專利名稱：電子照相感光構(gòu)件、制造電子照相感光構(gòu)件的方法、處理盒和電子照相設(shè)備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及電子照相感光構(gòu)件，制造該電子照相感光構(gòu)件的方法，以及各自具有該電子照相感光構(gòu)件的處理盒和電子照相設(shè)備。

背景技術(shù)：
近年來(lái)，已經(jīng)深入研究和開發(fā)了使用有機(jī)光導(dǎo)電性物質(zhì)的電子照相感光構(gòu)件(有機(jī)電子照相感光構(gòu)件)。
電子照相感光構(gòu)件基本上由支承體和在該基底上形成的感光層組成。在有機(jī)電子照相感光構(gòu)件的情況下，感光層使用電荷產(chǎn)生物質(zhì)和電荷輸送物質(zhì)作為光導(dǎo)電性物質(zhì)，以及用于粘結(jié)這些物質(zhì)的樹脂(粘結(jié)劑樹脂)來(lái)形成。
存在兩種類型的感光層的層結(jié)構(gòu)多層型和單層型。在多層型感光層中，電荷產(chǎn)生的功能和電荷輸送的功能分別分離(功能性地分離)為電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。在單層型感光層中，單層設(shè)置有電荷產(chǎn)生的功能和電荷輸送的功能兩者。
大多數(shù)電子照相感光構(gòu)件采用多層型感光層。在很多情況下，提供電荷輸送層作為電子照相感光構(gòu)件的表面層。
使用電子照相設(shè)備的圖像形成通常如下所述進(jìn)行。
首先，將電子照相感光構(gòu)件靜電充電，然后將帶電的電子照相感光構(gòu)件用曝光光照射，由此在電子照相感光構(gòu)件上形成靜電潛像。隨后，將靜電潛像用包含調(diào)色劑的顯影劑顯影，然后將如此形成的調(diào)色劑圖像從電子照相感光構(gòu)件轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料(如紙)上。使具有轉(zhuǎn)印的調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印材料進(jìn)行圖像定影過(guò)程，然后從設(shè)備排出至外部。另一方面，使轉(zhuǎn)印過(guò)程后的電子照相感光構(gòu)件進(jìn)行清潔過(guò)程，以從該構(gòu)件上除去轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑，如果需要，然后將該構(gòu)件除去電荷，接著使電子照相感光構(gòu)件進(jìn)行隨后的圖像形成循環(huán)。
此外，近年來(lái)，反映高圖像品質(zhì)的需要，各自采用通過(guò)懸浮聚合方法或乳液聚合方法生產(chǎn)的球形調(diào)色劑的電子照相設(shè)備的數(shù)量已增多。例如，在掃除轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑的過(guò)程中，由于該球形調(diào)色劑的表面平滑性，使與電子照相感光構(gòu)件接觸的清潔構(gòu)件(如清潔刮板)可能難以防止調(diào)色劑經(jīng)此滑動(dòng)。
為減輕調(diào)色劑的滑動(dòng)，基于電子照相設(shè)備的規(guī)格，應(yīng)將清潔構(gòu)件最優(yōu)化。換言之，存在以下需要增大待施加至電子照相感光構(gòu)件上的清潔構(gòu)件的接觸壓力、清潔構(gòu)件的安裝角度的靈活性，或設(shè)計(jì)清潔構(gòu)件的構(gòu)造的靈活性。
在操作電子照相設(shè)備下，清潔刮板可能在電子照相感光構(gòu)件上不正常地滑動(dòng)，有時(shí)引起所謂的其中刮板翹起的“刮板卷曲”。
在清潔刮板與電子照相感光構(gòu)件之間的接觸邊界表面上的轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑(作為粉末，其起到賦予清潔刮板與電子照相感光構(gòu)件之間滑動(dòng)性的功能)積聚之前，在設(shè)置電子照相設(shè)備后，在初期階段，刮板卷曲趨于發(fā)生。當(dāng)清潔刮板的材料為彈性橡膠材料時(shí)，高溫、高濕環(huán)境可能趨于增加發(fā)生刮板卷曲的頻率。
因此，為避免產(chǎn)生此類刮板卷曲，添加添加劑至電子照相感光構(gòu)件的表面層可極大地改進(jìn)刮板設(shè)計(jì)的靈活性。例如，該改進(jìn)可通過(guò)包括添加如公開于日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_S62-014657中的化合物的方法而實(shí)現(xiàn)。
然而，添加劑的功能為改進(jìn)清潔刮板的滑動(dòng)性以防止其翹起，因此還期望添加劑對(duì)電子照相感光構(gòu)件的電子照相特性是惰性的(即，不防止電荷通過(guò)感光層移動(dòng))。
順便提及，日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_S58-164656公開了具有直鏈氟烷基的氟接枝聚合物。
此外，日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2003-012588公開了在其側(cè)鏈的任一條上具有三氟甲基和醚結(jié)構(gòu)的含氟聚合物。


發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明旨在提供具有良好的電子照相特性同時(shí)防止產(chǎn)生刮板卷曲的電子照相感光構(gòu)件，制造該電子照相感光構(gòu)件的方法，以及各自具有該電子照相感光構(gòu)件的處理盒和電子照相設(shè)備。
作為研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人已發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。
即，在用于針對(duì)刮板卷曲采取的對(duì)策的添加劑之外，可將如記載于日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_58-164656中的氟接枝聚合物加入電子照相感光構(gòu)件的表面層中，以獲得良好的刮板卷曲防止效果。
此外，除了刮板卷曲防止效果之外，電子照相特性的改進(jìn)也可通過(guò)以下實(shí)現(xiàn)改進(jìn)記載于日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_58-164656中的氟接枝聚合物，具體地，將化合物的氟烷基上的直鏈結(jié)構(gòu)改為特定結(jié)構(gòu)。
即，根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)方面，電子照相感光構(gòu)件具有支承體和在該基底上形成的感光層，其特征在于該感光構(gòu)件的表面層包含具有各自由下式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物
(其中，R1表示氫原子或甲基，R2表示單鍵或二價(jià)基團(tuán)，Rf1表示具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的單價(jià)基團(tuán))，以及在所述聚合物中，70至100個(gè)數(shù)％的各自由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元各自任意為由下式(1-1)至(1-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元

(其中，R1表示氫原子或甲基，R20表示單鍵或烷基，R21表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基，R22表示-R21-基或-O-R21-基，R23表示-Ar-基、-O-Ar基或-O-Ar-R-基(Ar表示亞芳基，R表示亞烷基)，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)，Rf11表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的氟烷基，Rf12表示用氧中斷的氟烷基，及Rf13表示具有4至6個(gè)碳原子的全氟烷基)。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，制造上述電子照相感光構(gòu)件的方法的特征在于，使用表面層用涂布液形成電子照相感光構(gòu)件的表面層，所述表面層用涂布液包含具有各自由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，處理盒的特征在于包括上述電子照相感光構(gòu)件；和選自由充電單元、顯影單元和清潔單元組成的組中的至少一個(gè)單元，其中將該構(gòu)件和該至少一個(gè)單元一體化地支承，并可拆卸地連接到電子照相設(shè)備的主體上。
根據(jù)本發(fā)明的另一方面，電子照相設(shè)備的特征在于包括電子照相感光構(gòu)件；充電單元；曝光單元；顯影單元；和轉(zhuǎn)印單元。
根據(jù)本發(fā)明，可以提供防止產(chǎn)生刮板卷曲同時(shí)具有良好的電子照相特性的電子照相感光構(gòu)件，制造該電子照相感光構(gòu)件的方法，以及各自具有該電子照相感光構(gòu)件的處理盒和電子照相設(shè)備。



圖1A、圖1B、圖1C、圖1D和圖1E為顯示本發(fā)明的電子照相感光構(gòu)件的層結(jié)構(gòu)的實(shí)例的圖。
圖2為示意性顯示本發(fā)明的設(shè)置有處理盒的電子照相設(shè)備的構(gòu)造的圖。

具體實(shí)施例方式 以下，將更詳細(xì)地描述本發(fā)明。
本發(fā)明的電子照相感光構(gòu)件防止在初期階段階段產(chǎn)生刮板卷曲，并將電子照相特性保持在良好的條件下。此處，術(shù)語(yǔ)“在初期階段”為在清潔刮板與電子照相感光構(gòu)件之間的接觸邊界表面上的轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑(作為粉末，其起到賦予清潔刮板與電子照相感光構(gòu)件之間滑動(dòng)性的功能)充分積聚之前的時(shí)間段。本發(fā)明可通過(guò)使電子照相感光構(gòu)件的表面層包含具有特定重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的上述聚合物來(lái)實(shí)現(xiàn)上述目的。
具有特定重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的上述聚合物為具有各自由下式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物
(其中，R1表示氫原子或甲基，R2表示單鍵或二價(jià)基團(tuán)，Rf1表示具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的單價(jià)基團(tuán))，其中在所述聚合物中，70至100個(gè)數(shù)％的各自由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元各自為由下式(1-1)至(1-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中的任何一個(gè)

(其中，R1表示氫原子或甲基，R20表示單鍵或烷基，R21表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基，R22表示-R21-基或-O-R21-基，R23表示-Ar-基、-O-Ar基或-O-Ar-R-基(Ar表示亞芳基，R表示亞烷基)，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)，Rf11表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的氟烷基，Rf12表示用氧中斷的氟烷基，及Rf13表示具有4至6個(gè)碳原子的全氟烷基)。
關(guān)于式(1)。
在上式(1)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(1)中，R2表示單鍵或二價(jià)基團(tuán)。該二價(jià)基團(tuán)可優(yōu)選在其結(jié)構(gòu)中至少具有亞烷基或亞芳基的基團(tuán)。所述亞烷基的實(shí)例包括直鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基；和分支亞烷基，如異亞丙基和異亞丁基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。所述亞芳基的實(shí)例包括亞苯基、亞萘基和亞聯(lián)苯基。其中，優(yōu)選亞苯基。
在上式(1)中，Rf1表示具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的單價(jià)基團(tuán)。氟烷基的實(shí)例包括以下
氟亞烷基的實(shí)例包括以下
關(guān)于式(1-1)。
在上式(1-1)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(1-1)中，R20表示單鍵或亞烷基。該亞烷基的實(shí)例包括直鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。
在上式(1-1)中，Rf11表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的氟烷基。此處，具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)表示其中最長(zhǎng)鍵合鏈與其側(cè)鏈通過(guò)碳-碳鍵彼此鍵合的結(jié)構(gòu)。另外，部分或全部最長(zhǎng)鍵合鏈和/或其側(cè)鏈可用氟取代。
上式(1-1)中Rf11的具體實(shí)例如下表示。



其中，優(yōu)選由上式(Rf11-1)、(Rf11-7)、(Rf11-17)和(Rf11-18)表示的氟烷基。
由上式(1-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的具體實(shí)例包括以下



其中，優(yōu)選由上式(1-1-3)、(1-1-4)、(1-1-6)、(1-1-7)、(1-1-10)、(1-1-11)、(1-1-13)和(1-1-14)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
為獲得防止刮板卷曲的效果，重要的是用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物為在該重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的聚合物。此外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，以70至100個(gè)數(shù)％的量包含由上式(1-1)至(1-6)中的任何一個(gè)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
在由上式(1-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，本發(fā)明的發(fā)明人認(rèn)為本發(fā)明的效果可起因于，由于在由上式(1-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的氟烷基，導(dǎo)致在電子照相感光構(gòu)件的表面上的能量降低。
此外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選以70至100個(gè)數(shù)％的量，更優(yōu)選以90至100個(gè)數(shù)％的量，包含由上式(1-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
關(guān)于式(1-2)。
在上式(1-2)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(1-2)中，R21表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基。具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)表示其中最長(zhǎng)鍵合鏈與其側(cè)鏈通過(guò)碳-碳鍵鍵合的結(jié)構(gòu)。所述最長(zhǎng)鍵合鏈優(yōu)選由2至6個(gè)碳原子形成。此外，在側(cè)鏈部分上的任何取代基可為烷基或氟烷基等。所述烷基可為甲基、乙基、丙基或丁基。其中，優(yōu)選甲基和乙基。所述氟烷基可為，例如由上式(CF-1)至(CF-3)表示的基團(tuán)的任何一個(gè)。其中，優(yōu)選由上式(CF-1)表示的基團(tuán)。
在上式(1-2)中，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)。所述氟烷基的實(shí)例包括由上式(CF-1)至(CF-3)表示的基團(tuán)。此外，Rf10不限于直鏈結(jié)構(gòu)，而是可為分支結(jié)構(gòu)。可選擇地，Rf10可為用氧原子中斷的氟烷基。
在上式(1-2)中，Rf10的具體實(shí)例如下表示。




其中，優(yōu)選由上式(Rf10-19)或(Rf10-24)表示的具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)。
由上式(1-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的具體實(shí)例包括以下

其中，優(yōu)選由上式(1-2-1)或(1-2-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
如上所述，為獲得防止刮板卷曲的效果，重要的是用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物為在該重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的聚合物。此外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，以70至100個(gè)數(shù)％的量包含由上式(1-1)至(1-6)的任何一個(gè)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
在由上式(1-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，本發(fā)明的發(fā)明人具有以下觀點(diǎn)本發(fā)明的效果可起因于，由于在由上式(1-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中的氟烷基或氟亞烷基，導(dǎo)致在電子照相感光構(gòu)件表面上的能量降低。另外，存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基的作用，可導(dǎo)致粘結(jié)劑樹脂與用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物之間的相容性增加。結(jié)果，在電子照相感光構(gòu)件表面上的能量可通過(guò)增加的相容性而降低。
此外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選以70至100個(gè)數(shù)％的量，更優(yōu)選90至100個(gè)數(shù)％的量，包含由上式(1-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
關(guān)于式(1-3)。
在上式(1-3)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(1-3)中，R22表示-R21-基或-O-R21-基。具體而言，-R21-基表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基。所述具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)表示其中最長(zhǎng)鍵合鏈與其側(cè)鏈通過(guò)碳-碳鍵鍵合的結(jié)構(gòu)。所述最長(zhǎng)鍵合鏈優(yōu)選由2至6個(gè)碳原子形成。此外，該側(cè)鏈部分可為烷基或氟烷基等。所述烷基可為甲基、乙基、丙基或丁基。其中，優(yōu)選甲基和乙基。所述氟烷基可為，例如由上式(CF-1)至(CF-3)表示的基團(tuán)的任何一個(gè)。其中，優(yōu)選由上式(CF-1)表示的基團(tuán)。另外，-O-R21-基表示其中將如上所述存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基通過(guò)氧原子鍵合至Rf10的結(jié)構(gòu)。
在上式(1-3)中，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)。所述氟烷基的實(shí)例包括由上式(CF-1)至(CF-3)表示的基團(tuán)。另外，Rf10不限于直鏈結(jié)構(gòu)，而是可為分支結(jié)構(gòu)。可選擇地，Rf10可為用氧原子中斷的氟烷基。
在上式(1-3)中，Rf10的具體實(shí)例包括由上式(Rf10-1)至(Rf10-36)表示的那些。其中，優(yōu)選由上式(Rf10-10)和(Rf10-19)表示的具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)。
由上式(1-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的具體實(shí)例包括以下


其中，優(yōu)選由上式(1-3-1)、(1-3-2)、(1-3-3)、(1-3-4)、(1-3-6)、(1-3-9)、(1-3-10)、(1-3-11)、(1-3-12)和(1-3-14)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
如上所述，為獲得防止刮板卷曲的效果，重要的是用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物為在該重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的聚合物。另外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，以70至100個(gè)數(shù)％的量包含由上式(1-1)至(1-6)的任何一個(gè)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
在由上式(1-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，本發(fā)明的發(fā)明人具有以下觀點(diǎn)本發(fā)明的效果可起因于，由于在由上式(1-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中包括的氟烷基，導(dǎo)致在電子照相感光構(gòu)件表面上的能量降低。另外，存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基可導(dǎo)致粘結(jié)劑樹脂與用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物之間的相容性增加。結(jié)果，在電子照相感光構(gòu)件表面上的能量可通過(guò)增加的相容性而降低。
此外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選以70至100個(gè)數(shù)％的量，更優(yōu)選90至100個(gè)數(shù)％的量，包含由上式(1-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
關(guān)于式(1-4)。
在上式(1-4)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(1-4)中，R23表示-Ar-基、-O-Ar-基或-O-Ar-R-基(Ar表示亞芳基，R表示亞烷基)。Ar的亞芳基的實(shí)例包括亞苯基、亞萘基和亞聯(lián)苯基。其中，優(yōu)選亞苯基。R的亞烷基的實(shí)例包括直鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基；和分支亞烷基，如異亞丙基和異亞丁基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。-O-Ar-基或-O-Ar-R-基表示通過(guò)氧原子鍵合至Rf10的結(jié)構(gòu)。
在上式(1-4)中，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)。所述氟烷基可為，例如由上式(CF-1)至(CF-3)的任何一個(gè)表示的基團(tuán)。此外，Rf10不限于直鏈結(jié)構(gòu)，而是可為分支結(jié)構(gòu)。可選擇地，Rf10可為用氧原子中斷的氟烷基。
在上式(1-4)中，Rf10的具體實(shí)例包括由上式(Rf10-1)至(Rf10-36)表示的那些。其中，優(yōu)選由上式(Rf10-21)和(Rf10-36)表示的具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)。
由上式(1-4)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的具體實(shí)例包括以下


其中，優(yōu)選由上式(1-4-1)、(1-4-6)、(1-4-7)、(1-4-8)、(1-4-10)、(1-4-15)、(1-4-16)和(1-4-17)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
如上所述，為獲得防止刮板卷曲的效果，重要的是用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物為在該重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的聚合物。另外，用于本發(fā)明的具有由本式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，以70至100個(gè)數(shù)％的量包含由上式(1-1)至(1-6)中的任何一個(gè)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
在由上式(1-4)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，本發(fā)明的發(fā)明人具有以下觀點(diǎn)，本發(fā)明的效果可起因于由于包括于由上式(1-4)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中的氟烷基，導(dǎo)致在電子照相感光構(gòu)件表面上的能量降低。另外，亞芳基的效果可導(dǎo)致粘結(jié)劑樹脂與具有用于本發(fā)明的由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物之間的相容性增加。結(jié)果，在電子照相感光構(gòu)件表面上的能量可通過(guò)增加的相容性而降低。
此外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選以70至100個(gè)數(shù)％的量，更優(yōu)選90至100個(gè)數(shù)％的量，包含由上式(1-4)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
關(guān)于式(1-5)。
在上式(1-5)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(1-5)中，R20表示單鍵或亞烷基。所述亞烷基的實(shí)例包括直鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。
在上式(1-5)中，Rf12表示用氧中斷的氟烷基。所述用氧中斷的氟烷基表示在最長(zhǎng)鍵合鏈中包括至少一個(gè)氧原子的氟烷基?？蛇x擇地，氟烷基或氟亞烷基可存在于所述氧原子的兩側(cè)或一側(cè)。
在上式(1-5)中，Rf12的具體實(shí)例如下表示。


其中，優(yōu)選由上式(Rf12-13)、(Rf12-14)、(Rf12-16)和(Rf12-17)表示的基團(tuán)。
由上式(1-5)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的具體實(shí)例包括以下


