專利名稱：：可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物。更特別地，本發(fā)明涉及一種可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其提供一種使殘余應(yīng)力幾乎不保留的光學(xué)纖維的涂層材料。
背景技術(shù)：
：在光學(xué)纖維的生產(chǎn)中，將樹(shù)脂涂層應(yīng)用于熔融的玻璃纖維用以在紡絲之后立即進(jìn)行保護(hù)和增強(qiáng)。作為樹(shù)脂涂層，已知的結(jié)構(gòu)為在光學(xué)纖維的表面提供柔軟的第一涂層并且在第一涂層的表面提供堅(jiān)硬的第二涂層。當(dāng)將被提供樹(shù)脂涂層的光學(xué)纖維材料引入實(shí)際應(yīng)用時(shí)，通過(guò)排列一定數(shù)量的光學(xué)纖維，例如4或8個(gè)，例如在盤中并排的用束縛材料將光學(xué)纖維固定，或用束縛材料連接帶狀結(jié)構(gòu)所形成的光學(xué)纖維帶狀物，就會(huì)形成具有矩形交叉部分的帶狀結(jié)構(gòu)。形成第一涂層的柳旨組合物被稱為第一材料，形成第二涂層的樹(shù)脂組合物被稱為第二材料，通過(guò)連接光學(xué)纖維和用于帶狀結(jié)構(gòu)的束縛材料形成帶狀結(jié)構(gòu)的材料被稱作帶狀基體材料。用于光學(xué)纖維的涂布材料的可固化樹(shù)脂組合物所需要的性能包括在室溫下為液態(tài)，并具有低的粘度以保證優(yōu)秀的應(yīng)用性；由于高的固化速度顯示出好的生產(chǎn)能力；該組合物的固化產(chǎn)品具有足夠的強(qiáng)度和柔韌性；在寬的溫度變化范圍內(nèi)固化的產(chǎn)品幾乎不顯示物理變化；固化產(chǎn)品具有出眾的耐熱性和抗7K解性；由于隨時(shí)間幾乎不發(fā)生物理變化固化產(chǎn)品顯示出長(zhǎng)期可靠性;固化產(chǎn)品顯示出出眾的耐化學(xué)藥品性如酸和堿；固化產(chǎn)品具剤氐的吸濕性和吸水性；固化產(chǎn)品顯示出出眾的抗光性；固化產(chǎn)品顯示出高的耐油性；固化產(chǎn)品僅產(chǎn)生少量X寸光學(xué)纖維有不利影響的氫氣；等等。為了保護(hù)在更低層上的第一材料或玻璃，第二材料和帶狀基體材料被設(shè)計(jì)為具備高的楊氏模量。然而，這樣很難消除應(yīng)力。更詳細(xì)的說(shuō)，如果在生產(chǎn)時(shí)冷卻期間高熱應(yīng)力趨向于保留，第一材料或玻璃上將被加入載荷，因而會(huì)造成傳輸損耗。當(dāng)將熱或形變應(yīng)用于光學(xué)纖維時(shí)，將應(yīng)力僅釋放到小范圍的涂布材料會(huì)包含殘余應(yīng)力，或者將大部分應(yīng)力傳遞至在更低層的第一材料或玻璃上，因itkit成傳輸損耗。本發(fā)明所要解決的問(wèn)題考慮到上述情況，本發(fā)明目的在于提供一種適于第二材料和/或帶狀基體材料的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其在保持作為光學(xué)纖維涂布材料的性能的同時(shí)顯示出好的應(yīng)力松弛。解決問(wèn)題的方式本發(fā)明人已經(jīng)對(duì)可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物作了廣泛的研究。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，生產(chǎn)一種與傳統(tǒng)固化產(chǎn)品相比具有優(yōu)異應(yīng)力松弛的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物可以通過(guò)以特定的比例混合一種(甲基)丙烯酸尿烷酯、一種可聚合單體和一種光敏引發(fā)劑得到，因此，固化產(chǎn)品具有相對(duì)低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度并且有相對(duì)高的應(yīng)力消除率。這個(gè)發(fā)現(xiàn)導(dǎo)致了本發(fā)明的完成，作為一種可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物包括(a)5—94重量份的(甲基)丙烯酸尿烷酯，其包含聚醚主鏈，至少一個(gè)尿烷基和至少一個(gè)(甲基)丙烯酸酯端基；(b)5—95重量份的可聚合單體，禾口；(c)0.01—10重量份光敏引發(fā)劑，在100重量份的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物中，其中該組合物的固化產(chǎn)品具備30—85。C之間的玻璃化轉(zhuǎn)變^Jt和30分鐘或更少的應(yīng)力松弛時(shí)間。發(fā)明的詳細(xì)描述本發(fā)明的(甲基)丙烯酸尿烷酉旨(a)包含至少一個(gè)尿烷基，優(yōu)選至少兩個(gè)尿烷基。更優(yōu)選該(甲基)丙烯,烷酉旨(a)包含4—8之間的尿烷基，最優(yōu)選在4一6之間。本發(fā)明的(甲基)丙烯烷酯(a)包含至少一個(gè)(甲基)丙烯酸酯端基。{皿該(甲基)丙烯酸尿烷酉旨(a)包含平均至少1.2個(gè)(甲基)丙烯酸酯端基，更{，至少1.8個(gè)。優(yōu)選該(甲基)丙烯酸尿烷酯(a)包含少于4.2個(gè)(甲基)丙烯酸酯端基，更^^少于3.2個(gè)。本發(fā)明的(甲基)丙烯酸尿烷酯(a)可以由一種具有聚醚主鏈的聚醚基多元醇(a—1)，與一種異氰酸(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)而制備。供選擇的，(甲基)丙烯酸尿烷酯(a)可以通過(guò)反應(yīng)至少以下的物質(zhì)制備(a—l)一種聚醚基多元醇；(a—2)—種二異氰酸酯，和；(a—3)含有羥基的(甲基)丙烯酸酯。在最后一個(gè)反應(yīng)中，(甲基)丙烯烷酯是由二異氰酸酯的異氰酸酯基與聚醚基多元醇和含有羥基的(甲基)丙烯酸酯的羥基反應(yīng)而制備的。作為反應(yīng)方法，可以給出聚醚基多元醇、二異氰酸酯和含有羥基的(甲基)丙烯酸酯在一起反應(yīng)的方法；使聚醚基多元醇與二異氰酸酯反應(yīng)并且使所得到的產(chǎn)品與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)的方法；使二異氰酸酯與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，再使反應(yīng)產(chǎn)物與聚醚基多元醇反應(yīng)的方法；使二異氰酸酯與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)，再使反應(yīng)產(chǎn)物與聚醚基多元醇反應(yīng)并且使所得到的產(chǎn)物與含有羥基的(甲基)丙烯酸酯反應(yīng)的方法；等等。