染料，例如二苯甲烷染料、三苯甲烷染料和占噸染料；酞菁染料；蒽醌染料；具有偶聯(lián)組分，例如苯酚、萘酚或苯胺的芳基或雜芳基偶氮染料；以及靛藍(lán)/硫代靛藍(lán)染料。
上述染料可以是僅在一部分發(fā)色團(tuán)解離后表現(xiàn)出黃色、品紅和青色各種顏色的染料，并且在此情況下對(duì)陽離子可以是例如堿金屬或銨的無機(jī)陽離子、可以是例如吡啶鎓或季銨鹽的有機(jī)陽離子、或者可以是具有上述陽離子作為部分結(jié)構(gòu)的聚合物。
盡管不局限于下面，但是它們優(yōu)選的具體實(shí)例包括CI溶劑黑3、7、27、29和34；CI溶劑黃14、16、19、29、30、56、82、93和162；CI溶劑紅1、3、8、18、24、27、43、49、51、72、73、109、122、132和218；CI溶劑紫3；CI溶劑藍(lán)2、11、25、35、38、67和70；以及CI溶劑橙2。
它們特別優(yōu)選的實(shí)例包括Nubian黑PC-0850、油黑HBB、油黃129、油黃105、油粉312、油紅5B、油猩紅308、Vali固藍(lán)2606、油藍(lán)BOS(由Orient Chemical Industries，Ltd制造)、Aizen Spilon藍(lán)GNH(由Hodogaya Chemical Co.，Ltd.制造)、Neopen黃075、Neopen品紅SE1378、Neopen藍(lán)808、Neopen藍(lán)FF4012和Neopen青FF4238(由BASF制造)。
在本發(fā)明中可以單獨(dú)或者以兩種或多種的組合使用油溶性染料。
此外，需要時(shí)可以包含在不會(huì)干擾本發(fā)明作用的范圍內(nèi)的其它著色劑，例如水溶性染料、分散染料或者顏料。
在本發(fā)明中，可以在能夠溶解在水不可混合的有機(jī)溶劑中的范圍內(nèi)使用分散染料。分散染料一般包括水溶性染料，但是在本發(fā)明中在它溶解于水不可混合的有機(jī)溶劑中的范圍內(nèi)使用分散染料是優(yōu)選的。分散染料具體的優(yōu)選實(shí)例包括CI分散黃5、42、54、64、79、82、83、93、99、100、119、122、124、126、160、184:1、186、198、199、201、204、224和237；CI分散橙13、29、31:1、33、49、54、55、66、73、118、119、and 163；CI Disperse Red 54、60、72、73、86、88、91、92、93、111、126、127、134、135、143、145、152、153、154、159、164、167:1、177、181、204、206、207、221、239、240、258、277、278、283、311、323、343、348、356和362；CI分散紫33；CI分散藍(lán)56、60、73、87、113、128、143、148、154、158、165、165:1、165:2、176、183、185、197、198、201、214、224、225、257、266、267、287、354、358、365和368；以及CI分散綠6:1和9。
優(yōu)選向本發(fā)明的油墨組合物或者噴墨記錄油墨組合物中添加可以用于本發(fā)明中的著色劑，然后在適當(dāng)程度上分散在油墨中。對(duì)于著色劑的分散，例如可以使用分散機(jī)械，例如球磨機(jī)、砂磨機(jī)、超微磨碎機(jī)、輥式破碎機(jī)、攪拌機(jī)、Henschel混合機(jī)、膠體磨、超聲波勻化器、珍珠磨、濕型噴射磨、或者油漆搖動(dòng)器。
可以將著色劑直接加入本發(fā)明的油墨組合物中，但是為了改善可分散性，可以事先將其加入溶劑或者分散介質(zhì)，例如本發(fā)明中使用的可自由基聚合的化合物中。
在本發(fā)明中，為了避免當(dāng)溶劑殘留在固化的圖像中時(shí)耐溶劑性降低的問題和殘余溶劑的VOC(揮發(fā)性有機(jī)化合物)問題，優(yōu)選事先將著色劑加到分散介質(zhì)，例如可自由基聚合的化合物中。作為所用的可聚合化合物，在選擇具有最低粘度的單體適合性方面它是優(yōu)選的。
可以通過根據(jù)油墨組合物的所需目的適當(dāng)?shù)剡x擇一種或者兩種或多種來使用著色劑。
當(dāng)使用在本發(fā)明的油墨組合物中作為固體存在的例如顏料的著色劑時(shí)，對(duì)于著色劑、分散劑、分散介質(zhì)、分散條件和過濾條件，設(shè)置著色劑顆粒的平均粒徑優(yōu)選為0.005-0.5μm，更優(yōu)選0.01-0.45μm，并且再更優(yōu)選0.015-0.4μm是優(yōu)選的。通過這種粒徑控制，可以抑制噴頭堵塞，并且可以維持油墨儲(chǔ)存的穩(wěn)定性、油墨透明度和固化靈敏度。
根據(jù)顏色和所需目的適當(dāng)?shù)剡x擇本發(fā)明油墨組合物中的著色劑的含量，并且相對(duì)于整個(gè)油墨組合物的重量一般優(yōu)選為0.01-30重量％。
(E)分散劑優(yōu)選在分散著色劑時(shí)添加分散劑。分散劑的類型沒有特別限制，但是優(yōu)選使用聚合物分散劑。聚合物分散劑的實(shí)例包括聚合物分散劑，例如DisperBYK-101、DisperBYK-102、DisperBYK-103、DisperBYK-106、DisperBYK-111、DisperBYK-161、DisperBYK-162、DisperBYK-163、DisperBYK-164、DisperBYK-166、DisperBYK-167、DisperBYK-168、DisperBYK-170、DisperBYK-171、DisperBYK-174和DisperBYK-182(全部由BYK Chemie制造)、EFKA4010、EFKA4046、EFKA4080、EFKA5010、EFKA5207、EFKA5244、EFKA6745、EFKA6750、EFKA7414、EFKA7462、EFKA7500、EFKA7570、EFKA7575和EFKA7580(全部由by EFKA Additives制造)、Disperse Aid 6、Disperse Aid 8、Disperse Aid 15和Disperse Aid9100(由San Nopco Limited制造)；各種Solsperse分散劑，例如Solsperse 3000、5000、9000、12000、13240、13940、17000、24000、26000、28000、32000、36000、39000、41000、and 71000(由by Avecia制造)；Adeka Pluronic L31、F38、L42、L44、L61、L64、F68、L72、P95、F77、P84、F87、P94、L101、P103、F108、L121和P-123(由Adeka Corporation制造)、Isonet S-20(由Sanyo Chemical Industries，Ltd.制造)、以及Disparlon KS-860、873SN和874(聚合物分散劑)、#2150(脂肪族多羧酸)、以及#7004(聚醚酯型)(由Kusumoto Chemicals，Ltd.制造)。
還可以組合使用顏料添加劑，例如酞菁衍生物(商品名稱EFKA-745(由EFKA制造))、或者Solsperse 5000、12000或22000(由Avecia制造)。
根據(jù)所需目的適當(dāng)?shù)剡x擇本發(fā)明油墨組合物中的分散劑的含量，并且相對(duì)于整個(gè)油墨組合物的重量一般優(yōu)選為0.01-5重量％。
(F)表面活性劑為了賦予長期排墨穩(wěn)定性，優(yōu)選向本發(fā)明的油墨組合物中添加表面活性劑。
作為表面活性劑，可以提到在JP-A-62-173463和62-183457中描述的表面活性劑。它們的實(shí)例包括陰離子表面活性劑，例如二烷基磺基琥珀酸鹽、烷基萘磺酸鹽和脂肪酸鹽；非離子表面活性劑，例如聚氧化乙烯烷基醚、聚氧化乙烯烷基芳基醚、雙亞乙基乙二醇(acetyleneglycols)和聚氧化乙烯/聚氧化丙烯嵌段共聚物；以及陽離子表面活性劑，例如烷基胺鹽和季銨鹽?？梢允褂糜袡C(jī)氟代化合物代替上述表面活性劑。有機(jī)氟代化合物優(yōu)選是疏水的。有機(jī)氟代化合物的實(shí)例包括氟基表面活性劑、油狀氟基化合物(例如氟油)、固體氟化合物樹脂(例如四氟乙烯樹脂)以及在JP-B-57-9053(第8-17段)和JP-A-62-135826中描述的那些化合物。
根據(jù)所需目的適當(dāng)?shù)剡x擇本發(fā)明油墨組合物中的表面活性劑的含量，并且相對(duì)于整個(gè)油墨組合物的重量一般優(yōu)選為0.0001-1重量％。
本發(fā)明的油墨組合物需要時(shí)可以包含其它組分。其它組分的實(shí)例包括敏化著色劑、共敏化劑、另一種可聚合化合物、UV吸收劑、抗氧化劑、防褪色劑、導(dǎo)電鹽、溶劑、聚合物化合物和堿性化合物。
敏化染料為了促進(jìn)上述聚合引發(fā)劑通過吸收特定的光化輻射而分解，特別是用于噴墨記錄時(shí)，本發(fā)明的油墨組合物可以包含敏化染料。敏化染料吸收特定的光化輻射并且獲得電子激發(fā)態(tài)。處于電子激發(fā)態(tài)的敏化染料在與聚合引發(fā)劑接觸時(shí)引起例如電子轉(zhuǎn)移、能量轉(zhuǎn)移或者產(chǎn)生熱的行為。這會(huì)使聚合引發(fā)劑經(jīng)歷化學(xué)變化并且分解，因此形成自由基、酸或者堿。
敏化染料的優(yōu)選實(shí)例包括屬于下面化合物的那些物質(zhì)并且吸收波長在350nm-450nm范圍內(nèi)。
多核芳香族化合物(例如芘、苝、三亞苯)、占噸類(例如熒光素、曙紅、四碘熒光素、羅丹明B、玫瑰紅)、花青類(例如硫碳菁、氧碳菁)、份菁類(例如份菁、碳份菁)、噻嗪類(例如勞氏紫、亞甲基藍(lán)、甲苯胺藍(lán))、吖啶類(例如吖啶橙、氯黃素、吖啶黃)、蒽醌類(例如蒽醌)、方酸菁類(squaryliums)(例如方酸菁)、以及香豆素類(例如7-二乙基氨基-4-甲基香豆素)。
敏化染料的優(yōu)選實(shí)例包括由下面通式(IX)-(XIII)代表的化合物。
在通式(IX)中，A1表示硫原子或者NR50，R50表示烷基或者芳基，L2表示與相鄰的A1及相鄰的碳原子協(xié)作形成染料的堿性核的非金屬原子團(tuán)，R51和R52獨(dú)立地表示氫原子或者一價(jià)非金屬原子團(tuán)，并且R51和R52可以結(jié)合在一起形成染料的酸性核。W表示氧原子或硫原子。