其中，優(yōu)選由上式(1-5-2)、(1-5-4)、(1-5-5)、(1-5-6)、(1-5-8)、(1-5-11)、(1-5-12)和(1-5-13)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
如上所述，為獲得防止刮板卷曲的效果，重要的是用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物為在該重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的聚合物。另外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，以70至100個(gè)數(shù)％的量包含由上式(1-1)至(1-6)中的任何一個(gè)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
在由上式(1-5)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，本發(fā)明的發(fā)明人具有以下觀點(diǎn)本發(fā)明的效果起因于，由于包括于由上式(1-5)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中的氟烷基，導(dǎo)致在電子照相感光構(gòu)件表面上的能量降低。此外，氟烷基用氧中斷，因此在電子照相感光構(gòu)件表面上的能量也可通過(guò)改進(jìn)在粘結(jié)劑樹脂與用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物之間的相容性來(lái)降低。
此外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選以70至100個(gè)數(shù)％的量，更優(yōu)選90至100個(gè)數(shù)％的量，包含由上式(1-5)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
關(guān)于式(1-6)。
在上式(1-6)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(1-6)中，R20表示單鍵或亞烷基。所述亞烷基的實(shí)例包括直鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。
在上式(1-6)中，Rf13表示具有4至6個(gè)碳原子的全氟烷基。
在上式(1-6)中，Rf13的具體實(shí)例如下表示。

其中，優(yōu)選由上式(Rf13-1)和(Rf13-3)表示的基團(tuán)。
由上式(1-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的具體實(shí)例包括以下



其中，優(yōu)選由上式(1-6-1)、(1-6-2)、(1-6-6)、(1-6-7)、(1-6-10)、(1-6-11)、(1-6-14)和(1-6-15)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
如上所述，為獲得防止刮板卷曲的效果，重要的是用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物為在該重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的聚合物。另外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，以70至100個(gè)數(shù)％的量包含由上式(1-1)至(1-6)中的任何一個(gè)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。
在由上式(1-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，本發(fā)明的發(fā)明人具有以下觀點(diǎn)，本發(fā)明的效果可起因于由于包括于由上式(1-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元中的氟烷基，導(dǎo)致在電子照相感光構(gòu)件表面上的能量降低。此外，由于氟烷基為具有4至6個(gè)碳原子的全氟烷基，在電子照相感光構(gòu)件表面上的能量可通過(guò)改進(jìn)粘結(jié)劑樹脂與用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物之間的相容性來(lái)降低。
此外，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選僅由為上式(1-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元形成。
另外，為獲得防止刮板卷曲的效果，在用于本發(fā)明的具有由式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物的結(jié)構(gòu)中，除由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元之外，可包括任何對(duì)表面層的粘結(jié)劑樹脂具有親合性的結(jié)構(gòu)。
與表面層的粘結(jié)劑樹脂具有相容性的結(jié)構(gòu)的實(shí)例包括由丙烯酸烷基酯結(jié)構(gòu)、甲基丙烯酸烷基酯結(jié)構(gòu)和苯乙烯結(jié)構(gòu)的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元制成的聚合物單元。為進(jìn)一步提高本發(fā)明的效果，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，優(yōu)選為具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和由下式(a)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物
在上式(a)中，R101表示氫原子或甲基。
在上式(a)中的Y，其為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，并且是任意的，只要其為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)即可，且其優(yōu)選為由下式(c)表示的基團(tuán)
在上式(c)中，Y1和Y2各自獨(dú)立地表示亞烷基。所述亞烷基的實(shí)例包括亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基和亞丙基。這些亞烷基可具有的取代基包括烷基、烷氧基、羥基和芳基。所述烷基包括甲基、乙基、丙基和丁基。其中，優(yōu)選甲基和乙基。所述烷氧基包括甲氧基、乙氧基和丙氧基。其中，優(yōu)選甲氧基。所述芳基包括苯基和萘基。其中，優(yōu)選苯基。此外，其中，更優(yōu)選甲基和羥基。
在上式(a)中，Z為聚合物單元，其結(jié)構(gòu)沒(méi)有限制，只要Z為聚合物單元即可；Z優(yōu)選為具有由下式(b-1)或下式(b-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物單元
在上式(b-1)中，R201表示烷基。所述烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基和壬基。其中，優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
在上式(b-2)中，R202表示烷基。所述烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基和壬基。其中，優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
在上式(a)中，由Z表示的聚合物單元的末端可使用封端劑封端的，或可具有氫原子。
用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物優(yōu)選如下結(jié)構(gòu)在該化合物中包括賦予源自氟烷基或氟亞烷基的滑動(dòng)性的部分，和與表面層的粘結(jié)劑樹脂具有親合性的部分。
可采用由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元與由上式(a)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的共聚物的任何結(jié)構(gòu)。然而，為使賦予滑動(dòng)性的氟烷基部分或氟亞烷基部分更有效地發(fā)揮它們的功能，更優(yōu)選在其側(cè)鏈的任一條上具有由上式(a)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的梳型接枝結(jié)構(gòu)。
另外，為獲得本發(fā)明的效果，由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元與由上式(a)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元之間的共聚比以摩爾比計(jì)，優(yōu)選99:1至20:80，更優(yōu)選95:5至30:70。在聚合對(duì)應(yīng)于由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的由下式(3)表示的化合物，與對(duì)應(yīng)于由上式(a)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的由下式(d)表示的化合物時(shí)，可通過(guò)摩爾比來(lái)控制共聚比。
用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物的分子量以重均分子量計(jì)，優(yōu)選1,000至100,000，更優(yōu)選5,000至50,000。
具有各自由式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的用于本發(fā)明的聚合物可通過(guò)各自由下式(3)表示的化合物的聚合來(lái)合成
(其中，R1表示氫原子或甲基，R2表示單鍵或二價(jià)基團(tuán)，Rf1表示具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的單價(jià)基團(tuán))。注意，70至100個(gè)數(shù)％的各自由上式(3)表示的化合物應(yīng)包括各自由下式(3-1)至(3-6)中的任何一個(gè)表示的化合物

(其中，R1表示氫原子或甲基，R20表示單鍵或亞烷基，R21表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基，R22表示-R21-基或-O-R21-基，R23表示-Ar-基、-O-Ar-基或-O-Ar-R-基(其中，Ar表示亞芳基，R表示亞烷基)，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)，Rf11表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的氟烷基，Rf12表示用氧中斷的氟烷基，及Rf13表示具有4至6個(gè)碳原子的全氟烷基。) 關(guān)于式(3)。
在上式(3)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(3)中，R2表示單鍵或二價(jià)基團(tuán)。所述二價(jià)基團(tuán)可優(yōu)選在其結(jié)構(gòu)中至少具有亞烷基或亞芳基的基團(tuán)。所述亞烷基的實(shí)例包括直鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基；和分支亞烷基，如異亞丙基和異亞丁基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。所述亞芳基的實(shí)例包括亞苯基、亞萘基和亞聯(lián)苯基。其中，優(yōu)選亞苯基。
在上式(3)中，Rf1表示具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的單價(jià)基團(tuán)。所述氟烷基的實(shí)例包括以下
所述氟亞烷基的實(shí)例包括以下
關(guān)于式(3-1)。
在上式(3-1)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(3-1)中，R20表示單鍵或亞烷基。所述亞烷基的實(shí)例包括直鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。
在上式(3-1)中，Rf11表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的氟烷基。所述具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)表示其中最長(zhǎng)鍵合鏈與其側(cè)鏈通過(guò)碳-碳鍵彼此鍵合的結(jié)構(gòu)。另外，部分或全部最長(zhǎng)鍵合鏈和/或側(cè)鏈可用氟取代。
在上式(3-1)中，Rf11的具體實(shí)例包括由上式(Rf11-1)至(Rf11-18)表示的基團(tuán)。
由上式(3-1)表示的化合物的具體實(shí)例如下所示。



其中，優(yōu)選由上式(3-1-3)、(3-1-4)、(3-1-6)、(3-1-7)、(3-1-10)、(3-1-11)、(3-1-13)和(3-1-14)表示的化合物。
關(guān)于式(3-2)。
在上式(3-2)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(3-2)中，R21表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基。所述具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)表示其中最長(zhǎng)鍵合鏈與其側(cè)鏈通過(guò)碳-碳鍵鍵合的結(jié)構(gòu)。所述最長(zhǎng)鍵合鏈優(yōu)選由2至6個(gè)碳原子形成。另外，每個(gè)側(cè)鏈可為烷基或氟烷基等。所述烷基可為甲基、乙基、丙基或丁基。其中，優(yōu)選甲基和乙基。所述氟烷基可為，例如由上式(CF-1)至(CF-3)表示的基團(tuán)的任何一個(gè)。其中，優(yōu)選由上式(CF-1)表示的基團(tuán)。
在上式(3-2)中，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)。該氟烷基的實(shí)例包括由上式(CF-1)至(CF-3)表示的基團(tuán)。另外，Rf10不限于直鏈結(jié)構(gòu)，而是可為分支結(jié)構(gòu)?？蛇x擇地，Rf10可為用氧原子中斷的氟烷基。
在上式(3-2)中，Rf10的具體實(shí)例包括由上式(Rf10-1)至(Rf10-36)表示的基團(tuán)。
由上式(3-2)表示的化合物的具體實(shí)例如下所示。


其中，優(yōu)選由上式(3-2-1)和(3-2-2)表示的化合物。
關(guān)于式(3-3)。
在上式(3-3)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(3-3)中，R22表示-R21-基或-O-R21-基。具體而言，-R21-基表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基。所述具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)表示其中最長(zhǎng)鍵合鏈與其側(cè)鏈鍵通過(guò)碳-碳鍵鍵合的結(jié)構(gòu)。所述最長(zhǎng)鍵合鏈優(yōu)選由2至6個(gè)碳原子形成。另外，側(cè)鏈的每一個(gè)可為烷基或氟烷基。所述烷基可為例如甲基、乙基、丙基或丁基。其中，優(yōu)選甲基和乙基。所述氟烷基可為，例如由上式(CF-1)至(CF-3)中的任何一個(gè)表示的基團(tuán)。其中，優(yōu)選由上式(CF-1)表示的基團(tuán)。此外，所述-O-R21-基表示其中將存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基通過(guò)氧原子鍵合至Rf10的結(jié)構(gòu)。
在上式(3-3)中，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)。該氟烷基可為，例如由上式(CF-1)至(CF-3)中的任何一個(gè)表示的基團(tuán)。另外，Rf10不限于直鏈結(jié)構(gòu)，而是可為分支結(jié)構(gòu)?？蛇x擇地，Rf10可為用氧原子中斷的氟烷基。
在上式(3-3)中，Rf10的具體實(shí)例包括由上式(Rf10-1)至(Rf10-36)表示的基團(tuán)。
由上式(3-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的具體實(shí)例包括以下



其中，優(yōu)選由上式(3-3-1)、(3-3-2)、(3-3-3)、(3-3-4)、(3-3-6)、(3-3-9)、(3-3-10)、(3-3-11)、(3-3-12)和(3-3-14)表示的化合物。
關(guān)于式(3-4)。
在上式(3-4)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(3-4)中，R23表示-Ar-基、-O-Ar-基或-O-Ar-R-基(Ar表示亞芳基，R表示亞烷基)。所述Ar的亞芳基的實(shí)例包括亞苯基、亞萘基和亞聯(lián)苯基。其中，優(yōu)選亞苯基。所述R的亞烷基的實(shí)例包括直鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基；和分支亞烷基，如異亞丙基和異亞丁基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。所述-O-Ar-基或-O-Ar-R-基表示通過(guò)氧原子鍵合至Rf10的結(jié)構(gòu)。
在上式(3-4)中，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)。該氟烷基可為，例如由上式(CF-1)至(CF-3)中的任何一個(gè)表示的基團(tuán)。另外，Rf10不限于直鏈結(jié)構(gòu)，而是可為分支結(jié)構(gòu)?？蛇x擇地，Rf10可為用氧原子中斷的氟烷基。
在上式(3-4)中，Rf10的具體實(shí)例包括由上式(Rf10-1)至(Rf10-36)表示的那些。
由上式(3-4)表示的化合物的具體實(shí)例包括以下


其中，優(yōu)選由上式(3-4-1)、(3-4-6)、(3-4-7)、(3-4-8)、(3-4-10)、(3-4-15)、(3-4-16)和(3-4-17)表示的化合物。
關(guān)于式(3-5)。
在上式(3-5)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(3-5)中，R20表示單鍵或亞烷基。所述亞烷基的實(shí)例包括直鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。
在上式(3-5)中，R12表示用氧中斷的氟烷基。所述用氧中斷的氟烷基表示在最長(zhǎng)鍵合鏈中包括至少一個(gè)氧原子的氟烷基?？蛇x擇地，氟烷基或氟亞烷基可存在于氧原子的兩側(cè)或一側(cè)。
在上式(3-5)中，Rf12的具體實(shí)例包括由上式(Rf12-1)至(Rf12-17)表示的基團(tuán)。
由上式(3-5)表示的化合物的具體實(shí)例如下所示。



其中，優(yōu)選由上式(3-5-2)、(3-5-4)、(3-5-5)、(3-5-6)、(3-5-8)、(3-5-11)、(3-5-12)和(3-5-13)表示的化合物。
關(guān)于式(3-6)。
在上式(3-6)中，R1表示氫原子或甲基。
在上式(3-6)中，R20表示單鍵或亞烷基。所述亞烷基的實(shí)例包括直鏈亞烷基，如亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基、亞丙基和亞丁基。
在上式(3-6)中，Rf13表示具有4至6個(gè)碳原子的全氟烷基。
在上式(3-6)中，Rf13的具體實(shí)例包括由上式(Rf13-1)至(Rf13-3)表示的基團(tuán)。
由上式(3-6)表示的化合物的具體實(shí)例如下所示。




其中，優(yōu)選由上式(3-6-1)、(3-6-2)、(3-6-6)、(3-6-7)、(3-6-10)、(3-6-11)、(3-6-14)和(3-6-15)表示的化合物。
由上式(3)表示的化合物可通過(guò)組合本領(lǐng)域公知的生產(chǎn)方法來(lái)生產(chǎn)。
將示例生產(chǎn)由上式(3)表示的化合物的方法。
根據(jù)日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2005-054020中公開的方法，使用氟烷基(Rf1基)的碘化材料作為起始材料，從而獲得由上式(3)表示的化合物，其中R1為H，R2為CH2-CH2。
可選擇地，由上式(3)表示的任何化合物可參考例如在日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2001-302571和日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_2001-199953中公開的其它生產(chǎn)方法的任何一個(gè)而獲得。

(在上式中，R1表示式(3)中的R1，Rf1表示式(3)中的Rf1)。
此外，由上式(3-2)表示的化合物具有多個(gè)酯結(jié)構(gòu)。因此，由于這個(gè)原因，聚合由上式(3-2)表示的化合物后剩余的副產(chǎn)物材料或殘余化合物，可通過(guò)用水或醇洗滌所得聚合物而容易地除去。結(jié)果，具有由上式(1-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化合物可以高純度獲得。高純度化合物的獲得還有助于將電子照相特性保持在良好條件下。
具有各自由上式(a)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化合物通過(guò)聚合各自由下式(d)表示的化合物合成
(其中，R101表示氫原子或甲基，Y表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Z表示聚合物單元)。
在上式(d)中，R101表示氫原子或甲基。
在上式(d)中的Y，其為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)并且是任意的，只要其為二價(jià)有機(jī)基團(tuán)即可，且其優(yōu)選為由下式(c)表示的基團(tuán)
在上式(c)中，Y1和Y2各自獨(dú)立地表示亞烷基。所述亞烷基的實(shí)例包括亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基和亞己基。其中，優(yōu)選亞甲基、亞乙基和亞丙基。這些亞烷基可具有的取代基包括烷基、烷氧基、羥基和芳基。所述烷基包括甲基、乙基、丙基和丁基。其中，優(yōu)選甲基和乙基。所述烷氧基包括甲氧基、乙氧基和丙氧基。其中，優(yōu)選甲氧基。所述芳基包括苯基和萘基。其中，優(yōu)選苯基。此外，其中，更優(yōu)選甲基和羥基。
在上式(d)中，Z為聚合物單元，其結(jié)構(gòu)沒(méi)有限制，只要Z為聚合物單元即可；Z優(yōu)選為具有由下式(b-1)或下式(b-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物單元
在上式(b-1)中，R201表示烷基。所述烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基和壬基。其中，優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
在上式(b-2)中，R202表示烷基。所述烷基的實(shí)例包括甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基和壬基。其中，優(yōu)選甲基、乙基、丙基、丁基、戊基和己基。
在上式(d)中，由Z表示的聚合物單元的末端可使用封端劑封端，或可具有氫原子。
用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物可通過(guò)聚合由上式(3)表示的化合物來(lái)生產(chǎn)。此外，具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和由上式(a)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元兩者的聚合物，可根據(jù)例如日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_58-164656中公開的方法，通過(guò)共聚合由上式(3)表示的化合物與由上式(d)表示的化合物來(lái)生產(chǎn)。
以下，將描述由上式(d)表示的化合物的生產(chǎn)方法的實(shí)例。在下式中，示例具有由上式(d)表示的結(jié)構(gòu)的化合物，其中R101為甲基，Y為具有由上式(c)表示的結(jié)構(gòu)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Z為由上式(b-2)表示的聚合物單元。此外，在上式(c)中，Y1為亞甲基，Y2為具有羥基的亞丙基。
(步驟1) 向丙烯酸烷基酯單體或甲基丙烯酸烷基酯單體中，以單體比計(jì)，以幾個(gè)質(zhì)量％的量添加鏈轉(zhuǎn)移劑，由此進(jìn)行單體的聚合，可提供所述單體作為用于具有由上式(b-1)或上式(b-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物的原料。從而，獲得具有與鏈轉(zhuǎn)移劑偶聯(lián)的末端的丙烯酸烷基酯聚合物或甲基丙烯酸烷基酯聚合物。所述鏈轉(zhuǎn)移劑可為任何具有巰基的羧酸，如巰基乙酸、3-巰基丙酸、2-巰基丙酸和4-巰基正丁酸。
(步驟2) 提供官能團(tuán)以鍵合至丙烯酸烷基酯聚合物和甲基丙烯酸烷基酯聚合物，然后使所述官能團(tuán)與在隨后的反應(yīng)中形成主鏈的單體(在下式中，甲基丙烯酸縮水甘油酯)反應(yīng)。從而，獲得由上式(d)表示的化合物。上述甲基丙烯酸縮水甘油酯具有可聚合官能團(tuán)和可鍵合至鏈轉(zhuǎn)移劑中的羧基的官能團(tuán)(環(huán)氧部分)。所述單體不限于甲基丙烯酸縮水甘油酯，只要其為類似官能團(tuán)結(jié)構(gòu)的單體即可。


