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      濾色器用著色固化性組合物、濾色器及其制造方法

      文檔序號(hào):2672973閱讀:376來(lái)源:國(guó)知局

      專利名稱::濾色器用著色固化性組合物、濾色器及其制造方法
      技術(shù)領(lǐng)域
      :本發(fā)明涉及在液晶顯示元件(LCD)和固體攝像元件(CCD、CMOS等)等中使用的濾色器用著色固化性組合物、濾色器及其制造方法。
      背景技術(shù)
      :濾色器是液晶顯示器中不可缺少的構(gòu)成部件。液晶顯示器作為顯示裝置與CRT相比,小型且性能方面等同或更佳,因此作為電視畫(huà)面、電腦畫(huà)面及其它的顯示裝置正逐漸取代CRT。而且,近年來(lái),液晶顯示器的開(kāi)發(fā)動(dòng)向從畫(huà)面為較小面積的以往的監(jiān)視器用途逐漸轉(zhuǎn)向要求畫(huà)面大且畫(huà)面質(zhì)量高的TV用途。TV用途的液晶顯示器與以往的監(jiān)視器用途的液晶顯示器相比,要求畫(huà)面質(zhì)量更高。另一方面,固體攝像元件用濾色器希望有更高的精細(xì)化程度。近來(lái),由于伴隨色再現(xiàn)率提高而來(lái)的抗蝕劑顏料高濃度化以及伴隨基板尺寸大型化而來(lái)的低曝光量化(總處理量提高),無(wú)法獲得充分的圖案形成性,圖案缺陷、顯影殘?jiān)纫鸬拿姘宀涣家殉蔀閱?wèn)題。為了提高曝光聚合度,有人推薦多官能硫醇等鏈轉(zhuǎn)移劑和感光性樹(shù)脂的組合(參照專利文獻(xiàn)l),但由于這些材料的堿溶解性低,高感度化與合適的圖案形成性難以兼顧。而且,多官能硫醇的反應(yīng)性高,難以確??刮g劑的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。另外,雖然有人提出了通過(guò)規(guī)定鏈轉(zhuǎn)移劑的合適量,即使顏料濃度高,圖案形成性也良好的著色固化性組合物(參照專利文獻(xiàn)2),但并不意味著提出了能實(shí)現(xiàn)高感度化的固化性組合物中的最適組成和比率。日本特許第3120547號(hào)公報(bào)特開(kāi)2002-167404號(hào)公報(bào)
      發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明是鑒于以往存在的問(wèn)題而完成的,以實(shí)現(xiàn)以下目的為課題。艮P,本發(fā)明的目的在于提供濾色器用的可以形成良好著色圖案且具有優(yōu)異工藝適應(yīng)性的固化性組合物。本發(fā)明的另一目的在于提供使用本發(fā)明的固化性組合物形成的良好的著色圖案、具有該著色圖案的濾色器、以及能以高的生產(chǎn)效率制造該濾色器的制造方法。本發(fā)明人進(jìn)行了潛心研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn)利用本發(fā)明的濾色器用著色固化性組合物可以解決上述課題。即,用于解決上述課題的手段如下所述。<1>濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,含有(a)具有至少1個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物、(b)光聚合引發(fā)劑以及(c)著色劑,其中所述(b)光聚合引發(fā)劑含有(A)聯(lián)咪唑系化合物、(B)增感色素以及(C)巰基化合物,(A)+(B)+(C)的含量相對(duì)于濾色器用著色固化性組合物的總固體成分按質(zhì)量%計(jì)為5%15%。<2>上述<1〉所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,還含有(d)堿溶性樹(shù)脂。<3>上述<1>所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,所述(b)光聚合引發(fā)劑中的(A)+(B)的含量相對(duì)于濾色器用著色固化性組合物的總固體成分按質(zhì)量%計(jì)為2%10%。<4>上述<1>所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,所述(b)光聚合引發(fā)劑中的(C)的含量相對(duì)于(A)+(B)的總和按質(zhì)量%計(jì)為10%30%。<5>上述<1>至<4>任一項(xiàng)所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,所述(a)具有至少1個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物和所述(b)光聚合引發(fā)劑的質(zhì)量比(b)/(a)為0.12.0。<6>上述<1>至<5>任一項(xiàng)所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,所述(C)著色劑的含量相對(duì)于濾色器用著色固化性組合物的總固體成分按質(zhì)量%計(jì)為35%70%。<7>上述<1>至<6>任一項(xiàng)所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,所述(C)巰基化合物是由下述通式(I)表示的化合物,通式(I)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage6</formula>通式(I)中,R表示垸基或芳基,A表示與N=C-N—起形成雜環(huán)的原子團(tuán)。<8>濾色器,其特征在于,在基板上具有使用上述<1>至<7>任一項(xiàng)所述的著色固化性組合物形成的著色圖案。<9>濾色器的制造方法,其特征在于,其包括下述工序在基板上涂布上述<1>至<7>任一項(xiàng)所述的著色固化性組合物來(lái)形成著色固化性組合物層的工序;將所述著色固化性組合物通過(guò)掩模曝光的工序;將曝光后的所述著色固化性組合物層顯影來(lái)形成著色圖案的工序。根據(jù)本發(fā)明,可以提供濾色器用的可以形成良好的著色圖案且具有優(yōu)異工藝適應(yīng)性的固化性組合物。另外,根據(jù)本發(fā)明的另一目的,可以提供用本發(fā)明的固化性組合物形成的良好的著色圖案、具有該著色圖案的濾色器、以及能以高的生產(chǎn)效率制造該濾色器的制造方法。具體實(shí)施例方式下面,對(duì)本發(fā)明的濾色器用著色固化性組合物、使用該濾色器用著色固化性組合物形成的濾色器及其制造方法進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。濾色器用著色固化性組合物本發(fā)明的濾色器用著色固化性組合物的特征在于,含有(a)具有至少1個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物(下面有時(shí)適當(dāng)?shù)胤Q為特定聚合性化合物。)、(b)光聚合引發(fā)劑、(C)著色劑以及(d)堿溶性樹(shù)脂,(b)光聚合引發(fā)劑含有(A)聯(lián)咪唑系化合物、(B)增感色素以及(C)巰基化合物,(A)+(B)+(C)的含量相對(duì)于濾色器用著色固化性組合物的總固體成分按質(zhì)量°/。計(jì)為5%15%。下面,對(duì)本發(fā)明的濾色器用著色固化性組合物(下面有時(shí)簡(jiǎn)稱為"固化性組合物")中含有的各成分依次進(jìn)行說(shuō)明。<(a)特定聚合性化合物>本發(fā)明中所能使用的(a)特定聚合性化合物是具有至少1個(gè)烯屬不飽和雙鍵的加成聚合性化合物,從具有至少l個(gè)、優(yōu)選26個(gè)、更優(yōu)選46個(gè)末端烯屬不飽和鍵的化合物中選擇。這樣的化合物組為本領(lǐng)域眾所周知的化合物,在本發(fā)明中沒(méi)有特殊限制,均可使用。另外,特定聚合性化合物可以單獨(dú)使用,也可以2種以上并用。這些化合物具有例如單體、預(yù)聚物即二聚物、三聚物和低聚物、或它們的混合物及它們的共聚物等化學(xué)形態(tài)。作為單體及其共聚物的例子,可舉出不飽和羧酸(例如丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、異巴豆酸、馬來(lái)酸等)及其酯類、酰胺類,優(yōu)選使用不飽和羧酸與脂肪族多元醇化合物形成的酯、不飽和羧酸與脂肪族多元胺化合物形成的酰胺類。還優(yōu)選使用具有羥基、氨基、巰基等親核性取代基的不飽和羧酸酯或酰胺類與單官能或多官能異氰酸酯類或環(huán)氧化物類的加成產(chǎn)物、以及與單官能或多官能羧酸的脫水縮合產(chǎn)物等。還優(yōu)選具有異氰酸酯基、環(huán)氧基等親電性取代基的不飽和羧酸酯或酰胺類與單官能或多官能醇類、胺類、硫醇類的加成產(chǎn)物,以及具有鹵素基、對(duì)甲苯磺酰氧基等離去性取代基的不飽和羧酸酯或酰胺類與單官能或多官能醇類、胺類、硫醇類的取代產(chǎn)物。另外,作為其它例子,還可以使用將上述不飽和羧酸替換成不飽和膦酸、苯乙烯、乙烯基醚等后的化合物組。作為脂肪族多元醇化合物與不飽和羧酸形成的酯的單體的具體例子,作為丙烯酸酯,有乙二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、1,3-丁二醇二丙烯酸酯、四亞甲基二醇二丙烯酸酯、丙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(丙烯酰氧基丙基)醚、三羥甲基乙垸三丙烯酸酯、己二醇二丙烯酸酯、1,4-環(huán)己二醇二丙烯酸酯、四乙二醇二丙烯酸酯、季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、山梨糖醇三丙烯酸酯、山梨糖醇四丙烯酸酯、山梨糖醇五丙烯酸酯、山梨糖醇六丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)三聚異氰酸酯、聚酯丙烯酸酯低聚物、三聚異氰酸EO改性三丙烯酸酯等。作為甲基丙烯酸酯,有四亞甲基二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、新戊二醇二甲基丙烯酸酯、三羥甲基丙垸三甲基丙烯酸酯、三羥甲基乙垸三甲基丙烯酸酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,3-丁二醇二甲基丙烯酸酯、己二醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇二甲基丙烯酸酯、季戊四醇三甲基丙烯酸酯、季戊四醇四甲基丙烯酸酯、二季戊四醇二甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六甲基丙烯酸酯、山梨糖醇三甲基丙烯酸酯、山梨糖醇四甲基丙烯酸酯、雙[p-(3-甲基丙烯氧基-2-羥基丙氧基)苯基]二甲基甲烷、雙[p-(甲基丙烯氧基乙氧基)苯基]二甲基甲烷等。作為衣康酸酯,有乙二醇二衣康酸酯、丙二醇二衣康酸酯、1,3-丁二醇二衣康酸酯、1,4-丁二醇二衣康酸酯、四亞甲基二醇二衣康酸酯、季戊四醇二衣康酸酯、山梨糖醇四衣康酸酯等。作為巴豆酸酯,有乙二醇二巴豆酸酯、四亞甲基二醇二巴豆酸酯、季戊四醇二巴豆酸酯等。作為異巴豆酸酯,有乙二醇二異巴豆酸酯、季戊四醇二異巴豆酸酯、山梨糖醇四異巴豆酸酯等。作為馬來(lái)酸酯,有乙二醇二馬來(lái)酸酯、三乙二醇二馬來(lái)酸酯、季戊四醇二馬來(lái)酸酯、山梨糖醇四馬來(lái)酸酯等。作為其它酯的例子,優(yōu)選使用例如特公昭51-47334、特開(kāi)昭57-196231記載的脂肪族醇系酯類,特開(kāi)昭59-5240、特開(kāi)昭59-5241、特開(kāi)平2-226149記載的具有芳香族系骨架的酯類,特開(kāi)平1-165613記載的具有氨基的酯類等。上述酯單體也可以作為混合物使用。作為脂肪族多元胺化合物與不飽和羧酸形成的酰胺的單體的具體例子,有亞甲基雙丙烯酰胺、亞甲基雙甲基丙烯酰胺、1,6-六亞甲基雙丙烯酰胺、1,6-六亞甲基雙甲基丙烯酰胺、二亞乙基三胺三丙烯酰胺、亞二甲苯基雙丙烯酰胺、亞二甲苯基雙甲基丙烯酰胺等。作為其它優(yōu)選的酰胺系單體的例子,可舉出特公昭54-21726記載的具有亞環(huán)己基結(jié)構(gòu)的物質(zhì)。還優(yōu)選利用異氰酸酯與羥基的加成反應(yīng)來(lái)制造的氨基甲酸酯系加成聚合性化合物,其具體例子可舉出使特公昭48-41708號(hào)公報(bào)中記載的1分子中具有2個(gè)以上異氰酸酯基的聚異氰酸酯化合物與由下述通式(A)表示的含有羥基的乙烯基單體加成而得到的1分子中具有2個(gè)以上聚合性乙烯基的乙烯基氨基甲酸酯化合物等。CH2=C(R4)COOCH2CH(R5)OH(A)其中,通式(A)中,R4和R5表示H或CH3。另外,還優(yōu)選使用特開(kāi)昭51-37193號(hào)、特公平2-32293號(hào)、特公平2-16765號(hào)中記載的氨基甲酸酯丙烯酸酯類,特公昭58-49860號(hào)、特公昭56-17654號(hào)、特公昭62-39417號(hào)、特公昭62-39418號(hào)記載的具有環(huán)氧乙烷系骨架的氨基甲酸酯化合物類。