在通式(X)中，Ar1和Ar2獨(dú)立地表示芳基并且彼此借助-L3-鍵連接。此處，L3表示-O-或-S-。W與通式(IX)中所示具有相同的意義。
在通式(XI)中，A2表示硫原子或者NR59，L4表示與相鄰的A2和碳原子協(xié)作形成染料的堿性核的非金屬原子團(tuán)，R53、R54、R55、R56、R57和R58獨(dú)立地表示一價(jià)非金屬原子團(tuán)，并且R59表示烷基或芳基。
在通式(XII)中，A3和A4獨(dú)立地表示-S-、-NR62-或-NR63-，R62和R63獨(dú)立地表示取代的或未取代的烷基、或者取代的或未取代的芳基，L5和L6獨(dú)立地表示與相鄰的A3和A4及相鄰的碳原子協(xié)作形成染料的堿性核的非金屬原子團(tuán)，并且R60和R61獨(dú)立地表示氫原子或者一價(jià)非金屬原子團(tuán)，或者彼此結(jié)合形成脂肪或者芳香環(huán)。
在通式(XIII)中，R66表示可以取代基的芳香環(huán)或者雜環(huán)，并且A5表示氧原子、硫原子或-NR67-。R64、R65和R67獨(dú)立地表示氫原子或者一價(jià)非金屬原子團(tuán)，并且R67和R64以及R65和R67可以彼此結(jié)合形成脂肪或者芳香環(huán)。
由通式(IX)-(XIII)代表的化合物的具體實(shí)例包括下面列出的(E-1)-(E-20)。
在下面的一些化合物實(shí)例中，烴鏈由省略了碳(C)和氫(H)符號(hào)的簡化結(jié)構(gòu)式表示。

根據(jù)所需目的適當(dāng)?shù)剡x擇本發(fā)明油墨組合物中的敏化著色劑的含量，并且相對(duì)于整個(gè)油墨組合物的重量一般優(yōu)選為0.05-4重量％。
共敏化劑本發(fā)明的油墨組合物優(yōu)選包含共敏化劑。在本發(fā)明中，共敏化劑具有進(jìn)一步改善敏化染料對(duì)光化輻射的靈敏度的作用或者抑制可聚合化合物聚合的氧抑制的作用。
這種共敏化劑的實(shí)例包括胺，例如在M.R.Sander等，′Journal ofPolymer Society′，第10卷，第3173頁(1972)、JP-B-44-20189、JP-A-51-82102、JP-A-52-134692、JP-A-59-138205、JP-A-60-84305、JP-A-62-18537、JP-A-64-33104和Research Disclosure第33825號(hào)中描述的化合物，并且它們的具體實(shí)例包括三乙醇胺、對(duì)-二甲基氨基苯甲酸乙酯、對(duì)-甲酰二甲基苯胺和對(duì)-二甲基硫代二甲基苯胺。
共敏化劑的其它實(shí)例包括硫醇和硫化物，例如在JP-A-53-702、JP-B-55-500806和JP-A-5-142772中描述的硫醇化合物以及在JP-A-56-75643中描述的二硫化物，并且它們的具體實(shí)例包括2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基-4(3H)-喹唑啉和β-巰基萘。
共敏化劑再其它的實(shí)例包括氨基酸化合物(例如N-苯基甘氨酸等)、在JP-B-48-42965中描述的有機(jī)金屬化合物(例如醋酸三丁基錫等)、在JP-B-55-34414中描述的給氫化合物、在JP-A-6-308727中描述的硫化合物(例如三噻烷等)、以及在JP-A-6-250387中描述的含磷化合物(例如二乙基亞磷酸鹽等)。
根據(jù)所需目的適當(dāng)?shù)剡x擇本發(fā)明油墨組合物中的共敏化劑的含量，并且相對(duì)于整個(gè)油墨組合物的重量一般優(yōu)選為0.05-4重量％。
其它可聚合化合物需要時(shí)本發(fā)明的油墨組合物可以組合包含可陽離子聚合化合物作為另一種可聚合化合物。當(dāng)組合使用可陽離子聚合化合物時(shí)，優(yōu)選組合使用陽離子聚合引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑。
只要它是通過光酸產(chǎn)生劑產(chǎn)生的酸經(jīng)歷聚合反應(yīng)并且固化的化合物，本發(fā)明中使用的可陽離子聚合化合物沒有特別限制，并且可以使用作為光陽離子可聚合單體公知的各種可陽離子聚合化合物?？申栯x子聚合單體的實(shí)例包括在JP-A-6-9714、JP-A-2001-31892、JP-A-2001-40068、JP-A-2001-55507、JP-A-2001-310938、JP-A-2001-310937、JP-A-2001-220526等中描述的環(huán)氧化合物、乙烯醚化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物。
作為可陽離子聚合化合物，例如可陽離子聚合型的光固化樹脂是已知的，并且最近幾年，例如在JP-A-6-43633和JP-A-8-324137中已經(jīng)公開了對(duì)400nm或更長的可見光波長區(qū)敏感的可陽離子聚合型的光固化樹脂。它們也可以用于本發(fā)明的油墨組合物。
UV吸收劑從改善所得圖像的耐候性并防止變色來看，可以使用UV吸收劑。
UV吸收劑包括在JP-A-58-185677、JP-A-61-190537、JP-A-2-782、JP-A-5-197075和JP-A-9-34057中描述的苯并三唑化合物；在JP-A-46-2784、JP-A-5-194483和US專利第3,214,463號(hào)中描述的二苯酮化合物；在JP-B-48-30492、JP-B-56-21141和JP-A-10-88106中描述的桂皮酸化合物；在JP-A-4-298503、JP-A-8-53427、JP-A-8-239368、JP-A-10-182621和JP-W-8-501291(此處使用的術(shù)語“JP-W”是指未審查公開的國際專利申請(qǐng))中描述的三嗪化合物；在Research Disclosure第24239號(hào)中描述的化合物；以及由芪和苯并噁唑化合物代表的化合物，它們吸收紫外線發(fā)出熒光，即所謂的熒光增亮劑。
根據(jù)所需目的適當(dāng)?shù)剡x擇它們的添加量，并且基于油墨組合物中的固體含量它一般在0.5-15重量％的量級(jí)。
抗氫化劑為了改善油墨組合物的穩(wěn)定性，可以添加抗氧化劑?？寡趸瘎┑膶?shí)例包括在早期公開的歐洲專利第223739、309401、309402、310551、310552和459416號(hào)、早期公開的德國專利第3435443號(hào)、JP-A-54-48535、JP-A-62-262047、JP-A-63-113536、JP-A-63-163351、JP-A-2-262654、JP-A-2-71262、JP-A-3-121449、JP-A-5-61166、JP-A-5-119449和US專利第4,814,262和4,980,275中描述的那些化合物。
根據(jù)所需目的適當(dāng)?shù)剡x擇它們的添加量，并且基于油墨組合物中的固體含量它一般在0.1-8重量％的量級(jí)。
防褪色劑本發(fā)明的油墨組合物中可以使用各種有機(jī)和金屬配合物防褪色劑。有機(jī)防褪色劑包括氫醌、烷氧基酚、二烷氧基酚、苯酚、苯胺、胺、二氫化茚、苯并二氫吡喃、烷氧基苯胺和雜環(huán)化合物，并且金屬配合物防褪色劑包括鎳配合物和鋅配合物。更具體地說，可以使用在Research Disclosure第17643號(hào)，條目VII-I至J，ibid.，第15162號(hào)，ibid.，第18716號(hào)，第650頁，左手列，ibid.，第36544號(hào)，第527號(hào)，ibid.，第307105號(hào)，第872頁和ibid.，第15162號(hào)中引用的專利中描述的化合物、以及在JP-A-62-21572，第127-137頁中描述的通式中所含的化合物和典型化合物的化合物實(shí)例。
根據(jù)所需目的適當(dāng)?shù)剡x擇它們的添加量，并且基于油墨組合物中的固體含量它一般在0.1-8重量％的量級(jí)。
導(dǎo)電鹽為了控制排墨性質(zhì)，本發(fā)明的油墨組合物可以包含導(dǎo)電鹽，例如硫氰酸鉀、硝酸鋰、硫氰酸銨或者鹽酸二甲胺。
溶劑為了改善與記錄介質(zhì)的附著力，還有效地向本發(fā)明的油墨組合物中添加痕量的有機(jī)溶劑。
至于可以用于本發(fā)明的油墨組合物中的溶劑，當(dāng)在可聚合顆粒的內(nèi)部結(jié)構(gòu)中使用樹脂時(shí)，使用樹脂和溶劑間的溶解度參數(shù)值(SP值)差異為2或更大是優(yōu)選的，并且更優(yōu)選為3或更大。
溶劑的實(shí)例包括酮基溶劑，例如丙酮、甲乙酮和二乙酮；醇基溶劑，例如甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇和叔丁醇；氯基溶劑，例如氯仿和二氯甲烷；芳香基溶劑，例如苯和甲苯；酯基溶劑，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯和乙酸異丙酯；醚基溶劑，例如乙醚、四氫呋喃和二噁烷；以及乙二醇醚基溶劑，例如乙二醇單甲醚和乙二醇二甲醚。
在此情況下，如果其添加量在不會(huì)引起耐溶劑性或VOC的問題，它是有效的，并且相對(duì)于油墨組合物的總量所述含量優(yōu)選在0.1-5重量％，并且更優(yōu)選0.1-3重量％的范圍內(nèi)。
高分子量化合物為了調(diào)節(jié)膜的物理性質(zhì)，油墨組合物可以包含各種高分子量的化合物。高分子量的化合物的實(shí)例包括丙烯酸類聚合物、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚氨酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、酚樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮甲醛樹脂、蟲膠、乙烯樹脂、丙烯酸樹脂、橡膠基樹脂、蠟和其他天然樹脂?？梢砸詢煞N或多種的組合使用它們。其中，通過丙烯酸單體共聚合獲得的乙烯共聚物是優(yōu)選的。此外，作為高分子量化合物的共聚物組分，可以優(yōu)選地使用包含‘含羧基的單體’、‘甲基丙烯酸烷基酯’或‘丙烯酸烷基酯’作為結(jié)構(gòu)單元的共聚物。
除了上述以外，所述組合物需要時(shí)還可以包含例如平整劑、消光劑、蠟來調(diào)節(jié)膜的物理性質(zhì)、或者增粘劑來改善與記錄介質(zhì)的附著力，例如聚烯烴或PET，所述增粘劑不會(huì)抑制聚合。
