專利名稱：光學(xué)層壓材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種光學(xué)層壓材料。
背景技術(shù)：
常用于液晶顯示器的液晶元件具有液晶組分夾在兩種玻璃基材之間的結(jié)構(gòu)特征，所述元件為例如TN液晶元件(TFT)、STN液晶元件(STN)等。在玻璃基材表面上，光學(xué)薄膜如偏振膜、相位延遲膜等是通過粘合劑層壓而成的，其中粘合劑主要由丙烯酸系樹脂組成。
通常使用以抗反射膜1、偏振膜2、粘合層3、用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6順序?qū)訅航M成的光學(xué)層壓材料。
由于在受熱或濕熱條件下膨脹和收縮引起的大尺寸變化，光學(xué)層壓材料中使用的粘合層3和5易產(chǎn)生卷曲等，因此，存在例如以下問題所得光學(xué)層壓材料的粘合層中起泡，在粘合層和玻璃基材之間產(chǎn)生剝落等等。在加熱或濕熱條件下，作用于諸如抗反射薄膜1、偏振膜2等的光學(xué)薄膜上的殘余應(yīng)力的分布變得不均勻，應(yīng)力集中存在于光學(xué)層壓材料的邊緣部分周圍，因此，存在TN液晶元件(TFT)漏光的問題。
此外，近來這種液晶顯示器被用于車載裝置，如汽車導(dǎo)航系統(tǒng)等，然而在車載裝置中耐用性也是所要求的，比如不出現(xiàn)諸如起泡、漂浮、剝落、起霧等表面變化。
為了解決這些問題，提出一種主要由丙烯酸系樹脂組合物組成的粘合劑，所述組合物由高分子量丙烯酸系樹脂和低分子量丙烯酸系樹脂組成，其中高分子量丙烯酸系樹脂具有900,000至2,500,000的重均分子量，Tg為-45℃或更低，SP值為8.7至9.3，低分子量丙烯酸系樹脂具有50000至200000的重均分子量，Tg為-40至0℃，SP值為8.7至9.3(日本專利申請公開(JP-A)2004-2782[權(quán)利要求1]， )。
然而，當(dāng)在玻璃基材的兩個(gè)表面上使用所述粘合劑制備由抗反射膜/偏振膜/粘合層/玻璃基材/粘合層/偏振膜組成的光學(xué)層壓材料，并以60℃→-20℃→60℃為一周期重復(fù)100次后，在玻璃板的表面上發(fā)生剝落、起霧等，因此其耐用性不足，并且有時(shí)會(huì)有漏光。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種具有防止漏光和優(yōu)異耐用性的光學(xué)層壓材料。
本發(fā)明的發(fā)明人一直致力于研究發(fā)現(xiàn)一種能夠解決上述問題的光學(xué)層壓材料，并最終發(fā)現(xiàn)了一種防漏光和優(yōu)異耐用性的光學(xué)層壓材料并完成了本發(fā)明，其中光學(xué)層壓材料通過使用不同粘合劑作為粘合劑，粘附在用于液晶顯示器的玻璃元件的兩個(gè)表面上而獲得。
即本發(fā)明提供如下的[1]至[16]。
一種光學(xué)層壓材料，包括依次層壓的抗反射膜1、偏振膜2、粘合層3、用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6，其中粘合層3的最大損耗因數(shù)A與粘合層5的最大損耗因數(shù)B的比值(A/B)是1.1或更高。
最大損耗因數(shù)是指損耗模量(E′)/貯能模量(E′)(＝tanδ)的最大值，各自通過在-70℃至200℃的溫度范圍加熱粘合層測定，其中升溫速率為4℃/min、頻率為1Hz。
根據(jù)[1]的光學(xué)層壓材料，其中粘合層3的最大損耗因數(shù)A是0.85至1.46，粘合層5的最大損耗因數(shù)B是1.30至1.85。
根據(jù)[1]或[2]的光學(xué)層壓材料，其中(粘合層3的膠凝分?jǐn)?shù))/(粘合層5的膠凝分?jǐn)?shù))是1.1或更高。
根據(jù)[1]至[3]任意一項(xiàng)的光學(xué)層壓材料，其中粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù)為40至95％，粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù)為5至55％。
根據(jù)[1]至[4]任意一項(xiàng)的光學(xué)層壓材料，其中粘合層3和粘合層5是通過硬化粘合劑形成的粘合層，所述粘合劑通過在丙烯酸系樹脂和/或丙烯酸系樹脂組合物中混合交聯(lián)劑獲得。
根據(jù)[1]至[5]任意一項(xiàng)的光學(xué)層壓材料，其中用于粘合層3和粘合層5的粘合劑是包括丙烯酸系樹脂的粘合劑，所述丙烯酸系樹脂含有作為主要組分來源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和來自于具有極性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元。
根據(jù)[6]的光學(xué)層壓材料，其中所述極性官能團(tuán)是至少一種選自羥基、氨基、游離羧基和雜環(huán)基團(tuán)的官能團(tuán)。
根據(jù)[1]至[7]任意一項(xiàng)的光學(xué)層壓材料，其中用于粘合層3和粘合層5的粘合劑是含下述丙烯酸系樹脂(1)和(2)的粘合劑丙烯酸系樹脂(1)含有作為主要組分源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元并且重均分子量為50,000到500,000的丙烯酸系樹脂，丙烯酸系樹脂(2)含有作為主要組分源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和來源于具有極性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元并且重均分子量為1,000,000到1,500,000的丙烯酸系樹脂，所述極性官能團(tuán)是例如羥基、氨基、游離羧基、雜環(huán)基團(tuán)等。
根據(jù)[1]至[8]任意一項(xiàng)的光學(xué)層壓材料，其中用于粘合層3和粘合層5的粘合劑是進(jìn)一步含有硅烷基化合物的粘合劑。
根據(jù)[5]至[9]任意一項(xiàng)的光學(xué)層壓材料是其中所述交聯(lián)劑是異氰酸酯基化合物的粘合劑。
根據(jù)[1]至[10]任意一項(xiàng)光學(xué)層壓材料，進(jìn)一步包含至少一種相位延遲膜。
根據(jù)[1]至[11]任意一項(xiàng)的光學(xué)層壓材料，其中進(jìn)一步將亮度增強(qiáng)膜7層壓在偏振膜6的表面上，其與粘附于粘合層5上的表面不同。
一種光學(xué)層壓材料，通過以下方式制得從[1]到[11]任意一項(xiàng)的光學(xué)層壓材料剝離抗反射膜、偏振膜和粘合層，然后依次層壓偏振膜2、粘合層3、通過剝離獲得的用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6。
一種液晶顯示器，包含[1]至[13]任意一項(xiàng)的層壓材料。
一種光學(xué)層壓材料的制備方法，包括依次層壓抗反射膜1、偏振膜2、粘合層3、用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6，其中粘合層3的最大損耗因數(shù)A與粘合層5的最大損耗因數(shù)B的比值(A/B)是1.1或更高。
