專利名稱：防眩性硬涂薄膜、偏振片和圖像顯示裝置、以及硬涂薄膜的制造方法
技術領域：
本發(fā)明涉及防眩性硬涂薄膜、使用了該硬涂薄膜的偏振片和圖像顯示裝置、以及防眩性硬涂薄膜的制造方法。
背景技術：
隨著近年來的技術進步，圖像顯示裝置除了以往的陰極管顯示裝置(CRT)以外， 還開發(fā)了液晶顯示裝置(LCD)、等離子體顯示器(PDP)和電致發(fā)光顯示器(ELD)等，并得到 了實用化。其中，隨著LCD的高視角化、高精細化、高速響應性、色再現性等的技術革新，在 利用IXD的應用方面也正從筆記本型個人電腦(筆記本PC)或監(jiān)視器轉向電視。IXD中通 常使用在液晶單元的兩側配置有偏振片的液晶面板。為了防止對偏振片的擦傷，液晶面板 表面一般要進行硬涂處理。上述硬涂處理大多使用硬涂薄膜。由于在上述硬涂薄膜上要實 施防眩(anti-glare)處理，以防止熒光燈或太陽光等外部光線在上述液晶面板表面的反 射或影像的映入(映>5込* )所造成的對比度下降，特別是，伴隨著圖像顯示裝置的大畫面 化，安裝有防眩性硬涂薄膜的圖像顯示裝置正在不斷增大。近年來，為了提高圖像質量，像素尺寸較小的高精細的圖像顯示裝置或所謂全高 清(high definition)對應的圖像顯示裝置在不斷增大，就筆記本PC或監(jiān)視器中的畫面尺 寸來說，已經成為像素為140ppi以上的高精細的圖像顯示裝置。在這樣的高精細的圖像顯 示裝置上，如果配置以往的防眩性硬涂薄膜，則像素中存在的亮度不均勻被進一步加強而 引起可目視的故障(眩光故障)，圖像質量顯著變差。以往，為了制作應對高精細的防眩性 層疊體，采用通過提高防眩層的霧度值而消除眩光的方法，但該方法由于光在面板表面被 強烈散射，所以存在對比度大幅下降的問題。另外，如果為了提高防眩性而使表面凹凸變 大，則從傾斜方向看時，反射光的散射變得過強，看起來白色模糊(也稱為泛白)，存在著 所謂傾斜方向的白色模糊的問題。上述防眩處理采用過通過添加無機、有機粒子等而在薄 膜表面制作凹凸形狀的方法。防眩性的提高與對比度的改善或白色模糊的改善一般認為存 在相反關系，但已提出了兼顧這些特性的各種方案。例如，已經進行了使防眩層中存在由上 述粒子形成的三維立體結構的凝聚部的研究(例如參照專利文獻1 3)，但在凝聚部會發(fā) 生散射，或在硬涂薄膜上顯現微細圖案。另外，還對一部分特性的改善提出了有效的手段 (例如參照專利文獻4和5)，但仍未找到可解決上述的全部三個課題的有效手段。專利文獻1 日本特開2005-316413號公報專利文獻2 日本特開2007-264113號公報專利文獻3 日本特開2007-249191號公報專利文獻4 日本特開2003-4903號公報專利文獻5 日本特許第4001320號公報

發(fā)明內容
因此，本發(fā)明的目的是提供一種在不喪失高精細化和高對比度化有所發(fā)展的LCD 等圖像顯示裝置的特性的情況下，可提高可見性(visibility)的防眩性硬涂薄膜。S卩，本 發(fā)明的目的是提供防眩性硬涂薄膜、使用了該硬涂薄膜的圖像顯示裝置、以及防眩性硬涂 薄膜的制造方法，所述防眩性硬涂薄膜具有優(yōu)良的防眩性，并且即使是低霧度值也能夠應 對高精細，可防止來自傾斜方向的白色模糊，從而提高黑顯示時的黑色濃度。 為了實現上述目的，本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜是在透明塑料薄膜基材的至少一個 面上具有含有微粒的防眩性硬涂層的防眩性硬涂薄膜，其特征在于，所述防眩性硬涂薄膜 的總霧度值Ht在10 35%的范圍內，總霧度值Ht和內部霧度值Hin滿足下述式(1)的關系，在防眩性硬涂層表面的凹凸形狀上，下述算術平均表面粗糙度Ra為0. 1 0.3μπι 的范圍，同時，在所述防眩性硬涂層表面的任意部位的4mm長度上，具有超過表面粗糙度輪廓的 粗糙度平均線的凸狀部，不含有所述平均線的橫切所述凸狀部的部分的線段長度為80 μ m 以上的凸狀部，并且，具有超過與所述平均線平行且位于0. 1 μ m的高度的基準線的凸狀 部，所述基準線的橫切所述凸狀部的部分的線段長度為20 μ m以下的所述凸狀部在所述防 眩性硬涂層表面的任意部位的4mm長度上具有50個以上。0. 5 ^ Hin/Ht ^ 0. 9(1)總霧度值Ht 根據JIS K 7136 (2000年版)得到的防眩性硬涂薄膜整體的霧度值 (霧度)(％)內部霧度值Hin 使所述防眩性硬涂薄膜表面為平滑面時測定的防眩性硬涂薄膜 整體的霧度值(％ )Ra JIS B 0601 (1994年版)中規(guī)定的算術平均表面粗糙度(μ m)本發(fā)明的偏振片具有起偏器和防眩性硬涂薄膜，其特征在于，所述防眩性硬涂薄 膜是所述本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜。本發(fā)明的圖像顯示裝置具備防眩性硬涂薄膜，其特征在于，所述防眩性硬涂薄膜 是所述本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜。本發(fā)明的圖像顯示裝置具備偏振片，其特征在于，所述偏振片是所述本發(fā)明的偏 振片。