專利名稱：：硅類液晶取向劑、液晶取向膜及它們的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及主要包含將垸氧基硅垸縮聚而得的聚硅氧垸的混合物的液晶取向劑及其制造方法、由所述液晶取向劑得到的液晶取向膜及具有該液晶取向膜的液晶顯示元件。
背景技術(shù)：
：眾所周知，液晶顯示元件一般為將在透明電極上設(shè)有以聚酰胺酸或聚酰亞胺為主要成分的液晶取向膜的2塊基板相對配置，在其間隙內(nèi)填充液晶物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。最廣為人知的方式是TN(扭曲向列，TwistedNematic)型液晶顯示元件，但正在開發(fā)可以實(shí)現(xiàn)比它更高的對比度的STN(超扭曲向列，S卯erTwistedNematic)型、視角依賴性小的IPS(共面轉(zhuǎn)換，In-PlaneSwitching)和垂直取向(VA:VerticalAlignment)型。其中，以薄膜晶體管(TFT:ThinFilmTransistor)驅(qū)動(dòng)的垂直取向型液晶顯示元件具有響應(yīng)速度快、超寬視角、高對比度的特點(diǎn)，正在不斷提出追求進(jìn)一步的高品質(zhì)化的MVA(多疇垂直取向，Multi-domainVerticalAlignment)、ASV(高階超廣角，AdvancedS卯erView)和PVA(垂直取向構(gòu)型，PatternedVerticalAlignment)等新的垂直取向型的液晶顯示元件。這些液晶顯示元件中所設(shè)的液晶取向膜已知在使液晶取向的同時(shí)，對液晶顯示元件的電氣特性等各種特性產(chǎn)生巨大的影響。因此，對于這樣的新的垂直取向型顯示元件，也不斷進(jìn)行了與之適應(yīng)的液晶取向膜的開發(fā)。例如，作為獲得良好的垂直取向性的液晶取向膜，提出了在聚酰胺酸或聚酰亞胺中引入長鏈烷基鏈的方法(例如參照專利文獻(xiàn)l)和引入環(huán)狀取代基的方法(例如參照專利文獻(xiàn)2)。此外，提出了為了除良好的垂直取向性之外，還賦予元件高電壓保持率和低殘留DC等電氣特性，在聚酰胺酸或聚酰亞胺中引入特定的環(huán)狀取代基的方法(例如參照專利文獻(xiàn)3)。最近，作為商業(yè)用途和家庭影院用的液晶投影儀用的光源，采用照射強(qiáng)度強(qiáng)的金屬鹵化物燈，開始需要對于熱和光的耐受性都高的液晶取向膜材料。作為其解決方法之一，提出了將與目前為止的聚酰胺酸和聚酰亞胺類液晶取向膜不同的物質(zhì)用于液晶取向膜。例如，提出了包含四烷氧基硅垸、三垸氧基硅垸及與水的反應(yīng)生成物和二醇醚類溶劑的液晶取向劑組合物，正在開發(fā)可以形成防止顯示不良、長時(shí)間驅(qū)動(dòng)后殘存特性也良好、不會(huì)使液晶取向的能力下降、且對于光和熱的電壓保持率的下降少的液晶取向膜的液晶取向劑(例如參照專利文獻(xiàn)4)。如上所述，液晶顯示元件不斷高功能化，元件的可靠性提高逐漸成為前所未有的重大課題。以往，TFT型液晶顯示元件的可靠性、特別是電氣方面的可靠性通過對應(yīng)于液晶顯示元件的30赫茲工作的電壓保持率和其溫度特性來確認(rèn)，但通過這樣的特性難以檢測出微小的差別。于是，作為確認(rèn)更高的可靠性的方法，提出了拉大施加于液晶顯示元件的脈沖電壓的間隔而以低頻驅(qū)動(dòng)元件，測定電壓保持率的方法(例如參照專利文獻(xiàn)5)。液晶顯示元件的可靠性不僅是針對顯示器和電視機(jī)等的顯示特性的可靠性，還直接影響到制造工序中的成品率提高，因此是非常重要的。另外，近年來，在液晶顯示元件大型化的狀況下，制造工序中的成品率被認(rèn)為對液晶顯示元件的生產(chǎn)性的影響比以往更大，開始非常重視液晶顯示元件的電氣方面的可靠性。即，在大型液晶顯示元件的生產(chǎn)性提高方面，液晶顯示元件的可靠性提高是必不可少的。尤其，對于被大量用于電視機(jī)用和投影儀用途的垂直取向型的液晶顯示元件，電氣特性的可靠性很重要，因此非常需要可以獲得液晶取向性良好且高溫下的采用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)電壓保持率高的元件特性的液晶取向膜。專利文獻(xiàn)l:日本專利特開平06-3678號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平09-278724號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)3:日本專利特開2001-311080號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)4:日本專利特開2005-250244號(hào)公報(bào)專利文獻(xiàn)5:日本專利特開2001-264805號(hào)公報(bào)發(fā)明的揭示本發(fā)明的目的在于提供可以獲得液晶取向性良好且高溫下的采用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)電壓保持率高的液晶取向膜的硅類液晶取向劑及其制造方法、由硅類液晶取向劑得到的液晶取向膜及具有所述液晶取向膜的液晶顯示元件。本發(fā)明人鑒于上述情況而認(rèn)真研究后，最終完成了本發(fā)明。g卩，本發(fā)明的技術(shù)內(nèi)容如下所示。1.液晶取向劑，其特征在于，包含下述的聚硅氧垸(A)、聚硅氧烷(B)和溶解這些聚硅氧烷的有機(jī)溶劑。聚硅氧垸(A):將包含以式(1)表示的垸氧基硅烷的垸氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧烷；RSi(OR2)3(1)(W表示碳數(shù)830的有機(jī)基團(tuán)，R2表示碳數(shù)l5的烴基)聚硅氧烷(B):將包含以式(2)表示的四烷氧基硅垸的烷氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧垸。但是，不并用以式(l)表示的垸氧基硅垸。Si(OR3)4(2)(R3表示碳數(shù)l5的烴基)2.液晶取向劑，其特征在于，包含下述的聚硅氧烷(A)的溶液和聚硅氧垸(B)的溶液。聚硅氧烷(A)的溶液將包含以式(1)表示的烷氧基硅垸的垸氧基硅烷在有機(jī)溶劑中縮聚而得的聚硅氧烷的溶液；R1Si(OR2)3(1)(R'表示碳數(shù)830的有機(jī)基團(tuán)，R2表示碳數(shù)l5的烴基)聚硅氧垸(B)的溶液將包含以式(2)表示的四烷氧基硅烷的烷氧基硅垸在有機(jī)溶劑中縮聚而得的聚硅氧垸的溶液。但是，不并用以式(l)表示的烷氧基硅烷。