作為適用于制備化合物(a)的聚醚基多元醇(a—1)可以使用任何聚醚基多元醇。聚醚基多元醇的合適的例子為聚四氫呋喃、聚丙二醇、乙烯與丙烯二醇的共聚物、乙烯丁烯二醇與烷基取代的聚四氫呋喃的共聚物。優(yōu)選地，多元醇(a—1)具有2—4個(gè)羥基官能團(tuán)，更ite2—3個(gè)羥基官能團(tuán)且最j雄該多元醇(a—1)是二醇。聚醚多元醇(a—l)可以具備300—10000的數(shù)均分子量。tffi聚醚多元醇(a_l)包含一^^烷基側(cè)鏈，f，該烷基側(cè)鏈包含1—5個(gè)碳原子。己經(jīng)驚喜的發(fā)現(xiàn)，由于這樣一個(gè)側(cè)鏈的存在使得其在固化時(shí)對(duì)液態(tài)涂布組合物的應(yīng)力松弛產(chǎn)生有利的影響。更〗雄該烷基側(cè)鏈?zhǔn)羌谆蛞一鶄?cè)基。在本發(fā)明的一個(gè)tt^實(shí)施方案中，所用的聚醚二元醇具備300—10000的數(shù)均分子量，含有包含2—6個(gè)碳原子的烷基重復(fù)單元，其中至少部分^烷基單元包含1一5個(gè)碳原子的烷謝則鏈。具備烷基側(cè)鏈的合適的二元醇(a—l)的例子為聚丙二醇、甲基取代的聚四氫呋喃和環(huán)氧乙垸與環(huán)氧丁烷的共聚二元醇。作為合適的商業(yè)上可獲得的二醇的例子為PPG700，PPG1000，PPG2000(由AsahiGlassCo.，Ltd.生產(chǎn))，PTG—LIOOO，PTG—L2000(由Mitsui生產(chǎn))，EOBO1000禾卩EOBO2000(由Dai—ichiKogyoSeiyakyCo.，Ltd生產(chǎn))。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案中多元醇(a—l)可包括由結(jié)構(gòu)式(1)所示結(jié)構(gòu):—CH2CH(CXH2X+1)—(1)其中X是1一5的整數(shù)。用于本發(fā)明的多元醇(a—l)的由式1所示結(jié)構(gòu)的例子為，丙烯基(-CH2CH(CH3)-),1，2—丁烯基(-CH2CH(C2H5)-),1，2—戊二烯基(-CH2CH(C3H7)-)，1，2—己烯基(-CH2CH,9)-),1，2—麟基(-CH2CH(C5H)-)。其中，優(yōu)選丙烯基和丁烯基。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇既包含式(1),萬(wàn)示結(jié)構(gòu)還包含式(2)所示或脂環(huán)的結(jié)構(gòu)。其中Y可以是包含1一5個(gè)碳原子的烷基側(cè)基。優(yōu)選Y代表甲基或乙基。作為具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)的例子可以舉出，具有3—7元脂環(huán)結(jié)構(gòu)的鍵合基團(tuán)，例如具有選自環(huán)丙烷環(huán)、環(huán)丁烷環(huán)、環(huán)戊烷環(huán)、環(huán)己烷環(huán)和環(huán)庚烷環(huán)的環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價(jià)鍵合基團(tuán)。其中，{腿具有環(huán)己烷環(huán)的二價(jià)鍵合基團(tuán)。在本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案中，多元醇包括依照式(1)的結(jié)構(gòu)、依照式(2)的結(jié)構(gòu)和脂環(huán)結(jié)構(gòu)。對(duì)于用于本發(fā)明的多元醇并沒(méi)有特別的限定。作為聚醚多元醇(a—l)的例子可以舉出，聚醚二元醇例如脂環(huán)聚醚二元醇和芳香聚醚二元醇。這些二元醇可單獨(dú)使用或兩個(gè)或更多的聯(lián)合使用。對(duì)這些二元醇的各個(gè)結(jié)構(gòu)單元的聚合方式?jīng)]有特別柳蹄U?？蓱?yīng)用招可的自由基聚合、嵌段聚合和接枝聚合。作為脂環(huán)聚醚二元醇的例子為具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)和式(1)所示結(jié)構(gòu)的二醇的烯化氧加成二醇，例如氫^^又酚A的烯化氧加成二S享，氫tt^又酚F的烯化氧加成二醇和l，4—環(huán)己二醇的烯化氧加成二醇。作為芳香聚醚二醇的例子為，具有式(1)結(jié)構(gòu)的芳香聚醚二醇例如雙酚A的烯化氧加成二醇和雙酚F的烯化氧加成二醇。7商業(yè)上可購(gòu)得的芳香聚醚二醇為UniolDAB400,DAB800，DAB1000，DAB2000,DB400,DB800，DB1000,DB2000(由NOFCorporation生產(chǎn))，等等。聚醚基多元醇(a—l)可以和其他多元醇聯(lián)合使用。作為聯(lián)合使用的其它多元醇可以舉例為雙酚A的環(huán)氧乙烷加成二元醇，等等。作為這些二元醇商業(yè)上可利用的產(chǎn)品為DA400,DA700，DA1000,DA1500,DA2000,DA4000(由NOFCorporation生產(chǎn))，等等。本發(fā)明所用到的二異氰酸酯(a—2)的例子為，芳香二異氰酸酯、脂環(huán)二異氰酸酯、脂肪族二異氰酸酯，等等。作為芳香二異氰酸酯的例子為，2，4一甲代亞苯基二異氰酸酯，2,6—甲代亞苯基二異氰酸酯，1，3—苯二甲基二異氰酸酯，1，4—苯二甲基二異氰酸酯，1，5—萘二異氰酸酯，間亞苯基二異氰酸酯，對(duì)亞苯基二異氰酸酯，3，3'—二甲基一4，4'一二甲苯基二異氰酸酯，4，4'一二甲苯基二異氰酸酯，3，3'—二甲基亞苯基二異氰酸酯，4,4'—二亞苯基二異氰酸酯，二(2—異氫酸酯乙基)富馬酸酯，6—異丙基一1，3—苯基二異氰酸酯，4—二苯丙二異氰酸酯，四甲基苯二甲基二異氰酸酯，等等。作為脂環(huán)二異氰酸酯的例子為，異佛爾酮二異氰酸酯，亞甲基二(4—環(huán)己基異氰酸酯)，氫化二苯甲基二異氰酸酯，氫化苯二甲基二異氰酸酯，2，5—二(異氰酸酯甲基)一二環(huán)[2,2.1]庚烷，2，6—二(異氰酸酯甲基)—二環(huán)[2,2.1]庚烷等等。作為脂肪族二異氰酸酯的例子為1，6—己烷二異氰酸酯，2，2，4一三甲基六亞甲基二異氰酸酯，賴氨酸二異氰酸酯，等等。其中，尤其4，2，4—甲代亞苯基二異氰酸酯和異佛爾酮二異氰酸酯。二異氰酸酯既可以單獨(dú)使用也可兩個(gè)或更多的It^起來(lái)使用。