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜的制造方法是用于制造所述本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜 的制造方法，其特征在于，該制造方法包含下述工序準備含有所述微粒、硬涂層形成材料以及溶劑的防眩性硬涂層形成材料的工序， 所述硬涂層形成材料含有下述的(A)成分和(B)成分，在所述透明塑料薄膜基材的至少一個面上涂布所述防眩性硬涂層形成材料，從而 形成涂膜的工序，和使所述涂膜固化，從而形成所述防眩性硬涂層的工序；在所述制造方法中，相對于所述硬涂層形成材料100重量份，添加5 20重量份 的范圍的所述微粒，使用乙酸丁酯和甲乙酮(MEK)的混合溶劑作為所述溶劑，所述混合溶劑中的乙酸丁酯/MEK的比例以重量比計在1. 5/1 6. 0/1的范圍內。(A)成分具有丙烯酸 酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物(B)成分使無機氧化物粒子和含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成 的重均粒徑為200nm以下的粒子另外，本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜的制造方法是用于制造所述本發(fā)明的防眩性硬涂 薄膜的制造方法，其特征在于，該制造方法包含下述工序準備含有所述微粒、硬涂層形成材料以及溶劑的防眩性硬涂層形成材料的工序， 所述硬涂層形成材料含有下述的(A)成分和(B)成分，在所述透明塑料薄膜基材的至少一個面上涂布所述防眩性硬涂層形成材料，從而 形成涂膜的工序，和使所述涂膜固化，從而形成所述防眩性硬涂層的工序；在所述制造方法中，相對于所述硬涂層形成材料100重量份，添加5 20重量份 的范圍的所述微粒，使用甲基異丁基酮(MIBK)和甲乙酮(MEK)的混合溶劑作為所述溶劑，所述混合溶 劑中的MIBK/MEK的比例以重量比計在1. 5/1 6. 0/1的范圍內。(A)成分具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物(B)成分使無機氧化物粒子和含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成 的重均粒徑為200nm以下的粒子根據本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜，例如即使是析像度為200ppi左右的更加高精細 的液晶面板等，也能夠抑制眩光(也稱為晃眼)，進而還能夠實現低霧度值，所以與以往的 高精細應對防眩性硬涂薄膜相比，能夠大幅改善明暗對比度。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜通 過實現具有特征的凹凸形狀而在具有優(yōu)良的防眩性的同時，能夠防止來自傾斜方向的白色 模糊。通過防止上述白色模糊，可以抑制圖像顯示裝置的正面方向上的光散射，所以可以抑 制黑色亮度，提高明亮處的對比度。由此可以提高圖像顯示裝置的黑顯示時的黑色濃度。因 此，使用了本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜或偏振片的圖像顯示裝置具有優(yōu)良的顯示特性。


圖1(a)是表示實施例1的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的 0 Imm的范圍的輪廓圖。圖1(b)是表示實施例1的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的 1 2mm的范圍的輪廓圖。圖1(c)是表示實施例1的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的 2 3mm的范圍的輪廓圖。圖1(d)是表示實施例1的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的 3 4mm的范圍的輪廓圖。圖2是實施例2的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的4mm測定長度的輪廓圖。(a) 是0 Imm的范圍，(b)是1 2mm的范圍，(c)是2 3mm的范圍，(d)是3 4mm的范圍。圖3是表示比較例1的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的3 4mm的范圍的輪廓圖。 圖4是表示比較例2的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的3 4mm的范圍的輪廓圖。圖5是表示比較例3的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的3 4mm的范圍的輪廓圖。圖6是表示比較例4的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的3 4mm的范圍的輪廓圖。