Si(OR3)4(2)(R3表示碳數(shù)l5的烴基)3.如上述1或2所述的液晶取向劑，其中，聚硅氧烷(A)是并用以式(3)表示的烷氧基硅垸中的至少一種而縮聚得到的聚硅氧垸。(R5)nSi(OR4)4_n(3)(R4分別表示碳數(shù)l5的烴基，R5表示氫原子或碳數(shù)l5的有機(jī)基團(tuán)，n表示03的整數(shù))4.如上述13所述的液晶取向劑，其中，聚硅氧烷(B)是還并用以式(4)表示的烷氧基硅烷的至少一種而縮聚得到的聚硅氧垸。(R7)mSi(OR6)4—m(4)(R6表示碳數(shù)l5的經(jīng)基，R7表示氫原子或碳數(shù)l6的有機(jī)基團(tuán)，m表示l或2的整數(shù))5.如上述1或2所述的液晶取向劑，其中，聚硅氧烷(A)是將以式(l)表示的垸氧基硅垸和四乙氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧垸，聚硅氧烷(B)是將四乙氧基硅垸縮聚而得的聚硅氧烷。6.如上述15所述的液晶取向劑，其中，聚硅氧垸(A)是將以230摩爾％的比例包含以式(1)表示的烷氧基硅垸的垸氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧垸。7.如上述16所述的液晶取向劑，其中，聚硅氧垸(A)的硅原子的量相對于聚硅氧垸(A)和聚硅氧烷(B)的硅原子的總量為380摩爾％。8.使用上述17所述的液晶取向劑而獲得的液晶取向膜。9.具有上述8所述的液晶取向膜的液晶顯示元件。10.液晶取向劑的制造方法，其特征在于，包括將下述的聚硅氧垸(A)的溶液和聚硅氧烷(B)的溶液混合的工序。聚硅氧垸(A)的溶液將包含以式(1)表示的垸氧基硅垸的垸氧基硅烷在有機(jī)溶劑中縮聚而得的聚硅氧垸的溶液；R!Si(OR2)3(1)(Ri表示碳數(shù)830的有機(jī)基團(tuán)，R2表示碳數(shù)l5的烴基)聚硅氧烷(B)的溶液將包含以式(2)表示的四垸氧基硅垸的垸氧基硅烷在有機(jī)溶劑中縮聚而得的聚硅氧垸的溶液。但是，不并用以式(l)表示的烷氧基硅垸。Si(OR3)4(2)(R3表示碳數(shù)l5的烴基)11.如上述10所述的液晶取向劑的制造方法，其中，聚硅氧烷(A)的溶液是將包含以式(l)表示的烷氧基硅垸的垸氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧垸。12.如上述10或11所述的液晶取向劑的制造方法，其中，聚硅氧烷(B)的溶液是將包含以式(2)表示的四垸氧基硅烷的烷氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧垸。如果采用本發(fā)明的液晶取向劑，則可以獲得液晶取向性良好且高溫下的采用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)具有高電壓保持率的液晶取向膜。因此，可以提供可靠性高的液晶顯示元件。對于通過本發(fā)明而實(shí)現(xiàn)如上所述的效果的原因并不一定清楚。但是，采用本發(fā)明的液晶取向劑的液晶取向膜的情況下，由圖1可知，具有在表層附近存在碳濃度高的層，聚硅氧垸(A)集中存在于液晶取向膜的表面層附近的結(jié)構(gòu)。該結(jié)構(gòu)被認(rèn)為與上述本發(fā)明的液晶取向膜的特性有關(guān)。附圖的簡單說明圖1是對于由本發(fā)明的液晶取向劑(L5)得到的液晶取向膜，分析自膜的表面基板方向上的元素分布的結(jié)果。圖2是對于由比較例1的聚硅氧烷的溶液(P2)得到的涂膜，分析自膜的表面基板方向上的元素分布的結(jié)果。實(shí)施發(fā)明的最佳方式以下，對本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明?！淳酃柩踣?A)〉本發(fā)明中使用的聚硅氧垸(A)是將包含以式(1)表示的烷氧基硅烷的烷氧基硅垸縮聚而得。!^Si(OR2)3(1)式(1)的R'為碳數(shù)830的有機(jī)基團(tuán)，可以包含脂肪族烴，如脂肪族環(huán)、芳香族環(huán)和雜環(huán)等環(huán)結(jié)構(gòu)，不飽和鍵以及氧原子、氮原子和硫原子等雜原子等，還可以具有分支結(jié)構(gòu)。除此之外，該有機(jī)基團(tuán)可以被鹵素原子、乙烯基、氨基、環(huán)氧丙氧基、巰基、脲基、甲基丙烯酰氧基、異氰酸酯基、丙烯酰氧基等取代。若例舉這樣的有機(jī)基團(tuán)R'的具體例子，可以例舉垸基、全氟烷基、鏈烯基、烯丙氧基垸基、苯乙基、全氟苯基垸基、苯基氨基烷基、苯乙烯基垸基、萘基、苯甲酰氧基烷基、垸氧基苯氧基垸基、環(huán)烷基氨基垸基、環(huán)氧環(huán)烷基、N-(氨基烷基)氨基垸基、N-(氨基烷基)氨基烷基苯乙基、溴垸基、二苯基膦基、N-(甲基丙烯酰氧基羥基烷基)氨基烷基、N-(丙烯酰氧基羥基烷基)氨基烷基等。其中，作為有機(jī)基團(tuán)R1，較好是碳數(shù)830的烷基，更好是碳數(shù)820的烷基。式(1)的R2表示烴基，碳數(shù)少時(shí)，反應(yīng)性高，所以較好是碳數(shù)15的飽和烴基。更好是甲基、乙基、丙基、丁基。本發(fā)明中，使用以式(l)表示的烷氧基硅垸中的至少一種即可，但也可以根據(jù)需要使用多種。作為這樣的以式(l)表示的烷氧基硅烷的具體例子，可以例舉辛基三甲氧基硅垸、辛基三乙氧基硅垸、癸基三甲氧基硅烷、癸基三乙氧基硅烷、十二垸基三甲氧基硅烷、十二垸基三乙氧基硅烷、十六烷基三甲氧基硅垸、十六垸基三乙氧基硅垸、十七烷基三甲氧基硅烷、十七烷基三乙氧基硅烷、十八垸基三甲氧基硅垸、十八垸基三乙氧基硅垸、十九垸基三甲氧基硅烷、十九烷基三乙氧基硅垸、十一烷基三乙氧基硅烷、十一烷基三甲氧基硅烷、21-二十二碳烯基三乙氧基硅垸、烯丙氧基十一垸基三乙氧基硅垸、十三氟辛基三甲氧基硅垸、十三氟辛基三乙氧基硅浣、異辛基三乙氧基硅烷、苯乙基三乙氧基硅烷、五氟苯基丙基三甲氧基硅垸、N-苯基氨基丙基三甲氧基硅垸、N-(三乙氧基硅烷基丙基)丹酰胺、苯乙烯基乙基三乙氧基硅烷、(R)-N-l-苯基乙基-N，-三乙氧基硅垸基丙基脲、(l-萘基)三乙氧基硅垸、(l-萘基)三甲氧基硅烷、間苯乙烯基乙基三甲氧基硅垸、對苯乙烯基乙基三甲氧基硅烷、N-[3-(三乙氧基硅烷基)丙基]鄰氨甲酰苯甲酸、1-三甲氧基硅烷基-2-(對氨甲基)苯基乙烷、l-三甲氧基硅烷基-2-(間氨甲基)苯基乙烷、苯甲酰氧基丙基三甲氧基硅烷、3-(4-甲氧基苯氧基)丙基三甲氧基硅垸、N-三乙氧基硅烷基丙基奎寧氨基甲酸酯、3-(N-環(huán)己基氨基)丙基三甲氧基硅垸、1-[(2-三乙氧基硅烷基)乙基]-3,4-環(huán)氧環(huán)己烷、N-(6-氨基己基)氨基丙基三甲氧基硅烷、氨基乙基氨基甲基苯乙基三甲氧基硅垸、11-溴十一烷基三甲氧基硅垸、2-(二苯膦基)乙基三乙氧基硅垸、N-(3-甲基丙烯酰氧基-2-羥基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-(3-丙烯酰氧基-2-羥基丙基)-3-氨基丙基三乙氧基硅垸等。