專利名稱：三階非線性光學(xué)材料單體、其聚合物及制備的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種偶氮化合物及其聚合物，具體涉及一種具有三階非線性光學(xué)特性的偶氮化合物及其聚合物，以及用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法制備該聚合物的方法。
背景技術(shù)：
偶氮化合物分子中含有偶氮基團(tuán)(-N＝N-)，其共軛體系長(zhǎng)，電子流動(dòng)性好，有利于產(chǎn)生非線性光學(xué)效應(yīng)，特別是偶氮芳烴化合物具有較長(zhǎng)的π電子共軛體系，分子在電場(chǎng)作用下的內(nèi)部電荷遷移性好，電子激發(fā)態(tài)能量低，從而顯示較高的二階、三階非線性光學(xué)活性。因而偶氮化合物是一類重要的有機(jī)低分子三階非線性光學(xué)材料。
具有推拉電子結(jié)構(gòu)的偶氮化合物由于其特殊的性質(zhì)尤其引起人們的關(guān)注。在推拉型偶氮化合物中，由于偶氮苯兩端推電子基團(tuán)和拉電子基團(tuán)的同時(shí)作用，使偶氮鍵成為一種有效的電子通道，使分子中共軛電子具有很大的流動(dòng)性。與其他類型的偶氮類化合物比較，其在電場(chǎng)作用下的電子(電荷)轉(zhuǎn)移傾向明顯、有較低的π-π*電子激發(fā)態(tài)能量的體系，而且光致異構(gòu)速率更快，具有優(yōu)良的非線性特性。因此，這類材料的研究成為三階非線性材料的重要課題之一。Chemical Physics Letters，2000，330(5-6)，p.535-540和OpticsCommunications，2001，200(1-6)，p.261-269對(duì)偶氮染料及其與甲基丙烯酸甲酯摻雜制備成膜后的非線性光學(xué)性能進(jìn)行了報(bào)道；國(guó)內(nèi)北京大學(xué)物理系利用飛秒超外差光克爾方法測(cè)量了一種偶氮染料(噻唑-偶氮-間二乙胺苯酚)及其Cu和Co絡(luò)合物的三階非線性光學(xué)系數(shù)；西安交通大學(xué)進(jìn)行了含有醛基的偶氮苯的合成及其三階非線性的研究。
眾所周知，有機(jī)小分子在化學(xué)穩(wěn)定性、機(jī)械強(qiáng)度及加工性能等方面均存在很大的缺陷，因此聚合物非線性光學(xué)材料的研究越來越受到人們的關(guān)注。但由于偶氮化合物溶解性差、聚合活性低、空間位阻大等原因，對(duì)偶氮單體的聚合物尤其是均聚物研究較少，大多數(shù)人研究仍然局限于小分子偶氮化合物?，F(xiàn)有的報(bào)道中，發(fā)光學(xué)報(bào)，2002，Vol.23，No.2，p.179-181報(bào)道了易文輝等采用接枝共聚的方法合成了一種具有偶氮側(cè)基的聚氨酯材料；光電子·激光，2001，Vol.12，No.7報(bào)道了偶氮液晶聚合物的三階非線性光學(xué)特性。但到目前為止，未見報(bào)道有通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合實(shí)現(xiàn)聚合得到分子量可控并具有優(yōu)良三階非線性光學(xué)性能的偶氮側(cè)鏈型均聚物。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的是提供一種分子內(nèi)具有推拉電子結(jié)構(gòu)的偶氮苯類化合物并引入到丙烯酸酯的側(cè)鏈中，以其作為功能性單體通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合的方法實(shí)現(xiàn)聚合，得到分子量可控、分子量分布較窄的具有三階非線性光學(xué)性能的均聚物。
