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      粗糙的反射影像顯示材料的制作方法

      文檔序號:2750718閱讀:237來源:國知局

      專利名稱::粗糙的反射影像顯示材料的制作方法
      技術領域
      :本發(fā)明涉及照相材料。尤其涉及照相反射顯示所用的基底材料。在本領域眾所周知照相顯示材料用于廣告業(yè),以及照相影像的裝飾顯示。由于這些顯示材料用于廣告業(yè),因此顯示材料的成像品質對于表達所要做廣告的產(chǎn)品或服務的品質信息來說至關重要。另外,照相顯示影像必須具有高度震撼力,因為它要力圖把消費者的注意力吸引到顯示材料以及所要求傳達的信息上來。顯示材料的一般用途包括公共場所如機場、公共汽車以及運動場中的產(chǎn)品和服務廣告,電影海報,以及精美的藝術攝影。優(yōu)質的具有高度震撼力的照相顯示材料所要求的特性為淡藍色最小密度,耐久性,清晰度以及平整度。成本也是重要的,因為顯示材料與可選的顯示材料技術、主要是紙上的平版印刷影像相比較而言是昂貴的。對于顯示材料來說,傳統(tǒng)的彩色相紙是不合乎要求的,因為它對于大幅影像的處理、光學處理以及顯示來說缺乏耐久性。在彩色相紙的形成中,眾所周知,紙基上涂布有一層聚合物,通常是聚乙烯。該層用來使該紙張防水,還提供一個其上形成有感光層的光滑表面。形成一個適度光滑的表面是困難的,這需要極大的小心和代價以確保適當?shù)耐坎剂亢途垡蚁拥睦鋮s。因為所改善的基底的反射特性比現(xiàn)有的材料更象鏡面,所以顯示材料會有更明顯的黑色,因此一個適度光滑的表面也會改善成像品質。由于白色更白且黑色更黑,所以在中間就有更大的范圍,因此提高了對比度。如果以更少的成本來形成更可靠的和改善了的表面的話,那么這會是令人滿意的?,F(xiàn)有技術的照相反射相紙包含熔融擠出的聚乙烯層,該層也用作光學增白劑和其它增白劑材料以及著色材料的支持層。如果光學增白劑、增白劑材料和著色劑能夠被集中在接近層的表面處而不是分散在整個聚乙烯單層上的話,這將是令人滿意的,在這里它們將在光學上更有效?,F(xiàn)有技術的照相反射顯示材料包含直接被涂布到涂有不透明聚酯基片的明膠上的感光鹵化銀乳劑。由于該乳劑不包含任何使該成像元件不透明的材料,因此曾經(jīng)將白色顏料如BaSO4加到聚酯基片上,以提供一種既不透明又具有所要求的反射特性的成像元件。還有,把光學增白劑加入該聚酯底片中以在有紫外線光源存在的情況下使該底片帶有藍色調(diào)。在聚酯基片中加入白色顏料會引起一些制造上的問題,這既降低了生產(chǎn)效率,又降低了影像品質。在聚酯基片中加入白色顏料會引起一些制造上的問題,例如制品條痕和顏料結塊,這會降低生產(chǎn)照相顯示材料的效率。如果光學增白劑、增白劑和著色劑能夠被集中在接近層的表面處,而不是分散在整個聚乙烯單層上的話,這將是令人滿意的,在這里它們將在光學上更有效,并且改善了生產(chǎn)效率?,F(xiàn)有技術的具有聚酯基底的反射照相材料采用一個其上涂布有感光鹵化銀乳劑的帶有TiO2顏料的聚酯基片。在WO94/04961中已經(jīng)披露對于照相支持體采用了含有10%到25%TiO2的不透明聚酯。該聚酯中的TiO2使該反射顯示材料具有一個不合要求的乳白色外觀。帶有TiO2顏料的聚酯也是昂貴的,因為TiO2必須分散進整個厚度中,通常從100到180微米。這也使該聚酯支持體具有一點淡黃色,這是不合乎照相顯示材料的要求的。對于用作照相顯示材料來說,必須把含有TiO2的聚酯支持體染成藍色以彌補該聚酯的黃色,這導致了所要求的白度的損失,并增加顯示材料的成本。如果反射顯示支持體在基底中不含有任何TiO2,并且TiO2能被集中在感光乳劑附近的話,這將是令人滿意的?,F(xiàn)有技術中的照相顯示材料采用聚酯作為支持體的基底。通常聚酯支持體的厚度在150到250微米之間,以提供所要求的剛性。更薄的基底材料的成本將更低并且是輥處理效率所需要的,因為輥的重量更輕并且直徑更小。如果采用一個具有所要求剛性但是更薄的基底以降低成本并提高輥處理效率的話,這將是令人滿意的。一直需要有粗糙的耐劃傷的顯示材料,該顯示材料成本低并且能提供優(yōu)質的白色和彩色飽和度。本發(fā)明的一個目的在于克服現(xiàn)有的反射顯示材料的缺點。另一個目的在于提供成本更低、高品質的反射顯示材料。本發(fā)明的這些和其它目的可以通過如下的照相元件實現(xiàn),該元件包括至少一層感光層和一層基底材料,該基底材料包含有由一層紙基分隔開的上面的和下面的雙軸取向的聚合物基片,其中所述基底材料厚度大于254微米,在任意方向上的剛性大于325毫牛頓,在0.30-6.35毫米之間的空間頻率內(nèi)上表面粗糙度小于0.45微米,并且透射百分比小于15%。本發(fā)明提供改善了的反射顯示材料,該材料與聚合物材料相比,提供了更白的白度和更高的耐久性。該反射顯示材料還提供更寬的反差范圍和更清晰的影像。本發(fā)明的材料與聚合物材料相比成本更低。附圖所示為本發(fā)明的照相元件的DLogH特征曲線。相對于本領域現(xiàn)有技術的實踐而言,本發(fā)明具有許多優(yōu)點。本發(fā)明提供一種耐劃傷并且成本低的顯示材料,因為該材料以其優(yōu)選的方式外層壓。該材料提供優(yōu)良的彩色重現(xiàn)、優(yōu)良的白度以及高清晰度。該材料易于實現(xiàn)成像的可數(shù)字處理。該材料提供優(yōu)良的最大密度而沒有明顯的邊緣紋路和文本邊紋。該產(chǎn)品具有優(yōu)良的彩色色域并且能夠再現(xiàn)較寬范圍的顏色。另外,當本發(fā)明的基底元件與一個優(yōu)良的可數(shù)字兼容的乳劑結合的時候,可以獲得一個協(xié)同收益,如白色更白并且黑色更黑,并且有圖畫的景色和文本能夠以非常清晰的邊緣結合而不會有文本邊紋效應和光柵效應,因為該基底非常反光。在本發(fā)明中采用的層壓基底材料具有優(yōu)良的剛性,這使得能有一個更薄的外層壓,從而節(jié)約了成本,并且與先前的產(chǎn)品相比在具有相同剛性的同時減少了該產(chǎn)品的重量。本發(fā)明的反射顯示材料具有比現(xiàn)有材料更白的白色?,F(xiàn)有材料稍微有點黃色并且最小密度較高,因為在聚合物基片中有大量的白色顏料。通常當大量的白色TiO2被加到紙基中的時候,該紙基會變得稍微有點黃而不是所要求的中性的反射白。由于雙軸取向聚烯烴片的上表面上高效的反射層的緣故,所以它們具有更高的銳度,因此本發(fā)明的顯示材料能提供更清晰的影像。本發(fā)明的顯示材料中有可見的反差改進,因為比現(xiàn)有產(chǎn)品低密度更低以及已在視覺上提高了上部密度量。該顯示材料具有更大的最大黑色,因為改進了的基底的反射性能比現(xiàn)有材料更象鏡面。由于白色更白且黑色更黑,所以在中間就有更大的范圍,因此提高了反差。這些和其它優(yōu)點從下面詳細的說明中可以明顯看出。此處使用的術語“頂面”、“上部”、“乳劑面”和“正面”表示照相元件承載成像層的一面或朝向該面。術語“底面”、“下部”和“背面”表示照相元件與承載成像層或已顯影影像面相反的一面或朝向該面。本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施方案采用了一種定量大于200g/m2的紙。這樣的定量非常合乎要求,因為它允許更昂貴的外層壓厚度降低(變薄),結果顯著地節(jié)約了成本。另外,更重的紙的定量提供了高品質的感覺。厚度在170和230μm之間的紙張是最理想的。當這些材料在顯示棚中用于signage的時候,其優(yōu)良的重量、厚度和剛性會使下垂減到最小。在該優(yōu)選的實施方案中,厚度在325-650毫牛頓的照相元件是理想的,因為該材料提供的顯示材料剛性更好。具有該外層壓的照相元件能夠自我支持。高性能的雙軸取向聚烯烴片可以被用于本發(fā)明的層壓基底的頂面上的片。優(yōu)選微孔復合雙軸取向基片,因為這些孔隙不用TiO2就能提供不透明性。微孔復合取向基片可以通過芯層和表面層共擠出,然后雙軸取向而方便地制造出,其中孔隙在芯層中包含的孔隙引發(fā)材料周圍形成。在US4,377,616、4,758,462和4,632,869中披露了這種復合片。優(yōu)選的頂面復合基片的芯層應當占該片整個厚度的15-95%,優(yōu)選為整個厚度的30-85%。因此無孔皮層應當占該基片厚度的5-85%,優(yōu)選為15-70%。用術語“實體密度百分數(shù)”表示的該頂面復合基片的密度(比重)計算如下實體密度應當在45%-100%之間,優(yōu)選在67%-100%之間。當實體密度百分數(shù)低于67%的時候,由于拉伸強度的降低,頂面復合基片變得不易制造,并且該片也更容易受到機械損壞。該頂面復合基片的總厚度為12到100微米,優(yōu)選為20-70微米。低于20微米時,該微孔基片的厚度可能不足以使支持體中任何固有的不平整性達到最小,并會更難以制造。當厚度大于70微米時,幾乎看不到表面平滑度或機械加工性能有任何的改進,因此沒有理由額外消耗材料來進一步進行提高?!翱紫丁霸诖颂幱脕碇覆缓舆M的固體和液體物質,當然在“孔隙”有可能含有氣體。殘留在成品包裝片材芯中的孔隙引發(fā)顆粒的直徑應是0.1-10微米,優(yōu)選為圓形,以產(chǎn)生具有所要求的形狀和尺寸的孔隙。該孔隙的尺寸也取決于沿機械加工方向和橫向的取向程度。理想情況是,該孔隙形狀可假設由兩個對置的而且邊緣接觸的凹盤限定。也就是說,該孔隙傾向于具有類似透鏡或雙面透鏡的形狀。該孔隙的取向要使得其兩個主要尺寸與該片的機械加工方向和橫向相對準。Z方向軸是次要的尺寸,大致為該孔隙顆粒的橫向直徑尺寸。該孔隙一般為封閉孔穴,因此實際上不存在從該空心芯一側通向另一側的、可以通過氣體或液體的通道。該孔隙引發(fā)材料可以從各種材料中選擇,它應當占芯基質聚合物重量的約5-50%重量。優(yōu)選該孔隙引發(fā)材料包括聚合材料。當使用聚合材料時,該聚合材料應能夠與制備芯基質的聚合物熔融混合,并且當該懸浮液冷卻時能形成分散的球狀顆粒。其實例包括分散在聚丙烯中的尼龍,聚丙烯中的聚對苯二甲酸丁二醇酯或分散在聚對苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果該聚合物預先成形或混合在基質聚合物中,重要的特征就在于該顆粒的尺寸和形狀。優(yōu)選為球狀,并且可以是空心或實心的。這些球體可由交聯(lián)聚合物制備,該聚合物單體選自通式為Ar-C(R)=CH2的鏈烯基芳香族化合物,其中Ar代表芳香族烴基或苯系芳香族鹵代烴基,R是氫或甲基;丙烯酸酯型單體包括式為CH2=C(R’)-C(O)(OR)的單體,其中R選自氫和含有約1-12個碳原子的烷基,R’選自氫和甲基;氯乙烯和偏氯乙烯的共聚物、丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、結構式為CH2=CH(O)COR的乙烯基酯的共聚物,其中R為含有2-18個碳原子的烷基;丙烯酸,甲基丙烯酸,衣康酸,檸康酸,馬來酸,富馬酸,油酸,乙烯基苯甲酸;由對苯二甲酸和二烷基對苯二甲酸或其可生成酯的衍生物與HO(CH2)nOH系列的二元醇之間反應制備的合成聚酯樹脂,二元醇中n為2-10的整數(shù),并且該聚合物分子中具有反應性烯鍵,上述包括至多20%重量的第二種酸或其酯的共聚物的聚酯含有反應性烯烴不飽和鍵和其混合物,交聯(lián)劑選自二乙烯基苯,二乙二醇二甲基丙烯酸酯,富馬酸二烯丙酯,鄰苯二甲酸二烯丙酯和其混合物。制備該交聯(lián)聚合物的一般單體的實例包括苯乙烯,丙烯酸丁酯,丙烯酰胺,丙烯腈,甲基丙烯酸甲酯,乙二醇二甲基丙烯酸酯,乙烯基吡啶,醋酸乙烯酯,丙烯酸甲酯,乙烯基芐基氯,偏氯乙烯,丙烯酸,二乙烯基苯,丙烯酰胺甲基-丙烷磺酸,乙烯基甲苯等。該交聯(lián)聚合物優(yōu)選為聚苯乙烯或聚甲基丙烯酸甲酯。更優(yōu)選聚苯乙烯而交聯(lián)劑是二乙烯基苯。本領域公知的方法會產(chǎn)生尺寸不均勻的顆粒,其特征在于顆粒尺寸分布很寬??赏ㄟ^篩分所有原始尺寸分布范圍的珠粒而對所得到的珠粒進行分級。其它例如懸浮聚合,有限聚結的方法,可直接產(chǎn)生尺寸非常均勻的顆粒??梢詫υ摽紫兑l(fā)材料涂布試劑以利于成孔。合適的試劑或潤滑劑包括膠體二氧化硅,膠體氧化鋁,和例如氧化錫和氧化鋁等的金屬氧化物。優(yōu)選的試劑為膠體二氧化硅和膠體氧化鋁,最優(yōu)選的是膠體二氧化硅。該帶有試劑涂層的交聯(lián)聚合物可以由本領域公知的方法制備。例如,優(yōu)選向懸浮液中添加該試劑的傳統(tǒng)聚合方法。就試劑來說,膠體二氧化硅是優(yōu)選的。該孔隙引發(fā)顆粒也可以是無機球體,包括實心或空心的玻璃球,金屬或陶瓷珠粒,或無機顆粒例如粘土,滑石,硫酸鋇,碳酸鈣。重要的是該材料不能與芯基質聚合物發(fā)生化學反應,以免引起下列一種或多種問題(a)改變該基質聚合物的結晶動力學,使之難以取向,(b)破壞該芯基質聚合物,(c)破壞該孔隙引發(fā)顆粒,(d)使該孔隙引發(fā)顆粒粘附于基質聚合物上,或(e)產(chǎn)生不希望的反應產(chǎn)物,例如有毒或深色物質。該孔隙引發(fā)材料應當不具有照相活性,或者不會使其中采用了雙軸取向聚烯烴片的照相元件的性能惡化。對于聚合物基底上朝向乳劑的頂面雙軸取向基片,用于該優(yōu)選的復合片的雙軸取向基片和芯基質聚合物的合適的熱塑性聚合物包括聚烯烴。合適的聚烯烴包括聚丙烯,聚乙烯,聚甲基戊烯,聚苯乙烯,聚丁烯和其混合物。包括丙烯和乙烯共聚物在內(nèi)的聚烯烴共聚物,例如己烯、丁烯和辛烯的共聚物也是可用的。優(yōu)選聚丙烯,因為它成本低,并具有理想的強度性能。在本發(fā)明中所用的雙軸取向基片包含一層整體乳劑粘結層,該層避免了需要昂貴的底涂層或能量處理。本發(fā)明所用的粘結層是在該雙軸取向基片上的一層低密度聚乙烯皮層。本發(fā)明的明膠基鹵化銀乳劑層已表現(xiàn)出對于低密度聚乙烯良好的粘附性。該整體粘結皮層也用作藍色著色劑的支持體,用來對該明膠基鹵化銀成像元件的天然黃色進行修正。