本發(fā)明中使用的聚硅氧垸(A)是將包含式(1)的烷氧基硅垸縮聚而得，在溶劑中呈均質(zhì)的溶液狀態(tài)即可。本發(fā)明中使用的聚硅氧烷(A)中，較好是使以式(l)表示的垸氧基硅烷和以下式(3)表示的烷氧基硅烷縮聚而得。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>(3)式(3)的R4表示碳數(shù)15的烴基，較好是碳數(shù)15的飽和烴基，更好是甲基、乙基、丙基、丁基。另外，式(3)的R5表示氫原子或碳數(shù)15的有機(jī)基團(tuán)。該有機(jī)基團(tuán)只要碳數(shù)為15即可，沒有特別限定。另外，該有機(jī)基團(tuán)可以包含氧原子、氮原子和硫原子等雜原子，也可以具有不飽和鍵和環(huán)結(jié)構(gòu)。另外，可以被甲基、乙基、異丙基、正丙基等飽和烴基或乙烯基等不飽和烴基、氨基、環(huán)氧丙氧基、巰基、脲基、異氰酸酯基等取代。式(3)的n表示03的整數(shù)。特別是n為O的情況下，表示四垸氧基硅烷。作為這樣的以式(3)表示的垸氧基硅烷的具體例子，可以例舉四甲氧基硅垸、四乙氧基硅垸、四丙氧基硅垸、四丁氧基硅垸、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅垸、乙基三甲氧基硅垸、乙基三乙氧基硅烷、丙基三甲氧基硅垸、丙基三乙氧基硅垸、甲基三丙氧基硅垸、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅烷、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基丙基)三甲氧基硅烷、3-(2-氨基乙基氨基丙基)三乙氧基硅垸、2-氨基乙基氨基甲基三甲氧基硅烷、2-(2-氨基乙基硫代乙基)三乙氧基硅垸、3-巰基丙基三乙氧基硅垸、巰基甲基三甲氧基硅垸、3-脲基丙基三乙氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三甲氧基硅烷、烯丙基三乙氧基硅烷、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅垸、三氟丙基三甲氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷、溴丙基三乙氧基硅烷等。本發(fā)明中使用的以式(3)表示的垸氧基硅烷可以根據(jù)需要適當(dāng)使用一種或多種。本發(fā)明中，這些以式(3)表示的垸氧基硅垸中，因?yàn)槿菀着c以式(l)表示的烷氧基硅垸縮聚，所以為了獲得聚硅氧垸(A)，較好是使用n為0的四烷氧基硅烷。以式(1)表示的烷氧基硅烷的使用比例在為了獲得聚硅氧垸(A)而使用的所有烷氧基硅垸中不足2摩爾％的情況下，可能會(huì)無法獲得良好的液晶取向性，因此較好是2摩爾％以上，更好是3摩爾％以上。此外，超過30摩爾%的情況下，所形成的液晶取向膜可能會(huì)未充分固化，因此較好是30摩爾%以下，更好是22摩爾％以下。本發(fā)明中，也可以使用一種或多種上述的聚硅氧垸(A)?！淳酃柩跬?A)的溶液〉本發(fā)明中，上述的聚硅氧垸(A)的溶液較好是使包含以式(1)表示的烷氧基硅烷的垸氧基硅烷在有機(jī)溶劑中縮聚而得的均勻溶解的溶液。其中，較好是并用以式(1)表示的烷氧基硅垸和以式(3)表示的烷氧基硅烷進(jìn)行縮聚，均勻地溶解于有機(jī)溶劑中的溶液。本發(fā)明中使用的聚硅氧垸(A)的縮聚方法沒有特別限定，可以例舉例如將垸氧基硅垸在醇或二醇溶劑中進(jìn)行水解縮聚的方法。這時(shí)，水解，縮聚反應(yīng)可以是部分水解或完全水解。完全水解的情況下，理論上加入烷氧基硅烷中的所有烷氧基的0.5倍摩爾的水即可，通常較好是加入超過0.5倍摩爾的水。本發(fā)明中，上述反應(yīng)中使用水量可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇，通常較好是垸氧基硅垸中的所有垸氧基的O.52.5倍摩爾。此外，通常，為了促進(jìn)水解*縮聚反應(yīng)，可以使用鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、甲酸、乙二酸、馬來酸等酸，氨、甲胺、乙胺、乙醇胺、三乙胺等堿，鹽酸、硫酸、硝酸等的金屬鹽等催化劑。除此之外，通過加熱溶解有烷氧基硅垸的溶液，一般也可以進(jìn)一步促進(jìn)水解，縮聚反應(yīng)。這時(shí)，加熱溫度和加熱時(shí)間可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇，可以例舉例如在50'C加熱，攪拌24小時(shí)或在回流下加熱，攪拌1小時(shí)等方法。此外，作為其它的方法，可以例舉例如將垸氧基硅垸、溶劑和乙二酸的混合物加熱來進(jìn)行縮聚的方法。具體來說，即，預(yù)先在醇中加入乙二酸而制成乙二酸的醇溶液后，在加熱該溶液的狀態(tài)下混合垸氧基硅烷的方法。這時(shí)，使用的乙二酸的量相對于l摩爾烷氧基硅垸具有的所有烷氧基一般設(shè)為O.22摩爾。該方法中的加熱可以在50180'C的液溫下進(jìn)行，較好是以不發(fā)生液體的蒸發(fā)、揮發(fā)等的條件下，例如在密閉式容器中或在回流下進(jìn)行數(shù)十分鐘十?dāng)?shù)小時(shí)。獲得聚硅氧垸(A)時(shí)，使用多種垸氧基硅烷的情況下，可以預(yù)先將烷氧基硅烷混合而制成混合物，也可以將多種烷氧基硅烷依次混合。烷氧基硅烷縮聚時(shí)所用的溶劑只要是溶解垸氧基硅烷的溶劑即可，沒有特別限定。一般，由于烷氧基硅垸的縮聚反應(yīng)而生成醇，因此可以使用醇類、二醇類或與醇類的相溶性良好的有機(jī)溶劑。作為這樣的有機(jī)溶劑的具體例子，可以例舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,6-己二醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇正丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單丁醚、二甘醇二甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、N-甲基-2-吡咯垸酮、N，N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、Y-丁內(nèi)酯、二甲亞砜、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、間甲酚等。