為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案是一種三階非線性光學(xué)材料單體，由下述通式(I)表示， 式中，R表示硝基、氰基、氯、溴、甲氧基、羧基或磺酸基，R’表示氫或甲基。
一種三階非線性光學(xué)材料聚合物，由下述通式(II)表示， 式中，R表示硝基、氰基、氯、溴、甲氧基、羧基或磺酸基，n為10～50的整數(shù)。
其中，通式(I)表示的單體的制備方法，包括以下步驟，以摩爾比計(jì)a.制備對(duì)取代基苯胺的重氮鹽溶液，所述對(duì)取代基苯胺選自對(duì)硝基苯胺、對(duì)氰基苯胺、對(duì)氯苯胺、對(duì)溴苯胺、對(duì)甲氧基苯胺、對(duì)羧基苯胺或?qū)撬峄桨?；b.以N，N-乙基羥乙基苯胺為偶合試劑，在弱堿性下進(jìn)行重氮偶合反應(yīng)，N，N-乙基羥乙基苯胺的弱堿性溶液置于冰浴中冷卻，攪拌下將步驟a獲得的重氮鹽溶液滴入，保持反應(yīng)溫度低于5℃，滴加完畢繼續(xù)攪拌0.5～1小時(shí)，再保溫4～8小時(shí)，將反應(yīng)液抽濾并用去離子水洗滌得到偶氮中間體；c.取一份干燥后的偶氮中間體溶入四氫呋喃中，加1～2份的三乙胺，滴加2～3份的(甲基)丙烯酰氯，在冰浴下反應(yīng)1～3小時(shí)，再在常溫下反應(yīng)6～10小時(shí)，反應(yīng)液過濾，濾液濃縮后倒入去離子水中析出單體粗產(chǎn)物。
上述技術(shù)方案中，步驟a中，重氮鹽溶液的制備是現(xiàn)有技術(shù)，例如，可以將一份對(duì)取代基苯胺制成鹽酸鹽溶液于冰浴中冷卻，攪拌下滴加1.1～1.2份的15～20％的亞硝酸鈉水溶液，滴完后繼續(xù)攪拌半小時(shí)即得到重氮鹽溶液。步驟b中的重氮偶合反應(yīng)在弱堿性下進(jìn)行，一般通過加入NaOH溶液使反應(yīng)液呈弱堿性。步驟c中，三乙胺為附酸劑，反應(yīng)獲得的單體粗產(chǎn)物可以進(jìn)行兩次重結(jié)晶，以獲得純凈單體。
通式(II)表示的聚合物的制備方法，采用通式(I)表示的化合物作為單體，以摩爾比計(jì)，加入單體用量0.5～5％的引發(fā)劑、單體用量0.5～5％的催化劑和單體用量0.5～10％的配體，加溶劑攪拌均勻后除盡聚合管中氧氣，封管，置油浴中進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)(ATRP)，油浴溫度為60-100℃，反應(yīng)時(shí)間2-7天，用甲醇作沉析劑析出聚合物，再用甲醇洗滌除去殘余單體，即得所需聚合物。
上述技術(shù)方案中，所述引發(fā)劑選自α-溴代異丁酸乙酯(EBiB)、芐氯、對(duì)氯甲基苯甲酸或5-氯甲基-2-甲氧基苯甲醛；所述催化劑選自氯化亞銅或溴化亞銅；所述配體選自五甲基-二亞乙基三胺(PMDETA)或2，2’-聯(lián)吡啶(bpy)。
所述溶劑選自環(huán)己酮、N，N’-二甲基甲酰胺、苯甲醚、甲苯或丙酮。
上述制備方法可以表示如下
優(yōu)選的制備方法可以是將一份對(duì)取代基苯胺制成鹽酸鹽溶液于冰浴中冷卻。攪拌下滴加1.1～1.2份的15～20％亞硝酸鈉水溶液，滴完后繼續(xù)攪拌半小時(shí)即得到重氮鹽溶液；取一份N，N-乙基羥乙基苯胺和一份氫氧化鈉加水溶解，置冰浴中冷卻，攪拌下將重氮鹽慢慢滴入，保持反應(yīng)溫度低于5℃。滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)0.5～1小時(shí)，保溫4-8小時(shí)，將反應(yīng)液抽濾并用大量去離子水洗滌得到偶氮中間體；取一份干燥后的偶氮中間體溶入四氫呋喃中，加1～2份的三乙胺，滴加2～3份的(甲基)丙烯酰氯，在冰浴下反應(yīng)1～3小時(shí)，再在常溫下反應(yīng)6～10小時(shí)，反應(yīng)液過濾，濾液濃縮后倒入去離子水中析出單體粗產(chǎn)物，兩次重結(jié)晶后得到純凈單體；按上述設(shè)定配比稱取單體、引發(fā)劑、催化劑和配體，加溶劑攪拌均勻后除盡聚合管中氧氣，封管，置油浴中進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合2～7天；用甲醇作沉析劑析出聚合物，再用大量甲醇洗滌除去殘余單體。