增粘劑的具體實(shí)例包括在JP-A-2001-49200的第5和6頁上描述的高分子量粘性聚合物(例如從(甲基)丙烯酸和具有1-10個(gè)碳的烷基的醇的酯、(甲基)丙烯酸和具有3-14個(gè)碳的烷基的脂環(huán)醇的酯、或者(甲基)丙烯酸和具有6-14個(gè)碳的烷基的芳香醇的酯形成的共聚物)、以及具有可聚合不飽和鍵的低分子量增粘樹脂。
油墨組合物的性質(zhì)在本發(fā)明中，油墨組合物在25℃的粘度不超過40mPa·s，優(yōu)選5-40mPa·s，并且更優(yōu)選7-30mPa·s。此外，在排放溫度(例如25℃-80℃，并且優(yōu)選25℃-50℃)下油墨組合物的粘度優(yōu)選為3-15mPa·s，并且更優(yōu)選3-13mPa·s。至于本發(fā)明的油墨組合物，適當(dāng)調(diào)節(jié)其組分比，使得粘度在上述范圍內(nèi)是優(yōu)選的。當(dāng)室溫下的粘度設(shè)置為高的時(shí)，甚至當(dāng)使用多孔記錄介質(zhì)時(shí)，也能防止油墨滲入記錄介質(zhì)中、可以減少未固化的單體并且可以減少氣味。此外，可以抑制墨滴已經(jīng)落下時(shí)油墨的鋪展，并且結(jié)果具有改善了圖像質(zhì)量的優(yōu)點(diǎn)。
本發(fā)明的油墨組合物在25℃下的表面張力優(yōu)選為20-35mN/m，并且再更優(yōu)選23-33mN/m。當(dāng)在各種記錄介質(zhì)，例如聚烯烴、PET、涂布紙和未涂布紙上進(jìn)行記錄時(shí)，從鋪展和滲透角度表面張力優(yōu)選為至少20mN/m，并且從可濕性角度其優(yōu)選不超過35mN/m。
(2)噴墨記錄方法和噴墨記錄裝置本發(fā)明的油墨組合物用于噴墨記錄。
本發(fā)明的噴墨記錄方法是通過將本發(fā)明的油墨組合物排放到噴墨記錄用的記錄介質(zhì)(載體、記錄材料等)上并且通過用光化輻射輻照排放到記錄介質(zhì)上的油墨組合物而固化油墨來形成圖像的方法。
更具體地說，本發(fā)明的噴墨記錄方法包括(a1)將根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物排放到記錄介質(zhì)上的步驟和(b1)通過用光化輻射輻照所排放的油墨組合物來固化該油墨組合物的步驟。
本發(fā)明的噴墨記錄方法包括上面的步驟(a1)和(b1)，并因此從在記錄介質(zhì)上固化的油墨組合物形成圖像。
本發(fā)明的噴墨記錄方法的步驟(a1)可以使用將在下面詳細(xì)說明的噴墨記錄裝置。
噴墨記錄裝置在本發(fā)明的噴墨記錄方法中使用的噴墨記錄裝置沒有特別限制，并且可以使用能實(shí)現(xiàn)所需分辨率的任意已知噴墨記錄裝置。即，為了在本發(fā)明的噴墨記錄方法的步驟(a1)中將油墨排放到記錄介質(zhì)上可以使用任意已知的噴墨記錄裝置，例如商業(yè)產(chǎn)品。
可以在本發(fā)明中使用的噴墨記錄裝置配備例如供墨系統(tǒng)、溫度傳感器和光化輻射源。
供墨系統(tǒng)包含例如含有本發(fā)明的油墨組合物的主儲(chǔ)器、供應(yīng)管道、就在噴墨頭前面的供墨器、過濾器和壓電系統(tǒng)噴墨頭。可以驅(qū)動(dòng)壓電系統(tǒng)噴墨頭，以320×320-4,000×4,000dpi，優(yōu)選400×400-1,600×1,600dpi，并且更720×720dpi的分辨率排出1-100pL，優(yōu)選8-30pL的多尺寸墨滴。此處，本發(fā)明中提到的dpi是指每2.54cm上的滴數(shù)。
如上所述，因?yàn)閮?yōu)選在恒定的溫度下排出輻照固化型油墨，所以從供墨器到噴墨頭的部分是熱絕緣并且加熱的?？刂茰囟鹊姆椒]有特別限制，但是優(yōu)選在多個(gè)管道段位置上提供例如溫度傳感器，并且根據(jù)墨流速率和周圍的溫度控制加熱?？梢栽诠┠魃虾蛧娔^噴嘴附近提供溫度傳感器。此外，優(yōu)選熱屏蔽或絕緣要加熱的噴墨頭單元，使得裝置主體不受外部空氣溫度的影響。為了降低加熱所需的打印機(jī)的起動(dòng)時(shí)間，或者為了降低熱能損失，優(yōu)選使噴墨頭單元與其它部分熱絕緣并且還降低整個(gè)加熱單元的熱容。
當(dāng)使用上述噴墨記錄裝置排出本發(fā)明的油墨組合物或噴墨記錄油墨組合物時(shí)，優(yōu)選在加熱至優(yōu)選25℃-80℃，并且更優(yōu)選25℃-50℃后排出油墨組合物，從而降低油墨組合物的粘度至優(yōu)選3-15mPa·s，并且更優(yōu)選3-13mPa·s。特別地，因?yàn)榭梢垣@得良好的排墨穩(wěn)定性，優(yōu)選使用25℃下油墨粘度不超過50mPa·s的油墨組合物。通過使用所述方法，可以實(shí)現(xiàn)高的排墨穩(wěn)定性。
輻照固化型油墨組合物，例如本發(fā)明的油墨組合物一般具有高于用于噴墨記錄油墨的正常油墨組合物或水基墨水的粘度，并且由于排墨時(shí)溫度變化引起的粘度變化是大的。油墨的粘度變化對(duì)于液滴尺寸的變化和液滴排放速度的變化有很大的影響，并因此引起圖像質(zhì)量降低。因此，需要維持排墨溫度盡可能恒定。在本發(fā)明中，溫度控制范圍可取地為設(shè)置溫度的±5℃，優(yōu)選為設(shè)置溫度的±2℃，并且更優(yōu)選為設(shè)置溫度的±1℃。
現(xiàn)在解釋通過用光化輻射輻照油墨組合物來固化排出的油墨組合物的步驟(b1)。
排到記錄介質(zhì)上的油墨組合物在暴露于光化輻射下時(shí)固化。這是由于通過光化輻射的輻照，本發(fā)明的油墨組合物中所含的聚合引發(fā)劑分解產(chǎn)生引發(fā)物質(zhì)，例如自由基、酸或堿，所述引發(fā)物質(zhì)用來使可自由基聚合的化合物發(fā)生聚合反應(yīng)并且促進(jìn)反應(yīng)。在該過程中，如果在油墨組合物中與聚合引發(fā)劑一直存在敏化著色劑，系統(tǒng)中的敏化著色劑吸收光化輻射、被激發(fā)并且通過與聚合引發(fā)劑接觸促進(jìn)了聚合引發(fā)劑的分解，從而能夠更高靈敏度地實(shí)現(xiàn)固化反應(yīng)。
該過程中使用的光化輻射可以包括α射線、γ射線、電子束、X射線、紫外線、可見光和紅外光。盡管它取決于敏化染料的吸收特性，但是光化輻射的峰波長例如是200-600nm，優(yōu)選300-450nm，并且更優(yōu)選350-420nm。
此外，在本發(fā)明中，聚合引發(fā)劑系統(tǒng)對(duì)于低輸出的光化輻射具有足夠的靈敏度。因此施用光化輻射，使其在表面上的照射強(qiáng)度例如為10-4,000mW/cm2，并且優(yōu)選為20-2,500mW/cm2。
作為光化輻射源，主要使用汞燈、氣/固激光器等，并且對(duì)于UV光固化噴墨，汞燈和金屬鹵化物燈是公知的。但是，從保護(hù)環(huán)境的角度，最近強(qiáng)烈要求不使用汞，并且由GaN半導(dǎo)體UV光發(fā)射裝置代替從工業(yè)和環(huán)境角度是非常有用的。此外，LEDs(UV-LED)和LDs(UV-LD)具有小尺寸、長壽命、高效率和低成本，并且可以期望它們用作光固化噴墨光源。
此外，可以使用發(fā)泡二極管(LED)和激光二極管(LD)作為光化輻射源。特別地，當(dāng)需要紫外線源時(shí)，可以使用UV-LED或UV-LD。例如，Nichia公司已經(jīng)銷售主發(fā)射光譜的波長介于365nm和420nm之間的紫外LED。此外，當(dāng)需要更短的波長時(shí)，US專利第6,084,250號(hào)公開了可以發(fā)射波長中心介于300nm和370nm之間的光化輻射的LED。此外，其它紫外LED也是可獲得的，并且可以用不同UV帶寬的輻射來進(jìn)行輻照。本發(fā)明中特別優(yōu)選的光化輻射源是UV-LED，并且峰值波長在350-420nm的UV-LED是特別優(yōu)選的。
LED在記錄介質(zhì)上的最大照射強(qiáng)度優(yōu)選為10-2,000mW/cm2，更優(yōu)選20-1,000mW/cm2，并且特別優(yōu)選50-800mJ/cm2。
需要將本發(fā)明的油墨組合物暴露于這種光化輻射下例如0.01-120秒，并且優(yōu)選0.1-90秒。
在JP-A-60-132767中公開了用光化輻射輻照的輻照條件和基本方法。具體地說，在包括排墨裝置的噴墨頭單元的任一側(cè)上提供光源，并且由所謂的快門系統(tǒng)掃掠光源。在從油墨落下時(shí)過去一定的時(shí)間(例如0.01-0.5秒，優(yōu)選0.01-0.3秒，并且更優(yōu)選0.01-0.15sec.)后進(jìn)行光化輻射輻照。通過如此控制從油墨落下到輻照的時(shí)間最短，可以防止已經(jīng)落到記錄介質(zhì)上的油墨在固化前鋪展。此外，因?yàn)榭梢栽谄溥_(dá)到光源不能到達(dá)的多孔記錄介質(zhì)的深處區(qū)域之前使油墨曝光，所以可以防止單體保持未反應(yīng)，結(jié)果可以降低氣味。
此外，可以使用其它未驅(qū)動(dòng)的光源來完成固化。WO99/54415作為輻照方法公開了使用光纖的方法和平行光源入射到提供在噴墨頭單元側(cè)面上的鏡面上，并且用紫外光輻照記錄區(qū)的方法。
通過使用這種記錄方法，甚至對(duì)于各種表面可濕性不同的記錄媒介也能維持落下油墨的均勻點(diǎn)徑，從而改善了圖像質(zhì)量。為了獲得彩色圖像，優(yōu)選從顏色淺的顏色依次疊加顏色。通過從明度(lightness)低的顏色依次疊加油墨，輻射容易到達(dá)下面的油墨，固化靈敏度是好的，殘余單體的量降低、氣味降低，并且可以期望附著力的改善。此外，盡管可以排出所有顏色，然后同時(shí)曝光，但是從促進(jìn)固化的角度一次曝光一種顏色是優(yōu)選的。
如此，高靈敏度地通過光化輻射輻照固化了本發(fā)明的油墨組合物，從而在記錄介質(zhì)的表面上形成圖像。
(3)平版印刷版和制備方法通過使用本發(fā)明的噴墨記錄方法將本發(fā)明的油墨組合物施用到親水載體上并且使之固化，可以制備出平版印刷版。
下面解釋通過使用本發(fā)明的噴墨記錄方法制備平版印刷版的方法(制備本發(fā)明的平版印刷版的方法)和如此獲得的平版印刷版(本發(fā)明的平版印刷版)。
本發(fā)明的平版印刷版包括親水載體和在該親水載體上形成的疏水圖像。所述制備平版印刷版的方法包括下面的步驟。
(a2)將本發(fā)明的油墨組合物排放到親水載體上的步驟，及(b2)通過用光化輻射輻照排放的油墨組合物而固化該油墨組合物，從而通過固化所述油墨組合物在親水載體上形成疏水圖像的步驟。
也就是說，除了使用適合作為平版印刷版載體的具有親水表面的載體作為記錄介質(zhì)外，按照與本發(fā)明的噴墨記錄方法相同的方法制備平版印刷版。