圖7是表示比較例5的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的3 4mm的范圍的輪廓圖。圖8是表示比較例6的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的3 4mm的范圍的輪廓圖。圖9是表示比較例7的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的0 Imm的范圍的輪廓圖。圖10是表示比較例8的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的 1 2mm的范圍的輪廓圖。圖11是表示比較例9的防眩性硬涂薄膜的截面表面形狀的、4mm測定長度中的 3 4mm的范圍的輪廓圖。圖12是對實施例和比較例中的內部霧度值的測定方法進行說明的截面示意圖。圖13是對本發(fā)明中的凸狀部的數量的計測方法進行說明的示意圖。
具體實施例方式在本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，優(yōu)選的是，上述防眩性硬涂薄膜是使用上述微粒 和含有下述的(A)成分和(B)成分的硬涂層形成材料而形成的。(A)成分具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物(B)成分使無機氧化物粒子和含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成 的重均粒徑為200nm以下的粒子在所述(B)成分中，無機氧化物粒子優(yōu)選含有從由氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化 鋅、氧化錫和氧化鋯構成的組選擇的至少一種粒子。在上述硬涂層形成材料中，優(yōu)選的是，相對于所述㈧成分100重量份，含有 100 200重量份的范圍的所述(B)成分。優(yōu)選的是所述硬涂層形成材料與所述微粒的折射率之差為0. 01 0. 04的范圍， 所述防眩性硬涂薄膜含有一種以上的重均粒徑為0. 5 8μπι的范圍的球狀或不定形的微 粒作為所述微粒，且相對于所述硬涂層形成材料100重量份，含有5 20重量份的范圍的 所述微粒。在本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，所述防眩性硬涂層的厚度優(yōu)選為所述微粒的重均 粒徑的1.2 3倍的范圍。在本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，優(yōu)選在所述防眩性硬涂層上形成有防反射層。另外，作為防眩性硬涂薄膜的評價方法，以所述防眩性硬涂薄膜的總霧度值Ht在 10 35%的范圍內為前提，使用下述定義的總霧度值Ht、內部霧度值Hin、防眩性硬涂薄膜表面的凹凸形狀的下述算術平均表面粗糙度Ra、所述防眩性硬涂薄膜表面的任意部位的 4mm長度上的超過表面粗糙度輪廓的粗糙度平均線的凸狀部的大小和數量、以及超過與所 述平均線平行且位于0. 1 μ m的高度的基準線的凸狀部的大小和數量可以評價防眩性硬涂 薄膜的可見性。 總霧度值Ht 根據JIS K 7136 (2000年版)得到的防眩性硬涂薄膜整體的霧度值 (霧度)(％)內部霧度值Hin 使所述防眩性硬涂薄膜表面為平滑面時測定的防眩性硬涂薄膜 整體的霧度值(％ )Ra JIS B 0601 (1994年版)中規(guī)定的算術平均表面粗糙度(μ m)在上述評價方法中，優(yōu)選的是將下述情況設定為合格，所述情況是所述Ht和所 述Hin滿足下述式(1)的關系，所述Ra為0.1 0.3μπι的范圍，不含有所述平均線的橫切 所述凸狀部的部分的線段長度為80μπι以上的凸狀部，并且，所述基準線的橫切所述凸狀 部的部分的線段長度為20 μ m以下的凸狀部為50個以上。0. 5 ^ Hin/Ht ^ 0. 9(1)下面，對本發(fā)明進行詳細說明。但本發(fā)明不受以下記載的限制。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，在透明塑料薄膜基材的至少一個面上具有防眩性硬涂層。上述透明塑料薄膜基材沒有特別限制，優(yōu)選可見光的透光率優(yōu)良(優(yōu)選透光率 為90%以上)、透明性優(yōu)良的基材(優(yōu)選霧度值為以下)，可以列舉出例如在日本特開 2008-90263號公報中記載的透明塑料薄膜基材。作為上述透明塑料薄膜基材，優(yōu)選使用光 學雙折射少的基材。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜例如還可以作為保護薄膜而用于偏振片中， 此時，作為上述透明塑料薄膜基材，優(yōu)選由三乙酰纖維素(TAC)、聚碳酸酯、丙烯酸系聚合 物、環(huán)狀或具有降冰片烯結構的聚烯烴等形成的薄膜。另外，在本發(fā)明中，如后所述，上述透 明塑料薄膜基材也可以是起偏器本身。