當與現(xiàn)有技術的含有在單一厚聚乙烯層中分散藍色著色材料的相紙相比,藍色著色劑集中在該薄皮層中會降低昂貴的藍色著色劑的用量。該頂面和底面復合基片的無孔隙皮層可以由上面列出的用于芯基質的相同聚合材料制成。所制備的復合基片其皮層與芯基質聚合材料可以相同,或其皮層與芯基質聚合組分也可以不同。對于其相容性來說,可采用一輔助層以提高皮層對芯的粘附性。在成像層下面的頂部大多數(shù)皮層或曝光的表面層的整個厚度應該在0.2μm到1.5μm之間,優(yōu)選在0.5μm到1.0μm之間。低于0.5μm時,共擠出皮層的任何固有的不平整性都可能導致不可接受的色彩改變。在皮層厚度大于1.0μm時,照相光學性能如影像分辨率會降低。在皮層厚度大于1.0μm時,需要對更多的材料進行過濾,以濾除污染物,例如污塊、不良的彩色顏料分散體或雜質??梢栽谠擁敳科又刑砑痈郊游镆愿淖兂上裨念伾?。對于照相應用而言,優(yōu)選為帶有淡藍色調(diào)的白色基底。添加該淡藍色調(diào)可以通過任何本領域公知的方法來完成,包括在將已經(jīng)以所要求的混合比預先混合的藍色著色劑擠出或熔融擠出之前機械混合濃色母料。優(yōu)選能夠承受大于320℃的擠出溫度顏料的,因為溫度大于320℃對于皮層的共擠出是必要的。在本發(fā)明中所采用的藍色著色劑可以是任何不會對成像元件產(chǎn)生不利影響的著色劑。優(yōu)選的藍色著色劑包括酞菁藍顏料、Cromophtal藍色顏料、Irgazin藍色顏料、Irgalite有機藍色顏料以及顏料Blue60。本發(fā)明的一個細節(jié)在于,在緊接在乳膠層下面的表面上的一層非常薄的涂層(0.2μm到1.5μm)可以通過共擠出和隨后沿著寬度和長度方向拉伸而制成。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該層在厚度方面非常精確并且可以被用來提供任何彩色校正,該層可以分布在乳膠層和聚合物基底之間片的整個厚度上。該頂部層是這樣有效,以至于如果全部著色劑分布在整個厚度上,需要提供校正的著色劑的總量要小于所要求數(shù)量的一半。著色劑由于結塊和不良分散的緣故經(jīng)常導致點狀缺陷。點狀缺陷會降低影像的商業(yè)價值,這一點在本發(fā)明中得到了改善,因為使用了更少的著色劑,并且由于具有著色劑的聚合物的總體積通常只是基底聚合物和感光層之間整個聚合物的2%-10%,所以高質量地過濾以清潔有色層更加切實可行。將TiO2或其它本領域公知的白色顏料加入到本發(fā)明的照相元件的層中有助于頂部基片的光學性能。在本發(fā)明的一個優(yōu)選的實施例中,TiO2施加在孔隙層和感光鹵化銀乳劑之間的頂部雙軸取向聚合物片的皮層中。優(yōu)選TiO2,因為它增加了影像的清晰度,還有助于照相元件的整體不透明性和白度。在用來把雙軸取向聚合物片與基底粘接在一起的粘接層中可以加入附加的白色顏料。在這種情況中,這些顏料有助于改善不透明性和清晰度。可以在本發(fā)明的雙軸取向基片中加入附加物,這樣當從表面觀察該雙軸取向基片時,成像元件在暴露在紫外光輻射中時發(fā)射可見光。發(fā)射可見光使得支持體在紫外光能的存在下能夠具有一個理想的背景色。當在包含紫外光能的光下觀察時這一點尤其有用,并且對于客戶和商業(yè)應用來說可以優(yōu)化影像質量。對雙軸取向聚合物基片中的白色顏料進行選擇在照相影像有紫外線照明時是重要的。在某些情況中,銳鈦礦型TiO2是優(yōu)選的,因為它吸收更少的紫外線能量并且在藍色區(qū)域中提供更好的照度。最好采用BaSO4作為首選的白色顏料,因為它具有非常低的紫外線吸收能力并且因此能提高可見藍光的反射,這就使得顯示材料顯得非常白。在這種情況中,當要求優(yōu)良的清晰度時,優(yōu)選金紅石型TiO2。本領域公知的在藍色光譜中發(fā)射可見光的附加物是優(yōu)選的。與在零點的一個b*c單位內(nèi)的定義為b*c的白色相比,消費者通常喜歡定義為負b*的有一點兒藍色,而不是白色。b*c是CIE空間的黃/藍的量度。正b*代表黃,負b*代表藍。添加在藍色光譜區(qū)發(fā)光的附加物使得該支持體在無需加入將會降低影像白度的著色劑的情況下即可發(fā)藍。發(fā)光優(yōu)選為1-5Δb*單位。Δb*定義為當一個試樣用紫外光光源和用沒有有效紫外光能源的光源照明時b*c的差值。Δb*c是確定向本發(fā)明的頂部雙軸取向基片添加光學增白劑的凈效應的優(yōu)選量度。低于1b*單位的發(fā)光不可能被大多數(shù)消費者注意到,因此,此時向該雙軸取向基片添加光學增白劑不是一種有效的成本支出。大于5b*單位的發(fā)光將會影響該影像的色彩平衡,使其白色對于大多數(shù)消費者來講過于發(fā)藍。本發(fā)明優(yōu)選的附加物為光學增白劑。該光學增白劑為無色的、發(fā)熒光的有機化合物,可吸收紫外線光并且以可見的藍色光發(fā)射。實施例包括但不限定于4,4’-二氨基芪-2,2’-二磺酸的衍生物,香豆素衍生物例如4-甲基-7-二乙基氨基香豆素,1-4-二(鄰氰基苯乙烯基)苯以及2-氨基-4-甲基苯酚。該光學增白劑可以加入到多層共擠出的雙軸取向聚烯烴片基中的任意層中。優(yōu)選的位置在雙軸取向基片的最頂部表面層的附近或其中。這使得光學增白劑能夠有效地濃縮,在相對傳統(tǒng)的照相支持體而言采用了更少的光學增白劑。當光學增白劑所要求的重量%添加量開始達到該光學增白劑遷移到支持體表面上以在成像層中形成晶體的濃度時,將光學增白劑加到曝光層附近的層中是優(yōu)選的。當光學增白劑遷移對于感光鹵化銀成像系統(tǒng)來說有利害關系時,優(yōu)選的曝光層含有聚乙烯。在這種情況下,從附近的層到曝光層的遷移顯著地減少了,從而使得能夠使用更高量的光學增白劑來優(yōu)化影像質量。由于基本上沒有光學增白劑的曝光層阻止光學增白劑顯著地遷移,因此將光學增白劑添加在曝光層附近的層中準許使用更少的昂貴的光學增白劑。用來減少不想要的光學增白劑的遷移的另一個優(yōu)選方法是對于曝光表面層附近的層采用聚丙烯。由于光學增白劑在聚丙烯中比在聚乙烯中更容易溶解,所以光學增白劑更不容易從聚丙烯中遷移。本發(fā)明的雙軸取向基片優(yōu)選具有微孔的芯。該微孔芯為成像支持體增加了不透明性和白度,從而進一步改善了成像質量。由于當用不含有高數(shù)量的紫外線能量例如某些類型的室內(nèi)照明時,成像支持體在暴露于紫外線能量仍保持優(yōu)良的白色的同時具有淡色調(diào),所以微孔芯和吸收紫外線能量并且以可見光譜發(fā)光的材料的成像質量優(yōu)點的結合能夠獨特地優(yōu)化影像質量。在沿著垂直方向基本上每個點處孔隙的優(yōu)選數(shù)量為大于6。沿著垂直方向的孔隙數(shù)量為該孔隙層中存在的聚合物/氣體界面的數(shù)量。由于聚合物/氣體界面之間的折射率的變化,該孔隙層起著一層不透明層的作用??紫稊?shù)優(yōu)選大于6,因為在4個孔隙或更少的孔隙情況下,幾乎觀察不到薄膜的不透明性有所改善,因此沒有必要額外花費來使本發(fā)明的雙軸取向基片孔隙化。該雙軸取向頂片還可以包含公知的用來改善照相響應例如白度或清晰度的顏料。在本發(fā)明中用二氧化鈦來改善影像清晰度。所采用的TiO2可以銳鈦礦或金紅石型。在光學性能的情況中,優(yōu)選金紅石是由于其獨特的尺寸和幾何結構。另外,銳鈦礦和金紅石型TiO2可以混合以改善白度和清晰度。對于照相系統(tǒng)來說可接受的TiO2的實例是DupontChemicalCo.R101金紅石TiO2和DupontChemicalCo.R104金紅石TiO2。在本發(fā)明中也可以使用能夠改善照相響應的其它顏料,例如二氧化鈦、硫酸鋇、粘土或碳酸鈣。加入到本發(fā)明的雙軸取向基片中TiO2的重量百分比優(yōu)選為18%-24%重量。TiO2低于12%重量時,該雙軸取向基片就難以得到所要求的反射密度。TiO2高于28%重量時,與基底聚合物相比由于擠出大量TiO2所以生產(chǎn)效率降低了。受阻胺光穩(wěn)定劑(HALS)可來自于源于2,2,6,6-四甲基哌啶的受阻胺類化合物,并且術語受阻胺光穩(wěn)定劑被用來指受阻哌啶類似物。該化合物形成穩(wěn)定的硝酰根,它會妨礙聚丙烯在氧的存在下的感光氧化作用,從而為成像元件提供優(yōu)良的長時間的照相穩(wěn)定性。由于本發(fā)明的顯示材料受到熱、濕度和UV輻射強度的改變的影響,所以HALS用來穩(wěn)定該取向聚合物。受阻胺要具有足夠的摩爾量以使在最終產(chǎn)品中的遷移量最小化,在優(yōu)選的濃度下可以與聚丙烯混溶,而且不會給最終產(chǎn)品帶上彩色。在優(yōu)選的實施方案中,HALS的實例包括聚{[6-[(1,1,3,3-四甲基丁基氨基}-1,3,5-三嗪-4-哌啶基)-亞氨基]-1,6-己烷二基[(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亞氨]}(Chimassorb944LD/FL),Chimassorb119,和雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)[3,5-雙(1,1-二甲基乙基-4-羥基苯基)甲基]丁基丙烷二酯(butylpropanedioate)(Tinuvin144),當然并不限于這些化合物。另外,該膠片可以包含任意通常用作聚丙烯的熱穩(wěn)定劑的受阻苯酚主抗氧化劑,其可單獨使用或與助抗氧化劑一同使用的。受阻酚主抗氧化劑的實例包括季戊四醇基四[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](例如Irganox1010),十八烷基3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯(例如Irganox1076),苯丙酸3,5-雙(1,1-二甲基)-4-羥基-2[3-[3,5-雙(1,1-二甲基乙基)-4-羥苯基]-1-氧丙基]酰肼(例如IrganoxMD1024),2,2’-硫代二亞乙基雙[3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯](例如Irganox1035),1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二-叔-丁基-4-羥基苯甲基)苯(例如Irganox1330),但不局限于這些實例。助抗氧化劑包括有機烷基和芳香基亞磷酸鹽,包括的實例為三苯基亞磷酸鹽(例如IrgastabTPP),三(正丙基苯基-亞磷酸鹽)(例如IrgastabSN-55),2,4-雙(1,1-二甲基苯基)亞磷酸鹽(例如Irgafos168),在優(yōu)選實施方案中包括Irgafos168。受阻胺與其它主抗氧化劑和助抗氧化劑的組合在多層雙軸取向聚合物基片中有協(xié)同的好處,通過在熔融加工和擠出期間為聚合物例如聚丙烯提供熱穩(wěn)定性并且還提高它們的明暗的保持性能,這在用于成像產(chǎn)品例如照片的單層系統(tǒng)中并不明顯。這些意想不到的結果為成像產(chǎn)品中可以使用的聚合物提供了一個更大范圍,因此就增強了在其設計中可以引入的特性。本發(fā)明的雙軸取向頂部聚烯烴基片的光譜透射率優(yōu)選小于15%。光譜透射率是穿過材料的光能量。對于成像元件而言,光譜透射率是透射能量和入射能量的比率,并且以如下百分數(shù)表示TRGB=10-D*100,其中D為通過X-Rite型310(或可比的)照相透射光密度計測量出的紅色、綠色和藍色StatusA透射密度響應的平均值。透射率越高,材料越透明。對于反射顯示材料而言,影像的質量與從影像反射到觀察者眼睛中的光的量有關。具有高光譜透射率的反射影像不會讓足夠的光到達觀察者的眼睛,從而引起圖象質量的感覺損失。對于反射顯示材料而言,光譜透射率大于20%的反射影像是不可接受的,因為影像的質量比不上現(xiàn)有技術的反射顯示材料。對于本發(fā)明的雙軸取向基片而言,反射密度大于85%是優(yōu)選的。反射密度是能從影像反射到觀察者眼睛中的光的量。反射密度是采用X-Rite型310(或可比的)照相透射光密度計通過在0°/45°幾何StatusA紅色/綠色/藍色響應而測量出的。要求具有足夠量的反射光能量以能感覺到影像質量。對于反射顯示材料而言,反射密度低于75%是不可接受的,并且比不上現(xiàn)有技術的反射顯示材料。因為本發(fā)明的支持體材料優(yōu)于現(xiàn)有技術的照相基底材料,所以除了鹵化銀產(chǎn)品之外,在本發(fā)明中所采用的支持體材料對于數(shù)字成像技術而言也是高級基底材料。通過在本發(fā)明所采用的支持體材料的頂部上涂布數(shù)字印像油墨或染料接收層,從而影像質量和影像耐久性會優(yōu)于現(xiàn)有技術材料。合適的數(shù)字成像油墨或染料接收層技術的實例包括噴墨印刷接收層,熱染料轉印接收層,以及電子照相接收層。在一個優(yōu)選的實施例方案中,反射顯示材料包括影像,層壓的基底材料,以及層壓在所述影像頂面上的耐劃傷聚合物基片。該層壓的基底材料包括由一張紙基隔開的上下雙軸取向聚合物基片,其中所述層壓的基底材料的厚度大于254微米,在任意方向上的剛性大于325毫牛頓,并且在0.30-6.35毫米的空間頻率下,上表面粗糙度小于0.45微米,并且透射百分比小于15%。所述反射顯示材料在一個很優(yōu)選的形式中可以在成像層上覆蓋一層耐劃傷的聚合物基片。可以采用任何合適的聚合物基片,例如聚酯,聚烯烴,或聚酰胺。在最優(yōu)選的實施方案中,該聚合物基片包含聚碳酸酯,并且其上可以具有有紋理的表面的。聚碳酸酯非常合乎要求,因為它是一種粗糙的聚合物基片并且具有優(yōu)良的耐劃傷性。該耐劃傷聚合物基片的耐劃傷性大于3克。這是優(yōu)選的,因為它為耐劃傷性給出了一個寬范圍并且改進了現(xiàn)有實踐的耐久性。非常優(yōu)選一種有抵抗力的和剛性的外層聚碳酸酯基片。這種基片是一種合適的粗糙的廣告材料。它可以被卷繞以便存放和裝在管子中運輸。該聚碳酸酯基片外涂布的產(chǎn)品太硬,以致于不能在普通的機器中進行加工,但是由于它是在顯影之后加入的,因此這不是一個問題。