傳統(tǒng)上，通過成影像地曝光所謂的PS板來制備平版印刷版，在PS板的布置中，在如上所述的親水載體上提供親油的感光樹脂層，從而溶解或者固化曝光的區(qū)域并形成圖像，接著溶解并除去非圖像區(qū)。
另一方面，可以通過使用本發(fā)明的制備平版印刷版的方法(本發(fā)明的噴墨記錄方法)，從而根據(jù)數(shù)字化的圖像信息將油墨組合物直接排放到親水載體的表面上并且固化它以形成疏水圖像區(qū)來形成本發(fā)明的平版印刷版。這就能夠比傳統(tǒng)方法更容易地制備出平版印刷版。
用于平版印刷版的親水載體本發(fā)明的平版印刷版包含親水載體和在載體上由本發(fā)明的油墨組合物形成的疏水圖像。
上面排放了本發(fā)明的油墨組合物的平版印刷版的載體(記錄介質(zhì))沒有特別限制，并且可以使用尺寸穩(wěn)定的片形載體。該載體優(yōu)選是親水的載體。從如此獲得的印刷材料的圖像質(zhì)量角度，形成載體的材料具有親水的表面是優(yōu)選的。
形成載體的材料的實(shí)例包括、紙、層疊了塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯等)的紙、金屬片(例如鋁、鋅、銅等)、塑料膜(例如纖維素二醋酸酯、三乙酸纖維素、丙酸纖維素、丁酸纖維素、醋酸丁酸纖維素、硝酸纖維素、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇縮醛等等)、以及上面層疊或者蒸氣沉積了上述金屬的紙或塑料膜。載體的優(yōu)選實(shí)例包括聚醚膜和鋁片。其中，因?yàn)槌叽绶€(wěn)定性是好的并且是相對(duì)廉價(jià)的，所以鋁片是特別優(yōu)選的。
鋁片是純的鋁片、含有鋁作為主要組分和少量不同元素的合金片、或者層疊了塑料的鋁或鋁合金的薄膜。所述鋁合金中包含的不同元素的實(shí)例包括、硅、鐵、錳、銅、鎂、鉻、鋅、鉍、鎳和鈦。合金中不同元素的含量優(yōu)選等于或小于10重量％。在本發(fā)明中，純的鋁片是優(yōu)選的，但是因?yàn)橛捎诰珶捈夹g(shù)難以制備完全純的鋁，所以可以包含痕量的不同元素。沒有指定鋁片的組成，并且可以適當(dāng)?shù)厥褂霉某Ｓ貌牧稀?br> 載體優(yōu)選具有0.1-0.6mm，并且更優(yōu)選0.15-0.4mm的厚度。
在使用鋁片之前，優(yōu)選使其接受表面處理，例如表面粗糙化處理或者陽極氧化處理。表面處理使之容易改善親水性并且保證在圖像記錄層和載體之間具有良好的附著力。在使鋁片接受表面粗糙化處理之前，為了除去表面上的軋制油可以使用表面活性劑、有機(jī)溶劑、堿性水溶液等按需要使其接受脫脂處理。
鋁片的表面粗糙化處理可以通過許多種方法進(jìn)行，并且它們的實(shí)例包括機(jī)械表面粗糙化處理、電化學(xué)表面粗糙化處理(涉及電化學(xué)溶解表面的表面粗糙化處理)和化學(xué)表面粗糙化處理(涉及選擇性地化學(xué)溶解表面的表面粗糙化處理)。
作為機(jī)械表面粗糙化處理的方法，可以使用已知的方法，例如球磨方法、刷磨法、鼓風(fēng)研磨法或者拋光研磨法。還可以使用在鋁軋制階段使用具有不規(guī)則物的輥轉(zhuǎn)印不規(guī)則形狀的轉(zhuǎn)印方法。
作為電化學(xué)表面粗糙化處理的方法，例如可以提到在含有例如鹽酸或硝酸的電解質(zhì)溶液中施加交流電或直流電的方法。還可以使用如在JP-A-54-63902中所述使用混合酸的方法。
根據(jù)需要使接受了表面粗糙化處理的鋁片接受使用氫氧化鉀、氫氧化鈉等水溶液的堿刻蝕處理；此外為了改善耐磨性，根據(jù)需要在中和后使其接受陽極氧化處理。
可以使用各種形成多孔氧化物膜的電解質(zhì)作為可以用于鋁片陽極氧化處理的電解質(zhì)。一般，可以使用硫酸、鹽酸、草酸、鉻酸或者它們的混合酸。可以根據(jù)電解質(zhì)的類型酌情確定電解質(zhì)的濃度。
陽極氧化處理的條件與所用的電解質(zhì)類型有關(guān)并且不能指定，但是一般電解質(zhì)溶液的濃度為1-80重量％，溶液溫度為5℃-70℃，電流密度為5-60A/dm2，電壓為1-100V，并且電解時(shí)間為10秒-5分鐘。所形成的陽極氧化的膜的量優(yōu)選為1.0-5.0g/m2，并且更優(yōu)選1.5-4.0g/m2。因?yàn)榭梢垣@得良好的板壽命和平版印刷版非圖像區(qū)良好的抗劃性，所以它在此范圍內(nèi)是優(yōu)選的。
作為可以在本發(fā)明中使用的載體，可以就這樣使用已經(jīng)接受了上述表面處理并且具有陽極氧化膜的基底，但是為了進(jìn)一步改善與疏水圖像的附著力以及親水性、抗污染性等，可以根據(jù)需要適當(dāng)?shù)厥乖摶捉邮茉贘P-A-2001-253181或JP-A-2001-322365中描述的陽極氧化膜的擴(kuò)大微孔處理、封口處理、或者涉及在含有親水化合物的水溶液中浸泡的表面親水化處理。這些擴(kuò)孔和封口處理不局限于其中所述的情況，并且可以使用任意傳統(tǒng)上公知的方法。
封口處理封口處理可以是蒸氣封口、用含有無機(jī)氟化合物的水溶液處理，例如用氟鋯酸簡單的處理或者用氟化鈉的處理、用添加的氯化鋰蒸氣封口、或者用熱水封口處理。
其中，用含有無機(jī)氟化合物的水溶液封口處理、用蒸氣的封口處理和用熱水的封口處理是優(yōu)選的。下面解釋它們中的每一種。
用含有無機(jī)氟化合物的水溶液封口處理在用含有無機(jī)氟化合物的水溶液封口處理中，可以適當(dāng)?shù)厥褂媒饘俜镒鳛闊o機(jī)氟化合物。
它們的具體實(shí)例包括氟化鈉、氟化鉀、氟化鈣、氟化鎂、氟鋯酸鈉、氟鋯酸鉀、氟鈦酸鈉、氟鈦酸鉀、氟鋯酸銨、氟鈦酸銨、氟鈦酸鉀、氟鋯酸、氟鈦酸、六氟硅酸、氟化鎳、氟化鐵、氟磷酸和氟磷酸銨。其中，氟鋯酸鈉、氟鈦酸鈉、氟鋯酸和氟鈦酸是優(yōu)選的。
從在陽極氧化涂層上充分地進(jìn)行微孔封口來看，水溶液中無機(jī)氟化合物的濃度優(yōu)選為至少0.01重量％，并且更優(yōu)選至少0.05重量％，并且從抗污染性的角度，其優(yōu)選不大于1重量％，并且更優(yōu)選不大于0.5重量％。
含有無機(jī)氟化合物的水溶液優(yōu)選還包含磷酸鹽化合物。因?yàn)殛枠O氧化涂層表面的親水性改善并且可以改善機(jī)械可展開性和抗污染性，包含磷酸鹽化合物是優(yōu)選。
磷酸鹽化合物的優(yōu)選實(shí)例包括例如堿金屬或堿土金屬的金屬的磷酸鹽。
它們的具體實(shí)例包括磷酸鋅、磷酸鋁、磷酸銨、磷酸氫二銨、磷酸二氫銨、磷酸一銨、磷酸一鉀、磷酸二氫鉀、磷酸氫二鉀、磷酸鈣、磷酸氫銨鈉、磷酸氫鎂、磷酸鎂、磷酸亞鐵、磷酸鐵、磷酸二氫鈉、磷酸鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鉛、磷酸二氫鈣、磷酸鋰、磷鎢酸、磷鎢酸銨、磷鎢酸鈉、磷鉬酸銨、磷鉬酸鈉、亞磷酸鈉、三磷酸鈉和焦磷酸鈉。其中，磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸二氫鉀和磷酸氫二鉀是優(yōu)選的。
無機(jī)氟化合物和磷酸鹽化合物的組合沒有特別限制，但是水溶液優(yōu)選包含至少氟鋯酸鈉作為無機(jī)氟化合物和至少磷酸二氫鈉作為磷酸鹽化合物。
從改善機(jī)械可展開性和抗污染性來看，水溶液中磷酸鹽化合物的濃度優(yōu)選至少0.01重量％，并且更優(yōu)選至少0.1重量％，并且從溶解性來看，它優(yōu)選不大于20重量％，并且更優(yōu)選不大于5重量％。
水溶液中每種化合物的比例沒有特別限制，但是無機(jī)氟化合物和磷酸鹽化合物的重量比優(yōu)選為1/200-10/1，并且更優(yōu)選1/30-2/1。
此外，水溶液的溫度優(yōu)選至少20℃，并且更優(yōu)選至少40℃，并且它優(yōu)選不高于100℃，并且更優(yōu)選不高于80℃。
此外，水溶液的pH優(yōu)選為至少1，并且更優(yōu)選至少2，并且它優(yōu)選不大于11，并且更優(yōu)選不大于5。
用含有無機(jī)氟化合物的水溶液封口處理的方法沒有特別限制，并且例如可以使用浸泡方法和噴霧方法。它們可以使用一次或者多次、或者以兩種或多種的組合使用。
其中，浸泡方法是優(yōu)選的。當(dāng)通過浸泡方法進(jìn)行處理時(shí)，處理時(shí)間優(yōu)選為至少1秒，并且更優(yōu)選至少3秒，并且它優(yōu)選不大于100秒，并且更優(yōu)選不大于20秒。
用蒸汽封口處理至于用蒸汽封口處理，例如可以提到在高壓或常壓下連續(xù)或不連續(xù)地用蒸汽接觸陽極氧化涂層的方法。
蒸汽的溫度優(yōu)選為至少80℃，并且更優(yōu)選至少95℃，并且它優(yōu)選不大于105℃。
蒸汽的壓力優(yōu)選在(大氣壓-50mmAq)-(大氣壓+300mmAq)(1.008×105-1.043×105Pa)的范圍內(nèi)。
此外，用蒸汽接觸涂層的時(shí)間優(yōu)選至少1秒，并且更優(yōu)選至少3秒，并且它優(yōu)選不大于100秒，并且更優(yōu)選不大于20秒。
用熱水封口處理至于用熱水封口處理，例如可以提到將上面形成有陽極氧化涂層的鋁板浸泡在熱水中的方法。
熱水可以包含無機(jī)鹽(例如磷酸鹽)或者有機(jī)鹽。
熱水的溫度優(yōu)選至少80℃，并且更優(yōu)選至少95℃，并且它優(yōu)選不高于100℃。
此外，進(jìn)行用熱水浸泡的時(shí)間優(yōu)選至少1秒，并且更優(yōu)選至少3秒，并且它優(yōu)選不大于100秒，并且更優(yōu)選不大于20秒。
至于在本發(fā)明中使用的親水化處理，有堿金屬硅酸鹽方法，如在US專利第2,714,066、3,181,461、3,280,734和3,902,734號(hào)中所公開。在此方法中，將載體浸泡在硅酸鈉等的水溶液中、或者接受電解。另外，還有如在JP-B-36-22063中描述的用氟鋯酸鈉處理載體的方法、以及如在US專利第3,276,868、4,153,461和4,689,272中描述的用聚乙烯膦酸處理載體的方法。
在本發(fā)明中，優(yōu)選載體的中心線平均粗糙度為0.10-1.2μm。因?yàn)榭梢垣@得與疏水記錄圖像良好的附著力、良好的板壽命和良好的抗污染性，所以它在此范圍內(nèi)是優(yōu)選的。
(a2)排放本發(fā)明的油墨組合物到親水載體上的步驟首先，將本發(fā)明的油墨組合物排放到親水載體上。按照與在上述噴墨記錄方法中相同的方法該步驟可以使用傳統(tǒng)上公知的噴墨記錄裝置。使用噴墨記錄裝置排墨時(shí)優(yōu)選的油墨溫度和粘度與上面相同，并且它們的控制方法也與上面相同。
(b2)通過用光化輻射輻照排放的油墨組合物而固化油墨組合物，從而通過固化油墨組合物形成疏水圖像的步驟。