本發(fā)明中，可以將上述的有機(jī)溶劑多種混合來使用。通過這樣的方法得到的聚硅氧烷(A)的溶液一般使將作為原料加入的所有烷氧基硅垸的硅原子換算為Si02而得的濃度(以下稱為Si02換算濃度)在20質(zhì)量％以下。通過在該濃度范圍內(nèi)選擇任意的濃度，可以抑制凝膠的生成，獲得均質(zhì)的溶液。本發(fā)明中，可以將通過上述的方法得到的溶液直接作為聚硅氧烷(A)的溶液，也可以根據(jù)需要將通過上述的方法得到的溶液濃縮，或加入溶劑稀釋，或者置換為其它溶劑來制成聚硅氧烷(A)的溶液。這時(shí)使用的溶劑可以是與縮聚中所用相同的溶劑，也可以是其它溶劑。該溶劑只要聚硅氧垸(A)均勻地溶解，沒有特別限定，可以任意地選擇一種或多種。作為這樣的溶解的具體例子，可以例舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、雙丙酮醇等醇類，丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類，乙二醇、二甘醇、丙二醇、1，6-己二醇等二醇類，甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇正丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單丁醚、二甘醇二甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚等二醇醚類，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯等酯類，N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、y-丁內(nèi)酯、二甲亞砜、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、間甲酚等。本發(fā)明中，如上所述得到的聚硅氧烷(A)的溶液可以使用一種，也可以使用多種?！淳酃柩踣?B)〉本發(fā)明中所使用的聚硅氧垸(B)是將包含以式(2)表示的四垸氧基硅烷的烷氧基硅垸縮聚而得的聚硅氧垸。但是，不并用以式(l)表示的烷氧基硅烷°Si(OR3)4(2)上述式(2)的R3為碳數(shù)15的烴基，碳數(shù)少時(shí)，反應(yīng)性高，所以較好是碳數(shù)15的飽和烴基。更好是甲基、乙基、丙基、丁基。作為上述的以式(2)表示的四垸氧基硅垸的具體例子，可以例舉四甲氧基硅垸、四乙氧基硅垸、四丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷等，可以作為市售品容易地獲得。本發(fā)明中，聚硅氧垸(A)也可以并用以式(2)表示的四烷氧基硅烷和以下述式(4)表示的烷氧基硅烷中的至少一種。以上述式(4)表示的垸氧基硅烷是優(yōu)選具有2個(gè)或3個(gè)垸氧基的所謂2官能或3官能的烷氧基硅垸。式(4)的R6與R3同樣，表示碳數(shù)15的烴基，碳數(shù)少時(shí)，反應(yīng)性高，所以較好是碳數(shù)15的飽和烴基。更好是甲基、乙基、丙基、丁基。上述式(4)的R7表示氫原子或碳數(shù)16、較好是15的有機(jī)基團(tuán)。作為這樣的有機(jī)基團(tuán)，可以例舉芳香族基團(tuán)、脂肪族基團(tuán)、具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)等。作為更優(yōu)選的有機(jī)基團(tuán)的碳數(shù)15的有機(jī)基團(tuán)中，較好是碳數(shù)15的脂肪族基團(tuán)，更好是碳數(shù)15的飽和烴基。作為其具體例子，可以例舉甲基、乙基、丙基、丁基。如果例舉這樣的以式(4)表示的烷氧基硅烷的具體例子，可以例舉甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅垸、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅垸、丙基三甲氧基硅烷、丙基三乙氧基硅垸、甲基三丙氧基硅垸、3-氨基丙基三甲氧基硅烷、3-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三乙氧基硅垸、N-2(氨基乙基)3-氨基丙基三甲氧基硅垸、3-(2-氨基乙基氨基丙基)三甲氧基硅垸、3-(2-氨基乙基氨基丙基)三乙氧基硅垸、2-氨基乙基氨基甲基三甲氧基硅垸、2-(2-氨基乙基硫代乙基)三乙氧基硅烷、3-巰基丙基三乙氧基硅垸、巰基甲基三甲氧基硅烷、3-脲基丙基三乙氧基硅垸、乙烯基三乙氧基硅垸、乙烯基三甲氧基硅垸、烯丙基三乙氧基硅垸、3-異氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、三氟丙基三甲氧基硅烷、氯丙基三乙氧基硅烷、溴丙基三乙氧基硅垸、二甲基二甲氧基硅垸、二甲基二乙氧基硅垸、二乙氧基二乙基硅烷、二丁氧基二甲基硅烷、二乙氧基甲基乙烯基硅烷、二乙氧基二乙烯基硅烷、3-氨基丙基二乙氧基甲基硅烷、3-巰基丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(2-氨基乙基硫代乙基)二乙氧基甲基硅烷、二甲氧基甲基-3，3，3-三氟丙基硅垸、3-氯丙基二甲氧基甲基硅烷、苯基三甲氧基硅垸、苯基三乙氧基硅垸、二甲氧基二苯基硅烷、二乙氧基二苯基硅烷、甲氧基三苯基硅烷、乙氧基三苯基硅烷、環(huán)己基三甲氧基硅烷、環(huán)己基三乙氧基硅烷、環(huán)戊基三甲氧基硅垸、環(huán)戊基三乙氧基硅烷等。本發(fā)明中，使用以式(2)表示的四烷氧基硅烷中的至少一種即可，但也可以根據(jù)需要使用多種。另外，還可以并用以式(4)表示的垸氧基硅垸，這時(shí)可以使用多種以式(4)表示的垸氧基硅垸。此外，還可以并用作為市售的聚硅氧垸的可兒康株式會(huì)社(3々〕一卜社)制硅酸甲酯51、硅酸乙酯40等。本發(fā)明中使用的聚硅氧垸(B)是將包含式(2)的四垸氧基硅垸縮聚而得，在溶劑中呈均質(zhì)的溶液狀態(tài)即可。本發(fā)明中，也可以使用一種或多種上述的聚硅氧烷(B)。〈聚硅氧烷(B)的溶液〉本發(fā)明中，上述的聚硅氧垸(B)的溶液較好是使包含以式(2)表示的四垸氧基硅垸的烷氧基硅垸在有機(jī)溶劑中縮聚而得的均勻溶解的溶液。但是，不并用以式(l)表示的烷氧基硅垸。這時(shí)，較好是使以式(2)表示的四烷氧基硅院單獨(dú)或者使以式(2)和式(4)表示的烷氧基硅烷縮聚而得的均勻溶解的溶液。