專利名稱：苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種在苯胺印刷版(即柔性印刷版)的制版中使用的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體及其制造方法。
背景技術(shù)：
一般的苯胺印刷(即柔性印刷)用感光性結(jié)構(gòu)體使用聚酯薄膜作為支撐體，成為在支撐體上層積了感光性樹脂的結(jié)構(gòu)。對苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體進(jìn)行制版的方法，采用這樣的順序通過透明圖像載體(底片)對感光性樹脂的表面進(jìn)行圖像曝光(浮雕曝光)后，使用顯像用溶劑沖洗未曝光部分，形成所期望的圖像、即浮雕圖像，獲得印刷版。此外，也如下地進(jìn)行首先通過支撐體對感光性樹脂的整個(gè)面進(jìn)行紫外線曝光(背面曝光)，設(shè)置薄而均勻的固化層后，通過底片進(jìn)行浮雕曝光。苯胺印刷版的通常厚度是0.5～10mm，版的厚度根據(jù)承印物、印刷機(jī)的設(shè)定來選擇適當(dāng)?shù)暮穸取?br> 苯胺印刷版或苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體往往在成型為板狀后，經(jīng)過長時(shí)間后實(shí)施制版工序，作為印刷版使用，因此不優(yōu)選在成型后版的厚度發(fā)生變化。尤其是固體型苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，由于也有時(shí)根據(jù)其包裝形態(tài)而層積，因此要求對版的變形(冷流)的穩(wěn)定性。從在未固化版的狀態(tài)下保存或輸送的場合的版厚穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，對苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體有下述要求將苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體切成5cm×5cm，對整個(gè)面施加28g/cm2的載荷，在40℃氣氛下靜置24小時(shí)后，版厚度的減少率為2％以內(nèi)。
苯胺印刷根據(jù)印刷目的、承印物等的不同，所要求的品質(zhì)也不同。尤其是作為承印物要求保護(hù)內(nèi)容物的包裝箱、牛奶紙盒(milk carton)等飲料容器，其厚度大。伴隨著承印物變厚，承印物的厚度精度變低，承印物的表面有微小的凹凸的情況居多，作為其結(jié)果，印刷版與承印物之間產(chǎn)生的壓力發(fā)生不均勻。由于這種不均勻性，油墨從印刷版向承印物上的轉(zhuǎn)印產(chǎn)生差異，有時(shí)實(shí)體(ベタ)部的印刷產(chǎn)生斑點(diǎn)。為了消除該斑點(diǎn)，在通常的苯胺印刷中，大多對印刷版施加過剩的壓力。由于所印刷的圖樣只由實(shí)體部構(gòu)成的情況少，大多情況下圖樣中包含拔白文字、獨(dú)立文字、中間調(diào)、暗調(diào)區(qū)域的網(wǎng)點(diǎn)等，因此重視實(shí)體部油墨轉(zhuǎn)移的在過剩印壓條件下的印刷對它們造成不良影響。其結(jié)果，作為對印刷版所要求的品質(zhì)，是要求印刷容許范圍寬。
印刷在包裝箱、飲料容器上的圖像，由于包含線、實(shí)體的線條印刷較多，因此作為印刷品質(zhì)，實(shí)體品質(zhì)很重要。由于重視實(shí)體質(zhì)量，因此大多在施加過剩的壓力的條件下進(jìn)行印刷，對印刷版要求上述的范圍寬的印刷容許范圍。另外，即使進(jìn)行根據(jù)點(diǎn)(字點(diǎn))的大小來再現(xiàn)印刷的濃淡的網(wǎng)點(diǎn)印刷的場合，所必需的也是中間調(diào)、暗調(diào)的印刷品質(zhì)，油墨轉(zhuǎn)移性是最重要的印刷品質(zhì)，該場合下印刷版所必需的品質(zhì)也與上述同樣。
此外，對于在薄膜上的印刷，作為以線條印刷、中間調(diào)、暗調(diào)的印刷為主的印刷用途，有對塑料袋的印刷，該場合下對印刷版所要求的品質(zhì)也與上述同樣。
在如上述那樣的線條印刷、中間調(diào)、暗調(diào)的印刷中使用的版大多情況下較厚，尤其是在包裝箱上印刷時(shí)，印刷版厚的情況居多。該場合下，印刷版的重量也增加。該印刷版的重量也有時(shí)成為向印刷機(jī)上裝版、搬運(yùn)版等的作業(yè)障礙，因此要求印刷版輕量化。
針對這樣的問題，例如下述專利文獻(xiàn)1(特開平7-319150號(hào)公報(bào))以提高印刷品質(zhì)、輕量化為目的，提出了將感光性樹脂層多層化的方法。該方法是對一層進(jìn)行透明不溶化，再在未曝光部分加工切口，除去未曝光部分，由此來謀求輕量化的方法，但對于通常的制版方法，必須進(jìn)行對未曝光部分的切入和除去未曝光部分等的新工序，因此存在制版效率降低的問題。
下述專利文獻(xiàn)2(特開昭61-182043號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)3(特開平3-136051號(hào)公報(bào))以印刷版的輕量化、提高印刷品質(zhì)為目的，提出了使感光性樹脂形成為多層結(jié)構(gòu)，使一層為多孔質(zhì)的方法。在這些各公報(bào)中，通過向感光性樹脂中導(dǎo)入氣體并進(jìn)行攪拌來導(dǎo)入氣泡。然而，在這些公報(bào)所述的方法中，在將感光性樹脂成型為板狀后，由于氣泡的不穩(wěn)性不夠，因此存在版厚隨時(shí)間變化而變化的版厚的穩(wěn)定性問題。
此外，下述專利文獻(xiàn)4(特開平7-28229號(hào))、專利文獻(xiàn)5(特開平9-160224號(hào))、專利文獻(xiàn)6(特開平11-184072號(hào))、專利文獻(xiàn)7(WO 00/39640號(hào))各公報(bào)以提高印刷品質(zhì)為目標(biāo)，記述了一種在感光性樹脂層的下層設(shè)有聚氨酯泡沫的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。然而，該場合也產(chǎn)生低分子量物質(zhì)從感光性物質(zhì)中的轉(zhuǎn)移，用于防止這種轉(zhuǎn)移的阻擋層成為必需，存在結(jié)構(gòu)體變得復(fù)雜等的問題。
下述專利文獻(xiàn)8(特表2003-519036號(hào)公報(bào))提出了一種包含具有由膨脹的微小球產(chǎn)生的空隙的層和感光性樹脂層的苯胺印刷版。在該專利文獻(xiàn)8中，記述了在制版工序中進(jìn)行背面曝光的內(nèi)容，但是為此具有空隙的層必須有是UV透過性。在這里記述的微小球體的含量是1～10％。當(dāng)微小球體的含量高時(shí)，含有微小球體的層的UV透過率降低，不能背面曝光。
另外，專利文獻(xiàn)8的技術(shù)是以提高四色印刷的印刷品質(zhì)為目的。4色彩色工藝印刷是對繪畫、彩色照片等所含的全色進(jìn)行再現(xiàn)的印刷，通常，采用在黃、品紅、青中加入了黑的4色進(jìn)行印刷。這種工藝印刷為了表現(xiàn)照片等，必須表現(xiàn)全范圍的色調(diào)，特別需要網(wǎng)點(diǎn)印刷的輝亮部分的印刷。為了進(jìn)行輝亮區(qū)域的印刷，必須在印刷版上形成微小的網(wǎng)點(diǎn)，該場合下，要求進(jìn)行背面曝光。另一方面，由于不能背面曝光，因此對能作成苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的網(wǎng)點(diǎn)也產(chǎn)生限制。然而，本發(fā)明的線條印刷、暗調(diào)、中間調(diào)的印刷中，未必需要微小的網(wǎng)點(diǎn)。
另外，該公報(bào)中記述了這樣的內(nèi)容在具有由膨脹的微小球造成的空隙的層中，粘合劑的量至少是70重量％、膨脹微小球體是1～10重量％。然而，在這些的組成中，尤其是印刷版用于厚的包裝箱印刷的苯胺印刷用版材等的用途中，可向具有由膨脹的微小球造成的空隙的層中導(dǎo)入的氣泡量，有時(shí)在輕量化上未必充分。
此外，專利文獻(xiàn)8中，微小球體的含量是1～10％、空隙率是10～60％，因此根據(jù)印刷條件，尤其是對印刷版施加過剩的印壓的場合，有時(shí)具有由膨脹的微小球所形成的空隙的層的效果不充分。特別是在承印物的厚度精度低的場合、印刷機(jī)的精度低的場合，例如，在對印刷版施加的壓力下產(chǎn)生斑點(diǎn)的這種印刷機(jī)的場合，也有時(shí)具有由微小球所形成的空隙的層提高印刷品質(zhì)的效果不充分。因此，要求可獲得良好印刷品質(zhì)的印刷容許范圍寬的印刷版。
通常的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，如下述的專利文獻(xiàn)9(特開2000-155410號(hào)公報(bào))、專利文獻(xiàn)10(特開2001-264959號(hào)公報(bào))所述，通過將具有粘合劑層的支撐體按粘合劑層與感光性樹脂接觸的方式與感光性樹脂貼合來制造。
相對于此，以提高印刷品質(zhì)為目的、在感光性樹脂層的下層設(shè)置了聚氨酯泡沫的專利文獻(xiàn)4、專利文獻(xiàn)5、專利文獻(xiàn)6及專利文獻(xiàn)7的技術(shù)，由于采用首先形成聚氨脂泡沫層、再層積感光性樹脂的制造方法，因此與通常的制造苯胺印刷用感光性體的方法比，存在工序增加的問題。
在由具有由膨脹的微小球形成的空隙的層、及感光性樹脂層構(gòu)成的專利文獻(xiàn)8的技術(shù)中，也需要形成有空隙層的層的工序和形成感光性樹脂的工序，與通常的苯胺印刷用感光性體比，也有制造工序增加等的問題。
如上所述，現(xiàn)狀是，尚未發(fā)現(xiàn)在作為印刷版使用時(shí)，輕量性優(yōu)異、操作容易、結(jié)構(gòu)體厚度的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性良好、而且可獲得良好的印刷的印刷容許范圍寬的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。此外，現(xiàn)狀是尚未發(fā)現(xiàn)采用與通常的制造方法同樣簡便的方法來制造印刷品質(zhì)優(yōu)異的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的方法。