通過用光化輻射輻照來固化排放到親水載體表面上的油墨組合物。這種固化機(jī)理的細(xì)節(jié)與對(duì)于噴墨記錄方法所述的相同。此外，用于固化油墨組合物的光化輻射源和它們的輻照條件也與對(duì)于噴墨記錄方法所述的相同。
借助上述步驟，通過固化本發(fā)明的油墨組合物在親水載體表面上形成疏水的圖像，因此得到平版印刷版。
如此，通過施用本發(fā)明的噴墨記錄方法制備平版印刷版，甚至對(duì)于具有不同表面可濕性的平版印刷版載體也能維持落下的墨滴直徑，結(jié)果可以形成具有良好精確度的疏水圖像。
此外，如上所述，可以通過光化輻射高靈敏度地固化本發(fā)明的油墨組合物，并且可以形成與載體具有優(yōu)異的附著力和優(yōu)異的膜性質(zhì)的疏水區(qū)域(疏水圖像)。
從上面來看，本發(fā)明的平版印刷版具有高的圖像質(zhì)量并且還具有優(yōu)異的板壽命。
不用說，本發(fā)明的油墨組合物不僅可以形成這種平版印刷版的圖像區(qū)域，而且還用作正常的油墨組合物。
實(shí)施例參考實(shí)施例和比較實(shí)施例更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。但是，本發(fā)明不應(yīng)解釋為局限于這些實(shí)施例。
除非另有說明，下述‘份’意指‘重量份’。
本發(fā)明中使用的材料如下。
IRGALITE BLUE GLVO(青色顏料，由Ciba Specialty Chemicals制造)CINQUASIA MAGENTA RT-335 D(品紅色顏料，由CibaSpecialty Chemicals制造)NOVOPERM YELLOW H2G(黃色顏料，由Clariant制造)SPECIAL BLACK 250(黑色顏料，由Ciba Specialty Chemicals制造)KRONOS 2300(白色顏料，由KRONOS制造)N-乙烯基己內(nèi)酰胺(由Aldrich制造)Actilane 421(丙氧基化的新戊基二醇二丙烯酸酯，由Akcros制造)Actilane 422(二丙烯酸二丙二醇酯，由Akcros制造)Rapi-Cure DVE-3(三乙二醇二乙烯醚，由ISP Europe制造)
Ebecryl 657(丙烯酸酯低聚物，由Daicel-Cytec Company Ltd.制造)FirstCure ST-1(聚合引發(fā)劑，由ChemFirst制造)Lucirin TPO(聚合引發(fā)劑，由BASF制造)二苯酮(聚合引發(fā)劑，由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造)Irgacure 184(聚合引發(fā)劑(1-羥基環(huán)己基苯基酮)，由Ciba SpecialtyChemicals制造)BYK 307(表面活性劑，由BYK Chemie制造)Light-Acrylate IMA(丙烯酸異肉豆蔻酯，由Kyoeisha ChemicalCo.，Ltd.制造)FirstCure ITX(敏化劑，由ChemFirst制造)Solsperse 32000(分散劑，由Avecia制造)青色漆漿A的制備攪拌混合300重量份IRGALITE BLUE GLVO、500重量份Actilane 421(由Akcros制造的丙烯酸酯單體)和200重量份Solsperse32000，得到顏料油墨。通過將其放入M50分散器馬達(dá)磨(由Igar制造)中并且使用直徑為0.65mm的氧化鋯珠在9m/s的圓周速度下4小時(shí)來進(jìn)行顏料漆漿的制備。
品紅色漆漿B的制備攪拌混合300重量份CINQUASIA MAGENTA RT-335D、300重量份Actilane 421(由Akcros制造的丙烯酸酯單體)和400重量份Solsperse 32000，得到顏料油墨。通過將其放入M50分散器馬達(dá)磨(由Igar制造)中并且使用直徑為0.65mm的氧化鋯珠在9m/s的圓周速度下10小時(shí)來進(jìn)行顏料漆漿的制備。
黃色漆漿C的制備攪拌混合300重量份NOVOPERM YELLOW H2G、300重量份Actilane 421(由Akcros制造的丙烯酸酯單體)和400重量份Solsperse32000，得到顏料油墨。通過將其放入M50分散器馬達(dá)磨(由Igar制造)中并且使用直徑為0.65mm的氧化鋯珠在9m/s的圓周速度下10小時(shí)來進(jìn)行顏料漆漿的制備。
黑色漆漿D的制備攪拌混合300重量份SPECIAL BLACK 250、300重量份Actilane421(由Akcros制造的丙烯酸酯單體)和400重量份Solsperse 32000，得到顏料油墨。通過將其放入M50分散器馬達(dá)磨(由Igar制造)中并且使用直徑為0.65mm的氧化鋯珠在9m/s的圓周速度下7小時(shí)來進(jìn)行顏料漆漿的制備。
白色漆漿E的制備攪拌混合500重量份KRONOS2300、400重量份Actilane 421(由Akcros制造的丙烯酸酯單體)和100重量份Solsperse 32000，得到顏料油墨。通過將其放入M50分散器馬達(dá)磨(由Igar制造)中并且使用直徑為0.65mm的氧化鋯珠在9m/s的圓周速度下4小時(shí)來進(jìn)行顏料漆漿的制備。
噴墨圖像記錄方法隨后，使用具有壓電系統(tǒng)噴墨噴嘴的實(shí)驗(yàn)噴墨記錄裝置在記錄介質(zhì)上進(jìn)行記錄。供墨系統(tǒng)包括主儲(chǔ)器、供應(yīng)管道、就在噴墨頭前面的供墨器、過濾器和壓電系統(tǒng)噴墨噴嘴，并且熱絕緣且加熱從供墨器到噴墨頭的部分。在供墨器上和噴墨頭噴嘴附近提供溫度傳感器，并且控制溫度，使得噴嘴部分總是處于45℃±2℃。驅(qū)動(dòng)壓電系統(tǒng)噴墨頭，以720×720dpi的分辨率排出8-30pL的多尺寸墨滴。調(diào)節(jié)曝光系統(tǒng)、主掃描速度和排放頻率，使得在落下后，聚焦紫外光，給出1,630mW/cm2的曝光區(qū)域照射強(qiáng)度，并且在油墨落到記錄介質(zhì)上后開始輻照0.1秒。將施加到圖像上的光的累積量調(diào)節(jié)成為4,500mJ/cm2。UV燈使用HAN250NL高固化汞燈(由GS Yuasa Corporation制造)。此處，本發(fā)明中提到的dpi表示每2.54cm上的滴數(shù)。記錄介質(zhì)使用E5000酯膜(膜厚125μm由Toyobo Co.，Ltd.制造)。
測(cè)量固化靈敏度的方法根據(jù)上述噴墨記錄方法，形成平均膜厚12μm的實(shí)心印刷圖像，并且在用紫外光輻照該圖像后由觸覺評(píng)價(jià)圖像的粘性。
使用下面的標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)固化靈敏度。
3圖像上無粘性。
2圖像是輕微發(fā)粘的。
1未硬化，從而未固化的油墨轉(zhuǎn)印到手上。
柔韌性評(píng)價(jià)方法彎曲試驗(yàn)在實(shí)施例中，進(jìn)行彎曲試驗(yàn)作為評(píng)價(jià)固化膜的柔韌性的方法。
根據(jù)上述噴墨圖像記錄方法，使用E5000酯膜(膜厚125μm由Toyobo Co.，Ltd.制造)記錄介質(zhì)，并且形成平均圖像區(qū)膜厚為12μm和24μm的兩個(gè)實(shí)心印刷圖像。彎曲試驗(yàn)涉及在25℃下彎曲一次上面已經(jīng)形成了圖像的記錄介質(zhì)，并且評(píng)價(jià)圖像區(qū)域中存在或不存在裂縫。通常，當(dāng)平均膜厚是大的時(shí)，彎曲圖像區(qū)域時(shí)圖像區(qū)域中發(fā)生的扭曲變大，并且容易發(fā)生裂縫。即，試驗(yàn)在具有更大膜厚的圖像區(qū)域中是否發(fā)生裂縫給出柔韌性的測(cè)量。
評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
3對(duì)于平均膜厚為12μm和24μm的樣品都沒有發(fā)生裂縫。
2對(duì)于平均膜厚為12μm的樣品沒有發(fā)生裂縫，但是在平均膜厚為24μm的樣品的圖像區(qū)的彎曲部分中發(fā)生裂縫。
1在平均膜厚為12μm和24μm的樣品圖像區(qū)的彎曲部分中都發(fā)生裂縫。
基底附著力評(píng)價(jià)方法十字割痕(crosshatch)試驗(yàn)(EN ISO2409)使用聚碳酸酯板(Lexan 9034 Clear，膜厚2mm，由Asahi Glass制造)、丙烯酸板(Repsol cast acrylic clear，膜厚2mm，由Repsol制造)、PET(酯膜E5000，膜厚125μm，由Toyobo Co.，Ltd.制造)、PVC板(Sintra，膜厚2mm，由Alcan Composites制造)和聚苯乙烯板(HUNTSMAN HIGH IMPACT POLYSTYRENE，膜厚2mm，由HUNTSMAN制造)作為記錄介質(zhì)，并且根據(jù)上述噴墨記錄方法，在每個(gè)基底上形成平均圖像區(qū)膜厚為12μm的實(shí)心印刷圖像。隨后，使每個(gè)印刷材料接受十字割痕試驗(yàn)(EN ISO2409)。
粘度測(cè)量方法在25℃下，使用Brookfield LVDV-I B型粘度計(jì)(由Brookfield制造)在20rpm的轉(zhuǎn)子轉(zhuǎn)速下進(jìn)行實(shí)施例中粘度的測(cè)量。
實(shí)施例1使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為21mPa·s。
青色油墨組成(B)(D)(E)青色漆漿A 6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 25.0份(B)Actilane 422 36.9份(B)Rapi-Cure DVE-3 9.5份
(B)Ebecryl 657 9.0份FirstCure ST-1 0.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑) 8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑)3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑) 2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑) 0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶2.3)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例2使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到品紅色UV噴墨油墨。粘度為22mPa·s。