最大損耗因數(shù)是指損耗模量(E′)/貯能模量(E′)(＝tanδ)的最大值，各自通過在-70℃至200℃的溫度范圍加熱粘合層測定，其中升溫速率為4℃/min、頻率為1Hz。
根據(jù)[15]的制備方法，其中(粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù))/(粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù))是1.1或更高。


圖1本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案即是一種含增亮膜的光學(xué)層壓材料的剖視圖。
圖2是顯示實(shí)施例1中使用的由粘合劑(1)得到的粘合層3的儲(chǔ)能模量(E′)和損耗因數(shù)(tanδ)的曲線圖。
圖3是顯示實(shí)施例1中使用的由粘合劑(2)得到的粘合層5的儲(chǔ)能模量(E′)和損耗因數(shù)(tanδ)的曲線圖。
附圖標(biāo)記1抗反射膜2偏振膜3粘合層4液晶元件5粘合層6偏振膜7增亮膜8光學(xué)層壓材料具體實(shí)施方式
本發(fā)明詳述如下。
本發(fā)明的光學(xué)層壓材料是通過依次層壓抗反射膜1、偏振膜2、粘合層3、用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6而獲得的層壓材料。
粘合層3和粘合層5通常是通過硬化粘合劑而形成的粘合層，所述粘合劑是在丙烯酸系樹脂和/或丙烯酸系樹脂組合物中混合交聯(lián)劑而獲得的。
用于這些粘合層的丙烯酸系樹脂優(yōu)選是含有作為主要組分來源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和來源于具有極性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元的丙烯酸系樹脂，所述極性官能團(tuán)為例如羥基、氨基、游離羧基、雜環(huán)基團(tuán)等(在下文中，有時(shí)稱為含極性官能團(tuán)的單體)。
(甲基)丙烯酸酯包括丙烯酸烷基酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸硬脂酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸芐基酯、丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基甲酯等；和甲基丙烯烷基酸酯，如甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丙酯，甲基丙烯酸正丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸2-乙基己酯，甲基丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸月桂酯、甲基丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸芐基酯、甲基丙烯酸甲氧基乙酯、甲基丙烯酸乙氧基甲酯等。
作為(甲基)丙烯酸酯，分子中包含脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯說明如下。
脂環(huán)結(jié)構(gòu)通常是具有5個(gè)或以上碳原子，優(yōu)選約5至7個(gè)碳原子的環(huán)烷結(jié)構(gòu)。
具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的丙烯酸酯的實(shí)例包括丙烯酸異冰片基酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸雙環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)十二烷基酯、丙烯酸甲基環(huán)己酯、丙烯酸三甲基環(huán)己酯、丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、丙烯酸α-乙氧基環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)己基苯基酯等。
具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的甲基丙烯酸酯的實(shí)例包括甲基丙烯酸異冰片基酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸雙環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)十二烷基酯、甲基丙烯酸甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸三甲基環(huán)己酯、甲基丙烯酸叔丁基環(huán)己酯、甲基丙烯酸α-乙氧基環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)己基苯基酯等。
作為(甲基)丙烯酸烷基酯，可以使用許多不同的(甲基)丙烯酸烷基酯。用于粘合層的所述丙烯酸系樹脂含有源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元，其通常含量為60至99.9重量份，優(yōu)選80到99.6重量份。
含極性官能團(tuán)的單體的實(shí)例包括具有游離羧基的單體，如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸β-羥基乙酯等；含羥基的單體，如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸氯-2-羥丙酯、單(甲基)丙烯酸二甘醇酯等；含有雜環(huán)基團(tuán)的單體，如丙烯?；鶈徇?、乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、丙烯酸四氫糠酯、甲基丙烯酸四氫糠酯、己內(nèi)酯改性的丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸3，4-環(huán)氧環(huán)己基甲酯、(甲基)丙烯酸縮水甘油酯、2，5-二氫呋喃等；具有非雜環(huán)氨基的單體，如(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯等。
作為含極性官能團(tuán)的單體，可以使用許多不同的含極性官能團(tuán)的單體。用于本發(fā)明的丙烯酸系樹脂含有源于含極性官能團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元，以100重量份的樹脂計(jì)，其含量通常為0.1至20重量份，優(yōu)選0.4到10重量份。
用于本發(fā)明的丙烯酸系樹脂可以含有源于除(甲基)丙烯酸烷基酯之外的單體和含極性官能團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元，其實(shí)例包括源于苯乙烯基單體的結(jié)構(gòu)單元，源于乙烯基單體的結(jié)構(gòu)單元，源于分子中有多個(gè)(甲基)丙烯酰基的單體的結(jié)構(gòu)單元。