作為用于本發(fā)明的含羥基(甲基)丙烯酸酉旨(a-3)，優(yōu)選羥基鍵接到第一碳原子上的含羥基(甲基)丙烯酸酯(此后稱作"第一含羥基(甲基)丙烯酸酯")和羥基鍵接到第二碳原子上的含羥基(甲基)丙烯酸酯(此后稱作"第二含羥基(甲基)丙烯酸酯")。不4雄羥基鍵接到第三碳原子上的含羥基(甲基)丙烯酸酯(此后稱作"第三含羥基(甲基)丙烯酸酯")，因?yàn)榈谌u基(甲基)丙烯酸酯與異氰酸酯基有較差的反應(yīng)性。第一含羥基(甲基)丙烯酸酯的例子包括2—羥乙基(甲基)丙烯酸酯，4一羥丁基(甲基)丙烯酸酯，1，6—己二醇單(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇單(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基丙烷二(甲基)丙烯酸酯，三羥甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯，禾口由下面結(jié)構(gòu)式(3)所示(甲基)丙烯酸酯CH產(chǎn)C(R')—COOCH2CH廣(OCOCH2CH2CH2CH2CH2)n-OH(3)其中R1代表氫原子或甲基，并且n是1—3的整數(shù)。作為第二含羥基(甲基)丙烯酸酯的例子為，2—羥丙基(甲基)丙烯酸酯，2—羥丁基(甲基)丙烯酸酯，2—羥基一3—苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯，4一羥基環(huán)己基(甲基)丙烯酸酯，由(甲基)丙烯酸和含縮水甘油基的化合物如烷基縮水甘油醚、烯丙基縮水甘油醚和縮水甘油(甲基)丙烯酸酯加成反應(yīng)所得的化合物，等等。在本發(fā)明的組分(a)的合成中，選自環(huán)烷勝同、環(huán)烷酸鈷、環(huán)烷麟辛、二月桂酸二丁基錫、三乙基胺、1，4—二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷和2，6，7—三甲基_1，4—二氮雜二環(huán)[2.2.2]辛烷的尿烷化催化劑優(yōu)選以反應(yīng)物總重的0.01—1重量％使用。反應(yīng)溫度通常為5—90。C，優(yōu)選10—80。C。用于本發(fā)明的(甲基)丙烯ll^烷酯(a)的由凝膠滲透色譜測(cè)定的聚苯乙烯折合的數(shù)均分子量為300—10000，{，400—7000。如果分子量低于300，會(huì)造成固化產(chǎn)品具剤氐的斷劍申長(zhǎng)率。如果分子量超過(guò)10000，所得可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的粘度會(huì)升高。對(duì)于100重量份的組合物(甲基)丙烯酸尿烷酯通常為5—94重量份。對(duì)于100重量份的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，{腿使用5—85重量份的(甲基)丙烯,烷酯，特別，10—80重量份。如果其量低于5重量份，所得固化產(chǎn)品的伸長(zhǎng)率會(huì)低。如果其量超過(guò)94重量份，所得可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的粘度會(huì)提髙。在本發(fā)明中，除了上述使用二元醇的(甲基)丙烯酸尿烷酯，還可聯(lián)合使用具有不同結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸尿烷酯。例如，可以添加通過(guò)lmol二異氰酸酯與2mol含羥基(甲基)丙烯酸酯化合物反應(yīng)所得的(甲基)丙烯酸尿烷酯。作為這樣的(甲基)丙烯酸尿烷酯的例子為，羥乙基(甲基)丙烯酸酯與2，5_(或2，6)二(異氰酸酯甲基)一二環(huán)[2,2.1]庚烷的反應(yīng)產(chǎn)物，羥乙基(甲基)丙烯酸酯與2，4—甲代亞苯基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，羥乙基(甲基)丙烯酸酯與異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，羥丙基(甲基)丙烯酸酯與2，4—甲代亞苯基二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，羥丙基(甲基)丙烯酸酯與異佛爾酮二異氰酸酯的反應(yīng)產(chǎn)物，等等。作為本發(fā)明組分(b)的可聚合單體選自可聚合單官能團(tuán)乙烯基單體，可聚合多官能團(tuán)單體，等等。作為可聚合單官能團(tuán)乙烯基單體的例子為，含乙烯基的內(nèi),刻列如N—乙烯基吡咯烷酮和N—乙烯基己內(nèi)醐安，含脂環(huán)結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸酯例如(甲基)丙烯酸異冰片基酯、(甲基)丙烯酸冰片基酯、(甲基)丙烯酸三環(huán)癸基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯、(甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基酯，和(甲基)丙烯酸環(huán)己基酯，(甲基)丙烯酸節(jié)基酯，(甲基)丙烯酸4—丁己基酯，丙烯酰基嗎啉，乙烯基咪唑，乙烯基吡啶，等等。進(jìn)一步的例子包括(甲基)丙烯酸2一羥乙基酯，(甲基)丙烯酸羥丙酯，2—羥基一3—苯氧基丙基(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸2—羥丁酯，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸丙酯，(甲基)丙烯酸異丙酯，(甲基)丙烯酸丁酯，(甲基)丙烯酸戊酯，(甲基)丙烯酸異丁酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸戊酯，(甲基)丙烯酸異戊酯，(甲基)丙烯酸己酯，(甲基)丙烯酸庚酯，(甲基)丙烯酸辛酯，(甲基)丙烯酸異辛基酯，(甲基)丙烯酸2—乙基己酯，(甲基)丙烯酸壬酯，(甲基)丙烯酸癸酯，(甲基)丙烯酸異癸酯，(甲基)丙烯酸十一烷基酯，(甲基)丙烯酸十二烷基酯，(甲基)丙烯酸月桂酯，(甲基)丙烯酸硬脂酰酯，(甲基)丙烯酸異硬脂酰酯，(甲基)丙烯酸四氫化糠基酯，(甲基)丙烯酸丁氧基乙酯，乙氧基二乙烯基二醇單(甲基)丙烯酸酯，甲氧基乙烯基二醇(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸苯基酯，(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯，聚乙烯二醇單(甲基)丙烯酸酯，聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯，甲氧基乙烯基二醇(甲基)丙烯酸酯，乙氧基乙基二醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚乙烯二醇(甲基)丙烯酸酯，甲氧基聚丙二醇(甲基)丙烯酸酯，二丙酮(甲基)丙烯翻安，異丁氧基甲基(甲基)丙烯醐安，N，N—二甲基(甲基)丙烯醐安，t—辛基(甲基)丙烯酉劃安，二甲氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，二乙氨基乙基(甲基)丙烯酸酯，7—氨基一3，7—二甲基辛基(甲基)丙烯酸酯，N，N—二乙基(甲基)丙烯酸酯，N，N—二甲氨基丙基(甲基)丙烯酸酯，羥丁基乙烯基醚，十二烷基乙烯基醚，十六烷基乙烯基醚，2—乙基己基乙烯基醚和由下面結(jié)構(gòu)式(4)—(6)所示化合物CHfC(R2)—COO(R;0)s—R4(4)其中W代表氫原子或甲基，R3代表含有2—6優(yōu)選含有2—4個(gè)碳原子的亞烷基，114代表氫原子或含有1一12個(gè)^m1—9個(gè)碳原子的烷基，s是0—12的整數(shù)，雌1—8;其中W代表氫原子或甲基，Rs代表含有2—8j皿含有2—5個(gè)碳原子的亞烷基，p是0—8的整數(shù)，《mi—4;CH2=C一O一R乙卩10—CH2—C(CH;)2'R600(6)其中RS代表氫原子或甲基，W代表含有2—8{皿含有2—5個(gè)碳原子的亞烷基，R8_1113各自代表氫原子或甲基q是0—8的整數(shù)，{腿1-4。作為商業(yè)上可利用的可聚合的單官能團(tuán)單體可以為，AronixM—lll，M—113，M—114，M—117(由ToagoseiCo.，Ltd生產(chǎn))，KayaradTC110S，R629，R644(由NipponKayakuCo.，Ltd生產(chǎn))，Viscoat3700，Viscoat#320，丙烯酸月桂酉旨(OsakaOrganicChemicalIndustryCo.,Ltd生產(chǎn))，等等。作為可聚合多官能團(tuán)單體的例子為，三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯，季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯，乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，4一丁二醇二(甲基)丙烯酸酯，1，6—己二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯，新戊二醇羥基新戊酸酯，三羥甲基丙^H氧代乙基(甲基)丙烯酸酯，三(2_羥乙基)異酸酯三(甲基)丙烯酸酯，三(2—羥乙基)異氰尿酸酯二(甲基)丙烯酸酯，三環(huán)癸二酰二甲垸二(甲基)丙烯酸酯，雙酚A的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加合物的二醇的二(甲基)丙烯酸酯，氫^^又酚A的環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷的加合物的二醇的二(甲基)丙烯酸酯，將(甲基)丙烯酸酯加A^酚A的二縮水甘油醚所得的環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，三乙二醇二乙烯基醚，等等。作為商業(yè)上可獲得的可聚合多官能團(tuán)單體的例子為，YupimerUVSA1002，SA2007(由MitsubishiChemicalCorp.生產(chǎn))，Viscoat700(OsakaOrganicChemicalIndustryCo.，Ltd.生產(chǎn))，RipoxyVR—77(由ShowaHighpolymerCo.，Ltd生產(chǎn))，KayaradR—604，DPCA—20，DPCA—30，DPCA—60，DPCA—120，HX—620，D—310，D—330(由NipponKayakuCo.，Ltd生產(chǎn))，AronixM—210，M—215，M—315，M—325(由ToagoseiCo.，Ltd生產(chǎn))，等等。其中，優(yōu)選RipoxyVR一77，KayaradMANDA和Viscoat700。對(duì)于100重量份的組合物，可聚合單體(b)通常為5—94重量份。對(duì)于IOO重量份的組合物，可聚合單體(b)優(yōu)選使用5—85重量份，尤其優(yōu)選10—80重量份。如果其用量低于5重量份，因?yàn)榻M合物的粘度變得太高，使組合物的應(yīng)用性斷氏。如果其用離過(guò)94重量份所得固化產(chǎn)品的韌性會(huì)降低。本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物可以通過(guò)應(yīng)用光敏弓l發(fā)劑的方婦寸而固化。輻射固化和加熱固化可耳^使用。這里所用輻射指紅外線、可見(jiàn)光、紫外線、X—射線、電子束、a—射線、p—射線、Y_射線，等等。優(yōu)選使用可見(jiàn)的紫外線。在本發(fā)明的可固化樹(shù)脂組合物的輻射固化中，使用光敏引發(fā)劑(c)。作為光敏引發(fā)劑的例子為，1—羥基環(huán)己基苯基酮，2，2—二甲氧基一2—苯基乙酰苯酮，卟噸酮，芴酮，苯甲醛，荷，蒽醌，三苯基胺，咔唑，3—甲基乙酰苯酮，4一氯苯并苯酮，4，4'—二甲氧基苯并苯酮，4，4'一二胺基苯并苯酮，米蚩酮，安息香丙基醚，安息香乙基醚，苯甲基甲基縮酮，1—(4—異丙苯基)一2—羥基_2—甲基丙垸一1—酮，2—羥基一2—甲基一l一苯基丙烷一1—酮，噻噸酮，二乙基噻噸酮，2—異丙基噻噸酮，2—氯噻噸酮，2—甲基一1一[4一(甲硫基)苯基]—2—嗎啉一丙烷一1—酮，2，4，6—三甲基苯甲?；交鵓it化物，二—(2，6—二甲氧基苯甲?；?一2，4，4—三甲基苯基月鞭化物，等等。作為光敏引發(fā)劑(c)的商業(yè)上可獲得的產(chǎn)品可以給出Irgacure184，369，651，500，907，CGI1700，CGI1750，CGI1850，CG24—61(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))；LucirinLR8728(由BASF生產(chǎn))；Darocure1116，1173(由Merck生產(chǎn))，UbeciylP36(UCB生產(chǎn))，等等。對(duì)于100重量份的組合物，光敏引發(fā)劑(c)雌使用0.1—10重量份，更雌0.5—7重量份。如果有必要，^f雄與光敏引發(fā)劑耳給使用光敏劑。合適的光敏齊啲例子可以給出，三乙基胺，二乙基胺，N—甲基二乙醇胺，乙醇胺，4—二甲基胺基苯甲酸，4—甲基二甲基胺基苯甲酸酯，4一乙基二甲基胺基苯甲酸酯，4一異戊基二甲基胺基苯甲酸酯，等等。