專利文獻(xiàn)1特開平7-319150號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2特開昭61-182043號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3特開平3-136051號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4特開平7-28229號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5特開平9-160224號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)6特開平11-184072號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)7WO 00/39640號(hào)小冊子專利文獻(xiàn)8特表2003-519036號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)9特開2000-155410號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)10特開2001-264959號(hào)公報(bào)發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的課題是提供一種苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體及其制造方法，所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，是在作為印刷版使用時(shí)，輕量性優(yōu)異、操作容易，結(jié)構(gòu)體厚度的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性良好的、而且得到良好的印刷的印刷容許范圍寬的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明的課題是，提供特別適合于線條印刷、中間調(diào)、暗調(diào)印刷，更具體地講，特別適合于包裝箱印刷、用于飲料容器、塑料袋的印刷的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。此外，本發(fā)明的課題還是，得到一種不改變以往的工序并且同樣簡便地獲得印刷品質(zhì)良好的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的制造方法。
本發(fā)明者潛心研究上述課題的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)通過制成下述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體即可解決上述課題，從而完成了本發(fā)明。所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，是將支撐體(A)、底層(B)和感光性樹脂層(C)層積而成的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，該底層(B)含有具有隔壁的獨(dú)立氣泡(a)，該獨(dú)立氣泡成分(a)基于該底層(B)的總重量為20～90重量％。
即，本發(fā)明如下述(1)一種苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，是將支撐體(A)、底層(B)和感光性樹脂層(C)層積而成的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，該底層(B)含有具有隔壁的獨(dú)立氣泡(a)，該獨(dú)立氣泡(a)成分基于該底層(B)的總重量是20-90重量％。
(2)根據(jù)(1)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)含有至少1種的粘合劑(b)，該粘合劑(b)基于所述底層(B)的總重量的重量濃度是10-60重量％。
(3)根據(jù)(1)-(2)的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)的空隙率是70％以上。
(4)根據(jù)(1)-(3)的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)包含至少1種粘合劑(b)、至少1種乙烯性不飽和化合物(即烯屬不飽和化合物)(c)、和至少1種光聚合性引發(fā)劑(d)。
(5)根據(jù)(1)-(4)的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述感光性樹脂層(C)至少含有乙烯性不飽和化合物(f)和光聚合性引發(fā)劑(g)，所述底層(B)和所述感光性樹脂層(C)的乙烯性不飽和化合物濃度之差、和/或所述底層(B)和所述感光性樹脂層(C)的光聚合性引發(fā)劑濃度之差分別為5％以內(nèi)。
(6)根據(jù)(1)-(5)的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)的獨(dú)立氣泡(a)的直徑是1-500μm。
(7)根據(jù)(1)-(6)的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)的厚度是0.01-10mm。
(8)根據(jù)(1)-(7)的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)的獨(dú)立氣泡(a)的隔壁含有選自由聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈和聚甲基丙烯酸甲酯組成的組中的至少1種物質(zhì)。
(9)根據(jù)(1)-(8)的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述感光性樹脂層(C)包含至少1種由單乙烯基取代芳香族烴與共軛二烯形成的熱塑性彈性體(e)、至少1種乙烯性不飽和化合物(f)和至少1種光聚合性引發(fā)劑(g)的混合物。
(10)一種通過對(1)-(9)的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體進(jìn)行制版而得到的苯胺印刷版。
(11)根據(jù)(10)所述的苯胺印刷版，用于線條印刷、中間調(diào)或暗調(diào)區(qū)域的網(wǎng)點(diǎn)印刷。
(12)根據(jù)(10)所述的苯胺印刷版，用于包裝箱、飲料容器或塑料袋印刷。
(13)一種苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的制造方法，該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體由支撐體(A)、底層(B)和感光性樹脂層(C)層積而成，該方法包括(i)含有熱膨脹性成分的底層(B)層積在支撐體(A)上；(ii)在具有底層(B)的支撐體(A)上，與該底層(B)接觸地貼合被加熱至熱膨脹性成分發(fā)生膨脹的溫度的感光性樹脂層(C)；(iii)通過熱膨脹性成分發(fā)生膨脹來作成含有具有獨(dú)立隔壁的獨(dú)立氣泡(a)的底層(B)。
(14)根據(jù)(13)所述的方法，其中，所述底層(B)含有基于該底層(B)的總重量為20-90重量％的具有隔壁的熱膨脹性成分。
(15)根據(jù)(13)-(14)的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述底層(B)含有至少1種粘合劑(b)，該粘合劑(b)基于所述底層(B)的總重量的重量濃度是10-60重量％。
(16)根據(jù)(13)-(15)的任一項(xiàng)所述的方法，其中，通過在具有底層(B)的支撐體(A)上，與該底層(B)接觸地貼合被加熱至熱膨脹性成分發(fā)生膨脹的溫度的感光性樹脂層(C)，熱膨脹性成分發(fā)生膨脹而作成的、含有具有獨(dú)立隔壁的獨(dú)立氣泡(a)的底層(B)的空隙率為70％以上。
(17)根據(jù)(13)-(16)的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述底層(B)包含至少1種粘合劑(b)、至少1種乙烯性不飽和化合物(c)和至少1種光聚合性引發(fā)劑(d)。
(18)根據(jù)(13)-(17)的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述感光性樹脂層(C)至少含有乙烯性不飽和化合物(f)和光聚合性引發(fā)劑(g)，所述底層(B)和所述感光性樹脂層(C)的乙烯性不飽和化合物濃度之差、和/或所述底層(B)與所述感光性樹脂層(C)的光聚合性引發(fā)劑濃度之差分別為5％以內(nèi)。
(19)根據(jù)(13)-(18)的任一項(xiàng)所述的方法，其中，膨脹前的底層(B)的厚度是0.001-9mm。
(20)根據(jù)(13)-(19)的任一項(xiàng)所述的方法，其中，膨脹后的底層(B)的厚度是0.01-10mm。
(21)根據(jù)(13)-(20)的任一項(xiàng)所述的方法，其中，在具有底層(B)的支撐體(A)上，與該底層(B)接觸地貼合被加熱至熱膨脹性成分發(fā)生膨脹的溫度的感光性樹脂層(C)，膨脹后的底層(B)中的獨(dú)立氣泡(a)的直徑為1-500μm。
(22)根據(jù)(13)-(21)的任一項(xiàng)所述的方法，其中，底層(B)中所含的熱膨脹性成分包含含有選自由聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈和聚甲基丙烯酸甲酯組成的組中的至少1種物質(zhì)的隔壁。
(23)根據(jù)(13)-(22)的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述感光性樹脂層(C)包含至少1種由單乙烯基取代芳香族烴和共軛二烯形成的熱塑性彈性體(e)、至少1種乙烯性不飽和化合物(f)和至少1種光聚合性引發(fā)劑(g)的混合物。
(24)一種苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體用的支撐基材，在支撐體(A)上設(shè)置含有熱膨脹性成分的底層(B)而形成。
(25)根據(jù)(24)所述的支撐基材，其中，基于所述底層(B)的總重量，含有20-90重量％的具有隔壁的、并且因受熱而發(fā)生膨脹的成分。
(26)根據(jù)(24)-(25)的任一項(xiàng)所述的支撐基材，其中，上述底層(B)中所含的熱膨脹性成分包含含有選自由聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈和聚甲基丙烯酸甲酯組成的組中的至少1種物質(zhì)的隔壁。
(27)根據(jù)(24)-(26)的任一項(xiàng)所述的支撐基材，其中，所述支撐體(A)上的含有熱膨脹性成分的底層(B)的厚度是0.001-9mm。
(28)根據(jù)(24)-(27)的任一項(xiàng)所述的支撐基材，其中，所述支撐體(A)上的含有熱膨脹性成分的底層(B)，含有至少1種粘合劑(b)，該粘合劑(b)基于該底層(B)的總重量的重量濃度是10-60重量％。
(29)根據(jù)(24)-(28)的任一項(xiàng)所述的支撐基材，其中，所述支撐體(A)上的含有熱膨脹性成分的底層(B)，包含至少1種粘合劑(b)、至少1種乙烯性不飽和化合物(c)和至少1種光聚合性引發(fā)劑(d)。