聚硅氧烷(B)的溶液作為均勻地溶解于有機(jī)溶劑而得的溶液而獲得。本發(fā)明中使用的獲得聚硅氧垸(B)的方法沒有特別限定，例如可以通過將垸氧基硅垸在醇或二醇溶劑中進(jìn)行水解縮聚的方法來獲得。這時(shí)，水解縮聚反應(yīng)可以是部分水解或完全水解。完全水解的情況下，理論上加入垸氧基硅垸中的所有烷氧基的0.5倍摩爾的水即可，通常較好是加入超過0.5倍摩爾的水。本發(fā)明中，上述反應(yīng)中使用水量可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇，通常較好是垸氧基硅烷中的所有垸氧基的O.52.5倍摩爾。此外，通常，為了促進(jìn)水解，縮聚反應(yīng)，可以使用鹽酸、硫酸、硝酸、乙酸、甲酸、乙二酸、馬來酸等酸，氨、甲胺、乙胺、乙醇胺、三乙胺等堿，鹽酸、硫酸、硝酸等的金屬鹽等催化劑。除此之外，通過加熱溶解有烷氧基硅垸的溶液，一般也可以進(jìn)一步促進(jìn)水解*縮聚反應(yīng)。這時(shí)，加熱溫度和加熱時(shí)間可以根據(jù)需要適當(dāng)選擇，可以例舉例如在5(TC加熱，攪拌24小時(shí)或在回流下加熱，攪拌1小時(shí)等方法。此外，作為其它的方法，可以例舉例如將垸氧基硅烷、溶劑和乙二酸的混合物加熱來進(jìn)行縮聚的方法。具體來說，S卩，預(yù)先在醇中加入乙二酸而制成乙二酸的醇溶液后，在加熱該溶液的狀態(tài)下混合烷氧基硅烷的方法。這時(shí)，使用的乙二酸的量相對于l摩爾垸氧基硅烷具有的所有垸氧基一般設(shè)為0.22摩爾。該方法中的加熱可以在50180'C的液溫下進(jìn)行，較好是以不發(fā)生液體的蒸發(fā)、揮發(fā)等的條件下，例如在密閉式容器中或在回流下進(jìn)行數(shù)十分鐘"h數(shù)小時(shí)。獲得聚硅氧垸(B)時(shí)，使用多種垸氧基硅垸的情況下，可以預(yù)先將垸氧基硅垸混合而制成混合物，也可以將多種垸氧基硅烷依次混合。垸氧基硅垸縮聚時(shí)所用的溶劑只要是溶解垸氧基硅烷的溶劑即可，沒有特別限定。一般，由于四烷氧基硅垸的縮聚反應(yīng)而生成醇，因此可以使用醇類、二醇類或與醇類的相溶性良好的有機(jī)溶劑。作為這樣的有機(jī)溶劑的具體例子，可以例舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,6-己二醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇正丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單丁醚、二甘醇二甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、Y-丁內(nèi)酯、二甲亞砜、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、間甲酚等。本發(fā)明中，可以將上述的有機(jī)溶劑多種混合來使用。通過這樣的方法得到的聚硅氧垸(B)的溶液一般使Si02換算濃度在20質(zhì)量％以下。通過在該濃度范圍內(nèi)選擇任意的濃度，可以抑制凝膠的生成，獲得均質(zhì)的溶液。本發(fā)明中，可以將通過上述的方法得到的溶液直接作為聚硅氧烷(B)的溶液，也可以根據(jù)需要將通過上述的方法得到的溶液濃縮，或加入溶劑稀釋，或者置換為其它溶劑來制成聚硅氧烷(B)的溶液。這時(shí)使用的溶劑可以是與縮聚中所用相同的溶劑，也可以是其它溶劑。該溶劑只要聚硅氧垸(B)均勻地溶解即可，沒有特別限定，可以任意地選擇一種或多種。作為這樣的溶解的具體例子，可以例舉甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、雙丙酮醇等醇類，丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類，乙二醇、二甘醇、丙二醇、1,6-己二醇等二醇類，甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、丁基溶纖劑、乙基卡必醇、丁基卡必醇、乙二醇單甲醚、乙二醇二甲醚、乙二醇正丁醚、二甘醇單甲醚、二甘醇單丁醚、二甘醇二甲醚、丙二醇單甲醚、丙二醇單丁醚等二醇醚類，乙酸甲酯、乙酸乙酯、乳酸乙酯等酯類，N-甲基-2-吡咯垸酮、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、Y-丁內(nèi)酯、二甲亞砜、四甲基脲、六甲基磷酰三胺、間甲酚等。本發(fā)明中，如上所述得到的聚硅氧烷(B)的溶液可以使用一種，也可以使用多種。〈其它成分〉本發(fā)明中，只要不損害本發(fā)明的效果，可以包含除聚硅氧烷(A)和聚硅氧垸(B)以外的其它成分，例如無機(jī)微粒、均化劑以及表面活性劑等成分。作為無機(jī)微粒，較好是二氧化硅微粒、氧化鋁微粒、氧化鈦微粒和氟化鎂微粒等微粒，特別好是呈膠體溶液的微粒。該膠體溶液可以是將無機(jī)微粒粉末分散于分散介質(zhì)而得，也可以是市售的膠體溶液。本發(fā)明中，通過包含無機(jī)微粒，可以賦予所形成的固化被膜的表面形狀和其它功能。作為無機(jī)微粒，較好是其平均粒徑為0.0010.2nm，更好是0.0010.lum。無機(jī)微粒的平均粒徑超過0.2um的情況下，使用所調(diào)制的涂布液形成的固化被膜的透明性可能會(huì)下降。作為無機(jī)微粒的分散介質(zhì)，可以例舉水、有機(jī)溶劑。作為膠體溶液，從被膜形成用涂布液的穩(wěn)定性的角度來看，較好是pH或pKa調(diào)至210，更好是37。作為用于膠體溶液的分散介質(zhì)的有機(jī)溶劑，可以例舉甲醇、丙醇、乙二醇、丁醇、乙二醇單丙醚等醇類，甲基乙基酮、甲基異丁基酮等酮類，甲苯、二甲苯等芳香族烴類，二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯垸酮等酰胺類，乙酸乙酯、乙酸丁酯、Y-丁內(nèi)酯等酯類，四氫呋喃、1，4-二嗯烷等醚類。其中，較好是醇類和酮類。這些有機(jī)溶劑可以單獨(dú)或2種以上混合來用作分散介質(zhì)。此外，均化劑和表面活性劑等可以使用公知的試劑，特別是市售品因容易獲得而優(yōu)選?！匆壕∠騽┑恼{(diào)制〉本發(fā)明的液晶取向劑的調(diào)制方法沒有特別限定。只要聚硅氧垸(A)、聚硅氧垸(B)以及根據(jù)需要釆用的其它成分呈均勻混合的狀態(tài)即可。通常，聚硅氧垸(A)和聚硅氧垸(B)在溶劑中縮聚，所以分別以溶液的狀態(tài)獲得，因此簡便的方法是將前面已經(jīng)說明的聚硅氧垸(A)的溶液和聚硅氧烷(B)的溶液混合。