專利名稱：電子攝影用感光體的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于電子攝影的感光體(以下簡稱“感光體”)，具體地說，涉及用于靜電式復(fù)印機(jī)、激光打印機(jī)等采用電子攝影法的成像裝置的電子攝影用有機(jī)感光體的制造方法。
背景技術(shù)：
電子攝影用感光體的基本結(jié)構(gòu)是在導(dǎo)電性基片(以下簡稱“基片”)上層壓了具有光電導(dǎo)功能的感光層。感光體必須具有在暗處能保持表面電荷的功能、受光產(chǎn)生電荷的功能和傳輸受光時產(chǎn)生的電荷的功能。感光體有單層型感光體和功能分離的多層感光體。單層型感光體具有兼?zhèn)渖鲜龉δ艿膯螌痈泄鈱?，功能分離的多層感光體將功能分成受光時產(chǎn)生電荷的電荷產(chǎn)生層及在暗處保持表面電荷和傳輸受光時在電荷產(chǎn)生層產(chǎn)生的電荷的電荷傳輸層。近年來，由于具有材料多樣性、產(chǎn)率高及安全好等優(yōu)點(diǎn)，對使用有機(jī)化合物作為產(chǎn)生和傳輸電荷的功能成分的電子攝影用有機(jī)感光體的研究開發(fā)十分活躍，并正在應(yīng)用于復(fù)印機(jī)和打印機(jī)等。
感光體的制造方法一般為，在導(dǎo)電性基片上涂布含有粘合樹脂和功能性材料等的涂液，然后干燥，形成感光層。這種涂液通過將粘合樹脂和功能性材料等溶解或分散在適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中而制得。從環(huán)保角度考慮，用于此目的的有機(jī)溶劑以去掉鹵素的溶劑為佳，尤其合適的是有良好揮發(fā)性和粘合樹脂溶解性的四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)、環(huán)己酮等。
如上所述，對于有機(jī)感光體而言，為了組合各種材料、形成高性能的感光層，要求用于涂液的溶劑兼具對于各種粘合樹脂和功能材料的優(yōu)良的溶解性、分散性和適度的揮發(fā)性等。為此，一直在嘗試將迄今使用的溶劑組合成為混合溶劑，以得到具有更好性能的感光體。例如，日本特許公開公報(bào)1996年第297372號公開了一種制造有機(jī)感光體的技術(shù)，在該有機(jī)感光體中，即使是厚膜感光層，也有良好的耐久性和高的產(chǎn)率，能形成長期穩(wěn)定的優(yōu)良畫像。所用的溶劑既能滿足與用作感光層粘合樹脂的聚碳酸酯樹脂的相容性要求，也能滿足形成感光層用的涂液的保存性的要求，為二氧戊環(huán)與飽和蒸氣壓在100mmHg以上的溶劑的混合溶劑，二氧戊環(huán)的含量為10-60％重量。
多層感光體特有的問題是，在其制造過程中，由于在導(dǎo)電性基片上依次形成多個功能層，因此，一個功能層涂液中使用的有機(jī)溶劑會影響別的功能層，從而有損于感光體的性能。日本特許公開公報(bào)1995年第36198號公開了下述技術(shù)內(nèi)容為防止用作電荷產(chǎn)生物質(zhì)的特定酞菁化合物結(jié)晶系的轉(zhuǎn)移，作為電荷傳輸層用涂液的溶劑，單獨(dú)使用甲苯或使用甲苯與1，4-二噁烷的混合溶劑。

發(fā)明內(nèi)容
但是，上述公報(bào)公開的技術(shù)僅對特定的功能性材料有效，對于具有電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的多層感光體，一般不能消除成層用涂液的有機(jī)溶劑的弊端。例如，使用四氫呋喃、1，3-二氧戊環(huán)、環(huán)己酮作為電荷傳輸層用涂液的溶劑時，由于溶解力太強(qiáng)，會將某些種類的電荷產(chǎn)生層粘合樹脂溶解，使其溶出于電荷產(chǎn)生層，導(dǎo)致外觀不良。而即使不產(chǎn)生外觀不良的問題，作為涂布方法而采用浸涂法時，電荷產(chǎn)生層成分會溶解到電荷傳輸層用涂液中，積聚后會使電性能及整機(jī)的反復(fù)時的操作性能劣化。