(30)一種通過使用(24)-(29)的任一項(xiàng)所述的支撐基材而得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。
(31)一種通過使用(24)-(29)的任一項(xiàng)所述的支撐基材而得到的苯胺印刷版。
本發(fā)明具有下述效果提供一種苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體及其制造方法，所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，是在作為印刷版使用時(shí)，輕量性優(yōu)異、操作容易，結(jié)構(gòu)體厚度的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性良好的、而且得到良好的印刷的印刷容許范圍寬的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。本發(fā)明也具有下述效果提供特別適合于線條印刷、中間調(diào)、暗調(diào)印刷，更具體地講，特別適合于包裝箱印刷、用于飲料容器、塑料袋的印刷的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。此外，本發(fā)明還具有下述效果得到一種不改變以往的工序并且同樣簡便地獲得印刷品質(zhì)良好的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的制造方法。
實(shí)施發(fā)明的最佳方案以下，對本發(fā)明，尤其是以其優(yōu)選的方案為中心具體地進(jìn)行說明。
作為本發(fā)明使用的支撐體(A)，可使用公知的支撐體，例如可使用聚酯薄膜、聚酰胺片、金屬板等。優(yōu)選使用厚度有75～300μm范圍的尺寸穩(wěn)定的聚酯薄膜。作為這樣的聚酯薄膜，例如，可舉出聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜、聚對苯二甲酸丁二醇酯薄膜、聚萘二甲酸乙二醇酯薄膜等所有的芳香族聚酯薄膜。另外，為了確保支撐體(A)與底層(B)之間的粘合力，例如，可涂布在特開2000-155410號(hào)、特開2001-264959號(hào)各公報(bào)中所述的公知的粘合劑。
本發(fā)明使用的感光性樹脂層(C)可使用公知的感光性樹脂組成，公知的液態(tài)型感光性樹脂、溶劑顯像型的固體型的感光性樹脂、水顯像型的固體型的感光性樹脂等，沒有特殊限定。
作為液態(tài)型感光性樹脂組成可使用公知的感光性樹脂組成，例如，可舉出特開昭52-90304號(hào)、特開平1-245245號(hào)、特開平3-157657號(hào)、特開平7-295218號(hào)的各公報(bào)所述的液態(tài)型感光性樹脂。
然而，從操作等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選感光性樹脂層包含固體型的感光性樹脂組合物，更優(yōu)選感光性樹脂層包含至少1種由單乙烯基取代芳香族烴與共軛二烯形成的熱塑性彈性體(e)、至少1種乙烯性不飽和化合物(f)、和至少1種光聚合引發(fā)劑(g)的混合物。
作為本發(fā)明使用的熱塑性彈性體(e)，可使用一般所用的、單乙烯基取代芳香族烴與共軛二烯單體的聚合物。作為該單乙烯基取代芳香族烴單體，可使用苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯等，而作為共軛二烯單體可使用丁二烯、異戊二烯等，作為熱塑性彈性體(e)的代表性的例子，可舉出苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物等。
作為印刷版為了獲得必要的機(jī)械物性，使用具有優(yōu)選5000以上、更優(yōu)選10000以上、進(jìn)一步優(yōu)選20000以上的分子量的熱塑性彈性體(e)，基于感光性樹脂(C)整體的重量，優(yōu)選使用50重量％以上，更優(yōu)選使用50～85重量％。
作為乙烯性不飽和化合物(f)，可使用一般在感光性組合物中使用的單體，例如，可將叔丁醇、月桂醇等醇與丙烯酸的酯、月桂基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬來酰亞胺、芐基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺衍生物、富馬酸二辛酯等的醇的富馬酸酯、(甲基)丙烯酸己二醇酯、(甲基)丙烯酸壬二醇酯、(甲基)丙烯酸三羥甲基酯等的多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的酯等單獨(dú)或組合地用于感光性樹脂(C)的組成中。
乙烯性不飽和化合物(f)的量，從感光性樹脂對紫外線的反應(yīng)性的觀點(diǎn)考慮，基于感光性樹脂(C)整體的重量，優(yōu)選在感光性樹脂(C)中為1～20重量％，更優(yōu)選為1～15重量％，該乙烯性不飽和化合物(f)的分子量優(yōu)選為小于5000，更優(yōu)選為3000以下。
作為光聚合引發(fā)劑(g)，可使用芳香族酮類、苯酰醚類等公知的自由基聚合引發(fā)劑。例如可從二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、α-羥甲基苯偶姻甲醚、α-甲氧基苯偶姻甲醚、2，2-二甲氧基苯基苯乙酮等中選擇使用，也可以將它們組合使用。
從對紫外線的敏感度的觀點(diǎn)考慮，光聚合性引發(fā)劑(g)基于感光性樹脂(C)整體的重量，優(yōu)選為0.1～10重量％，更優(yōu)選為0.1～8重量％。
感光性樹脂層(C)可采用各種各樣的方法制備。例如，可將熱塑性彈性體(e)、乙烯性不飽和化合物(f)、光聚合引發(fā)劑(g)等溶解于適當(dāng)?shù)娜軇?，例如氯仿、甲苯等中進(jìn)行混合，流延到?？蛑?，使溶劑蒸發(fā)由此而得到。此外，也可使用捏合機(jī)或滾筒進(jìn)行混煉，使用擠出機(jī)、注射成型機(jī)、壓制機(jī)等形成為所希望的厚度。
此外，可根據(jù)需要在感光性樹脂(C)中添加增塑劑、增敏劑、熱聚抑制劑、著色劑、染料、顏料、填料、親水性共聚物等。
從印刷品質(zhì)、版厚的穩(wěn)定性等的觀點(diǎn)考慮，需要本發(fā)明的底層(B)的氣泡包含具有隔壁的獨(dú)立氣泡(a)、并且有隔壁的氣泡(a)成分基于底層(B)的總重量為20～90重量％。
從有關(guān)輕量化效果、底層的強(qiáng)度等的觀點(diǎn)考慮，有隔壁的氣泡成分(a)是20～90重量％，優(yōu)選為20～80重量％，更優(yōu)選為30～80重量％。
關(guān)于本發(fā)明的底層(B)中的氣泡的隔壁的有無，可通過使用電子顯微鏡等放大觀察底層(B)的截面來確認(rèn)。此外，也可通過將底層(B)溶解于適當(dāng)?shù)娜軇缏确?、甲苯等中來確認(rèn)。在該方法中，底層(B)的氣泡有隔壁的場合，有隔壁的氣泡浮游(懸浮)在溶劑的上部，而在不具有隔壁的氣泡的場合，使之溶解于溶劑中時(shí)沒有浮游成分(即懸浮成分)。采用這種方法能夠?qū)Φ讓?B)是否含有具有隔壁的氣泡(a)進(jìn)行判別，此外，通過使用光學(xué)顯微鏡等放大觀察該浮游成分，對有無隔壁能更準(zhǔn)確地判斷。
有無隔壁的獨(dú)立氣泡成分(a)的重量％可采用以下的方法求出。首先，測定底層(B)的重量后，將底層(B)溶解于適當(dāng)?shù)娜軇?例如氯仿、甲苯等)中，分離成有隔壁的獨(dú)立氣泡(a)和可溶解于溶劑中的成分。因?yàn)橛懈舯诘臍馀?a)成分對溶劑不溶，因此能夠分離。采用一般的方法、例如過濾法來分離有隔壁的氣泡(a)成分。對于分離的有隔壁的氣泡(a)，使溶劑揮發(fā)后測定重量，與溶解于溶劑中的底層(B)的重量進(jìn)行比較，由此可求出有隔壁的獨(dú)立氣泡(a)成分基于底層(B)的總重量的重量％。
另外，從輕量化、印刷容許范圍的觀點(diǎn)考慮，底層(B)的空隙率優(yōu)選為70％以上，更優(yōu)選70～99％，進(jìn)一步優(yōu)選為75～99％。
本發(fā)明中所說的空隙率，表示有隔壁的獨(dú)立氣泡(a)所占有的體積％。
空隙率可由含獨(dú)立氣泡(a)的底層(B)的膨脹倍率求出。底層(B)中含獨(dú)立氣泡成分時(shí)的體積與不含獨(dú)立氣泡成分時(shí)比，膨脹到x倍時(shí)，空隙率V(％)＝(1-1/x)×100。
從印刷品質(zhì)和對油墨的耐性等的觀點(diǎn)考慮，獨(dú)立氣泡的直徑優(yōu)選為1～500μm，更優(yōu)選為1～300μm，進(jìn)一步優(yōu)選為1～200μm。此外，從對印刷品質(zhì)的影響出發(fā)，底層的厚度優(yōu)選為0.01～10mm，更優(yōu)選為0.01～7mm。
底層(B)的氣泡可采用公知的方法導(dǎo)入，可通過添加具有隔壁的微小中空體來導(dǎo)入有隔壁的氣泡。作為這樣的有隔壁的微小中空體，可使用一般公知的微小中空球。作為這樣的微小中空球的例子，可使用“功能性填料的開發(fā)技術(shù)”(CMC株式會(huì)社發(fā)行)中所述的微小中空體。例如有以二氧化硅為主成分的硅中空球(シラスバルン)、珍珠巖中空球(パ一ライト)、玻璃中空球、二氧化硅中空球、以及以不含二氧化硅的無機(jī)質(zhì)為主成分的氧化鋁、氧化鋯、碳等的微小中空球。此外，還可舉出由以有機(jī)質(zhì)為主成分的酚樹脂、偏二氯乙烯-丙烯腈共聚物等形成的微小中空球。
然而，從氣泡尺寸的均勻化和印刷品質(zhì)等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選隔壁包含熱塑性彈性體的微小中空球。從輕量化和印刷品質(zhì)等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選獨(dú)立氣泡成分(a)的隔壁包含熱塑性彈性體而形成。作為熱塑性彈性體，可舉出聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯的任一種或包含它們的至少1種的組合物。
作為將這種以熱塑性彈性體為隔壁的氣泡導(dǎo)入底層中的方法，有使用熱膨脹性微小球的方法、和使用已膨脹的微小球的方法。
熱膨脹性微小球是能夠通過加熱使得其體積增加、生成獨(dú)立氣泡的微小球，可采用特開2000-24488號(hào)公報(bào)等所述的方法來作成。熱膨脹性微小球是在微小球內(nèi)部有揮發(fā)性有機(jī)系液體的微小球。作為通常使用的揮發(fā)性有機(jī)系液體，可舉出丁烷、異丁烷、丁烯、異丁烯、戊烷、異戊烷、新戊烷、己烷、庚烯等烴。
在本發(fā)明中使用的熱膨脹性微小球已有市售，它們也可在本發(fā)明中使用。例如，可舉出松本油脂制藥株式會(huì)社的“マツモトマイクロスフエア一シリ一ズ”(商標(biāo))、日本フイライト株式會(huì)社的“エクスパンセルシリ一ズ”(商標(biāo))。
此外，本發(fā)明中使用的熱膨脹性微小球的隔壁，也可以使用無機(jī)粉體等涂敷。作為無機(jī)粉體，例如可舉出碳酸鈣、氧化鈦。