此外，也可以根據(jù)需要在將聚硅氧垸(A)的溶液和聚硅氧烷(B)的溶液混合后加入溶劑。這時(shí)，液晶取向劑中的Si02換算濃度較好是0.515質(zhì)量X。如果在這樣的Si02換算濃度的范圍內(nèi)，則容易通過一次涂布獲得所需的膜厚，容易獲得足夠的溶液的儲(chǔ)藏壽命。還有，在將聚硅氧垸(A)的溶液和聚硅氧垸(B)的溶液混合后加入的溶劑可以使用與聚硅氧烷(A)的溶液和聚硅氧烷(B)的溶液的說明中同樣的溶劑。此外，上述的混合其它成分的方法中，可以是與聚硅氧烷(A)的溶液和聚硅氧垸(B)的溶液同時(shí)，也可以是在它們混合后，沒有特別限定。本發(fā)明中，聚硅氧烷(A)的使用比例為，相對于聚硅氧烷(A)和聚硅氧烷(B)的硅原子總量，聚硅氧垸(A)的硅原子的總量較好是3摩爾X80摩爾%，更好是5摩爾％75摩爾％。聚硅氧垸(A)的硅原子的總量不足3摩爾0/^的情況下，可能會(huì)無法獲得良好的液晶取向性；超過80摩爾％的情況下，高溫下的采用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)可能會(huì)難以獲得高電壓保持率。本發(fā)明中，液晶取向劑的具體例子如下。[l]:包含聚硅氧垸(A)和聚硅氧垸(B)的液晶取向劑。[2]:包含聚硅氧烷(A)的溶液和聚硅氧垸(B)的溶液的液晶取向劑。[3]:上述[1]或[2]所述的液晶取向齊U，其中，聚硅氧烷(A)為將以式(1)和式(3)表示的垸氧基硅垸縮聚而得的聚硅氧烷。:上述[1][3]中的任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其中，聚硅氧烷(B)為使以式(2)表示的垸氧基硅垸或者以式(2)和式(4)表示的烷氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧烷。:包含上述[1][4]中的任一項(xiàng)所述的液晶取向劑和無機(jī)微粒的液晶取向劑。:包含上述[1][5]中的任一項(xiàng)所述的液晶取向劑以及選自均化劑和表面活性劑的至少一種的液晶取向劑。〈液晶取向膜的形成〉本發(fā)明的液晶取向劑可以通過涂布于基板后進(jìn)行干燥燒結(jié)而制成液晶取向膜。作為液晶取向劑的涂布方法，可以例舉旋涂法、印刷法、噴墨法、噴涂法、輥涂法等，從生產(chǎn)性方面來看，轉(zhuǎn)印法在工業(yè)上被廣泛使用，也適用于本發(fā)明的液晶取向劑。涂布液晶取向劑后的干燥步驟不是必需的，但在對于每塊基板涂布后到燒結(jié)為止的時(shí)間不一致的情況下、或涂布后沒有立即燒結(jié)的情況下，較好是包含干燥步驟。該干燥中，溶劑蒸發(fā)至涂膜形狀不因基板的搬運(yùn)等而變形的程度即可，對于該干燥方法沒有特別限定。例如，可以例舉在溫度為50150。C、較好是8012(TC的加熱板上干燥0.530分鐘、較好是15分鐘的方法。通過上述的方法涂布液晶取向劑而形成的涂膜可以進(jìn)行燒結(jié)而制成液晶取向膜。這時(shí)，燒結(jié)可以在100350r的任意溫度下進(jìn)行，較好是15(TC300°C，更好是150。C220。C，特別好是150。C200°C。液晶取向膜中的聚硅氧垸(A)和聚硅氧烷(B)在燒結(jié)工序中進(jìn)行縮聚。但是，本發(fā)明中，只要不損害本發(fā)明的效果，并不需要完全縮聚。不過，較好是在比液晶盒的制造工序中所需的密封劑固化等的熱處理溫度高10。C以上的溫度下燒結(jié)。液晶取向膜的厚度可以根據(jù)需要選擇。液晶取向膜的厚度在5nm以上的情況下，液晶顯示元件的可靠性容易獲得，所以是優(yōu)選的。更好是在10nm以上。此外，300nm以下的情況下，液晶顯示元件的消耗電力不大，所以是優(yōu)選的。更好是在150nm以下?！匆壕∠蚰ぁ低ㄟ^如上所述的方法形成的本發(fā)明的液晶取向膜呈聚硅氧烷(A)集中存在于液晶取向膜的表面層附近的結(jié)構(gòu)。這一點(diǎn)可以通過將本發(fā)明的液晶取向膜以如X射線光電子能譜法等方法分析自膜的表面基板方向上的元素分布來進(jìn)行確認(rèn)。通過這樣的分析，具有使液晶朝一個(gè)方向、特別是垂直方向取向的效果的聚硅氧烷(A)被認(rèn)為起到容易集中存在于液晶取向膜的表面層附近的作用。因此，本發(fā)明的液晶取向膜具有良好的液晶取向性，而且具有本發(fā)明的液晶取向膜的液晶顯示元件具有高溫下的采用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)電壓保持率高的特性。另外，本發(fā)明的液晶取向膜即使在作為本發(fā)明的液晶取向劑包含的聚硅氧烷(A)的構(gòu)成成分的以式(1)表示的垸氧基硅垸的量少的情況下，也在表現(xiàn)出良好的液晶取向性的同時(shí)，具有高溫下的采用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)電壓保持率非常高的特性。具體來說，即使聚硅氧垸(A)中的以式(1)表示的垸氧基硅垸的量為212摩爾％，也在表現(xiàn)出良好的液晶取向性的同時(shí)，具有高溫下的采用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)的電壓保持率非常高的特性。本發(fā)明的液晶取向膜由包含聚硅氧垸(A)和聚硅氧烷(B)的液晶取向劑獲得，因此與由單獨(dú)的聚硅氧垸(A)的液晶取向劑獲得的液晶取向膜相比，特別是高溫下的采用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)的電壓保持率顯示出高值。本發(fā)明的液晶取向劑可以通過一液如圖1所示形成聚硅氧垸(A)集中存在于膜表面的結(jié)構(gòu)的液晶取向膜，所形成的液晶取向膜具有無法由單獨(dú)的聚硅氧垸(A)的液晶取向劑獲得的作為液晶取向膜的如上所述的特征。<液晶顯示元件>本發(fā)明的液晶顯示元件可以在通過上述的方法在基板上形成液晶取向膜后，以公知的方法制成液晶盒來獲得。若要例舉液晶盒制作的一例，一般的方法是將形成了液晶取向膜的l對基板夾著間隔物，用密封劑固定，注入液晶后密封。這時(shí)，使用的間隔物的尺寸為l30um，較好是210pm。注入液晶的方法沒有特別限定，可以例舉將制成的液晶盒內(nèi)減壓后注入液晶的真空法、滴加液晶后進(jìn)行密封的滴加法等。作為用于液晶顯示元件的基板，只要是透明性好的基板即可，沒有特別限定，通常是在基板上形成有用于驅(qū)動(dòng)液晶的透明電極的基板。具體地，可以例舉在玻璃板或聚碳酸酯、聚(甲基)丙烯酸酯、聚醚砜、多芳基化合物、聚氨酯、聚砜、聚醚、聚醚酮、三甲基戊烯、聚烯烴、聚對苯二甲酸乙二醇酯、(甲基)丙烯腈、三乙酰基纖維素、二乙酰基纖維素、乙酸丁酸纖維素等的塑料板等上形成有透明電極的基板。