品紅色油墨組成(B)(D)(E)品紅色漆漿B 12.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺25.0份(B)Actilane 42230.9份(B)Rapi-Cure DVE-3 8.5份(B)Ebecryl 657 9.0份FirstCure ST-1 0.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑) 8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑)3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑) 3.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑) 0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶2.1)
油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例3使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到黃色UV噴墨油墨。粘度為23mPa·s。
黃色油墨組成(B)(D)(E)黃色漆漿C 12.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺25.0份(B)Actilane 42230.9份(B)Rapi-Cure DVE-3 8.5份(B)Ebecryl 657 9.0份FirstCure ST-1 0.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑) 8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑)3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑) 3.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑) 0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶2.1)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例4使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到黑色UV噴墨油墨。粘度為20mPa·s。
黑色油墨組成(B)(D)(E)黑色漆漿D6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 25.0份(B)Actilane 422 36.9份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶2.3)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例5使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到白色UV噴墨油墨。粘度為24mPa·s。
白色油墨組成(B)(D)(E)白漆漿E 31.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 24.0份(B)Actilane 422 12.9份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份
FirstCure ST-1 0.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑) 8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑)3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑) 2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑) 0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶1.8)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例6使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到澄清的UV噴墨油墨。粘度為16mPa·s。
澄清的油墨組成(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺30.0份(B)Actilane 42237.9份(B)Rapi-Cure DVE-3 9.5份(B)Ebecryl 657 9.0份FirstCure ST-1 0.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑) 8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑)3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑) 2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑) 0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶1.9)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例7使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為22mPa·s。
青色油墨組成(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 35.0份(B)Actilane 422 26.9份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶1.4)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例8使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為21mPa·s。
青色油墨組成
(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 15.0份(B)Actilane 422 46.9份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶4.6)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例9使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為36mPa·s。
青色油墨組成(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 21.0份(B)Actilane 422 33.9份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 65716.0份FirstCure ST-10.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)8.5份
(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)2.0份(F)BYK307(BYK Chemie制造的表面活性劑) 0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶3.0)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例10使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為20mPa·s。
(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 29.0份(B)Actilane 422 36.9份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)4.0份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 2.5份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)3.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶2.0)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例11使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為20mPa·s。
(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 29.0份(B)Actilane 422 38.4份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)6.0份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 1.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)1.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶2.1)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例12使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為20mPa·s。
青色油墨組成(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 29.0份(B)Actilane 422 38.4份