優(yōu)選底層(B)通過將上述的有隔壁的微小中空體添加到粘合劑(b)、乙烯性不飽和化合物(c)及光聚合引發(fā)劑(d)的混合物中來作成。
作為粘合劑(b)可使用公知的高分子化合物。所謂高分子化合物(聚合物)是如一般所定義的、例如“化學(xué)大辭典”(化學(xué)大辭典編集委員會(huì)編、共立出版株式會(huì)社發(fā)行)所述的分子量超過1萬的化合物。
作為可具體使用的粘合劑(b)，可使用合成橡膠、熱塑性彈性體等一般所用的粘合劑。作為該粘合劑，可舉出天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、聚丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、乙丙橡膠等。作為熱塑性彈性體，從對印刷品質(zhì)的影響出發(fā)，優(yōu)選上述的單乙烯基取代芳香族烴與共軛二烯單體的聚合物。作為該單乙烯基取代芳香族烴單體，可使用苯乙烯，α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯等，另外，作為共軛二烯單體，可使用丁二烯、異戊二烯等。作為熱塑性彈性體的代表例，可舉出苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物等?？紤]到對印刷品質(zhì)等的影響，基于底層(B)總重量，粘合劑(b)成分優(yōu)選為10～60重量％，更優(yōu)選為15～60重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20～60重量％。
此外，作為粘合劑也可使用聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂等聚合物。
為了獲得底層(B)與支撐體(A)、感光性樹脂層(C)這兩層、或與任一層的粘合力，優(yōu)選粘合劑使用與支撐體(A)、感光性樹脂(C)這兩層、或與任一層的粘合良好的粘合劑。
作為底層(B)中所含的乙烯性不飽和化合物(c)，可使用在感光性樹脂中使用的公知的乙烯性不飽和化合物。例如，可將上述的、叔丁醇、月桂醇等醇與丙烯酸的酯、月桂基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬來酰亞胺、芐基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺衍生物、富馬酸二辛酯等的醇的富馬酸酯、(甲基)丙烯酸己二醇酯、(甲基)丙烯酸壬二醇酯、(甲基)丙烯酸三羥甲基酯等的多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的酯等單獨(dú)或組合地用于感光性樹脂組成中。
在底層(B)中使用的乙烯性不飽和化合物(c)，可以與層積在底層上的感光性樹脂(C)層中所使用的乙烯性不飽和化合物(f)相同，也可以與之不同。但從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在底層(B)中也使用相同的乙烯性不飽和化合物(f)。
基于底層(B)的總重量的底層(B)中所含的乙烯性不飽和化合物(c)的重量濃度，與基于感光性樹脂(C)總重量的感光性樹脂(C)中的乙烯性不飽和化合物(f)的重量濃度之差優(yōu)選為5％以內(nèi)，更優(yōu)選為4％以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為3％以內(nèi)。
作為底層(B)中所含的光聚合引發(fā)劑(d)，可使用在感光性樹脂(C)中使用的公知的光聚合引發(fā)劑(g)。例如，可使用上述的、芳香族酮類、苯酰醚類等公知的自由基聚合引發(fā)劑。例如，可從二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、α-羥甲基苯偶姻甲醚、α-甲氧基苯偶姻甲醚、2，2-二甲氧基苯基苯乙酮等中選擇使用，也可將它們組合使用。
在底層(B)中使用的光聚合引發(fā)劑(d)，可以與在所層積的感光性樹脂(C)層中使用的光聚合引發(fā)劑(g)相同，也可以與之不同，但從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在底層(B)中也使用相同的光聚合引發(fā)劑(g)。
基于底層(B)的總重量的、底層(B)中所含的光聚合引發(fā)劑(d)的重量濃度，與基于感光性樹脂(C)總重量的感光性樹脂(C)中的光聚合引發(fā)劑(g)的重量濃度之差優(yōu)選為5％以內(nèi)，更優(yōu)選為4％以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為3％以內(nèi)。
這些底層(B)中所含的乙烯性不飽和化合物(c)、光聚合引發(fā)劑(d)可以直接添加到底層(B)中，或者，可以通過從感光性樹脂層(C)中轉(zhuǎn)移(移動(dòng))，來使底層(B)中含有乙烯性不飽和化合物(c)、光聚合引發(fā)劑(d)。但是，通過轉(zhuǎn)移來添加的場合，必須考慮轉(zhuǎn)移所需要的時(shí)間，因此優(yōu)選預(yù)先在底層(B)中添加了乙烯性不飽和化合物(c)、光聚合引發(fā)劑(d)。
這些樹脂中的各成分的濃度，可使用NMR和氣相色譜法等公知的解析方法來進(jìn)行定量。
在本發(fā)明使用的底層中可添加一般在感光性樹脂組成中使用的組合物，可添加增塑劑、熱聚抑制劑、著色劑、紫外線吸收劑、增粘劑、染料、顏料等。
在本發(fā)明中，通過下述工序來作成由支撐體(A)、底層(B)和感光性樹脂層(C)層積而成的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體(i)含有熱膨脹性成分的底層(B)層積在支撐體(A)上；(ii)在具有底層(B)的支撐體(A)上，與該底層(B)接觸地貼合被加熱至熱膨脹性成分發(fā)生膨脹的溫度的感光性樹脂層(C)；(iii)通過熱膨脹性成分發(fā)生膨脹來作成含有具有獨(dú)立隔壁的獨(dú)立氣泡(a)的底層(B)。
在本發(fā)明中，通過利用如上述那樣被加熱的感光性樹脂層(C)的熱，使底層(B)中膨脹性成分發(fā)生膨脹。也就是說，使用捏合機(jī)或擠出機(jī)混煉的感光性樹脂通常是被加熱了的狀態(tài)，另外，壓制成型時(shí)感光性樹脂也被加熱。通過使底層(B)與該被加熱的狀態(tài)的感光性樹脂(C)貼合，對底層施加熱能，由于該熱的作用，底層中的膨脹性成分發(fā)生膨脹。由此制造出苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。
具有熱膨脹性成分的底層(B)與被加溫至熱膨脹性成分發(fā)生膨脹的溫度的感光性樹脂層(C)貼合時(shí)，優(yōu)選膨脹至1.1-100倍、更優(yōu)選膨脹至1.1-50倍，進(jìn)一步優(yōu)選膨脹至2-50倍。
另外，從使底層(B)中所含的熱膨脹性成分發(fā)生膨脹的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選感光性樹脂層(C)被加溫至60-250℃、更優(yōu)選被加溫至80-250℃，進(jìn)一步優(yōu)選被加溫至100-250℃。
從對油墨的耐性和氣泡穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選熱膨脹性成分是有隔壁的熱膨脹性膠囊。
熱膨脹性膠囊，如上述那樣是在膠囊內(nèi)容有揮發(fā)性有機(jī)系液體的微膠囊，從輕量化和印刷品質(zhì)等的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選隔壁是熱塑性彈性體。作為隔壁的熱塑性彈性體，可舉出聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈、聚甲基丙烯酸甲酯的任一種、或它們的組合物。作為揮發(fā)性有機(jī)系液體，可舉出丁烷、異丁烷、丁烯、異丁烯、戊烷、異戊烷、新戊烷、己烷、庚烯等的烴。
作為底層(B)的熱膨脹性成分使用熱膨脹性膠囊的場合，優(yōu)選根據(jù)制造苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的條件來選擇熱膨脹性膠囊的膨潤開始溫度、膨脹最佳溫度。從制造的容易度的觀點(diǎn)考慮，膨潤開始溫度優(yōu)選為50-150℃，更優(yōu)選為60-150℃，進(jìn)一步優(yōu)選為70-150℃，膨脹最佳溫度是80-200℃，優(yōu)選為90-200℃，進(jìn)一步優(yōu)選為100-200℃。這里，所謂膨脹最佳溫度，表示熱膨脹性膠囊的體積在最短時(shí)間內(nèi)發(fā)生膨脹溫度。
從輕量化和印刷品質(zhì)的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選底層(B)中的熱膨脹性成分的量基于底層(B)的總重量是20-90重量％。
有熱膨脹性成分的底層(B)，優(yōu)選除了熱膨脹性成分以外還含有粘合劑。此外，優(yōu)選粘合劑(b)基于底層(B)的總重量的重量濃度是10-60重量％。
作為有熱膨脹性成分的底層(B)、也就是在本制造方法中熱膨脹性成分發(fā)生膨脹前的底層(B)所含的粘合劑，可使用上述一般所使用的粘合劑。
作為也具體使用的粘合劑(b)，可舉出合成橡膠、熱塑性彈性體等的一般所使用的粘合劑。作為該粘合劑，可舉出天然橡膠、苯乙烯-丁二烯橡膠、丙烯腈-丁二烯橡膠、聚丁二烯橡膠、聚異戊二烯橡膠、乙丙橡膠等。作為熱塑性彈性體，從對印刷品質(zhì)的影響出發(fā)，優(yōu)選上述的、單乙烯基取代芳香族烴與共軛二烯單體的聚合物。作為該單乙烯基取代芳香族烴單體，可舉出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對甲氧基苯乙烯等，另外，作為共軛二烯單體，可舉出丁二烯、異戊二烯等，作為熱塑性彈性體的代表例，可舉出苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物、苯乙烯-異戊二烯嵌段共聚物等?？紤]到對印刷品質(zhì)等的影響，基于底層(B)總重量，粘合劑(b)成分優(yōu)選為10-60重量％，更優(yōu)選為15-60重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20-60重量％。
除此之外，作為粘合劑也可使用聚酯、聚氨酯、環(huán)氧樹脂等聚合物。
作為粘合劑，為了獲得底層(B)與支撐體(A)和感光性樹脂層(C)這兩層、或與任一層的粘合力，優(yōu)選使用與支撐體(A)和感光性樹脂(C)這兩層、或與任一層的粘合良好的粘合劑。
含有熱膨脹性成分的底層(B)，也就是熱膨脹性成分膨脹前的底層(B)，優(yōu)選含有至少1種乙烯性不飽和化合物(c)和至少1種光聚合引發(fā)劑(d)。
乙烯性不飽和化合物(c)可使用在上述的感光性樹脂中使用的公知的乙烯性不飽和化合物。例如，可將上述的、叔丁醇、月桂醇等醇與丙烯酸的酯、月桂基馬來酰亞胺、環(huán)己基馬來酰亞胺、芐基馬來酰亞胺等馬來酰亞胺衍生物、富馬酸二辛酯等的醇的富馬酸酯、(甲基)丙烯酸己二醇酯、(甲基)丙烯酸壬二醇酯、(甲基)丙烯酸三羥甲基酯等的多元醇與丙烯酸或甲基丙烯酸的酯等單獨(dú)或組合地用于感光性樹脂組成中。