此外，如薄膜晶體管(TFT)型的元件等高功能元件中，使用在用于液晶驅(qū)動(dòng)的電極和基板間形成有如晶體管等元件的基板。透射型的液晶元件的情況下，一般使用如上所述的元件，但對于反射型的液晶顯示元件，也可以僅在一側(cè)的基板使用硅晶片等半透明的基板。這時(shí)，形成于基板的電極也可以使用如鋁等反射光的材料。如上所述，使用本發(fā)明的液晶取向劑得到的液晶取向膜可以提供具有液晶取向性良好且高溫下的釆用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)電壓保持率高的特性的液晶顯示元件。實(shí)施例以下，示例合成例、實(shí)施例和比較例，對本發(fā)明進(jìn)行更具體的說明，但本發(fā)明不應(yīng)限定于這些例子進(jìn)行解釋。本實(shí)施例中的縮寫的說明如下。TEOS:四乙氧基硅烷C10:癸基三甲氧基硅垸C12:十二烷基三乙氧基硅垸C18:十八烷基三乙氧基硅垸HG:l,6-己二醇BCS:丁基溶纖劑醒P:N-甲基吡咯烷酮〈合成例1〉在裝有回流管的500ml四口反應(yīng)燒瓶中投入51.3gHG、15.6gBCS和69.4gTEOS，攪拌，制成垸氧基硅垸單體的溶液。在室溫下向該溶液中滴加預(yù)先混合25.6gHG、7.8gBCS、30.Og水和O.3g作為催化劑的乙二酸而得的乙二酸溶液，滴加結(jié)束后攪拌30分鐘。然后，在70。C的溶液溫度下加熱1小時(shí)后放冷，得到溶液(Z1)。向該溶液(Z1)中加入HG、BCS和畫P，調(diào)整至溶劑的質(zhì)量比為HG:BCS:醒P-30:50:20且Si02換算濃度達(dá)到3.5質(zhì)量％，得到聚硅氧烷的溶液(P1)?！春铣衫?〉在裝有回流管的500ml四口反應(yīng)燒瓶中投入47.8gHG、14.5gBCS、55.6gTE0S和作為烷氧基硅烷單體(X)的22.2gC12，攪拌，制成垸氧基硅烷單體的混合溶液。在室溫下向該溶液中滴加預(yù)先混合23.9gHG、7.3gBCS、28.5g水和0.3g作為催化劑的乙二酸而得的乙二酸溶液，滴加結(jié)束后攪拌30分鐘。然后，在7(TC的溶液溫度下加熱1小時(shí)后放冷，得到溶液(Z2)。向該溶液(Z2)中加入HG、BCS和腿P，調(diào)整至溶劑的質(zhì)量比為HG:BCS:NMP二30:50:20且Si02換算濃度達(dá)到3.5質(zhì)量％，得到聚硅氧烷的溶液(P2)。<合成例310〉以示于表l的組成，通過與合成例2同樣的方法獲得溶液(Z3Z10)。然后，向該溶液中加入HG、BCS和NMP，調(diào)整至溶劑的質(zhì)量比為HG:BCS:腿P二30:50:20且SiO2換算濃度達(dá)到3.5質(zhì)量X，得到聚硅氧垸的溶液(P3P10)。<table>tableseeoriginaldocumentpage23</column></row><table>還有，表中的括號(hào)內(nèi)的摩爾數(shù)表示各垸氧基硅烷的摩爾數(shù)?！春铣衫齦l〉將661.75g乙醇、208gTEOS混合，在40。C加入126g水、4,25g氨水(濃度28質(zhì)量％)，在4(TC攪拌4天，制成含粒子的溶液。向500g制成的含粒子的溶液中加入435gHG，濃縮至300g，從而制成含二氧化硅粒子的溶液(Yl)。粒徑的測定通過動(dòng)態(tài)光散射法進(jìn)行。該粒徑的測定方法在JournalofChemicalPhysics的57巻ll號(hào)(1972年12月)4814頁有說明，本發(fā)明中使用大塚電子株式會(huì)社(大塚電子株式會(huì)社)制DLS-7000測定。其結(jié)果為，含二氧化硅粒子的溶液(Yl)的粒徑為20nm。向該溶液(Y1)中加入HG、BCS和NMP，調(diào)整至溶劑的質(zhì)量比為HG:BCS:NMP二30:50:20且Si02換算濃度達(dá)到3.5質(zhì)量％，得到含二氧化硅粒子的溶液(Q1)。<實(shí)施例18>以示于表2的組成，將聚硅氧烷的溶液(P2、P5和P8)和聚硅氧烷的溶液(Pl)在室溫下混合，得到液晶取向劑(L1L8)。另外，將聚硅氧垸的溶液(P2)、聚硅氧垸的溶液(P1)和含二氧化硅粒子的溶液(Q1)在室溫下混合，得到液晶取向劑(L9)。使用所述液晶取向劑(L1L9)制成液晶盒(元件)，測定液晶取向性和電壓保持率。結(jié)果示于表3。還有，液晶盒(元件)的制作方法、液晶取向性和電壓保持率的測定方法如后所述。<比較例18〉如表2所示，直接使用P1P4、P6、P7、P9和P10(M1M8)代替上述的液晶取向劑(L1L8)，與實(shí)施例同樣地制成液晶盒，測定液晶取向性和電壓保持率。結(jié)果示于表3。<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table>[液晶盒的制作]使用以孔徑0.5um的膜濾器加壓過濾而得的液晶取向劑，通過旋涂法在帶透明電極的玻璃基板上成膜。將該基板在8(TC的加熱板上干燥5分鐘后，用18(TC的熱風(fēng)循環(huán)式爐燒結(jié)60分鐘，形成膜厚100nm的液晶取向膜。準(zhǔn)備2塊如前所述得到的帶液晶取向膜的基板，在一塊基板的液晶取向膜面散布6pm的間隔物后，以液晶取向膜相對的方式粘合，制成空的盒。向該空的盒中注入液晶，得到液晶盒。這時(shí)，液晶使用默克公司(乂汝夕社)制MLC-6608(商品名)和默克公司0》夕社)制MLC-7021-100(商品名)這2種。[液晶取向性]用偏光顯微鏡觀察液晶使用默克公司(^》夕社)制MLC-7021-100并通過與[液晶盒的制作]同樣的方法得到的液晶盒，通過肉眼觀察確認(rèn)液晶的取向狀態(tài)。呈無缺陷的均勻的垂直取向的情況記作O，發(fā)現(xiàn)取向缺陷的情況和未垂直取向的情況記作X。對于通過與上述的[液晶盒的制作]同樣的方法且液晶使用默克公司(^々夕社)制MLC-6608而得的液晶盒，使用東陽科技株式會(huì)社(東陽亍夕二力社)制VHR-1，在8(TC恒溫槽中測定施加4V電壓1667ms后的電壓保持率(VoltageHoldingRatio:VHR)。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>如實(shí)施例19所示，聚硅氧垸(A)的溶液(P2、P5和P8)和聚硅氧垸(B)的溶液(P1)的混合物與聚硅氧垸(A)的溶液單獨(dú)的比較例17和聚硅氧烷(B)的溶液單獨(dú)的比較例8相比，顯示出高電壓保持率，觀察到非常良好的垂直取向性，液晶取向性也良好。將液晶取向劑L5和P2以孔徑0.5um的膜濾器加壓過濾后，旋涂于硅基板[(100)面]，放在80'C的加熱板上干燥5分鐘。然后，用180。C的熱風(fēng)循環(huán)式爐燒結(jié)60分鐘，形成膜厚100nm的涂膜。