(在該式中，R202表示烷基) 由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和由上式(a)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的共聚物，可根據(jù)日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_58-164656中公開的步驟，使用由上式(3)表示的化合物和由上式(d)表示的化合物來(lái)生產(chǎn)。以此方式，可獲得具有氟烷基或氟亞烷基的部分和對(duì)表面層中的粘結(jié)劑樹脂具有親和性的部分的化合物，所述氟烷基或氟亞烷基有助于改進(jìn)電子照相感光構(gòu)件的表面與清潔刮板之間的滑動(dòng)性。
用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物作為光導(dǎo)電性物質(zhì)和表面層的粘結(jié)劑樹脂不具有充分的功能。因而，優(yōu)選盡可能少量地使用該聚合物作為表面層的構(gòu)成組分。此外，在設(shè)置電子照相設(shè)備后即刻初期，或在清潔刮板與電子照相感光構(gòu)件之間的接觸邊界表面上的轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑的積聚之前，刮板卷曲高頻率地發(fā)生。當(dāng)清潔刮板的材料為彈性橡膠材料時(shí)，存在在高溫、高濕環(huán)境下進(jìn)一步增加刮板卷曲的發(fā)生頻率的趨勢(shì)。因此，優(yōu)選使充分量的用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)單元的化合物位于鄰近于電子照相感光構(gòu)件的表面層的表面。從此觀點(diǎn)，優(yōu)選將具有氟烷基或氟亞烷基的用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)單元的聚合物加入表面層中，所述聚合物對(duì)于電子照相感光構(gòu)件的表面層的表面是可移動(dòng)的。
由上式(1-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的氟烷基的結(jié)構(gòu)不是直鏈，而是分支結(jié)構(gòu)。在用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，所述聚合物包括由上式(1-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，在溶液或分散液中，用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物的膠束難以形成。因此，可均勻化在所述溶液或分散液中的液體組成。另外，少量離子雜質(zhì)難以混合，因此該事實(shí)可有助于改進(jìn)特性和將電子照相特性保持在良好條件下。
由上式(1-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)為分支結(jié)構(gòu)。在用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，所述聚合物包括由上式(1-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，在溶液或分散液中，具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化合物的膠束難以形成。因此，可均勻化在所述溶液或分散液中的液體組成。另外，少量離子雜質(zhì)難以混合，因此該事實(shí)有助于改進(jìn)特性和將電子照相特性保持在良好條件下。
由上式(1-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)為分支結(jié)構(gòu)。在用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，所述聚合物包括由上式(1-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，在溶液或分散液中，具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化合物的膠束難以形成。因此，可均勻化在所述溶液或分散液中的液體組成。另外，少量離子雜質(zhì)難以混合，因此該事實(shí)可有助于改進(jìn)特性和將電子照相特性保持在良好條件下。
由上式(1-4)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)為包含亞芳基的結(jié)構(gòu)。在用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，所述聚合物包括由上式(1-4)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，在溶液或分散液中，具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化合物的膠束難以形成。因此，可均勻化在所述溶液或分散液中的液體組成。另外，少量離子雜質(zhì)難以混合，因此該事實(shí)有助于改進(jìn)特性和將電子照相特性保持在良好條件下。
由上式(1-5)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)為包含用氧中斷的氟烷基的結(jié)構(gòu)。在用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，所述聚合物包括由上式(1-5)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，在溶液或分散液中，具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化合物的膠束難以形成。因此，可均勻化在所述溶液或分散液中的液體組成。另外，少量離子雜質(zhì)難以混合，因此該事實(shí)有助于改進(jìn)特性和將電子照相特性保持在良好條件下。
由上式(1-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)為包含具有4至6個(gè)碳原子的全氟烷基的結(jié)構(gòu)。在用于本發(fā)明的具有由式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物，所述聚合物包括由上式(1-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的情況下，在溶液或分散液中具有上由式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化合物的膠束難以形成。因此，可均勻化在所述溶液或分散液中的液體組成。另外，少量離子雜質(zhì)難以混合，因此該事實(shí)有助于特性的改進(jìn)和將電子照相特性保持在良好條件下。
接下來(lái)，將描述本發(fā)明的電子照相感光構(gòu)件的構(gòu)造。
作為本發(fā)明的電子照相感光構(gòu)件的實(shí)例，如圖1A至圖1E所示，可示例以此順序在支承體101上具有中間層103和感光層104的電子照相感光構(gòu)件(見(jiàn)圖1A)。
另外，例如，在支承體101和中間層103之間可提供導(dǎo)電層102，所述導(dǎo)電層102通過(guò)在樹脂中分散導(dǎo)電性顆粒形成，并使其體積電阻率更小，厚度更大。可將所述層102用作覆蓋導(dǎo)電性支承體101或非導(dǎo)電性支承體101(例如，樹脂支承體)的表面中的缺陷的層(見(jiàn)圖1B)。
感光層104可為在相同層中包含電荷輸送物質(zhì)和電荷產(chǎn)生物質(zhì)的單層型感光層104(見(jiàn)圖1A)。此外，感光層104可為由包含電荷產(chǎn)生物質(zhì)的電荷產(chǎn)生層1041和包含電荷輸送物質(zhì)的電荷輸送層1042分別組成的多層型(功能分離型)感光層?？紤]到電子照相特性，優(yōu)選多層型感光層。在單層型感光層的情況下，本發(fā)明的表面層為感光層104。另外，存在兩種多層型感光層。一種為常規(guī)層型感光層，其中電荷產(chǎn)生層1041和電荷輸送層1042從支承體101以指定順序?qū)訅涸谥С畜w101上(見(jiàn)圖1C)。另一種為逆層型感光層，其中電荷輸送層1042和電荷產(chǎn)生層1041從支承體101以該順序?qū)訅涸谥С畜w101上(見(jiàn)圖1D)。從電子照相特性的觀點(diǎn)，優(yōu)選常規(guī)層型感光層。在多層型感光層中，在常規(guī)層型感光層的情況下，電子照相感光構(gòu)件的表面層為電荷輸送層。在逆層型感光層的情況下，表面層為電荷產(chǎn)生層(但當(dāng)未提供保護(hù)層時(shí))。
另外，保護(hù)層105可在感光層104(電荷產(chǎn)生層1041和電荷輸送層1042)上形成(見(jiàn)圖1E)。在電子照相感光構(gòu)件具有保護(hù)層105的情況下，電子照相感光構(gòu)件的表面層為保護(hù)層105。
支承體101優(yōu)選導(dǎo)電性的(導(dǎo)電性支承體)，并可為由金屬如鋁、鋁合金或不銹鋼制成的支承體。在鋁或鋁合金的情況下，使用的支承體101可為ED管或EI管，或通過(guò)使ED管或EI管進(jìn)行切割、電解復(fù)合研磨(用具有電解作用的電極和電解質(zhì)溶液電解，并用具有研磨作用的磨石研磨)，或者濕式或干式珩磨處理獲得的支承體。此外，可使用具有通過(guò)用真空沉積鋁、鋁合金或氧化銦-氧化錫合金的膜形成而形成的層的上述金屬制支承體。另外，可使用具有通過(guò)用真空沉積的膜形成而形成的層的樹脂制支承體(聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)苯二甲酸丁二酯、酚醛樹脂、聚丙烯或聚苯乙烯樹脂)。可選擇地，可使用通過(guò)將導(dǎo)電性顆粒如炭黑、氧化錫顆粒、氧化鈦顆粒和銀顆粒注入樹脂或紙中制備的支承體，或可使用具有導(dǎo)電性粘結(jié)劑樹脂的塑料。
關(guān)于支承體的體積電阻率，當(dāng)支承體的表面是為了賦予支承體導(dǎo)電性而提供的層時(shí)，該層的體積電阻率優(yōu)選1×1010Ω·cm以下，更優(yōu)選1×106Ω·cm以下。
為了覆蓋支承體表面中的缺陷的目的，可在支承體上形成導(dǎo)電層。所述導(dǎo)電層為通過(guò)在支承體上施涂涂布液而形成的層，所述涂布液通過(guò)在適當(dāng)?shù)恼辰Y(jié)劑樹脂中分散導(dǎo)電性顆粒制備。
此導(dǎo)電性粉末包括炭黑；乙炔黑；由例如鋁、鎳、鐵、鎳鉻合金、銅、鋅和銀制成的金屬粉末；和由例如導(dǎo)電性氧化錫和ITO制成的金屬氧化物粉末。
另外，與導(dǎo)電性粉末同時(shí)使用的粘結(jié)劑樹脂可為以下熱塑性樹脂、熱固性樹脂和光固化樹脂中的任何一種。
聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-馬來(lái)酸酐共聚物、聚酯、聚氯乙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚乙酸乙烯酯、聚偏1，1-二氯乙烯、多芳基化樹脂、苯氧基樹脂、聚碳酸酯、乙酸纖維素樹脂、乙基纖維素樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯基甲苯、聚-N-乙烯咔唑、丙烯酸樹脂、硅酮樹脂、環(huán)氧樹脂、三聚氰胺樹脂、聚氨酯樹脂、酚醛樹脂和醇酸樹脂。
導(dǎo)電層可通過(guò)將上述導(dǎo)電性粉末和粘結(jié)劑樹脂分散或溶解于有機(jī)溶劑中，隨后涂布而形成。有機(jī)溶劑的實(shí)例包括醚類溶劑(例如四氫呋喃、乙二醇二甲醚)；醇類溶劑(例如甲醇)；酮類溶劑(例如甲乙酮)；和芳香烴溶劑(例如甲苯)。
導(dǎo)電層的膜厚度優(yōu)選5至40μm，更優(yōu)選10至30μm。
可在支承體或?qū)щ妼由咸峁┚哂凶钃豕δ艿闹虚g層。
可以以施涂硬化樹脂，然后硬化以形成樹脂層的方式形成中間層?？蛇x擇地，可以以在導(dǎo)電層上施涂包含粘結(jié)劑樹脂的中間層用涂布液，然后干燥以形成此層的方式形成中間層。
中間層中的粘結(jié)劑樹脂的實(shí)例包括以下樹脂 包括聚乙烯醇、聚乙烯基甲基醚、聚丙烯酸、甲基纖維素、乙基纖維素、聚谷氨酸和酪蛋白的水溶性樹脂；聚酰胺樹脂、聚酰亞胺樹脂、聚酰胺酰亞胺樹脂、聚酰胺酸樹脂、三聚氰胺樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂和聚谷氨酸鹽樹脂。
為有效地表現(xiàn)中間層的電子阻擋性以及從涂布特性、粘合性、耐溶劑性和電阻的觀點(diǎn)，在中間層中的粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選熱塑性樹脂。具體而言，優(yōu)選熱塑性聚酰胺樹脂。所述聚酰胺樹脂優(yōu)選是能夠以溶液狀態(tài)施涂的低結(jié)晶性共聚物尼龍或非結(jié)晶的共聚物尼龍。
中間層的膜厚度優(yōu)選0.1至2.0μm。
另外，可將半導(dǎo)電性顆粒分散在中間層中，或可將電子輸送物質(zhì)(電子接受物質(zhì)，如受體)加入中間層中，以防止干擾中間層中的電荷(載流子)的流動(dòng)。
感光層可在支承體、導(dǎo)電層或中間層上形成。
本發(fā)明的電子照相感光構(gòu)件中使用的電荷產(chǎn)生物質(zhì)的實(shí)例包括以下 偶氮顏料，如單偶氮、雙偶氮和三偶氮；酞菁顏料，如金屬酞菁和類金屬酞菁；靛藍(lán)顏料，如靛藍(lán)和硫靛；苝顏料，如苝酸酐和苝酸酰亞胺；多環(huán)醌顏料，如蒽醌和芘醌；角鯊鎓(squalelium)著色物質(zhì)，吡喃鎓鹽，噻喃鎓鹽和三苯甲烷染料；無(wú)機(jī)物質(zhì)，如硒、硒-碲和無(wú)定形硅；以及喹吖啶酮顏料，甘菊環(huán)鎓(azulenium)鹽顏料，花青染料，氧雜蒽著色物質(zhì)，醌亞胺著色物質(zhì)和苯乙烯基著色物質(zhì)。
可單獨(dú)使用這些電荷產(chǎn)生物質(zhì)的任何一種，或可將它們的兩種以上組合使用。其中，特別地，由于它們的高靈敏性，優(yōu)選金屬酞菁，如氧化鈦酞菁、氫氧化鎵酞菁和氯化鎵酞菁。
當(dāng)感光層為多層型感光層時(shí)，電荷產(chǎn)生層中使用的粘結(jié)劑樹脂可為例如以下的任何一種 聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、多芳基化樹脂、丁醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、酚醛樹脂、硅酮樹脂、聚砜樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、脲醛樹脂和氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂。
其中，優(yōu)選丁醛樹脂。它們可單獨(dú)使用?？蛇x擇地，可將它們的兩種以上作為混合物或共聚物使用。
電荷產(chǎn)生層可通過(guò)施涂電荷產(chǎn)生層用涂布液，然后干燥該涂布液而形成，所述電荷產(chǎn)生層用涂布液通過(guò)將電荷產(chǎn)生物質(zhì)與粘結(jié)劑樹脂一起分散入溶劑中來(lái)制備。例如，分散方法可為使用均質(zhì)器、超聲波、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、超微磨碎機(jī)或輥磨機(jī)的方法。電荷產(chǎn)生物質(zhì)與粘結(jié)劑樹脂之間的比優(yōu)選在10:1至1:10(質(zhì)量比)，更優(yōu)選在3:1至1:1(質(zhì)量比)。
用于電荷產(chǎn)生層用涂布液的溶劑基于要使用的粘結(jié)劑樹脂，以及電荷產(chǎn)生物質(zhì)的溶解性和分散穩(wěn)定性來(lái)選擇。有機(jī)溶劑可為醇類溶劑、亞砜類溶劑、酮類溶劑、醚類溶劑、酯類溶劑或芳香烴溶劑。
電荷產(chǎn)生層的膜厚度優(yōu)選5μm以下，更優(yōu)選0.1至2μm。
此外，如果需要，可將各種敏化劑、抗氧劑、UV吸收劑和增塑劑等中的任何一種加入電荷產(chǎn)生層?？蓪㈦娮虞斔臀镔|(zhì)(電子接受物質(zhì)如受體)添加至電荷產(chǎn)生層中，以防止干擾電荷產(chǎn)生層中的電荷(載流子)的流動(dòng)。
用于本發(fā)明的電子照相感光構(gòu)件的電荷輸送物質(zhì)的實(shí)例包括三芳胺化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、芪化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物和三烯丙基甲烷化合物?？蓡为?dú)使用這些電荷輸送物質(zhì)中的一種，或可將它們的兩種以上組合使用。
當(dāng)感光層為多層型感光層時(shí)，可給出以下作為要用于電荷輸送層中的粘結(jié)劑樹脂的實(shí)例丙烯酸樹脂、苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、多芳基化樹脂、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂和不飽和樹脂。
其中，特別地，優(yōu)選聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂、聚碳酸酯樹脂、多芳基化樹脂或鄰苯二甲酸二烯丙酯樹脂?？蓡为?dú)使用這些樹脂中的一種，或可將它們的兩種以上作為混合物或共聚物使用。
電荷輸送層可通過(guò)施涂電荷輸送層用涂布液，然后干燥而形成，所述電荷輸送層用涂布液通過(guò)將電荷輸送物質(zhì)和粘結(jié)劑樹脂溶解于溶劑中而獲得。電荷輸送物質(zhì)與粘結(jié)劑樹脂之間的比優(yōu)選2:1至1:2(質(zhì)量比)。
當(dāng)電荷輸送層為表面層時(shí)，在電荷輸送層用涂布液(表面層用涂布液)中包括用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物。聚合物的含量?jī)?yōu)選0.01至20.0質(zhì)量％，更優(yōu)選0.1至5.0質(zhì)量％，相對(duì)于電荷輸送物質(zhì)和粘結(jié)劑樹脂的總量。
用于電荷輸送層用涂布液的溶劑實(shí)例包括酮類溶劑，如丙酮和甲乙酮；酯類溶劑，如乙酸甲酯和乙酸乙酯；醚類溶劑，如四氫呋喃、二氧戊環(huán)、二甲氧基甲烷和二甲氧基乙烷；和芳香烴溶劑，如甲苯和二甲苯。
可單獨(dú)使用這些溶劑中的任何一種，或可將它們的兩種以上作為混合物使用。在這些溶劑中，從樹脂溶解性的觀點(diǎn)，優(yōu)選使用醚類溶劑和芳香烴溶劑中的任何一種。
電荷輸送層具有優(yōu)選5至40μm，或更優(yōu)選10至30μm的膜厚度。
另外，如果需要，可將例如抗氧劑、UV吸收劑或增塑劑加入電荷輸送層。
當(dāng)感光層為單層型感光層并作為電子照相感光構(gòu)件的表面層來(lái)設(shè)置時(shí)，在單層型感光層中，將用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物加入上述電荷產(chǎn)生物質(zhì)、上述電荷輸送物質(zhì)、上述粘結(jié)劑樹脂和上述溶劑中?？蓪⒂糜谌绱双@得的單層型感光層的涂布液施涂并干燥，以形成電子照相感光構(gòu)件的感光層(單層型感光層)。
此外，可在感光層上形成旨在保護(hù)感光層的保護(hù)層。所述保護(hù)層可通過(guò)施涂保護(hù)層用的涂布液形成，所述保護(hù)層用的涂布液通過(guò)在如上所述的溶劑中溶解各種粘結(jié)劑樹脂，然后干燥來(lái)制備。
當(dāng)電子照相感光構(gòu)件的表面層為保護(hù)層時(shí)，正如上述電荷輸送層為表面層時(shí)的情況，在保護(hù)層中包含用于本發(fā)明的具有由上式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物。從而，可形成本發(fā)明的電子照相感光構(gòu)件的表面層。
保護(hù)層的膜厚度優(yōu)選0.5至10μm，更優(yōu)選1至5μm。
為了施涂相應(yīng)于各層的各涂布液，可采用任何施涂方法。此類方法包括浸涂、噴涂、旋涂、輥涂、邁耶(Mayer)棒涂、刮涂和環(huán)涂。
圖2顯示了本發(fā)明的裝備有處理盒的電子照相設(shè)備的示例性示意構(gòu)造。
在圖2中，可將圓筒狀電子照相感光構(gòu)件1驅(qū)動(dòng)以沿箭頭指示的方向以預(yù)定的圓周速度繞軸2旋轉(zhuǎn)。
待旋轉(zhuǎn)的電子照相感光構(gòu)件1的表面通過(guò)充電單元(一次充電單元例如，充電輥)3以預(yù)定電勢(shì)均勻地正或負(fù)地充電。隨后，將電子照相感光構(gòu)件1的表面接收由曝光單元(未顯示)如狹縫曝光或激光束掃描曝光發(fā)射的曝光光(圖像曝光光)4。以此方式，將相應(yīng)于關(guān)注的各圖像的靜電潛像在電子照相感光構(gòu)件1的表面上依次形成。
將在電子照相感光構(gòu)件1的表面上形成的靜電潛像通過(guò)用包含在顯影單元5的顯影劑中的調(diào)色劑顯影，轉(zhuǎn)化為調(diào)色劑圖像。隨后，將形成并保持在電子照相感光構(gòu)件1的表面上的調(diào)色劑圖像，通過(guò)來(lái)自轉(zhuǎn)印單元(例如轉(zhuǎn)印輥)6的轉(zhuǎn)印偏壓接連轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料(如紙)P上。與電子照相感光構(gòu)件1的旋轉(zhuǎn)同步，將轉(zhuǎn)印材料P進(jìn)給至電子照相感光構(gòu)件1與轉(zhuǎn)印單元6之間的部分(接觸部)。
將已接收調(diào)色劑圖像的轉(zhuǎn)印的轉(zhuǎn)印材料P從電子照相感光構(gòu)件1的表面上分離，然后引入至定影單元8中。使轉(zhuǎn)印材料P進(jìn)行圖像定影，然后作為圖像形成產(chǎn)品(打印件或復(fù)印件)打印出設(shè)備外。
調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印后電子照相感光構(gòu)件1的表面，通過(guò)清潔單元(例如，清潔刮板)7除去轉(zhuǎn)印后殘留的顯影劑(調(diào)色劑)來(lái)清潔。此外，使電子照相感光構(gòu)件1的表面用來(lái)自預(yù)曝光單元(未顯示)的預(yù)曝光光(未示出)進(jìn)行中和處理，然后重復(fù)用于圖像形成。此外，如圖2所示，當(dāng)充電單元3為使用充電輥的接觸充電單元時(shí)，預(yù)曝光并不總是需要。
在包括如上所述的電子照相感光構(gòu)件1、充電單元3、顯影單元5和清潔單元7的結(jié)構(gòu)組件中，可將它們中的兩個(gè)以上放入容器中，然后一體化地組合為處理盒。另外，可設(shè)計(jì)處理盒以可拆卸地安裝到電子照相設(shè)備如復(fù)印機(jī)或激光束打印機(jī)的主體上。在圖2中，將電子照相感光構(gòu)件1、充電單元3、顯影單元5和清潔單元7一體化地支承并放入盒中，從而形成處理盒9。使用導(dǎo)向單元10如電子照相設(shè)備主體的軌道將處理盒9可拆卸地安裝到電子照相設(shè)備的主體上。
(實(shí)施例) 以下，將參考具體實(shí)施例詳細(xì)地描述本發(fā)明。然而，本發(fā)明并不限于這些實(shí)施例。另外，在實(shí)施例中，份是指質(zhì)量份，％是指質(zhì)量％。
(合成例(A-1)由上式(3-1-3)表示的化合物的合成) 將由下式(A-e-1)表示的碘化材料(0.5份)和離子交換水(20份)裝入脫氣高壓釜中，然后加熱至300℃，以在9.2MPa的表壓下進(jìn)行碘向羥基的轉(zhuǎn)化反應(yīng)4小時(shí)。