在熱膨脹性成分膨脹前的底層(B)中使用的乙烯性不飽和化合物(b)，可以與在所層積的感光性樹脂(C)層中使用的乙烯性不飽和化合物(f)相同，也可以與之不同，但從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在底層(B)中也使用相同的乙烯性不飽和化合物(f)。
基于熱膨脹性成分膨脹前的底層(B)的總重量的、膨脹前的底層(B)所含的乙烯性不飽和化合物(c)的重量濃度，與基于感光性樹脂(C)總重量的感光性樹脂(C)中的乙烯性不飽和化合物(f)的重量濃度之差是5％以內(nèi)，更優(yōu)選為4％以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為3％以內(nèi)。
作為熱膨脹性成分膨脹前的底層(B)所含的光聚合引發(fā)劑(d)，可使用感光性樹脂(C)所使用的公知的光聚合引發(fā)劑(g)。例如，可使用上述的、芳香酮類、苯酰醚類等的公知的自由基聚合引發(fā)劑。例如，可從二苯甲酮、米蚩酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻乙醚、苯偶姻異丙醚、α-羥甲基苯偶姻甲醚、α-甲氧基苯偶姻甲醚、2，2-二甲氧基苯基苯乙酮等中選擇使用，也可將它們組合使用。
在熱膨脹性成分膨脹前的底層(B)中使用的光聚合引發(fā)劑(d)，可以與在所層積的感光性樹脂(C)層中使用的光聚合引發(fā)劑(g)相同，也可以與之不同，但從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選在底層(B)中也使用相同的光聚合引發(fā)劑(g)。
基于熱膨脹性成分膨脹前的底層(B)的總重量的、膨脹前的底層(B)中所含的光聚合引發(fā)劑(d)的重量濃度，與基于感光性樹脂(C)總重量的感光性樹脂(C)中的光聚合引發(fā)劑(g)的重量濃度之差優(yōu)選為5％以內(nèi)，更優(yōu)選為4％以內(nèi)，進(jìn)一步優(yōu)選為3％以內(nèi)。
在本發(fā)明的制造方法中使用的熱膨脹性成分膨脹前的底層(B)中，可添加一般在感光性樹脂組成中使用的組合物，可添加增塑劑、熱聚抑制劑、著色劑、紫外線吸收劑、增粘劑、染料、顏料等。
含有熱膨脹性成分的底層(B)、即熱膨脹性成分膨脹前的底層(B)，可通過擠出、使用溶劑進(jìn)行的涂布等來設(shè)置在支撐體上，但從生產(chǎn)效率的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選溶解于適當(dāng)?shù)娜軇?、例如甲苯等中后，通過涂布來設(shè)置。從生產(chǎn)穩(wěn)定性等的觀點(diǎn)考慮，設(shè)在支撐體上的含有熱膨脹性成分的底層(B)的厚度優(yōu)選為0.001-1mm。
本發(fā)明的支撐基材是在支撐體(A)上層積含有熱膨脹性成分的底層(B)而形成的基材。可采用上述的方法在支撐體(A)上設(shè)置上述的含有熱膨脹性成分的底層(B)。該場合，熱膨脹性成分的量優(yōu)選為1-90重量％，更優(yōu)選為20-90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20-80重量％，最優(yōu)選為30-80重量％。
通過在本發(fā)明的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體用的支撐基材上層積感光性樹脂，能夠制成苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，在該場合下，感光性樹脂也可使用公知的液態(tài)型感光性樹脂、溶劑顯像型的感光性樹脂、水顯像型的感光性樹脂。
為了獲得底層(B)與感光性樹脂層(C)之間、底層(B)與支撐體(A)之間的粘合力，可以設(shè)置公知的粘合劑層。作為這樣的粘合劑，例如可舉出特開平7-28229號(hào)、特開平11-184072號(hào)的各公報(bào)中所述的粘合劑。該場合是在熱膨脹性成分膨脹前的底層(B)與支撐體(A)之間設(shè)置粘合劑、或者在熱膨脹性成分膨脹前的底層(B)的不是支撐體側(cè)的一側(cè)設(shè)置粘合劑來制造苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，但即使該場合下，也可采用與以往的由具有多層粘合劑層的支撐體作成感光性樹脂結(jié)構(gòu)體的方法相同的方法、例如采用特開平1-296252號(hào)公報(bào)所公開的方法來作成苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。
感光性樹脂層根據(jù)組成不同有時(shí)具有粘著性，因此在制版時(shí)為了使與重疊在感光性樹脂層上的透明圖像載體的接觸良好，或者為了能夠再使用透明圖像載體，可設(shè)置對顯像液有可溶性的薄的柔性的保護(hù)膜。例如，可舉出特開2002-268228號(hào)公報(bào)中所述的薄膜。
通過采用通常的方法對上述的苯胺印刷版用感光性結(jié)構(gòu)體進(jìn)行制版處理，可得到苯胺印刷版。作為在制版處理中使用的、使感光性樹脂進(jìn)行光固化的紫外線曝光源，有高壓水銀燈和紫外線螢光燈、碳弧燈、氙燈等。通過使紫外線通過透明圖像載體對感光性樹脂曝光，可獲得目標(biāo)圖像。為了使支撐體與感光性樹脂層的粘合更牢固，進(jìn)而為了使浮雕圖像對于未曝光部分的沖洗時(shí)的應(yīng)力更穩(wěn)定，從支撐體側(cè)進(jìn)行全面曝光是有效的。從透明圖像載體側(cè)的曝光和從支撐體側(cè)的曝光可以先實(shí)施任一方，還可以同時(shí)進(jìn)行。從圖像再現(xiàn)性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選首先從支撐體側(cè)進(jìn)行曝光。
作為用于沖洗未曝光部分的顯像溶劑，例如可舉出1，1，1-三氯乙烷、四氯乙烯等的氯系溶劑、乙酸庚酯、乙酸3-甲氧基丁酯等的酯類、石油餾分、甲苯、十氫萘等烴類、在這些物質(zhì)中混合丙醇、丁醇等醇類而得到的混合溶劑。未曝光部分的沖洗，通過噴嘴的噴射、或者通過刷子的刷洗來進(jìn)行。得到的印刷版漂洗洗滌，干燥后實(shí)施后曝光，得到印刷版。
另外，通過對感光性樹脂層全面照射紫外線，形成固化的可激光雕刻的層，然后通過照射激光束以除去激光束照射到的部分的樹脂，也可作成形成圖形的激光雕刻用印刷版。
采用上述方法得到的苯胺印刷版，優(yōu)選在線條印刷、中間調(diào)～暗調(diào)區(qū)域的網(wǎng)點(diǎn)印刷中使用，優(yōu)選用于以包裝箱、牛奶紙盒等的飲料容器、塑料袋等為承印物的印刷。
本發(fā)明的線條印刷是指印刷線條，所謂線條，如增訂版印刷辭典(日本印刷學(xué)會(huì)編集，1987年發(fā)行)所述，是圖像線、圖形等的沒有層次和濃淡的圖像。
另外，所謂網(wǎng)點(diǎn)印刷中的中間調(diào)，如增訂版印刷辭典(日本印刷學(xué)會(huì)編集，1987年發(fā)行)所述，表示圖像色調(diào)的輝亮部分和暗調(diào)的中間的區(qū)域，所謂暗調(diào)，如增訂版印刷辭典(日本印刷學(xué)會(huì)編集，1987年發(fā)行)所述，表示照片、繪畫等的暗的部分。
以下，基于實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明，但本發(fā)明的技術(shù)范圍并不被這些實(shí)施例限定。
關(guān)于后面敘述的組成，只要沒有特別的說明，是指重量份。
實(shí)施例1(1)感光性樹脂層的制備作為感光性樹脂組成，使用捏合機(jī)對表1所示的組成進(jìn)行粘煉，得到感光性樹脂組成。所得到的感光性樹脂組成，使用進(jìn)行過聚硅氧烷處理的聚酯薄膜和具有聚酰胺膜的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜夾住，使用3mm的間隔物在130℃的條件下施加1.96×107Pa的壓力4分鐘，進(jìn)行了加壓成型。測定所得到的感光性樹脂層的厚度，結(jié)果是3.0mm。
(2)支撐體的制備將苯乙烯-丁二烯共聚物(旭化成株式會(huì)社制，商標(biāo)“タフプレン912”)6份、及熱膨脹性膠囊(松本油脂制藥株式會(huì)社制，商標(biāo)“マツモトマイクロスフエア一F-50D”，最佳發(fā)泡溫度為130-140℃，干燥重量)4份加到20份甲苯中，制成均勻的溶液。
然后，使用刮刀涂布機(jī)在有125μm厚度的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上涂布該溶液并使得干燥后的涂布厚度為100μm，作成了有底層的支撐體。測定基底體上的底層的厚度，結(jié)果是100μm。
(3)苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的作成從感光性樹脂層剝離進(jìn)行過聚硅氧烷處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜，放在加熱感光性樹脂層的不銹鋼板上，加熱到樹脂溫度變?yōu)?50℃。然后，感光性樹脂表面和底層表面接觸地貼合底層和感光性樹脂，得到苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。使用電子顯微鏡觀察該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的截面，得到表2的結(jié)果，底層的厚度已膨脹到1100μm。進(jìn)一步觀察的結(jié)果，底層中有空隙，知道底層具有氣泡。
由于是只將有底層的支撐體與感光性樹脂貼合的作業(yè)，因此作成苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體是容易的。
將得到的底層溶解于甲苯中，結(jié)果知道氣泡浮游在溶液上部。進(jìn)而取出浮游物，并使甲苯蒸發(fā)后，用光學(xué)顯微鏡放大觀察該浮游成分，結(jié)果知道浮游物是有隔壁的氣泡。
進(jìn)而由膨脹倍率求出空隙率，結(jié)果如表2所示，空隙率為91％。
為了得到作為苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的版厚的穩(wěn)定性，優(yōu)選其底層也有與感光性樹脂層相同的版厚穩(wěn)定性。所謂優(yōu)選的版厚穩(wěn)定性，如上述，是將底層切成5cm見方的正方形，在40℃的氣氛下，對整個(gè)面施加24小時(shí)的每1cm2為28g的載荷時(shí)，版厚的變化為2％以下。對得到的底層采用上述的條件測定其版厚變化的結(jié)果如表2所示，版厚減少率為2％以下。
(4)苯胺印刷版的作成對得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體在“AFP-1500”(旭化成株式會(huì)社制，商標(biāo))上使用有370nm中心波長的紫外線螢光燈，通過透明圖像載體進(jìn)行6000mJ/cm2的圖像曝光。此時(shí)用オ-ク制作所制的UV照度計(jì)“MO-2型”(商標(biāo))、使用UV-35濾波器測定曝光強(qiáng)度。接著，將四氯乙烯/正丁醇為3/1(體積比)的液體作為顯像液，用“AFP-1500”顯像機(jī)(旭化成株式會(huì)社制)進(jìn)行顯像，在60℃干燥1小時(shí)后，進(jìn)行后曝光，得到苯胺印刷版。