這些復合基片的共擠出、淬火、取向和熱定形,可以通過該領域公知的任何生成取向片的方法進行,例如通過平片法或者發(fā)泡或管狀法。該平片法包括通過狹縫模具擠出混合物,然后將擠出的薄片在冷卻澆鑄鼓上迅速淬火,從而使該片的芯基質聚合物組分和皮層組分在它們的玻璃固化溫度以下淬火。然后通過沿相互垂直的方向,在該基質聚合物的玻璃態(tài)轉化溫度以上,熔融溫度以下進行拉伸,而對已淬火的基片進行雙軸取向。該基片可以先沿一個方向拉伸,然后沿第二個方向拉伸,或者也可以同時沿兩個方向上拉伸。對于機加工方向和橫向上的總長度來說,拉伸比例定義為最終的長度除以初始長度,優(yōu)選至少為10~1。在該基片已拉伸以后,通過加熱至足夠溫度使該聚合物結晶或退火,同時在一定程度上抑制該片沿兩個拉伸方向上回縮,而對其進行熱定形。該頂面的復合基片,雖然已經(jīng)描述為優(yōu)選具有至少三層,一個芯層及其兩側的皮層,它還可以有一個能改變該雙軸取向基片性能的附加層。雙軸取向基片可以帶有能夠改善支持體和照相元件的粘附性或外觀的表面層。如果希望獲得某些特別的性質時,可以進行多達10層的雙軸取向擠出。這些頂面和底面的復合基片可以在共擠出和取向過程之后或在鑄塑和全取向過程中進行涂布或處理,且多種涂料可以用來改善該基片的性質例如適印性,提供防潮層,使之熱密封,或改善對支持體或感光層的粘附性。用于改善適印性的實例是丙烯酸涂層,而熱密封性的實例是聚偏氯乙烯涂層。另一些實例包括火焰、等離子或光暈放電處理,以改善適印性或粘附性。由于在該微孔芯上至少有一層無孔隙皮層,基片的拉伸強度提高,使之更容易制造。這也使得與所有層都有孔隙的片相比,該片具有更寬的寬度和更高的拉伸比例。這些層的共擠出也進一步簡化了制造工藝。除了孔隙層和含有TiO2的層之外,頂面雙軸取向基片的上表面層還包含聚乙烯。優(yōu)選聚乙烯是因為它對照相乳劑中的明膠具有優(yōu)良的粘附性。在一個附加的實施方案中,頂面雙軸取向基片的最底層含有聚乙烯或一種乙烯共聚物。在這種情況下,用于把雙軸取向基片和紙基粘接起來的粘接層可以是一種低密度聚乙烯。這在成本上的一些優(yōu)點,在于低密度聚乙烯要比一種茂金屬低密度聚乙烯便宜。優(yōu)選的成像層應用于雙軸取向聚烯烴基片上的顯示支持體的結構如下具有與成像層相鄰的聚乙烯頂面皮層的雙軸取向微孔聚合物基片高熔體指數(shù)的聚乙烯{>12熔體指數(shù)(MI)}紙基(>200微米)高熔體指數(shù)的聚乙烯{>12熔體指數(shù)(MI)}雙軸取向不光滑膠片導電層用于微孔復合基片和雙軸取向基片被層壓成為感光鹵化銀層的層壓支持體,該層壓的支持體可以是任何具有合乎要求的反射、透射和剛性性能的紙基材料。本發(fā)明的照相元件可以在包括合成紙和纖維素紙在內(nèi)的任何合適的最小厚度為254微米的相紙支持體上制備。聚酯基片作為支持體是有利的,因為它們提供優(yōu)良的強度和尺寸穩(wěn)定性。這樣的聚酯基片是公知的并被廣泛使用,并一般由二羥基醇和一種二元飽和脂肪酸或其衍生物縮聚而成的高分子量聚酯形成。用于制備這種聚酯的合適的二羥基醇是本領域熟知的,并且包括任何其中羥基在末端碳原子上,包含2-12個碳原子的二元醇,例如乙二醇,丙二醇,1,3-丙二醇,己二醇,1,10-癸二醇,1,12-十二烷基二醇,1,4-環(huán)己烷,二甲醇等。用于聚酯制備的合適的二元酸包括含有2-16個碳原子的二元酸,例如己二酸,癸二酸,間苯二甲酸,對苯二甲酸等。也可采用上述酸的烷基酯。其他醇、酸和由其制備的聚酯以及聚酯的制備方法在US2,720,503和2,901,466中已有描述。優(yōu)選聚對苯二甲酸乙二醇酯。通常聚酯薄膜支持體是通過將聚酯經(jīng)狹縫模具熔融擠出,然后淬火成無定形態(tài),通過在機加工方向和橫向拉伸以及在尺寸約束下熱定形來制備。該聚酯膠片也可以經(jīng)過一次熱松弛處理以改善尺寸穩(wěn)定性和表面光滑度。該聚酯膠片在其兩側上通常會包含底涂層或底層。用來促進涂料成分與支持體粘接的膠層在本領域是公知的,并且可以采用任意這樣的材料。為了這個目的的一些有用的成分包括偏二氯乙烯的共聚物,例如偏二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸三元聚物或偏二氯乙烯/丙烯腈/丙烯酸三元聚物等。這些和其它合適的成分被披露在例如US2,627,088;2,698,240;2,943,937;3,143,421;3,201,249;3,271,178;3,443,950;3,501,301等。聚合膠層通常外涂有含明膠的第二膠層,一般的是指凝膠膠層?;滓部梢允且环N微孔聚對苯二甲酸乙二醇酯,例如在US4,912,333;4,994,312和5,055,371中所披露的。當采用紙基時,優(yōu)選將微孔復合基片擠出層壓在采用聚烯烴樹脂的基底聚合物上。通過在本發(fā)明的雙軸取向基片和紙基之間施加一種熔融擠出的粘合劑將他們連接在一起,然后將它們壓進例如兩輥之間的一個輥隙內(nèi),來進行擠出層壓。在它們被送進該輥隙之前,該熔融擠出的粘合劑可以施加到雙軸取向基片或紙基聚合物上。在一優(yōu)選的形式中,該粘合劑與雙軸取向基片和紙基同時進入該輥隙。用來粘合雙軸取向基片和聚酯基底的粘合劑可以是不會對照相元件產(chǎn)生不良影響的任何合適的材料。一種優(yōu)選的材料是金屬茂催化的乙烯塑性體,他們被熔融擠出到聚合物和雙軸取向基片之間的輥隙中。優(yōu)選金屬茂催化的乙烯塑性體、是因為他們?nèi)菀妆蝗廴跀D出,并且與本發(fā)明的雙軸取向聚烯烴基片粘接良好,與本發(fā)明的明膠膠層涂敷的聚酯支持體粘接良好。另一種優(yōu)選的熔融粘合劑為乙基甲基丙烯酸酯,或者甚至是一種高熔體指數(shù)的聚烯烴例如聚乙烯。該實施方案優(yōu)選的照相元件的剛性大于325毫牛頓,厚度大于254微米,且在0.30-6.35毫米之間的空間頻率下表面粗糙度小于0.45微米,透射百分比為15%。在剛性小于325毫牛頓的情況下,支持體變得更難以通過光學處理機輸送。厚度優(yōu)選大于254微米,因為該厚度給照相顯示材料增加顯著的質地感。本發(fā)明最優(yōu)選的實施方案的紙基厚度在170-224毫米之間。由于該材料顯示有影像并且經(jīng)常顯示有文本,因此重要的是要有一個曝光范圍在至少125納秒到0.5秒的成像元件。這樣的感光照相乳劑提供很好的數(shù)字兼容性,使得文本和影像都可以曝光和顯影而沒有影像閃爍(imageflare)。獲得非常高的D-max和D-min。另外對于所述照相元件而言具有優(yōu)良的光滑度和不透明性是重要的。該實施方案中的優(yōu)選的照相元件的表面粗糙度在0.30-6.35毫米的空間頻率下小于0.4微米,以使橘皮現(xiàn)象最小化,并且其透射百分比小于15%以確保一個充分的不透明程度來使透視最小化。當在該優(yōu)選的實施方案中采用了紙基時,紙基的定量最好大于200g/m2以確保良好的處理和光學性能。本發(fā)明的照相元件的理想的剛性范圍在325-650毫牛頓之間。低于325毫牛頓的話,它會變得難以輸送,并且當外層壓保護薄膜時該紙基可能容易弄皺。具有500-650毫牛頓的更高剛性的照相元件是合乎要求的,因為它們在懸掛時具有更好的自我支持性,并且在大多數(shù)情況中可以降低非常昂貴的外層壓的厚度,從而顯著地節(jié)約成本。由于顯示的照相元件一般制作在非常厚的著色聚酯基片上,因此照相洗印服務商習慣于高反射的且非常光滑的基底片。當用雙軸取向基片和紙基形成一種低成本的元件時,就可能必須采用非常光滑的紙。在優(yōu)選的實施方案中,該照相元件的上表面粗糙度應該在0.20-0.50微米之間。雖然可以獲得低于0.20的粗糙度,但是關鍵要減少低于0.20平滑度的返工,并且當粗糙度大于0.50時,也有限制用途。粗糙度參數(shù)用能夠有一個二維描圖或表面的針式perthometer進行測量。該針以恒定的速度在表面的法向上來回移動。所確定的結果是如在DIN4762,ISO4287/1和4288中確定的幾個樣品長度的平均值。為了在紙基和雙軸取向基片之間具有足夠的粘附性,采用一層粘接層來將上下雙軸取向基片粘附在紙基上。本發(fā)明的粘接材料可以是可熔融擠出的聚合物,例如聚烯烴、聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯或它們的共聚衍生物,或者是一種室溫粘合劑。特定類型的選擇很大程度上取決于基底和雙軸取向基片。在影像已經(jīng)完全形成并顯影之后,然后通過將具有一層耐劃傷的聚合物基片在影像的頂面外層壓照相元件,從而將本發(fā)明優(yōu)選的照相元件制成極好的反射顯示材料。在一個優(yōu)選的實施方案中,耐劃傷的聚合物片為聚碳酸酯基片。在要求一種優(yōu)良的耐劃傷外層壓聚合物基片時,也可以采用其它外層壓材料例如聚烯烴、聚酯以及聚酰胺,聚碳酸酯是一種選擇。另外,厚的聚碳酸酯基片可以增加產(chǎn)品的剛性和質地感。當選擇一種耐劃傷的聚合物基片的時候,耐劃傷度應該大于0.2微克的力。在一個向所測試的材料表面上施加受控負載的設備中進行該劃痕測試。用針來產(chǎn)生實際的劃痕。材料的類型和針的幾何形狀在比較不同材料的劃痕習性時是重要的。材料成分、物理粗糙度和厚度是要控制的重要因素。另一種增加數(shù)值和改善耐劃傷性的方法是在耐劃傷片上提供一種有紋理的表面??梢园岩环N有紋理的表面壓印到基片中,或在聚合物外層壓應用到照相元件之前或已經(jīng)層壓之后將該有紋理的表面提供到聚合物層壓層的表面上。為了使劃痕、指紋和其它問題最小化,照相元件的上表面的粗糙度優(yōu)選為0.20-0.50微米之間。如果采用共擠出來獲得粗糙的層的話,那么可以通過將兩種或多種聚合物擠出成片或第二層來獲得一種有紋理的表面。在本發(fā)明的另外一個實施方案中,可以在外層壓件上采用一層涂層來獲得所要求的粗糙度。通常采用一種膠乳聚合物作為粘合劑與一種不溶解的有機或無機微粒例如甲基丙烯酸酯珠粒或石英結合使用。所述帶有有紋理表面的耐劃傷聚合物基片的平均粗糙度為50到250Ra。本發(fā)明的另一個實施方案提供一種形成一種具有照相元件和至少一層感光層的反射顯示材料。所述發(fā)明的基底材料包含上下兩層雙軸取向基片和一層基底片,優(yōu)選為紙,它們的總厚度至少為254微米,在任意方向的剛性為325微牛頓,且在0.3-6.35毫米的空間頻率內(nèi)的上表面粗糙度小于0.45微米,而且透射百分比小于15%。所述反射顯示基底材料形成有一個經(jīng)顯影和加工的影像,該影像與耐劃傷聚合物基片接觸。另外,該耐劃傷聚合物基片通過粘合劑粘附在影像的最上層上。所述粘合劑可以預涂敷在耐劃傷聚合物基片上或在層壓的時候涂在聚合物基片或影像的最頂層上。在層壓期間,耐劃傷聚合物基片和經(jīng)顯影和加工的成像基底材料可以在一個輥隙中相互接觸,該輥隙在室溫下或在加熱的狀態(tài)下提供壓力以進一步提高材料之間的粘接力。在這里所用的詞組“照相元件”是一種在影像形成中采用感光鹵化銀的材料。這些照相元件可以是黑色和白色的,單一顏色的元件或多色元件。多色元件包含對光譜的三個主要區(qū)域的每一個區(qū)域均敏感的影像成色單元。每個單元可以包括對光譜的給定區(qū)域敏感的單層乳劑層或多層乳劑層。該元件的這些層,包括影像形成單元的層在內(nèi),可以如本領域所公知的一樣以各種順序排列。在一個可選的方式中,對光譜的三個主要區(qū)域的每一個均敏感的乳劑可以被設置成一個單一的分割層。可用于本發(fā)明的照相乳劑通常是通過用本領域慣用的方法把鹵化銀晶體沉淀在膠體基質中來制備的。該膠體通常是一種親水的成膜劑例如明膠,藻酸或其衍生物。清洗在沉淀步驟中形成的晶體,然后通過加入光譜增感染料和化學增感劑并且通過提供一個加熱步驟,在該加熱步驟期間乳劑溫度通常從40℃被升高70℃,然后保溫一段時間來進行化學增感和光譜增感。在制備本發(fā)明中所采用的乳劑中所采用的沉淀以及光譜增感和化學增感方法可以是那些本領域公知的方法。本發(fā)明涉及一種鹵化銀照相元件,它在以一種電子印像方法或傳統(tǒng)光學印像方法曝光時具有極好的性能。電子印像法包括以逐個像素模式使記錄元件的輻射敏感性鹵化銀乳劑層在至少10-4ergs/cm2的光化輻射下曝光長達100μ秒,其中鹵化銀乳劑層包括上述的鹵化銀顆粒。傳統(tǒng)光學印像法包括以成像方式使記錄元件的輻射敏感性鹵化銀乳劑層在至少10-4ergs/cm2的光化輻射下曝光10-3-300秒,其中鹵化銀乳劑層包括上述的鹵化銀顆粒。在優(yōu)選實施方案中,本發(fā)明采用了輻射敏感性乳劑,所含鹵化銀顆粒特征是;(a)以銀含量計含有大于50摩爾%的氯化銀,(b)有大于50%的由{100}晶面提供的表面,(c)占總銀量95-99%的中心部分,并且包含兩種摻雜劑,分別從滿足下述要求的摻雜劑中挑選(ⅰ)符合以下結構式的六配位金屬絡合物(Ⅰ)[ML6]n其中n是0,-1,-2,-3或-4;M是除銥以外的前沿軌道填滿的多價金屬離子;且L6代表可獨立選擇的橋鍵配位體,只要至少有四個配位體是陰離子配位體,并且至少一個配位體是氰基配位體或比氰基配位體電負性更高的配位體;和(ⅱ)包含噻唑或取代噻唑配位體的銥配位絡合物。本發(fā)明涉及包括支持體和至少一層含有上述鹵化銀顆粒的感光鹵化銀乳劑層的照相記錄元件。出人意料地發(fā)現(xiàn),與單獨使用其中的任何一種摻雜劑相比,摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的組合大大降低了互易律失效。此外,出乎意料的是,摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的組合對互易律失效的降低超過單獨采用任一種摻雜劑時的簡單加和。在本發(fā)明之前對與摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的組合大大降低互易律失效,尤其是對于高強度和短時間曝光方面未有報道或提示。摻雜劑(ⅰ)和(ⅱ)的組合進一步出乎意外地用含量相對低的銥實現(xiàn)高強度的互易性,并且即便采用傳統(tǒng)的溶膠劑(例如,除低蛋氨酸溶膠劑以外的其它溶膠劑)也能實現(xiàn)高強度和低強度的互易性改進。