反應(yīng)結(jié)束后，將乙醚(20份)加入該反應(yīng)混合物中。將該混合物分離成兩相后，將硫酸鎂(0.2份)放入醚相中，然后通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂，從而獲得羥基化合物。將該羥基化合物經(jīng)過(guò)柱色譜，以分離并除去除主要組分以外的組分。隨后，將100份預(yù)先獲得的羥基化合物、50份丙烯酸、5份氫醌、5份對(duì)甲苯磺酸和200份甲苯引入裝配有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的玻璃燒瓶中。接著，將燒瓶加熱至110℃，然后繼續(xù)反應(yīng)，直至原料，羥基化合物消失。反應(yīng)完成后，將混合物用200份甲苯稀釋，用氫氧化鈉水溶液洗滌兩次，然后用離子交換水洗滌三次。隨后，在減壓下蒸餾除去甲苯，從而獲得產(chǎn)物。將所得產(chǎn)物通過(guò)1H-NMR和19F-NMR鑒別。作為通過(guò)氣相色譜法定量分析產(chǎn)物的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)由上式(3-1-3)表示的化合物為主要組分。
(合成例(A-2)由上式(3-1-4)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(A-e-2)表示的碘化材料代替合成例(A-1)中記載的由上式(A-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(A-1)相同的反應(yīng)獲得包含由上式(3-1-4)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(合成例(A-3)由上式(3-1-6)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(A-e-3)表示的碘化材料代替合成例(A-1)中記載的由上式(A-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(A-1)相同的反應(yīng)獲得包含由上式(3-1-6)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(合成例(A-4)由上式(3-1-7)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(A-e-4)表示的碘化材料代替合成例(A-1)中記載的由上式(A-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(A-1)相同的反應(yīng)獲得包含由上式(3-1-7)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(合成例(A-5)由上式(3-2-2)表示的化合物的合成) 在裝配有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的玻璃燒瓶中，放入100份由下式(A-e-5)表示的羥基化合物、50份丙烯酸、5份氫醌、5份對(duì)甲苯磺酸和200份甲苯。

隨后，將該混合物加熱至110℃，然后繼續(xù)反應(yīng)，直至原料，羥基化合物消失。反應(yīng)完成后，將該混合物用200份甲苯稀釋，用氫氧化鈉水溶液洗滌兩次，然后用離子交換水洗滌三次。隨后，在減壓下蒸餾除去甲苯，從而獲得產(chǎn)物。所得產(chǎn)物通過(guò)1H-NMR和19F-NMR鑒別。作為通過(guò)氣相色譜法定量分析產(chǎn)物的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)由上式(3-2-2)表示的化合物為主要組分。
(合成例(A-6)由上式(3-2-1)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(A-e-6)表示的羥基化合物代替合成例(A-5)中記載的由上式(A-e-5)表示的羥基化合物之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(A-5)中相同的反應(yīng)獲得包含由上式(3-2-1)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(合成例(A-7)) 除了使用由下式(A-f-1)表示的碘化材料代替合成例(A-1)中記載的由上式(A-e-1)表示的碘化材料之外，以與合成例(A-1)類似的方式進(jìn)行反應(yīng)。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) 從而，獲得其中由下式(A-f)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) (生產(chǎn)例(A-1)聚合物(A-A)的生產(chǎn)) 在裝配有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)和鼓氣口的玻璃燒瓶中，放入10份甲基丙烯酸甲酯(以下，簡(jiǎn)寫為MMA)和0.3份丙酮(17.5％)-甲苯混合物溶劑。隨后，將氮?dú)庖霟恐?，然后添?.5份偶氮二異丁腈(以下，簡(jiǎn)寫為AIBN)作為聚合引發(fā)劑和0.32份巰基乙酸作為鏈轉(zhuǎn)移劑，以在回流下引發(fā)聚合。在引發(fā)后4.5小時(shí)的時(shí)間期間，連續(xù)滴加90份MMA。另外，將2.08份巰基乙酸溶解于7份甲苯中，然后分九次，每30分鐘加入一次。同樣地，將AIBN(1.5份)分三次，每1.5小時(shí)加入一次，以進(jìn)行聚合。隨后，將該混合物另外回流兩小時(shí)，從而終止聚合。獲得下式(g)的聚合物溶液
(在上式中，80表示重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù))。
反應(yīng)溫度為77至87℃。將部分反應(yīng)溶液用正己烷再沉淀，然后干燥，接著作為測(cè)量酸值的結(jié)果，獲得0.34mg當(dāng)量/g的酸值。重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)為約80。
接著，將部分丙酮從上述反應(yīng)溶液中蒸餾除去，隨后添加0.5％的三乙胺作為催化劑和200ppm氫醌單甲醚作為聚合抑制劑。另外，相對(duì)于聚合物的酸值，添加1.2倍摩爾過(guò)量的甲基丙烯酸縮水甘油酯。隨后，反應(yīng)溶液在回流下(約110℃)反應(yīng)11小時(shí)。將該反應(yīng)溶液添加至10體積的正己烷中，然后沉淀，隨后在80℃下在減壓下干燥。結(jié)果，獲得90份由下式(d-1)表示的化合物
(在上式中，80表示重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù))。
接著，將以下材料放入裝配有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)和鼓氣口的玻璃燒瓶中，然后引入氮?dú)?，隨后在回流下(加熱至約100℃)反應(yīng)5小時(shí)。70份由上式(d-1)表示的化合物。30份其中通過(guò)合成例(A-1)獲得的由上式(3-1-3)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物。270份三氟甲苯。AIBN(0.35份)。將該反應(yīng)溶液引入10體積的甲醇中，并沉淀，然后在80℃下在減壓下干燥。從而，獲得具有由上式(1-1-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A-A重均分子量(Mw)22,000)。
在本發(fā)明中，聚合物和樹脂的重均分子量如下所述根據(jù)常規(guī)方法測(cè)量。
換言之，將作為測(cè)量對(duì)象的聚合物或樹脂放入四氫呋喃中，然后放置幾小時(shí)。其后，將測(cè)量對(duì)象樹脂和四氫呋喃良好混合，同時(shí)振蕩(混合至觀察不到測(cè)量對(duì)象聚合物或樹脂的聚集體)，隨后使其進(jìn)一步放置12小時(shí)以上。
此后，提供已經(jīng)通過(guò)樣品處理過(guò)濾器，由Tosoh Corporation制造的MAISHORIDISK H-25-5，的產(chǎn)物作為用于凝膠滲透色譜(GPC)的樣品。
隨后，將柱在40℃的熱室中穩(wěn)定，然后將溶劑，四氫呋喃以1ml/min的流速供給至在該溫度下的柱中。隨后，將10μl GPC樣品注入柱內(nèi)，從而測(cè)定測(cè)量對(duì)象聚合物或樹脂的重均分子量。使用的柱為由Tosoh Corporation制造的柱TSKgel SuperHM-M。
為測(cè)定測(cè)量對(duì)象聚合物或樹脂的重均分子量，從通過(guò)幾個(gè)單分散聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)樣品制作的標(biāo)準(zhǔn)曲線的對(duì)數(shù)值與計(jì)數(shù)值之間的關(guān)系，計(jì)算測(cè)量對(duì)象聚合物或樹脂所具有的分子量分布。用于制作標(biāo)準(zhǔn)曲線的標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品為十種不同分子量的由Sigma-Aldrich Corporation制造的單分散聚苯乙烯3,500；12,000；40,000；75,000；98,000；120,000；240,000；500,000；800,000和1,800,000。使用的檢測(cè)器為RI(折射率)檢測(cè)器。
(生產(chǎn)例(A-2)聚合物(A-B)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-1-3)表示的化合物用其中在合成例(A-2)中獲得的由上式(3-1-4)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(A-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-1-4)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A-B重均分子量(Mw)21,000)。
(生產(chǎn)例(A-3)聚合物(A-C)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-1-3)表示的化合物用其中在合成例(A-3)中獲得的由上式(3-1-6)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(A-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-1-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A-C重均分子量(Mw)19,500)。
(生產(chǎn)例(A-4)聚合物(A-D)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-1-3)表示的化合物用其中在合成例(A-4)中獲得的由上式(3-1-7)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(A-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-1-7)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A-D重均分子量(Mw)23,400)。
(生產(chǎn)例(A-5)聚合物(A-E)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-1-3)表示的化合物用其中在合成例(A-5)中獲得的由上式(3-2-2)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(A-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-2-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A-E重均分子量(Mw)22,100)。
(生產(chǎn)例(A-6)聚合物(A-F)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-1-3)表示的化合物用其中在合成例(A-6)中獲得的由上式(3-2-1)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(A-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-2-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A-F重均分子量(Mw)22,500)。
(生產(chǎn)例(A-7)聚合物(A-G)的生產(chǎn)) (比較例) 除了將由上式(3-1-3)表示的化合物用其中在合成例(A-7)中獲得的由上式(A-f)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(A-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由下式(A-f-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(A-(G重均分子量(Mw)21,000)。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù))。
(實(shí)施例(A-1)) 使用的導(dǎo)電性支承體為在具有溫度23℃和濕度60％RH的環(huán)境下通過(guò)熱擠出獲得的具有長(zhǎng)度260.5mm和直徑30mm的鋁圓筒(JIS-A3003，鋁合金ED管，由Showa Aluminum Corporation制造)。
將以下材料用具有1mm直徑玻璃珠的砂磨機(jī)分散3小時(shí)，從而制備分散液。用氧缺陷型的(oxygen-deficient)SnO2覆蓋的TiO2顆粒作為導(dǎo)電性顆粒(粉體電阻率80Ω·cm，SnO2覆蓋率(質(zhì)量比)50％)，6.6份。酚醛樹脂(商品名Plyophen J-325，由Dainippon Ink & Chemicals，Incorporated制造。60％樹脂固體)作為樹脂粘結(jié)劑，5.5份。甲氧基丙醇作為溶劑，5.9份。
將以下材料添加至分散液中，并將全體攪拌，從而制備導(dǎo)電層用涂布液。硅酮樹脂顆粒(商品名Tospal 120，由GEToshiba Silicones制造。平均粒徑2μm)作為表面粗糙度賦予劑，0.5份。硅油(商品名SH28PA，由Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制造)作為流平劑，0.001份。
將支承體用導(dǎo)電層用涂布液浸涂，并將全體在140℃溫度下干燥30分鐘以熱固化，從而在距支承體上側(cè)130mm的位置處形成平均膜厚度為15μm的導(dǎo)電層。
將導(dǎo)電層用以下中間層用涂布液浸涂，然后將全體在100℃的溫度下干燥10分鐘，從而在距支承體上端130mm的位置處形成平均膜厚度為0.5μm的中間層。中間層用涂布液通過(guò)如下制備在65份甲醇和30份正丁醇的混合物溶劑中，溶解N-甲氧基甲基化尼龍(商品名Toresin EF-30T，由Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)，4份，和共聚物尼龍樹脂(AmilanCM8000，由Toray Co.，Ltd.制造)，2份。
隨后，將以下材料用具有1mm直徑的玻璃珠的砂磨裝置分散1小時(shí)。接著，將250份乙酸乙酯添加至該混合物，從而制備電荷產(chǎn)生層用涂布液。結(jié)晶形式的氫氧化鎵酞菁，其在CuKα特征X射線衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)為7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°處具有強(qiáng)峰，10份。聚乙烯醇縮丁醛(商品名S-LEX BX-1，由Sekisui Chemical，Co.，Ltd.制造)，5份。環(huán)己酮，250份。
將中間層用電荷產(chǎn)生層用涂布液浸涂，然后將全體在100℃的溫度下干燥10分鐘，從而在距支承體上端130mm的位置處形成平均膜厚度為0.16μm的電荷產(chǎn)生層。
接著，將以下材料溶解于30份二甲氧基甲烷和70份氯苯的混合物溶劑中，從而制備含電荷輸送物質(zhì)的涂布液。具有由下式(CTM-1)表示的結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)，10份
由下式(P-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元形成的聚碳酸酯樹脂(IupilonZ-400，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造)[粘度平均分子量(Mv)39,000]作為粘結(jié)劑樹脂，10份
在生產(chǎn)例(A-1)中生產(chǎn)的聚合物(A-A)，0.2份。
將電荷產(chǎn)生層用如此制備的電荷輸送層用涂布液浸涂，然后將全體在120℃的溫度下干燥30分鐘。從而，形成在距支承體上端130mm的位置處具有17μm平均膜厚度的電荷輸送層。
此外，測(cè)量粘度平均分子量(Mv)的方法如下所述。
首先，將0.5g樣品溶解于100ml二氯甲烷中，然后使用改進(jìn)的Ubbelohde型粘度計(jì)測(cè)定在25℃的溫度下溶液的比粘度。隨后，從比粘度計(jì)算極限粘度，然后通過(guò)Mark-Houwink粘度方程計(jì)算粘度平均分子量(Mv)。粘度平均分子量(Mv)由通過(guò)凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)定的聚苯乙烯的相應(yīng)值表示。
以此方式，制備具有設(shè)置為表面層的電荷輸送層的電子照相感光構(gòu)件。
評(píng)價(jià)如此制備的電子照相感光構(gòu)件的初期刮板卷曲*1和電子照相特性*2。結(jié)果示于表1中。
*1初期刮板卷曲的評(píng)價(jià)方法 將如此制備的電子照相感光構(gòu)件、由Canon Co.，Ltd.制造的激光束打印機(jī)LBP-2510的主體和該主體的處理盒放置在溫度35℃和濕度80％RH的環(huán)境下15小時(shí)。此后，在該環(huán)境下，將如此制備的電子照相感光構(gòu)件安裝到處理盒上，隨后連續(xù)輸出20張實(shí)白圖像。在打印期間，觀察是否發(fā)生清潔刮板的卷曲問(wèn)題(評(píng)價(jià)在四個(gè)位置進(jìn)行(制備四個(gè)新的電子照相感光構(gòu)件和四個(gè)新的處理盒用于各顏色)，當(dāng)即使僅一次卷曲問(wèn)題發(fā)生時(shí)，在表1中記為“F”，或當(dāng)沒(méi)有問(wèn)題發(fā)生時(shí)，記為“A”)。
*2電子照相特性的評(píng)價(jià)方法 將制備的電子照相感光構(gòu)件、由Canon Co.，Ltd.制造的激光束打印機(jī)LBP-2510的主體和用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具放置在溫度25℃和濕度50％RH(常溫和常濕)的環(huán)境下15小時(shí)。此外，用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具為在LBP-2510處理盒的顯影輥位置上，用于設(shè)置電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)測(cè)量用的探針的那些(除去調(diào)色劑、顯影輥和清潔刮板)。此后，在相同環(huán)境下，將用于測(cè)量電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)的工具連接至構(gòu)件上，然后在除去用于靜電圖像轉(zhuǎn)印的帶單元的條件下，不供紙來(lái)測(cè)量電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)。順便提及，將用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具安裝到主體中青色處理盒位置上，然后進(jìn)行測(cè)量。
電勢(shì)測(cè)量方法如下所述進(jìn)行。首先，測(cè)量曝光部分電勢(shì)(V1充電后在全表面曝光存在下，在電子照相感光構(gòu)件曝光后在第一圈處的電勢(shì))。接著，然后測(cè)量預(yù)曝光后電勢(shì)(Vr僅在電子照相感光構(gòu)件的第一圈處充電存在下，沒(méi)有圖像曝光而預(yù)曝光后，在第一圈(充電后第二圈)處的電勢(shì))。隨后，重復(fù)充電/全表面圖像曝光/預(yù)曝光的循環(huán)1,000次(1K循環(huán))。此后，再次測(cè)量預(yù)曝光后電勢(shì)(在表中，由Vr(1K)表示)。
這些結(jié)果示于表1中。
(實(shí)施例(A-2)至(A-6)) 除了將在實(shí)施例(A-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(A-A)用表1中表示的聚合物代替之外，以與實(shí)施例(A-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表1中。
(實(shí)施例(A-7)) 除了在實(shí)施例(A-2)中的以下改變之外，以與實(shí)施例(A-2)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表1中。
將電荷輸送層的粘結(jié)劑樹脂，即，由上式(P-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元形成的聚碳酸酯樹脂，用具有由下式(P-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的多芳基化物樹脂(重均分子量(Mw)120,000)代替。