得到的苯胺印刷版，向印刷機(jī)上安裝，結(jié)果由于苯胺印刷版被輕量化，因此版在印刷機(jī)上的安裝是容易的，版的移動(dòng)也方便等等，操作容易。
另外，使用所得到的苯胺印刷版，使用含約15體積％的乙酸酯的油墨，在聚乙烯膜上進(jìn)行印刷。首先，在適性的印壓條件下進(jìn)行試驗(yàn)。所謂適性的印壓條件，是實(shí)體部的油墨能充分印刷的最小印壓條件。在適性印壓下的印刷得到2所示的印刷結(jié)果，能夠獲得品質(zhì)優(yōu)異的印刷品。
印刷品的品質(zhì)，使用光學(xué)顯微鏡放大觀察30％的輝亮部分，所印刷的字點(diǎn)與鄰接的字點(diǎn)相連的場合為字點(diǎn)走樣，記為×。另一方面，作為獨(dú)立的字點(diǎn)而印刷出的場合，為獲得字點(diǎn)不走樣的良好印刷品，記為○。
另外，為了調(diào)查可獲得良好印刷品的印刷容許范圍，在適性印壓條件到進(jìn)而使印刷版和壓筒接近0.3mm的過剩印壓條件下進(jìn)行印刷試驗(yàn)。得到如表2所示的試驗(yàn)結(jié)果。知道了即使是在過剩的印壓條件下也可獲得良好的印刷品。
實(shí)施例2(1)感光性樹脂層的制備與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行感光性樹脂的制備，獲得厚度3mm的感光性樹脂層。
(2)支撐體的制備將苯乙烯-丁二烯共聚物(旭化成株式會(huì)社制、商標(biāo)“タフプレン912”)4份、及熱膨脹性膠囊(松本油脂制藥株式會(huì)社制，商標(biāo)“マツモトマイクロスフエア一F-50D”，最佳發(fā)泡溫度130-140℃，干燥重量)6份加到20份甲苯中，形成均勻的溶液。
然后，使用刮刀涂布機(jī)將該溶液涂布在有125μm厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上并使得干燥后的涂布厚度為100μm，作成有底層的支持體。測定基底體上的底層的厚度，結(jié)果是100μm。
(3)苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的作成與實(shí)施例1同樣地將感光性樹脂層和支持體貼合，得到苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。使用電子顯微鏡觀察該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的截面，結(jié)果見表2，底層的厚度已膨脹到2000μm。進(jìn)一步觀察的結(jié)果，底層有空隙，知道底層有氣泡。
將得到的底層溶解于甲苯中，結(jié)果知道氣泡浮游在溶液上部。進(jìn)而取出浮游物，使甲苯蒸發(fā)后，用光學(xué)顯微鏡放大觀察該浮游成分，結(jié)果知道浮游物是有隔壁的氣泡。
由于是只將有底層的支撐體與感光性樹脂貼合的作業(yè)，因此作成苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體是容易的。
進(jìn)而由膨脹倍率求出空隙率，結(jié)果如表2所示，空隙率為95％。
另外，與實(shí)施例1同樣地測定版厚減少率，結(jié)果如表2所示是2％以下。
(4)苯胺印刷版的作成對得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體采用與實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行制版工序，得到苯胺印刷版。
得到的苯胺印刷版在印刷機(jī)上進(jìn)行安裝，結(jié)果由于苯胺印刷版被輕量化，因此版在印刷機(jī)上的安裝是容易的，版的移動(dòng)也方便等等，操作與實(shí)施例1同樣地容易。
另外，使用得到的苯胺印刷版，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行印刷試驗(yàn)，得到表2所示的結(jié)果。如表2所示，在適性印壓、過剩印壓兩種條件下得到了良好的印刷品。
實(shí)施例3(1)感光性樹脂層的制備與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行感光性樹脂的制備，獲得了厚度3mm的感光性樹脂層。
(2)支撐體的制備將苯乙烯-丁二烯共聚物(旭化成株式會(huì)社制、商標(biāo)“タフプレン912”)7份、熱膨脹性膠囊(松本油脂制藥株式會(huì)社制，商標(biāo)“マツモトマイクロスフエア一F-82D”，最佳發(fā)泡溫度160-190℃，干燥重量)3份、及染料(オリエント化學(xué)工業(yè)制，商標(biāo)“バリフアストイエロ一”)0.2份加到20份甲苯中，形成均勻的溶液。
然后，使用刮刀涂布機(jī)將該溶液涂布在有125μm厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上并使得干燥后的涂布厚度為100μm，作成有底層的支持體。測定基底體上的底層的厚度，結(jié)果是100μm。
(3)苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的作成除了使感光性樹脂為170℃以外，與實(shí)施例1同樣地將感光性樹脂和支持體貼合，得到苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。使用電子顯微鏡觀察該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的截面，得到表2的結(jié)果，底層的厚度已膨脹到400μm。進(jìn)一步觀察的結(jié)果，底層有空隙，知道底層有氣泡。
由于是只將有底層的支撐體與感光性樹脂貼合的作業(yè)，因此作成苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體是容易的。
將得到的底層溶解于甲苯中，結(jié)果知道氣泡浮游在溶液上部。進(jìn)而取出浮游物，使甲苯蒸發(fā)后，用光學(xué)顯微鏡放大觀察該浮游成分，結(jié)果知道浮游物是有隔壁的氣泡。
進(jìn)而由膨脹倍率求出空隙率，結(jié)果如表2所示，空隙率為75％。
另外，與實(shí)施例1同樣地測定版厚減少率，結(jié)果如表2所示是2％以下。
(4)苯胺印刷版的作成對得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體采用與實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行制版工序，得到苯胺印刷版。
得到的苯胺印刷版在印刷機(jī)上進(jìn)行安裝，結(jié)果由于苯胺印刷版被輕量化，因此版在印刷機(jī)上的安裝是容易的，版的移動(dòng)也方便等等，操作與實(shí)施例1同樣地容易。
另外，使用得到的苯胺印刷版，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行印刷試驗(yàn)，得到表2所示的結(jié)果。如表2所示，在適性印壓、過剩印壓兩種條件下得到了良好的印刷品。
實(shí)施例4(1)感光性樹脂層的制備與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行感光性樹脂的制備，獲得厚度3mm的感光性樹脂層。
(2)支撐體的制備將苯乙烯-丁二烯共聚物(旭化成株式會(huì)社制、商標(biāo)“タフプレン912”)5份、熱膨脹性膠囊(松本油脂制藥株式會(huì)社制，商標(biāo)“マツモトマイクロスフエア一F-50D”，最佳發(fā)泡溫度130-140℃，干燥重量)4份、及石蠟油(平均碳數(shù)33、平均分子量470、在15℃下的密度為0.868)1份加到20份甲苯中，形成均勻的溶液。
然后，使用刮刀涂布機(jī)將該溶液涂布在有125μm厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上并使得干燥后的涂布厚度為100μm，作成有底層的支持體。測定基底體上的底層的厚度，結(jié)果是100μm。
(3)苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的作成與實(shí)施例1同樣地將感光性樹脂和支持體貼合，得到苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。使用電子顯微鏡觀察該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的截面，得到表2的結(jié)果，底層的厚度已膨脹到2200μm。進(jìn)一步觀察的結(jié)果，底層有空隙，知道底層有氣泡。
將得到的底層溶解于甲苯中，結(jié)果知道氣泡浮游在溶液上部。進(jìn)而取出浮游物，使甲苯蒸發(fā)后，用光學(xué)顯微鏡放大觀察該浮游成分，結(jié)果知道浮游物是有隔壁的氣泡。
由于是只將有底層的支撐體與感光性樹脂貼合的作業(yè)，因此作成苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體是容易的。
進(jìn)而由膨脹倍率求出空隙率，結(jié)果如表2所示，空隙率為95％。
另外，與實(shí)施例1同樣地測定版厚減少率，結(jié)果如表2所示是2％以下。
(4)苯胺印刷版的作成對得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體采用與實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行制版工序，得到苯胺印刷版。
得到的苯胺印刷版在印刷機(jī)上進(jìn)行安裝，結(jié)果由于苯胺印刷版被輕量化，因此版在印刷機(jī)上的安裝是容易的，版的移動(dòng)也方便等等，操作與實(shí)施例1同樣地容易。
另外，使用得到的苯胺印刷版，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行印刷試驗(yàn)，得到表2所示的結(jié)果。如表2所示，在適性印壓、過剩印壓兩種條件下得到了良好的印刷品。
實(shí)施例5(1)感光性樹脂層的制備與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行感光性樹脂的制備，獲得厚度3mm的感光性樹脂層。
(2)支撐體的制備將苯乙烯-丁二烯共聚物(旭化成株式會(huì)社制、商標(biāo)“タフプレン912”)3.6份、液態(tài)聚丁二烯(日本石油化學(xué)制，商標(biāo)“B-2000”)1.4份、二丙烯酸1，9-壬二醇酯0.7份、2，2-二甲氧基-苯基苯乙酮0.2份、2，6-二叔丁基-對甲酚0.1份、及熱膨脹性膠囊(松本油脂制藥株式會(huì)社制，商標(biāo)“マツモトマイクロスフエア一F-50D”，最佳發(fā)泡溫度130-140℃，干燥重量)4份加到20份甲苯中，形成均勻的溶液。