苯乙烯基單體的具體實(shí)例包括烷基苯乙烯，如苯乙烯、甲基苯乙烯、二甲基苯乙烯、三甲基苯乙烯、乙基苯乙烯、二乙基苯乙烯、三乙基苯乙烯、丙基苯乙烯、丁基苯乙烯、己基苯乙烯、庚基苯乙烯、辛基苯乙烯等；鹵代苯乙烯，如氟苯乙烯、氯苯乙烯、溴苯乙烯、二溴苯乙烯、碘苯乙烯等；此外還有硝基苯乙烯、乙酰基苯乙烯、甲氧基苯乙烯、二乙烯基苯等。
乙烯基單體的實(shí)例包括脂族乙烯基酯，如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、2-乙基己酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯等；鹵代乙烯基，如氯乙烯、溴乙烯等；鹵代亞乙烯基，如偏二氯乙烯等；含氮芳族乙烯基，如乙烯基吡啶、乙烯基吡硌烷酮、乙烯基咔唑等；共軛二烯單體，如丁二烯、異戊二烯、氯丁二烯等；二乙烯基苯；丙烯腈；甲基丙烯腈等。
在分子中具有多個(gè)(甲基)丙烯?；膯误w的實(shí)例包括分子中有兩個(gè)(甲基)丙烯酰基的單體，如1，4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯等；在分子中具有三個(gè)(甲基)丙烯?；膯误w，如三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等。
除(甲基)丙烯酸烷基酯之外的單體和含極性官能團(tuán)的單體可單獨(dú)或組合使用。粘合層中使用的丙烯酸系樹脂含有源于除(甲基)丙烯酸烷基酯之外的單體和含極性官能團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元，以100重量份的樹脂計(jì)，其含量通常為0至20重量份，優(yōu)選0到10重量份。
本發(fā)明中粘合層3和5的活性成分可以是包含兩種或多種丙烯酸系樹脂(2)的丙烯酸系樹脂組合物，所述樹脂包含作為主要組分源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和源于含極性官能團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元。此外，可以是一種通過將下述組分混合制備的丙烯酸系樹脂組合物上述丙烯酸系樹脂與除上述丙烯酸系樹脂之外的丙烯酸系樹脂，特別是包含源于(甲基)丙烯酸烷基酯結(jié)構(gòu)單元且不包含源于含極性官能團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元的丙烯酸系樹脂等。
在構(gòu)成粘合劑的全部丙烯酸系樹脂中，含有作為主要組分源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和源于含極性官能團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元的丙烯酸系樹脂(2)的重量比通常是60％或更高，優(yōu)選70％或更高。當(dāng)所述重量比是60％或更高時(shí)，存在后面所述的粘合劑的最大損耗因數(shù)易被控制到所需的最大損耗因數(shù)的優(yōu)選趨勢。
基于以聚苯乙烯校準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(GPC)，丙烯酸系樹脂(2)的重均分子量通常是1×104到150×104，所述丙烯酸系樹脂(2)包含作為主要組分源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和源于含極性官能團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元。當(dāng)重均分子量是1×104或更高時(shí)，存在下述優(yōu)選趨向在高溫和高濕度下粘附力增加，由此減少了在玻璃基板和粘合層之間的漂浮和剝離，并且可再加工性也增強(qiáng)，而當(dāng)重均分子量是150×104或更少時(shí)，存在下述優(yōu)選趨勢即使諸如偏振膜等的光學(xué)薄膜尺寸變化，且粘合層隨該尺寸變化發(fā)生變化，在用于液晶顯示器玻璃元件外周部分的亮度和中央部分的亮度差異也會(huì)消失，并且漏光和顏色的不均性也隨之消除。
當(dāng)丙烯酸系樹脂是包含丙烯酸系樹脂(2)和不同于丙烯酸系樹脂(2)的丙烯酸系樹脂(1)的丙烯酸系樹脂組合物時(shí)，基于以聚苯乙烯校準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(GPC)測定的丙烯酸系樹脂(1)的重均分子量通常是50,000到500,000，所述丙烯酸系樹脂(2)含有源于(甲基)丙烯酸烷基酯作為主要組分的結(jié)構(gòu)單元和源于含極性官能團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元。當(dāng)重均分子量是50,000或更高時(shí)，存在下述優(yōu)選趨勢在高溫和高濕度下粘附力增加，由此減少了在玻璃基板和粘合層之間的漂浮和剝離，并且可再加工性也增強(qiáng)，而當(dāng)重均分子量是500,000或更少時(shí)，存在下述優(yōu)選趨向，即使光學(xué)薄膜尺寸變化，且粘合層隨該尺寸變化發(fā)生變化，在液晶元件外周部分和中央部分的亮度差異也會(huì)消失，并且漏光和顏色的不均性也隨之消除。
丙烯酸系樹脂(1)優(yōu)選具有與丙烯酸系樹脂(2)不同的分子量，并且可以是含有作為主要組分源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和源于含極性官能團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元的丙烯酸系樹脂。
基于以聚苯乙烯校準(zhǔn)的凝膠滲透色譜法(GPC)測定的丙烯酸系樹脂(2)的重均分子量(Mw)通常是1,000,000到1,500,000。當(dāng)重均分子量是1.000,000或更高時(shí)，存在下述優(yōu)選趨勢在高溫和高濕度下粘附力增加，由此減少了在玻璃基板和粘合層之間的漂浮和剝離，并且可再加工性也增強(qiáng)，而當(dāng)重均分子量是1,500,000或更少時(shí)，存在下選優(yōu)選趨向即使光學(xué)薄膜尺寸變化，且粘合層隨該尺寸變化發(fā)生變化，在液晶元件外周部分和中央部分的亮度差異也會(huì)消失，并且漏光和顏色的不均性也隨之消除。
對于丙烯酸系樹脂(1)和(2)的重量比(以不揮發(fā)性組分為基準(zhǔn)計(jì))，以丙烯酸系樹脂(1)和丙烯酸系樹脂(2)的總量為100重量份計(jì)，丙烯酸系樹脂(1)的量通常是10至50重量份，優(yōu)選約20至40重量份。當(dāng)丙烯酸系樹脂(1)的量是10重量份或更高時(shí)，存在下述優(yōu)選趨勢即使光學(xué)薄膜的尺寸變化，粘合層隨該尺寸變化發(fā)生變化，在液晶元件外周部分和中央部分的亮度差異也會(huì)消失，并且漏光和顏色的不均性也隨之消除，而當(dāng)丙烯酸系樹脂(1)的量是50重量份或更少時(shí)，存在下述優(yōu)選趨勢在高溫和高濕度下的粘附力增加，由此減少了在玻璃基板和粘合層之間的漂浮和剝離，并且可再加工性也增強(qiáng)。