順便提及，在上述多芳基化物樹脂中對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu)與間苯二甲酸結(jié)構(gòu)之間的摩爾比(對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu):間苯二甲酸結(jié)構(gòu))為50:50。
(實(shí)施例(A-8)) 除了將在實(shí)施例(A-7)中作為電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生物質(zhì)的氫氧化鎵酞菁用如下氧化鈦酞菁(TiOPc)代替之外，以與實(shí)施例(A-7)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表1中。在CuKα特征X射線衍射中在布拉格角2θ±0.2°為9.0°、14.2°、23.9°和27.1°處具有強(qiáng)峰的TiOPc。
(實(shí)施例(A-9)和(A-110)) 除了將在實(shí)施例(A-7)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(A-B)用表1中表示的聚合物代替之外，以與實(shí)施例(A-7)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表1中。
(實(shí)施例(A-11)) 除了將在實(shí)施例(A-9)中電荷輸送層用涂布液中使用的由上式(CTM-1)表示的電荷輸送物質(zhì)用由下式(CTM-2)表示的電荷輸送物質(zhì)和由下式(CTM-3)表示的電荷輸送物質(zhì)代替之外，以與實(shí)施例(A-10)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件
其中，使用5份的各電荷輸送物質(zhì)。結(jié)果示于表1中。
(比較例(A-1)) 除了聚合物(A-B)不包含在實(shí)施例(A-2)中的電荷輸送層用涂布液中之外，以與實(shí)施例(A-2)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表1中。
(比較例(A-2)) 除了將在實(shí)施例(A-2)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(A-B)用2，6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)代替之外，以與實(shí)施例(A-2)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表1中。
(比較例(A-3)) 除了將在實(shí)施例(A-2)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(A-B)用生產(chǎn)例(A-7)中生產(chǎn)的聚合物(A-G)代替之外，以與實(shí)施例(A-2)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表1中。
(比較例(A-4)) 除了將在實(shí)施例(A-2)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(A-B)用化合物(商品名Alon GF300，由Toagosei Co.，Ltd.制造)代替之外，以與實(shí)施例(A-2)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表1中。
表1
如從上述結(jié)果顯而易見(jiàn)的，將本發(fā)明的實(shí)施例A-1至A-11與比較例A-1和A-2彼此比較，由此發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。通過(guò)使用具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物作為表面層形成用涂布液的結(jié)構(gòu)組分來(lái)生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件，能夠防止在初期階段刮板卷曲。結(jié)果，能夠提供避免此問(wèn)題的電子照相感光構(gòu)件。
另外，通過(guò)使本發(fā)明的實(shí)施例A-1至A-11與比較例A-3彼此比較，在具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物中的分支結(jié)構(gòu)顯示優(yōu)異的電子照相特性中的重復(fù)性。
此外，將本發(fā)明的實(shí)施例A-1至A-11與比較例A-4彼此比較，由此發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。電子照相感光構(gòu)件通過(guò)使用具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物作為表面層形成用涂布液的結(jié)構(gòu)組分來(lái)生產(chǎn)。結(jié)果，該構(gòu)件比使用比較例4的化合物的情況下的電子照相特性中的重復(fù)性更優(yōu)異。
(合成例(B-1)由上式(3-2-2)表示的化合物的合成) 將由下式(B-e-1)表示的碘化材料(0.5份)和離子交換水(20份)裝入脫氣高壓釜中，然后加熱至300℃，以在9.2MPa的表壓下進(jìn)行碘向羥基的轉(zhuǎn)化反應(yīng)4小時(shí)。

反應(yīng)結(jié)束后，將乙醚(20份)添加至反應(yīng)混合物中。將該混合物分離成兩相后，將硫酸鎂(0.2份)放入醚相中，然后通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂，從而獲得羥基化合物。將該羥基化合物經(jīng)過(guò)柱色譜，以分離并除去除主要組分之外的組分。隨后，將100份預(yù)先獲得的羥基化合物、50份丙烯酸、5份氫醌、5份對(duì)甲苯磺酸和200份甲苯引入裝配有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的玻璃燒瓶中。接著，將該燒瓶加熱至110℃，然后繼續(xù)反應(yīng)，直至原料，羥基化合物消失。反應(yīng)完成后，將該混合物用200份甲苯稀釋，用氫氧化鈉水溶液洗滌兩次，然后用離子交換水洗滌三次。隨后，在減壓下蒸餾除去甲苯，從而獲得產(chǎn)物。將所得產(chǎn)物通過(guò)1H-NMR和19F-NMR鑒別。作為通過(guò)氣相色譜法定量分析產(chǎn)物的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)由上式(3-3-2)表示的化合物為主要組分。
(合成例(B-2)由上式(3-3-6)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(B-e-2)表示的碘化材料代替合成例(B-1)中記載的由上式(B-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(B-1)相同的反應(yīng)獲得含有由上式(3-3-6)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物。

(合成例(B-3)) 除了使用由下式(B-f-1)表示的碘化材料代替合成例(B-1)中記載的由上式(B-e-1)表示的碘化材料之外，以與合成例(B-1)類似的方式進(jìn)行反應(yīng)。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) 從而，獲得其中由下式(B-f)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) (生產(chǎn)例(B-1)聚合物(B-A)的生產(chǎn)) 在裝配有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)和鼓氣口的玻璃燒瓶中，放入10份甲基丙烯酸甲酯(以下，簡(jiǎn)寫為MMA)和0.3份丙酮(17.5％)-甲苯混合物溶劑。隨后，將氮?dú)庖霟恐?，然后添?.5份偶氮二異丁腈(以下，簡(jiǎn)寫為AIBN)作為聚合引發(fā)劑和0.32份巰基乙酸作為鏈轉(zhuǎn)移劑，以在回流下引發(fā)聚合。在引發(fā)后4.5小時(shí)的時(shí)間期間，連續(xù)滴加90份MMA。另外，將2.08份巰基乙酸溶解于7份甲苯中，然后分九次每30分鐘加入一次。同樣地，將AIBN(1.5份)分三次每1.5小時(shí)加入一次，以進(jìn)行聚合。隨后，將該混合物另外回流兩小時(shí)，從而終止聚合。獲得上式(g)的聚合物溶液。反應(yīng)溫度為77至87℃。將部分反應(yīng)溶液使用正己烷再沉淀，然后干燥，隨后作為測(cè)量酸值的結(jié)果，獲得0.34mg當(dāng)量/g的酸值。重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)為約80。
接著，將部分丙酮從上述反應(yīng)溶液中蒸餾除去，然后添加0.5％的三乙胺作為催化劑和200ppm氫醌單甲醚作為聚合抑制劑。此外，相對(duì)于聚合物的酸值，添加1.2倍摩爾過(guò)量的甲基丙烯酸縮水甘油酯。隨后，反應(yīng)溶液在回流下(約110℃)反應(yīng)11小時(shí)。將該反應(yīng)溶液添加至10體積的正己烷中，然后沉淀，隨后在80℃下在減壓下干燥。結(jié)果，獲得90份由上式(d-1)表示的化合物。
接著，將以下材料放入裝配有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)和鼓氣口的玻璃燒瓶中，然后引入氮?dú)?，隨后在回流下(加熱至約100℃)反應(yīng)5小時(shí)。70份由上式(d-1)表示的化合物。30份其中在合成例(B-1)中獲得的由上式(3-2-2)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物。270份三氟甲苯。AIBN(0.35份)。將該反應(yīng)溶液引入10體積的甲醇中，并沉淀，然后在80℃下在減壓下干燥。從而，獲得具有由上式(1-3-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(B-A重均分子量(Mw)24,000)。
(生產(chǎn)例(B-2)聚合物(B-B)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-3-2)表示的化合物用其中在合成例(B-2)中獲得的由上式(3-3-6)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(B-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-3-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(B-B重均分子量23,000)。
(生產(chǎn)例(B-3)聚合物(B-C)的生產(chǎn)) (比較例) 除了將由上式(3-3-2)表示的化合物用其中在合成例(B-3)中獲得的由上式(B-f)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(B-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由下式(B-f-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(B-C重均分子量21,000)。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù))。
(實(shí)施例(B-1)) 使用的導(dǎo)電性支承體為在溫度23℃和濕度60％RH的環(huán)境下通過(guò)熱擠出獲得的具有長(zhǎng)度260.5mm和直徑30mm的鋁圓筒(JIS-A3003，鋁合金ED管，由Showa Aluminum Corporation制造)。
將以下材料用具有1mm直徑玻璃珠的砂磨機(jī)分散3小時(shí)，從而制備分散液。用氧缺陷型的SnO2覆蓋的TiO2顆粒作為導(dǎo)電性顆粒(粉體電阻率80Ω·cm，SnO2覆蓋率(質(zhì)量比)50％)，6.6份。酚醛樹脂(商品名Plyophen J-325，由Dainippon Ink &Chemicals，Incorporated制造。60％樹脂固體)作為樹脂粘結(jié)劑，5.5份。甲氧基丙醇作為溶劑，5.9份。
將以下材料添加至分散液中，并將全體攪拌，從而制備導(dǎo)電層用涂布液。硅酮樹脂顆粒(商品名Tospal 120，由GEToshiba Silicones制造；平均粒徑2μm)作為表面粗糙度賦予劑，0.5份。硅油(商品名SH28PA，由Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制造)作為流平劑，0.001份。
將支承體用導(dǎo)電層用涂布液浸涂，并將全體在140℃的溫度下干燥30分鐘以熱固化，從而在距支承體上側(cè)130mm的位置處形成平均膜厚度為15μm的導(dǎo)電層。
將導(dǎo)電層用以下中間層用涂布液浸涂，然后將全體在100℃的溫度下干燥10分鐘，從而在距支承體上端130mm的位置處形成平均膜厚度為0.5μm的中間層。中間層用涂布液通過(guò)如下制備在65份甲醇和30份正丁醇的混合物溶劑中，溶解N-甲氧基甲基化尼龍(商品名Toresin EF-30T，由Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)，4份，和共聚物尼龍樹脂(AmilanCM8000，由Toray Co.，Ltd.制造)，2份。
隨后，將以下材料用具有1mm直徑玻璃珠的砂磨裝置分散1小時(shí)。接著，將250份乙酸乙酯添加至該混合物，從而制備電荷產(chǎn)生層用涂布液。結(jié)晶形式的氫氧化鎵酞菁，其在CuKα特征X射線衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)為7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°處具有強(qiáng)峰，10份。聚乙烯醇縮丁醛(商品名S-LEX BX-1，由Sekisui Chemical，Co.，Ltd.制造)，5份。環(huán)己酮，250份。
將中間層用電荷產(chǎn)生層用涂布液浸涂，然后將全體在100℃的溫度下干燥10分鐘，從而在距支承體上端130mm的位置處形成平均膜厚度為0.16μm的電荷產(chǎn)生層。
接著，將以下材料溶解于30份二甲氧基甲烷和70份氯苯的混合物溶劑中，從而制備含電荷輸送物質(zhì)的涂布液。具有由上式(CTM-1)表示的結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)，10份。由上式(P-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元形成的聚碳酸酯樹脂(Iupilon Z-400，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造)[粘度平均分子量(Mv)39,000]作為粘結(jié)劑樹脂，10份。在生產(chǎn)例(B-1)中生產(chǎn)的聚合物(B-A0.2份)。
將電荷產(chǎn)生層用如此制備的電荷輸送層用涂布液浸涂，然后將全體在120℃的溫度下干燥30分鐘。從而，形成在距支承體上端130mm的位置處具有17μm平均膜厚度的電荷輸送層。
以此方式，制備具有設(shè)置為表面層的電荷輸送層電子照相感光構(gòu)件。
評(píng)價(jià)如此制備的電子照相感光構(gòu)件的初期刮板卷曲*1和電子照相特性*2。結(jié)果示于表2中。
*1初期刮板卷曲的評(píng)價(jià)方法 將如此制備的電子照相感光構(gòu)件、由Canon Co.，Ltd.制造的激光束打印機(jī)LBP-2510的主體和該主體的處理盒放置在溫度35℃和濕度80％RH的環(huán)境下15小時(shí)。此后，在該環(huán)境下，將如此制備的電子照相感光構(gòu)件安裝到處理盒上，隨后連續(xù)輸出20張實(shí)白圖像。在打印期間，觀察是否發(fā)生清潔刮板的卷曲問(wèn)題(評(píng)價(jià)在四個(gè)位置進(jìn)行(制備四個(gè)新的電子照相感光構(gòu)件和四個(gè)新的處理盒用于各顏色)，當(dāng)即使僅一次卷曲問(wèn)題發(fā)生時(shí)，在表2中記為“F”，或當(dāng)沒(méi)有問(wèn)題發(fā)生時(shí)，記為“A”)。
*2電子照相特性的評(píng)價(jià)方法 將制備的電子照相感光構(gòu)件、由Canon Co.，Ltd.制造的激光束打印機(jī)LBP-2510的主體和用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具放置在具有溫度25℃和濕度50％RH(常溫和常濕)環(huán)境下15小時(shí)。此外，用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具為在LBP-2510處理盒的顯影輥位置上，用于設(shè)置電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)測(cè)量用的探針的那些(除去調(diào)色劑、顯影輥和清潔刮板)。此后，在相同環(huán)境下，將用于測(cè)量電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)的工具連接至構(gòu)件上，然后在除去用于靜電圖像轉(zhuǎn)印的帶單元的條件下，不供紙來(lái)測(cè)量電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)。順便提及，將用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具安裝到主體中青色處理盒位置上，然后進(jìn)行測(cè)量。
電勢(shì)測(cè)量方法如下所述進(jìn)行。首先，測(cè)量曝光部分電勢(shì)(V1充電后在具有全表面曝光的電子照相感光構(gòu)件曝光后在第一圈處的電勢(shì))。接著，然后測(cè)量預(yù)曝光后電勢(shì)(Vr僅在電子照相感光構(gòu)件的第一圈處充電，沒(méi)有圖像曝光而預(yù)曝光后，在第一圈(充電后第二圈)處的電勢(shì))。隨后，重復(fù)充電/全表面圖像曝光/預(yù)曝光的循環(huán)1,000次(1K循環(huán))。此后，再次測(cè)量預(yù)曝光后電勢(shì)(在表中，由Vr(1K)表示)。
這些結(jié)果示于表2中。
(實(shí)施例(B-2)) 除了將在實(shí)施例(B-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(B-A)用在生產(chǎn)例(B-2)中生產(chǎn)的聚合物(B-B)代替之外，以與實(shí)施例(B-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表2中。
(實(shí)施例(B-3)) 除了在實(shí)施例(B-1)中的以下改變，以與實(shí)施例(B-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表2中。
將電荷輸送層的粘結(jié)劑樹脂，即，由上式(P-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元形成的聚碳酸酯樹脂，用具有由上式(P-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的多芳基化物樹脂(重均分子量(Mw)120,000)代替。
順便提及，在上述多芳基化物樹脂中對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu)與間苯二甲酸結(jié)構(gòu)之間的摩爾比(對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu):間苯二甲酸結(jié)構(gòu))為50:50。
(實(shí)施例(B-4)) 除了將在實(shí)施例(B-3)中作為電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生物質(zhì)的氫氧化鎵酞菁用如下氧化鈦酞菁(TiOPc)代替之外，以與實(shí)施例(B-3)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表2中。在CuKα特征X射線衍射中在布拉格角2θ±0.2°為9.0°、14.2°、23.9°和27.1°處具有強(qiáng)峰的TiOPc。
(實(shí)施例(B-5)) 除了將在實(shí)施例(B-4)中電荷輸送層用涂布液中使用的由上式(CTM-1)表示的電荷輸送物質(zhì)用由上式(CTM-2)表示的電荷輸送物質(zhì)和由上式(CTM-3)表示的電荷輸送物質(zhì)代替之外，以與實(shí)施例(B-4)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。使用5份的各電荷輸送物質(zhì)。結(jié)果示于表2中。
(比較例(B-1)) 除了聚合物(B-A)不包括在實(shí)施例(B-1)的電荷輸送層用涂布液中之外，以與實(shí)施例(B-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表2中。
(比較例(B-2)) 除了將在實(shí)施例(B-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(B-A)用2，6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)代替之外，以與實(shí)施例(B-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表2中。
(比較例(B-3)) 除了將在實(shí)施例(B-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(B-A)用在生產(chǎn)例(B-3)中生產(chǎn)的聚合物(B-E)代替之外，以與實(shí)施例(B-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表2中。
(比較例(B-4)) 除了將在實(shí)施例(B-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(B-A)用化合物(商品名Alon GF300，由Toagosei Co.，Ltd.制造)代替之外，以與實(shí)施例(B-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表2中。
表2
如從上述結(jié)果顯而易見(jiàn)的，將本發(fā)明的實(shí)施例(B-1)至(B-5)與比較例(B-1)和(B-2)彼此比較，從而發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。通過(guò)使用具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物作為表面層形成用涂布液的構(gòu)成組分來(lái)生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件，能夠防止在初期階段刮板卷曲。結(jié)果，能夠提供避免此問(wèn)題的電子照相感光構(gòu)件。
另外，通過(guò)將本發(fā)明的實(shí)施例(B-1)至(B-5)與比較例(B-3)彼此比較，具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物顯示優(yōu)異的電子照相特性中的重復(fù)性。
此外，將本發(fā)明的實(shí)施例(B-1)至(B-5)與比較例(B-4)彼此比較，由此發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。電子照相感光構(gòu)件通過(guò)使用具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物作為表面層形成用涂布液的構(gòu)成組分來(lái)生產(chǎn)。結(jié)果，該構(gòu)件比使用比較例4的化合物的情況下的電子照相特性中的重復(fù)性更優(yōu)異。
(合成例(C-1)由上式(3-4-1)表示的化合物的合成) 將由下式(C-e-1)表示的碘化材料(0.5份)和離子交換水(20份)裝入脫氣高壓釜中，然后加熱至300℃，以在9.2MPa的表壓下進(jìn)行碘向羥基的轉(zhuǎn)化反應(yīng)4小時(shí)。