另外出乎意料的是,當本發(fā)明的感光乳劑被涂敷到一層基底材料,該基底材料具有上下兩層雙軸取向基片,上取向基片在至少一層中包含孔隙并且在至少一層中含有白色顏料,并且包含白色顏料的層還包含光和熱穩(wěn)定劑,這樣就形成一種使用期長的優(yōu)質成像材料,并且具有優(yōu)良的清晰度和與數(shù)字曝光設備的兼容性。在一優(yōu)選的實際應用中,當以來自圖象處理器的數(shù)字資料同步地對各像素按順序曝光時,本發(fā)明的優(yōu)點可轉化為大大提高無贗影彩色數(shù)字印像之產(chǎn)量。在一實施方案中,本發(fā)明代表在電子印像方法上的改進。具體地說,實施例中的本發(fā)明涉及一種電子印像方法,其包括以逐個像素模式使記錄元件的輻射敏感性鹵化銀乳劑層在至少10-4ergs/cm2的光化輻射下曝光長達100μ秒。本發(fā)明通過選擇該輻射敏感性鹵化銀乳劑層,實現(xiàn)了互易律失效中的改善。雖然本發(fā)明某些實施方案具體涉及電子印像,但本發(fā)明乳劑和元件的使用不受這樣的具體實施例的限制,并且可以明確預料到本發(fā)明的乳劑和元件也非常適于傳統(tǒng)的光學印像。出乎意料地發(fā)現(xiàn)對于鹵化銀顆粒,通過聯(lián)合使用(ⅰ)類六配位絡合物摻雜劑和包含噻唑或取代噻唑配位體的銥配位絡合物摻雜劑,可使鹵化銀顆粒獲得顯著改進的互易性能,該鹵化銀顆粒(a)包含以銀含量計大于50摩爾%的氯化銀,(b)大于50%的由{100}晶面提供的表面。對于鹵化銀顆粒,采用傳統(tǒng)的溶膠劑可獲得互易性改進,不同于在US5,783,373和5,783,378中提出的需要采用這里討論的低蛋氨酸溶膠劑、并申明優(yōu)選將每克含30微摩爾以上蛋氨酸溶膠劑濃度限制到所采用的整個溶膠劑重量的1%以下,進行摻雜劑組合才能帶來反差改進。因此,在本發(fā)明的具體實施方案中,可以明確預料到采用傳統(tǒng)明膠(例如每克明膠蛋氨酸至少30微摩爾)的有效含量(即多于整個溶膠劑重量的1%)作為本發(fā)明乳劑鹵化銀顆粒的溶膠劑。在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,采用包括至少50%重量的每克含有至少30微摩爾蛋氨酸的明膠的溶膠劑,因為由于價格和一定性能的原因,常常希望限制氧化低蛋氨酸明膠的含量。在本發(fā)明的一個具體優(yōu)選形式中,考慮采用滿足下述結構式的(ⅰ)類六配位絡合物摻雜劑(Ⅰ)[ML6]n其中n是0,-1,-2,-3或-4;M是除銥以外的前沿軌道填滿的多價金屬離子,優(yōu)選Fe+2,Ru+2,Os+2,Co+3,Rh+3,Pd+4或Pt+4,更優(yōu)選鐵離子、釕離子或鋨離子,并且最優(yōu)選釕離子;L6代表六個可獨立選擇的橋鍵配位體,只要至少有四個配位體是陰離子配位體,并且至少有一個(優(yōu)選至少3個,最佳為至少4個)配位體是氰基配位體或比氰基配位體電負性更高的配位體。任何其余的配位體可從其它不同的橋鍵配位體中選取,包括水合配位體,鹵化物配位體(具體為氟化物、氯化物、溴化物和碘化物),氰酸根配位體,硫氰酸根配位體,硒基氰酸根配位體,碲基氰酸根配位體和疊氮化物配位體。包括六個氰基配位體的(ⅰ)類六配位過渡金屬絡合物是特別優(yōu)選的。具體設想的包含在高氯化物顆粒中的(ⅰ)類六配位絡合物由Olm等人在US5,503,970中,Daubendiek等人在US5,494,789和5,503,971中,Keevert等人在US4,945,035中,以及Murakami等人在日本專利申請平-2-249588和第36736期“研究發(fā)現(xiàn)”(Researchdisclosure)中作了說明。用于(ⅱ)類摻雜劑六配位絡合物的有用的中性和陰離子有機配位體由Olm等人在US5,360,712中和Kuromoto等人在US5,462,849中作了披露。在至少50%(最優(yōu)選75%,最佳80%)的銀已沉淀之后,但在顆粒的中心部分完成沉淀之前,優(yōu)選將(ⅰ)類摻雜劑引入該高氯化物顆粒中。優(yōu)選在98%(最優(yōu)選95%,且最佳為90%)的銀已沉淀之前引進(ⅰ)類摻雜劑。就完全沉淀的顆粒結構而言,(ⅰ)類摻雜劑優(yōu)選存在于一個內(nèi)殼區(qū)域,該區(qū)域包圍至少50%(最優(yōu)選為75%,且最佳為80%)的銀,隨著更多的銀向中心定位而占整個中心部分(99%的銀),中心位置的銀占形成高氯化物顆粒的鹵化銀的最優(yōu)選量為95%,且最佳為90%。(ⅰ)類摻雜劑可分布于整個上述界定的內(nèi)殼區(qū)域或者可作為一個或多個添加劑帶加到該內(nèi)殼區(qū)域中。(ⅰ)類摻雜劑可以以任何傳統(tǒng)常規(guī)濃度使用。一個優(yōu)選的濃度范圍是每摩爾銀10-8-10-3摩爾,最優(yōu)選為每摩爾銀10-6-5×10-4摩爾。下面是對(ⅰ)類摻雜劑的具體舉例(ⅰ-1)[Fe(CN)6]-4(ⅰ-2)[Ru(CN)6]-4(ⅰ-3)[Os(CN)6]-4(ⅰ-4)[Rh(CN)6]-3(ⅰ-5)[Co(CN)6]-3(ⅰ-6)[Fe(吡嗪)(CN)5]-4(ⅰ-7)[RuCl(CN)5]-4(ⅰ-8)[OsBr(CN)5]-4(ⅰ-9)[RhF(CN)5]-3(ⅰ-10)[In(NCS)6]-3(ⅰ-11)[FeCO(CN)5]-3(ⅰ-12)[RuF2(CN)4]-4(ⅰ-13)[OsCl2(CN)4]-4(ⅰ-14)[RhI2(CN)4]-3(ⅰ-15)[Ga(NCS)6]-3(ⅰ-16)[Ru(CN)5(OCN)]-4(ⅰ-17)[Ru(CN)5(N3)]-4(ⅰ-18)[Os(CN)5(SCN)]-4(ⅰ-19)[Rh(CN)5(SeCN)]-3(ⅰ-20)[Os(CN)Cl5]-4(ⅰ-21)[Fe(CN)3Cl3]-3(ⅰ-22)[Ru(CO)2(CN)4]-1當(ⅰ)類摻雜劑帶有凈負電時,便可以認為當沉淀過程中將其加入到反應容器中時,它們會與平衡離子相結合。何種平衡離子并不重要,因為其與溶液中的摻雜劑處于離子游離狀態(tài),并且不摻入該顆粒中。已知與氯化銀沉淀完全相容的常用平衡離子,例如銨和堿金屬離子,都在考慮之列。應該注意到同樣的內(nèi)容適用于(ⅱ)類摻雜劑,除非以下另有說明。(ⅱ)類摻雜劑是包含至少一種噻唑或取代噻唑的配位體的銥配位絡合物。仔細的科學研究已揭示Ⅷ族六鹵配位絡合物能產(chǎn)生深電子陷阱,如R.S.Eachus,R.E.Graves和M.T.Olm在“物理化學雜志”(J.Chem.Phys.)(1978)第69卷4580-7頁中和在“固態(tài)物理學”(PhysicaStatusSolidiA)(1980)第57卷429-37頁中,以及R.S.Eachus和M.T.Olm在“化學進展年度報告,C部物理化學”(Annu.Rep.Prog.Chem.Sect.C.Phys.Chem.)(1986)第83,3卷3-48頁中所作的說明??烧J為用在本發(fā)明實踐中的(ⅱ)類摻雜劑能產(chǎn)生這樣的深電子陷阱。該噻唑配位體可用任何照相上可接受的、不防礙摻雜劑加入該鹵化銀顆粒的取代基取代。示范性取代物包括低級烷基(例如含有1-4個碳原子的烷基),尤其是甲基。可用在本發(fā)明中的取代噻唑配位體的一個具體的實例是5-甲基噻唑。(ⅱ)類摻雜劑優(yōu)選為一種銥配位絡合物,所具有的每一個配位體都比氰基配位體電正性更高。在一具體優(yōu)選形式中,形成(ⅱ)類摻雜劑的配位絡合物其余的非噻唑或非取代噻唑配位體是鹵化物配位體。具體考慮從從Olm等人在US5,360,712和5,457,021中,以及Kuromoto等人在US5,462,849中披露的包含有機配位體的配位絡合物中選擇(ⅱ)類摻雜劑。在一優(yōu)選的形式中,可考慮采用滿足以下結構式的六配位絡合物作為(ⅱ)類摻雜劑(Ⅱ)[IrL16]n’其中n’是0,-1,-2,-3或-4;和L16代表六個可獨立選擇的橋鍵配位體,只要至少有四個配位體是陰離子配位體,每一個配位體比氰基配位體電正性更高,并且至少有一個配位體包括噻唑或取代噻唑配位體。在一具體優(yōu)選形式中,至少四個配位體是鹵化物配位體,例如氯化物或溴化物配位體。在至少50%(最優(yōu)選85%,且最佳為90%)的銀已沉淀之后,但在顆粒的中心部分完成沉淀之前,優(yōu)選將(ⅱ)類摻雜劑引入該高氯化物顆粒。優(yōu)選在99%(最優(yōu)選97%,且最佳為95%)的銀已沉淀之前引進(ⅱ)類摻雜劑。從完全沉淀的顆粒結構來看,(ⅱ)類摻雜劑優(yōu)選存在于內(nèi)殼區(qū)域,該區(qū)域包圍至少50%(最優(yōu)選為85%,且最佳為90%)的銀,隨著更多的銀向中心定位而占整個中心部分(99%的銀),中心位置的銀占形成高氯化物顆粒的鹵化銀最優(yōu)選為97%,且最佳為95%。(ⅱ)類摻雜劑可分布于整個上述界定的內(nèi)殼區(qū)域或者可作為一個或多個添加劑帶加該內(nèi)殼區(qū)域中。(ⅱ)類摻雜劑可以以任何常規(guī)用濃度使用。優(yōu)選的濃度范圍是每摩爾銀10-9-10-4摩爾,銥最優(yōu)選濃度范圍為每摩爾銀10-8-10-5摩爾。下面是對(ⅱ)類摻雜劑的具體舉例(ⅱ-1)[IrCl5(噻唑)]-2(ⅱ-2)[IrCl4(噻唑)2]-1(ⅱ-3)[IrBr5(噻唑)]-2(ⅱ-4)[IrBr4(噻唑)2]-1(ⅱ-5)[IrCl5(5-甲基噻唑)]-2(ⅱ-6)[IrCl4(5-甲基噻唑)2]-1(ⅱ-7)[IrBr5(5-甲基噻唑)]-2(ⅱ-8)[IrBr4(5-甲基噻唑)2]-1在本發(fā)明的一個優(yōu)選方面,在采用品紅成色劑的層中,發(fā)現(xiàn)將(ⅱ)類摻雜劑與OsCl5(NO)摻雜劑一起使用可產(chǎn)生更好的結果。顯示本發(fā)明優(yōu)點的乳劑可通過改進傳統(tǒng)高氯化物鹵化銀顆粒的沉淀來實現(xiàn),該高氯化物鹵化銀顆粒通過采用上述(ⅰ)類摻雜劑和(ⅱ)類摻雜劑的組合而具有占優(yōu)勢的(>50%){100}晶面。沉淀的鹵化銀顆粒以銀的含量計包含大于50摩爾%的氯化銀。優(yōu)選的該顆粒以銀的含量計包含至少70摩爾%的氯化銀,最佳為至少90摩爾%的氯化銀。碘化銀可存在于該顆粒中的量一直到其溶解度極限,處于碘氯化銀顆粒中,典型的沉淀狀態(tài)下,以銀的含量計大約為11摩爾%。對于大多數(shù)照相應用來說,以銀的含量計,優(yōu)選將碘化銀限制到低于5摩爾%,最優(yōu)選低于2摩爾%。溴化銀和氯化銀可以任意比例混合。因此,不計入氯化物和碘化物的鹵化物總量的高達50摩爾%的任何分額,可以是溴化物。對于彩色反射印品(即彩色相紙)的應用,一般將溴化物限制到以銀含量計的10摩爾%以下,并且將碘化物限制到以銀含量計的1摩爾%以下。在一廣泛采用的形式中,沉淀高氯化物顆粒以形成立方顆粒,也就是,具有{100}主面和相等長度邊緣的顆粒。實際上,成熟效應通常在一定程度上將顆粒的邊緣和拐角變圓。然而,除了在極端的成熟狀態(tài)下,實際上超過整個顆粒表面積的50%是{100}晶面。高氯化物十四面體顆粒是立方顆粒的常用變形。這些顆粒包含6個{100}晶體面和8個{111}晶體面。該十四面體顆粒在本發(fā)明中設想整個表面積的50%以上是{100}晶面。盡管按常規(guī),要避免將碘化銀加入到用于彩色相紙的高氯化物顆?;蚴怪疁p至最小,但最近已觀察到具有{100}晶面,并且在一些情況下有一個或多個{111}面的碘氯化銀顆粒提供了額外的照相速度。在這些乳劑中,以銀含量計,所加入的碘化物為總濃度的0.05-3.0摩爾%,此時大于50埃外殼的顆粒基本上沒有碘化物,具有最大碘化銀濃度的內(nèi)殼包圍占銀總量至少50%的芯。這樣的顆粒結構由Chen等人在EPO0718679中作了說明。在另一改進形式中,高氯化物顆??刹扇【哂衶100}主晶面的片狀顆粒形式。優(yōu)選的高氯化物{100}片狀顆粒乳劑其片狀顆粒占總顆粒投影面積的至少70%(最優(yōu)選至少90%)。優(yōu)選的高氯化物{100}片狀顆粒乳劑具有至少為5(最優(yōu)選為至少>8)的平均縱橫比。片狀顆粒一般具有小于0.3μm的厚度,優(yōu)選小于0.2μm,并且最佳為小于0.07μm。高氯化物{100}片狀顆粒乳劑和它們的制備由Maskasky在US5,264,337和5,292,632中;House等人在US5,320,938中;Brust等人在US5,314,798中;以及Chang等人在US5,413,904中披露過。一旦具有占優(yōu)勢的{100}晶面的高氯化物顆粒和上述的(ⅰ)類和(ⅱ)類摻雜劑的組合物沉淀出來,那么化學和光譜增感作用,隨后添加常規(guī)附加物以使乳劑適應選擇的成像應用等都可采取任何方便的常規(guī)形式。這些傳統(tǒng)的特征在上面引用的第38957期“研究發(fā)現(xiàn)”(Researchdisclosure)中作了說明,具體章節(jié)如下Ⅲ.乳劑的清洗Ⅳ.化學增感作用Ⅴ.光譜增感作用和減感作用Ⅶ.防灰霧劑和穩(wěn)定劑Ⅷ.吸收和散射材料Ⅸ.涂層和物理性質改性附加物Ⅹ.染料影像形成物(formers)和改良劑可加入以銀總含量計一般小于1%的附加氯化銀,以促進化學增感作用。也意識到鹵化銀可外延沉積在晶核顆粒的選定位置上以提高其感光度。例如,具有拐角外延生長的高氯化物{100}片狀顆粒由Maskasky在US5,275,930中作了說明。為提供一個清晰的界線,在此采用的“鹵化銀顆粒”包括顆粒生長到其最終{100}晶面形成之點所必需的銀量。隨后沉積的鹵化銀顆粒不計算在形成鹵化銀顆粒的總銀量內(nèi),其并不覆蓋前面形成的占顆粒表面積至少50%的{100}晶體面。因而,所選位置外延沉淀的銀不屬鹵化銀顆粒的一部分,而沉積并提供顆粒最終{100}晶體面的鹵化銀包括在形成顆粒的銀總含量內(nèi),即便它在組成上與以前沉淀的鹵化銀有明顯的不同。這些乳劑可以用對于照相技術來說是公知的任何染料來光譜增感,例如聚甲川染料,這些染料包括花青、部花青、復合花青和部花青,oxonols,hemioxonols,苯乙烯,部苯乙烯(merostyryls)以及鏈花青(streptocyanine)。特別是,最好從在US5,292,634;5,316,904;5,418,126和5,492,802中所披露的低著色感光染料中選擇。