另外,利用特開(kāi)昭63-277653號(hào)、特開(kāi)昭63-260909號(hào)、特開(kāi)平1-105238號(hào)記載的在分子內(nèi)具有氨基結(jié)構(gòu)或硫化物結(jié)構(gòu)的加成聚合性化合物類,可以得到感光速度十分優(yōu)異的光聚合性組合物。作為其它的例子,可舉出特開(kāi)昭48-64183號(hào)、特公昭49-43191號(hào)、特公昭52-30490號(hào)各公報(bào)中記載的聚酯丙烯酸酯類、環(huán)氧樹(shù)脂與(甲基)丙烯酸反應(yīng)得到的環(huán)氧丙烯酸酯類等多官能丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。還可以舉出特公昭46-43946號(hào)、特公平1-40337號(hào)、特公平1-40336號(hào)記載的特定不飽和化合物,特開(kāi)平2-25493號(hào)記載的乙烯基磺酸系化合物等。而且,在某些情況下,優(yōu)選使用特開(kāi)昭61-22048號(hào)記載的含有全氟烷基的結(jié)構(gòu)。還可以使用日本接著協(xié)會(huì)志(中文意思日本粘接協(xié)會(huì)志)vol.20,No.7,300308頁(yè)(1984年)中介紹的光固化性單體及低聚物。上述加成聚合性化合物的結(jié)構(gòu)、單獨(dú)使用或并用、添加量等的使用方法的詳細(xì)情況,可以結(jié)合固化性組合物的最終性能設(shè)計(jì)來(lái)任意地設(shè)定。例如,可基于以下觀點(diǎn)來(lái)選擇。從感度的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選每1分子中不飽和基含量多的結(jié)構(gòu),在多數(shù)情況下,優(yōu)選2官能以上。為了提高固化膜的強(qiáng)度,優(yōu)選3官能以上。另外,通過(guò)并用不同官能數(shù)和不同聚合性的基團(tuán)(例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、苯乙烯系化合物、乙烯基醚系化合物)的物質(zhì)來(lái)同時(shí)調(diào)節(jié)感度和強(qiáng)度的方法也十分有效。對(duì)于與固化性組合物中含有的其它成分[例如光聚合引發(fā)劑、著色劑(顏料、染料)等、粘合劑聚合物等]的相容性、分散性來(lái)說(shuō),加成聚合化合物的選擇和使用方法是重要因素,例如,通過(guò)使用低純度化合物或2種以上并用,可以提高相容性。另外,為了提高與基板等的粘附性,可以選擇特定的結(jié)構(gòu)。(a)特定聚合性化合物與后述(b)光聚合引發(fā)劑的質(zhì)量比(b)/(a)為0.12.0,優(yōu)選0.1L0,特別優(yōu)選0.10.5。在上述范圍內(nèi)時(shí),圖案形成性良好,與基板的粘附性優(yōu)異。此外,曝光和顯影后的掩模增量充分,圖案剝離得到抑制。在固化性組合物的總固體成分中特定聚合性化合物的含量?jī)?yōu)選為530質(zhì)量%,更優(yōu)選為1530質(zhì)量%,特別優(yōu)選為2030質(zhì)量%。(b)光聚合引發(fā)劑>本發(fā)明的光聚合引發(fā)劑是指含有(A)聯(lián)咪唑系化合物、(B)增感色素以及(C)巰基化合物的光聚合引發(fā)體系。光聚合引發(fā)劑中,(A)+(B)+(C)的含量相對(duì)于濾色器用著色固化性組合物的總固體成分按質(zhì)量%計(jì)為5%15%,更優(yōu)選為5%12%,特別優(yōu)選為5%10%。在上述范圍內(nèi)時(shí),本發(fā)明的固化性組合物以高感度固化,具有良好的圖案形成性。而且,未曝光部的堿溶解速度快,顯影殘?jiān)玫揭种?。而且,光聚合引發(fā)劑中,(A)+(B)的含量相對(duì)于濾色器用著色固化性組合物的總固體成分,按質(zhì)量%計(jì)為2%10%,更優(yōu)選為2%8%,特別優(yōu)選為4%8%。在上述范圍內(nèi)時(shí),本發(fā)明的固化性組合物以高感度固化,具有良好的圖案形成性。而且,未曝光部的堿溶解速度快,顯影殘?jiān)玫揭种啤9饩酆弦l(fā)劑中,(C)的含量相對(duì)于(A)+(B)的總和按質(zhì)量%計(jì)為10%30%,優(yōu)選10%25%,特別優(yōu)選15%25%。在上述范圍內(nèi)時(shí),本發(fā)明的固化性組合物以高感度固化,具有良好的圖案形成性。而且,未曝光部的堿溶解速度快,顯影殘?jiān)玫揭种啤?A)聯(lián)咪唑系化合物(光聚合引發(fā)劑)本發(fā)明的光聚合引發(fā)體系中的光聚合引發(fā)劑是因光而分解、而且引發(fā)并促進(jìn)上述聚合性化合物聚合的化合物,優(yōu)選在波長(zhǎng)為300500nm的范圍內(nèi)具有吸收的化合物。作為聯(lián)咪唑系化合物,優(yōu)選例如六芳基聯(lián)咪唑化合物等。作為六芳基聯(lián)咪唑化合物,可舉出例如特公平6-29285號(hào)公報(bào)、美國(guó)專利第3479185號(hào)、美國(guó)專利第4311783號(hào)、美國(guó)專利第4622286號(hào)、特公昭45-37377號(hào)、特公昭44-86516號(hào)記載的洛粉堿二聚物類,具體地可舉出2,2'-雙(0~氯苯基)4,4,,5,5,-四苯基聯(lián)咪唑、2,2,—雙(o-溴苯基)4,4,,5,5,—四苯基聯(lián)咪唑、2,2,-雙(o,!>~二氯苯基)4,4,,5,5,-四苯基聯(lián)咪唑、2,2,-雙(0~氯苯基)~4,4,,5,5'-四(m-甲氧基苯基)聯(lián)咪唑、2,2'-雙(o,o'-二氯苯基)~4,4',5,5,—四苯基聯(lián)咪唑、2,2,-雙(O"硝基苯基)~4,4',5,5,-四苯基聯(lián)咪唑、2,2,-雙(0~甲基苯基)~4,4,,5,5,-四苯基聯(lián)咪唑、2,2,-雙(o-三氟苯基)~4,4,,5,5,-四苯基聯(lián)咪唑等。其中,特別優(yōu)選2,2'-雙(D"氯苯基)4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑。作為光聚合引發(fā)劑,除了上述聯(lián)咪唑系化合物以外,還可舉出有機(jī)鹵代化合物、噁二唑化合物、羰基化合物、縮酮化合物、苯偶姻化合物、吖啶化合物、有機(jī)過(guò)氧化化合物、偶氮化合物、香豆素化合物、疊氮化合物、金屬茂化合物、有機(jī)硼酸化合物、二磺酸化合物、肟酯化合物、鎗鹽化合物、酰基膦(氧化物)化合物。作為有機(jī)鹵代化合物,具體地可舉出若林等,《BullChem.SocJapan42,2924(1969)、美國(guó)專利第3905815號(hào)說(shuō)明書(shū)、特公昭46-4605號(hào)、特開(kāi)昭48-36281號(hào)、特開(kāi)昭55-32070號(hào)、特開(kāi)昭60-239736號(hào)、特開(kāi)昭61-169835號(hào)、特開(kāi)昭61-169837號(hào)、特開(kāi)昭62-58241號(hào)、特開(kāi)昭62-212401號(hào)、特開(kāi)昭63-70243號(hào)、特開(kāi)昭63-298339號(hào)、M.P.Hutt"JournalofHeterocyclicChemistry,,l(No3),(1970)等中記載的化合物,特別是可舉出三鹵代甲基取代了的噁唑化合物、s-三嗪化合物。作為s-三嗪化合物,更優(yōu)選至少l個(gè)一、二、或三鹵代甲基與s-三嗪環(huán)結(jié)合而成的s-三嗪衍生物,具體地可舉出2,4,6~三(一氯甲基)-s-三嗪、2,4,6~三(二氯甲基)-s-三嗪、2,4,6~三(三氯甲基)-s-三嗪、2-甲基4,6~雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-正丙基~4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(a,a,j3-三氯乙基)4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯基4,6~雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p"甲氧基苯基)4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(3,4"環(huán)氧苯基)~4,6~雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p"氯苯基)~4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-[1-(1>~甲氧基苯基)—2,4-丁二烯基]4,6~雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯乙烯基"4,6~雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p"甲氧基苯乙烯基)"4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p"異丙氧基苯乙烯基)"4,6~雙.(三氯甲基)-s-三嗪、2-(p"甲苯基)4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-(4"萘氧基萘基)"4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-苯基硫代4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2-節(jié)基硫代4,6-雙(三氯甲基)-s-三嗪、2,4,6-三(二溴甲基)-s-三嗪、2,4,6-三(三溴甲基)-s-三嗪、2-甲基"4,6~雙(三溴甲基)-s-三嗪、2-甲氧基4,6-雙(三溴甲基)-s-三嗪等。作為噁二唑化合物,可舉出2-三氯甲基-5-苯乙烯基-1,3,4~噁二唑、2-三氯甲基-5-(氰基苯乙烯基)-1,3,4-噁二唑、2-三氯甲基-5-(萘甲醜_1一基)—1,3,4~噁二唑、2-三氯甲基-5-(4~苯乙烯基)苯乙烯基-1,3,4~噁二唑等。作為羰基化合物,可舉出二苯甲酮、米蚩酮、2-甲基二苯甲酮、3-甲基二苯甲酮、4-甲基二苯甲酮、2-氯二苯甲酮、一溴二苯甲酮、2-羧基二苯甲酮等二苯甲酮衍生物;2,2-二甲氧基-2-苯基乙酰苯、2,2-二乙氧基乙酰苯、1-羥基環(huán)己基苯酮、(1~15基-2-甲基苯丙酮、1-羥基-l-甲乙基-(p"異丙基苯基)酮、1-羥基-1-(P"十二烷基苯基)酮、2-甲基—[4,-(甲基硫代)苯基]-2-嗎啉代-l-丙酮、1,1,l-三氯甲基-(!>■丁基苯基)酮、2-芐基-2-二甲氨基~4~嗎啉代丁酰苯等乙酰苯衍生物;噻噸酮、2-乙基噻噸酮、2-異丙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二甲基噻噸酮、2,4-二乙基噻噸酮、2,4~二異丙基噻噸酮等噻噸酮衍生物;p~二甲氨基苯甲酸乙酯、1>~二乙氨基苯甲酸乙酯等苯甲酸酯衍生物等。作為縮酮化合物,可舉出芐基甲基縮酮、芐基-P-甲氧基乙基乙基縮醛等。作為苯偶姻化合物,可舉出m-苯偶姻異丙醚、苯偶姻異丁醚、苯偶姻甲醚、甲基-O"苯甲酰苯甲酸酯等。作為吖啶化合物,可舉出9-苯基吖啶、1,7-二(9-吖啶基)庚垸等。作為有機(jī)過(guò)氧化化合物,可舉出三甲基環(huán)己酮過(guò)氧化物、乙酰丙酮過(guò)氧化物、1,1-二(叔丁基過(guò)氧化)-3,3,5-三甲基環(huán)己烷、1,1—二(叔丁基過(guò)氧化)環(huán)己烷、2,2-二(叔丁基過(guò)氧化)丁烷、叔丁基氫過(guò)氧化物、枯烯氫過(guò)氧化物、二異丙基苯氫過(guò)氧化物、2,5-二甲基己垸-2,5-二氫過(guò)氧化物、1,1,3,3-四甲基丁基氫過(guò)氧化物、叔丁基枯基過(guò)氧化物、二枯基過(guò)氧化物、2,5-二甲基-2,5-二(叔丁基過(guò)氧化)己烷、2,5—草酰(oxanoyl)氫過(guò)氧化物、過(guò)氧化琥珀酸、過(guò)氧化苯甲酰、2,4~二氯苯甲酰過(guò)氧化物、二異丙基過(guò)氧化二碳酸酯、二-2-乙基己基過(guò)氧化二碳酸酯、二-2-乙氧基乙基過(guò)氧化二碳酸酯、二甲氧基異丙基過(guò)氧化碳酸酯、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)過(guò)氧化二碳酸酯、叔丁基過(guò)氧化乙酸酯、叔丁基過(guò)氧化三甲基乙酸酯、叔丁基過(guò)氧化新癸酸酯、叔丁基過(guò)氧化辛酸酯、叔丁基過(guò)氧化月桂酸酯、叔碳酸酯、3,3',4,4'-四-(叔己基過(guò)氧化羰基)二苯甲酮、3,3,4,4'一四一(叔己基過(guò)氧化羰基)二苯甲酮、3,3,4,4'一四一(對(duì)異丙基枯基過(guò)氧化羰基)二苯甲酮、羰基二(叔丁基過(guò)氧化二氫二酞酸酯)、羰基二(叔己基過(guò)氧化二氫二酞酸酯)等。