反應(yīng)結(jié)束后，將乙醚(20份)加入反應(yīng)混合物中。將該混合物分離成兩相后，將硫酸鎂(0.2份)放入醚相中，然后通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂，從而獲得羥基化合物。將該羥基化合物經(jīng)過(guò)柱色譜，以分離并除去除主要組分之外的組分。隨后，將100份預(yù)先獲得的羥基化合物、50份丙烯酸、5份氫醌、5份對(duì)甲苯磺酸和200份甲苯引入裝配有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的玻璃燒瓶中。接著，將該燒瓶加熱至110℃，然后繼續(xù)反應(yīng)，直至原料，羥基化合物消失。反應(yīng)完成后，將該混合物用200份甲苯稀釋，用氫氧化鈉水溶液洗滌兩次，然后用離子交換水洗滌三次。隨后，在減壓下蒸餾除去甲苯，從而獲得產(chǎn)物。將所得產(chǎn)物通過(guò)1H-NMR和19F-NMR鑒別。作為通過(guò)氣相色譜法定量分析產(chǎn)物的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)由上式(3-4-1)表示的化合物是主要組分。
(合成例(C-2)由上式(3-4-3)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(C-e-2)表示的碘化材料代替合成例(C-1)中記載的由上式(C-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(C-1)相同的反應(yīng)獲得含有由上式(3-4-3)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(合成例(C-3)由上式(3-4-6)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(C-e-3)表示的碘化材料代替合成例(C-1)中記載的由上式(C-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(C-1)相同的反應(yīng)獲得含有由上式(3-4-6)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(合成例(C-4)) 除了使用由下式(C-f-1)表示的碘化材料代替合成例(C-1)中記載的由上式(C-e-1)表示的碘化材料之外，以與合成例(C-1)類似的方式進(jìn)行反應(yīng)。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) 從而，獲得其中由下式(C-f)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) (生產(chǎn)例(C-1)聚合物(C-A)的生產(chǎn)) 在裝配有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)和鼓氣口的玻璃燒瓶中，放入10份甲基丙烯酸甲酯(以下，簡(jiǎn)寫為MMA)和0.3份丙酮(17.5％)-甲苯混合物溶劑。隨后，將氮?dú)庖霟恐校缓筇砑?.5份偶氮二異丁腈(以下，簡(jiǎn)寫為AIBN)作為聚合引發(fā)劑和0.32份巰基乙酸作為鏈轉(zhuǎn)移劑，以在回流下引發(fā)聚合。在引發(fā)后4.5小時(shí)的時(shí)間期間，連續(xù)滴加90份MMA。另外，將2.08份巰基乙酸溶解于7份甲苯中，然后分九次每30分鐘加入一次。同樣地，將AIBN(1.5份)分三次每1.5小時(shí)加入一次，以進(jìn)行聚合。隨后，將該混合物另外回流兩小時(shí)，從而終止聚合。獲得上式(g)的聚合物溶液。反應(yīng)溫度為77至87℃。將部分反應(yīng)溶液用正己烷再沉淀，然后干燥，隨后作為測(cè)量酸值的結(jié)果，獲得0.34mg當(dāng)量/g的酸值。重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)為約80。
接著，將部分丙酮從上述反應(yīng)溶液中蒸餾除去，隨后添加0.5％的三乙胺作為催化劑和200ppm氫醌單甲醚作為聚合抑制劑。另外，相對(duì)于聚合物的酸值，添加1.2倍摩爾過(guò)量的甲基丙烯酸縮水甘油酯。隨后，使反應(yīng)溶液在回流下(約110℃)反應(yīng)11小時(shí)。將該反應(yīng)溶液添加至10體積的正己烷中，然后沉淀，隨后在80℃下在減壓下干燥。結(jié)果，獲得90份由上式(d-1)表示的化合物。
接著，將以下材料放入裝配有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)和鼓氣口的玻璃燒瓶中，然后引入氮?dú)?，隨后在回流下(加熱至約100℃)反應(yīng)5小時(shí)。70份由上式(d-1)表示的化合物。30份其中在合成例(C-1)中獲得的由上式(3-4-1)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物。270份三氟甲苯。AIBN(0.35份)。將該反應(yīng)溶液引入10體積的甲醇中，并沉淀，然后在80℃下在減壓下干燥。從而，獲得具有由上式(1-4-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(C-A重均分子量(Mw)21,000)。
以與如上所述測(cè)量方法類似的方式測(cè)定該聚合物的重均分子量。
(生產(chǎn)例(C-2)聚合物(C-B)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-4-1)表示的化合物用其中在合成例(C-2)中獲得的由上式(3-4-3)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(C-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-4-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(C-B重均分子量(Mw)＝20,000)。
(生產(chǎn)例(C-3)聚合物(C-C)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-4-1)表示的化合物用其中在合成例(C-3)中獲得的由上式(3-4-6)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(C-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-4-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(C-C重均分子量(Mw)＝23,000)。
(生產(chǎn)例(C-4)聚合物(C-D)的生產(chǎn)) (比較例) 除了將由上式(3-4-1)表示的化合物用其中在合成例(C-4)中獲得的由上式(C-f)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(C-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由下式(C-f-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(C-D重均分子量(Mw)＝21,000)。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù))。
(實(shí)施例C-1) 使用的導(dǎo)電性支承體為在具有溫度23℃和濕度60％RH的環(huán)境下通過(guò)熱擠出獲得的具有長(zhǎng)度260.5mm和直徑30mm的鋁圓筒(JIS-A3003，鋁合金ED管，由Showa Aluminum Corporation制造)。
將以下材料用具有1mm直徑玻璃珠的砂磨機(jī)分散3小時(shí)，從而制備分散液。用氧缺陷型的SnO2覆蓋的TiO2顆粒作為導(dǎo)電性顆粒(粉體電阻率80Ω·cm，SnO2覆蓋率(質(zhì)量比)50％)，6.6份。酚醛樹脂(商品名Plyophen J-325，由Daini ppon Ink &Chemicals，Incorporated制造。60％樹脂固體)作為樹脂粘結(jié)劑，5.5份。甲氧基丙醇作為溶劑，5.9份。
將以下材料添加至分散液中，并將全體攪拌，從而制備導(dǎo)電層用涂布液。硅酮樹脂顆粒(商品名Tospal 120，由GEToshiba Silicones制造；平均粒徑2μm)作為表面粗糙度賦予劑，0.5份。硅油(商品名SH28PA，由Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制造)作為流平劑，0.001份。
將支承體用導(dǎo)電層用涂布液浸涂，并將全體在140℃溫度下干燥30分鐘以熱固化，從而在距支承體上側(cè)130mm的位置處形成平均膜厚度為15μm的導(dǎo)電層。
將導(dǎo)電層用以下中間層用涂布液浸涂，然后將全體在100℃的溫度下干燥10分鐘，從而在距支承體上端130mm的位置處形成平均膜厚度為0.5μm的中間層。中間層用涂布液通過(guò)如下制備在65份甲醇和30份正丁醇的混合物溶劑中，溶解N-甲氧基甲基化尼龍(商品名Toresin EF-30T，由Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)，4份，和共聚物尼龍樹脂(AmilanCM8000，由Toray Co.，Ltd.制造)，2份。
隨后，將以下材料用具有1mm直徑玻璃珠的砂磨裝置分散1小時(shí)。接著，將250份乙酸乙酯添加至該混合物中，從而制備電荷產(chǎn)生層用涂布液。結(jié)晶形式的氫氧化鎵酞菁，其在CuKα特征X射線衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)為7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°處具有強(qiáng)峰，10份。聚乙烯醇縮丁醛(商品名S-LEX BX-1，由Sekisui Chemical，Co.，Ltd.制造)，5份。環(huán)己酮，250份。
將中間層用電荷產(chǎn)生層用涂布液浸涂，然后將全體在100℃的溫度下干燥10分鐘，從而在距支承體上端130mm的位置處形成平均膜厚度為0.16μm的電荷產(chǎn)生層。
接著，將以下材料溶解于30份二甲氧基甲烷和70份氯苯的混合物溶劑中，從而制備含電荷輸送物質(zhì)的涂布液。具有由上式(CTM-1)表示的結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)，10份。由上式(P-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元形成的聚碳酸酯樹脂(Iupilon Z-400，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造)[粘度平均分子量(Mv)39,000]作為粘結(jié)劑樹脂，10份。在生產(chǎn)例(C-1)中生產(chǎn)的聚合物(C-A0.2份)。
將電荷產(chǎn)生層用如此制備的電荷輸送層用涂布液浸涂，然后將全體在120℃的溫度下干燥30分鐘。從而，形成在距支承體上端130mm位置處具有17μm平均膜厚度的電荷輸送層。
從而，制備其中將電荷輸送層設(shè)置為表面層的電子照相感光構(gòu)件。
評(píng)價(jià)如此制備的電子照相感光構(gòu)件的初期刮板卷曲*1和電子照相特性*2。結(jié)果示于表3中。
*1初期刮板卷曲的評(píng)價(jià)方法 將如此制備的電子照相感光構(gòu)件、由Canon Co.，Ltd.制造的激光束打印機(jī)LBP-2510的主體和該主體的處理盒放置在溫度35℃和濕度80％RH的環(huán)境下15小時(shí)。此后，在該環(huán)境下，將如此制備的電子照相感光構(gòu)件安裝到處理盒上，隨后連續(xù)輸出20張實(shí)白圖像。在打印期間，觀察是否發(fā)生清潔刮板的卷曲問(wèn)題(評(píng)價(jià)在四個(gè)位置進(jìn)行(制備四個(gè)新的電子照相感光構(gòu)件和四個(gè)新的處理盒用于各顏色)，當(dāng)即使僅一次卷曲問(wèn)題發(fā)生時(shí)，在表3中記為“F”，或當(dāng)沒(méi)有問(wèn)題發(fā)生時(shí)，記為“A”)。
*2電子照相特性的評(píng)價(jià)方法 將制備的電子照相感光構(gòu)件、由Canon Co.，Ltd.制造的激光束打印機(jī)LBP-2510的主體和用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具放置在具有溫度25℃和濕度50％RH(常溫和常濕)環(huán)境下15小時(shí)。此外，用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具為在LBP-2510處理盒的顯影輥位置上，用于設(shè)置電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)測(cè)量用的探針的那些(除去調(diào)色劑、顯影輥和清潔刮板)。此后，在相同環(huán)境下，將用于測(cè)量電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)的工具連接至構(gòu)件上，然后在除去用于靜電圖像轉(zhuǎn)印的帶單元的條件下，不供紙來(lái)測(cè)量電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)。順便提及，將用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具安裝到主體中青色處理盒位置上，然后進(jìn)行測(cè)量。
電勢(shì)測(cè)量方法如下所述進(jìn)行。首先，測(cè)量曝光部分電勢(shì)(V1充電后在具有全表面曝光的電子照相感光構(gòu)件曝光后在第一圈處的電勢(shì))。接著，然后測(cè)量預(yù)曝光后電勢(shì)(Vr僅在電子照相感光構(gòu)件的第一圈處充電，沒(méi)有圖像曝光而預(yù)曝光后，在第一圈(充電后第二圈)處的電勢(shì))。隨后，重復(fù)充電/全表面圖像曝光/預(yù)曝光的循環(huán)1,000次(1K循環(huán))。此后，再次測(cè)量預(yù)曝光后電勢(shì)(在表中，由Vr(1K)表示)。
這些結(jié)果示于表3中。
(實(shí)施例(C-2)) 除了將在實(shí)施例(C-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(C-A)用在生產(chǎn)例(C-2)中生產(chǎn)的聚合物(C-B)代替之外，以與實(shí)施例(C-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表3中。
(實(shí)施例(C-3)) 除了將在實(shí)施例(C-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(C-A)用在生產(chǎn)例(C-3)中生產(chǎn)的聚合物(C-C)代替之外，以與實(shí)施例(C-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表3中。
(實(shí)施例(C-4)) 除了在實(shí)施例(C-1)中的以下改變，以與實(shí)施例(C-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表3中。
將電荷輸送層的粘結(jié)劑樹脂，即，由上式(P-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元形成的聚碳酸酯樹脂，用具有由上式(P-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的多芳基化物樹脂(重均分子量(Mw)120,000)代替。
順便提及，在上述多芳基化物樹脂中對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu)與間苯二甲酸結(jié)構(gòu)之間的摩爾比(對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu):間苯二甲酸結(jié)構(gòu))為50:50。
(實(shí)施例(C-5)) 除了將在實(shí)施例(C-4)中作為電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生物質(zhì)的氫氧化鎵酞菁用如下氧化鈦酞菁(TiOPc)代替之外，以與實(shí)施例(C-4)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表3中。在CuKα特征X射線衍射中在布拉格角2θ±0.2°為9.0°、14.2°、23.9°和27.1°處具有強(qiáng)峰的TiOPc。
(實(shí)施例(C-6)) 除了將在實(shí)施例(C-5)中電荷輸送層用涂布液中使用的由上式(CTM-1)表示的電荷輸送物質(zhì)用由上式(CTM-2)表示的電荷輸送物質(zhì)和由上式(CTM-3)表示的電荷輸送物質(zhì)代替之外，以與實(shí)施例(C-5)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。使用5份的各電荷輸送物質(zhì)。結(jié)果示于表3中。
(比較例(C-1)) 除了聚合物(C-A)不包括在實(shí)施例(C-1)的電荷輸送層用涂布液中之外，以與實(shí)施例(C-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表3中。
(比較例(C-2)) 除了將在實(shí)施例(C-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(C-A)用2，6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)代替之外，以與實(shí)施例(C-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表3中。
(比較例(C-3)) 除了將在實(shí)施例(C-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(C-A)用在生產(chǎn)例(C-4)中生產(chǎn)的聚合物(C-D)代替之外，以與實(shí)施例(C-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表3中。
(比較例(C-4)) 除了將在實(shí)施例(C-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(C-A)用化合物(商品名Alon GF300，由Toagosei Co.，Ltd.制造)代替之外，以與實(shí)施例(C-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表3中。
表3
如從上述結(jié)果顯而易見(jiàn)的，將本發(fā)明的實(shí)施例(C-1)至(C-6)與比較例(C-1)和(C-2)彼此比較，由此發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。通過(guò)使用具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物作為表面層形成用涂布液的構(gòu)成組分來(lái)生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件，能夠防止在初期階段刮板卷曲。結(jié)果，能夠提供避免此問(wèn)題的電子照相感光構(gòu)件。
另外，通過(guò)將本發(fā)明的實(shí)施例(C-1)至(C-6)與比較例(C-3)彼此比較，具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物顯示優(yōu)異的電子照相特性中的重復(fù)性。
此外，將本發(fā)明的實(shí)施例(C-1)至(C-6)與比較例(C-4)彼此比較，由此發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。電子照相感光構(gòu)件通過(guò)使用具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物作為表面層形成用涂布液的構(gòu)成組分來(lái)生產(chǎn)。結(jié)果，該構(gòu)件比使用比較例4的化合物的情況下的電子照相特性中的重復(fù)性更優(yōu)異。
(合成例(D-1)由上式(3-5-2)表示的化合物的合成) 將由下式(D-e-1)表示的碘化材料(0.5份)和離子交換水(20份)裝入脫氣高壓釜中，然后加熱至300℃，以在9.2MPa的表壓下進(jìn)行碘向羥基的轉(zhuǎn)化反應(yīng)4小時(shí)。

反應(yīng)結(jié)束后，將乙醚(20份)添加至反應(yīng)混合物中。將該混合物分離成兩相后，將硫酸鎂(0.2份)放入醚相中，然后通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂，從而獲得羥基化合物。將該羥基化合物經(jīng)過(guò)柱色譜，以分離并除去除主要組分之外的組分。隨后，將100份預(yù)先獲得的羥基化合物、50份丙烯酸、5份氫醌、5份對(duì)甲苯磺酸和200份甲苯引入裝配有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的玻璃燒瓶中。接著，將該燒瓶加熱至110℃，然后繼續(xù)反應(yīng)，直至原料，羥基化合物消失。反應(yīng)完成后，將該混合物用200份甲苯稀釋，用氫氧化鈉水溶液洗滌兩次，然后用離子交換水洗滌三次。隨后，在減壓下蒸餾除去甲苯，從而獲得產(chǎn)物。將所得產(chǎn)物通過(guò)1H-NMR和19F-NMR鑒別。作為通過(guò)氣相色譜法定量分析產(chǎn)物的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)由上式(3-5-2)表示的化合物是主要組分。
(合成例(D-2)由上式(3-5-4)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(D-e-2)表示的碘化材料代替合成例(D-1)中記載的由上式(D-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(D-1)相同的反應(yīng)獲得含有由上式(3-5-4)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(合成例(D-3)由上式(3-5-5)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(D-e-3)表示的碘化材料代替合成例(D-1)中記載的由上式(D-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(D-1)相同的反應(yīng)獲得含有由上式(3-5-5)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(合成例(D-4)由上式(3-5-6)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(D-e-4)表示的碘化材料代替合成例(D-1)中記載的由上式(D-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(D-1)相同的反應(yīng)獲得含有由上式(3-5-6)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(合成例(D-5)) 除了使用由下式(D-f-1)表示的碘化材料代替合成例(D-1)中記載的由上式(D-e-1)表示的碘化材料之外，以與合成例(D-1)類似的方式進(jìn)行反應(yīng)。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) 從而，獲得其中由下式(D-f)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) (生產(chǎn)例(D-1)聚合物(D-A)的生產(chǎn)) 在裝配有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)和鼓氣口的玻璃燒瓶中，放入10份甲基丙烯酸甲酯(以下，簡(jiǎn)寫為MMA)和0.3份丙酮(17.5％)-甲苯混合物溶劑。隨后，將氮?dú)庖霟恐?，然后添?.5份偶氮二異丁腈(以下，簡(jiǎn)寫為AIBN)作為聚合引發(fā)劑和0.32份巰基乙酸作為鏈轉(zhuǎn)移劑，以在回流下引發(fā)聚合。在引發(fā)后4.5小時(shí)的時(shí)間期間，連續(xù)滴加90份MMA。另外，將2.08份巰基乙酸溶解于7份甲苯中，然后分九次每30分鐘加入一次。同樣地，將AIBN(1.5份)分三次每1.5小時(shí)加入一次，以進(jìn)行聚合。隨后，將該混合物另外回流兩小時(shí)，從而終止聚合。獲得上式(g)的聚合物溶液。反應(yīng)溫度為77至87℃。將部分反應(yīng)溶液用正己烷再沉淀，然后干燥，隨后作為測(cè)量酸值的結(jié)果，獲得0.34mg當(dāng)量/g的酸值。重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)為約80。
接著，將部分丙酮從上述反應(yīng)溶液中蒸餾除去，然后添加0.5％的三乙胺作為催化劑和200ppm氫醌單甲醚作為聚合抑制劑。此外，相對(duì)于聚合物的酸值，添加1.2倍摩爾過(guò)量的甲基丙烯酸縮水甘油酯。隨后，使反應(yīng)溶液在回流下(約110℃)反應(yīng)11小時(shí)。將該反應(yīng)溶液添加至10體積的正己烷中，然后沉淀，隨后在80℃下在減壓下干燥。結(jié)果，獲得90份由上式(d-1)表示的化合物。
接著，將以下材料放入裝配有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)和鼓氣口的玻璃燒瓶中，然后引入氮?dú)猓S后在回流下(加熱至約100℃)反應(yīng)5小時(shí)。70份由上式(d-1)表示的化合物。30份其中在合成例(D-1)中獲得的由上式(3-5-2)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物。270份三氟甲苯。AIBN(0.35份)。將該反應(yīng)溶液引入10體積的甲醇中，并沉淀，然后在80℃下在減壓下干燥。從而，獲得具有由上式(1-5-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(D-A重均分子量(Mw)22,000)。
以與如上所述測(cè)量方法類似的方式測(cè)定該聚合物的重均分子量。
(生產(chǎn)例(D-2)聚合物(D-B)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-5-3)表示的化合物用其中在合成例(D-2)中獲得的由上式(3-5-4)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(D-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-5-4)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(D-B重均分子量23,000)。
(生產(chǎn)例(D-3)聚合物(D-C)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-5-3)表示的化合物用其中在合成例(D-3)中獲得的由上式(3-5-5)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(D-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-5-5)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(D-C重均分子量20,000)。
(生產(chǎn)例(D-4)聚合物(D-D)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-5-3)表示的化合物用其中在合成例(D-4)中獲得的由上式(3-5-6)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(D-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由上式(1-5-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(D-D重均分子量24,500)。
(生產(chǎn)例(D-5)聚合物(D-E)的生產(chǎn)) (比較例) 除了將由上式(3-3-2)表示的化合物用其中在合成例(D-5)中獲得的由上式(D-f)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(D-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理。從而，獲得具有由下式(D-f-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(D-E重均分子量21,000)。