溶液粘度(25℃)通常是10Pa·s或更少，優(yōu)選0.1至7Pa·s，該溶液通過用乙酸乙酯稀釋粘合層3和5中包含的丙烯酸系樹脂或丙烯酸系樹脂組合物(在下文中，稱為丙烯酸系樹脂(在一些情況中為組合物))制備，使得其中不揮發(fā)物含量是20％。當(dāng)所述粘度是10Pa·s或更少時(shí)，存在下述優(yōu)選趨勢在高溫和高濕度下的粘附力增加，由此減少了在玻璃基板和粘合層之間的漂浮和剝離，并且可再加工性也增強(qiáng)。
本發(fā)明所使用丙烯酸系樹脂的制備方法列舉如下例如溶液聚合法、乳液聚合法、嵌段聚合法、懸浮聚合法等。
在丙烯酸系樹脂生產(chǎn)中，常使用聚合引發(fā)劑。以100重量份用于制備所述丙烯酸系樹脂的所有單體計(jì)，所述聚合引發(fā)劑的通常用量是約0.001至5重量份。
作為聚合引發(fā)劑列舉如下如熱聚合引發(fā)劑、光聚合引發(fā)劑等。
熱聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括偶氮基化合物，如2，2′-偶氮二異丁腈、2.2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、1.1′-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基-4-甲氧基戊腈)、二甲基-2，2′-偶氮二(2-甲基丙酸酯)、2，2′-偶氮二(2-羥甲基丙腈)等；有機(jī)過氧化物，如月桂基過氧化物、叔丁基氫過氧化物、過氧化苯甲酰、過氧苯甲酸叔丁酯、氫過氧化枯烯、過氧二碳酸二異丙酯、過氧二碳酸二正丙酯、過氧新癸酸叔丁酯、過氧戊酸叔丁酯、(3，5，5-三甲基己?；?過氧化物等；無機(jī)過氧化物，如過硫酸鉀、過硫酸銨、過氧化氫等。
光聚合引發(fā)劑的實(shí)例包括4-(2-羥基乙氧基)苯基(2-羥基-2-丙基)酮等。
同樣可以一起使用熱聚合引發(fā)劑和還原劑的基于氧化還原的引發(fā)劑作為聚合引發(fā)劑。
作為制備丙烯酸系樹脂的方法，優(yōu)選溶液聚合法。
特別要提及的作為溶液聚合的方法是下述方法其中將給定的單體和有機(jī)溶劑混合，在氮?dú)夥障录尤霟峋酆弦l(fā)劑，并在約40至90℃，優(yōu)選約60至80℃，將所述混合物攪拌約3至10小時(shí)，和其他方法。為了控制所述反應(yīng)，可以采用將單體和所使用的熱聚合引發(fā)劑在聚合反應(yīng)過程中加入的方法，以及采用在加入前將單體和所使用的熱聚合引發(fā)劑溶于有機(jī)溶劑的方法等等。
這里有機(jī)溶劑的實(shí)例中包括芳烴，如甲苯、二甲苯等；酯，如乙酸乙酯、乙酸丁酯等；脂族醇，如正丙醇、異丙醇等；酮，如甲基乙基酮、甲基異丁基酮等。
在本發(fā)明的光學(xué)層壓材料中，粘合層3的最大損耗因數(shù)A和粘合層5的最大損耗因數(shù)B的比(A/B)是1.1或更高，優(yōu)選2或更高，更優(yōu)選3或更高。
在此最大損耗因數(shù)(tanδ)是損耗模量(E″)/儲(chǔ)能模量(E′)的最大值，其各自通過在-70℃至200℃的溫度范圍以4℃/min的升溫速率和1Hz的頻率加熱粘合層測定。
粘合層3的最大損耗因數(shù)A通常是0.85至1.46，優(yōu)選1.02至1.35，粘合層5的最大損耗因數(shù)B通常是1.30至1.85，優(yōu)選1.35至1.74。優(yōu)選粘合層5的損耗因數(shù)比粘合層3的損耗因數(shù)大0.05或更高，更優(yōu)選0.2或更高，進(jìn)一步優(yōu)選0.3或更高。
當(dāng)粘合層3的最大損耗因數(shù)A是1.46或更少時(shí)，忽略在由抗反射膜和偏振膜組成的光學(xué)薄膜的層壓部分上的強(qiáng)裂卷曲，存在下述優(yōu)選趨勢由于粘合層3的強(qiáng)凝聚力，抑制了漂浮和剝離，而當(dāng)最大值A(chǔ)是0.85或更高時(shí)，存在粘合劑較高貯存穩(wěn)定性的優(yōu)選趨勢。
為了控制粘合層3的最大損耗因數(shù)在0.85至1.46的范圍中，可以有利地通過改變交聯(lián)劑的量來控制最大損耗因數(shù)A，具體而言，以100重量份丙烯酸系樹脂(組合物)中的不揮發(fā)性組分計(jì)，交聯(lián)劑可以有利地以約0.1至5重量份的量混合，因?yàn)楫?dāng)交聯(lián)劑的量增加時(shí)，最大損耗因數(shù)A減少，盡管其變化依賴于作為粘合層活性成分的丙烯酸系樹脂(組合物)的種類。
當(dāng)粘合層5的最大損耗因數(shù)B是1.85或更少時(shí)，存在不易發(fā)生漂浮、起泡、剝離等的優(yōu)選趨勢，而當(dāng)其為1.30或更高時(shí)，存在抑制漏光的優(yōu)選趨勢。
為了控制粘合層5的最大損耗因數(shù)B在1.30至1.85的范圍中，可以有利地通過改變交聯(lián)劑的量來控制最大損耗因數(shù)，具體而言，以100重量份丙烯酸系樹脂(組合物)中的不揮發(fā)性組分計(jì)，交聯(lián)劑可以有利地以約0.01至2重量份，的量混合，因?yàn)楫?dāng)交聯(lián)劑的量減少時(shí)，損耗因數(shù)增加，盡管其變化依賴于作為粘合層主要組分的丙烯酸系樹脂(組合物)的種類。
在本發(fā)明的光學(xué)層壓材料中，(粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù))/(粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù))優(yōu)選1.1或更高，更優(yōu)選1.5或更高，進(jìn)一步優(yōu)選2或更高。
這里，根據(jù)以下(I)至(IV)測定凝膠分?jǐn)?shù)。
(I)粘貼面積約8厘米×約8厘米的粘合層(厚25微米)和金屬網(wǎng)SUS304(SUS不銹鋼)網(wǎng)(約10厘米×10厘米，重(Wm))。
(II)稱重在(I)中獲得的粘附物件的重量(Ws)，折疊4次以裹粘合層并結(jié)牢，然后稱重(Wb)。
(III)將在(II)中得到的網(wǎng)置于125mL的玻璃容器中并浸于60mL加入的乙酸乙酯中，然后將該玻璃容器在室溫下儲(chǔ)存3天。
(IV)將網(wǎng)從玻璃容器取出，在120℃下干燥24小時(shí)，然后稱重(Wa)，基于下式計(jì)算凝膠分?jǐn)?shù)。
凝膠分?jǐn)?shù)(wt％)＝[{Wa-(Wb-Ws)-Wm}/(Ws-Wm)]×100粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù)通常為40至95％，優(yōu)選50至80％，粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù)通常為5至55％，優(yōu)選15至50％。粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù)比粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù)優(yōu)選高5％或更多，更優(yōu)選10％或更多，進(jìn)一步優(yōu)選30％或更多。
當(dāng)粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù)為40％或更高時(shí)，忽略在由抗反射膜和偏振膜組成的光學(xué)薄膜的層壓部分上的強(qiáng)烈卷曲，存在抑制漂浮和剝離的優(yōu)選趨勢，當(dāng)其為95％或更少時(shí)，存在粘合劑貯存穩(wěn)定性較高的優(yōu)選趨勢。