由于上述技術(shù)方案運(yùn)用，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有下列優(yōu)點(diǎn)1.由于單體分子所含偶氮苯基團(tuán)兩端取代基的推、拉電子效應(yīng)而使得分子內(nèi)電子流動(dòng)性明顯增強(qiáng)，其三階非線性響應(yīng)較強(qiáng)，由其均聚所得的聚合物鏈中每條側(cè)鏈上都含有推拉型電子結(jié)構(gòu)的偶氮側(cè)鏈，在聚合物分子鏈中形成良好的電子流動(dòng)性，從而對(duì)聚合物的宏觀三階非線性光學(xué)效應(yīng)有顯著的增強(qiáng)作用，因此聚合物所表現(xiàn)的宏觀的三階非線性極化率系數(shù)較高。
2.聚合物因主鏈為丙烯酸酯而表現(xiàn)良好的溶解性和成膜性，即使引入偶氮側(cè)鏈也仍然能夠制備出均勻透明的膜，這解決了偶氮化合物在制備聚合物材料過程中溶解性和相容性差的問題，且將聚合物制成膜后比其在溶液中表現(xiàn)出更高的三階非線性極化率系數(shù)，也為其在光學(xué)器件上的應(yīng)用提供基礎(chǔ)。
3.通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合方法實(shí)現(xiàn)聚合，所得聚合物分子量可控，分子量分布窄，并可以作為大分子引發(fā)劑進(jìn)行進(jìn)一步的嵌段等聚合反應(yīng)以合成性能更優(yōu)良的聚合物，可以通過原子轉(zhuǎn)移自由基聚合調(diào)控分子量來調(diào)節(jié)聚合物鏈的共軛長(zhǎng)度，從而可以調(diào)節(jié)聚合物三階非線性光學(xué)性能，解決了因接枝率所造成的聚合物鏈中功能基團(tuán)含量低而限制了聚合物性能顯著提高的問題。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步描述實(shí)施例一1.取2～3g對(duì)硝基苯胺制成鹽酸鹽溶液后置冰浴冷卻，滴加15～20％的亞硝酸鈉水溶液10g，在冰浴下反應(yīng)半小時(shí)得到對(duì)硝基苯胺重氮鹽溶液。取N，N-乙基羥乙基苯胺3～5g、氫氧化鈉3～5g，加50～100g水?dāng)嚢枞芙猓帽≈欣鋮s，以大約每2-4秒鐘一滴的速度滴加重氮鹽溶液，滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)0.5～1小時(shí)，保溫4～8小時(shí)。將反應(yīng)液抽濾并用大量去離子水洗滌得到偶氮中間體。用四波混頻方法測(cè)得該中間體的三階非線性極化率系數(shù)為6.1～6.3×10-11esu。
2.取上述對(duì)硝基偶氮中間體3～4g，溶于40～50ml四氫呋喃中，加2～3ml三乙胺，在冰浴下攪拌均勻。取1～2g丙烯酰氯慢慢滴加到上述溶液中，在冰浴下反應(yīng)1～3小時(shí)后繼續(xù)在常溫下攪拌6～10小時(shí)。將反應(yīng)液過濾，濾液濃縮后倒入去離子水中析出對(duì)硝基偶氮單體的粗產(chǎn)物，重結(jié)晶兩次得到純凈單體。用四波混頻方法測(cè)得該單體的三階非線性極化率系數(shù)為6.9-7.2×10-11esu。