尤其考慮在很少或沒有光學增白劑(例如1,2二苯乙烯化合物例如BlankophorREUTM)的顯影劑溶液中加工照相元件中使用低著色感光染料。另外,這些低著色染料可以和本領域公知的其它染料結合使用(“研究發(fā)現(xiàn)”(ResearchDisclosure),1996.9,第38957期,V部)??捎玫母泄馊玖习?但不局限于)以下染料乳劑可以用兩種或多種染料的混合物來光譜增感,這些染料在乳劑顆粒的表面上形成混合染料聚結。采用混合染料聚結使得能夠將乳劑的光譜感光性調(diào)節(jié)成在兩種或多種染料的最高感光度的波長極值(λ-max)之間的任意波長。如果兩種或多種增感染料在光譜的類似部分吸收(例如,藍色,或綠色或紅色和非綠色加紅色或藍色加紅色或綠色加藍色),這一點就尤其有價值。由于光譜增感染料的功能在于調(diào)節(jié)記錄在負片中的信息,該信息被記錄成一種成像染料,將最高光譜感光度定在彩色底片中成像染料的λ-max處或附近,可產(chǎn)生出最佳的優(yōu)選響應。另外,類似光譜增感的乳劑的組合物可以在一層或多層中。復制膠片體系的一個重要品質特性在于彩色復制,這代表原始景象的色調(diào)復制的精確程度。許多現(xiàn)有的彩色相紙使用一種藍色增感染料,該染料給出一個在約480nm的最大感光度。采用一種提供更接近膠片中黃色成像染料的最大感光度的增感染料,例如具有大約450-470nm的感光度最大值,可以使彩色相紙具有改善的彩色復制。在一個最簡單的設想形式中,設想用在本發(fā)明實施方案的電子印像方法中的記錄元件可由單一的乳劑層構成,乳劑符合上面對乳劑所作的描述,涂布在常規(guī)傳統(tǒng)照相支持體上,例如在上面引用的第38957期“研究發(fā)現(xiàn)”(Researchdisclosure)中ⅩⅥ項“支持體”所作的描述。在一優(yōu)選的形式中,該支持體為一種白色反射支持體,例如包含或承載反射顏料涂層的照相紙支持體或薄膜支持體。為了允許采用設在支持體后的光源來觀看印像影像,優(yōu)選采用一種白色半透明的支持體,例如一種DuratransTM或DuraclearTM支持體。可包括在元件內(nèi)的形成影像染料的成色劑,例如與氧化后的彩色顯影劑反應形成青色染料的成色劑,在以下有代表性的專利和出版物中作了描述US2,367,531;2,423,730;2,474,293;2,772,162;2,895,826;3,002,836;3,034,892;3,041,236;4,883,746和發(fā)表在AgfaMitteilungen(1961),BandⅢ,156-175頁中的“成色劑文獻綜述”(Farbkuppler-EineLiteratureUbersicht)。優(yōu)選的成色劑為與氧化后的彩色顯影劑反應形成青色染料的苯酚和萘酚。同樣優(yōu)選的是例如描述在歐洲專利申請491,197;544,322;556,700;556,777;565,096;570,006和574,948中的青成色劑。典型的青成色劑以如下通式表示其中R1,R5和R8各自代表氫或取代基;R2代表取代基;R3、R4和R7各自代表Hammett’s取代基常數(shù)σpara為0.2或更大的吸電子基團,并且R3和R4的σpara值的和為0.65或更大;R6代表Hammett’s取代基常數(shù)σpara為0.35或更大的吸電子基團;X代表氫或偶合離去基團;Z1代表形成具有至少一個離散基團的含氮六員雜環(huán)所必需的非金屬原子;Z2代表-C(R7)=和-N=;Z3和Z4分別代表-C(R8)=和-N=。為實現(xiàn)本發(fā)明的目的,“NB成色劑”是形成染料的成色劑,它能與顯影劑4-氨基-3-甲基-N-乙基-N-(2-甲烷亞磺酰氨基乙基)苯胺倍半硫酸鹽水合物偶合形成染料,通過“旋涂”該染料的癸二酸二-正丁基酯的3%w/v溶液,其吸收光譜的左帶寬(LBW)是比同樣染料在乙腈中的3%w/v溶液的LBW低至少5nm。染料的光譜曲線的LBW是該光譜曲線左側與最大密度的一半的處所測得的最大吸收波長之間的距離。制備“旋涂”試樣首先要制備該染料的癸二酸二-正丁基酯溶液(3%w/v)。如果染料不溶,加入一些二氯甲烷可以溶解。將溶液過濾,將0.1-0.2ml涂布到透明的聚對苯二甲酸乙二醇酯支持體上(大約4cm×4cm),并用從HeadwayResearchInc.,GarlandTX購買的ModelNo.EC101旋涂設備以4,000RPM進行旋涂。然后記錄由此得到的染料試樣的透射光譜。優(yōu)選的“NB成色劑”形成的染料在癸二酸正丁基酯中,通過旋涂其吸收光譜的LBW比同樣染料在乙腈中的3%(w/v)溶液的LBW低至少15nm,優(yōu)選為至少25nm。在優(yōu)選的實施方案中,用于本發(fā)明的形成青染料的“NB成色劑”具有的結構式為(ⅠA)其中,R’和R”是所選擇的能使該成色劑成為此處定義的“NB成色劑”的取代基;Z是氫原子或是通過該成色劑與氧化后的彩色顯影劑反應能夠脫落掉的基團。結構式(ⅠA)的成色劑是2,5-二酰胺基苯酚青成色劑,其中R’和R”優(yōu)選各自選自未取代或取代的烷基,芳基,氨基,烷氧基和雜環(huán)基團。在一個更優(yōu)選的實施例中,該“NB成色劑”的結構式為(Ⅰ)其中R”和R_各自選自未取代或取代的烷基、芳基、氨基、烷氧基和雜環(huán)基團,Z如上述定義;R1和R2各自是氫或者未取代或取代的烷基;一般,R”為烷基、氨基或芳基基團,以苯基為宜。R_希望為烷基或芳基或含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子的5-10元雜環(huán)基,該環(huán)基可以取代或未取代。在優(yōu)選實施方案中,結構式(Ⅰ)的成色劑為2,5-二酰胺基苯酚,其中5-酰胺基部分是在α位被砜基(-SO2-)取代的羧酸的酰胺,例如在美國專利5,686,235中所描述的。該砜基是取代或未取代的烷基砜或雜環(huán)砜或者是芳基砜,該芳基砜優(yōu)選是取代的,特別是在間位和/或對位取代的。具有結構式(Ⅰ)或(ⅠA)的成色劑包括形成青染料的“NB成色劑”,它所形成的影像染料在最大吸收(λmax)藍移、并一般處于620-645nm范圍內(nèi)的吸收曲線的短波處形成明顯銳截(sharp-cutting)染料色調(diào),它很理想地適宜于在彩色相紙中產(chǎn)生極好的色彩復制和高色彩飽和度。根據(jù)結構式(Ⅰ),R1和R2各自獨立地是氫或者未取代或取代的烷基,優(yōu)選有1-24個碳原子,特別是有1-10個碳原子,以甲基、乙基、正丙基、異丙基、丁基或癸基為宜,或者是一個或多個氟、氯或溴原子取代的烷基,例如三氟甲基。適宜地,R1和R2中至少一個是氫原子,并且如果R1和R2中只有一個是氫原子,那么另一個優(yōu)選是有1-4個碳原子的烷基,更優(yōu)選的是有1-3個碳原子,理想的是有2個碳原子。除非另有說明,此處和整個說明書中使用的“烷基”一詞指不飽和或飽和的直鏈或支鏈的烷基,包括鏈烯基,并包括芳烷基、環(huán)烷基,包括有3-8個碳原子的環(huán)烯基,而“芳基”一詞具體包括稠合芳基。在結構式(Ⅰ)中,R”適宜為取代或不取代的氨基、烷基或芳基,或含有一個或多個選自氮、氧和硫的雜原子的5-10元雜環(huán)基,該環(huán)基可以取代或未取代,更適宜為取代或未取代的苯基。這種芳基或雜環(huán)的適宜的取代基的例子包括氰基、氯、氟、溴、碘、烷基-或芳基-羰基、烷基-或芳基-氧羰基、碳酰胺基(carbonamido)、烷基-或芳基-碳酰胺基、烷基-或芳基-磺?;?、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基-或芳基-氧磺?;?、烷基-或芳基-亞砜基、烷基-或芳基-氨磺酰基、烷基-或芳基-亞磺酰氨基、芳基、烷基、烷氧基、芳氧基、硝基、烷基-或芳基-脲基、烷基-或芳基-氨基甲?;?,其中的任何一個都可以被進一步取代。優(yōu)選的基團是鹵素、氰基、烷氧基羰基、烷基氨磺?;?、烷基亞磺酰氨基、烷基磺?;?、氨基甲酰基、烷基氨基甲酰基,烷基碳酰胺基。R”為4-氯苯基,3,4-二氯苯基,3,4-二氟苯基,4-氰基苯基,3-氯-4-氰基苯基,五氟苯基,或者3-或4-亞磺酰氨基苯基均宜。在結構式(Ⅰ)中,當R_是烷基時,它可以不被取代或者被例如鹵素或烷氧基的取代基所取代。當R_是芳基或雜環(huán)時,它可以被取代,但希望α位不被磺?;〈?。結構式(Ⅰ)中,當R_是芳基時,可以在間位和/或對位被1-3個分別選自以下基團的取代基所取代,包括鹵素、取代或不取代的烷基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰胺基、烷基-或芳基-磺酰氧基、烷基或芳基氨磺?;?、烷基-或芳基-氨磺酰胺基、烷基-或芳基-亞磺酰胺基、烷基-或芳基-脲基、烷基-或芳基-氧羰基、烷基-或芳基-羰氨基和烷基-或芳基-氨基甲?;?。特別是每一個取代基可以是烷基,例如甲基、叔丁基、庚基、十二烷基、十五烷基、十八烷基或1,1,2,2-四甲基丙基;可以是烷氧基,例如甲氧基、叔丁氧基、辛氧基、十二烷氧基、十四烷氧基、十六烷氧基、十八烷氧基;可以是芳氧基,例如苯氧基、4-叔丁基苯氧基、或4-十二烷基苯氧基;可以是烷基-或芳基-酰氧基,例如乙酰氧基或十二烷酰氧基;可以是烷基-或芳基-酰胺基例如乙酰氨基、十六烷酰胺基或苯甲酰胺基;可以是烷基-或芳基-磺酰氧基,例如甲基-磺酰氧基、十二烷基-磺酰氧基或4-甲基苯基-磺酰氧基;可以是烷基-或芳基-氨磺?;?,例如N-丁基-氨磺?;騈-4-叔丁基苯基-氨磺?;豢梢允峭榛?或芳基-氨磺酰胺基,例如N-丁基-氨磺酰胺基或N-4-叔丁基苯基-氨磺酰胺基;可以是烷基-或芳基-亞磺酰氨基,例如甲烷亞磺酰氨基、十六烷基亞磺酰氨基或4-氯苯基-亞磺酰氨基;可以是烷基-或芳基-脲基,例如甲基脲基或苯基脲基;可以是烷氧基-或芳氧基-羰基,例如甲氧基羰基或苯氧基羰基;可以是烷氧基-或芳氧基-羰基氨基,例如甲氧基羰基氨基或苯氧基羰基氨基;可以是烷基-或芳基-氨基甲?;鏝-丁基-氨基甲酰基或N-甲基-N十二烷基-氨基甲?;?;或是全氟烷基,例如三氟甲基或六氟丙基。上述的取代基宜含有1-30個碳原子,更優(yōu)選有8-20個脂肪族碳原子。一個合乎需要的取代基是有12-18個脂肪族碳原子的烷基,例如十二烷基,十五烷基或十八烷基,或者有8-18個脂肪族碳原子的烷氧基,例如十二烷氧基和十六烷氧基,或者是鹵素,例如間位或對位的氯基團,羧基或亞磺酰氨基。任何這些基團可以含有插入的雜原子例如氧,以形成聚環(huán)氧烷烴等。在結構式(Ⅰ)或(ⅠA)中,Z是氫原子,或者是通過成色劑與氧化的彩色顯影劑反應而裂解的基團,該基團在照相領域稱之為“偶合離去基團”,可優(yōu)選為氫、氯、氟、取代的芳氧基或巰基四唑,更優(yōu)選為氫或氯。這些基團的存在或不存在決定了該成色劑的化學當量,即它是2價還是4價成色劑,并且其特定的個性能夠改善該成色劑的反應性。這些基團在與該成色劑脫離后,通過完成下述功能,例如形成染料、染料色度調(diào)整、加速或抑制顯影、加速或抑制漂白、促進電子轉移、顏色矯正等,從而能夠有利的影響涂布有該成色劑的層,或照相記錄材料中的其它層。這些偶合離去基團的代表包括,例如鹵素、烷氧基、芳氧基、雜環(huán)氧基、磺酰氧基、酰氧基、?;?、雜環(huán)亞磺酰氨基、雜環(huán)硫基、苯并噻唑基、磷酰氧基、烷硫基、芳硫基和芳基偶氮。這些偶合離去基團在現(xiàn)有技術中已有描述,例如美國專利2,455,169;3,227,551;3,432,521;3,467,563;3,617,291;3,880,661;4,052,212和4,134,766;以及英國專利號和公開申請1,466,728;1,531,927;1,533,039;2,066,755A和2,017,704A。鹵素、烷氧基和芳氧基是最合適的。特定的偶合離去基團的實例是-Cl,-F,-Br,-SCN,OCH3,-OC6H5,-OCH2C(=O)NHCH2CH2OH,-OCH2C(O)NHCH2CH2OCH3,-OCH2C(O)NHCH2CH2OC(=O)OCH3,-P(=O)(OC2H5)2,-SCH2CH2COOH,一般來說,偶合離去基團是氯原子、氫原子或對-甲氧基苯氧基基團。選擇取代基團使之可以充分固定成色劑以及由此而產(chǎn)生的分散有該成色劑的有機溶劑中的染料。通過在一個或多個該取代基中提供疏水取代基而實現(xiàn)該固定作用。通常固定基團是有機基團,其尺寸和結構要使該成色劑具有足夠的體積和水不溶性,使得該成色劑基本不從其在照相元件中涂布的層中擴散。因此要適當?shù)剡x擇該取代基以滿足這些標準。為了更加有效,該固定基一般含有至少8個碳原子,典型的含有10-30個碳原子。通過提供滿足這些標準的多個基團的組合可以實現(xiàn)適當?shù)墓潭āT诒景l(fā)明的優(yōu)選實施方案中,結構式(Ⅰ)中的R1是小烷基或氫。因此,在這些實施方案中,所述固定基團將主要位于其它基團部分。另外,即使該偶合離去基團Z含有固定部分,經(jīng)常也還需要其它固定用取代基,因為Z在偶合后從該分子上消除;因此,該固定部分最好不是Z基團的一部分。以下實例進一步列舉出本發(fā)明優(yōu)選的成色劑。但并不視為將本發(fā)明限制在這些實例中。因為其合適的窄左帶寬而優(yōu)選IC-3、IC-7、IC-35和IC-36的成色劑。通過與氧化的彩色顯影劑反應而形成品紅色染料的成色劑,已經(jīng)在如下代表性的專利和出版物中披露美國專利2,311,082;2,343,703;2,369,489;2,600,788;2,908,573;3,062,653;3,152,896;3,519,429;3,758,309;和在Agfa報告Ⅲ卷,pp126-156(1961)中公布的“成色劑文獻綜述”(Farbkuppler-eineLiteratureUbersicht)。優(yōu)選的這些成色劑是通過與氧化的彩色顯影劑反應能夠形成品色染料的吡唑啉酮類、吡唑并三唑類、吡唑并苯并咪唑類。