作為商業(yè)上可獲得的光敏齊U產(chǎn)品可以給出UbecrylP102，103，104，105(由UCB制造)等等。在用加熱和輻射方法固化本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的情況下，熱聚合弓l發(fā)劑可以與光敏引發(fā)劑聯(lián)合使用。例如合適的熱聚合引發(fā)劑可以使用過(guò)氧化物或偶氮化合物。作為熱聚合引發(fā)劑特定的例子可以舉出，苯甲酰過(guò)氧化物，正丁氧基苯甲酸鹽，偶氮二異丁腈，等等。在可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的性能不被影響的范圍內(nèi)，除上述組分外，可固化低聚物或聚合物、反應(yīng)性稀釋齊l域其他添加劑可被選擇的添加。作為其它可固化低聚物或聚合物的例子可以給出，聚酯(甲基)丙烯酸酯，環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯，聚酉劃安(甲基)丙烯酸酯，具有(甲基)丙烯酰氧基的硅氧烷聚合物，由丙烯酸與甲基丙烯酸縮水甘油酯和其它乙烯基單體的共聚物反應(yīng)所得的反應(yīng)性聚合物，等等。除上述添加劑以外，各種各樣的添加劑如抗氧化劑、著色劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑、硅烷偶聯(lián)劑、熱聚合阻聚劑、水準(zhǔn)測(cè)量劑、表面活性劑、防腐劑、增塑劑、潤(rùn)滑劑、溶劑、填料、抗老劑和增濕劑可被選擇性的添加。作為抗氧劑的例子可以給出，Irganox1010，1035，1076，1222(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))，AntigeneP，3C，F(xiàn)R，GA—80(由SumitomoChemicalCo.，Ltd生產(chǎn))，等等。作為紫外線吸收劑的例子可以給出TinuvinP，234，320，326，327，328，329，213(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))，Seesorb102，103，501，202，712，704(由ShiproKasdK.K.生產(chǎn))，等等。作為光穩(wěn)定劑的例子可以給出Tinuvin292，144，622LD(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))，SanolLS770(由SankyoCo.，Ltd生產(chǎn))，SumisorbTM—061，110(由SumitomoChemicalCo.，Ltd生產(chǎn))，等等。作為硅烷偶聯(lián)齊啲例子可以舉出Y—氨基丙基三乙氧基硅烷，Y—巰基丙基三甲氧基硅烷，Y—(甲基)丙烯醛基丙基三甲氧基硅烷，商業(yè)上可獲得的產(chǎn)品如SH6062,6030(由Toray—DowCorningSiliconeCo.，Ltd生產(chǎn))，KBE903,603，403(由Shin—EtsuChemicalCo.,Ltd生產(chǎn))等等。本發(fā)明可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的固化產(chǎn)品的玻璃化轉(zhuǎn)變顯度優(yōu)選85'C或更低，更J她8(TC或更低，特別f雄75。C或更低。發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的固化產(chǎn)品的玻璃化轉(zhuǎn)變^it超過(guò)85°C，在生產(chǎn)的時(shí)候冷卻的過(guò)程中高熱應(yīng)力會(huì)保留。在固化產(chǎn)品被應(yīng)用于光學(xué)纖維的涂布材料的情況下，由于施加于第一材料和玻璃上的載荷的作用，殘余應(yīng)力會(huì)導(dǎo)致傳輸損耗。固化產(chǎn)品的玻璃化轉(zhuǎn)變，一般來(lái)說(shuō)高于室溫。優(yōu)選固化產(chǎn)品的玻璃化轉(zhuǎn)變^t高于30°C，更優(yōu)選高于4(TC，且最優(yōu)選高于5(TC。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度是由固化薄膜的動(dòng)態(tài)粘彈性測(cè)試方法所測(cè)的作為損耗角正切值的峰值溫度。本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的固化產(chǎn)品的應(yīng)力松弛時(shí)間優(yōu)選30分鐘或更少，更{，20分鐘或更少，特別優(yōu)選10么H中或更少。最tt^固化產(chǎn)品的應(yīng)力松弛時(shí)間為5力H巾或更低。對(duì)于特定的組合物甚至可以達(dá)到應(yīng)力松弛時(shí)間低于1分鐘。發(fā)明人已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的固化產(chǎn)品的應(yīng)力松弛時(shí)間超過(guò)30^H中，當(dāng)熱或形變被施加于光學(xué)纖維時(shí)，僅釋放一小部分應(yīng)力的涂布材料會(huì)包含殘余應(yīng)力或?qū)⒋蟛糠謶?yīng)力傳輸至更低層的第一材料或玻璃上，導(dǎo)致傳輸損耗。應(yīng)力松弛時(shí)間是^OT單軸拉伸機(jī)器以1000mm/min的速率在23。C和50%的相對(duì)濕度下，在將應(yīng)力施加于固化薄膜并拉伸至6%時(shí)，當(dāng)應(yīng)力減至初始應(yīng)力的37%時(shí)的時(shí)間來(lái)測(cè)定的。按照本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物適于光學(xué)纖維上的第二涂層。本發(fā)明固化樹(shù)脂組合物的楊氏模量通常在400—1500MPa之間以確保合適的機(jī)械性能和保護(hù)光學(xué)纖維上的第一涂層。本發(fā)明固化樹(shù)脂組合物的楊氏模量?jī)?yōu)選在500一1200MPa之間，更ttit600—lOOOMPa之間。楊氏模量是在23。C和50%的相X^顯度下，以lmm/min的拉伸速率和2.5X的應(yīng)變，將固化薄膜的帶狀物(6X25mm)引入拉伸測(cè)i:^f測(cè)得的。實(shí)施例本發(fā)明將以下面的實(shí)施例更加詳細(xì)的描述。然而，本發(fā)明并不限制于這些實(shí)施例。在實(shí)施例中份數(shù)意味著重量份。實(shí)施例1向裝配有攪拌器的反應(yīng)器內(nèi)加入17.2份2，4一甲代亞苯基二異氰酸酯，0.015份2，6—二正丁基對(duì)甲酚，0.05份二月桂酸二丁基錫和0.005份吩噻嗪。