即，有關(guān)涂液用溶劑的改良，尚無能制造沒有上述問題、具有優(yōu)良性能的感光體的技術(shù)。
為了解決上述問題，本發(fā)明的目的是提供一種電子攝影用感光體的制造方法，在該方法中，采用能制得具有優(yōu)良性能的感光體的電荷傳輸層用涂液的溶劑，它不會使電荷傳輸層用粘合樹脂溶解，不會使電荷產(chǎn)生層溶出和不會使其功能成分溶解到電荷傳輸層中去。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明的電子攝影用感光體的制造方法包含在導(dǎo)電性基片上至少形成電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的工序，其特征在于，用至少含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)、粘合樹脂和溶劑的涂液成膜，形成上述電荷產(chǎn)生層，以及用至少含有電荷傳輸物質(zhì)、粘合樹脂和溶劑的涂液成膜，形成上述電荷傳輸層，而且，使用在上述形成電荷傳輸層的工序中上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)基本上不會溶解到電荷傳輸層用涂液中去的溶劑作為上述電荷傳輸層用涂液的溶劑。
本發(fā)明還提供一種用于上述電荷傳輸層的涂液，使用該涂液在成膜于導(dǎo)電性基片上的總表面積在2500mm2以上的電荷產(chǎn)生層表面進(jìn)行浸涂后，從該電荷傳輸層用涂液中也檢測不出上述電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生物質(zhì)。上述電荷傳輸層用涂液的溶劑是1，3-二氧戊環(huán)與甲苯的混合溶劑，其中甲苯的量以10-80重量％為佳，上述電荷產(chǎn)生層用粘合樹脂最好是氯乙烯類共聚樹脂。
附圖的簡單說明

圖1為本發(fā)明感光體的一個實(shí)施例的示意截面圖，1為導(dǎo)電性基片，2為內(nèi)涂層，3為電荷產(chǎn)生層，4為電荷傳輸層。圖1的感光體是分成電荷產(chǎn)生層3與電荷傳輸層4的功能分離型感光體，屬于電荷傳輸層層壓在電荷產(chǎn)生層上的帶負(fù)電類型。雖然在圖中未標(biāo)出，也可在電荷傳輸層4上再設(shè)表面保護(hù)層。
具體實(shí)施例方式
以下具體說明本發(fā)明的電子攝影用感光體的制造方法。
在本發(fā)明的制造方法中，重要的是，使用在形成電荷傳輸層4的工序中電荷產(chǎn)生物質(zhì)基本上不會溶解到電荷傳輸層4用涂液中去的溶劑作為制造感光體時的形成電荷傳輸層4用涂液的溶劑。即，必須是，電荷產(chǎn)生層3用粘合樹脂不會被電荷傳輸層4用涂液溶解，從而，電荷產(chǎn)生層3的電荷產(chǎn)生物質(zhì)不會溶解到電荷傳輸層4用涂液中去。據(jù)此，在形成電荷傳輸層4的工序中，上述涂液的溶劑不會將電荷產(chǎn)生層3溶解而產(chǎn)生外觀不良，電荷產(chǎn)生物質(zhì)也不會溶解到電荷傳輸層4中去而造成電荷傳輸層4功能障礙，從而可得到不會電性能和反復(fù)使用時的抗疲勞性能不會劣化的高性能感光體。
作為判斷電荷產(chǎn)生物質(zhì)溶出的檢出方法，如可使用(株)島津制作所生產(chǎn)的紫外光可見光分光光度計(jì)UV-3100PC測定電荷傳輸層用涂液的反射率，當(dāng)檢測出電荷產(chǎn)生物質(zhì)的峰時判斷有溶出。
形成電荷傳輸層4的方法是，制備含有電荷傳輸物質(zhì)、粘合樹脂和溶劑的涂液，然后用此涂液以常用的涂布方法成膜，尤其是采用浸涂法時，從電荷產(chǎn)生層3中溶出的電荷產(chǎn)生物質(zhì)容易混入到電荷傳輸層4用涂液中去，因此，容易受到由該電荷產(chǎn)生物質(zhì)引起的感光體特性劣化的影響。