為了控制粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù)在40至95％的范圍中，可以有利地通過改變交聯(lián)劑的量來控制凝膠分?jǐn)?shù)，具體而言，以100重量份丙烯酸系樹脂(組合物)中的非揮發(fā)性組分計(jì)，交聯(lián)劑可以有利地以約0.1至5重量份的量混合，因?yàn)楫?dāng)交聯(lián)劑的量增加時(shí)，凝膠分?jǐn)?shù)增加，盡管其變化依賴于作為粘合層主要成分的丙烯酸系樹脂(組合物)的種類。
當(dāng)粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù)是5％或更多時(shí)，存在漂浮、起泡、剝離等不易發(fā)生的優(yōu)選趨勢，而當(dāng)其為50％或更少時(shí)，存在抑制漏光的優(yōu)選趨勢。
為了控制粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù)在5至50％的范圍中，可以有利地通過改變交聯(lián)劑的量來控制凝膠分?jǐn)?shù)，具體而言，以100重量份丙烯酸系樹脂(組合物)中的不揮發(fā)性的組分計(jì)，交聯(lián)劑可以有利地以約0.01至2重量份的量混合，因?yàn)楫?dāng)交聯(lián)劑的量減少時(shí)，凝膠分?jǐn)?shù)減少，盡管其變化依賴于作為粘合層主要組分的丙烯酸系樹脂(組合物)的種類。
用于本發(fā)明粘合劑交聯(lián)劑在分子中具有兩個(gè)或多個(gè)能與丙烯酸系樹脂中包含的極性官能團(tuán)交聯(lián)的官能團(tuán)，并且其具體實(shí)例包括異氰酸酯基化合物、環(huán)氧基化合物、金屬螯合基化合物，氮丙啶基化合物等。
這里異氰酸酯基化合物的實(shí)例包括甲苯二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、異氟爾酮二異氰酸酯、苯二亞甲基二異氰酸酯、氫化苯二亞甲基二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、四甲基苯二亞甲基二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯甲烷三異氰酸酯、聚亞甲基聚苯基異氰酸酯等，和通過多元醇如丙三醇、三羥甲基丙烷等與上述異氰酸酯化合物反應(yīng)得到的加合物，以及通過將異氰酸酯化合物轉(zhuǎn)化為二聚物、三聚物等得到的化合物。
所述異氰酸酯基化合物可以單獨(dú)或兩種或多種混合使用。
所述環(huán)氧基化合物的實(shí)例包括雙酚A型環(huán)氧樹脂、乙二醇縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油醚、1，6-己二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚、二縮水甘油基苯胺、N，N，N′，N′-四縮水甘油基-間二甲苯二胺、1，3-二(N，N′-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己烷等。
所述環(huán)氧基化合物可以單獨(dú)或兩種或多種混合使用。
金屬螯合物的實(shí)例包括通過在多價(jià)金屬上配位乙酰丙酮或乙酰醋酸乙酯得到的化合物，多價(jià)金屬為例如鋁、鐵、銅、鋅、錫、鈦、鎳、銻、鎂、釩、鉻、鋯等。
氮丙啶基化合物的實(shí)例包括N，N′-二苯甲烷-4，4′-二(1-氮丙啶羰基化物)、N，N′-甲苯-2，4-二(1-氮丙啶酰胺)、三亞乙基三聚氰胺、二間苯二甲酰-1-(2-甲基氮丙啶)、三-1-氮丙啶基氧化膦、N，N′-六亞甲基-1，6-二(1-氮丙啶羰基化物)、三羥甲基丙烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯、四羥甲基甲烷-三-β-氮丙啶基丙酸酯等。
本發(fā)明的粘合劑優(yōu)選在混合交聯(lián)劑前混合硅烷基化合物。
用于本發(fā)明粘合劑的硅烷基化合物的實(shí)例包括乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-環(huán)氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3，4-環(huán)氧環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-巰基丙基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、六甲基硅氮烷、癸基三甲氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、1，3，5-三(3-甲氧基甲硅烷基丙基)異氰脲酸酯等。
在本發(fā)明的粘合劑中可以使用兩種或多種硅烷基的化合物。
以100重量份丙烯酸系樹脂(組合物)(不揮發(fā)性組分)為基礎(chǔ)計(jì)，硅烷基化合物(溶液)的用量通常是約0.0001至10重量份，優(yōu)選0.01到5重量份。當(dāng)硅烷基化合物的量是0.0001重量份或更高時(shí)，粘合層和玻璃基板之間的粘附性更好地得到增強(qiáng)。當(dāng)硅烷基化合物的量是10重量份或更少時(shí)，硅烷基化合物自粘合層的滲漏易于更好地抑制。
交聯(lián)催化劑、耐候穩(wěn)定劑、增粘劑、增塑劑、軟化劑、染料、顏料、無機(jī)填料等可以進(jìn)一步加入至本發(fā)明粘合劑中。
光學(xué)層壓材料可以通過相對快速地將交聯(lián)催化劑與交聯(lián)劑一起混合至粘合劑中制備。在所得的光學(xué)層壓材料中，光學(xué)薄膜和粘合層之間的漂浮和剝離以及在粘合層中的起泡傾向于降低，更進(jìn)一步地，再加工性傾向于更好地增強(qiáng)。
交聯(lián)催化劑的實(shí)例包括胺基化合物，如六亞甲基二胺、乙二胺、聚亞乙基亞胺、六亞甲基四胺、二亞乙基三胺、三亞乙基四胺、異佛爾酮二胺、三亞乙基二胺、聚氨基樹脂、三聚氰胺樹脂等。當(dāng)在粘合劑中使用胺基化合物作為交聯(lián)催化劑時(shí)，優(yōu)選用異氰酸酯基化合物作為交聯(lián)劑。
本發(fā)明的光學(xué)層壓材料是通過依次層壓抗反射膜1、偏振膜2、粘合層3、用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6得到的層壓材料，并且其制備方法包括例如下述方法制備粘合層3和粘合層5，其中粘合層3的最大損耗因數(shù)A和粘合層5的最大損耗因數(shù)B之比(A/B)是1.1或更高，或制備粘合層3和粘合層5，其中(粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù))/(粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù))是1.1或更高，或制備粘合層3和粘合層5，其中粘合層3的最大損耗因數(shù)A和粘合層5最大損耗因數(shù)B之比(A/B)是1.1或更高并且(粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù))/(粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù))是1.1或更高，并依次層壓抗反射膜1、偏振膜2、粘合層3、用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6，以及其它制備方法。