(在上式中，7表示重復(fù)單元的重復(fù)數(shù))。
(實(shí)施例D-1) 使用的導(dǎo)電性支承體為在具有溫度23℃和濕度60％RH的環(huán)境下通過(guò)熱擠出獲得的具有長(zhǎng)度260.5mm和直徑30mm的鋁圓筒(JIS-A3003，鋁合金ED管，由Showa Aluminum Corporation制造)。
將以下材料用具有1mm直徑玻璃珠的砂磨機(jī)分散3小時(shí)，從而制備分散液。用氧缺陷型的SnO2覆蓋的TiO2顆粒作為導(dǎo)電性顆粒(粉體電阻率80Ω·cm，SnO2覆蓋率(質(zhì)量比)50％)，6.6份。酚醛樹脂(商品名Plyophen J-325，由Dainippon Ink &Chemicals，Incorporated制造。60％樹脂固體)作為樹脂粘結(jié)劑，5.5份。甲氧基丙醇作為溶劑，5.9份。
將以下材料添加至分散液中，并將全體攪拌，從而制備導(dǎo)電層用涂布液。硅酮樹脂顆粒(商品名Tospal 120，由GEToshiba Silicones制造；平均粒徑2μm)作為表面粗糙度賦予劑，0.5份。硅油(商品名SH28PA，由Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制造)作為流平劑，0.001份。
將支承體用導(dǎo)電層用涂布液浸涂，并將全體在140℃溫度下干燥30分鐘以熱固化，從而在距支承體上側(cè)130mm的位置處形成平均膜厚度為15μm的導(dǎo)電層。
將導(dǎo)電層用以下中間層用涂布液浸涂，然后將全體在100℃的溫度下干燥10分鐘，從而在距支承體上端130mm的位置處形成平均膜厚度為0.5μm的中間層。中間層用涂布液通過(guò)如下制備在65份甲醇和30份正丁醇的混合物溶劑中，溶解N-甲氧基甲基化尼龍(商品名Toresin EF-30T，由Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)，4份，和共聚物尼龍樹脂(AmilanCM8000，由Toray Co.，Ltd.制造)，2份。
隨后，將以下材料用具有1mm直徑玻璃珠的砂磨裝置分散1小時(shí)。接著，將250份乙酸乙酯添加至該混合物中，從而制備電荷產(chǎn)生層用涂布液。結(jié)晶形式的氫氧化鎵酞菁，其在CuKα特征X射線衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)為7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°處具有強(qiáng)峰，10份。聚乙烯醇縮丁醛(商品名S-LEX BX-1，由Sekisui Chemical，Co.，Ltd.制造)，5份。環(huán)己酮，250份。
將中間層用電荷產(chǎn)生層用涂布液浸涂，然后將全體在100℃的溫度下干燥10分鐘，從而在距支承體上端130mm的位置處形成平均膜厚度為0.16μm的電荷產(chǎn)生層。
接著，將以下材料溶解于30份二甲氧基甲烷和70份氯苯的混合物溶劑中，從而制備含電荷輸送物質(zhì)的涂布液。具有由上式(CTM-1)表示的結(jié)構(gòu)的電荷輸送物質(zhì)，10份。由上式(P-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元形成的聚碳酸酯樹脂(Iupilon Z-400，由Mitsubishi Engineering-Plastics Corporation制造)[粘度平均分子量(Mv)39,000]作為粘結(jié)劑樹脂，10份。在生產(chǎn)例(D-1)中生產(chǎn)的聚合物(D-A0.2份)。
將電荷產(chǎn)生層用如此制備的電荷輸送層用涂布液浸涂，然后將全體在120℃的溫度下干燥30分鐘。從而，形成在距支承體上端130mm的位置處具有17μm平均膜厚度的電荷輸送層。
從而，制備其中將電荷輸送層設(shè)置為表面層的電子照相感光構(gòu)件。
評(píng)價(jià)如此制備的電子照相感光構(gòu)件的初期刮板卷曲*1和電子照相特性*2。結(jié)果示于表4中。
*1初期刮板卷曲的評(píng)價(jià)方法 將如此制備的電子照相感光構(gòu)件、由Canon Co.，Ltd.制造的激光束打印機(jī)LBP-2510的主體和該主體的處理盒放置在溫度35℃和濕度80％RH的環(huán)境下15小時(shí)。此后，在該環(huán)境下，將如此制備的電子照相感光構(gòu)件安裝到處理盒上，隨后連續(xù)輸出20張實(shí)白圖像。在打印期間，觀察是否發(fā)生清潔刮板的卷曲問(wèn)題(評(píng)價(jià)在四個(gè)位置進(jìn)行(制備四個(gè)新的電子照相感光構(gòu)件和四個(gè)新的處理盒用于各顏色)，當(dāng)即使僅一次卷曲問(wèn)題發(fā)生時(shí)，在表4中記為“F”，或當(dāng)完全沒(méi)有問(wèn)題發(fā)生時(shí)，記為“A”)。
*2電子照相特性的評(píng)價(jià)方法 將制備的電子照相感光構(gòu)件、由Canon Co.，Ltd.制造的激光束打印機(jī)LBP-2510的主體和用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具放置在具有溫度25℃和濕度50％RH(常溫和常濕)環(huán)境下15小時(shí)。此外，用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具為在LBP-2510處理盒的顯影輥位置上，用于設(shè)置電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)測(cè)量用的探針的那些(除去調(diào)色劑、顯影輥和清潔刮板)。此后，在相同環(huán)境下，將用于測(cè)量電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)的工具連接至構(gòu)件上，然后在除去用于靜電圖像轉(zhuǎn)印的帶單元的條件下，不供紙來(lái)測(cè)量電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)。順便提及，將用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具安裝到主體中青色處理盒位置上，然后進(jìn)行測(cè)量。
電勢(shì)測(cè)量方法如下所述進(jìn)行。首先，測(cè)量曝光部分電勢(shì)(V1充電后在具有全表面曝光的電子照相感光構(gòu)件曝光后在第一圈處的電勢(shì))。接著，然后測(cè)量預(yù)曝光后電勢(shì)(Vr僅在電子照相感光構(gòu)件的第一圈處充電，沒(méi)有圖像曝光而預(yù)曝光后，在第一圈(充電后第二圈)處的電勢(shì))。隨后，重復(fù)充電/全表面圖像曝光/預(yù)曝光的循環(huán)1,000次(1K循環(huán))。此后，再次測(cè)量預(yù)曝光后電勢(shì)(在表中，由Vr(1K)表示)。
這些結(jié)果示于表4中。
(實(shí)施例(D-2)) 除了將在實(shí)施例(D-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(D-A)用在生產(chǎn)例(D-2)中生產(chǎn)的聚合物(D-B)代替之外，以與實(shí)施例(D-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表4中。
(實(shí)施例(D-3)) 除了將在實(shí)施例(D-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(D-A)用在生產(chǎn)例(D-3)中生產(chǎn)的聚合物(D-C)代替之外，以與實(shí)施例(D-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表4中。
(實(shí)施例(D-4)) 除了將在實(shí)施例(D-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(D-A)用在生產(chǎn)例(D-4)中生產(chǎn)的聚合物(D-D)代替之外，以與實(shí)施例(D-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表4中。
(實(shí)施例(D-5)) 除了在實(shí)施例(D-1)中的以下改變，以與實(shí)施例(D-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表4中。
將電荷輸送層的粘結(jié)劑樹脂，即，由上式(P-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元形成的聚碳酸酯樹脂，用具有由上式(P-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的多芳基化物樹脂(重均分子量(Mw)120,000)代替。
順便提及，在上述多芳基化物樹脂中對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu)與間苯二甲酸結(jié)構(gòu)之間的摩爾比(對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu):間苯二甲酸結(jié)構(gòu))為50:50。
(實(shí)施例(D-6)) 除了將在實(shí)施例(D-5)中作為電荷產(chǎn)生層的電荷產(chǎn)生物質(zhì)的氫氧化鎵酞菁用如下氧化鈦酞菁(TiOPc)代替之外，以與實(shí)施例(D-5)相同的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表4中。在CuKα特征X射線衍射中在布拉格角2θ±0.2°為9.0°、14.2°、23.9°和27.1°處具有強(qiáng)峰的TiOPc。
(實(shí)施例(D-7)) 除了將在實(shí)施例(D-6)中電荷輸送層用涂布液中使用的由上式(CTM-1)表示的電荷輸送物質(zhì)用由上式(CTM-2)表示的電荷輸送物質(zhì)和由上式(CTM-3)表示的電荷輸送物質(zhì)代替之外，以與實(shí)施例(D-6)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。使用5份的各電荷輸送物質(zhì)。結(jié)果示于表4中。
(比較例(D-1)) 除了聚合物(D-A)不包含在實(shí)施例(D-1)的電荷輸送層用涂布液中之外，以與實(shí)施例(D-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表4中。
(比較例(D-2)) 除了將在實(shí)施例(D-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(D-A)用2，6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)代替之外，以與實(shí)施例(D-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表4中。
(比較例(D-3)) 除了將在實(shí)施例(D-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(D-A)用在生產(chǎn)例(D-5)中生產(chǎn)的聚合物(D-E)代替之外，以與實(shí)施例(D-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表4中。
(比較例(D-4)) 除了將在實(shí)施例(D-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(D-A)用化合物(商品名Alon GF300，由Toagosei Co.，Ltd.制造)代替之外，以與實(shí)施例(D-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表4中。
表4
如從上述結(jié)果顯而易見(jiàn)的，將本發(fā)明的實(shí)施例(D-1)至(D-7)與比較例(D-1)和(D-2)彼此比較，由此發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。通過(guò)使用具有根據(jù)本發(fā)明的重復(fù)單元的化合物作為表面層形成用涂布液的構(gòu)成組分來(lái)生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件，能夠防止在初期階段刮板卷曲。結(jié)果，能夠提供避免此問(wèn)題的電子照相感光構(gòu)件。
另外，將本發(fā)明的實(shí)施例(D-1)至(D-7)與比較例(D-3)彼此比較，其中具有氟原子的烷基和具有氟原子的亞烷基通過(guò)氧彼此結(jié)合的結(jié)構(gòu)，或其中具有氟原子的烷基和具有氟原子的亞烷基通過(guò)在具有根據(jù)本發(fā)明重復(fù)單元的化合物中的氧彼此結(jié)合的結(jié)構(gòu)，顯示優(yōu)異的電子照相特性中的重復(fù)性。
此外，將本發(fā)明的實(shí)施例(D-1)至(D-7)與比較例(D-4)彼此比較，由此發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。電子照相感光構(gòu)件通過(guò)使用具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物作為表面層形成用涂布液的結(jié)構(gòu)組分來(lái)生產(chǎn)。結(jié)果，該構(gòu)件比使用比較例4的化合物的情況下的電子照相特性中的重復(fù)性更優(yōu)異。
(合成例(E-1)由上式(3-6-2)表示的化合物的合成) 將0.5份由下式(E-e-1)表示的碘化材料和20份離子交換水加入脫氣高壓釜中，然后將高壓釜內(nèi)部加熱至300℃，以在9.2MPa的表壓下進(jìn)行碘向羥基的轉(zhuǎn)化反應(yīng)4小時(shí)。
F3C——CF2—CF2—CF2—CH2—CH2—I(E-e-1) 反應(yīng)結(jié)束后，將20份乙醚加入反應(yīng)混合物中。將該混合物分離成兩相后，將0.2份硫酸鎂放入醚相中，然后通過(guò)過(guò)濾除去硫酸鎂，從而獲得上式(E-e-1)的羥基化合物。將該羥基化合物經(jīng)過(guò)柱色譜，以分離并除去除主要組分之外的組分，由此獲得該羥基化合物。隨后，將100份羥基化合物、50份丙烯酸、5份氫醌、5份對(duì)甲苯磺酸和200份甲苯引入裝配有攪拌器、冷凝器和溫度計(jì)的玻璃燒瓶中。之后，將該玻璃燒瓶加熱至110℃，然后繼續(xù)反應(yīng)，直至原料，羥基化合物消失。反應(yīng)完成后，將該混合物用200份甲苯稀釋，用氫氧化鈉水溶液洗滌兩次，然后用離子交換水洗滌三次。隨后，在減壓下蒸餾除去甲苯，從而獲得產(chǎn)物。將所得產(chǎn)物通過(guò)1H-NMR和19F-NMR鑒別。作為通過(guò)氣相色譜法定量分析產(chǎn)物的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)產(chǎn)物的主要組分為由上式(3-6-2)表示的化合物。
(合成例(E-2)由上式(3-6-3)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(E-e-2)表示的碘化材料代替在合成例(E-1)中記載的由上式(E-e-1)表示的碘化合物之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(E-1)相同的反應(yīng)獲得含有由上式(3-6-3)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。
F3C——CF2—CF2—CF2—CH2-CH2-CH2—I(E-e-2) (合成例(E-3)由上式(3-6-10)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(E-e-3)表示的碘化材料代替在合成例(E-1)中記載的由上式(E-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(E-1)相同的反應(yīng)獲得含有由上式(3-6-10)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。
F3C-CF2—CF2—CF2—CF2—CF2—CH2—CH2—I(E-e-3) (合成例(E-4)由上式(3-6-11)表示的化合物的合成) 除了使用由下式(E-e-4)表示的碘化材料代替在合成例(E-1)中記載的由上式(E-e-1)表示的碘化材料之外，通過(guò)進(jìn)行與合成例(E-1)相同的反應(yīng)獲得含有由上式(3-6-11)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。
F3C-CF2—CF2—CF2—CF2—CF2—CH2—CH2—CH2—I (E-e-4) (合成例(E-5)) 代替在合成例(E-1)中記載的由上式(E-e-1)表示的碘化材料，使用由下式(E-f-1-a)表示的碘化材料，并以與合成例(E-1)類似的方式反應(yīng)。

(在上式中，7表示取代基-CF2-的重復(fù)單元的重復(fù)數(shù))。
結(jié)果，獲得具有由下式(E-f-1)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(在上式中，7表示取代基-CF2-的重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) (合成例(E-6)) 代替合成例(E-1)中記載的由上式(E-e-1)表示的碘化材料，使用由下式(E-f-2-a)表示的碘化材料，并以與合成例(E-1)類似的方式反應(yīng)。

(在該式中，9表示取代基-CF2-的重復(fù)單元的重復(fù)數(shù))。
結(jié)果，獲得具有由下式(E-f-2)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(在該式中，9表示取代基-CF2-的重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) (合成例(E-7)) 代替合成例(E-1)中記載的由上式(E-e-1)表示的碘化材料，使用由下式(E-f-3-a)表示的碘化材料，并以與合成例(E-1)類似的方式反應(yīng)。
F3C-CF2—CH2—CH2—I(E-f-3-a) 結(jié)果，獲得具有由下式(E-f-3)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物。

(生產(chǎn)例(E-1)聚合物(E-A)的生產(chǎn)) 在裝配有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)和鼓氣口的玻璃燒瓶中，引入10份甲基丙烯酸甲酯(以下，簡(jiǎn)寫為MMA)和0.3份丙酮(17.5％)-甲苯混合物溶劑。隨后，將氮?dú)庖霟恐?，然后添?.5份2，2′-偶氮二異丁腈(以下，簡(jiǎn)寫為AIBN)作為聚合引發(fā)劑和0.32份巰基乙酸作為鏈轉(zhuǎn)移劑，以在回流下引發(fā)聚合。在引發(fā)后4.5小時(shí)的時(shí)間期間，連續(xù)滴加90份MMA。另外，將2.08份巰基乙酸溶解于7份甲苯中，然后分九次每30分鐘加入一次。同樣地，將1.5份AIBN分三次每1.5小時(shí)加入一次，以進(jìn)行聚合。隨后，將該混合物另外回流兩小時(shí)，從而終止聚合，獲得上式(g)的聚合物溶液。反應(yīng)溫度為77至87℃。
將部分反應(yīng)溶液用正己烷再沉淀，然后干燥，隨后作為測(cè)量酸值的結(jié)果，獲得0.34mg當(dāng)量/g的酸值。重復(fù)單元的平均重復(fù)數(shù)為約80。
接著，將部分丙酮從上述反應(yīng)溶液中蒸餾除去，然后添加0.5％的三乙胺作為催化劑和200ppm氫醌單甲醚作為聚合抑制劑。此外，相對(duì)于聚合物的酸值，添加1.2倍摩爾過(guò)量的甲基丙烯酸縮水甘油酯。隨后，使反應(yīng)溶液在回流下(約110℃)反應(yīng)11小時(shí)。將該反應(yīng)溶液添加至10體積的正己烷中，然后沉淀，隨后在80℃下在減壓下干燥。結(jié)果，獲得90份由上式(d-1)表示的化合物。
接著，在裝配有攪拌器、回流冷凝器、滴液漏斗、溫度計(jì)和鼓氣口的玻璃燒瓶中，引入以下組分 由上式(d-1)表示的化合物，70份。
包含在合成例(E-1)中獲得的，并由上式(3-6-2)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，30份。
三氟甲苯，270份。
AIBN，0.35份。
將氮?dú)庖霟恐?，然后使該混合物在回流?加熱至約100℃)反應(yīng)5小時(shí)。將該反應(yīng)溶液放入10體積的甲醇中，并沉淀，然后在80℃下在減壓下干燥。從而，獲得具有由上式(1-6-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(E-A)。順便提及，聚合物(E-A)的重均分子量為22,000。
以與上述測(cè)量方法類似的方式測(cè)定該聚合物的重均分子量。
(生產(chǎn)例(E-2)聚合物(E-B)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-6-2)表示的化合物用其中在合成例(E-2)中獲得的由上式(3-6-3)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行的反應(yīng)和處理，獲得具有由上式(1-6-3)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(E-B)。順便提及，聚合物(E-B)的重均分子量為20,000。
(生產(chǎn)例(E-3)聚合物(E-C)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-6-2)表示的化合物用其中在合成例(E-3)中獲得的由上式(3-6-10)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行的反應(yīng)和處理，獲得具有由上式(1-6-10)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(E-C)。順便提及，聚合物(E-C)的重均分子量為23,000。
(生產(chǎn)例(E-4)聚合物(E-D)的生產(chǎn)) 除了將由上式(3-6-2)表示的化合物用其中在合成例(E-4)中獲得的由上式(3-6-11)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行的反應(yīng)和處理，獲得具有由上式(1-6-11)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(E-D)。順便提及，聚合物(E-D)的重均分子量為22,600。
(生產(chǎn)例(E-5)聚合物(E-E)的生產(chǎn)) 除了使用以下各組分代替30份由上式(3-6-2)表示的化合物之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行的反應(yīng)和處理，獲得聚合物(E-E)。聚合物(E-E)以70:30的摩爾比包括由上式(1-6-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和由上式(1-6-10)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。順便提及，聚合物(E-E)的重均分子量為22,900。
包含在合成例(E-1)中獲得的，并由上式(3-6-2)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，21份。
包含在合成例(E-3)中獲得的，并由上式(3-6-10)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，9份。
(生產(chǎn)例(E-6)聚合物(E-F)的生產(chǎn)) 除了使用以下各組分代替30份由上式(3-6-2)表示的化合物之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行的反應(yīng)和處理，獲得聚合物(E-F)。聚合物(E-F)以50:50的摩爾比包括由上式(1-6-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和由上式(1-6-10)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。順便提及，聚合物(E-F)的重均分子量為24,000。
包含在合成例(E-1)中獲得的，并由上式(3-6-2)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，15份。
包含在合成例(E-3)中獲得的，并由上式(3-6-10)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，15份。
(生產(chǎn)例(E-7)聚合物(E-G)的生產(chǎn)) 除了使用以下各組分代替30份由上式(3-6-2)表示的化合物之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行的反應(yīng)和處理，獲得聚合物(E-G)。聚合物(E-G)以30:70的摩爾比包括由上式(1-6-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元和由上式(1-6-10)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。順便提及，聚合物(E-G)的重均分子量為25,000。
包含在合成例(E-1)中獲得的，并由上式(3-6-2)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，9份。
包含在合成例(E-3)中獲得的，并由上式(3-6-10)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，21份。
(生產(chǎn)例(E-8)聚合物(E-H)的生產(chǎn)) 除了使用以下各組分代替30份由上式(3-6-2)表示的化合物之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行反應(yīng)和處理，獲得聚合物(E-H)。結(jié)果，聚合物(E-H)以3:67:30的摩爾比包括由下式(E-f-3-b)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元、由上式(1-6-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，和由上式(1-6-10)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元。