然后，使用刮刀涂布機(jī)將該溶液涂布在有125μm厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上并使得干燥后的涂布厚度為100μm，作成有底層的支持體。測定基底體上的底層的厚度，結(jié)果是100μm。
(3)苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的作成與實(shí)施例1同樣地將感光性樹脂和支持體貼合，得到苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。使用電子顯微鏡觀察該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的截面，得到表2的結(jié)果，底層的厚度已膨脹到1100μm。進(jìn)一步觀察的結(jié)果，底層有空隙，知道底層有氣泡。
將得到的底層溶解于甲苯中，結(jié)果知道氣泡浮游在溶液上部。進(jìn)而取出浮游物，使甲苯蒸發(fā)后，用光學(xué)顯微鏡放大觀察該浮游成分，結(jié)果知道浮游物是有隔壁的氣泡。
由于是只將有底層的支撐體與感光性樹脂貼合的作業(yè)，因此作成苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體是容易的。
進(jìn)而由膨脹倍率求出空隙率，結(jié)果如表2所示，空隙率為91％。
另外，與實(shí)施例1同樣地測定版厚減少率，結(jié)果如表2所示是2％以下。
(4)苯胺印刷版的作成對得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體采用與實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行制版工序，得到苯胺印刷版。
得到的苯胺印刷版在印刷機(jī)上進(jìn)行安裝，結(jié)果由于苯胺印刷版被輕量化，因此版在印刷機(jī)上的安裝是容易的，版的移動(dòng)也方便等等，操作與實(shí)施例1同樣地容易。
另外，使用得到的苯胺印刷版，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行印刷試驗(yàn)，得到表2所示的結(jié)果。如表2所示，在適性印壓、過剩印壓兩種條件下得到了良好的印刷品。
實(shí)施例6(1)感光性樹脂層的制備與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行感光性樹脂的制備，獲得厚度3mm的感光性樹脂層。
(2)支撐體的制備將苯乙烯-丁二烯共聚物(クレイトンポリマ一ジヤパン株式會(huì)社制、商標(biāo)“KRATON D1112)6份、及熱膨脹性膠囊(松本油脂制藥株式會(huì)社制，商標(biāo)“マツモトマイクロスフエア一F-50D”，最佳發(fā)泡溫度130-140℃，干燥重量)4份加到20份甲苯中，形成均勻的溶液。
然后，使用刮刀涂布機(jī)將該溶液涂布在有125μm厚的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜上并使得干燥后的涂布厚度為100μm，作成有底層的支持體。測定基底體上的底層的厚度，結(jié)果是100μm。
(3)苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的作成與實(shí)施例1同樣地將感光性樹脂和支持體貼合，得到苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。使用電子顯微鏡觀察該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的截面，得到表2的結(jié)果，底層的厚度已膨脹到1100μm。進(jìn)一步觀察的結(jié)果，底層有空隙，知道底層有氣泡。
由于是只將有底層的支撐體與感光性樹脂貼合的作業(yè)，因此作成苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體是容易的。
將得到的底層溶解于甲苯中，結(jié)果知道氣泡浮游在溶液上部。進(jìn)而取出浮游物，使甲苯蒸發(fā)后，用光學(xué)顯微鏡放大觀察該浮游成分，結(jié)果知道浮游物是有隔壁的氣泡。
由于是只將有底層的支撐體與感光性樹脂貼合的作業(yè)，因此作成苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體是容易的。
進(jìn)而由膨脹倍率求出空隙率，結(jié)果如表2所示，空隙率為91％。
另外，與實(shí)施例1同樣地測定版厚減少率，結(jié)果如表2所示是2％以下。
(4)苯胺印刷版的作成對得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體采用與實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行制版工序，得到苯胺印刷版。
得到的苯胺印刷版在印刷機(jī)上進(jìn)行安裝，結(jié)果由于苯胺印刷版被輕量化，因此版在印刷機(jī)上的安裝是容易的，版的移動(dòng)也方便等等，操作與實(shí)施例1同樣地容易。
另外，使用得到的苯胺印刷版，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行印刷試驗(yàn)，得到表2所示的結(jié)果。如表2所示，在適性印壓、過剩印壓兩種條件下得到了良好的印刷品。
比較例1(1)感光性樹脂層的制備與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行感光性樹脂的制造，獲得厚度3mm的感光性樹脂層。
(2)支撐體的制備和苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的作成將作為支撐體的聚對苯二甲酸乙二醇酯薄膜與得到的感光性樹脂層貼合，得到苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。
使用電子顯微鏡觀察該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的截面，結(jié)果知道是完全不含氣泡的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。因此，空隙率是0％。
另外，與實(shí)施例1同樣地測定版厚減少率，結(jié)果如表2所示，為2％以下的良好值。
(3)苯胺印刷版的作成對得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，采用與實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行制版工序，得到苯胺印刷版。
得到的苯胺印刷版在印刷機(jī)上進(jìn)行安裝，結(jié)果由于苯胺印刷版的重量重，因此版難以在印刷機(jī)上安裝，版的移動(dòng)也成為大的負(fù)擔(dān)。
與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行印刷試驗(yàn)，結(jié)果如表2所示，在適性印壓下也不能得到良好的印刷品。
比較例2(1)感光性樹脂層的制備與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行感光性樹脂的制備，獲得厚度3mm的感光性樹脂層。
(2)支撐體的制備將苯乙烯-丁二烯共聚物(旭化成株式會(huì)社制、商標(biāo)“タフプレンA”)60份、液態(tài)聚丁二烯(日本石油化學(xué)株式會(huì)社制，商標(biāo)“B-2000”)30份、二丙烯酸1，9-壬二醇酯7份、2，2-二甲氧基-苯基苯乙酮2份、2，6-二叔丁基-對甲酚1份與實(shí)施例1同樣地用捏合機(jī)混煉。在擠出機(jī)內(nèi)部將該組成物熔融，再導(dǎo)入氮?dú)猓诰蹖Ρ蕉姿嵋叶减ケ∧ど线M(jìn)行發(fā)泡擠出，得到厚度3mm的底層。此時(shí)發(fā)泡倍率為2倍。
由發(fā)泡倍率可知底層的空隙率是50％。
將與實(shí)施例1同樣地得到的底層溶解于甲苯中，結(jié)果不存在浮游物。不能發(fā)現(xiàn)導(dǎo)入的氣泡。
(3)苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的作成與實(shí)施例1同樣地將感光性樹脂和支撐體貼合，得到苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。使用電子顯微鏡觀察該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的截面，結(jié)果如表2所示，知道了底層的氣泡有隔壁。
象進(jìn)行底層的成型的工序和形成感光性樹脂的工序那樣，由于進(jìn)行混煉的工序有2個(gè)工序，因此與進(jìn)行混煉的工序是1個(gè)工序的場合相比，作業(yè)效率差，作業(yè)也是負(fù)擔(dān)。
另外，與實(shí)施例1同樣地測定版厚減少率，結(jié)果如表2所示，為超過2％的大的值。
(4)苯胺印刷版的作成對得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體采用與實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行制版工序，得到苯胺印刷版。
得到的苯胺印刷版在印刷機(jī)上進(jìn)行安裝，結(jié)果由于苯胺印刷版的重量少重，因此版在印刷機(jī)上的安裝較難，版的移動(dòng)也是負(fù)擔(dān)。
另外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行印刷試驗(yàn)，得到表2所示的結(jié)果。在適性印壓條件下為良好的印刷，但在過剩印壓的場合不能得到良好的印刷，為適性印刷范圍窄的結(jié)果。
比較例3(1)感光性樹脂層的制備與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行感光性樹脂的制備，獲得厚度3mm的感光性樹脂層。
(2)支撐體的制備一邊使用捏合機(jī)將苯乙烯-丁二烯共聚物(旭化成株式會(huì)社制、商標(biāo)“タフプレン912”)7.5份邊加溫到140℃，一邊進(jìn)行熔融、混煉。在熔融的狀態(tài)下添加熱膨脹性膠囊(松本油脂制藥株式會(huì)社制，商標(biāo)“マツモトマイクロスフエア一F-50D”，最佳發(fā)泡溫度130-140℃，干燥重量)2.5份，結(jié)果體積膨脹至2倍。
進(jìn)而，將處于熔融狀態(tài)的底層成分流延到聚酯薄膜上的厚為1mm的模框中，作成具有厚為1mm的片狀底層的支撐體。