特別優(yōu)選的成色劑是1H-吡唑啉酮[5,1-c]-1,2,4-三唑和1H-吡唑啉酮[1,5-b]-1,2,4-三唑。1H-吡唑啉酮[5,1-c]-1,2,4-三唑成色劑的實例已經(jīng)在英國專利1,247,493;1,252,418;1,398,979;美國專利4,443,536;4,514,490;4,540,654;4,590,153;4,665,015;4,822,730;4,945,034;5,017,465和5,023,170中披露。1H-吡唑啉酮[1,5-b]-1,2,4-三唑的實例已經(jīng)在歐洲專利申請176,804;177,765;美國專利4,659,652;5,066,575和5,250,400中披露。典型的吡唑并吡咯(pyrazoloazole)和吡唑啉酮成色劑可以由以下結構式表示其中Ra和Rb分別代表H或取代基;Rc是取代基(優(yōu)選芳基);Rd是取代基(優(yōu)選是苯胺基、碳酰胺基、脲基、氨基甲酰基、烷氧基、芳氧基羰基、烷氧基羰基或N-雜環(huán)基團);X是氫或偶合離去基團;Za、Zb和Zc獨立的是次甲基,=N-,=C-,或-NH-,條件是Za-Zb鍵或Zb-Zc鍵之中的一個是雙鍵,而另一個是單鍵,當Zb-Zc鍵是碳碳雙鍵時,它可以形成芳環(huán)的一部分,并且Za、Zb和Zc之中的至少一個是與Rb相連的次甲基。這種成色劑的特定的例子是通過與氧化后的彩色顯影劑反應而形成黃色染料的成色劑已經(jīng)在如下代表性的專利和出版物中披露美國專利2,298,443;2,407,210;2,875,057;3,048,194;3,265,506;3,447,928;3,960,570;4,022,620;4,443,536;4,910,126和5,340,703;和在Agfa報告Ⅲ卷,pp126-156(1961)中公布的“成色劑文獻綜述”(Farbkuppler-eineLiteratureUbersicht)。這些成色劑一般是開鏈酮亞甲基(ketomethylene)化合物。黃色成色劑也優(yōu)選已經(jīng)在歐洲專利申請482,552;510,535;524,540;543,367和美國專利5,238,803等中披露的。為了改善色彩復制,特別優(yōu)選能夠提供在長波段銳截的黃色染料的成色劑(例如美國專利5,360,713)。典型的優(yōu)選黃色成色劑可以用如下結構式表示其中,R1、R2、Q1和Q2各自代表一個取代基;X是氫或偶合離去基團;Y代表芳基或雜環(huán)基團;Q3代表與>N-一起形成含氮雜環(huán)基團所需的有機殘基;Q4代表形成3-5元烴環(huán),或形成其環(huán)中含有至少一個選自N、O、S和P中的雜原子的3-5元雜環(huán)所需的非金屬原子。當Q1和Q2各自代表烷基、芳基或雜環(huán)基團,而R2代表芳基或叔烷基時是特別優(yōu)選的。優(yōu)選的黃色成色劑的通式如下除非特別說明,此處可以在分子上取代的取代基包括任何不會破壞照相應用所需性質的基團,不管它們本身被再取代與否。當“基團”一詞用來表示其中還含有可取代氫的取代基時,它意味著不僅包括該取代基的未取代的形式,也包括被此處所提到的任何一個或多個基團進一步取代的形式。該基團可以是鹵素或通過碳、硅、氧、氮、磷或硫中的一個原子鍵聯(lián)于分子的其余部分上。取代基可以是氯、溴或氟之類的鹵素;硝基;羥基;氰基;羰基;或可以是進一步取代的基團,例如烷基,包括直鏈或支鏈烷基,如甲基,三氟甲基、乙基、叔丁基、3-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丙基,和十四烷基;烯基,例如乙烯基,2-丁烯基;烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基,2-甲氧基乙氧基、仲丁氧基,己氧基、2-乙基己氧基、十四烷氧基、2-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙氧基和2-十二烷氧基乙氧基;芳基,例如苯基、4-叔丁基苯基、2,4,6-三甲基苯基、萘基;芳氧基,例如苯氧基、2-甲基苯氧基、α-或β-萘氧基和4-甲苯氧基;碳酰胺基,例如乙酰胺基、苯甲酰胺基、丁酰胺基、十四烷酰胺基、α-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙酰胺基、α-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁酰胺基、α-(3-十五烷基苯氧基)-己酰胺基、α-(4-羥基-3-叔丁基苯氧基)-十四烷酰胺基、2-氧代-吡咯烷-1-基、2-氧代-5-十四烷基吡咯烷-1-基、N-甲基十四烷酰胺基、N-琥珀酰亞胺基、N-苯二甲酰亞氨基,2,5-二氧代-1-惡唑烷基,3-十二烷基-2,5-二氧代-1-咪唑啉基,和N-乙?;?N-十二烷酰胺基、乙氧基羰胺基、苯氧基羰胺基、苯甲氧基羰胺基、十六烷基羰胺基、2,4-二-叔丁基苯氧基羰胺基、苯基羰胺基、2,5-(二-叔戊基苯基)羰胺基、對-十二烷基-苯基羰胺基、對-甲苯甲酰基羰胺基、N-甲基脲基、N,N-二甲基脲基、N-甲基-N-十二烷基脲基、N-十六烷基脲基、N,N-二-十八烷基脲基、N,N-二庚基-N’-乙基脲基、N-苯基脲基、N,N-二苯基脲基、N-苯基-N-對-甲苯甲?;寤-(間-十六烷基苯基)脲基、N,N-(2,5-二-叔戊基苯基)-N’-乙基脲基、和叔丁基碳酰胺;亞磺酰氨基,例如甲基亞磺酰氨基、苯基亞磺酰氨基、對-甲苯甲?;鶃喕酋0被?十二烷基苯基亞磺酰氨基、N-甲基十四烷基亞磺酰氨基、N,N-二丙基亞磺酰氨基、和十六烷基亞磺酰氨基;氨磺?;?,例如N-甲基氨磺?;-乙基氨磺酰基、N,N-二丙基氨磺?;-十六烷基氨磺?;?、N,N-二甲基氨磺酰基、;N-[3-(十二烷氧基)丙基]氨磺?;?、N-[4-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨磺酰基、N-甲基-N-十四烷基氨磺?;蚇-十二烷基氨磺?;?;氨基甲?;鏝-甲基氨基甲?;?、N,N-二丁基氨基甲?;?、N-十八烷基氨基甲酰基、N-[4-(2,4-二-叔戊基苯氧基)丁基]氨基甲?;?、N-甲基-N十四烷基氨基甲?;蚇,N-二庚基氨基甲酰基;酰基,例如乙?;?、(2,4-二-戊基苯氧基)乙酰基、苯氧基羰基、對-十二烷氧基苯氧基羰基、甲氧基羰基、丁氧基羰基、十四烷氧基羰基、乙氧基羰基、苯甲氧基羰基、3-十五烷氧基羰基和十二烷氧基羰基;硫?;缂籽趸蝓;?、庚氧基硫?;?、十四烷氧基硫酰基、2-乙基己氧基硫酰基、苯氧基硫?;?、2,4-二-叔戊基苯氧基硫?;?、甲基硫?;⒏蝓;?-乙基己基硫?;⑹榛蝓;⑹榛蝓;?、苯基硫?;?-壬基苯基硫?;蛯?甲苯甲酰基硫?;涣蝓Q趸?,例如十二烷基硫酰氧基和十六烷基硫酰氧基;亞硫?;?,例如甲基亞硫?;⒏鶃喠蝓;?-乙基己基亞硫?;?、十二烷基亞硫?;?、十六烷基亞硫酰基、苯基亞硫?;?-壬基苯基亞硫?;蛯?甲苯甲酰基亞硫?;涣蚧?,例如乙硫基、庚硫基、芐基硫基、十四烷基硫基、2-(2,4-二-叔戊基苯氧基)乙硫基、苯基硫基、2-丁氧基-5-叔庚基苯基硫基和對-甲苯甲酰基硫基;酰氧基,例如乙酰氧基、苯甲酰氧基、十八烷基酰氧基、對-十二烷基氨基酰氧基、N-苯基氨甲酰氧基、N-乙基氨甲酰氧基和環(huán)己基羰氧基;氨基,例如苯基苯胺基、2-氯苯胺基、二乙基氨基、十二烷基氨基;亞氨基,例如1(N-苯基亞氨基)乙基、N-琥珀酰亞氨基或3-苯甲基乙內(nèi)酰脲基;磷酸酯,例如二甲基磷酸酯和乙基丁基磷酸酯;亞磷酸酯,例如二乙基和二己基亞磷酸酯;雜環(huán)基團,雜環(huán)氧基或一個雜環(huán)硫基,其中各自可以被取代,并且各自包括3-7元雜環(huán),這些雜環(huán)由碳原子和至少一個選自氧、氮和硫的雜原子組成,例如2-呋喃基,2-噻吩基,2-苯并咪唑氧基或2-苯并噻唑基形成;季銨鹽,例如三乙基銨;和甲硅烷氧基,例如三甲基甲硅烷氧基。如果需要,這些取代基自身可以進一步被上述取代基進行一次或多次取代。實際使用的取代基可以由該領域的技術人員選擇,以獲取用于特定用途所希望的照相性能,包括,例如疏水基團、增溶基團、保護基團、釋放或可釋放基團等。一般來說,上述基團和其取代物可以包括最高達48個碳原子,典型的包括1-36個碳原子,通常少于24個碳原子,但是取決于所選擇的特定的取代基也可以有更多的碳原子。在固定基團上的代表性取代基包括烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、烷硫基、羥基、鹵素、烷氧基羰基、芳氧基羰基、羧基、?;?、酰氧基、氨基、苯胺基、碳酰胺基、氨基甲?;⑼榛酋;⒎蓟酋;喕酋0被桶被酋;?,其中這些取代基一般含有1-42個碳原子。這些取代基可以被進一步取代??梢杂糜谶@些照相元件的穩(wěn)定劑和凈化劑如下所示,但并不限于此以下是可用于本發(fā)明的溶劑的實例在照相元件中使用的分散相也包括紫外(UV)穩(wěn)定劑,和例如在美國專利4,992,358;4,975,360和4,587,346中描述的所謂液體UV穩(wěn)定劑。UV穩(wěn)定劑的實例如下所示液相可以包括表面活性劑。表面活性劑可以是陽離子型、陰離子型、兩性離子型和非離子型。有效的表面活性劑包括但不限于以下所示另外,通過使用Zengerle等在美國專利5,468,604中披露的疏水的、照相惰性的化合物,試圖穩(wěn)定照相分散相使之易于顆粒生長。照相元件還可以包括濾色染料層,該染料層含有膠體銀溶膠或黃色、青色和/或品紅色濾色染料,作為水包油分散體,膠乳分散體或固體顆粒分散體。可用的吸收材料的實例被披露在“研究發(fā)現(xiàn)”(ResearchDisclosure),1996.9第38957項,Ⅷ部)中。這些照相元件還可以包含光吸收材料,這些材料可以提高清晰度并且用來控制速度和最小密度??捎玫奈談┤玖系膶嵗赨S4,877,721;5,001,043;5,153,108以及5,035,985中被披露。固體顆粒分散體染料在US4,803,150;4,855,221;4,857,446;4,900,652;4,900,653;4,940,654;4,948,717;4,948,718;4,950,586;4,988,611;4,994,356;5,098,820;5,213,956;5,260,179以及5,266,454中被披露了??捎玫娜玖习?但不局限于)以下染料在本發(fā)明的優(yōu)選實施方案中,采用含有至少三層鹵化銀乳劑層單元的記錄元件。本發(fā)明中使用的一種合適的全色多層形式的記錄元件可由結構Ⅰ表示結構Ⅰ其中,感紅層即形成青染料影像的鹵化銀乳劑單元距離該支持體最近;然后是感綠層、形成品紅染料影像的鹵化銀乳劑單元,接下來是最上面的感藍層、形成黃染料影像的鹵化銀乳劑單元。該形成影像的單元彼此之間由含有防止顏色污染的氧化的顯影劑清潔劑的疏水膠體隔層隔離開。滿足上述晶粒和明膠膠溶劑要求的鹵化銀乳劑可以存在于任何一個乳劑層單元或其結合體中。本發(fā)明元件的另外的有效多色、多層形式包括在美國專利5,783,373中描述的結構。相應于本發(fā)明的這種結構中的每一個如上所述,優(yōu)選含有至少三種其表面積的至少50%系{100}晶面,并且含有來自(ⅰ)類和(ⅱ)類摻雜物的高氯化銀晶粒組成的鹵化銀乳劑。優(yōu)選各乳劑層單元含有滿足這些標準的乳劑。在一個更優(yōu)選的實施方案中,本發(fā)明采用的記錄元件被構造成如在Rieger的US5,948,601中所披露的那樣。在該實施方案中,本發(fā)明采用了構造以包含至少三層鹵化銀乳劑層單元以及一層靠近藍色感光乳劑層的隔層的記錄元件。可以結合在本發(fā)明方法中所用的多層(并且特別是多色)記錄元件中的常用特征在上面引用的“研究發(fā)現(xiàn)”(ResearchDisclosure),第38957項中已經(jīng)說明。Ⅺ.層和層的排布Ⅻ.只可用于彩色負片的特征ⅩⅢ.只可用于彩色正片的特征B.彩色反轉C.由彩色負片制成的彩色正片ⅩⅣ.便于掃描的特征包括本發(fā)明輻射敏感性高氯化物乳劑層的影像記錄元件可以進行常規(guī)光學印像,或者根據(jù)本發(fā)明的特定的實施例可以采用電子印像方法中常用的高能量輻射源按照逐個像素模式進行成像曝光。合適的光學能量形式包括紫外光、可見光和電磁光譜中的紅外區(qū)以及電子束輻射,通常由一個或多個發(fā)光二極管或激光、包括氣態(tài)或固態(tài)激光的光束提供。曝光可以是單色的、正色的或全色的。例如,當該記錄元件是多層多色元件時,可以由適當?shù)墓庾V射線、例如該元件敏感的紅外、紅、綠或藍波長的激光束或發(fā)光二極管的光束進行曝光??梢圆捎萌缜懊嫣岬降拿绹鴮@?,619,892中所述的、其所產(chǎn)生的青、品和黃染料是電磁光譜各部分曝光量的函數(shù)的多色元件,所述電磁光譜至少包括紅外區(qū)的兩部分。合適的曝光波長包括最多達2000nm,優(yōu)選最多達1500nm。合適的發(fā)光二極管和市售激光光源是已知的并可購買的。如T.H.James在“照相工藝的理論”(TheTheoryofthePhotographicProcess),第4版Macmillan,1997,4,6,17,18和23章中所述,在常用的感光測定技術確定的該記錄元件有效響應范圍內(nèi),可以采用室溫、高溫或低溫和/或壓力下的成像曝光法。已經(jīng)發(fā)現(xiàn),陰離子[MXxYyLz]六配位絡合物,其中M是族8或9金屬(優(yōu)選為鐵、釕或銥),X是鹵素或假鹵素(優(yōu)選為Cl、Br或CN),x是3-5,Y是H2O,y是0或1,L是C-C,H-C或C-N-H有機鍵,Z是1或2,該絡合物對于減少高強度互易律失效(HIRF)和低強度互易律失效(LIRF)以及熱感光度變化、改善潛影保持性(LIK)方面具有驚人的效果。此處采用的HIRF是除曝光時間為10-1-10-6秒范圍外,等量曝光下照相性能變化的度量。LIRF是曝光時間為10-1-100秒范圍外,等量曝光下照相性能變化的度量。盡管這些優(yōu)點一般可以和面心立方點陣晶粒結構相一致,但仍然可以在高氯化物(>50摩爾%,優(yōu)選≥90摩爾%)乳劑中觀察到最顯著的改進。