(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)4.0份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 2.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶2.0)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
比較實(shí)施例1使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為22mPa·s。
青色油墨組成(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 51.0份(B)Actilane 421 12.4份(B)Rapi-Cure DVE-35.0份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 4.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)4.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份
((A)∶(B)含量重量比1∶0.6)油墨的評(píng)價(jià)(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺不溶解并且不能評(píng)價(jià)油墨。
比較實(shí)施例2使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為21mPa·s。
青色油墨組成(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 7.0份(B)Actilane 422 54.9份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶10.9)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
比較實(shí)施例3使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為21mPa·s。
青色油墨組成(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 5.0份(B)Actilane 422 56.9份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶15.7)油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
比較實(shí)施例4使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為17mPa·s。
青色油墨組成(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(B)Actilane 422 36.9份(B)Light-Acryate IMA 25.0份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份
(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份油墨的評(píng)價(jià)使用如此獲得的油墨組合物進(jìn)行噴墨記錄。形成膜厚12μm的圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例13使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為21mPa·s。
青色油墨組成(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 24.0份(B)Actilane 422 36.9份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份FirstCure ITX 1.0份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶2.4)油墨的評(píng)價(jià)除了在落下后，聚焦紫外光，給出400mW/cm2的曝光區(qū)照射強(qiáng)度和3,000mJ/cm2的累積光強(qiáng)，并且燈使用NCCU033 UV-LED燈(由Nichia corporation制造)外，按照與上述噴墨記錄相同的方法進(jìn)行噴墨記錄。在如此獲得的圖像中沒有點(diǎn)遺失，并且形成膜厚12μm的生動(dòng)圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
實(shí)施例14使用高速水冷攪拌器攪拌下面的組分，得到青色UV噴墨油墨。粘度為21mPa·s。
青色油墨組成(B)(D)(E)青色漆漿A6.0份(A)N-乙烯基己內(nèi)酰胺 22.0份(B)Actilane 422 36.9份(B)Rapi-Cure DVE-39.5份(B)Ebecryl 6579.0份FirstCure ST-10.05份FirstCure ITX 3.0份(C)Lucirin TPO(BASF制造的光引發(fā)劑)8.5份(C)二苯酮(光引發(fā)劑) 3.0份(C)Irgacure 184(CSC制造的光引發(fā)劑)2.0份(F)BYK 307(BYK Chemie制造的表面活性劑)0.05份((A)∶(B)含量重量比1∶2.7)油墨的評(píng)價(jià)除了在落下后，聚焦紫外光，給出450mW/cm2的曝光區(qū)照射強(qiáng)度和12,000mJ/cm2的累積光強(qiáng)，并且燈使用一般用于投影儀等的SHP270W超高壓汞燈(由PHOENIX Electric Co.，Ltd.制造)外，按照與上述噴墨記錄相同的方法進(jìn)行噴墨記錄。在如此獲得的圖像中沒有點(diǎn)遺失，并且形成膜厚12μm的生動(dòng)圖像。在表1中給出了可固化性、固化膜的柔韌性和附著力的評(píng)價(jià)結(jié)果。
(表1)

從表1中明顯可見，已經(jīng)確定實(shí)施例1-12的油墨組合物，其包含10重量％或更多的N-乙烯基內(nèi)酰胺-N-乙烯基己內(nèi)酰胺，并且其中(A)N-乙烯基內(nèi)酰胺∶(B)可自由基聚合的化合物的含量重量比為1∶8.5-1∶1，具有良好的可固化性、柔韌性和對(duì)各種基底的附著力。此外，已經(jīng)確定實(shí)施例13的油墨組合物，其包含10重量％或更多的N-乙烯基內(nèi)酰胺-N-乙烯基己內(nèi)酰胺，并且其中(A)N-乙烯基內(nèi)酰胺∶(B)可自由基聚合的化合物的含量重量比為1∶8.5-1∶1，通過使用LED光源形成固化膜并且具有良好的可固化性、柔韌性和對(duì)各種基底的附著力。另外，已經(jīng)確定實(shí)施例14的油墨組合物，其包含10重量％或更多的N-乙烯基內(nèi)酰胺-N-乙烯基己內(nèi)酰胺，并且其中(A)N-乙烯基內(nèi)酰胺∶(B)可自由基聚合的化合物的含量重量比為1∶8.5-1∶1，通過使用超高壓汞燈形成固化膜并且具有良好的可固化性、柔韌性和對(duì)各種基底的附著力。另一方面，其中以重量計(jì)(A)∶(B)的含量比為1∶0.6的比較實(shí)施例1的油墨組合物因?yàn)镹-乙烯基己內(nèi)酰胺不溶解而不能作為油墨評(píng)價(jià)。此外，其中以重量計(jì)(A)∶(B)的含量比為1∶10.9的比較實(shí)施例2的油墨組合物具有不足的柔韌性和附著力。另外，其中N-乙烯基內(nèi)酰胺的含量為10重量％或更低比較實(shí)施例3的油墨組合物柔韌性和附著力降低很大。此外，用相似的單官能團(tuán)單體-Light-Acrylate IMA代替N-乙烯基內(nèi)酰胺-N-乙烯基己內(nèi)酰胺的比較實(shí)施例4的油墨組合物具有不足的可固化性。
實(shí)施例15載體的制備使用包含Si(0.06重量％)、Fe(0.30重量％)、Cu(0.025重量％)、Mn(0.001重量％)、Mg(0.001重量％)、Zn(0.001重量％)和Ti(0.03重量％)，其余是Al和其不可避免的雜質(zhì)的鋁合金制備熔化物，并且使其接受熔化處理和過濾，然后通過DC澆鑄方法形成500mm厚且1,200mm寬的錠件。在通過剝皮機(jī)床除去平均10mm厚的表面后，將其在550℃下熱維持大約5小時(shí)，并且當(dāng)溫度降到400℃時(shí)，通過熱軋機(jī)將其變成2.7mm厚的軋制片。還通過連續(xù)退火機(jī)械進(jìn)一步在500℃下熱處理，然后通過冷軋拋光至具有0.24mm的厚度，從而得到JIS 1050材料的鋁片。如此獲得的鋁平均晶體短軸為50μm并且平均晶體長軸為300μm。在將這種鋁材的寬度制成1,030mm后，使其接受下面的表面處理從而得到鋁載體。
表面處理表面處理涉及連續(xù)進(jìn)行下面的各種處理(i)-(x)。在每種處理和用水洗滌后，通過夾輥除去液體。
(i)機(jī)械粗糙化處理在向鋁片的表面供應(yīng)比重為1.12的研磨劑(浮石)在水中的懸浮液作為研磨漿料下，通過旋轉(zhuǎn)輥形尼龍刷使鋁片表面接受機(jī)械粗糙化處理。研磨劑的平均粒徑30μm并且最大粒徑100μm。尼龍刷的材料是尼龍-6，10，毛長為45mm，并且毛的直徑為0.3mm。通過在直徑為300mm的不銹鋼管上造孔并且致密地植入毛來形成尼龍刷。使用三個(gè)旋轉(zhuǎn)的刷子。刷子下方兩個(gè)支持輥(Φ200mm)的距離是300mm。將刷輥壓向鋁片，使得旋轉(zhuǎn)刷子的驅(qū)動(dòng)馬達(dá)上的負(fù)載從擠壓刷輥前的負(fù)載增加7kW。刷子的旋轉(zhuǎn)方向與鋁片的運(yùn)動(dòng)方向相同。刷子的轉(zhuǎn)速為200rpm。
(ii)堿刻蝕處理通過使用氫氧化鈉濃度為2.6重量％、鋁離子濃度為6.5重量％并且溫度為70℃的水溶液噴霧，使上面得到的鋁片接受刻蝕處理，從而溶解10g/m2的鋁片。隨后，通過噴霧用水洗滌鋁片。
(iii)去污處理通過使用硝酸濃度為1重量％且溫度為30℃(含有0.5重量％鋁離子)的水溶液噴霧進(jìn)行去污處理，并且接著通過噴霧用水洗滌。在所述去污處理中使用的硝酸水溶液使用來自涉及在硝酸水溶液中使用交流電進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理的步驟的廢液。