作為偶氮化合物,可舉出例如特開(kāi)平8-108621號(hào)公報(bào)中記載的偶氮化合物等。作為香豆素化合物,可舉出例如3-甲基-5-氨基-[(s-三Hi-2-基)氨基]-3-苯基香豆素、3-氯-5-二乙氨基-[(s-三嗪-2-基)氨基]-3-苯基香豆素、3-丁基-5-二甲氨基-[(s-三嗪-2-基)氨基]-3-苯基香豆素等。作為疊氮化合物,可舉出美國(guó)專利第2848328號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第2852379號(hào)說(shuō)明書(shū)以及美國(guó)專利第2940853號(hào)說(shuō)明書(shū)中記載的有機(jī)疊氮化合物,2,6-二(4~疊氮亞芐基)4-乙基環(huán)己酮(BAC-E)等。作為金屬茂化合物,可列舉出特開(kāi)昭59—152396號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭61—151197號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭63—41484號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2—249號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平2—4705號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平5—8358S號(hào)公報(bào)記載的各種鈦茂化合物,例如二環(huán)戊二烯基一Ti一雙苯基、二環(huán)戊二烯基一Ti一雙一2,6—二氟苯—l一基、二環(huán)戊二烯基一Ti一雙一2,4一二氟苯一1—基、二環(huán)戊二烯基一Ti—雙一2,4,6—三氟苯一1—基、二環(huán)戊二烯基一Ti—雙一2,3,5,6—四氟苯一l一基、二環(huán)戊二烯基一Ti一雙一2,3,4,5,6—五氟苯一l一基、二(甲基環(huán)戊二烯基)一Ti一雙一2,6—二氟苯一l一基、二(甲基環(huán)戊二烯基)一Ti一雙一2,4,6—三氟苯一l一基、二(甲基環(huán)戊二烯基)一Ti—雙一2,3,5,6—四氟苯一1一基、二(甲基環(huán)戊二烯基)一Ti一雙一2,3,4,5,6—五氟苯一1一基、特開(kāi)平1—304453號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平1一152109號(hào)公報(bào)中記載的鐵一芳烴絡(luò)合物等。作為有機(jī)硼酸鹽化合物,例如特開(kāi)昭62-143044號(hào)、特開(kāi)昭62-150242號(hào)、特開(kāi)平9-188685號(hào)、特開(kāi)平9-188686號(hào)、特開(kāi)平9-188710號(hào)、特開(kāi)2000-131837、特開(kāi)2002-107916、日本特許第2764769號(hào)、特愿2000-310808號(hào)等各公報(bào)以及Kunz,Martin"RadTech'98.ProceedingApril19-22,1998,Chicago,,等中記載的有機(jī)硼酸鹽,特開(kāi)平6-157623號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平6~175564號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平"175561號(hào)公報(bào)中記載的有機(jī)硼锍絡(luò)合物或有機(jī)硼氧代锍絡(luò)合物,特開(kāi)平6-175554號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平6~175553號(hào)公報(bào)中記載的有機(jī)硼碘鎗絡(luò)合物,特開(kāi)平9-188710號(hào)公報(bào)中記載的有機(jī)硼鱗絡(luò)合物,特開(kāi)平6-348011號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7-128785號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7-140589號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7-306527號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7-292014號(hào)公報(bào)等的有機(jī)硼過(guò)渡金屬配位絡(luò)合物等。作為二磺酸化合物,可舉出特開(kāi)昭61-166544號(hào)公報(bào)、特愿2001-132318號(hào)說(shuō)明書(shū)等中記載的化合物等。作為肟酯化合物,可舉出J.C.S.PerkinII(1979)1653—1660、J.C.S.PerkinII(1979)156-162、JournalofPhotopolymerScienceandTechnology(1995)202-232、特開(kāi)2000~66385號(hào)公報(bào)記載的化合物,特開(kāi)2000-80068號(hào)公報(bào)、特表2004~534797號(hào)公報(bào)記載的化合物等。作為鎗鹽化合物,例如S,I.Schlesinger,Photogr.Sci.Eng.,18,387(1974)、T.S.Bal等人,Polymer,21,423(1980)中記載的重氮鹽,美國(guó)專利第4069055號(hào)說(shuō)明書(shū)、特開(kāi)平4-365049號(hào)等記載的銨鹽,美國(guó)專利第4069055號(hào)、美國(guó)專利4069056號(hào)的各說(shuō)明書(shū)中記載的鱗鹽,歐州專利第104143號(hào)、美國(guó)專利第339049號(hào)、美國(guó)專利第410201號(hào)的各說(shuō)明書(shū)、特開(kāi)平2-150848號(hào)、特開(kāi)平2-296514號(hào)的各公報(bào)中記載的碘鎗鹽等。本發(fā)明中可優(yōu)選使用的碘鐵鹽是二芳基碘鐵鹽,從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選被2個(gè)以上烷基、烷氧基、芳氧基等供電基取代。作為本發(fā)明中可優(yōu)選使用的锍鹽,可舉出歐州專利第370693號(hào)、歐州專利390214號(hào)、歐州專利233567號(hào)、歐州專利297443號(hào)、歐州專利297442號(hào)、美國(guó)專利第4933377號(hào)、美國(guó)專利161811號(hào)、美國(guó)專利410201號(hào)、美國(guó)專利339049號(hào)、美國(guó)專利4760013號(hào)、美國(guó)專利4734444號(hào)、美國(guó)專利2833827號(hào)、德國(guó)專利第2卯4626號(hào)、德國(guó)專利3604580號(hào)、德國(guó)專利3604581號(hào)的各說(shuō)明書(shū)中記載的锍鹽,從穩(wěn)定性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選被吸電基取代。作為吸電基,哈曼特值優(yōu)選大于0。作為優(yōu)選的吸電基,可舉出鹵原子,羧酸等。另外,作為其它優(yōu)選的锍鹽,可舉出三芳基锍鹽的一個(gè)取代基具有香豆素、蒽醌結(jié)構(gòu)且在300nm以上具有吸收的锍鹽。作為其它優(yōu)選的锍鹽,可舉出三芳基锍鹽在取代基中具有芳氧基、芳硫基且在300nm以上具有吸收的锍鹽。另夕卜,作為鎿鹽化合物,可舉出J.V.Crivello等人,Macromolecules,10(6),1307(1977)、J.V.Crivelloetal,J.PolymerSci.,PolymerChem.Ed.,17,1047(1979)中記載的硒鑰鹽,C.S,Wen等人,Teh,Proc.Conf.Rad.CuringASIA,p478Tokyo,Oct(1988)中記載的紳鹽等鎗鹽等。作為?;?氧化物)化合物,可舉出CibaSpecialityChemicals公司制的Irgacure819、Dalocure4265、DalocureTPO等。作為本發(fā)明使用的光聚合引發(fā)劑,從高感度化的觀點(diǎn)出發(fā),更優(yōu)選從聯(lián)咪唑系化合物、三鹵代甲基三嗪系化合物、肟系化合物中選擇的至少一種化合物,最優(yōu)選聯(lián)咪唑系化合物。另外,光聚合引發(fā)劑可以單獨(dú)使用,或2種以上并用。(A)光聚合引發(fā)劑的含量在固化性組合物的總固體成分中優(yōu)選為115質(zhì)量%,更優(yōu)選為210質(zhì)量%,特別優(yōu)選為26質(zhì)量%。(B)增感色素作為本發(fā)明中能夠使用的增感色素,優(yōu)選對(duì)于自由基引發(fā)劑以電子轉(zhuǎn)移機(jī)理或能量轉(zhuǎn)移機(jī)理進(jìn)行增感的增感色素。作為本發(fā)明中所能夠使用的增感色素,可列舉出屬于下述化合物類且在300nm450nm的波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)具有吸收波長(zhǎng)的增感色素。作為優(yōu)選的增感色素,可列舉出屬于下述化合物類且在330mn450nm的波長(zhǎng)區(qū)域內(nèi)具有吸收波長(zhǎng)的增感色素。例如,多核芳香族類(例如,菲、蒽、芘、茈、苯并[9,IO]菲、9,10—二垸氧基蒽)、卩占噸類(例如,熒光素、曙紅、赤蘚紅、若丹明B、玫瑰紅)、噻噸酮類(異丙基噻噸酮、二乙基噻噸酮、氯代噻噸酮)、花青類(例如硫代羰花青、氧代羰花青)、部花青類(例如,部花青、羰部花青)、酞菁類、噻嗪類(例如,硫堇、亞甲藍(lán)、甲苯胺藍(lán))、吖啶類(例如,吖啶橙、氯黃素、吖啶黃)、蒽醌類(例如,蒽醌)、方形酸內(nèi)鑰鹽類(例如,方形酸內(nèi)錄鹽)、香豆素類(例如,7—二乙氨基一4一甲基香豆素)、氧代香豆素、吩噻嗪類、吩嗪類、苯乙烯基苯類、偶氮化合物、二苯基甲垸、三苯基甲垸、二苯乙烯基苯類、咔唑類、卟啉、螺環(huán)化合物、喹吖酮、靛藍(lán)、苯乙烯基、吡喃鑰鹽化合物、甲撐吡咯化合物、吡唑三唑化合物、苯并噻唑化合物、巴比士酸衍生物、硫代巴比士酸衍生物、苯乙酮、二苯甲酮、噻噸酮、米蚩酮等芳香族酮化合物、N—芳基噁唑垸酮等雜環(huán)化合物等。增感色素可以單獨(dú)使用1種,也可以2種以上并用。作為更優(yōu)選的增感色素的例子,可舉出由下述通式(B-l)(B4)表示的化合物。式(B-1)中,A1表示硫原子或NR5Q,R"表示烷基或芳基,i;表示與相鄰的A1和相鄰碳原子共同形成色素的堿性核的非金屬原子團(tuán),R51、R"分別獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)的非金屬原子團(tuán),R51、1152可以相互結(jié)合以形成色素的酸性核。W表示氧原子或硫原子。式(B4)中,A3、A4分別獨(dú)立地表示-S-或-NR62-或—NR63-,R62、R^分別獨(dú)立地表示取代或非取代的烷基、取代或非取代的芳基,L4、L5分別獨(dú)立地表示與相鄰的A3、A4以及相鄰碳原子共同形成色素的堿性核的非金屬原子團(tuán),R6Q、R61分別獨(dú)立地表示一價(jià)的非金屬原子團(tuán),或可以相互結(jié)合以形成脂肪族性或芳香族性的環(huán)。另外,作為在本發(fā)明的固化性組合物中能夠含有的優(yōu)選增感色素,除上述增感色素外,還可舉出從由下述通式(IV)(VI)表示的化合物中選擇的至少一種。它們可以單獨(dú)使用l種,也可以2種以上并用。式(B-2)中,W和Ai^分別獨(dú)立地表示芳基,通過(guò)由-I^-所形成的鍵連接。這里,1/表示-0-或-S-。另夕卜,W與式(B-l)中所示的含義相同。(B-3)式(B-3)中,八2表示硫原子或NR59,1^表示與相鄰的八2以及碳原子一起形成色素的堿性核的非金屬原子團(tuán),R53、R54、R55、R56、R57以及RSS分別獨(dú)立地表示一價(jià)的非金屬原子團(tuán)的基,R"表示烷基或芳基。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage19</formula>(iv)(v)通式(w)或通式(v)中,r'和rz各自獨(dú)立地表示一價(jià)的取代基,R3、R4、W和W各自獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)的取代基。n表示05的整數(shù),n'表示05的整數(shù),n及n'兩者不會(huì)同時(shí)為0。當(dāng)n為2以上時(shí),多個(gè)存在的R'可以分別相同或不同。當(dāng)n'為2以上時(shí),多個(gè)存在的W可以分別相同或不同。