在攪拌的同時(shí)用冰將混合物冷卻至l(TC或更低，滴加11.4份丙烯酸羥乙酯并將14Mit控制在2(TC或更低。滴加完畢后，使混合物在攪拌下反應(yīng)一小時(shí)。向混合物添加29.2份具備數(shù)均分子量800的雙酚A丙烯氧化物加成二醇(由NOF公司生產(chǎn))和5.1份具備數(shù)均分子量400的雙酚A乙烯氧化物加成二醇(由NOF公司生產(chǎn))，之后混合物在70—75。C攪拌三個(gè)小時(shí)。當(dāng)殘余異氫酸酯含量為0.1重量％或更低時(shí)終止反應(yīng)。在添加12.6份丙烯酸異冰片基酯，8.7份乙烯基己內(nèi)酉劃安，12.6份Viscoat#320(由OsakaOrganicChemicalIndustryCo.，Ltd生產(chǎn))，2.9份Irgacure184(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))，和0.3份Irganox1035(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))之后，均勻攪拌混合物以獲得本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物。實(shí)施例2向裝配有攪拌器的反應(yīng)器內(nèi)加入18.1份2，4一甲代亞苯基二異氰酸酯，0.015份2，6—二正丁基對(duì)甲酚，0.05份二月桂酸二丁基錫和0.005份吩噻嗪。在攪拌的同時(shí)用冰將混合物冷卻至l(TC或更低，滴加18.1份丙烯酸羥乙酯并將，控制在2(TC或更低。滴加完畢后，使混合物在攪拌下反應(yīng)一小時(shí)。向混合物添加27.5份具備數(shù)均分子量700的環(huán)氧丙烷二醇(由AsahiGlassCo.，Ltd生產(chǎn))和5.1份具備數(shù)均分子量400的雙酚A的乙烯氧化物和丙烯氧化物的加成二醇(由NOF公司生產(chǎn))，之后混合物在70—75"C攪拌三個(gè)小時(shí)。當(dāng)殘余異氫酸酯含量為0.1重量％或更低時(shí)終止反應(yīng)。在添加12.6份丙烯酸異冰片基酯，8.7份乙烯基己內(nèi)酉劃安，12.6份Viscoat#320(由OsakaOrganicChemicalIndustryCo.，Ltd生產(chǎn))，2.9份Irgacure184(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))，和0.3份Irganox1035(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))之后，均勻攪拌混合物以獲得本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物。實(shí)施例3向裝配有攪拌器的反應(yīng)器內(nèi)加入17.3份2，4—甲代亞苯基二異氰酸酯，0.015份2，6—二正丁基對(duì)甲酚，0.05份二月桂酸二丁基錫和0.005份吩噻嗪。在攪拌的同時(shí)用冰將混合物冷卻至l(TC或更低，滴力口14.7份丙烯酸羥乙酯并將》鵬控制在2(TC或更低。滴加完畢后，使混合物在攪拌下反應(yīng)一小時(shí)。向混合物添加28.9份具備數(shù)均分子量800的雙酚A丙烯氧化物加成二醇(由NOF公司生產(chǎn))，之后混合物在70—75。C攪拌三個(gè)小時(shí)。當(dāng)殘余異氫酸酯含量為0.1重量％或更低時(shí)終止反應(yīng)。在添加7.7份丙烯酸異冰片基酯，8.6份乙烯基己內(nèi)酰胺，13.9份Viscoat弁320(由OsakaOrganicChemicalIndustiyCo.，Ltd生產(chǎn))，5.7份Viscoat井700(由OsakaOrganicChemicalIndustiyCo.，Ltd生產(chǎn))，2.9份Irgacure184(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))，和0.3份Irganox1035(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))之后，均勻攪拌混合物以獲得本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物。實(shí)施例4向裝配有攪拌器的反應(yīng)器內(nèi)加入15.5份2，4—甲代亞苯基二異氰酸酯，0.015份2，6—二正丁基對(duì)甲酚，0.05份二月桂酸二丁基錫和0.005份吩噻嗪。在攪拌的同時(shí)用冰將混合物冷卻至1(TC或更低，滴加10.4份丙烯酸羥乙酯并將i^it控制在2(TC或更低。滴加完畢后，使混合物在攪拌下反應(yīng)一小時(shí)。向混合物添加31.8份具備數(shù)均分子量1000的環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷的共聚物(由AsahiGlassCo.，Ltd生產(chǎn))和5.1份具備數(shù)均分子量400的雙酚A的乙烯氧化物和丙j:fft化物的加成二醇(由NOF公司生產(chǎn))，之后混合物在70—75"C攪拌三個(gè)小時(shí)。當(dāng)殘余異氫酸酯含量為0.1重量％或更低時(shí)終止反應(yīng)。在添加12.6份丙烯酸異冰片基酯，8.7份乙烯基己內(nèi)酉劃安，12.6份Viscoat弁320(由OsakaOrganicChemicalIndustryCo.，Ltd生產(chǎn))，2.9份Irgacure184(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))，和0.3份Irganox1035(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))之后，均勻攪拌混合物以獲得本發(fā)明的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物。UA—1的合成向2摩爾異佛爾酮二異氰酸酯(IPDI)中添力卩1摩爾環(huán)氧乙烷和環(huán)氧丁烷的共聚物(由DailchiKogyoSeiyakuCo.Ltd生產(chǎn)，數(shù)均分子量為2300)。用二月桂酸二丁基錫作為催化劑，在6(TC進(jìn)行尿烷反應(yīng)。反應(yīng)完畢后，向混合物中加入2摩爾丙烯酸羥乙酯。在6(TC下加熱并攪拌混合物使反應(yīng)完全。所得的丙烯,烷酯被稱作UA—1。UA—2的合成向2摩爾IPDI中添加1摩爾氫4t^又酚A的環(huán)氧丙烷加成物(平均分子量為430)。用二月桂酸二丁基錫作為催化劑，在6(TC進(jìn)行尿烷反應(yīng)。