順便提及，聚合物(E-H)的重均分子量為22,000。
包含在合成例(E-7)中獲得的，并由上式(E-f-3)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，1份。
包含在合成例(E-1)中獲得的，并由上式(3-6-2)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，20份。
包含在合成例(E-3)中獲得的，并由上式(3-6-10)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，9份。
(生產(chǎn)例(E-9)聚合物(E-I)的生產(chǎn)) 除了使用以下各組分代替30份由上式(3-6-2)表示的化合物之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行的反應(yīng)和處理，獲得聚合物(E-I)。結(jié)果，聚合物(E-I)以30:67:3的摩爾比包括由上式(1-6-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，由上式(1-6-10)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元，和由下式(E-f-1-b)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元
(在上式中，7表示取代基-CF2-的重復(fù)單元的重復(fù)數(shù)) 順便提及，聚合物(E-I)的重均分子量為18,600。
包含在合成例(E-1)中獲得的，并由上式(3-6-2)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，9份。
包含在合成例(E-3)中獲得的，并由上式(3-6-10)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，20份。
包含在合成例(E-5)中獲得的，并由上式(E-f-1)表示的化合物作為主要組分的產(chǎn)物，1份。
(生產(chǎn)例(E-10)聚合物(E-J)的生產(chǎn))(比較例) 除了將由上式(3-6-2)表示的化合物用其中在合成例(E-5)中獲得的由上式(E-f-1)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行的反應(yīng)和處理，獲得具有由上式(E-f-1-b)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(E-J)。順便提及，聚合物(E-J)的重均分子量為24,000。
(生產(chǎn)例(E-11)聚合物(E-K)的生產(chǎn))(比較例) 除了將由上式(3-6-2)表示的化合物用其中在合成例(E-6)中獲得的由上式(E-f-2)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行的反應(yīng)和處理，獲得聚合物(E-K)。結(jié)果，聚合物(E-K)具有由下式(E-f-2-b)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元
(在上式中，9表示取代基-CF2-的重復(fù)單元的重復(fù)數(shù))。
順便提及，聚合物(E-K)的重均分子量為25,000。
(生產(chǎn)例(E-12)聚合物(E-L)的生產(chǎn))(比較例) 除了將由上式(3-6-2)表示的化合物用其中在合成例(E-7)中獲得的由上式(E-f-3)表示的化合物為主要組分的產(chǎn)物代替之外，通過(guò)與生產(chǎn)例(E-1)相同的步驟進(jìn)行的反應(yīng)和處理，獲得具有由上式(E-f-3-b)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物(E-L)。順便提及，聚合物(E-L)的重均分子量為21,700。
(實(shí)施例E-1) 使用的導(dǎo)電性支承體為在具有溫度23℃和濕度60％RH的環(huán)境下通過(guò)熱擠出獲得的具有長(zhǎng)度260.5mm和直徑30mm的鋁圓筒(JIS-A3003，鋁合金ED管，由Showa Aluminum Corporation制造)。
將以下材料用具有1mm直徑玻璃珠的砂磨機(jī)分散3小時(shí)，從而制備分散液。用氧缺陷型的SnO2覆蓋的TiO2顆粒作為導(dǎo)電性顆粒(粉體電阻率80Ω·cm，SnO2覆蓋率(質(zhì)量比)50％)，6.6份。酚醛樹脂(商品名Plyophen J-325，由Dainippon Ink &Chemicals，Incorporated制造。60％樹脂固體)作為樹脂粘結(jié)劑，5.5份。甲氧基丙醇作為溶劑，5.9份。
將以下材料添加至分散液中，并將全體攪拌，從而制備導(dǎo)電層用涂布液。硅酮樹脂顆粒(商品名Tospal 120，由GEToshiba Silicones制造，平均粒徑2μm)作為表面粗糙度賦予劑，0.5份。硅油(商品名SH28PA，由Dow Corning Toray Silicone Co.，Ltd.制造)作為流平劑，0.001份。
將支承體用導(dǎo)電層用涂布液浸涂，并將全體在140℃溫度下干燥30分鐘以熱固化，從而在距支承體上側(cè)130mm的位置處形成平均膜厚度為15μm的導(dǎo)電層。
將導(dǎo)電層用以下中間層用涂布液浸涂，然后將全體在100℃的溫度下干燥10分鐘，從而在距支承體上端130mm的位置處形成平均膜厚度為0.5μm的中間層。中間層用涂布液通過(guò)如下制備在65份甲醇和30份正丁醇的混合物溶劑中，溶解N-甲氧基甲基化尼龍(商品名Toresin EF-30T，由Teikoku ChemicalIndustry Co.，Ltd.制造)，4份，和共聚物尼龍樹脂(AmilanCM8000，由Toray Co.，Ltd.制造)，2份。
隨后，將以下材料用具有1mm直徑玻璃珠的砂磨裝置分散1小時(shí)。接著，將250份乙酸乙酯添加至該混合物中，從而制備電荷產(chǎn)生層用涂布液。結(jié)晶形式的氫氧化鎵酞菁，其在CuKα特征X射線衍射中在布拉格角(2θ±0.2°)為7.5°、9.9°、16.3°、18.6°、25.1°和28.3°處具有強(qiáng)峰，10份。聚乙烯醇縮丁醛(商品名S-LEX BX-1，由Sekisui Chemical，Co.，Ltd.制造)，5份。環(huán)己酮，250份。
將中間層用電荷產(chǎn)生層用涂布液浸涂，然后將全體在100℃的溫度下干燥10分鐘，從而在距支承體上端130mm的位置處形成平均膜厚度為0.16μm的電荷產(chǎn)生層。在生產(chǎn)例(E-1)中生產(chǎn)的聚合物(E-A)，0.2份。
將電荷產(chǎn)生層用如此制備的電荷輸送層用涂布液浸涂，然后將全體在120℃的溫度下干燥30分鐘。從而，形成在距支承體上端130mm的位置處具有17μm平均膜厚度的電荷輸送層。
從而，制備其中將電荷輸送層設(shè)置為表面層的電子照相感光構(gòu)件。
評(píng)價(jià)如此制備的電子照相感光構(gòu)件的初期刮板卷曲*1和電子照相特性*2。結(jié)果示于表5中。
*1初期刮板卷曲的評(píng)價(jià)方法 將如此制備的電子照相感光構(gòu)件、由Canon Co.，Ltd.制造的激光束打印機(jī)LBP-2510的主體和該主體的處理盒放置在溫度35℃和濕度80％RH的環(huán)境下15小時(shí)。此后，在該環(huán)境下，將如此制備的電子照相感光構(gòu)件安裝到處理盒上，隨后連續(xù)輸出20張實(shí)白圖像。在打印期間，觀察是否發(fā)生清潔刮板的卷曲問(wèn)題(評(píng)價(jià)在四個(gè)位置進(jìn)行(制備四個(gè)新的電子照相感光構(gòu)件和四個(gè)新的處理盒用于各顏色)，當(dāng)即使僅一次卷曲問(wèn)題發(fā)生時(shí)，在表5中記為“F”，或當(dāng)沒(méi)有問(wèn)題發(fā)生時(shí)，記為“A”)。
*2電子照相特性的評(píng)價(jià)方法 將制備的電子照相感光構(gòu)件、由Canon Co.，Ltd.制造的激光束打印機(jī)LBP-2510的主體和用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具放置在具有溫度25℃和濕度50％RH(常溫和常濕)環(huán)境下15小時(shí)。此外，用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具為在LBP-2510處理盒的顯影輥位置上，用于設(shè)置電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)測(cè)量用的探針的那些(除去調(diào)色劑、顯影輥和清潔刮板)。此后，在相同環(huán)境下，將用于測(cè)量電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)的工具連接至構(gòu)件上，然后在除去用于靜電圖像轉(zhuǎn)印的帶單元的條件下，不供紙來(lái)測(cè)量電子照相感光構(gòu)件的表面電勢(shì)。順便提及，將用于測(cè)量表面電勢(shì)的工具安裝到主體中青色處理盒位置上，然后進(jìn)行測(cè)量。
電勢(shì)測(cè)量方法如下所述進(jìn)行。首先，測(cè)量曝光部分電勢(shì)(V1充電后在具有全表面曝光的電子照相感光構(gòu)件曝光后在第一圈處的電勢(shì))。接著，然后測(cè)量預(yù)曝光后電勢(shì)(Vr僅在電子照相感光構(gòu)件的第一圈處充電，沒(méi)有圖像曝光而預(yù)曝光后，在第一圈(充電后第二圈)處的電勢(shì))。隨后，重復(fù)充電/全表面圖像曝光/預(yù)曝光的循環(huán)1,000次(1K循環(huán))。此后，再次測(cè)量預(yù)曝光后電勢(shì)(在表中，由Vr(1K)表示)。
這些結(jié)果示于表5中。
(實(shí)施例(E-2)至(E-9)) 除了將在實(shí)施例(E-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(E-A)用表5表示的聚合物代替之外，以與實(shí)施例(E-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表5中。
(實(shí)施例(E-10)) 除了在實(shí)施例(E-1)中的以下改變，以與實(shí)施例(E-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表5中。
將電荷輸送層的粘結(jié)劑樹脂，即，由上式(P-1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元形成的聚碳酸酯樹脂，用具有由上式(P-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的多芳基化物樹脂(重均分子量(Mw)120,000)代替。
順便提及，在上述多芳基化物樹脂中對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu)與間苯二甲酸結(jié)構(gòu)之間的摩爾比(對(duì)苯二甲酸結(jié)構(gòu):間苯二甲酸結(jié)構(gòu))為50:50。
(實(shí)施例(E-11)) 除了將在實(shí)施例(E-10)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(E-A)用聚合物(E-B)代替之外，以與實(shí)施例(E-10)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表5中。
(實(shí)施例(E-12)) 除了將在實(shí)施例(E-10)中電荷輸送層用涂布液中使用的由上式(CTM-1)表示的電荷輸送物質(zhì)用由上式(CTM-2)表示的電荷輸送物質(zhì)和由以上通式(CTM-3)表示的電荷輸送物質(zhì)代替之外，以與實(shí)施例(E-10)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件，其中使用5份的各電荷輸送物質(zhì)。結(jié)果示于表5中。
(實(shí)施例(E-13)) 除了將在實(shí)施例(E-12)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(E-A)用聚合物(E-B)代替之外，以與實(shí)施例(E-12)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表5中。
(比較例(E-1)) 除了聚合物(E-A)不包括在實(shí)施例(E-1)的電荷輸送層用涂布液中之外，以與實(shí)施例(E-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表5中。
(比較例(E-2)) 除了將在實(shí)施例(E-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(E-A)用2，6-二叔丁基對(duì)甲酚(BHT)代替之外，以與實(shí)施例(E-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表5中。
(比較例(E-3)至(E-5)) 除了將在實(shí)施例(E-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(E-A)用表5中表示的聚合物代替之外，以與實(shí)施例(E-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表5中。
(比較例(E-6)) 除了將在實(shí)施例(E-1)中電荷輸送層用涂布液中使用的聚合物(E-A)用化合物(商品名Alon GF300，由Toagosei Co.，Ltd.制造)代替之外，以與實(shí)施例(E-1)類似的方式制備和評(píng)價(jià)電子照相感光構(gòu)件。結(jié)果示于表5中。
表5
如從上述結(jié)果顯而易見(jiàn)的，將本發(fā)明的實(shí)施例(E-1)至(E-13)與比較例(E-1)和(E-2)彼此比較，由此發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。通過(guò)使用具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物作為表面層形成用涂布液的構(gòu)成組分來(lái)生產(chǎn)電子照相感光構(gòu)件，能夠防止在初期階段刮板卷曲。結(jié)果，能夠提供避免此問(wèn)題的電子照相感光構(gòu)件。
另外，通過(guò)將本發(fā)明的實(shí)施例(E-1)至(E-13)與比較例(E-3)至(E-5)彼此比較，在本發(fā)明范圍內(nèi)，在具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物中的含該結(jié)構(gòu)的化合物的使用，顯示提供優(yōu)異的電子照相特性中的重復(fù)性。
此外，將本發(fā)明的實(shí)施例(E-1)至(E-13)與比較例(E-6)彼此比較，由此發(fā)現(xiàn)以下事實(shí)。電子照相感光構(gòu)件通過(guò)使用具有本發(fā)明重復(fù)單元的化合物作為表面層形成用涂布液的構(gòu)成組分來(lái)生產(chǎn)。結(jié)果，該構(gòu)件比使用比較例(E-6)的化合物的情況下的電子照相特性中的重復(fù)性更優(yōu)異。
本申請(qǐng)要求2006年10月31日提交的日本專利申請(qǐng)2006-295889、2006年10月31日提交的日本專利申請(qǐng)2006-295885、2006年10月31日提交的日本專利申請(qǐng)2006-295890、2006年10月31日提交的日本專利申請(qǐng)2006-295882、2006年10月31日提交的日本專利申請(qǐng)2006-295886和2007年10月1日提交的日本專利申請(qǐng)2007-257077的每一個(gè)的優(yōu)先權(quán)，在此將其內(nèi)容引入以作參考。
權(quán)利要求
1.一種電子照相感光構(gòu)件，其包括
支承體；和
在所述支承體上形成的感光層，
其中
所述電子照相感光構(gòu)件的表面層包含具有各自由下式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物
其中，R1表示氫原子或甲基，R2表示單鍵或二價(jià)基團(tuán)，Rf1表示具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的單價(jià)基團(tuán)；以及
在所述聚合物中，70至100個(gè)數(shù)％的各自由式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元各自包含任意由下式(1-1)至(1-6)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元
其中，R1表示氫原子或甲基，R20表示單鍵或亞烷基，R21表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基，R22表示-R21-基或-O-R21-基，R23表示-Ar-基、-O-Ar基或-O-Ar-R-基，其中Ar表示亞芳基，R表示亞烷基，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)，Rf11表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的氟烷基，Rf12表示用氧中斷的氟烷基，Rf13表示具有4至6個(gè)碳原子的全氟烷基。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的電子照相感光構(gòu)件，其中具有各自由式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物具有各自由下式(a)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元
其中，R101表示氫原子或甲基，Y表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Z表示聚合物單元。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的電子照相感光構(gòu)件，其中在式(a)中，Z包含具有各自由下式(b-1)或(b-2)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物單元
其中，R201表示烷基；
其中，R202表示烷基。
4.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的電子照相感光構(gòu)件，其中在式(a)中，Y包含至少具有由下式(c)表示的結(jié)構(gòu)的二價(jià)有機(jī)基團(tuán)
其中，Y1和Y2各自獨(dú)立地表示亞烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1至4任一項(xiàng)所述的電子照相感光構(gòu)件，其中
具有各自由式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物通過(guò)聚合各自由下式(3)表示的化合物來(lái)合成
其中，R1表示氫原子或甲基，R2表示單鍵或二價(jià)基團(tuán)，Rf1表示具有氟烷基和氟亞烷基中的至少之一的單價(jià)基團(tuán)；以及
70至100個(gè)數(shù)％的各自由式(3)表示的化合物包含各自由下式(3-1)至(3-6)中的任何一個(gè)表示的化合物
其中，R1表示氫原子或甲基，R20表示單鍵或亞烷基，R21表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的亞烷基，R22表示-R21-基或-O-R21-基，R23表示-Ar-基、-O-Ar基或-O-Ar-R-基，其中Ar表示亞芳基，R表示亞烷基，Rf10表示至少具有氟烷基的單價(jià)基團(tuán)，Rf11表示存在具有碳-碳鍵的支化結(jié)構(gòu)的氟烷基，Rf12表示用氧中斷的氟烷基，Rf13表示具有4至6個(gè)碳原子的全氟烷基。
6.根據(jù)權(quán)利要求2至5任一項(xiàng)所述的電子照相感光構(gòu)件，其中具有各自由式(a)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的化合物通過(guò)聚合各自由下式(d)表示的化合物來(lái)合成
其中，R101表示氫原子或甲基，Y表示二價(jià)有機(jī)基團(tuán)，Z表示聚合物單元。
7.一種制造根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的電子照相感光構(gòu)件的方法，其包括使用表面層用涂布液形成所述電子照相感光構(gòu)件的表面層，所述表面層用涂布液包含具有由式(1)表示的重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
8.一種處理盒，其包括
根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的電子照相感光構(gòu)件；和
選自由充電單元、顯影單元和清潔單元組成的組的至少一個(gè)單元，
其中，將所述構(gòu)件和所述至少一個(gè)單元一體化地支承和可拆卸地連接到所述電子照相設(shè)備的主體上。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的處理盒，其中所述清潔單元包括清潔刮板。
10.一種電子照相設(shè)備，其包括
根據(jù)權(quán)利要求1至6任一項(xiàng)所述的電子照相感光構(gòu)件；
充電單元；
曝光單元；
顯影單元；
轉(zhuǎn)印單元；和
清潔單元。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的電子照相設(shè)備，其中所述清潔單元包括清潔刮板。
全文摘要
公開一種電子照相感光構(gòu)件，其抑制刮板翹起的發(fā)生，同時(shí)具有優(yōu)異的電子照相特性。還公開用于生產(chǎn)該電子照相感光構(gòu)件的方法，包含該電子照相感光構(gòu)件的處理盒，以及電子照相設(shè)備。所述電子照相感光構(gòu)件具有包含具有特定重復(fù)結(jié)構(gòu)單元的聚合物的表面層。
文檔編號(hào)G03G5/147GK101535901SQ20078004086
公開日2009年9月16日 申請(qǐng)日期2007年10月24日 優(yōu)先權(quán)日2006年10月31日
發(fā)明者上杉浩敏, 阿部幸裕, 三浦大祐, 三木宣道, 大垣晴信 申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社