尤其要提及的是一種方法，其中將稀釋在有機(jī)溶劑中的粘合劑3涂敷于剝離膜上，在60至120℃下加熱約0.5至10分鐘，由此蒸餾出有機(jī)溶劑得到粘合層3，然后將偏振膜2粘附在所述粘合層上，然后在23℃和65％濕度下的空氣中熟化約5至20天，使交聯(lián)劑充分反應(yīng)，然后剝?nèi)冸x膜得到粘合層3和偏振膜2的層壓材料，以類似方式制備粘合層5和偏振膜6的層壓材料，把粘合層3和粘合層5粘附在用于液晶顯示器的玻璃元件4的玻璃基板上，然后將抗反射膜1粘附在所述偏振膜2上；一種方法，其中按上述方法得到由剝離膜和粘合層組成的雙層層壓材料，將其結(jié)合成一種多層結(jié)構(gòu)，然后在23℃和65％濕度下的空氣中熟化約5至20天，使交聯(lián)劑充分反應(yīng)，然后剝離剝離膜，替代地粘附上偏振膜得到由粘合層和偏振膜組成的層壓材料，從而得到剝離膜/粘合層3/偏振膜2和剝離膜/粘合層5/偏振膜6的層壓材料，剝離剝離膜，將用于液晶顯示器的玻璃元件4粘附在被剝離表面上，進(jìn)一步將抗反射膜1粘附在所述偏振膜2上來制備光學(xué)層壓材料；另外的一種方法，其中使用抗反射膜1和偏振膜2的預(yù)壓層壓材料，以及其他方法等。
這里，剝離膜是一種用于形成粘合層的基材。它也可以是在熟化過程中或在某些情況下以粘合層和偏振膜的層壓材料形式保存過程中用來保護(hù)粘合層免受外來物如灰塵和污物影響的基材。具體而言，使用由各種樹脂制成的膜作為基材，所述樹脂為例如聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二甲酸丁二酯、聚碳酸酯、多芳基化合物等，并且在該基材與粘合層的連接表面上進(jìn)行剝離處理(硅酮處理等)，得到剝離膜。其他的膜也可。
偏振膜2和6是相對諸如自然光等的入射光具有發(fā)射偏振光功能的光學(xué)薄膜。所述偏振膜包括具有在與光軸平行的振動(dòng)表面上吸收直線偏振光并允許以振動(dòng)表面為豎直面的直線偏振光透過的性質(zhì)的直線偏振膜，在與光軸平行的振動(dòng)表面上反射直線偏振光的偏振光分離膜，具有偏振膜和下述相位延遲膜的分層的橢圓偏振膜等等。具體而言，諸如碘、二色性染料等的二色性著色物質(zhì)在單向拉伸的聚乙烯醇膜中被吸收和取向，并且基板膜被粘附在所得膜的兩個(gè)表面上，得到偏振膜。其他的偏振膜也可。
所述基板膜包括由除本發(fā)明所述丙烯酸系樹脂之外的丙烯酸系樹脂制成的膜、乙酰纖維素基膜如三醋酸纖維素薄膜等、聚酯樹脂膜、烯烴樹脂膜、聚碳酸酯樹酯膜、聚醚醚酮樹脂膜、聚砜樹脂膜等。
所述基板膜可包括混合其中的紫外線吸收劑，如水楊酸鹽基化合物、二苯甲酮基化合物、苯并三唑基化合物、三嗪基化合物、氰基丙烯酸酯基化合物、鎳絡(luò)合鹽基化合物等。
乙酰纖維素基膜是適宜的所述基板膜。
偏振膜2和6常粘附至粘合層，以使發(fā)射光的各個(gè)振動(dòng)面互相交叉。
抗反射膜1是用于降低從諸如熒光燈等外部光源射出光線的反射以增強(qiáng)液晶顯示器的能見度的光學(xué)薄膜。具體而言，是具有不規(guī)則表面以分散反射光的防眩(AG)膜，利用光的干涉防止反射的抗反射(AR)膜、低反射(LR)膜等。硬涂層等也可層壓至所述抗反射膜的表面上。
雖然抗反射膜1和偏振膜2的層壓材料易出現(xiàn)卷曲并由此易產(chǎn)生粘合層3的漂浮和剝離，但是本發(fā)明的光學(xué)層壓材料即使使用了抗反射膜1和偏振膜2的層壓材料，也能減少漂浮和剝離。
在本發(fā)明的光學(xué)層壓材料上，除抗反射膜和偏振膜之外還可層壓上諸如相位延遲膜、基板膜(保護(hù)膜)、增亮膜等光學(xué)薄膜。
相位延遲膜是具有單軸或雙軸光學(xué)各向異性的光學(xué)薄膜，并列舉如下通過將聚合物膜拉伸約1.01至6倍得到的拉伸薄膜，所述聚合物膜由下列聚合物組成聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚酯、聚烯丙基化合物、聚酰亞胺、聚烯烴、聚苯乙烯、聚砜、聚醚砜、聚偏二氟乙烯/聚甲基丙烯酸甲酯、液晶聚酯、乙酰纖維素、環(huán)聚烯烴、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物皂化材料、聚氯乙烯等。其中優(yōu)選使用通過單軸或雙軸拉伸聚碳酸酯或聚乙烯醇得到的聚合物膜。
相位延遲膜的實(shí)例包括單軸相位延遲膜、廣角相位延遲膜、低光彈性相位延遲膜、溫度補(bǔ)償相位延遲膜、LC膜(桿狀液晶扭曲取向)、WV膜(盤狀液晶傾斜取向)、NH膜(桿狀液晶傾斜取向)、VAC膜(完全雙軸取向型相位延遲膜)、新VAC膜(雙軸取向型相位延遲膜)等。
相位延遲膜通常被粘附在粘合層和偏振膜之間。
增亮膜是在液晶顯示器中能增強(qiáng)后照光效率的光學(xué)薄膜。其例子包括反射偏振膜“DBEF”、向上棱形片“DEF”、向下棱形片“DIAART”、通過層壓材注三層光波長范圍膽甾型液晶膜、相位差補(bǔ)償膜和1/4波長相位延遲膜制備的“Transmax”等。
增亮膜通常粘附在偏振膜6表面上，不同于粘附在粘合層5上的表面。
用于液晶顯示器的玻璃元件包含玻璃基材，并且通常在液晶顯示器中使用在玻璃基體板材之間的液晶化合物。
用于液晶顯示器的玻璃元件的液晶顯示方式包括TN、STN、IPS(平面內(nèi)轉(zhuǎn)換)、VA(豎向排列)、OCB(光學(xué)雙折射補(bǔ)償)等。
玻璃基材的實(shí)例包括鈉鈣玻璃、低堿玻璃、無堿玻璃等。
另外，即使在從本發(fā)明的光學(xué)層壓材料剝離偏振膜之后，由于在與粘合層接觸的玻璃基材表面上幾乎不存在成霧、余粘附等，容易將偏振膜再粘附到用于液晶顯示器的剝離玻璃元件上。也就是說，所謂的可加工性優(yōu)異。
在本發(fā)明的光學(xué)層壓材料中，在抗反射膜1、偏振膜2和液晶顯示器的玻璃元件4中的應(yīng)力可歸因于玻璃基板在濕熱條件下的尺寸變化，這種應(yīng)力被粘合層3的高粘著力抑制，以至防止了粘合層3從玻璃基板上漂浮和剝離。在偏振膜6和用于液晶顯示器的玻璃元件4中的應(yīng)力可歸因于玻璃基板的尺寸變化，由于這種應(yīng)力被顯著地吸收和衰減，因此局部應(yīng)力集中減少，并且粘合層5從玻璃基板上的漂浮和剝離被抑制，同時(shí)，防止了可歸因于不均勻應(yīng)力分布的光學(xué)缺陷。由此，由TN液晶元件(TFT)制成的玻璃基板中的漏光問題得到了抑制，并且由STN液晶元件制成的玻璃基板中的顏色不勻的問題得到了抑制。
本發(fā)明的光學(xué)層壓材料具有優(yōu)異的耐用性，即使重復(fù)加熱和冷卻，諸如漏光、漂浮、剝離、起泡、成霧等外觀變化都不會(huì)產(chǎn)生，甚至就用15英寸或更大尺寸的光學(xué)層壓材料而言，漏光和色彩不勻的問題也得到了抑制。
另外，即使偏振膜2和/或偏振膜6，與粘合層3和/或粘合層5一起，從用于液晶顯示器的玻璃元件4的玻璃基板上剝離，由于剝離后玻璃基板表面上成霧和粘附得到抑制，其可再次用作液晶顯示器的玻璃元件4。也就是說，再加工性是優(yōu)異的。
本發(fā)明的光學(xué)層壓材料合適被用來做例如光學(xué)層壓材料，如TN液晶元件(TFT)等。當(dāng)本發(fā)明的光學(xué)層壓材料用于STN液晶元件時(shí)，可以抑制所得光學(xué)層壓材料的色彩不勻性。