作為由通式(IV)表示的化合物,從感度以及含有著色劑時(shí)的著色性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為由下述通式(IV-1)表示的化合物。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage19</formula>通式(W-l)中,R1和R2各自獨(dú)立地表示一價(jià)的取代基。n表示05的整數(shù),n'表示15的整數(shù)。當(dāng)n為2以上時(shí),多個(gè)存在的W可以分別相同或不同。當(dāng)n'為2以上時(shí),多個(gè)存在的W可以分別相同或不同。通式(IV-1)中,由r'及rs表示的一價(jià)取代基與上述通式(IV)中由W及f表示的一價(jià)取代基的含義相同,優(yōu)選范圍也相同。作為由通式(IV)或通式(V)表示的化合物,優(yōu)選在波長(zhǎng)為365nm處的摩爾吸光系數(shù)e為500mor1.L*cm—'以上,更優(yōu)選在波長(zhǎng)為365nm處的e為3000mo1—1Lcm—1以上,最優(yōu)選在波長(zhǎng)為365nm處的e為20000mo1—1Lcm—1以上。若各波長(zhǎng)下的摩爾吸光系數(shù)e的值在上述范圍內(nèi),則從光吸收效率的觀點(diǎn)出發(fā),感度提高效果高,所以是優(yōu)選的。通式(IV)或通式(V)表示的化合物的優(yōu)選具體例子如下所示,但本發(fā)明不限于這些。另外,在本說(shuō)明書(shū)中,化學(xué)式也有時(shí)用簡(jiǎn)單結(jié)構(gòu)式表示,特別是沒(méi)有標(biāo)明元素和取代基的實(shí)線等表示烴基。另外,在下述具體例子中,Me表示甲基,Et表示乙基,Bu表示丁基,n-Bu表示正丁基,Ph表示苯基。<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage21</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage22</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage23</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage24</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage25</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage26</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage27</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage28</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage29</formula><formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage30</formula>頁(yè)通式(VI)中,A表示可以具有取代基的芳香族環(huán)或雜環(huán),X表示氧原子、硫原子、或-N(R3)-,Y表示氧原子、硫原子、或-N(R3)-。R1、112及^分別獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)的非金屬原子團(tuán),A、R1、R2及RS可以分別相互結(jié)合以形成脂肪族性或芳香族性的環(huán)。在通式(VI)中,R1、&及113分別獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)的非金屬原子團(tuán)。當(dāng)R1、112及仗3表示一價(jià)的非金屬原子時(shí),優(yōu)選取代或非取代的垸基、取代或非取代的芳基、取代或非取代的鏈烯基、取代或非取代的芳香族雜環(huán)殘基、取代或非取代的烷氧基、取代或非取代的垸基硫代基、羥基、鹵原子。從提高光聚合引發(fā)劑的分解效率的觀點(diǎn)出發(fā),由通式(VI)表示的化合物中,Y優(yōu)選氧原子或-N(R3)-。R3分別獨(dú)立地表示氫原子或一價(jià)的非金屬原子團(tuán)。而且,Y最優(yōu)選為-N(R3)-。(B)增感色素的含量在固化性組合物的總固體成分中優(yōu)選為0.110.0質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.15.0質(zhì)量%,特別優(yōu)選為0.55.0質(zhì)量%。(C)巰基化合物本發(fā)明的巰基化合物是具有進(jìn)一步提高增感色素和聚合引發(fā)劑對(duì)活性射線的感度、或者抑制因氧產(chǎn)生的聚合性化合物的聚合阻礙等作用的共增感劑。作為巰基化合物,具體地可例示出乙二醇二硫代丙酸酯(EGTP)、丁二醇二硫代丙酸酯(BDTP)、三羥甲基丙垸三硫代丙酸酯(TMTP)、季戊四醇四硫代丙酸酯(PETP)、由下述式表示的THEIC-BMPA等巰基丙酸衍生物;二(巰基乙基)醚等巰基醚類;己二硫醇、癸二硫醇、1,4~二甲基巰基苯、丁二醇二硫代乙醇酸酯、三羥甲基丙垸三硫代乙醇酸酯、季戊四醇四硫代乙醇酸酯、三羥基乙基三硫代丙酸酯等脂肪族多官能巰基化合物;巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑等芳香族巰基化合物;2-巰基~4(3H)-喹唑啉、P-巰基萘。它們可以單獨(dú)或2種以上組合使用。本發(fā)明中使用的巰基化合物優(yōu)選在雜環(huán)上被-SH基取代的化合物,作為在雜環(huán)中含有的雜原子,優(yōu)選氮、硫,更優(yōu)選具有2個(gè)氮原子的情況。本發(fā)明的巰基化合物優(yōu)選由下述通式(I)表示的化合物。通式(I)在通式(I)中,R表示垸基或芳基,A表示與N-C-N—起形成雜環(huán)的原子團(tuán)。在通式(I)中,R表示垸基或芳基。作為上述烷基,可舉出碳原子數(shù)為1至20的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀的垸基,更優(yōu)選碳原子數(shù)為1至12的直鏈狀、碳原子數(shù)為3至12的分支狀、以及碳原子數(shù)為5至10的環(huán)狀的烷基。其具體例子可舉出甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、~|烷基、十二烷基、十三烷基、十六烷基、十八垸基、二十烷基、異丙基、異丁基、仲丁基、叔丁基、異戊基、新戊基、l-甲基丁基、異己基、2-乙基己基、2-甲基己基、環(huán)己基、環(huán)戊基、2-降冰片基等。作為上述芳基,除了單環(huán)結(jié)構(gòu)的芳基外,還可舉出1個(gè)至3個(gè)苯環(huán)形成稠合環(huán)的芳基、苯環(huán)和五元不飽和環(huán)形成稠合環(huán)的芳基等,具體的例子可舉出苯基、萘基、蒽基、菲基、茚基、苊基、芴基等,其中,更優(yōu)選苯基、萘基。上述烷基和芳基可以進(jìn)一步具有取代基,作為可引入的取代基,可舉出碳原子數(shù)120的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀烷基,碳原子數(shù)220的直鏈狀、分支狀或環(huán)狀鏈烯基,碳原子數(shù)220的炔基,碳原子數(shù)620的芳基,碳原子數(shù)120的酰氧基,碳原子數(shù)220的烷氧基羰氧基,碳原子數(shù)720的芳氧基羰氧基,碳原子數(shù)120的氨甲酰氧基,碳原子數(shù)120的羧酰胺基,碳原子數(shù)120的磺酰胺基,碳原子數(shù)120的氨甲?;被酋;荚訑?shù)120的取代氨磺?;?,碳原子數(shù)l20的烷氧基,碳原子數(shù)620的芳氧基,碳原子數(shù)720的芳氧基羰基,碳原子數(shù)220的烷氧基羰基,碳原子數(shù)120的N-?;被酋;荚訑?shù)120的N-氨磺?;奔柞;荚訑?shù)120的烷基磺?;?,碳原子數(shù)620的芳基磺酰基,碳原子數(shù)220的烷氧基羰基氨基,碳原子數(shù)720的芳氧基羰基氨基、氨基,碳原子數(shù)120的取代氨基,碳原子數(shù)120的亞氨基,碳原子數(shù)320的銨基、羧基、磺基、氧基、巰基,碳原子數(shù)120的垸基亞磺?;?,碳原子數(shù)620的芳基亞磺?;?,碳原子數(shù)120的烷基硫基,碳原子數(shù)620的芳基硫基,碳原子數(shù)120的脲基,碳原子數(shù)220的雜環(huán)基,碳原子數(shù)120的酰基、氨磺酰基氨基,碳原子數(shù)12的取代氨磺?;被?,碳原子數(shù)220的甲硅烷基、異氰酸酯基、異氰化物基、鹵原子(例如氟原子、氯原子、溴原子等)、氰基、硝基、鎗基等。而且,在通式(I)中,A表示與N《-N—起形成雜環(huán)的原子團(tuán)。作為構(gòu)成該原子團(tuán)的原子,可舉出碳原子、氮原子、氫原子、硫原子、硒原子等。另外,A與N-C-N所形成的雜環(huán)可以進(jìn)一步具有取代基,作為可引入的取代基,可舉出與可引入到上述烷基和芳基中的取代基相同的基團(tuán)。作為共增感劑的其它例子,可舉出硫醇和硫化物類,例如特開(kāi)昭53-702號(hào)公報(bào)、特公昭55-500806號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平5-142772號(hào)公報(bào)記載的硫醇化合物,特開(kāi)昭56~75643號(hào)公報(bào)的二硫化物化合物等,具體地可舉出2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基~4(3H)-喹唑啉、e-巰基萘等。其中,優(yōu)選2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、2-巰基一(3H)-喹唑啉、e-巰基萘等巰基化合物。作為其它共增感劑的例子,可舉出胺類,例如M.R.Sander等著"JournalofPolymerSociety"第10巻3173頁(yè)(1972)、特公昭44-20189號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭51-82102號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭52-134692號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭59-138205號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭60"84305號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭62-18537號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭64-33104號(hào)公報(bào)、ResearchDisclosure33825號(hào)中記載的化合物等,具體地可舉出三乙醇胺、P"二甲氨基苯甲酸乙酯、R"甲?;谆桨?、P"甲硫基二甲基苯胺等。另夕卜,作為共增感劑的其它例子,可舉出氨基酸化合物(例如,N-苯基氨基乙酸等)、特公昭48~42965號(hào)公報(bào)記載的有機(jī)金屬化合物(例如,乙酸三丁基錫等)、特公昭55-34414號(hào)公報(bào)記載的氫供體、特開(kāi)平6-308727號(hào)公報(bào)記載的硫化合物(例如,三聚甲硫醛等)等。另外,作為巰基化合物,進(jìn)一步優(yōu)選由下述通式(II)或通式(III)表示的化合物。通式(II)通式(III)在通式(n)中,W表示芳基,x表示氫原子、鹵原子、烷氧基、垸基、或芳基。在通式(in)中,W表示垸基、或芳基,x表示氫原子、鹵原子、垸氧基、烷基、或芳基。作為通式(n)和(m)中的鹵原子,優(yōu)選氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。作為通式(n)和(m)中的垸氧基,可舉出甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、十二烷氧基、芐氧基、烯丙氧基、苯乙氧基、羧基乙氧基、甲氧基羰基乙氧基、乙氧基羰基乙氧基、甲氧基乙氧基、苯氧基乙氧基、甲氧基乙氧基乙氧基、乙氧基乙氧基乙氧基、嗎啉代乙氧基、嗎啉代丙氧基、烯丙氧基乙氧基乙氧基、苯氧基、甲苯氧基、二甲苯氧基、2,4,6—三甲苯氧基、枯烯氧基、甲氧基苯氧基、乙氧基苯氧基、氯苯氧基、溴苯氧基、乙酰氧基、苯甲酰氧基、萘氧基等。通式(II)和(III)中的烷基與通式(I)的R所表示的烷基的含義相同,其優(yōu)選范圍也相同。另夕卜,通式(II)和(III)中的芳基與通式(I)的R所表示的芳基的含義相同,其優(yōu)選范圍也相同。通式(II)禾n(III)中的各基團(tuán)可以進(jìn)一步具有取代基,作為其取代基,與可引入到通式(I)的由R所表示的垸基和芳基中的取代基相同。