在通常的100升大小的容器中浸涂時，若在電荷產(chǎn)生層3的成膜表面上形成平均膜厚為30μm左右的電荷傳輸層4，則至涂液用盡，可形成總表面積為2500m2的電荷傳輸層4。因此，為了將良好的涂液狀態(tài)維持至最后，即使浸漬總表面積超過2500m2的電荷產(chǎn)生層3，也要求電荷產(chǎn)生層3中的成分不溶解到電荷傳輸層4用涂液中去。因此，在本發(fā)明中，較好的是，涂液溫度為15-35℃，尤其為20-30℃，浸漬時間在5分鐘以上，即使在形成于導(dǎo)電性基片1上的總表面積在2500m2以上的電荷產(chǎn)生層3表面浸涂電荷傳輸層4，從該電荷傳輸層4用涂液中也檢測不出電荷產(chǎn)生層3含有的電荷產(chǎn)生物質(zhì)。
在本發(fā)明中，滿足上述條件的合適的電荷傳輸層4用涂液的溶劑是1，3-二氧戊環(huán)與甲苯的混合溶劑，在該混合溶劑中，甲苯的量以10-80重量％為佳，更好地為10-50重量％。使用這樣的溶劑，可防止單用1，3-二氧戊環(huán)等溶劑時出現(xiàn)的的電荷傳輸層4成膜時電荷產(chǎn)生層3溶解以及電荷產(chǎn)生物質(zhì)溶解到電荷傳輸層4中去的現(xiàn)象，從而得以制造具有良好的涂布外觀且?guī)щ娦阅?、暗衰減性能和反復(fù)使用時的電氣性能等不會劣化的高性能電子攝影用感光體。
電荷產(chǎn)生層，電荷傳輸層等的成膜，如上所述，可采用常用的涂布方法。即將多層的摻入材料與合適的溶劑和滿足本發(fā)明關(guān)于電荷傳輸層的條件的溶劑一起，用涂料混合器、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、超聲分散法等已知的方法溶解、分散，制成涂液，用浸漬法、噴涂法、繞線棒刮涂法等已知的方法成膜后，送入干燥工序，以將各功能層中的溶劑蒸發(fā)掉，形成均一的感光層。在干燥工序中，通常，使用帶加熱器的干燥爐，也可不改變溫度，進(jìn)行真空干燥。
以下就本發(fā)明感光體的具體構(gòu)成，參照附圖作詳細(xì)說明。
導(dǎo)電性基片1在作為感光體的電極的同時也是其他各層的支承體，可以是圓筒狀、板狀或薄膜狀，為經(jīng)過導(dǎo)電處理的鋁、不銹鋼、鎳等金屬或玻璃、樹脂等。
內(nèi)涂層2由以樹脂為主要成分的層或耐酸鋁等氧化膜構(gòu)成，可根據(jù)需要，為了防止不需要的電荷從導(dǎo)電性基體1注入感光層、防止基體表面缺陷、提高感光層的粘合性等目的而設(shè)置。以樹脂為主要成分時，粘合樹脂可以是聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、丙烯酸樹脂、氯乙烯樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂、三聚氰胺樹脂、有機(jī)硅樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚酰胺樹脂及這些共聚物等的適當(dāng)組合。也可在粘合樹脂中加入金屬氧化物微粒，這樣的金屬氧化物微?？梢允荢iO2、TiO2、In2O3、ZrO2等。
電荷產(chǎn)生層3是涂布將有機(jī)光導(dǎo)物質(zhì)(電荷產(chǎn)生物質(zhì))顆粒分散在粘合樹脂中而成的涂液而形成，受光時會產(chǎn)生電荷。重要的是，其電荷產(chǎn)生效率高及產(chǎn)生的電荷向電荷傳輸層注入的性能，最好其對電場的依存性小，即使在低電場，也能良好注入。由于電荷產(chǎn)生層3只要具有產(chǎn)生電荷的功能即可，其膜厚取決于電荷產(chǎn)生物質(zhì)的吸光系數(shù)，一般在5μm以下，最好小于1μm。
電荷產(chǎn)生物質(zhì)可以是鈦氧酞菁、無定形鈦氧酞菁等酞菁顏料，二苯并[cd，jk]芘-5，10-二酮等多環(huán)醌顏料、苝系顏料、搔蘭士林染料、squarilium系顏料、噻喃鎓顏料、喹吖啶酮顏料等，也可以是這些顏料的組合。粘合樹脂可以是聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚酰胺樹脂、聚氨酯樹脂、環(huán)氧樹脂、聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚乙烯醇縮乙醛樹脂、氯乙烯系樹脂、苯氧樹脂、有機(jī)硅樹脂、甲基丙烯酸酯樹脂以及這些共聚物的適合組合，但優(yōu)選氯乙烯系共聚合物樹脂。又，電荷產(chǎn)生層3以電荷產(chǎn)生物質(zhì)為主體，但也可添加電荷傳輸物質(zhì)等加以使用。