(iv)電化學(xué)粗糙化處理使用60Hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。該過程中的電解溶液是10.5g/L的硝酸水溶液(包含5g/L的鋁離子和0.007重量％的銨離子)，并且溶液溫度為50℃。使用占空率1∶1且從0至峰電流值的時(shí)間為0.8毫秒的梯形矩形波交流電作為交流電源波形，在碳電極作為對(duì)電極下進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。使用鐵氧體作為輔助陽極。
作為峰電流值的電流密度為30A/dm2，并且當(dāng)鋁片是陽極時(shí)作為電力總量的電量為220C/dm2。將從電源流過的5％電流轉(zhuǎn)移給輔助陽極。接著，通過噴霧進(jìn)行用水洗滌。
(v)堿刻蝕處理通過使用氫氧化鈉濃度為26重量％并且鋁離子濃度為6.5重量％的水溶液噴霧，在32℃下使鋁片接受刻蝕處理，從而溶解0.50g/m2的鋁片，除去當(dāng)使用交流電進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理時(shí)在前面步驟中形成的含有氫氧化鋁作為主要組分的污染組分，并且溶解形成的凹坑的邊緣部分，從而使該邊緣部分平滑。隨后，通過噴霧進(jìn)行用水洗滌。
(vi)去污處理通過使用硝酸濃度為15重量％且溫度為30℃(含有4.5重量％鋁離子)的水溶液噴霧進(jìn)行去污處理，并且接著通過噴霧用水洗滌。在所述去污處理中使用的硝酸水溶液使用來自涉及在硝酸水溶液中使用交流電進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理的步驟的廢液。
(vii)申化學(xué)粗糙化處理使用60Hz的交流電壓連續(xù)進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。該過程中的電解溶液是5.0g/L的鹽酸水溶液(包含5g/L的鋁離子)，并且溶液溫度為35℃。使用占空率1∶1且從0至峰電流值的時(shí)間為0.8毫秒的梯形矩形波交流電作為交流電源波形，在碳電極作為對(duì)電極下進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理。使用鐵氧體作為輔助陽極。
作為峰電流值的電流密度為25A/dm2，并且當(dāng)鋁片是陽極時(shí)作為電力總量的電量為50C/dm2。接著，通過噴霧進(jìn)行用水洗滌。
(viii)堿刻蝕處理通過使用氫氧化鈉濃度為26重量％并且鋁離子濃度為6.5重量％的水溶液噴霧，在32℃下使鋁片接受刻蝕處理，從而溶解0.12g/m2的鋁片，除去當(dāng)使用交流電進(jìn)行電化學(xué)粗糙化處理時(shí)在前面步驟中形成的含有氫氧化鋁作為主要組分的污染組分，并且溶解形成的凹坑的邊緣部分，從而使該邊緣部分平滑。隨后，通過噴霧進(jìn)行用水洗滌。
(ix)去污處理通過使用硫酸濃度為25重量％且溫度為60℃(含有0.5重量％鋁離子)的水溶液噴霧進(jìn)行去污處理，并且接著通過噴霧進(jìn)行用水洗滌。
(x)陽極氧化處理使用陽極氧化系統(tǒng)(第一和第二電解段長度每個(gè)為6m，并且第一和第二電源段長度每個(gè)為3m)進(jìn)行陽極氧化處理。使用硫酸作為供給所述第一和第二電解段的電解溶液。每種電解溶液具有50g/L的硫酸濃度(含有0.5重量％鋁離子)并且溫度為20℃。接著，通過噴霧進(jìn)行用水洗滌。氧化膜的最終量為2.7g/m2。
由硅酸鹽親水化的層將如此處理的載體在70℃下浸入第3號(hào)硅酸鈉水溶液中13秒，然后用水洗滌并干燥。作為使用由Tokyo Seimitsu Co.，Ltd.制造的Surfcom 575A型表面粗糙度計(jì)，在對(duì)于3mm的測(cè)量長度截止值為0.8mm下的5次測(cè)量的平均值，獲得的表面粗糙度Ra為0.55μm。
吸墨層使用線繞棒施用具有下面組成的吸墨層涂布溶液并且在80℃下干燥15秒，從而形成涂布膜，因此得到具有吸墨層的載體。施用的吸墨層的量為20mg/m2。
(表2)

化合物[F-1]

噴墨記錄如下所述，使用與實(shí)施例1中相同的油墨組合物在上面已經(jīng)形成了上述吸墨層的載體上進(jìn)行噴墨記錄。
當(dāng)形成圖像時(shí)，使用剪切模式的壓電頭(CA3最小液滴尺寸6pL，噴嘴數(shù)量318，噴嘴密度150個(gè)噴嘴/25.4mm，由Toshiba TecCorporation制造)作為噴頭，并且使用在移動(dòng)架上具備這種噴頭的頭掃描型圖像形成系統(tǒng)。將油墨裝入具有壓力降低功能的2L容積的墨盒中，并且借助流體靜壓控制器(容積50mL)，通過2mm內(nèi)徑的Teflon(注冊(cè)商標(biāo))柔性管將油墨引入上述噴頭中，所述油墨通過降壓至-40kPa除去已經(jīng)溶解在油墨中的氣體來脫氣。通過控制流體靜壓器相對(duì)噴頭的高度，調(diào)節(jié)噴頭的內(nèi)壓至-6.6kPa，并且控制噴頭噴嘴部分中的彎液面形狀。此外，通過循環(huán)水型溫度控制系統(tǒng)(SCINICSCH-201)在噴頭中循環(huán)水，使得噴頭內(nèi)的油墨溫度成為45℃。噴頭的驅(qū)動(dòng)電壓為24V，并且以8值多滴模式或二元模式進(jìn)行排墨。形成點(diǎn)的頻率分別為4.8kHz和12kHz。圖像間距對(duì)于8值多滴模式為頭掃描方向(頭掃描速度203mm/s)中的600dpi×記錄介質(zhì)傳輸方向中的600dpi，并且對(duì)于二元模式(速度416mm/s)為頭掃描方向(頭掃描速度254mm/s)×記錄介質(zhì)傳輸方向中1,200dpi，即通過在步進(jìn)記錄介質(zhì)下由噴頭進(jìn)行雙向交錯(cuò)印刷。此外，作為上述噴頭的清洗裝置，提供在不與噴頭噴嘴板接觸下進(jìn)行擦拭的含有無紡布的擦拭裝置，并且視情況進(jìn)行清洗。
曝光在噴墨后1秒-60秒，使用3kW高壓汞燈進(jìn)行曝光，從而形成平版印刷版。
圖像評(píng)價(jià)使用光學(xué)顯微鏡測(cè)量如此獲得的圖像點(diǎn)的直徑，并且發(fā)現(xiàn)為35μm。
印刷試驗(yàn)使用由Komori Corporation制造的Lithron打印機(jī)，使用IF102潤版藥水(由Fuji Photo Film Co.，Ltd.制造)和由Dainippon Ink andChemicals，Incorporated制造的DIC-GEOS(N)Sumi油墨，使用如此獲得的平版印刷版，在不使其接受上膠處理下進(jìn)行印刷。獲得10,000張或更多張圖像區(qū)沒有白點(diǎn)并且非圖像區(qū)沒有污點(diǎn)的高質(zhì)量印刷材料，并且已經(jīng)確定板的壽命處于在實(shí)際使用中不會(huì)引起問題的水平。
權(quán)利要求
1.一種油墨組合物，其包含(A)N-乙烯基內(nèi)酰胺；(B)可自由基聚合的化合物；及(C)聚合引發(fā)劑；所述N-乙烯基內(nèi)酰胺(A)的含量至少為油墨總重量的10重量％；并且(A)∶(B)的含量重量比為1∶8.5-1∶1。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的油墨組合物，其中所述油墨組合物中的聚合引發(fā)劑(C)的總量為至少9重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求2的油墨組合物，其中所述聚合引發(fā)劑(C)包含選自芳香酮、?；⒒衔铩⒎枷沔f鹽化合物、有機(jī)過氧化物、六芳基二咪唑化合物、酮肟酯化合物、硼酸鹽化合物、吖嗪鎓化合物、金屬茂化合物、活性酯化合物、具有碳-鹵鍵的化合物和烷基胺化合物中的至少一種聚合引發(fā)劑。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的油墨組合物，其中所述聚合引發(fā)劑(C)包含?；⒒衔锘蛘?-羥基環(huán)己基苯基酮化合物至少之一。
5.根據(jù)權(quán)利要求4的油墨組合物，其中所述聚合引發(fā)劑(C)還包含二苯酮化合物或者噻噸酮化合物。
6.根據(jù)權(quán)利要求3至5中任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中所述油墨組合物中酰基膦化合物的總量為至少6重量％，
7.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中所述油墨組合物中N-乙烯基內(nèi)酰胺(A)和可自由基聚合的化合物(B)的總量為至少65重量％。
8.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中它還包含(D)著色劑和(E)分散劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中所述N-乙烯基內(nèi)酰胺是N-乙烯基己內(nèi)酰胺。
10.根據(jù)權(quán)利要求1至5中任何一項(xiàng)的油墨組合物，其中它用于噴墨記錄。
11.一種噴墨記錄方法，其包括(a1)將權(quán)利要求1至5中任何一項(xiàng)的油墨組合物排放到記錄介質(zhì)上的步驟；以及(b1)通過用光化輻射輻照排放的油墨組合物來固化該油墨組合物的步驟。
12.根據(jù)權(quán)利要求11的噴墨記錄方法，其中所述光化輻射是峰值發(fā)光波長在350-420nm范圍內(nèi)的UV輻射，并且由在記錄介質(zhì)表面上給出10-2,000mW/cm2最大照射強(qiáng)度的發(fā)射UV輻射的發(fā)光二極管發(fā)出。
13.一種通過根據(jù)權(quán)利要求11的噴墨記錄方法記錄的印刷材料。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種油墨組合物，其包含(A)N－乙烯基內(nèi)酰胺、(B)可自由基聚合的化合物和(C)聚合引發(fā)劑，N－乙烯基內(nèi)酰胺(A)的含量至少為油墨總重量的10重量％，并且含量重量比(A)∶(B)為1∶8.5－1∶1。還提供了一種噴墨記錄方法，其包括(a
文檔編號(hào)B41J3/407GK101029195SQ2007100842
公開日2007年9月5日 申請(qǐng)日期2007年2月27日 優(yōu)先權(quán)日2006年2月27日
發(fā)明者早田佑一 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社