優(yōu)選的C-C,H-C或C-N-H有機鍵是在美國專利5,462,849中所述的芳香族雜環(huán)類型。最有效的C-C,H-C或C-N-H有機鍵是吡咯類和吖嗪類,可以不被取代或含有烷基、烷氧基或鹵素取代基,其中該烷基部分含有1-8個碳原子。特別優(yōu)選的吡咯類和吖嗪類包括噻唑類、噻唑啉類和吡嗪類。由曝光源提供給該記錄介質的高能光化輻射的量或水平一般是至少10-4ergs/cm2,典型的在約10-4ergs/cm2-10-3ergs/cm2范圍內(nèi),經(jīng)常是在10-3ergs/cm2-102ergs/cm2。將該記錄介質按照如現(xiàn)有技術中已知的逐個像素模式進行曝光只需一個非常短的持續(xù)時間。典型的最大曝光時間是至多100μ秒,經(jīng)常是至多10μ秒,時常只有0.5μ秒??煽紤]每個像素進行單次或多次曝光。對于本領域的技術人員來講,很明顯該像素密度可以有很寬的變化范圍。該像素密度越高,圖象越清晰。但同時因設備復雜而變得昂貴。一般的,在此處描述的常規(guī)的電子印像法中采用的像素密度不會超過107像素/cm2,一般在約104-106像素/cm2的范圍內(nèi)。在Firth等在“成像技術雜志”Vol.14,No.3,June1988中“連續(xù)色調(diào)激光彩色印刷機”一文(AContinuous-ToneLaserColorPrinter,JournalofImagingTechnology)中,提供了對于使用鹵化銀相紙的高質量連續(xù)色調(diào)彩色電子印像技術系統(tǒng)的各種特征和成分的討論評價,包括曝光源、曝光時間、曝光程度和像素密度以及記錄元件的其它特征。如前所述,在Hioki美國專利5,126,235和歐洲專利申請479167A1以及502508A1中,對常用的包括利用高能光束例如發(fā)光二極管光束或激光光束掃描記錄元件的電子印像方法進行了詳細描述。一旦成像曝光后,可以將該記錄元件按照任何傳統(tǒng)的簡便方式進行處理以獲一個可見的影像。這種處理在上面引用的“研究發(fā)現(xiàn)”(Researchdisclosure),第38957項中已經(jīng)說明ⅩⅧ.化學顯影系統(tǒng)ⅩⅨ.顯影ⅩⅩ.脫銀,清洗,漂洗和穩(wěn)定另外,對于本發(fā)明材料的有效顯影劑是均勻的單份顯影劑。按照以下關鍵順序制備該均勻的單份彩色顯影劑的濃縮液在第一步驟,制備適合的彩色顯影劑的水溶液。該彩色顯影劑的一般形式是硫酸鹽。該溶液的其它組分包括用于彩色顯影劑的抗氧化劑,由堿金屬堿提供的適量的堿金屬離子(至少為該硫酸根離子的化學計量比例),和無照相活性的可水混溶或水溶的含羥基有機溶劑,該溶劑在最終濃縮物中的濃度,為水相對于該有機溶劑的重量比為約15∶85-約50∶50。在這種環(huán)境中,特別是在高堿性環(huán)境中,堿金屬離子和硫酸根離子形成的硫酸鹽在含羥基的有機溶劑中沉淀出。采用任何合適的液/固分離技術(包括過濾、離心分離或沉淀分取法)可以很容易的將該沉淀的硫酸鹽除去。如果該抗氧劑是液體有機化合物,可能會形成兩相,通過傾出液相可以除去沉淀。本發(fā)明的彩色顯影濃縮液包括一種或多種該領域公知的彩色顯影劑,所述顯影劑的氧化形式能與加工材料中的成色劑反應。所述彩色顯影劑包括、但不限于氨基酚、對苯二胺(特別是N,N-二烷基-對苯二胺)和該領域公知的、例如在EP0434097A1(1991.6.26公開)和EP0530921A1(1993.3.10公開)披露的其它化合物。對于彩色顯影劑來講,如該領域公知的那樣,具有一個或多個的水增溶基團是有效的。在“研究發(fā)現(xiàn)”(ResearchDisclosure),第38957項,592-639頁(1996年9月)中提供了這些物質的更多細節(jié)。“研究發(fā)現(xiàn)”(ResearchDisclosure)由KennethMason出版公司,DudleyHouse,12NorthStreet,Emsworth,HampshirePO107DQEngland出版(也可以從EmsworthDesignInc.,121West19thStreet,NewYork,N.Y.10011購買)。以下該參考文獻稱之為“研究發(fā)現(xiàn)”(ResearchDisclosure)。優(yōu)選的彩色顯影劑包括(但不限于)N,N-二乙基-對苯二胺硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-2),4-氨基-3-甲基-N-(2-甲烷亞磺酰氨基乙基)苯胺硫酸鹽,4-(N-乙基-N-β-羥乙基氨基)-2-甲基苯胺硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-4),對-羥乙基乙基氨基苯胺硫酸鹽,4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰氨乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽(KODAK彩色顯影劑CD-3),4-(N-乙基-N-2-甲烷磺酰氨乙基)-2-甲基苯二胺倍半硫酸鹽,和該領域技術人員容易想到的其它化合物。為了保護彩色顯影劑不被氧化,彩色顯影劑組分中經(jīng)常包括一種或多種抗氧化劑??梢允褂糜袡C或無機抗氧化劑。已經(jīng)知道很多類有效的抗氧化劑,包括(但不限于)亞硫酸鹽(例如亞硫酸鈉,亞硫酸鉀,亞硫酸氫鈉,偏亞硫酸氫鉀),羥胺(和其衍生物),肼,酰肼,氨基酸,抗壞血酸(和其衍生物),異羥肟酸,氨基酮,單糖或多糖,單胺或多胺,季銨鹽,酰基,醇,和肟。也可以有效的作為抗氧化劑的是1,4-環(huán)己二酮。如果需要也可以使用這些相同或不同類的抗氧化劑的混合物。特別有效的抗氧化劑是美國專利4,892,804;4,876,174;5,354,646和5,660,974,所有上面提到的,以及美國專利5,646,327(Burns等人)等所述的羥胺衍生物。這些抗氧化劑中的多數(shù)是其一個或兩個烷基基團上有一個或多個取代基的單或二烷基羥胺。特別有效的烷基取代基包括磺基、羧基、氨基、亞磺酰氨基、碳酰胺基、羥基和其它增溶取代基。更優(yōu)選所提到的羥胺衍生物是其一個或兩個烷基上有一個或多個羥基的單或二烷基羥胺。這種類型的代表性化合物在例如美國專利5,709,982(Marrese等人)中已有描述,其結構式為Ⅰ其中R是氫,取代的或不取代的1-10個碳原子的烷基,取代的或不取代的1-10個碳原子的羥烷基,取代的或不取代的5-10個碳原子的環(huán)烷基,或取代的或不取代的芳環(huán)上6-10個碳原子的芳基。X1是-CR2(OH)CHR1-,X2是-CHR1CR2(OH)-,其中R1和R2分別是氫,羥基,取代的或不取代的1或2個碳原子的烷基,取代的或不取代的1或2個碳原子的羥烷基,或者R1和R2同時代表形成取代或不取代的5元-8元飽和或不飽和碳環(huán)結構所需的碳原子。Y是至少4個碳原子的取代或不取代的亞烷基基團,并且具有偶數(shù)個碳原子,或者Y是取代或不取代的二價脂肪族基團,其碳原子總數(shù)為偶數(shù),并且其鏈上有氧原子,只要該脂肪族基團的鏈上至少有4個碳原子即可。在結構式Ⅰ中,m、n和p各自獨立地為0或1。優(yōu)選m和n各自是1,p是0。特定的二取代的羥胺抗氧化劑包括(但不限于)N,N-雙(2,3-二羥基丙基)羥胺,N,N-雙(2-甲基-2,3-二羥基丙基)羥胺,和N,N-雙(1-羥甲基-2-羥基-3-苯基丙基)羥胺。優(yōu)選第一個化合物。以下的實施例詳細說明了本發(fā)明的實施。它們不可能包羅本發(fā)明的所有可能的變化。除非另有說明,份數(shù)和百分比都以重量計。實施例實施例1在這個實施例中,將本發(fā)明的彩色鹵化銀乳劑涂布在兩個成像支持體材料上。本發(fā)明的第一支持體材料是在纖維素照相級相紙上層壓雙軸取向基片而形成的。作為對照材料的第二支持體材料是利用低密度聚乙烯在纖維素照相級相紙上熔融擠出涂布而成的。該對照材料是現(xiàn)有技術中典型的照相支持體材料。本實施例將會顯示出本發(fā)明與對照組相比在數(shù)字印刷中的的改進之處。并且本實施例也會顯示出本發(fā)明相對于現(xiàn)有技術中的照相基底材料在清晰度、白度和穩(wěn)定性方面的改進之處。在對照組中使用的支持體材料由施加在照相級纖維素紙基上的熔融擠出的低密度聚乙烯構成。在對照支持體頂側的低密度聚乙烯含有淺藍色調(diào)、銳鈦礦TiO2和光學增白劑。該對照支持體的結構是現(xiàn)有技術中典型的彩色照相基底材料。以下描述了本發(fā)明,并描述了通過在如下所述的照相級纖維素紙基上擠出層壓下述的頂部和底部雙軸取向基片來制備頂部基片(乳劑側)復合基片由L1,L2,L3,L4和L5五層構成。L1是包裝外側的有色薄層,它與感光鹵化銀層相連。L2是加有光學增白劑和TiO2的層。所使用的光學增白劑是Ciba-Geigy制造的HostaluxKS。在L2和L4中加有涂布擠出級的銳鈦礦TiO2。下面的表1列出了在本實施例中使用的頂部雙軸取向基片的各層的特點。表1本發(fā)明中使用的照相級纖維素紙基使用標準的長網(wǎng)造紙機和基本漂白的硬木牛皮紙纖維的共混物制備用于本發(fā)明的紙基。該纖維比例主要由漂白的白楊木(38%)和楓樹/櫸木(37%)和少量的樺樹(18%)以及軟木(7%)組成。纖維長度從由KajaaniFS-200測得的0.73mm重量平均長度值降至使用高級錐形磨漿和低級盤式磨漿制得的長度0.55mm。使用FS-200纖維長度分析儀(KajaaniAutomationInc)測量由漿料產(chǎn)生的纖維長度。給纖維施加的能量由總比凈均漿功率(SNRP)表示,為127KW小時/公噸。兩個錐形磨漿機被串聯(lián)使用以提供總的錐形磨漿機SNRP值。這個值是由每個錐形磨漿機的SNRP值相加而得到的。同樣兩個盤式磨漿機被串聯(lián)使用以提供總的盤式SNRP值。以干重量為基準計采用的中性上漿化學附加物包括0.20%添加量的烷基乙烯酮二聚物,陽離子淀粉(1.0%),聚氨基酰胺表氯醇(0.50%),聚丙烯酰胺樹脂(0.18%),二氨基均二苯乙烯光學增白劑(0.20%)和碳酸氫鈉。以羥乙基化淀粉和氯化鈉的表面上漿也被采用,但對本發(fā)明并不是關鍵的。在第三干燥工段,采用按比例干燥法使該片的正面至背面的濕度存在偏差。就在壓光之前,使用調(diào)濕蒸汽將該片的正面(乳劑面)再一次濕潤。在壓光之前和壓光過程中,將該基片的溫度提高到76℃-93℃。然后將紙壓光至表現(xiàn)密度為1.17。在壓光之后濕度為7.0%-9.0%重量。以254微米的厚度制造紙基B。底部基片(背面)層壓至本發(fā)明基底背面的底部雙軸取向基片是一面的暗光整飾的雙軸取向聚丙烯片(25.6μm厚)(d=0.90g/cc),由實心取向聚丙烯層和皮層構成,該皮層是聚乙烯和包括乙烯、丙烯以及丁烯的三元共聚物的混合物。該皮層位于底部之上,且聚丙烯層層壓至紙基之上。用于本實施例的頂部基片被共擠出和雙軸取向。該頂部基片被熔融擠出層壓至上述使用由ExxonChemical公司制造的茂金屬催化的乙烯塑性體(SLP9088)的纖維素紙基上。該茂金屬催化的乙烯塑性體的密度為0.900g/cc,熔融指數(shù)為14.0。然后使用凹版輥式涂布機在該層壓的底部雙軸取向基片上涂布涂料以增加背面的高頻粗糙度。該涂料是由分散在丙烯酸酯膠乳中的含有苯乙烯磺酸鈉鹽的水溶液構成。所使用的涂布量是25mg/平方米,然后干燥至達到最終web溫度約55℃,所得到的聚結膠乳材料產(chǎn)生所需要的高頻粗糙度圖案。除了苯乙烯磺酸鈉鹽之外,鋁改性的膠體二氧化硅顆粒以50mg/平方米的濃度被加入到該水性膠乳材料中。這進一步提高了高頻粗糙度。該雙軸取向基片的L3層是微孔的,如表2所述,其中折射率和幾何厚度是沿穿過該L3層的單個上漿裝置測量的;它們不意味著連續(xù)層,沿另一個方位的上漿裝置會產(chǎn)生不同的但大致相等的厚度。折射率為1.0的區(qū)域是有孔的,其中充有空氣,剩下的層是聚丙烯。表2L3的亞層折射率厚度μm11.492.54212.02731.492.79412.01651.491.778612.01671.492.286812.01691.492.0321010.762111.492.0321212.016131.492.2781412.016151.492.286對氯化銀乳劑進行如下所述的化學增感和光譜增感。在增感之后加入包括N-甲基-異噻唑酮(isothiazolone)和N-甲基-5-氯-異噻唑酮的混合物的殺生物劑。感藍乳劑(BlueEM-1)。通過在含有對-戊二酰基二氨基苯基二硫化物、明膠溶膠劑和硫醚成熟劑的攪拌良好的反應器中加入大致等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液,而將高氯化物鹵化銀乳劑沉淀出來。在制造工藝中的3.9%-70%的鹵化銀顆粒的形成過程中加入五氯亞硝?;~(Ⅱ)酸銫摻雜劑,然后在產(chǎn)品的75-80%階段加入六氰基釕(Ⅱ)酸鉀,在產(chǎn)品的92-95%階段加入(5-甲基噻唑)-五氯銥酸鉀。另外,在制造工藝的90%+/-3%加入KI溶液以在顆粒中含0.2%+/-0.1%銀時形成碘化銀帶。所得到的乳劑含有邊緣長度為0.64μm的立方體形顆粒。該乳劑最好是通過加入對戊二?;被交蚧?、然后加入硫化亞金的膠體懸浮液并驟(ramped)加熱至60℃而增感。溫度達到60℃之后,加入藍色增感染料BSD-4,六氯銥酸鉀,Lippmann溴化物和1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑。感綠乳劑(GreenEM-1)通過在含有明膠溶膠劑和硫醚成熟劑的攪拌良好的反應器中加入大致等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液,從而將高氯化物鹵化銀乳劑沉淀出來,該硝酸銀溶液中含有對戊二酰基二氨基苯基二硫化物。在鹵化銀顆粒形成過程的1.5%-75%加入五氯亞硝?;~(Ⅱ)酸銫摻雜劑,然后在該沉淀的90%-95%階段加入(5-甲基-噻唑)-五氯銥酸鉀。