電荷傳輸層4是將電荷傳輸物質(zhì)分散在粘合樹脂中的涂膜，在暗處作為絕緣體層將感光體的電荷保持，受光時發(fā)揮將從電荷產(chǎn)生層3注入的電荷進(jìn)行傳輸?shù)墓δ?。在本發(fā)明中，在電荷傳輸層4中，除了作為主成分的電荷傳輸物質(zhì)和粘合樹脂外，還可加入常用的抗氧化劑以提高對臭氧、光或熱等的穩(wěn)定性。以電荷傳輸物質(zhì)和粘合樹脂之和為100重量份，抗氧化劑的添加量較好地為0.001-10重量份，更好地為0.005-5重量份。為了維持實(shí)用上有效的表面電位，電荷傳輸層4的膜厚較好地為3-50μm，更好地為10-40μm。
電荷傳輸物質(zhì)例如有腙化合物，苯乙烯基化合物、聯(lián)苯胺化合物、芪化合物、吡唑啉化合物、吡唑啉酮化合物、噁二唑化合物、其他胺化合物以及聚乙烯咔唑等電荷傳輸性聚合物等。對于電荷傳輸層4所用的粘合樹脂，除了機(jī)械穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性、電穩(wěn)定性、粘合力等之外，與電荷傳輸物質(zhì)的相容性是很重要的，可使用聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、甲基丙烯酸酯的聚合物及共聚物等。
可根據(jù)需要設(shè)置表面保護(hù)層，它由對機(jī)械應(yīng)力有優(yōu)良的耐久性能和化學(xué)穩(wěn)定的物質(zhì)構(gòu)成。在暗處，表面保護(hù)層具有接受并保持電暈放電的電荷的功能。此外，表面保護(hù)層還必須具有使電荷產(chǎn)生層3所感應(yīng)的光透過的功能。曝光時，表面保護(hù)層傳輸光并使其到達(dá)電荷產(chǎn)生層3。在此過程中，表面保護(hù)層接受產(chǎn)生的電荷的注入，并必須中和及消除表面電荷。表面保護(hù)層的膜厚還取決于其組成，但只要是在反復(fù)連續(xù)使用時不會出現(xiàn)殘留電位增大等壞影響的范圍內(nèi)，則可任意設(shè)定。
表面保護(hù)層的構(gòu)成材料除了聚乙烯醇縮丁醛樹脂、聚碳酸酯樹脂、尼龍樹脂、聚氨酯樹脂、聚烯丙基樹脂、丙烯?；男杂袡C(jī)硅樹脂、環(huán)氧改性有機(jī)硅樹脂、醇酸改性有機(jī)硅樹脂、聚酯改性有機(jī)硅樹脂、聚氨酸改性有機(jī)硅樹脂之外，還可以使用作為硬涂層劑的有機(jī)硅樹脂。這些變性有機(jī)硅樹脂可單獨(dú)使用，但為了進(jìn)一步提高耐久性能，以能形成以SiO2、TiO2、In2O3、ZrO2等為主要成分的覆膜的與金屬烷氧基化合物的縮合物的混合物為佳。
為了提高靈敏度、減小殘留電位和減少反復(fù)使用時的性能變化，根據(jù)需要，可在各功能層中加入接受電子的物質(zhì)。可接受電子的物質(zhì)例如有琥珀酐、馬來酐、二溴琥珀酐，鄰苯二甲酸酐，3-硝基鄰苯二甲酸酐、4-硝基鄰苯二甲酸酐、1，2，4，5-苯四酸酐、1，2，4，5-苯四酸、1，2，4-苯三酸、1，2，4-苯三酸酐、鄰苯二甲酰亞胺、4-硝基鄰苯二甲酰亞胺、四氰乙烯、四氰基對醌二甲烷、氯醌、溴醌、鄰硝基苯甲酸等電子親和力大的化合物。
實(shí)施例下面結(jié)合實(shí)施例來說明本發(fā)明，但本發(fā)明的形式并不限于這些。在以下例子中，“份”都表示“重量份”，“％”都表示“重量％”。<第1組感光體>感光體實(shí)驗(yàn)例1-1在作為導(dǎo)電性基片的外徑30mm、長260mm的鋁管上，用浸涂機(jī)涂布下述組成的內(nèi)涂層用涂液，常壓下在135℃干燥30分鐘，冷卻，形成膜厚0.5μm的內(nèi)涂層。