由于即使是較大尺寸，仍具有優(yōu)異的耐用性和防漏光性，本發(fā)明適合用于液晶顯示器。
本發(fā)明的液晶顯示器包含本發(fā)明的光學(xué)層壓材料，并且其實(shí)例包括用于個(gè)人電腦如筆記本電腦、臺式電腦、PDA(個(gè)人數(shù)字輔助設(shè)備)等的液晶顯示器，用于液晶電視的液晶顯示器，用于車載、電子詞典、數(shù)字式攝像器、數(shù)字視頻照相機(jī)、電子計(jì)算機(jī)、時(shí)鐘等的顯示器。
實(shí)施例下述說明將參照實(shí)施例對本發(fā)明作更詳細(xì)的解釋。然而毋須贅言，不是對本發(fā)明不受這些實(shí)施例的限制。
除非另有說明，“份數(shù)”和“％”在實(shí)施例中以重量計(jì)。
不揮發(fā)物含量根據(jù)JISK-5407測定。具體而言，稱重任一等分的粘合劑溶液并放入容器中，在115℃下在防爆烘箱中干燥2小時(shí)，然后將剩余不揮發(fā)性組分稱重，以占最初稱重溶液重量的比例表示。
粘度通過布魯克菲爾德粘度計(jì)在25℃測定。
重均分子量測定裝置包括作為柱的兩種TSKgel G6000HXL和兩種TSKgel G5000HXL，均由Tosoh公司制備，依次串聯(lián)，使用四氫呋喃作為洗脫液，在40℃和1mL/min的流速下，試樣濃度為5mg/mL，進(jìn)樣量為100μl，以聚苯乙烯進(jìn)行校準(zhǔn)。
<丙烯酸系樹脂的制備實(shí)施例>
聚合反應(yīng)實(shí)施例1裝有冷卻管、氮?dú)庖牍堋囟扔?jì)和攪拌器的反應(yīng)容器內(nèi)，加入222份乙酸乙酯，用氮?dú)獯祾哐b置中的空氣，然后將內(nèi)部溫度升至75℃。通過在12.5份乙酸乙酯中溶解0.55份偶氮二異丁腈(在下文中，稱為AIBN)制備的溶液全部加入，然后將36份丙烯酸丁酯、44份甲基丙烯酸丁酯和20份丙烯酸甲酯的混合溶液作為單體(a)，在3小時(shí)內(nèi)滴加至反應(yīng)體系中，同時(shí)保持內(nèi)部溫度在69至71℃。此后，內(nèi)部溫度保持在69至71℃間5小時(shí)，以完成反應(yīng)?；诰郾揭蚁┬?zhǔn)的GPC測量的重均分子量是100,000，Tg是-13℃。結(jié)果列于表1。
聚合反應(yīng)實(shí)施例2裝有冷卻管、氮?dú)庖牍?、溫度?jì)和攪拌器的反應(yīng)容器內(nèi)，加入100份乙酸乙酯、98.9份丙烯酸丁酯作為單體(a)、1.1份丙烯酸作為含極性官能團(tuán)的單體，用氮?dú)獯祾哐b置中的空氣，并在保持不含氧氣的氣氛下將內(nèi)部溫度升至70℃，然后將在10份乙酸乙酯中溶解0.03份偶氮二異丁腈(在下文中，稱為AIBN)制備的溶液全部加入。此后，內(nèi)部溫度保持在69至71℃間12小時(shí)，以完成反應(yīng)?；诰郾揭蚁┬?zhǔn)的GPC的重均分子量是1,200,000，Mw/Mn值為3.9。
實(shí)施例1<粘合劑的制備實(shí)施例>
丙烯酸系樹脂(1)和(2)以表1中所示的重量比混合，得到丙烯酸系樹脂組合物的乙酸乙酯溶液，將100份在所得溶液中的固體組分與1份(固體含量)交聯(lián)劑即聚異氰酸酯基化合物(商品名Takenate D-110N，Mitsui TakedaChemical制備)和0.1份(固體含量)硅烷化合物(商品名Y11597，Nippon Unicar制備)混合，得到本發(fā)明的粘合劑(1)。以相同方式制備粘合劑(2)。丙烯酸系樹脂(1)和(2)、交聯(lián)劑、硅烷基化合物的混合比和損耗因數(shù)均列在于表1中。
表1

*峰值溫度得到最大損耗因數(shù)的溫度**最大損耗因數(shù)在峰值溫度下的損耗因數(shù)D-60NMitsui Takeda Chemical制造的Takenate D-160N
<光學(xué)層壓材料的制備實(shí)施例>
使用涂布器將如此得到的粘合劑(2)涂布在已經(jīng)過脫模處理的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜(Lintech制造，商品名PET3811)的表面上，使干燥后厚度為25微米，在90℃下干燥1分鐘，得到片形粘合劑。然后，使用偏振膜(三層膜，通過使聚乙烯醇吸附碘并將其拉伸制成的膜夾在中間，而三乙?；w維素基保護(hù)膜位于聚乙烯醇膜的兩個(gè)表上而獲得)，通過層壓機(jī)將上面得到的具有粘合劑的表面粘附在所得的偏振膜上，然后在溫度為23℃濕度為65％的條件下熟化10天，至形成粘合層5和偏振膜6的層壓部分。已粘附上抗反射膜1的偏振膜2以同樣方式熟化，以便使用粘合劑(1)在偏振膜表面上形成粘合層3，以形成抗反射膜1/偏振膜2/粘合層3的層壓部分。隨后，粘附粘合層3和5的粘合表面及液晶顯示器玻璃元件的兩個(gè)表面(Corning制造，1737)。在操作過程中，粘附偏振膜2和6，以形成交叉Nicol，得到依次層壓的含抗反射膜1/偏振膜2/粘合層3/玻璃基板4/粘合層5/偏振膜6的光學(xué)層壓材料。得到的該光學(xué)層壓材料是30厘米×22厘米(15英寸)或更大的矩形。
<測定最大損耗因數(shù)>
根據(jù)以下(I)至(IV)測定粘合層的最大損耗因數(shù)。
(I)兩種樣品每種25±1mg取自粘合層，并被模制為近球形。
(II)將(I)中得到的樣品粘附在I型導(dǎo)桿的上下表面，且在所述上下兩個(gè)表面之間夾入L型導(dǎo)桿。測定樣品的結(jié)構(gòu)是L型粘合劑-I型粘合劑-L型導(dǎo)桿。
(III)制備的測定樣品用于動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置(DVA-220，IT KeisokuSeigyo K.K制造)，其儲(chǔ)能模量(E′)和損失模量(E″)在-70℃至200℃的溫度范圍內(nèi)測量，升溫速率為4℃/min，頻率為1Hz，在每個(gè)溫度下均測得損耗因數(shù)E″/E′(＝tanδ)。
(IV)在本發(fā)明中最大損耗因數(shù)是在-70℃到200℃的溫度范圍內(nèi)測量的損耗因數(shù)的最大值。
在本實(shí)施例中，由于損耗因數(shù)(＝tanδ)可以通過上述動(dòng)態(tài)粘彈性測定裝置的內(nèi)部數(shù)值處理程序測定，因此讀取其最大值。
(評估)目視觀察在以下情況下儲(chǔ)存后光學(xué)層壓材料的耐用性一種情況是在80℃干燥96小時(shí)(條件1)條件下儲(chǔ)存光學(xué)層壓材料，一種情況是在60℃、90％相對濕度、96小時(shí)(條件2)條件下儲(chǔ)存光學(xué)層壓材料，一種情況是將升溫至60℃、降溫至-20℃、再升溫至60℃的循環(huán)周期(1小時(shí))，重復(fù)100次(條件3)，并且在條件1下目視觀察漏光顯現(xiàn)情況。所述結(jié)果根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)分類并列于表2中。
<光學(xué)層壓材料的漏光性>
根據(jù)下述四級評估漏光顯現(xiàn)情況◎完全無漏光○幾乎無顯著漏光△略微可見漏光×顯著可見漏光<光學(xué)層壓材料的耐用性>
根據(jù)下述四級評估耐用性◎完全沒有諸如漂浮、剝離、起泡等外觀變化○幾乎沒有諸如漂浮、剝離、起泡等外觀變化△略見諸可辨如漂浮、剝離、起泡等外觀變化×顯著可辨諸如漂浮、剝離、起泡等外觀變化<可再加工性>