3.在聚合管中加入對(duì)硝基偶氮單體170～200mg，按照單體/α-溴代異丁酸乙酯/溴化亞銅/五甲基-二亞乙基三胺＝40～60/1/1/1的配比稱取其它的配料，加入環(huán)己酮1～2ml，攪勻后除盡管中氧氣并充氮?dú)獗Ｗo(hù)，封管后置78～82℃油浴中反應(yīng)4天。聚合液用甲醇沉析并洗滌，抽濾烘干得到聚合產(chǎn)物。由凝膠滲透色譜測(cè)得該聚合物的分子量為4000～4200，分子量分布為1.28～1.30；用四波混頻方法測(cè)得其三階非線性極化率系數(shù)為8.7～8.9×10-11esu。
4.在聚合管中加入對(duì)硝基偶氮單體340～400mg，按照單體/α-溴代異丁酸乙酯/溴化亞銅/五甲基-二亞乙基三胺＝80～120/1/1/1的配比稱取其它的配料，加入環(huán)己酮2-4ml，攪勻后除盡管中氧氣并充氮?dú)獗Ｗo(hù)，封管后置78～82℃油浴中反應(yīng)4天。聚合液用甲醇沉析并洗滌，抽濾烘干得到聚合產(chǎn)物。由凝膠滲透色譜測(cè)得該聚合物的分子量為5200～5450，分子量分布為1.30～1.32；用四波混頻方法測(cè)得其三階非線性極化率系數(shù)為9.6～9.8×10-11esu。
實(shí)施例二1.取2～3g對(duì)甲氧基苯胺制成鹽酸鹽后置冰浴冷卻，滴加15～20％亞硝酸鈉水溶液10g，在冰浴下反應(yīng)半小時(shí)得到對(duì)甲氧基苯胺重氮鹽溶液。取N，N-乙基羥乙基苯胺3～5g、氫氧化鈉3～5g，加50～100g水?dāng)嚢枞芙?，置冰浴中冷卻，滴加上述重氮鹽溶液，滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)0.5～1小時(shí)，保溫4～8小時(shí)。將反應(yīng)液抽濾并用大量去離子水洗滌得到對(duì)甲氧基偶氮中間體。用四波混頻方法測(cè)得該中間體的三階非線性極化率系數(shù)為4.2～4.4×10-11esu。
2.取對(duì)甲氧基偶氮中間體3～4g，溶于20～30ml四氫呋喃，加2～3ml三乙胺，在冰浴下攪拌均勻。取1～2g丙烯酰氯慢慢滴加到上述溶液中，在冰浴下反應(yīng)1～3小時(shí)后繼續(xù)在常溫下攪拌6～10小時(shí)。將反應(yīng)液過濾，濾液濃縮后倒入去離子水中析出對(duì)硝基偶氮單體的粗產(chǎn)物，重結(jié)晶兩次得到純凈單體。用四波混頻方法測(cè)得該單體的三階非線性極化率系數(shù)為5.6～5.8×10-11esu。
3.在聚合管中加入對(duì)甲氧基偶氮單體160～190mg，按照單體/α-溴代異丁酸乙酯/溴化亞銅/五甲基-二亞乙基三胺＝40～60/1/1/1的配比稱取其它配料，加環(huán)己酮1～2ml，攪勻后除盡管中氧氣并充氮?dú)獗Ｗo(hù)，封管后置78～82℃油浴中反應(yīng)4天。聚合液用甲醇沉析并洗滌，抽濾烘干得到聚合產(chǎn)物。由凝膠滲透色譜測(cè)得該聚合物的分子量為4500～4800，分子量分布為1.28～1.31；用四波混頻方法測(cè)得其三階非線性極化率系數(shù)為6.8～7.0×10-11esu。
4.在聚合管中加入對(duì)甲氧基偶氮單體160～190mg，按單體/對(duì)氯甲基苯甲酸/氯化亞銅/五甲基-二亞乙基三胺＝40～60/1/1/1的配比稱取其它配料，加環(huán)己酮1～2ml，攪勻后除盡管中氧氣并充氮?dú)獗Ｗo(hù)，封管后置78～82℃油浴中反應(yīng)4天。聚合液用甲醇沉析并洗滌，抽濾烘干得到聚合產(chǎn)物。由凝膠滲透色譜測(cè)得該聚合物的分子量為4700～4900，分子量分布為1.26～1.28；用四波混頻方法測(cè)得其三階非線性極化率系數(shù)為7.2～7.4×10-11esu。