上述巰基化合物可采用J.Appl.Chem.,34,2203-2207(1961)中記載的方法來(lái)合成。(C)巰基化合物的含量在固化性組合物的總固體成分中優(yōu)選為0.110.0質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.15.0質(zhì)量%,特別優(yōu)選為0.55.0質(zhì)量%。在本發(fā)明的固化性組合物中,由通式(I)表示的化合物可以單獨(dú)使用l種,也可以2種以上并用,還可以分別并用從選自由通式(II)表示的化合物之中的化合物和選自由通式(III)表示的化合物之中的化合物中選擇的化合物。另外,本發(fā)明的聚合引發(fā)體系中的優(yōu)選組合為作為光聚合引發(fā)劑的2,2'-二((>~氯苯基)~4,4',5,5'-四苯基聯(lián)咪唑、增感色素以及巰基化合物的組合。作為巰基化合物,優(yōu)選下述化合物Cl或C2,特別優(yōu)選C2?;衔顲l牝臺(tái)物C2<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage35</formula><(c)著色劑>本發(fā)明的固化性組合物含有著色劑。對(duì)本發(fā)明的固化性組合物中含有的著色劑沒(méi)有特殊限制,以往公知的各種染料和顏料可以使用1種,或2種以上混合使用。作為該著色劑,從耐光性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選為顏料。作為在本發(fā)明的固化性組合物中能夠使用的顏料,可以使用以往公知的各種無(wú)機(jī)顏料或有機(jī)顏料。另外,無(wú)論是無(wú)機(jī)顏料還是有機(jī)顏料,若考慮到最好具有高透射率,則優(yōu)選使用盡可能細(xì)的顏料,如果還考慮到操作性,則上述顏料的平均粒徑優(yōu)選為0.01pm0.1^mi,更優(yōu)選為0.01nm0,05pm。另外,作為上述無(wú)機(jī)顏料,可舉出由金屬氧化物、金屬絡(luò)鹽等表示的金屬化合物,具體地可舉出鐵、鈷、鋁、鎘、鉛、銅、鈦、鎂、鉻、鋅、銻等的金屬氧化物,以及上述金屬的復(fù)合氧化物。作為有機(jī)顏料,例如,可舉出C丄顏料黃ll,24,31,53,83,93,99,108,109,110,138,139,147,150,151,154,155,167,180,185,199;C.I.顏料橙36,38,43,71;C.I.顏料紅81,105,122,149,150,155,171,175,176,177,209,220,224,242,254,255,264,270;C.I.顏料紫19,23,32,39;C.I.顏料藍(lán)1,2,15,15:1,15:3,15:6,16,22,60,66;C.I.顏料綠7,36,37;C丄顏料棕25,28;C丄顏料黑l,7;碳黑等。在本發(fā)明中,可優(yōu)選使用特別是在顏料的結(jié)構(gòu)式中具有堿性N原子的顏料。這些具有堿性N原子的顏料在本發(fā)明的組合物中顯示良好的分散性。其原因尚不十分明確,但推測(cè)是固化性聚合成分與顏料的良好親和性的影響。作為本發(fā)明中可優(yōu)選使用的顏料,可舉出以下顏料。但本發(fā)明不限于這些。C.I.顏料黃ll,24,108,109,110,138,139,150,151,154,167,180,185;C.I.顏料橙36,71;C丄顏料紅122,150,171,175,177,209,224,242,254,255,264;C.I.顏料紫19,23,32;C丄顏料藍(lán)15:1,15:3,15:6,16,22,60,66;C.I.顏料綠7,36,37;C.I.顏料黑1。這些有機(jī)顏料可以單獨(dú)使用或者為了提高色純度而進(jìn)行各種組合使用。以下示出了上述組合的具體例子。例如,作為紅色顏料,可以單獨(dú)使用蒽醌系顏料、茈系顏料、二酮基吡咯并吡咯系顏料,或者將它們的至少一種和雙偶氮系黃色顏料、異吲哚啉系黃色顏料、喹酞酮系黃色顏料、或者茈系紅色顏料混合使用等。例如,作為蒽醌系顏料,可以列舉出CI.顏料紅177;作為菲系顏料,可以列舉出C.I.顏料紅155、C.I.顏料紅224;作為二酮基吡咯并吡咯系顏料,可以列舉出C.I.顏料紅254,從色再現(xiàn)性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選與C.I.顏料黃139混合使用。另外,紅色顏料與黃色顏料的質(zhì)量比優(yōu)選為100:5100:50。當(dāng)在上述范圍時(shí),可以抑制400nm500nm的光透射率,可以提高色純度,且色再現(xiàn)性良好。上述質(zhì)量比特別優(yōu)選100:10100:30的范圍。另外,紅色顏料彼此組合時(shí),可以根據(jù)色度來(lái)進(jìn)行調(diào)整。另外,作為綠色顏料,可以單獨(dú)使用鹵代酞菁系顏料,或者其和雙偶氮系黃色顏料、喹酞酮系黃色顏料、甲亞胺系黃色顏料或者異吲哚啉系黃色顏料混合使用。例如,作為這樣的例子,優(yōu)選C丄顏料綠7、36、37與C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃138、C.I.顏料黃139、C.I.顏料黃150、C.I.顏料黃180或者C丄顏料黃185混合使用。綠色顏料和黃色顏料的質(zhì)量比優(yōu)選為100:5100:150。進(jìn)一步優(yōu)選為100:30100:120的范圍。當(dāng)在上述范圍時(shí),易抑制波長(zhǎng)400nm450nm的光透射率,易提高色純度,易減少與NTSC目標(biāo)色相的偏離。作為藍(lán)色顏料,可以單獨(dú)使用酞菁系顏料,或者其與二噁嗪系紫色顏料可以混合使用。例如,優(yōu)選CI.顏料藍(lán)15:6和C.I.顏料紫23混合使用。藍(lán)色顏料和紫色顏料的質(zhì)量比優(yōu)選為100:0100:30,更優(yōu)選為100:10以下。另外,作為黑色矩陣用的顏料,可單獨(dú)使用或者混合使用碳、鈦黑(titanblack)、氧化鐵、氧化鈦。在本發(fā)明中,當(dāng)著色劑為染料時(shí),能夠均勻溶解于組合物中而得到固化性組合物。本發(fā)明的固化性組合物中含有的可作為著色劑使用的染料,并沒(méi)有特別的限制,可以使用用于現(xiàn)有的濾色器的公知染料。例如,可以使用特開(kāi)昭64—90403號(hào)公報(bào)、特開(kāi)昭64—91102號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平1—94301號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平6—11614號(hào)公報(bào)、特登2592207號(hào)、美國(guó)專利第4808501號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第5667920號(hào)說(shuō)明書(shū)、美國(guó)專利第5059500號(hào)說(shuō)明書(shū)、特開(kāi)平5—333207號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平6—35183號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平6—51115號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平6—194828號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8—211599號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平4—249549號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平10—123316號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11—302283號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平7—286107號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2001—4823號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8—15522號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8—29771號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8—146215號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平11—343437號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8—62416號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002—14220號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002—14221號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002—14222號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002—14223號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8—302224號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8—73758號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8—179120號(hào)公報(bào)、特開(kāi)平8—151531號(hào)公報(bào)等中公開(kāi)的色素。作為化學(xué)結(jié)構(gòu),可以使用吡唑偶氮系、苯胺偶氮系、三苯基甲烷系、蒽醌系、蒽吡啶酮系、亞芐基系、氧雜菁系、吡唑三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、花青系、吩噻嗪系、吡咯吡唑甲亞胺系、咕噸系、酞菁系、苯并吡喃系、靛藍(lán)系等染料。另外,在進(jìn)行水或堿性顯影的抗蝕劑體系的情況下,從通過(guò)顯影完全除去光未照射部分的粘合劑和/或染料的觀點(diǎn)出發(fā),有時(shí)可以優(yōu)選使用酸性染料和/或其衍生物。另外,也可以有利地使用直接染料、堿性染料、媒染染料、酸性媒染染料、不溶性偶氮染料、分散染料、油溶染料、食品染料和/或它們的衍生物等。上述酸性染料只要是具有磺酸或羧酸等酸性基就行,沒(méi)有特別限制,可以考慮相對(duì)于有機(jī)溶劑和顯影液的溶解性、與堿性化合物的成鹽性、吸光度、與組合物中的其它成分的相互作用、耐光性、耐熱性等所有必要的性能來(lái)選擇。下面列舉酸性染料的具體例子,但是并不限于這些。例如酸性茜素紫N;酸性黑l,2,24,48;酸性藍(lán)l,7,9,15,18,23,25,27,29,40,45,62,70,74,80,83,86,87,90,92,103,112,113,120,129,138,147,158,171,182,192,243,324:1;酸性鉻紫K;酸性品紅;酸性綠l,3,5,9,16,25,27,50;酸性橙6,7,8,10,12,50,51,52,56,63,74,95;酸性紅l,4,8,14,17,18,26,27,29,31,34,35,37,42,44,50,51,52,57,66,73,80,87,88,91,92,94,97,103,111,114,129,133,134,138,143,145,150,151,158,176,183,198,211,215,216,217,249,252,257,260,266,274;酸性紫6B,7,9,17,19;酸性黃l,3,7,9,11,17,23,25,29,34,36,42,54,72,73,76,79,98,99,111,112,114,116,1S4,243;食品黃3;以及這些染料的衍生物。其中,作為酸性染料,優(yōu)選酸性黑24;酸性藍(lán)23,25,29,62,80,86,87,92,138,158,182,243,324:1;酸性橙8,51,56,63,74;酸性紅l,4,8,34,37,42,52,57,80,97,114,143,145,151,183,217;酸性紫7;酸性黃17,25,29,34,42,72,76,99,111,112,114,116,184,243;酸性綠25等染料以及這些染料的衍生物。另外,除了上述染料以外,還優(yōu)選偶氮系、卩占噸系、酞菁系酸性染料,還優(yōu)選使用C.I.溶劑藍(lán)44、38;C丄溶劑橙45;若丹明B、若丹明110等酸性染料以及這些染料的衍生物。