醇溶性尼龍(Toray株式會社產(chǎn)品，CM8000) 5份氨基硅烷處理過的二氧化鈦微粒5份甲醇、二氯甲烷混合溶劑(6/4) 90份接著，用浸涂機(jī)涂布下述組成的電荷產(chǎn)生層用涂液，常壓下在80℃干燥30分鐘，冷卻，形成膜厚0.3μm的電荷產(chǎn)生層。
鈦氧酞菁 1份氯乙烯系共聚物樹脂(日本Zeon株式會社產(chǎn)品，MR-110) 1份二氯甲烷98份然后，用浸涂機(jī)涂布下述組成的電荷傳輸層用涂液，常壓下在120℃干燥60分鐘，冷卻，形成膜厚25μm的電荷傳輸層。
芪化合物(下式CTM-1表示的化合物) 2份聚碳酸酯樹脂(帝人化成株式會社產(chǎn)品，TS2050) 10份1，3-二氧戊環(huán)和甲苯的混合溶劑(100/0) 80份 按以上所述制作電子攝影用感光體。感光體實(shí)驗(yàn)例1-2～6除了將電荷傳輸層用涂液的溶劑組成改為下面的表1所示之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例1-1同樣進(jìn)行制作。<第2組感光體>感光體實(shí)驗(yàn)例2-1除了將電荷產(chǎn)生層用涂液的組成作如下變更之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例1-1同樣制作感光體。
無定形鈦氧酞菁1份丁醛樹脂(積水化學(xué)株式會社產(chǎn)品，EslekBX-1) 1份二氯甲烷 98份感光體實(shí)驗(yàn)例2-2～6除了將電荷傳輸層用涂液的溶劑組成改為下面的表1所示之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例2-1同樣進(jìn)行制作。<第3組感光體>感光體實(shí)驗(yàn)例3-1除了電荷產(chǎn)生層用涂液的溶劑采用四氫呋喃與甲苯的混合溶劑(100/0)之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例1-1同樣制作感光體。感光體實(shí)驗(yàn)例3-2～6除了電荷傳輸層用涂液的溶劑組成改為下面的表1所示之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例3-1同樣進(jìn)行制作。<第4組感光體>感光體實(shí)驗(yàn)例4-1除了電荷產(chǎn)生層用涂液的溶劑采用四氫呋喃與甲苯的混合溶劑(100/0)之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例2-1同樣制作感光體。感光體實(shí)驗(yàn)例4-2～6除了電荷傳輸層用涂液的溶劑組成改為下面的表1所示之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例4-1同樣進(jìn)行制作。<第5組感光體>感光體實(shí)驗(yàn)例5-1除了電荷產(chǎn)生層用涂液的溶劑采用環(huán)己酮與甲苯的混合溶劑(100/0)之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例1-1同樣制作感光體。感光體實(shí)驗(yàn)例5-2～6除了電荷傳輸層用涂液的溶劑組成改為下面的表2所示之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例5-1同樣進(jìn)行制作。<第6組感光體>
除了電荷產(chǎn)生層用涂液的溶劑采用環(huán)己酮與甲苯的混合溶劑(100/0)之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例2-1同樣制作感光體。感光體實(shí)驗(yàn)例6-2～6除了電荷傳輸層用涂液的溶劑組成改為下面的表2所示之外，其他與感光體實(shí)施例6-1同樣進(jìn)行制作。<第7組感光體>感光體實(shí)驗(yàn)例7-1除了電荷產(chǎn)生層用涂液的溶劑采用四氫吡喃與甲苯的混合溶劑(100/0)之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例1-1同樣制作感光體。