實(shí)施例三1.取2～3g對(duì)氯苯胺制成鹽酸鹽溶液后后置冰浴冷卻，滴加15～20％亞硝酸鈉水溶液10g，在冰浴下反應(yīng)半小時(shí)得到對(duì)氯苯胺重氮鹽溶液。取N，N-乙基羥乙基苯胺3～5g、氫氧化鈉3～5g，加50～100g水?dāng)嚢枞芙?，置冰浴中冷卻，滴加上述重氮鹽溶液，滴加完畢繼續(xù)反應(yīng)0.5～1小時(shí)，保溫4～8小時(shí)。將反應(yīng)液抽濾并用大量去離子水洗滌得到對(duì)氯偶氮中間體。用四波混頻方法測(cè)得該中間體的一個(gè)試樣的三階非線性極化率系數(shù)為4.5～4.7×10-11esu。
2.取對(duì)氯偶氮中間體3～4g，溶于30～40ml四氫呋喃，加2～3ml三乙胺，在冰浴下攪拌均勻。取1～2g丙烯酰氯慢慢滴加到上述溶液中，在冰浴下反應(yīng)1～3小時(shí)后繼續(xù)在常溫下攪拌6～10小時(shí)。將反應(yīng)液過濾，濾液濃縮后倒入去離子水中析出對(duì)硝基偶氮單體的粗產(chǎn)物，重結(jié)晶兩次得到純凈單體。用四波混頻方法測(cè)得該單體的三階非線性極化率系數(shù)為5.7～5.9×10-11esu。
3.在聚合管中加入對(duì)氯偶氮單體170～200mg，按照單體/α-溴代異丁酸乙酯/溴化亞銅/五甲基-二亞乙基三胺＝40～60/1/1/1的配比稱取其它配料，加環(huán)己酮1～2ml，攪勻后除盡管中氧氣并充氮?dú)獗Ｗo(hù)，封管后置98～102℃油浴中反應(yīng)4天。聚合液用甲醇沉析并洗滌，抽濾烘干得到聚合產(chǎn)物。用凝膠滲透色譜測(cè)得該聚合物的分子量為4700～4800，分子量分布為1.31～1.33；用四波混頻方法測(cè)得其三階非線性極化率系數(shù)為6.9～7.1×10-11esu。
4.在聚合管中加入對(duì)氯偶氮單體170～200mg，按照單體/α-溴代異丁酸乙酯/溴化亞銅/聯(lián)吡啶＝40～60/1/1/1的配比稱取其它配料，加環(huán)己酮1～2ml，攪勻后除盡管中氧氣并充氮?dú)獗Ｗo(hù)，封管后置98～102℃油浴中反應(yīng)4天。聚合液用甲醇沉析并洗滌，抽濾烘干得到聚合產(chǎn)物。用凝膠滲透色譜測(cè)得該聚合物的一個(gè)試樣的分子量4300～4500，分子量分布1.23～1.25；用四波混頻方法測(cè)得其三階非線性極化率系數(shù)為6.8～7.0×10-11esu。
實(shí)施例四1.取實(shí)例一合成的對(duì)硝基偶氮中間體3～4g，溶于30～40ml四氫呋喃，加2～3ml三乙胺，在冰浴下攪拌均勻。取1～2g甲基丙烯酰氯慢慢滴加到上述溶液中，在冰浴下反應(yīng)1～3小時(shí)后繼續(xù)在常溫下攪拌6～10小時(shí)。將反應(yīng)液過濾，濾液濃縮后倒入去離子水中析出對(duì)硝基偶氮單體的粗產(chǎn)物，重結(jié)晶兩次得到純凈單體。用四波混頻測(cè)得該單體的三階非線性極化率系數(shù)為7.1～7.3×10-11esu。
2.在聚合管中加入對(duì)硝基偶氮單體170～200mg，按照單體/芐氯/氯化亞銅/五甲基-二亞乙基三胺＝40～60/1/1/1的配比稱取其它配料，加環(huán)己酮1～2ml，攪勻后除盡管中氧氣并充氮?dú)獗Ｗo(hù)，封管后置88～92℃油浴中反應(yīng)4天。聚合液用甲醇沉析并洗滌，抽濾烘干得到聚合產(chǎn)物。由凝膠滲透色譜測(cè)得該聚合物的分子量4300～4500，分子量分布1.29～1.31；用四波混頻方法測(cè)得其三階非線性極化率系數(shù)為8.8～9.0×10-11esu。
3.在聚合管中加入對(duì)硝基偶氮單體170～200mg，按照單體/芐氯/氯化亞銅/聯(lián)吡啶＝40～60/1/1/1的配比稱取其它配料，加N，N’-二甲基甲酰胺1～2ml，攪勻后除盡管中氧氣并充氮?dú)獗Ｗo(hù)，封管后置88～92℃油浴中反應(yīng)4天。聚合液用甲醇沉析并洗滌，抽濾烘干得到聚合產(chǎn)物。由凝膠滲透色譜測(cè)得該聚合物的一個(gè)試樣的分子量3950～4100，分子量分布1.31～1.33；由四波混頻方法測(cè)得其三階非線性極化率系數(shù)為8.6～8.8×10-11esu。