其中,作為著色劑,優(yōu)選為選自三烯丙基甲垸系、蒽醌系、甲亞胺系、亞芐基系、氧雜菁系、花青系、吩噻嗪系、吡咯吡唑甲亞胺系、咕噸系、酞菁系、苯并吡喃系、靛藍(lán)系、吡唑偶氮系、苯胺偶氮系、吡唑三唑偶氮系、吡啶酮偶氮系、蒽吡啶酮系之中的著色劑。在本發(fā)明中能夠使用的著色劑優(yōu)選為染料、或者平均粒徑rC單位nm)滿足20^r^300、優(yōu)選滿足25當(dāng)r^250、特別優(yōu)選滿足30^1^200的顏料。通過(guò)使用這樣的平均粒徑r的顏料,能夠得到高對(duì)比率且高光透射率的著色像素。這里所述的"平均粒徑"是指顏料的一次粒子(單微晶)集聚而成的二次粒子的平均粒徑。另外,對(duì)于本發(fā)明中能夠使用的顏料的二次粒子的粒徑分布(以下簡(jiǎn)稱為"粒徑分布"),在(平均粒徑土IOO)nm的范圍內(nèi)的二次粒子為全體的70質(zhì)量%以上、優(yōu)選為80質(zhì)量%以上。具有上述平均粒徑和粒徑分布的顏料,通過(guò)使用例如珠磨機(jī)、輥磨機(jī)等粉碎機(jī),將市售的顏料與根據(jù)情況有時(shí)使用的其它顏料(平均粒徑通常超過(guò)300nm)—起粉碎并同時(shí)進(jìn)行混合、分散,優(yōu)選作為與分散劑和溶劑混合而成的顏料混合液的形式來(lái)制備得到。這樣得到的顏料通常為顏料分散液的形態(tài)。作為本發(fā)明的固化性組合物中含有的著色劑的含量,在固化性組合物的總固體成分中優(yōu)選為3570質(zhì)量%、更優(yōu)選為3560質(zhì)量%、進(jìn)一步優(yōu)選為4060質(zhì)量%。在上述范圍內(nèi)時(shí),易于得到適度的色度,促進(jìn)光固化,膜強(qiáng)度和堿顯影寬容度易增大。<(d)堿溶性樹(shù)脂>本發(fā)明的固化性組合物含有堿溶性樹(shù)脂(以下也稱為"本發(fā)明的粘合劑")的至少一種。作為本發(fā)明的粘合劑,只要為堿溶性即可,沒(méi)有特別限定,但優(yōu)選從耐熱性、顯影性、購(gòu)得性等觀點(diǎn)出發(fā)來(lái)選擇。作為堿溶性的粘合劑,優(yōu)選為線狀有機(jī)聚合物,在有機(jī)溶劑中具有可溶性,且能用弱堿水溶液顯影的粘合劑。作為上述"線狀有機(jī)聚合物",可以任意使用公知的線狀有機(jī)聚合物。為了能進(jìn)行水顯影或弱堿水顯影,優(yōu)選在水或弱堿水中為可溶性或溶脹性的線狀有機(jī)聚合物。線狀有機(jī)聚合物不僅根據(jù)作為被膜形成劑,還根據(jù)作為水、弱堿水或有機(jī)溶劑顯影劑的用途而被選擇使用。例如,使用水溶性有機(jī)聚合物時(shí),能進(jìn)行水顯影。作為上述線狀有機(jī)聚合物,可以舉出在側(cè)鏈具有羧酸基的自由基聚合物,例如特開(kāi)昭59—44615號(hào)、特公昭54—34327號(hào)、特公昭58—12577號(hào)、特公昭54—25957號(hào)、特開(kāi)昭54—92723號(hào)、特開(kāi)昭59—53836號(hào)、特開(kāi)昭59—71048號(hào)中記載的自由基聚合物,即,具有羧基的單體均聚或共聚得到的樹(shù)脂;將具有酸酐的單體均聚或共聚,并將酸酐單元水解或半酯化或半酰胺化得到的樹(shù)脂;將環(huán)氧樹(shù)脂用不飽和一元羧酸和酸酐改性得到的環(huán)氧丙烯酸酯等。作為具有羧基的單體,可以舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、馬來(lái)酸、富馬酸、4一羧基苯乙烯等。作為具有酸酐的單體,可以舉出馬來(lái)酸酐等。還有同樣在側(cè)鏈具有羧酸基的酸性纖維素衍生物。除此之外,在具有羥基的聚合物上加成環(huán)狀酸酐得到的物質(zhì)等也是有用的。用堿溶性樹(shù)脂作為共聚物時(shí),也可以使用上述列舉的單體以外的其它單體作為共聚的化合物。作為其它單體的例子,可以舉出下述(1)(12)的化合物。(1)丙烯酸2—羥乙酯、丙烯酸2—羥丙酯、丙烯酸3—羥丙酯、丙烯酸4一羥丁酯、甲基丙烯酸2—羥乙酯、甲基丙烯酸2—羥丙酯、甲基丙烯酸3—羥丙酯、甲基丙烯酸4一羥丁酯等具有脂肪族羥基的丙烯酸酯類及甲基丙烯酸酯類。(2)丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸芐酯、丙烯酸一2—氯乙酯、丙烯酸縮水甘油酯、丙烯酸3,4一環(huán)氧環(huán)己基甲酯、丙烯酸乙烯酯、丙烯酸2—苯基乙烯酯、丙烯酸l一丙烯酯、丙烯酸烯丙酯、丙烯酸2—烯丙氧基乙酯、丙烯酸炔丙酯等丙烯酸垸基酯。(3)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2—乙基己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸芐酯、甲基丙烯酸一2—氯乙酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸3,4一環(huán)氧環(huán)己基甲酯、甲基丙烯酸乙烯酯、甲基丙烯酸2—苯基乙烯酯、甲基丙烯酸1一丙烯酯、甲基丙烯酸烯丙酯、甲基丙烯酸2—烯丙氧基乙酯、甲基丙烯酸炔丙酯等甲基丙烯酸垸基酯。(4)丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N—羥甲基丙烯酰胺、N—乙基丙烯酰胺、N—己基甲基丙烯酰胺、N—環(huán)己基丙烯酰胺、N—羥乙基丙烯酰胺、N—苯基丙烯酰胺、N—硝基苯基丙烯酰胺、N—乙基一N—苯基丙烯酰胺、乙烯基丙烯酰胺、乙烯基甲基丙烯酰胺、N,N—二烯丙基丙烯酰胺、N,N—二烯丙基甲基丙烯酰胺、烯丙基丙烯酰胺、烯丙基甲基丙烯酰胺等丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺。(5)乙基乙烯基醚、2—氯乙基乙烯基醚、羥乙基乙烯基醚、丙基乙烯基醚、丁基乙烯基醚、辛基乙烯基醚、苯基乙烯基醚等乙烯基醚類。(6)乙烯基乙酸酯、氯代乙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯酯類。(7)苯乙烯、a—甲基苯乙烯、甲基苯乙烯、氯甲基苯乙烯、p—乙酰氧基苯乙烯等苯乙烯類。(8)甲基乙烯基酮、乙基乙烯基酮、丙基乙烯基酮、苯基乙烯基酮等乙烯基酮類。(9)乙烯、丙烯、異丁烯、丁二烯、異戊二烯等烯烴類。(10)N—乙烯基吡咯垸酮、丙烯腈、甲基丙烯腈等。(11)馬來(lái)酰亞胺、N—丙烯?;0贰—乙?;谆0?、N—丙烯?;谆0?、N—(p—氯苯甲酰基)甲基丙烯酰胺等不飽和酰亞胺。(12)tx位上鍵合有雜原子的甲基丙烯酸系單體。例如,可舉出特愿2001—115595號(hào)說(shuō)明書(shū)、特愿2001—115598號(hào)說(shuō)明書(shū)等中記載的化合物。在上述化合物中,側(cè)鏈上具有烯丙基或乙烯酯基和羧基的(甲基)丙烯酸樹(shù)脂及特開(kāi)2000—187322號(hào)公報(bào)、特開(kāi)2002—62698號(hào)公報(bào)中記載的側(cè)鏈上具有雙鍵的堿溶性樹(shù)脂、特開(kāi)2001—242612號(hào)公報(bào)中記載的側(cè)鏈上具有酰胺基的堿溶性樹(shù)脂在膜強(qiáng)度、感度、顯影性的平衡方面優(yōu)異,從而是優(yōu)選的。另夕卜,特公平7—12004號(hào)、特公平7—120041號(hào)、特公平7—120042號(hào)、特公平8—12424號(hào)、特開(kāi)昭63—287944號(hào)、特開(kāi)昭63—287947號(hào)、特開(kāi)平1一271741號(hào)、特愿平10—116232號(hào)等中記載的具有酸基的氨基甲酸酯系粘合劑聚合物、特開(kāi)2002—107918中記載的側(cè)鏈上具有酸基和雙鍵的氨基甲酸酯系粘合劑聚合物由于強(qiáng)度非常優(yōu)異,從耐刷性、低曝光適應(yīng)性方面來(lái)看是有利的。此外,歐州專利993966、歐州專利1204000、特開(kāi)2001—318463等中記載的具有酸基的縮醛改性聚乙烯醇系粘合劑聚合物在膜強(qiáng)度、顯影性的平衡方面優(yōu)異,從而是優(yōu)選的。除此之外,作為其它的水溶性線狀有機(jī)聚合物,聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧乙烷等是有用的。為了提高固化被膜的強(qiáng)度,醇可溶性尼龍、2,2—雙一(4一羥基苯基)一丙烷與表氯醇的聚醚等也是有用的。能用于本發(fā)明的堿溶性樹(shù)脂可以用以往公知的方法合成。作為合成時(shí)使用的溶劑,例如可以舉出四氫呋喃、二氯乙烷、環(huán)己酮、甲基乙基酮、丙酮、甲醇、乙醇、乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙酸2一甲氧基乙酯、二甘醇二甲基醚、l一甲氧基一2—丙醇、乙酸1—甲氧基一2—丙酯、N,N—二甲基甲酰胺、N,N—二甲基乙酰胺、甲苯、乙酸乙酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、二甲基亞砜、水等。上述溶劑可以單獨(dú)使用或2種以上混合使用。作為合成能用于本發(fā)明的堿溶性樹(shù)脂時(shí)所用的自由基聚合引發(fā)劑,可以舉出偶氮系引發(fā)劑、過(guò)氧化物引發(fā)劑等公知的化合物。上述各種堿溶性樹(shù)脂中,優(yōu)選丙烯酸系樹(shù)脂,作為該丙烯酸系樹(shù)脂,優(yōu)選由選自(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酰胺等之中的單體形成的共聚物、及KS1^-7卜一106[大阪有機(jī)化學(xué)工業(yè)(株)制]、廿一夕口7—P系列[DAICEL化學(xué)工業(yè)(株)制]等。上述堿溶性樹(shù)脂優(yōu)選重均分子量(根據(jù)GPC法測(cè)定的聚苯乙烯換算的值)為10002xl0S的聚合物,更優(yōu)選2000"105的聚合物,特別優(yōu)選50005xl()4的聚合物。另外,上述堿溶性樹(shù)脂可以為無(wú)規(guī)聚合物、嵌段聚合物、接枝聚合物等中的任一種。作為上述堿溶性樹(shù)脂在固化性組合物中的含量,相對(duì)于該組合物的總固體成分優(yōu)選為130質(zhì)量%,更優(yōu)選為120質(zhì)量%,特別優(yōu)選為110質(zhì)量%。本發(fā)明的固化性組合物還可以根據(jù)需要與上述(a)(d)成分一起含有以下詳細(xì)敘述的任意成分。下面,.詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的固化性組合物能夠含有的任意成分。<溶劑〉本發(fā)明的固化性組合物可以含有至少一種溶劑。具體而言,上述溶劑優(yōu)選選自二醇醚系溶劑、醇系溶劑、酯系溶劑、酮系溶劑、酰胺系溶劑及含氯溶劑。作為上述二醇醚系溶劑,優(yōu)選為乙基溶纖劑(乙二醇單乙基醚)、甲基溶纖劑(乙二醇單甲基醚)、丁基溶纖劑(乙二醇單丁基醚)、甲基甲氧基丁醇(3—甲基一3—甲氧基丁醇)、丁基卡必醇(二甘醇單丁基醚)、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單叔丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚(1一甲氧基一2一丙醇)、丙二醇單乙基醚(l一乙氧基一2—丙醇)、丙二醇單乙基醚乙酸酯等。作為上述醇系溶劑,優(yōu)選甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇等。作為上述酯系溶劑,優(yōu)選乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸溶纖劑(乙二醇單甲基醚乙酸酯)、乙酸甲氧基丁酯(乙酸3—甲氧基丁酯)、乙酸3—甲基一3—甲氧基丁酯、3—乙氧基丙酸乙酯(EEP)、乳酸酯(例如,乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯等)。作為上述酮系溶劑,優(yōu)選2—丁酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、丙酮、二丙酮醇(4一羥基一4一甲基一2—戊酮)、異佛爾酮(3,5,5—三甲基一2—環(huán)己烯一l一酮)、二異丁基酮(2,6—二甲基一4—庚酮)等。作為上述酰胺系溶劑,優(yōu)選二甲基甲酰胺(DMF)、N—甲基吡咯烷酮(4一甲基氨基內(nèi)酰胺或NMP)等。作為上述含氯溶劑,優(yōu)選1,1,l一三氯乙烷、三氯乙烯、全氯乙烯、二氯甲垸、四氯化碳、氯仿、二氯乙烷、二氯苯等。作為本發(fā)明中的溶劑在固化性組合物中的含量,相對(duì)于該固化性組合物,優(yōu)選為1560質(zhì)量%,更優(yōu)選為2050質(zhì)量%,特別優(yōu)選為3040質(zhì)量%。如果該含量在上述范圍內(nèi),則能有效地提高著色劑在組合物中的溶解性、溶解后保存時(shí)的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。