感光體實(shí)驗(yàn)例7-2～6除了電荷傳輸層用涂液的溶劑組成改為下面的表2所示之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例7-1同樣進(jìn)行制作。<第8組感光體>感光體實(shí)驗(yàn)例8-1除了電荷產(chǎn)生層用涂液的溶劑采用四氫呋喃與甲苯的混合溶劑(100/0)之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例2-1同樣制作感光體。感光體實(shí)驗(yàn)例8-2～6除了電荷傳輸層用涂液的溶劑組成改為下面的表2所示之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例8-1同樣進(jìn)行制作。
分別測定電荷產(chǎn)生物質(zhì)在上述感光體實(shí)驗(yàn)例所用的電荷傳輸層用涂液中的溶出和電荷傳輸層用粘合樹脂的溶解性，分別進(jìn)行判定。其結(jié)果見表1和表2。電荷產(chǎn)生物質(zhì)的檢出通過用島津制作所生產(chǎn)的紫外可見光分光光度計(jì)UV-3100PC測定室溫下對總表面積為2500m2的電荷產(chǎn)生層表面浸漬成膜后的電荷傳輸層用涂液的反射率來進(jìn)行。在780nm附近觀察到峰時，就判定電荷產(chǎn)生物質(zhì)混入了電荷傳輸層用涂液中。
對于各實(shí)驗(yàn)例中使用的溶劑對電荷傳輸層用粘合樹脂的溶解性，也用作為其他粘合樹脂的聚碳酸酯樹脂(出光興產(chǎn)株式會社產(chǎn)品，BPPC5)進(jìn)行了評價。將其結(jié)果一起示于下面的表1和表2中。
表1

表2

表中關(guān)于溶出及溶解性的判斷基準(zhǔn)如下溶出○無峰出現(xiàn)(無溶出)△難以確定是否有峰×觀察到峰(有溶出)溶解性○完全溶解△部分不溶、部分析出×不溶，有析出物綜合評價是根據(jù)溶出及溶解性的判斷結(jié)果，按照以下的判斷基準(zhǔn)進(jìn)行。
○所有項(xiàng)目都是○△既有○又有△×只要有一個項(xiàng)目有×根據(jù)上述表1和表2的結(jié)果，由于1，3-二氧戊環(huán)和甲苯的混合溶劑不會使特別易溶于溶劑的電荷產(chǎn)生層用粘合樹脂ME110溶解，因此，其適宜作為電荷傳輸層用的溶劑，在電荷傳輸層成膜時不會使電荷產(chǎn)生層溶出而造成外觀不良。此外，單用甲苯時，雖然不會使電荷產(chǎn)生層溶出，但由于無法使作為電荷傳輸層用粘合樹脂的聚碳酸酯樹脂BPPC5溶解，所以并不適宜。因此，總的來說，1，3-二氧戊環(huán)和甲苯的混合溶劑在甲苯含量為10-80重量％時最佳。
又，按以下順序測定感光體在1，3-二氧戊環(huán)和甲苯的混合溶劑不同組成時的暗衰減性和反復(fù)疲勞性。
首先，在暗處通過電暈放電使表面電位達(dá)到約-650V，測定剛帶電后的表面電位Vo，然后，停止電暈放電，在暗處放置5秒鐘后測定表面電位V5，用下式求出電位保持率Vk5(％)VK5(％)＝(V5/Vo)×100然后，使用780nm單色光(用濾色片對鹵素?zé)艄夥止獾玫?，測定表面電位從-600V達(dá)到-100V所需要的曝光量，作為靈敏度E100(μJ/cm2)。求出表面電位從-600V達(dá)到-50V所需要的曝光量，作為靈敏度E50(μJ/cm2)。此外，測定1.0μW/cm2的780nm單色光(用濾色片對鹵素?zé)艄夥止獾玫?曝光5秒鐘時的表面電位值，作為Vr5(V)。
用Laser Jet5(惠普公司產(chǎn)品)進(jìn)行打印，測定反復(fù)3萬張紙前后的空白打印時的電位(亮處電位)和打印黑字部分的用McBeth RD918測得的電位(黑濃度)。其結(jié)果如表3所示。
表3