反應(yīng)完畢后，向混合物中加入2摩爾丙烯酸羥乙酉旨。在6(TC下加熱并攪拌混合物使反應(yīng)完全。所得的丙烯烷酯被稱作UA—2。UA—3的合成在二月桂酸二丁基錫作為催化劑存在的情況下，向1摩爾IPDI中加入2摩爾丙烯酸羥乙酯。所得丙烯M烷酯稱作UA—3。.通過(guò)混合丙烯酸尿烷酯、單體、光敏引發(fā)劑和表1所示添加劑而制備出一種UV可固化組合物?；旌显?(TC下進(jìn)行2小時(shí)。表l<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>1)氫化雙酚A的環(huán)氧乙烷加成物的二丙烯酸酯。環(huán)氧乙垸的數(shù)量是每側(cè)2摩爾。由Dai—IchiKogyoSeiyakuCo.Ltdilf共。2)YupimerUVSA腿(MitsubishiChemicalLtd)比較例A向裝配有攪拌器的反應(yīng)器內(nèi)加入13.25份2，4—甲代亞苯基二異氰酸酯，0.015份2，6—二正丁基對(duì)甲酚，0.05份二月桂酸二丁基錫和0.005份吩噻嗪。在攪拌的同時(shí)用冰將混合物冷卻至IO'C或更低，滴加11.8份丙烯酸羥乙酯并將鵬控制在2(TC或更低。滴加完畢后，使混合物在攪拌下反應(yīng)一小時(shí)。向混合物添加31.8份具備數(shù)均分子量2000的聚四亞甲基二醇和4.6份具備數(shù)均分子量400的雙酚A的環(huán)氧乙烷加成二醇(由NOF公司生產(chǎn))，之后混合物在70—75。C攪拌三個(gè)小時(shí)。當(dāng)殘余異氫酸酯含量為O.l重量％或更低時(shí)終止反應(yīng)。在添加7.7份丙烯酸異冰片基酯，8.8份乙烯基己內(nèi)酉劃安，7.0份Viscoat井700(由OsakaOrganicChemicalIndustryCo.，Ltd生產(chǎn))，16.2份YupimerUVSA1002(由MitsubishiChemicalCorp.生產(chǎn))，2.9傷、Irgacure184(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))，和0.3份Irganox1035(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))之后，均勻攪拌混合物以獲得可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物。評(píng)估方法按照下面方法制備用于楊氏模量、玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和應(yīng)力消除率的測(cè)定的固化薄膜。測(cè)試薄膜的制備將可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物用敷料器棒涂覆于玻璃盤表面形成250|im的厚度。在空氣中紫外線以U/cW的齊糧的照射下，可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物被固化，從而獲得測(cè)試薄膜。楊氏模量的測(cè)定用測(cè)量設(shè)備(由Shimadzu公司生產(chǎn))使固化薄膜形成6mm寬和25mm長(zhǎng)的帶狀以制備樣本。在23'C和50X的濕度下對(duì)樣本進(jìn)行拉伸測(cè)試。由在lmm/min的拉伸速率和2.5%的應(yīng)變下的拉伸強(qiáng)度計(jì)算楊氏模量。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變鵬是在35Hz的應(yīng)用振動(dòng)和2°C/min的升溫速率下，j頓由A&Dca，Ltd生產(chǎn)的測(cè)試設(shè)備測(cè)定的。所獲得的損耗角正切值的峰溫度作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。應(yīng)力松弛時(shí)間的測(cè)定將與用于楊氏模量的測(cè)定的相同形狀的膜樣品在23t:和50%的相對(duì)濕度下以lOOOmm/min的拉伸速率進(jìn)行測(cè)試，使得應(yīng)變?yōu)?%，使用由Shimadzu公司生產(chǎn)的測(cè)試設(shè)備。測(cè)量了與初始應(yīng)力相比的應(yīng)力減弱。計(jì)算應(yīng)力減至初始應(yīng)力的37%時(shí)的一段時(shí)間。纖維的殘余應(yīng)力的影響的測(cè)定當(dāng)拉伸光學(xué)纖維的時(shí)候，如果殘余應(yīng)力存在于涂布材料中，光學(xué)纖維會(huì)對(duì)熱不穩(wěn)定，并可觀察到其在加熱過(guò)程中尺寸減小的情況。因此，殘余應(yīng)力被視為殘余應(yīng)變的作用。下面給出的是光學(xué)纖維的制備和在加熱纖維時(shí)尺寸變化的觀糧方法。光學(xué)纖維的制備第一材料向裝配有攪拌器的反應(yīng)器內(nèi)加入6.6份2，4—甲代亞苯基二異氰酸酯，0.015份2，6—二正丁基對(duì)甲酚，0.05份二月桂酸二丁基錫，0.005份吩噻嗪和16.2份IBXA(由OsakaOrganicChemicalIndustry,Ltd.生產(chǎn))。在攪拌的同時(shí)用冰將混合物冷卻至l(TC或更低，滴加2.9份丙烯酸羥乙酯并將溫度控制在2(TC或更低。滴加完畢后，使混合物在攪拌下反應(yīng)一小時(shí)。向混合物添加50份具備數(shù)均分子量2000的聚四亞甲基二醇(由MitsubishiChemicalInc.生產(chǎn))，之后混合物在50—6(TC攪拌四個(gè)小時(shí)。當(dāng)殘余異氫酸酯含量為0.1重量％或更低時(shí)終止反應(yīng)。在添加10.8份丙烯酸異冰片基酯(由RohmandHaasJapanK.K.生產(chǎn))，4.8份乙烯基己內(nèi)酉劃安，5.6份月桂基丙烯酸酯，和0.2份Irganox1035(由CibaSpecialtyChemicalsInc.生產(chǎn))之后，混合物在40—50。C下攪拌30^K中。添力口O.l份二乙烯基胺并餘鵬控制在30—4(TC時(shí)，之后將混合物攪拌30^H中。然后，加入l份二一(2，6—甲氧基苯甲?；?一2，4，4一三甲基戊基月歸化物和1份Darocure1173(由Merch生產(chǎn))，同時(shí)控制、鵬在50_60°C，攪拌混合物直到獲得均勻透明的液體。這樣就獲得了第一材料。纖維拉伸用光學(xué)纖維拉伸設(shè)備(由YoshidaKogyoCo.，Ltd生產(chǎn))將第一材料施加在金屬線上并固化。將實(shí)施例l一5或?qū)Ρ仍囼?yàn)A的組合物應(yīng)用于固化的第一材料。光學(xué)纖維拉伸剝牛如下。金屬線的直徑為125pm。