上述溶劑中,優(yōu)選乙基溶纖劑(乙二醇單乙基醚)、甲基溶纖劑(乙二醇單甲基醚)、丁基溶纖劑(乙二醇單丁基醚)、甲基甲氧基丁醇(3—甲基一3—甲氧基丁醇)、丁基卡必醇(二甘醇單丁基醚)、乙二醇單乙基醚乙酸酯、乙二醇單叔丁基醚、丙二醇單甲基醚乙酸酯、丙二醇單甲基醚(1—甲氧基一2—丙醇)、丙二醇單乙基醚(l一乙氧基一2—丙醇)、丙二醇單乙基醚乙酸酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸異丁酯、乙酸溶纖劑(乙二醇單甲基醚乙酸酯)、乙酸甲氧基丁酯(乙酸3—甲氧基丁酯)、乙酸3—甲基一3—甲氧基丁酯、3—乙氧基丙酸乙酯(EEP)、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丙酯、乳酸丁酯、2—丁酮(MEK)、甲基異丁基酮(MIBK)、環(huán)己酮、環(huán)戊酮、二丙酮醇(4一羥基一4一甲基一2—戊酮)、異佛爾酮(3,5,5—三甲基一2—環(huán)己烯一l一酮)、二異丁基酮(2,6—二甲基—4一庚酮)、N—甲基吡咯烷酮(4一甲基氨基內(nèi)酰胺或NMP)、甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、異丁醇、正丁醇等。另外,本發(fā)明的固化性組合物中,可以單獨(dú)使用上述溶劑,或者也可以組合2種以上進(jìn)行使用。并且,在制備本發(fā)明的固化性組合物時(shí),可以并用上述列舉的溶劑之外的其它溶劑。上述其它溶劑只要能滿足各成分的溶解性或固化性組合物的涂布性即可,基本上沒(méi)有特別限定,優(yōu)選特別考慮著色劑、粘合劑的溶解性、涂布性、安全性來(lái)進(jìn)行選擇。作為上述其它溶劑,可以舉出上述例示之外的酯類,例如甲酸戊酯、乙酸異戊酯、丙酸丁酯、丁酸異丙酯、丁酸乙酯、丁酸丁酯、烷基酯類、羥基乙酸甲酯、羥基乙酸乙酯、羥基乙酸丁酯、甲氧基乙酸甲酯、甲氧基乙酸乙酯、甲氧基乙酸丁酯、乙氧基乙酸甲酯、乙氧基乙酸乙酯等;3—羥基丙酸甲酯、3—羥基丙酸乙酯等3—羥基丙酸烷基酯類(例如3—甲氧基丙酸甲酯、3—甲氧基丙酸乙酯、3—乙氧基丙酸甲酯等);2—羥基丙酸甲酯、2—羥基丙酸乙酯、2—羥基丙酸丙酯等2—羥基丙酸垸基酯類(例如2—甲氧基丙酸甲酯、2—甲氧基丙酸乙酯、2—甲氧基丙酸丙酯、2—乙氧基丙酸甲酯、2—乙氧基丙酸乙酯、2—氧代一2—甲基丙酸甲酯、2—氧代一2—甲基丙酸乙酯、2—甲氧基一2—甲基丙酸甲酯、2—乙氧基一2—甲基丙酸乙酯等);丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙酮酸丙酯、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、2—氧代丁酸甲酯、2—氧代丁酸乙酯等;上述例示之外的醚類,例如二甘醇二甲基醚、四氫呋喃、甲基溶纖劑乙酸酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二甘醇單甲基醚、二甘醇單乙基醚、丙二醇丙基醚乙酸酯等;上述例示之外的酮類,例如,甲基乙基酮、2—庚酮、3—庚酮等;芳香族烴類,例如甲苯、二甲苯等。上述溶劑中,優(yōu)選3—乙氧基丙酸甲酯、乙基溶纖劑乙酸酯、二甘醇二甲基醚、3—甲氧基丙酸甲酯、2—庚酮、乙基卡必醇乙酸酯、丁基卡必醇乙酸酯等。<分散劑〉本發(fā)明的固化性組合物含有顏料作為(c)著色劑時(shí),從提高該顏料的分散性的觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選添加分散劑。作為能用于本發(fā)明的分散劑(顏料分散劑),可以舉出高分子分散劑[例如聚酰胺型胺及其鹽、聚羧酸及其鹽、高分子量不飽和酸酯、改性聚氨酯、改性聚酯、改性聚(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸系共聚物、萘磺酸甲醛縮合物]、以及聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯烷基胺、垸醇胺、顏料衍生物等。高分子分散劑從其結(jié)構(gòu)出發(fā),還可以分為直鏈狀高分子、末端改性型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。高分子分散劑吸附于顏料的表面,發(fā)揮作用以防止再凝集。因此,作為優(yōu)選的結(jié)構(gòu)可以舉出具有向顏料表面錨定的部位的末端改性型高分子、接枝型高分子、嵌段型高分子。另一方面,顏料衍生物通過(guò)對(duì)顏料表面進(jìn)行改性,具有促進(jìn)高分子分散劑吸附的效果。作為能用于本發(fā)明的顏料分散劑的具體例子,可以舉出BYKChemie公司制"Disperbyk—lOl(聚酰胺型胺磷酸鹽)、107(羧酸酯)、110(含有酸基的共聚物)、130(聚酰胺)、161、162、163、164、165、166、170(高分子共聚物)"、"BYK—P104、P105(高分子量不飽和聚羧酸)、EFKA公司制"EFKA4047、4050、4010、4165(聚氨酯系)、EFKA4330、4340(嵌段共聚物)、4400、4402(改性聚丙烯酸酯)、5010(聚酯酰胺)、5765(高分子量聚羧酸鹽)、6220(脂肪酸聚酯)、6745(酞菁衍生物)、6750(偶氮顏料衍生物)"、味之素FineTechno公司制"AjisperPB821、PB822"、共榮公司化學(xué)公司制"FlowrenTG—710(氨基甲酸酯低聚物)"、"PolyflowNo.50E、No.300(丙烯酸類共聚物)"、楠本化成公司制"DisparonKS—860、873SN、874、#2150(脂肪族多元羧酸)、#7004(聚醚酯)、DA—703—50、DA—705、DA—725"、花王公司制"DemolRN、N(萘磺酸甲醛縮聚物)、MS、C、SN—B(芳香族磺酸甲醛縮聚物)"、"HOMOGENOLL—18(高分子聚羧酸),,、"Emulgen920、930、935、985(聚氧乙烯壬基苯基醚)"、"Acetamine86(硬脂酰胺乙酸酯)"、Lubrizol公司制"SOLSPAS5000(酞菁衍生物)、22000(偶氮顏料衍生物)、13240(聚酯胺)、3000、17000、27000(在末端部具有功能部分的高分子)、24000、28000、32000、38500(接枝型高分子)"、日光Chemical公司制"NikolT106(聚氧乙烯山梨糖醇酐單油酸酯)、MYS—IEX(聚氧乙烯單硬脂酸酯)"等。上述分散劑可以單獨(dú)使用,也可以2種以上組合使用。本發(fā)明中,特別優(yōu)選將顏料衍生物與高分子分散劑組合使用。作為本發(fā)明中的分散劑的含量,相對(duì)于顏料優(yōu)選為180質(zhì)量%,更優(yōu)選為570質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選為1060質(zhì)量%。具體而言,使用高分子分散劑時(shí),其用量相對(duì)于顏料優(yōu)選在5100質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在1080質(zhì)量%的范圍內(nèi)。另外,使用顏料衍生物時(shí),其用量相對(duì)于顏料優(yōu)選在130質(zhì)量%的范圍內(nèi),更優(yōu)選在320質(zhì)量%的范圍內(nèi),特別優(yōu)選在515質(zhì)量%的范圍內(nèi)。本發(fā)明中,使用作為著色劑的顏料和分散劑時(shí),從固化感度、色濃度的觀點(diǎn)出發(fā),著色劑及分散劑的總含量相對(duì)于構(gòu)成固化性組合物的總固體成分優(yōu)選為25質(zhì)量%95質(zhì)量%,更優(yōu)選25質(zhì)量%80質(zhì)量%,進(jìn)一步優(yōu)選30質(zhì)量%70質(zhì)量%。<阻聚劑〉本發(fā)明中,在固化性組合物的制造中或者保存中為了阻止具有能聚合的烯屬不飽和雙鍵的化合物發(fā)生不需要的熱聚合,優(yōu)選添加少量熱阻聚劑。作為可以用于本發(fā)明的熱阻聚劑,可以列舉出氫醌、對(duì)甲氧基苯酚、二叔丁基對(duì)甲酚、連苯三酚、叔丁基鄰苯二酚、苯醌、4,4'一硫代雙(3—甲基一6—叔丁基苯酚)、2,2'—甲撐雙(4一甲基一6—叔丁基苯酚)、N—亞硝基苯基羥基胺亞鈰鹽等。熱阻聚劑的添加量相對(duì)于固化性組合物的總固體成分優(yōu)選為約0.015質(zhì)量%。另外根據(jù)需要,為了防止因氧導(dǎo)致的聚合阻礙,也可以添加山崳酸和山崳酰胺之類的高級(jí)脂肪酸衍生物等,在涂布后的干燥過(guò)程中不均勻地存在于感光層的表面上。高級(jí)脂肪酸衍生物的添加量?jī)?yōu)選為所有組合物的約0.510質(zhì)量%。<粘附提高劑>本發(fā)明中,為了提高與作為基材的硬質(zhì)表面(基板)的粘附性,也可以加入粘附提高劑。作為粘附提高劑,可以列舉出硅烷系偶合劑、鈦偶合劑等。作為硅烷系偶合劑,可以列舉出例如Y—(2—氨基乙基)氨基丙基三甲氧基硅烷、Y一(2—氨基乙基)氨基丙基二甲氧基硅垸、P—(3,4一環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅烷、Y一氨基丙基三甲氧基硅烷、Y一氨基丙基三乙氧基硅垸、Y一甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y一甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y—丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y一丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、Y—異氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、Y—異氰酸酯丙基三乙氧基硅垸、N—p—(N—乙烯基芐基氨基乙基)_Y—氨基丙基三甲氧基硅垸'鹽酸鹽、Y一縮水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、Y一縮水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、氨基硅垸、Y一巰基丙基三甲氧基硅烷、Y一巰基丙基三乙氧基硅垸、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅垸、乙烯基三乙酰氧基硅垸、Y—氯丙基三甲氧基硅垸、六甲基二硅氨垸、Y一苯胺基丙基三甲氧基硅垸、乙烯基三甲氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三(P—甲氧基乙氧基)硅烷、十八烷基二甲基[3—(三甲氧基甲硅烷基)丙基]氯化銨、Y—氯丙基甲基二甲氧基硅垸、Y—巰基丙基甲基二甲氧基硅垸、甲基三氯硅垸、二甲基二氯硅垸、三甲基氯硅烷、2—(3,4一環(huán)氧基環(huán)己基)乙基三甲氧基硅垸、二烯丙基三甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、二(三甲氧基甲硅垸基)己烷、苯基三甲氧基硅烷、N(3—丙烯酰氧基一2—羥基丙基)一3—氨基丙基三乙氧基硅烷、N—(3_甲基丙烯酰氧基一2—羥基丙基)一3—氨基丙基三乙氧基硅烷、(甲基丙烯酰氧基甲基)甲基二乙氧基硅垸、(丙烯酰氧基甲基)甲基二甲氧基娃院等o其中,優(yōu)選Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅垸、Y一甲基丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅垸、Y一丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、Y—丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅垸、y一巰基丙基三甲氧基硅烷、Y—氨基丙基三乙氧基硅烷、苯基三甲氧基硅垸,最優(yōu)選Y—甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基娃院。粘附提高劑的添加量?jī)?yōu)選為固化性組合物的總固體成分的0.130質(zhì)量%,更優(yōu)選為0.510質(zhì)量%。濾色器及其制造方法下面,說(shuō)明本發(fā)明的濾色器及其制造方法。本發(fā)明的濾色器的特征在于,在支撐體上具有使用本發(fā)明的濾色器用固化性組合物形成的著色圖案。下面,通過(guò)其制造方法(本發(fā)明的濾色器的制造方法)來(lái)詳細(xì)說(shuō)明本發(fā)明的濾色器。本發(fā)明的濾色器的制造方法的特征在于,包含下述工序在支撐體上涂布本發(fā)明的濾色器用固化性組合物來(lái)形成著色固化性組合物層的工序(以下,適當(dāng)?shù)睾?jiǎn)稱為"著色固化性組合物層形成工序"。);將上述著色固化性組合物層通過(guò)掩模曝光的工序(以下,適當(dāng)?shù)睾?jiǎn)稱為"曝光工序"。);和將曝光后的上述著色固化性組合物層顯影來(lái)形成著色圖案的工序(以下,適當(dāng)?shù)睾?jiǎn)稱為"顯影工序"。)。