可如下所述評估再加工性。首先，將上述光學(xué)層壓材料加工成25毫米×150毫米樣品。然后，將該樣品用粘附裝置(Fuji Plastic Machine K.K.制造的″Lamipacker″)粘附在液晶元件的玻璃基板上，經(jīng)過50℃和5kg/cm2(490.3KPa)20分鐘的高壓釜處理。隨后，在70℃下加熱處理2小時(shí)，樣品貯存于50℃烘箱48小時(shí)，然后，在溫度為23℃相對濕度為50％的RH氣氛中，以300mm/min的速度向180°方向剝離粘附樣品，觀察所述玻璃板材表面的情況，根據(jù)下述標(biāo)準(zhǔn)分類。所述結(jié)果列于表2中。
○玻璃板表面上幾乎觀察不到成霧△玻璃板表面上可見成霧×玻璃板表面上可見殘余粘附對比例1至2用表2所述的粘合劑按照實(shí)施例1制得光學(xué)層壓材料。以與實(shí)施例1同樣的方法評估得到的光學(xué)層壓材料，得到的結(jié)果與實(shí)施例1的結(jié)果一起列于表2中。
表2

權(quán)利要求
1.一種光學(xué)層壓材料，包括依序?qū)訅旱目狗瓷淠?、偏振膜2、粘合層3、用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6，其中粘合層3的最大損耗因數(shù)A與粘合層5的最大損耗因數(shù)B的比值(A/B)是1.1或更高，最大損耗因數(shù)是指損耗模量(E″)/儲(chǔ)能模量(E′)(＝tanδ)的最大值，各自通過在-70℃至200℃的溫度范圍中加熱粘合層測定，其中升溫速率為4℃/min，頻率為1Hz。
2.權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料，其中粘合層3的最大損耗因數(shù)A是0.85至1.46，粘合層5的最大損耗因數(shù)B是1.30至1.85。
3.權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料，其中(粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù))/(粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù))是1.1或更高。
4.權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料，其中粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù)為40至95％，粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù)為5至55％。
5.權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料，其中粘合層3和粘合層5是通過硬化粘合劑形成的粘合層，所述粘合劑通過在丙烯酸系樹脂和/或烯酸系樹脂組合物中混合交聯(lián)劑獲得。
6.權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料，其中用于粘合層3和粘合層5的粘合劑是含有丙烯酸系樹脂的粘合劑，所述丙烯酸系樹脂含有作為主要組分的來源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和來源于具有極性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元。
7.權(quán)利要求6的光學(xué)層壓材料，其中所述極性官能團(tuán)是至少一種選自羥基、氨基、游離羧基和雜環(huán)基團(tuán)的官能團(tuán)。
8.權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料，其中用于粘合層3和粘合層5的粘合劑是包含下述丙烯酸系樹脂(1)和(2)的粘合劑；丙烯酸系樹脂(1)含有作為主要組分源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元并且重均分子量為50,000到500,000的丙烯酸系樹脂，丙烯酸系樹脂(2)含有作為主要組分源于(甲基)丙烯酸烷基酯的結(jié)構(gòu)單元和來源于具有極性官能團(tuán)的(甲基)丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元且重均分子量為1,000,000到1,500,000的丙烯酸系樹脂，所述極性官能團(tuán)是例如羥基、氨基、游離羧基、雜環(huán)基團(tuán)等。
9.權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料，其中用于粘合層3和粘合層5的粘合劑進(jìn)一步含有硅烷基化合物。
10.權(quán)利要求5的光學(xué)層壓材料，其中交聯(lián)劑是異氰酸酯基化合物。
11.權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料，進(jìn)一步包含至少一種相位延遲膜。
12.權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料，其中進(jìn)一步將亮度增強(qiáng)膜7層壓在偏振膜6的表面上，其與粘附于粘合層5上的表面不同。
13.一種光學(xué)層壓材料，通過以下方式制得從權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料上剝離抗反射膜、偏振膜和粘合層，然后依次層壓偏振膜2、粘合層3、通過剝離獲得的用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6。
14.一種液晶顯示器，其包含權(quán)利要求1的光學(xué)層壓材料。
15.一種光學(xué)層壓材料的制備方法，包括依序?qū)訅嚎狗瓷淠?、偏振膜2、粘合層3、用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6，其中粘合層3的最大損耗因數(shù)A與粘合層5的最大損耗因數(shù)B的比值(A/B)是1.1或更高，最大損耗因數(shù)是指損耗模量(E″)/儲(chǔ)能模量(E′)(＝tanδ)的最大值，各自通過在-70℃至200℃的溫度范圍中加熱粘合層測定，升溫速率為4℃/min，頻率為1Hz。
16.權(quán)利要求15的制備方法，其中(粘合層3的凝膠分?jǐn)?shù))/(粘合層5的凝膠分?jǐn)?shù))是1.1或更高。
全文摘要
一種光學(xué)層壓材料，包含依序?qū)訅旱目狗瓷淠?、偏振膜2、粘合層3、用于液晶顯示器的玻璃元件4、粘合層5和偏振膜6，其中粘合層3的最大損耗因數(shù)A與粘合層5的最大損耗因數(shù)B的比值(A/B)是1.1或更高。最大損耗因數(shù)是指損耗模量(E″)/儲(chǔ)能模量(E′)(＝tanδ)的最大值，各自通過在－70℃至200℃的溫度范圍中加熱粘合層測定。升溫速率為4℃/min，頻率為1Hz。
文檔編號G02B1/08GK1757664SQ20051011655
公開日2006年4月12日 申請日期2005年9月15日 優(yōu)先權(quán)日2004年9月17日
發(fā)明者竹厚流, 河村晃, 肥后篤 申請人:住友化學(xué)株式會(huì)社