(3)苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的作成與實(shí)施例1同樣地將感光性樹脂和支持體貼合，得到苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。使用電子顯微鏡觀察該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的截面，結(jié)果如表2所示。進(jìn)一步觀察的結(jié)果，底層有空隙，知道了底層有氣泡。
象進(jìn)行底層的成型的工序和形成感光性樹脂的工序那樣，由于進(jìn)行混煉的工序有2個(gè)工序，因此與進(jìn)行混煉的工序是1個(gè)工序的場合相比，作業(yè)效率差，作業(yè)也是負(fù)擔(dān)。
此外由膨脹倍率求出空隙率，結(jié)果如表2所示，空隙率為50％。
另外，與實(shí)施例1同樣地測定版厚減少率，結(jié)果如表2所示，為2％以下。
(4)苯胺印刷版的作成對得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體采用與實(shí)施例1相同的條件進(jìn)行制版工序，得到苯胺印刷版。
得到的苯胺印刷版在印刷機(jī)上進(jìn)行安裝，結(jié)果由于苯胺印刷版的重量稍重，因此版在印刷機(jī)上的安裝較難，版的移動(dòng)也是負(fù)擔(dān)。
另外，與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行印刷試驗(yàn)，得到表2的結(jié)果。在適性印壓條件下得到了良好的印刷，但在過剩印壓的場合不能得到良好的印刷，為適性印刷范圍窄的結(jié)果。
表1

表2

※1使用電子顯微鏡放大觀察底層，及溶解于甲苯中進(jìn)行判別。有隔壁的情況記為○、沒有隔壁的情況記為×。
產(chǎn)業(yè)上可利用性本發(fā)明能夠很適合地在用于苯胺印刷版的制版的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體、及苯胺印刷版的領(lǐng)域中加以利用。
權(quán)利要求
1.一種苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，是將支撐體(A)、底層(B)和感光性樹脂層(C)層積而成的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，該底層(B)含有具有隔壁的獨(dú)立氣泡(a)，該獨(dú)立氣泡(a)成分基于該底層(B)的總重量為20-90重量％。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)含有至少1種粘合劑(b)，該粘合劑(b)基于所述底層(B)的總重量的重量濃度是10-60重量％。
3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)的空隙率是70％以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)包含至少1種粘合劑(b)、至少1種乙烯性不飽和化合物(c)、和至少1種光聚合性引發(fā)劑(d)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述感光性樹脂層(C)至少含有乙烯性不飽和化合物(f)和光聚合性引發(fā)劑(g)，所述底層(B)和所述感光性樹脂層(C)的乙烯性不飽和化合物濃度之差、和/或所述底層(B)和所述感光性樹脂層(C)的光聚合性引發(fā)劑濃度之差分別為5％以內(nèi)。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)的獨(dú)立氣泡(a)的直徑是1-500μm。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)的厚度是0.01-10mm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述底層(B)的獨(dú)立氣泡(a)的隔壁含有選自由聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈和聚甲基丙烯酸甲酯組成的組中的至少1種物質(zhì)。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，其中，所述感光性樹脂層(C)包含至少1種單乙烯基取代芳香族烴與共軛二烯形成的熱塑性彈性體(e)、至少1種乙烯性不飽和化合物(f)和至少1種光聚合性引發(fā)劑(g)的混合物。
10.一種通過對權(quán)利要求1-9的任一項(xiàng)所述的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體進(jìn)行制版而得到的苯胺印刷版。
11根據(jù)權(quán)利要求10所述的苯胺印刷版，用于線條印刷、中間調(diào)或暗調(diào)區(qū)域的網(wǎng)點(diǎn)印刷。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的苯胺印刷版，用于包裝箱、飲料容器或塑料袋印刷。
13.一種苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體的制造方法，該苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體由支撐體(A)、底層(B)和感光性樹脂層(C)層積而成，該方法包括(i)含有熱膨脹性成分的底層(B)層積在支撐體(A)上；(ii)在具有底層(B)的支撐體(A)上，與該底層(B)接觸地貼合被加熱至熱膨脹性成分發(fā)生膨脹的溫度的感光性樹脂層(C)；(iii)通過熱膨脹性成分發(fā)生膨脹來作成含有具有獨(dú)立隔壁的獨(dú)立氣泡(a)的底層(B)。
14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的方法，其中，所述底層(B)含有基于該底層(B)的總重量為20-90重量％的具有隔壁、并且因受熱而發(fā)生膨脹的成分。
15.根據(jù)權(quán)利要求13-14的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述底層(B)含有至少1種粘合劑(b)，該粘合劑(b)基于所述底層(B)的總重量的重量濃度是10-60重量％。
16.根據(jù)權(quán)利要求13-15的任一項(xiàng)所述的方法，其中，通過在具有底層(B)的支撐體(A)上，與該底層(B)接觸地貼合被加熱至熱膨脹性成分發(fā)生膨脹的溫度的感光性樹脂層(C)，熱膨脹性成分發(fā)生膨脹而作成的、含有具有獨(dú)立隔壁的獨(dú)立氣泡(a)的底層(B)的空隙率為70％以上。
17.根據(jù)權(quán)利要求13-16的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述底層(B)包含至少1種粘合劑(b)、至少1種乙烯性不飽和化合物(c)和至少1種光聚合性引發(fā)劑(d)。
18.根據(jù)權(quán)利要求13-17的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述感光性樹脂層(C)至少含有乙烯性不飽和化合物(f)和光聚合性引發(fā)劑(g)，所述底層(B)和所述感光性樹脂層(C)的乙烯性不飽和化合物濃度之差、和/或所述底層(B)與所述感光性樹脂層(C)的光聚合性引發(fā)劑濃度之差分別為5％以內(nèi)。
19.根據(jù)權(quán)利要求13-18的任一項(xiàng)所述的方法，其中，膨脹前的底層(B)的厚度是0.001-9mm。
20.根據(jù)權(quán)利要求13-19的任一項(xiàng)所述的方法，其中，膨脹后的底層(B)的厚度是0.01-10mm。
21.根據(jù)權(quán)利要求13-20的任一項(xiàng)所述的方法，其中，在具有底層(B)的支撐體(A)上，與該底層(B)接觸地貼合被加熱至熱膨脹性成分發(fā)生膨脹的溫度的感光性樹脂層(C)，膨脹后的底層(B)中的獨(dú)立氣泡(a)的直徑為1-500μm。
22.根據(jù)權(quán)利要求13-21的任一項(xiàng)所述的方法，其中，底層(B)中所含的熱膨脹性成分包含含有選自由聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈和聚甲基丙烯酸甲酯組成的組中的至少1種物質(zhì)的隔壁。
23.根據(jù)權(quán)利要求13-22的任一項(xiàng)所述的方法，其中，所述感光性樹脂層(C)包含至少1種單乙烯基取代芳香族烴與共軛二烯形成的熱塑性彈性體(e)、至少1種乙烯性不飽和化合物(f)和至少1種光聚合性引發(fā)劑(g)的混合物。
24.一種苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體用的支撐基材，在支撐體(A)上設(shè)置含有熱膨脹性成分的底層(B)而形成。
25.根據(jù)權(quán)利要求24所述的支撐基材，其中，基于所述底層(B)的總重量，含有20-90重量％的具有隔壁的、并且因受熱而發(fā)生膨脹的成分。
26.根據(jù)權(quán)利要求24-25的任一項(xiàng)所述的支撐基材，其中，所述底層(B)中所含的熱膨脹性成分包含含有選自由聚偏二氯乙烯、聚丙烯腈和聚甲基丙烯酸甲酯組成的組中的至少1種物質(zhì)的隔壁。
27.根據(jù)權(quán)利要求24-26的任一項(xiàng)所述的支撐基材，其中，所述支撐體(A)上的含有熱膨脹性成分的底層(B)的厚度是0.001-9mm。
28.根據(jù)權(quán)利要求24-27的任一項(xiàng)所述的支撐基材，其中，所述支撐體(A)上的含有熱膨脹性成分的底層(B)，含有至少1種粘合劑(b)，該粘合劑(b)基于該底層(B)的總重量的重量濃度是10-60重量％。
29.根據(jù)權(quán)利要求24-28的任一項(xiàng)所述的支撐基材，其中，所述支撐體(A)上的含有熱膨脹性成分的底層(B)，包含至少1種粘合劑(b)、至少1種乙烯性不飽和化合物(c)和至少1種光聚合性引發(fā)劑(d)。
30.一種通過使用權(quán)利要求24-29的任一項(xiàng)所述的支撐基材而得到的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體。
31.一種通過使用權(quán)利要求24-29的任一項(xiàng)所述的支撐基材而得到的苯胺印刷版。
全文摘要
一種苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，是將支撐體(A)、底層(B)和感光性樹脂層(C)層積而成的苯胺印刷用感光性結(jié)構(gòu)體，該底層(B)含有具有隔壁的獨(dú)立氣泡(a)，該獨(dú)立氣泡(a)成分基于該底層(B)的總重量為20－90重量％。
文檔編號(hào)G03F7/11GK1926471SQ20048004226
公開日2007年3月7日 申請日期2004年4月26日 優(yōu)先權(quán)日2004年3月2日
發(fā)明者松本政樹, 橫田昌久 申請人:旭化成化學(xué)株式會(huì)社