具體而言,將本發(fā)明的固化性組合物直接或間隔其它層而涂布在支撐體(基板)上,形成光聚合性組合物層(著色固化性組合物層形成工序),通過(guò)規(guī)定的掩模圖案進(jìn)行曝光,僅使被光照射的涂布膜部分固化(曝光工序),用顯影液顯影(顯影工序),由此可以形成由各色(3色或4色)的像素構(gòu)成的圖案狀被膜,從而制造本發(fā)明的濾色器。下面,對(duì)本發(fā)明的制造方法中的各工序進(jìn)行說(shuō)明。<著色固化性組合物層形成工序〉著色固化性組合物層形成工序是在支撐體上涂布本發(fā)明的固化性組合物,形成著色固化性組合物層。作為能用于本工序的支撐體,例如可以舉出液晶顯示元件等中所用的鈉鈣玻璃、無(wú)堿玻璃、派瑞克斯(pyrex;注冊(cè)商標(biāo))玻璃、石英玻璃、塑料基板、以及在上述支撐體上附著有透明導(dǎo)電膜而得到的支撐體、攝像元件等中所用的光電轉(zhuǎn)換元件基板例如硅基板等、互補(bǔ)性金屬氧化膜半導(dǎo)體(CMOS)等。上述基板有時(shí)形成隔離各像素的黑條(blackstripe)。另外,上述支撐體上可以根據(jù)需要設(shè)置下涂層以改良與上部的層的粘附、防止物質(zhì)的擴(kuò)散或?qū)⒒灞砻嫫教够?。作為在支撐體上涂布本發(fā)明的固化性組合物的方法,可以適用狹縫涂布、噴墨法、旋涂、輥涂、絲網(wǎng)印刷法等各種涂布方法。作為固化性組合物的涂布膜厚,優(yōu)選為0.110nm,更優(yōu)選為0.25pm,進(jìn)一步優(yōu)選為0.53pm。涂布在支撐體上的固化性組合物通常在7011(TC下、24分鐘左右的條件下被干燥,形成著色固化性組合物層。<曝光工序〉曝光工序是將在上述著色固化性組合物層形成工序中形成的著色固化性組合物層通過(guò)掩模曝光,僅固化被光照射的涂布膜部分。曝光優(yōu)選通過(guò)照射放射線來(lái)進(jìn)行,作為曝光時(shí)能用的放射線,特別優(yōu)選使用g線、i線等紫外線,較優(yōu)選高壓汞燈。照射強(qiáng)度優(yōu)選為5mJ1500mJ,更優(yōu)選為10mJ800mJ,進(jìn)一步優(yōu)選為10mJ500mJ。<顯影工序>曝光工序之后進(jìn)行堿性顯影處理(顯影工序),使曝光工序中的光未照射部分溶出于堿性水溶液。由此,僅殘留光固化的部分。作為顯影溫度,通常為20。C30。C,顯影時(shí)間為20卯秒。另外,本發(fā)明的制造方法中,進(jìn)行了上述的固化性組合物層形成工序、曝光工序、及顯影工序后,根據(jù)需要也可以具有通過(guò)加熱及/或曝光使形成的著色圖案固化的固化工序。通過(guò)將以上說(shuō)明的著色固化性組合物層形成工序、曝光工序、及顯影工序(以及根據(jù)需要具有的固化工序)僅重復(fù)所希望的色調(diào)數(shù),制作由所希望的色調(diào)組成的濾色器。根據(jù)本發(fā)明,可以提供一種固化性組合物,該組合物能消除由與色再現(xiàn)率提高相伴隨的抗蝕劑顏料的高濃度化及與基板尺寸大型化相伴隨的低曝光量化(總處理量提高)所導(dǎo)致的曝光感度不足,以高感度固化,具有良好的圖案形成性,抑制顯影殘?jiān)c支撐體的粘附性優(yōu)異。該固化性組合物特別是在作為著色劑使用顏料濃度高且I線透過(guò)率低的綠色時(shí)有效。并且,本發(fā)明能提供使用本發(fā)明的固化性組合物形成的具有高的色再現(xiàn)性且具有形狀良好的著色圖案的濾色器、以及能以高的生產(chǎn)效率制造該濾色器的制造方法。下面,通過(guò)實(shí)施例更具體地說(shuō)明本發(fā)明,但并不限定于以下實(shí)施例,另外,只要沒(méi)有特別的說(shuō)明,"份"表示"質(zhì)量份"。<實(shí)施例1〉l一l.顏料分散液的配制將由作為顏料的C丄顏料綠36與C.I.顏料黃150的30/70(質(zhì)量比)混合物40質(zhì)量份、作為分散劑的BYK2001(Disperbyk:BykChemie(BYK)公司制、固體成分濃度45.1質(zhì)量%)IO質(zhì)量份(換算成固體成分為約4.51質(zhì)量份)、以及作為溶劑的3—乙氧基丙酸乙酯150質(zhì)量份形成的混合液用珠磨機(jī)混合并分散15小時(shí),配制顏料分散液(Pl)。對(duì)顏料分散液(Pl)通過(guò)動(dòng)態(tài)光散射法測(cè)定顏料的平均粒徑,結(jié)果為200腦。l一2.固化性組合物(涂布液)的配制顏料分散液Pl(c)66.6質(zhì)量份*堿溶性樹(shù)脂(甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物、摩爾比70/30、Mw:5000)(d)多官能性單體二季戊四醇六丙烯酸酯(a)2,2,—雙(2—氯苯基)一4,4,,5,5,一四苯基一1,2,聯(lián)咪唑類化合物)4,4—雙二乙基氨基二苯甲酮((B)增感色素)化合物C2(下述式)((C)巰基化合物)丙二醇單甲基醚乙酸酯乙氧基丙酸乙酯1.5質(zhì)量份4.4質(zhì)量份一聯(lián)咪唑((A)1.0質(zhì)量份0.3質(zhì)量份0.3質(zhì)量份10.5質(zhì)量份15.4質(zhì)量份化合物C2實(shí)施例28及比較例13中,除各成分的組成根據(jù)表1及表2所記載的改變之外,與實(shí)施例1同樣操作,得到固化性組合物的涂布液。2—1.固化性組合物層的形成以含有上述顏料的固化性組合物作為抗蝕劑溶液,按照下述條件在550mmx650mm的玻璃基板上進(jìn)行狹縫涂布后,使其在該狀態(tài)下保持10分鐘,涂布在新的玻璃基板,實(shí)施真空干燥和預(yù)烘烤(prebake)(IO(TC、80秒),從而形成固化性組合物涂膜(固化性組合物層)。(狹縫涂布條件)涂布頭前端的開(kāi)口部的間隙50pm涂布速度100mm/秒基板與涂布頭的間隙150)am涂布厚度(干燥厚度)2pm涂布溫度23°C預(yù)烘烤10(TCx80秒2—2.曝光、顯影然后,使用2.5kw的超高壓汞燈,在50mj/cr^20mW的條件下將光固化性涂布膜曝光成圖案狀,曝光后,將涂布膜的整個(gè)面用顯影液(商品名CDK—1,F(xiàn)UJIFILMelectronicmaterialsCO.,LTD.制)的1%水溶液成淋浴狀進(jìn)行噴霧,顯影處理60秒。2—3.加熱處理靜止后,淋浴狀噴射純水洗去顯影液,將實(shí)施了上述光固化處理及顯影處理的涂布膜用230'C的烘箱加熱0.5小時(shí)(后烘烤)。由此,在玻璃基板上形成著色樹(shù)脂被膜(濾色器)。如下所述地評(píng)價(jià)使用上述制得的著色固化性組合物在玻璃基板上形成的固化性組合物涂布膜(著色層)的圖案形成性、基板粘附性、掩模增量、以及顯影殘?jiān)=Y(jié)果如表1所示。3—1.圖案形成性用掃描電子顯微鏡(SEM)觀察形成的圖案的截面形狀。圖案截面形狀最優(yōu)選正錐形,其次優(yōu)選矩形。不優(yōu)選底切(undercut)。<圖案形成性〉O正錐形與基板的平面形成的角度低于75度的形狀A(yù)矩形與基板的平面形成的角度低于90度的形狀X倒錐形與基板的平面形成的角度超過(guò)90度的形狀3—2.基板粘附性觀察圖案是否發(fā)生缺損作為基板粘附性的評(píng)價(jià)。該評(píng)價(jià)項(xiàng)目基于下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。<基板粘附性〉〇完全未觀察到圖案缺損。幾乎未觀察到圖案缺損,但觀察到一部分缺損。X:觀察到圖案顯著缺損。3—3.掩模增量用尺寸計(jì)測(cè)器(ICRON奧林巴斯株式會(huì)社制)測(cè)定形成的圖案的尺寸。本評(píng)價(jià)項(xiàng)目基于下述基準(zhǔn)進(jìn)行評(píng)價(jià)。<掩模增量>〇相對(duì)于掩模為+5pm以上的增幅。相對(duì)于掩模為+2pm以上且小于5pni的增幅。X:相對(duì)于掩模為小于+2pm的增幅。3—4.顯影殘?jiān)^察在曝光工序中光未被照射的區(qū)域(未曝光部)有無(wú)殘?jiān)?,評(píng)價(jià)顯影性。<顯影殘?jiān)旦柎_認(rèn)未曝光部完全無(wú)殘?jiān)?。確認(rèn)未曝光部有少量殘?jiān)菫閷?shí)用上沒(méi)有問(wèn)題的程度。X:確認(rèn)未曝光部有顯著殘?jiān)?lt;table>complextableseeoriginaldocumentpage55</column></row><table><table>complextableseeoriginaldocumentpage56</column></row><table>角度從表12的結(jié)果可知,所有本發(fā)明的固化性組合物的曝光感度和基板粘附性均良好,圖案截面形狀優(yōu)異,并且未曝光部的殘?jiān)艿揭种啤Ec此相對(duì),比較例的固化性組合物的曝光感度、基板粘附性、圖案截面形狀均較差。還可知,比較例3的固化性組合物的(b)成分的含量在優(yōu)選的范圍之外,與實(shí)施例58的固化性組合物相比,所有的評(píng)價(jià)項(xiàng)目均較差。另外可知,實(shí)施例7和8的固化性組合物的(b)成分的數(shù)值是最適合的范圍,比實(shí)施例5和6的固化性組合物優(yōu)良。權(quán)利要求1.濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,含有(a)具有至少1個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物、(b)光聚合引發(fā)劑以及(c)著色劑,其中所述(b)光聚合引發(fā)劑含有(A)聯(lián)咪唑系化合物、(B)增感色素以及(C)巰基化合物,(A)+(B)+(C)的含量相對(duì)于濾色器用著色固化性組合物的總固體成分按質(zhì)量%計(jì)為5%~15%。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,還含有(d)堿溶性樹(shù)脂。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,所述(b)光聚合引發(fā)劑中的(A)+(B)的含量相對(duì)于濾色器用著色固化性組合物的總固體成分按質(zhì)量%計(jì)為2%10%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,所述(b)光聚合引發(fā)劑中的(C)的含量相對(duì)于(A)+(B)的總和按質(zhì)量%計(jì)為10%30%。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,所述(a)具有至少1個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物和所述(b)光聚合引發(fā)劑的質(zhì)量比(b)/(a)為0.12.0。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,所述(c)著色劑的含量相對(duì)于濾色器用著色固化性組合物的總固體成分按質(zhì)量%計(jì)為35%70%。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的濾色器用著色固化性組合物,其特征在于,所述(C)巰基化合物是由下述通式(I)表示的化合物,通式(I)<formula>complexformulaseeoriginaldocumentpage3</formula>通式(I)中,R表示烷基或芳基,A表示與N=C-N—起形成雜環(huán)的原子團(tuán)。8.濾色器,其特征在于,在基板上具有使用權(quán)利要求1所述的著色固化性組合物形成的著色圖案。9.濾色器的制造方法,其特征在于,其包括下述工序在基板上涂布權(quán)利要求1所述的著色固化性組合物來(lái)形成著色固化性組合物層的工序;將所述著色固化性組合物通過(guò)掩模曝光的工序;和將曝光后的所述著色固化性組合物層顯影來(lái)形成著色圖案的工序。全文摘要一種濾色器用著色固化性組合物、濾色器及其制造方法。所述固化性組合物能夠以高感度固化、具有良好的圖案形成性、顯影殘?jiān)玫揭种?、且與支撐體的粘附性優(yōu)異。所述濾色器具有使用本發(fā)明的固化性組合物形成的具有高的色再現(xiàn)性且具有形狀良好的著色圖案。所述制造方法能夠以高的生產(chǎn)效率來(lái)制造所述濾色器。本發(fā)明的濾色器用著色固化性組合物的特征在于含有(a)具有至少1個(gè)烯屬不飽和雙鍵的化合物、(b)光聚合引發(fā)劑以及(c)著色劑,其中所述(b)光聚合引發(fā)劑含有(A)聯(lián)咪唑系化合物、(B)增感色素以及(C)巰基化合物,(A)+(B)+(C)的含量相對(duì)于濾色器用著色固化性組合物的總固體成分按質(zhì)量%計(jì)為5%~15%。文檔編號(hào)G03F7/028GK101196685SQ200710167929公開(kāi)日2008年6月11日申請(qǐng)日期2007年10月26日優(yōu)先權(quán)日2006年10月26日發(fā)明者岡部孝太郎,森久容,阿出川豐申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社
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