由上述表3結(jié)果可知，在混合溶劑中，在一定范圍內(nèi)增加甲苯的量，可以提高初期靈敏度及降低殘留電位，此外，也可在反復(fù)使用時抑制亮處電位和黑字濃度的變動，得到良好的感光體特性。<第9組感光體>感光體實(shí)驗(yàn)例9-1除了在電荷傳輸層用涂液中添加100ppm的鈦氧酞菁之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例1-1相同，制作感光體。感光體實(shí)驗(yàn)例9-2和9-3除了將在電荷傳輸層用涂液中添加的鈦氧酞菁的量改為下面的表4所示之外，其他與感光體實(shí)驗(yàn)例9-1相同，制作感光體。
表4

由上述表4結(jié)果可知，在電荷傳輸層中添加電荷產(chǎn)生物質(zhì)時，電性能會隨著添加量而變差。
如上所述，根據(jù)本發(fā)明的電子攝影用感光體的制造方法，采用在與電荷產(chǎn)生層含成分有的關(guān)系上滿足特定條件的溶劑作為電荷傳輸層用涂液的溶劑，就不會產(chǎn)生因電荷產(chǎn)生層的溶出而導(dǎo)致的外觀不良和因電荷產(chǎn)生物質(zhì)溶解到電荷傳輸層中而導(dǎo)致的電氣性能劣化(尤其是暗衰減特性和反復(fù)疲勞特性的劣化)，能得到優(yōu)良的感光體。
權(quán)利要求
1.電子攝影用感光體的制造方法，它包含在導(dǎo)電性基片上至少形成電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的工序，其特征在于，用至少含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)、粘合樹脂和溶劑的涂液成膜，形成上述電荷產(chǎn)生層，以及用至少含有電荷傳輸物質(zhì)、粘合樹脂和溶劑的涂液成膜，形成上述電荷傳輸層，而且，使用在上述形成電荷傳輸層的工序中上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)基本上不會溶解到電荷傳輸層用涂液中去的溶劑作為上述電荷傳輸層用涂液的溶劑。
2.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于，使用該涂液在成膜于導(dǎo)電性基片上的總表面積在2500mm2以上的電荷產(chǎn)生層表面進(jìn)行浸涂后，從該電荷傳輸層用涂液中也檢測不出上述電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生物質(zhì)。
3.如權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其特征在于，上述電荷傳輸層用涂液的溶劑是1，3-二氧戊環(huán)與甲苯的混合溶劑，該混合溶劑中甲苯的量為10-80重量％。
4.如權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的制造方法，其特征在于，上述用于電荷產(chǎn)生層的粘合樹脂是氯乙烯系共聚物樹脂。
全文摘要
提供一種電子攝影用感光體的制造方法,在該方法中,采用能制得具有優(yōu)良性能的感光體的電荷傳輸層用涂液的溶劑,它不會使電荷傳輸層用粘合樹脂溶解,不會使電荷產(chǎn)生層溶出和不會使其功能成分溶解到電荷傳輸層中去。本發(fā)明的電子攝影用感光體的制造方法包含在導(dǎo)電性基片上至少形成電荷產(chǎn)生層和電荷傳輸層的工序,其特征在于,用至少含有電荷產(chǎn)生物質(zhì)、粘合樹脂和溶劑的涂液成膜,形成上述電荷產(chǎn)生層,以及用至少含有電荷傳輸物質(zhì)、粘合樹脂和溶劑的涂液成膜,形成上述電荷傳輸層;使用在上述形成電荷傳輸層的工序中上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)基本上不會溶解到電荷傳輸層用涂液中去的溶劑作為上述電荷傳輸層用涂液的溶劑。
文檔編號G03G5/05GK1357800SQ01143510
公開日2002年7月10日 申請日期2001年12月6日 優(yōu)先權(quán)日2000年12月8日
發(fā)明者小林廣高 申請人:富士電機(jī)影像器材有限公司