所得到的乳劑含有邊緣長度為0.34μm的立方形狀顆粒。該乳劑最好是通過加入綠增感染料GSD-1的液晶懸浮液和硫化亞金的膠體懸浮液并加熱至60℃35分鐘而增感。冷卻到40℃之后,加入防灰霧劑1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑,以及溴化鉀和氯化鉀。感紅乳劑(RedEM-1)通過在含有明膠溶膠劑和硫醚成熟劑的攪拌良好的反應器中加入大致等摩爾的硝酸銀和氯化鈉溶液,從而將高氯化物鹵化銀乳劑沉淀出來。在鹵化銀顆粒的形成過程中,分別在沉淀的3-75%,80-85%和90-95%階段加入五氯亞硝酰基鋨(Ⅱ)酸銫、六氰基釕(Ⅱ)酸鉀,(5-甲基-噻唑)-五氯銥酸鉀。所得到的乳劑含有邊緣長度為0.38μm的立方形狀顆粒。該乳劑最好是通過加入戊二?;被交蚧铩⒘虼蛩徕c、雙(1,4,5-三甲基-1,2,4-triazolium-3-硫醇)金(Ⅱ)氟硼酸鹽(fluoroborate)而增感。加熱至65℃之后將該乳劑保持28分鐘,然后加入1-(3-乙酰胺基苯基)-5-巰基四唑,六氯銥酸鉀和溴化鉀。然后將該乳劑冷卻至40℃,加入紅色增感染料RSD-1。采用本領域已知的方法將成色劑分散體乳化,然后在以下支持體上涂布以下層采用下列感光鹵化銀成像層制備用于本發(fā)明的照相印刷材料。采用幕涂法涂布下列成像層<tablesid="table7"num="009"><table>層項目涂布量(g/m2)SF-20.0032Tergitol15-S-5TM(表面活性劑)0.0020SF-10.0081氣溶膠OTTM(表面活性劑)0.0029</table></tables>采用涂布形式1制備用于對照的照相印刷材料。該對照銀層沒有(ⅰ)和(ⅱ)摻雜劑,一般對應于可購買的乳劑。沒有一個銀層有(ⅱ)。以下成像層采用簾幕式涂布。涂布形式1涂布量mg/m2第1層感藍層明膠1300感藍銀200Y-1440ST-23440S-2190第2層隔層明膠650ST-455S-2160第3層感綠層明膠1100感綠銀70M-1270S-275S-332ST-820ST-21165ST-22530第4層UV隔層明膠635UV-130UV-2160ST-450S-1030S-230第5層感紅層明膠1200感紅銀170C-1365S-2360UV-2235S-930ST-43第6層UV外層明膠440UV-120UV-2110ST-430S-1020S-220第7層SOC明膠490ST-417SiO2200表面活性劑2通過在1000納秒采用電調(diào)制分級曝光(光柵掃描)而產(chǎn)生本發(fā)明和對照材料的DLogH特征曲線。使用碳階表(carbonsteptablet)和分離濾波器通過接觸印刷而進行0.5秒曝光。以常規(guī)的RA-4顯影化學試劑對1000ns數(shù)字式曝光和0.5秒接觸印刷曝光進行加工,并在StatusA反射密度計上讀出。畫出分離曲線,從該曲線得到肩部密度最大值和inmax值。附圖顯示了DLogH特征曲線。Dmin值10是該曲線在密度軸上的截距,12是Dmax(最大密度),14是感光度設定點,16是肩部,18是inmax值。10和比10大0.04單位的值之間的距離顯示在22。A%損失是為肩部、最大密度和inmax而計算的。所使用的損失%等式是損失%={(0.5秒曝光值-1000ns曝光值)/0.5秒曝光值}*100。由DLogH特征曲線得到的損失%值如表1A所示表1A表1A的數(shù)據(jù)清楚地顯示了本發(fā)明相對于對照實驗的數(shù)字印刷優(yōu)勢。由于理想的彩色相紙理論上在極限曝光范圍內(nèi)具有0%損失,因此在所有的彩色記錄中低于10%的損失被認為是很特別的。對于肩部,Dmax和inmax來說,本發(fā)明明顯優(yōu)于對照彩色相紙,并有助于通過本發(fā)明的配方實現(xiàn)顯著和預料不到的互易性控制。由于本發(fā)明的彩色相紙可以在這個極限曝光范圍內(nèi)(0.5秒-1000ns)對每一種彩色記錄進行低于10%損失的曝光,本發(fā)明的彩色相紙具有極好的商業(yè)價值,它既可以在負性工作光學曝光設備中使用,也可以在直接寫入亞微秒數(shù)字體系中使用。Model16D.該裝置輸出的是單位為毫牛頓的力,是將20mm長38.1mm寬的樣品的懸臂式未固定端從空載位置以15度角彎曲所需的力。在這個測試中,將照相元件A和B的加工方向和橫向的剛性與典型的低成本和低費用的照相相紙的剛性進行比較。使用Spectrogard分光光度計、CIE系統(tǒng),使用D6500照度計測量L*或亮度以及不透明度。所得到的測試結果如表3所示。附錄ST-1=N-叔丁基丙烯酰胺/丙烯酸正丁基共聚物(50∶50)S-1=鄰苯二甲酸二丁酯S-2=鄰苯二甲酸二(十一烷基)酯S-3=1,4-環(huán)己基二亞甲基雙(2-乙基己酸酯)S-4=2-(2-丁氧基乙氧基)乙基乙酸酯本發(fā)明的照相元件的結構(在層壓聚碳酸酯基片之前)如下涂層1-7頂部雙軸取向微孔聚烯烴基片帶有TiO2,淺藍色調(diào)和光學增白劑帶有10%銳鈦礦TiO2的乙烯塑性體帶有2%金紅石TiO2的纖維素紙基254微米厚,含有0.10%藍色染料乙烯塑性體底部雙軸取向聚烯烴片苯乙烯磺酸鈉鹽在樣品制備的三個階段,紙基形成中、擠出層壓后以及涂布鹵化銀乳劑之后采用FederalProfiler測量每一個照相元件乳劑側的表面粗糙度。該FederalProfiler儀器由與基版上表面相切的電動驅動壓區(qū)組成。將待測量的樣品放在基版上,并送入該壓區(qū)。測微計組件懸掛在該基版之上。測微計轉軸的端部提供了一個參照表面,可以從該表面起測量樣品的厚度。該平表面直徑為0.95cm,因而該表面可跨越樣品上表面所有的微細粗糙度的細部。該轉軸正下方,與該基版表面標稱持平的是計量頭的移動半球形測量頭。在樣品傳送通過該計量頭時,所述測量頭響應該處的表面變化。該測量頭的半徑與所能感應的空間容量相關。計量頭放大器的輸出被數(shù)字化為12比特。該樣品速率為500次測量/2.5cm。使用測量探頭為20mm2的Mitutoyo數(shù)字線性測量器測量產(chǎn)品的厚度。測試結果如表3所示。清晰度,或復制影像微細細節(jié)的能力,是通過所謂MTF或調(diào)制傳遞函數(shù)的方法進行數(shù)學計算而測量的。在該測試中,將接近人眼分辨率的照相密度變化的微細正弦圖案曝光在照相印品上。該影像顯影后,將所得到的密度變化與所期望的密度相比較,得到一個比值以確定在那個頻率下的傳遞系數(shù)的振幅。100表示完全復制,這個數(shù)值在0.2圈/mm的空間頻率較容易得到。在0.2圈/mm的較微細的間隔中,典型的彩色照相印品具有70等級或70%的復制率。上述測試的測試結果如表3所示。照相元件的耐撕裂性是沿著該照相元件邊緣開始撕裂所需力的力矩。所使用的耐撕裂性測試由G.G.Gray和K.G.Dash在1974年出版的Tappi雜志57第167-170頁已經(jīng)公開了。照相元件的耐撕裂性是由該照相元件的拉伸強度和伸長性來確定的。將15mm×25mm的樣品纏繞在直徑為2.5cm的金屬滾筒上。該樣品的兩端用拉伸強度測試機夾緊。在該樣品上以2.5cm/分鐘的速率施加負載,直至觀察到撕裂,記錄這個時刻以N表示的負載。上述測試所得到的測試結果如表3所示。在125毫微秒采用電調(diào)制分級曝光(光柵掃描)而得到本發(fā)明和對照材料的DLogH特征曲線。以常規(guī)的RA-4顯影化學試劑對曝光進行處理,并在StatusA反射密度計上讀出。畫出曲線,在該曲線上得到最小密度(Dmin)、低趾部、趾部值。附圖顯示了DLogH特征曲線。Dmin值2是該曲線在密度軸上的截距,4是低趾部值,6是趾部值,8是感光度設定點。由DLogH特征曲線得到的損失%值如表4所示表3表4以上表3中的數(shù)據(jù)比較了本發(fā)明與對照材料,指出本發(fā)明明顯優(yōu)于現(xiàn)有技術中的照相相紙。本發(fā)明的MD/CD剛性是平衡的,也就是MD和CD剛性基本相等,產(chǎn)生的照相相紙剛性平衡,使得它在感觀上優(yōu)于對照照相相紙,后者在加工方向上的剛性比橫向方向上的剛性大得多。本發(fā)明的耐撕裂性(707N)明顯好于對照材料(129N),這與現(xiàn)有技術中的照相彩色相紙相比改善了影像穩(wěn)定性。本發(fā)明的L*和不透明度比對照組高,從而使得影像與對照材料相比更明亮,而且背面透視更少。一個影像元件與另一個區(qū)分所利用的影像清晰度或視覺清晰性與對照材料相比基本改善了。本發(fā)明的MTF是81,對照組MTF是71。MTF提高10個單位是顯著的,它降低了數(shù)字印品的贗影。本發(fā)明影像清晰度的改善是較高TiO2百分比和微孔層的結果。表4的數(shù)據(jù)顯示了本發(fā)明與對照組相比的數(shù)字化印品的優(yōu)勢。本發(fā)明的DLogH特征曲線上的低趾部值表示本發(fā)明相比于對照組在較低規(guī)模區(qū)域的明顯改善。本發(fā)明的Dmin對于青記錄提高了10%。對于品紅記錄提高了16%,對于黃記錄提高了16%。結果發(fā)現(xiàn),青低趾部提高了9%,品紅低趾部提高了7%,黃低趾部提高了6%,并同時保持可接受的趾部位置。由于StatusA包括基本顏色(例如沒有會在一般的印品觀察中產(chǎn)生非最小密度校正),該低趾部密度測量的顯著比例會并入Dmin。隨著密度上升,該基片的Dmin貢獻遞減。與對照組和本發(fā)明的較高MTF相比,本發(fā)明的低趾部改善和較低最小密度的結合在數(shù)字印品質量、數(shù)字印品的許多贗影的最小化方面產(chǎn)生了顯著的改善,該數(shù)字印品的許多贗影是在該特征曲線的這個區(qū)域發(fā)生的,并且對于現(xiàn)有技術的照相相紙是很典型的。該低趾部改善和降低的最小密度能夠降低數(shù)字印刷影像中的數(shù)字印品贗影。本發(fā)明改善的Dmin也能夠提高印刷影像的染料色域。最后,數(shù)字印品贗影的減少、較高影像清晰度、較高亮度、降低的Dmin和改善的影像耐撕裂性的結合,產(chǎn)生一個優(yōu)于現(xiàn)有技術照相相紙的影像,因此具有顯著的商業(yè)價值。本發(fā)明的照相元件的結構(外層壓聚碳酸酯基片之后)如下抗劃傷聚碳酸酯片粘合層涂層1-7頂部雙軸取向微孔聚烯烴基片帶有TiO2,淺藍色調(diào)和光學增白劑帶有10%銳鈦礦TiO2的乙烯塑性體帶有2%金紅石TiO2的纖維素紙基254微米厚,含有0.10%藍色染料乙烯塑性體底部雙軸取向聚烯烴基片苯乙烯磺酸鈉鹽表5<tablesid="table9"num="013"><table>材料可見折痕聚乙烯2.0grams聚丙烯13.7grams聚酯18.7grams聚碳酸酯22.5grams照相對照組2.0grams</table></tables>表5中的劃傷數(shù)據(jù)清楚地顯示對照的照相聚乙烯外層壓材料耐劃傷性低于聚丙烯、聚酯和聚碳酸酯外層。該數(shù)據(jù)清楚地顯示需要為照相表面提供劃傷保護,特別是用于展示時。照相材料可能會被反復的觸摸,需要采取預防措施。表中顯示聚碳酸酯的耐劃傷性是聚乙烯的接近10倍,與堅膜后明膠的典型的照相對照組相比而劃傷性更好。通過以10mm/min的速率施加1500g驟加的負載力,利用半徑54μm、120度圓錐形Rockwell金剛石測量頭確定劃傷數(shù)據(jù)。劃痕長度為10mm。然后利用肉眼檢查劃痕的存在。權利要求1.一種照相元件,包括至少一個感光層和一個基底材料,該基底材料包括由一個紙基隔開的上下雙軸取向聚合物基片,其中所述基底材料的厚度大于254微米,在任意方向上剛性大于325毫牛頓,在0.30-6.35毫米的空間頻率內(nèi)其上表面粗糙度小于0.45微米,透射率小于15%。2.如權利要求1的照相元件,其中所述紙基的定量大于200g/m2。3.如權利要求1或2的照相元件,其中所述照相元件的剛性為325-650毫牛頓。4.如權利要求1-3中任一項所述的照相元件,其中所述照相元件的上表面粗糙度為0.20-0.50微米。5.如權利要求1-4中任一項所述的照相元件,其中所述紙基的厚度為6.7-9.0密耳。6.如權利要求1-5中任一項所述的照相元件,其中所述基底材料包括由一個紙基隔開的上下雙軸取向聚合物基片,還包括在所述上下雙軸取向聚合物片和紙基之間的粘合層。7.一種反射顯示材料,包括影像、層壓的基底材料,和層壓在所述影像上表面上的耐劃傷聚合物基片,其中所述層壓基底材料包括由一個紙基隔開的上下雙軸取向聚合物基片,其中所述層壓基底材料的厚度大于254微米,在任意方向上的剛性大于325毫牛頓,在0.30-6.35毫米的空間頻率內(nèi)其上表面粗糙度小于0.45微米,透射率小于15%。8.如權利要求7的反射顯示材料,其中所述耐劃傷聚合物基片包括聚碳酸酯基片。9.如權利要求7或8的反射顯示材料,其中所述耐劃傷聚合物基片的耐劃傷性大于3克。10.一種形成反射顯示材料的方法,包括提供一個照相元件,該照相元件包括至少一個感光層和一個基底材料,該基底材料包括由一個紙基隔開的上下雙軸取向聚合物基片,其中所述基底材料的厚度大于254微米,在任意方向上的剛性大于325毫牛頓,在0.30-6.35毫米的空間頻率內(nèi)其上表面粗糙度小于0.45微米,透射率小于15%,然后使所述照相元件成像,使所述照相元件顯影以得到影像,使顯影后的照相元件與耐劃傷聚合物基片相接觸。全文摘要本發(fā)明提供一種照相元件,包括至少一個感光層和一個基底材料,該基底材料包括由一個紙基隔開的上下雙軸取向聚合物基片,其中所述基底材料的厚度大于254微米,在任意方向上的剛性大于325毫牛頓,在0.30—6.35毫米的空間頻率內(nèi)其上表面粗糙度小于0.45微米,透射率小于15%。文檔編號G03C1/79GK1300959SQ0013645公開日2001年6月27日申請日期2000年12月22日優(yōu)先權日1999年12月22日發(fā)明者P·T·艾爾瓦德,R·P·布爾德萊斯,A·D·坎普申請人:伊斯曼柯達公司
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