將第一材料應(yīng)用于金屬線并固化，使得固化后光學(xué)纖維的直徑是200(im。將實(shí)施例1—5或?qū)Ρ仍囼?yàn)A的組合物應(yīng)用于這樣形成的第一材料，使得固化之后形成的直徑為250,。使用由ORCCorp生產(chǎn)的"SMX3.5kW"UV燈作為UV照射設(shè)備?？稍?000m/min的光學(xué)纖維拉伸率下評(píng)估應(yīng)用性。加熱過(guò)程中光學(xué)纖維尺寸變化的測(cè)定使用由SEIKOInstrumentInc.生產(chǎn)的TMA在3°C/min的升溫速率以及03g的恒定載荷壓縮下測(cè)定光學(xué)纖維的尺寸變化。領(lǐng)賦結(jié)果的評(píng)估在齡測(cè)試中滿足以下割牛的組合物被評(píng)為好的。楊氏模量400—1500MPa玻璃化轉(zhuǎn)'變鵬85。C或更低應(yīng)力松弛時(shí)間306H中或更少19殘余應(yīng)力的影響加熱后尺寸不變化。實(shí)施例和對(duì)比例的觀賦結(jié)果顯示于表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage20</column></row><table>從表2清楚的看出，對(duì)比試驗(yàn)A的組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變^Jt和應(yīng)力松弛時(shí)間不在本發(fā)明的范圍內(nèi)，因而，在涂層中有殘余應(yīng)力的存在，從加熱后尺寸的減小可顯示出。另外，本發(fā)明實(shí)施例1一5的組合物的楊氏模量適合于第二材料和帶狀基體材料。此外，當(dāng)生產(chǎn)光學(xué)纖維時(shí)，由于低的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和高的應(yīng)力消除率，實(shí)施例l一5的組合物幾乎不會(huì)導(dǎo)致應(yīng)力存在于涂布材料中。權(quán)利要求1.一種可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，在100重量份的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物中包含(a)5—94重量份的(甲基)丙烯酸尿烷酯，其包含聚醚主鏈，至少一個(gè)尿烷基和至少一個(gè)(甲基)丙烯酸酯端基；(b)5—94重量份的可聚合單體，和；2.按照權(quán)利要求1所述的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其中該組合物的固化產(chǎn)品的玻璃化轉(zhuǎn)變^^在50—85。C之間。3.按照權(quán)利要求1或2任一項(xiàng)所述的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其中應(yīng)力松弛時(shí)間為10^H中或更低。4.按照權(quán)利要求1_3任一項(xiàng)所述的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其中(甲基)丙烯,烷酯是基于至少(a—l)一種聚醚基多元醇；(a—2)—種二異氰酸酯，禾口；(a—3)含有羥基的(甲基)丙烯酸酯。5.按照權(quán)利要求1一4任一項(xiàng)所述的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其中聚醚主鏈衍生自具有300—10000的數(shù)均分子量的聚醚基多元醇(a—l)，其包含含有2—6個(gè)碳原子的重復(fù)烷基單元，其中至少部分烷基單元包含1—5個(gè)碳原子的烷基側(cè)鏈。6.按照權(quán)利要求1_5任一項(xiàng)所述的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其中(甲基)丙烯酸尿烷酯(a)的聚醚主鏈衍生自包含由下面結(jié)構(gòu)式(1)所示結(jié)構(gòu)的聚醚基多元醇(a—1)，—CH2CH(CXH2X+1)—(1)其中X是1一5的整數(shù)；7.按照權(quán)利要求6的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其中結(jié)構(gòu)式(1)中的X是1或2。8.按照權(quán)利要求6或7任一項(xiàng)所述的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其中聚醚二元醇(a—1)也包括由下面結(jié)構(gòu)式(2)所示的結(jié)構(gòu)其中Y代表氫原子或甲基。9.按照權(quán)利要求6—8任一項(xiàng)所述的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其中聚醚二元醇(a—i)也包括脂環(huán)結(jié)構(gòu)。10.按照權(quán)利要求1—9任一項(xiàng)所述的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，其用作光學(xué)纖維的第二涂層或帶狀基體材料。11.一種生產(chǎn)固化產(chǎn)品的方法，包含照射按照權(quán)利要求l一9任一項(xiàng)的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物。12.—種涂層光學(xué)纖維，包含在23"低于3MPa的模量的固化第一涂層和基于權(quán)利要求l一9任一項(xiàng)的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物的固化第二涂層。全文摘要本發(fā)明涉及一種固化液態(tài)樹(shù)脂組合物，在100重量份的可固化液態(tài)樹(shù)脂組合物中包含(a)5-94重量份的(甲基)丙烯酸尿烷酯，其包含聚醚主鏈，至少一個(gè)尿烷基和至少一個(gè)(甲基)丙烯酸酯端基；(b)5-94重量份的可聚合單體，和；(c)0.01-10重量份光敏引發(fā)劑，其中該組合物的固化產(chǎn)品具備30-85℃之間或更小的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度和30分鐘或更少的應(yīng)力松弛時(shí)間。文檔編號(hào)G02B6/44GK101463114SQ200810185759公開(kāi)日2009年6月24日申請(qǐng)日期2003年3月27日優(yōu)先權(quán)日2002年3月27日發(fā)明者H·舒吉莫托,M·舒吉莫托,T·厄卡奇,T·施格莫托,Z·科米亞申請(qǐng)人:DsmIp財(cái)產(chǎn)有限公司;Jsr株式會(huì)社