對該涂膜，使用株式會(huì)社島津制作所(島津製作所社)制ESCA-3200，分析自膜的表面基板方向上的元素分布。其結(jié)果示于圖1和圖2。由該分析結(jié)果可知，使用P2得到的涂膜的膜內(nèi)的碳濃度均勻，而由本發(fā)明的液晶取向劑(L5)得到的液晶取向膜確認(rèn)碳濃度高的層存在于表層附近。產(chǎn)業(yè)上利用的可能性本發(fā)明的液晶取向劑可以提供具有液晶取向性良好且高溫下的采用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)電壓保持率高的特性的液晶顯示元件，還可以提供可靠性高的液晶顯示元件。因此，本發(fā)明的液晶取向劑可以良好地用于各種液晶顯示元件，特別是垂直取向型(VA)。除此之外，也可以用于偏振膜、相位差膜、視角擴(kuò)大膜用取向膜。另外，在這里引用2006年3月7日提出申請的日本專利申請2006-060807號(hào)的說明書、權(quán)利要求書、附圖和摘要的所有內(nèi)容作為本發(fā)明說明書的揭示。權(quán)利要求1.液晶取向劑，其特征在于，包含下述的聚硅氧烷(A)、聚硅氧烷(B)和溶解這些聚硅氧烷的有機(jī)溶劑；聚硅氧烷(A)將包含以式(1)表示的烷氧基硅烷的烷氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧烷，R1Si(OR2)3(1)R1表示碳數(shù)8～30的有機(jī)基團(tuán)，R2表示碳數(shù)1～5的烴基；聚硅氧烷(B)將包含以式(2)表示的四烷氧基硅烷的烷氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧烷，但不并用以式(1)表示的烷氧基硅烷，Si(OR3)4(2)R3表示碳數(shù)1～5的烴基。2.液晶取向劑，其特征在于，包含下述的聚硅氧垸(A)的溶液和聚硅氧垸(B)的溶液；聚硅氧垸(A)的溶液將包含以式(1)表示的垸氧基硅烷的烷氧基硅烷在有機(jī)溶劑中縮聚而得的聚硅氧烷的溶液，!^Si(OR2)3(1)R'表示碳數(shù)830的有機(jī)基團(tuán)，R2表示碳數(shù)l5的烴基；聚硅氧烷(B)的溶液將包含以式(2)表示的四垸氧基硅垸的烷氧基硅垸在有機(jī)溶劑中縮聚而得的聚硅氧垸的溶液，但不并用以式(l)表示的垸氧基硅烷'Si(OR3)4(2)W表示碳數(shù)l5的烴基。3.如權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑，其特征在于，聚硅氧烷(A)是并用以式(3)表示的垸氧基硅烷中的至少一種而縮聚得到的聚硅氧垸；(R5)nSi(OR4)"(3)R4分別表示碳數(shù)l5的烴基，R5表示氫原子或碳數(shù)l5的有機(jī)基團(tuán)，n表示03的整數(shù)。4.如權(quán)利要求13中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其特征在于，聚硅氧烷(B)是并用以式(4)表示的烷氧基硅垸的至少一種而縮聚得到的聚硅氧烷；(R7)mSi(OR6)4—m(4)R6表示碳數(shù)l5的烴基，R7表示氫原子或碳數(shù)l6的有機(jī)基團(tuán)，m表示l或2的整數(shù)。5.如權(quán)利要求1或2所述的液晶取向劑，其特征在于，聚硅氧烷(A)是將以式(l)表示的垸氧基硅烷和四乙氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧垸，聚硅氧烷(B)是由四乙氧基硅垸所得的聚硅氧烷。6.如權(quán)利要求15中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其特征在于，聚硅氧垸(A)是將以230摩爾X的比例包含以式(1)表示的垸氧基硅烷的垸氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧烷。7.如權(quán)利要求16中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑，其特征在于，聚硅氧烷(A)的硅原子的量相對于聚硅氧垸(A)和聚硅氧垸(B)的硅原子的總量為380摩爾％。8.液晶取向膜，其特征在于，使用權(quán)利要求17中任一項(xiàng)所述的液晶取向劑而獲得。9.液晶顯示元件，其特征在于，具有權(quán)利要求8所述的液晶取向膜。10.液晶取向劑的制造方法，其特征在于，包括將下述的聚硅氧垸(A)的溶液和聚硅氧烷(B)的溶液混合的工序；聚硅氧烷(A)的溶液將包含以式(1)表示的烷氧基硅烷的垸氧基硅垸在有機(jī)溶劑中縮聚而得的聚硅氧烷的溶液，RSi(OR2)3(1)R'表示碳數(shù)830的有機(jī)基團(tuán)，R2表示碳數(shù)l5的烴基；聚硅氧烷(B)的溶液將包含以式(2)表示的四烷氧基硅垸的垸氧基硅垸在有機(jī)溶劑中縮聚而得的聚硅氧垸的溶液，但不并用以式(l)表示的烷氧基娃院，Si(ORJ)4(2)R3表示碳數(shù)l5的烴基。11.如權(quán)利要求10所述的液晶取向劑的制造方法，其特征在于，聚硅氧烷(A)的溶液是將包含以式(l)表示的烷氧基硅垸的垸氧基硅烷進(jìn)行水解縮聚而得的聚硅氧烷。12.如權(quán)利要求10或11所述的液晶取向劑的制造方法，其特征在于，聚硅氧烷(B)的溶液是將包含以式(2)表示的四烷氧基硅烷的垸氧基硅烷進(jìn)行水解縮聚而得的聚硅氧垸。全文摘要本發(fā)明的目的在于提供可以獲得液晶取向性良好且高溫下的采用低頻的元件驅(qū)動(dòng)時(shí)電壓保持率高的液晶取向膜的硅類液晶取向劑及其制造方法。液晶取向劑，其特征在于，包含下述的聚硅氧烷(A)、聚硅氧烷(B)和溶解這些聚硅氧烷的有機(jī)溶劑。聚硅氧烷(A)將包含以式(1)表示的烷氧基硅烷的烷氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧烷，R¹Si(OR²)₃(1)；R¹表示碳數(shù)8～30的有機(jī)基團(tuán)，R²表示碳數(shù)1～5的烴基；聚硅氧烷(B)將包含以式(2)表示的四烷氧基硅烷的烷氧基硅烷縮聚而得的聚硅氧烷，但不并用以式(1)表示的烷氧基硅烷，Si(OR³)₄(2)；R³表示碳數(shù)1～5的烴基。文檔編號(hào)G02F1/1337GK101395527SQ20078000812公開日2009年3月25日申請日期2007年3月6日優(yōu)先權(quán)日2006年3月7日發(fā)明者中島由美惠,元山賢一,江口和輝申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社