權(quán)利要求
1.一種三階非線性光學(xué)材料單體，由下述通式(I)表示， 式中，R表示硝基、氰基、氯、溴、甲氧基、羧基或磺酸基，R’表示氫或甲基。
2.一種三階非線性光學(xué)材料聚合物，由下述通式(II)表示， 式中，R表示硝基、氰基、氯、溴、甲氧基、羧基或磺酸基，n為10～50的整數(shù)。
3.權(quán)利要求1所述單體的制備方法，該方法包括以下步驟，以摩爾比計(jì)a.制備對(duì)取代基苯胺的重氮鹽溶液，所述對(duì)取代基苯胺選自對(duì)硝基苯胺、對(duì)氰基苯胺、對(duì)氯苯胺、對(duì)溴苯胺、對(duì)甲氧基苯胺、對(duì)羧基苯胺或?qū)撬峄桨罚籦.以N，N-乙基羥乙基苯胺為偶合試劑，在弱堿性下進(jìn)行重氮偶合反應(yīng)，N，N-乙基羥乙基苯胺的弱堿性溶液置于冰浴中冷卻，攪拌下將步驟a獲得的重氮鹽溶液滴入，保持反應(yīng)溫度低于5℃，滴加完畢繼續(xù)攪拌0.5～1小時(shí)，再保溫4～8小時(shí)，將反應(yīng)液抽濾并用去離子水洗滌得到偶氮中間體；c.取一份干燥后的偶氮中間體溶入四氫呋喃中，加1～2份的三乙胺，滴加2～3份的(甲基)丙烯酰氯，在冰浴下反應(yīng)1～3小時(shí)，再在常溫下反應(yīng)6～10小時(shí)，反應(yīng)液過濾，濾液濃縮后倒入去離子水中析出單體粗產(chǎn)物。
4.權(quán)利要求2所述聚合物的制備方法，其特征在于采用權(quán)利要求1所述單體，加入以摩爾比計(jì)單體用量的0.5～5％的引發(fā)劑、0.5～5％的催化劑和0.5～10％的配體，加溶劑攪拌均勻后除盡聚合管中氧氣，封管，置油浴中進(jìn)行原子轉(zhuǎn)移自由基聚合反應(yīng)，油浴溫度為60-100℃，反應(yīng)時(shí)間2-7天，用甲醇作沉析劑析出聚合物，再用甲醇洗滌除去殘余單體，即得所需聚合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物的制備方法，其特征在于所述引發(fā)劑選自α-溴代異丁酸乙酯、芐氯、對(duì)氯甲基苯甲酸或5-氯甲基-2-甲氧基苯甲醛；所述催化劑選自氯化亞銅或溴化亞銅；所述配體選自五甲基-二亞乙基三胺或2，2’-聯(lián)吡啶。
6.根據(jù)權(quán)利要求4所述的聚合物的制備方法，其特征在于所述溶劑選自環(huán)己酮、N，N’-二甲基甲酰胺、苯甲醚、甲苯或丙酮。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種具有分子內(nèi)推拉電子結(jié)構(gòu)的偶氮單體及其聚合物三階非線性光學(xué)材料，它是由對(duì)取代基苯胺與N，N－乙基羥乙基苯胺通過重氮－偶合反應(yīng)得到偶氮中間體，再與(甲基)丙烯酰氯反應(yīng)得到含功能性偶氮基團(tuán)的丙烯酸酯類單體，并采用原子轉(zhuǎn)移自由基聚合(ATRP)方法得到了分子鏈內(nèi)形成推拉電子結(jié)構(gòu)的偶氮側(cè)鏈型聚合物。該聚合物具有優(yōu)良的三階非線性光學(xué)性能和較好的成膜性能。
文檔編號(hào)G02F1/361GK1975552SQ20061016142
公開日2007年6月6日 申請(qǐng)日期2006年12月11日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月11日
發(fā)明者路建美, 李娜君, 徐慶鋒, 夏雪偉 申請(qǐng)人:蘇州大學(xué)