如果是這樣的構成，則不需要由TAC等形成的保護 層，可以使偏振片的結構簡單化，所以可以減少偏振片或圖像顯示裝置的制造工序數，提高 生產效率。并且，只要是這樣的構成，則可以將偏振片進一步薄層化。此外，當上述透明塑 料薄膜基材是起偏器時，防眩性硬涂層起到作為以往的保護層的作用。另外，只要是這樣的 構成，則防眩性硬涂薄膜例如在安裝于液晶單元表面時，將兼有作為蓋板(cover plate)的 功能。本發(fā)明中，上述透明塑料薄膜基材的厚度沒有特別限制，但考慮到例如強度、處 理性等作業(yè)性以及薄層性等方面，上述厚度優(yōu)選為10 500 μ m的范圍，更優(yōu)選為20 300 μ m的范圍，最優(yōu)選為30 200 μ m的范圍。上述透明塑料薄膜基材的折射率沒有特別 限制。上述折射率例如為1. 30 1. 80的范圍，優(yōu)選為1. 40 1. 70的范圍。上述防眩性硬涂層是使用上述微粒和上述硬涂層形成材料而形成的。上述硬涂 層形成材料可以列舉出例如熱固性樹脂、可通過紫外線或光而固化的電離性射線固化性樹 月旨。作為上述硬涂層形成材料，還可以使用市售的熱固型樹脂或紫外線固化型樹脂等。上 述硬涂層形成材料例如優(yōu)選含有下述的(A)成分和(B)成分。(A)成分具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物(B)成分使無機氧化物粒子和含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重均粒徑為200nm以下的粒子作為上述(A)成分，例如 可以使用可通過熱、光(紫外線等)或電子射線等而固化 的具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物。作為上述(A)成 分，可以列舉出例如硅樹脂、聚酯樹脂、聚醚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂、螺縮醛 樹脂、聚丁二烯樹脂、聚硫醇多烯樹脂、多元醇等多官能化合物的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯 等的低聚物或預聚物等。它們可以單獨使用一種，也可以并用二種以上。作為上述㈧成分，還可以使用例如具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少 一種基團的反應性稀釋劑。上述反應性稀釋劑可以使用例如在日本特開2008-88309號公 報中記載的反應性稀釋劑，包括例如單官能丙烯酸酯、單官能甲基丙烯酸酯、多官能丙烯酸 酯、多官能甲基丙烯酸酯等。作為上述反應性稀釋劑，優(yōu)選3官能以上的丙烯酸酯、3官能以 上的甲基丙烯酸酯。這是因為它們能夠使防眩性硬涂層的硬度更加優(yōu)良。作為上述(A)成 分，還可以列舉出例如丁二醇甘油醚二丙烯酸酯、異氰脲酸的丙烯酸酯、異氰脲酸的甲基丙 烯酸酯等。上述(A)成分可以單獨使用一種，也可以并用二種以上。上述(B)成分如前所述。上述(B)成分中，作為無機氧化物粒子，可以列舉出例如 氧化硅(二氧化硅)、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫和氧化鋯等的微粒。其中，優(yōu)選氧化硅 (二氧化硅)、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫、氧化鋯的微粒。它們可以單獨使用一種，也 可以并用二種以上。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，從防止光的散射、防止硬涂層的透射率下降、防止著 色和透明性等觀點出發(fā)，上述(B)成分優(yōu)選重均粒徑為Inm 200nm的范圍的所謂納米粒 子。上述重均粒徑例如可以用后述的實施例中記載的方法測定。上述重均粒徑更優(yōu)選為 Inm IOOnm的范圍。本發(fā)明者等人發(fā)現，如果在上述(A)成分中添加作為納米粒子的上述 (B)成分，則例如通過后述的溶劑的選擇，可使涂布和干燥工序中的上述微粒的運動有所變 化。即，在添加有納米粒子的體系中會產生如下傾向使用某種特定溶劑時，難以利用上述 微粒形成表面凹凸，而使用其他的特定溶劑時，容易形成上述凹凸。如果不含上述納米粒 子，則表面凹凸形狀的差異不會因溶劑的種類的不同而變大。從上述現象可以推測，含有上 述納米粒子時，由于納米粒子和微粒之間排斥力起作用，所以上述微粒容易比較均勻地分 散，另外，涂布和干燥工序中的微粒的運動也容易控制，因此，可以減少微粒的添加份數，可 以有效地制作本發(fā)明的表面凹凸形狀。但本發(fā)明不受該推測的任何限制或限定。上述(B)成分中，上述無機氧化物粒子與含有聚合性不飽和基團的有機化合物結 合(表面修飾)在一起。通過使上述聚合性不飽和基團與上述(A)成分反應固化而提高硬 涂層的硬度。作為上述聚合性不飽和基團，優(yōu)選例如丙烯?；?、甲基丙烯酰基、乙烯基、丙烯 基、丁二烯基、苯乙烯基、乙炔基、肉桂?；ⅠR來酸酯基、丙烯酰胺基。另外，含有上述聚合 性不飽和基團的有機化合物優(yōu)選為在分子內具有硅烷醇基的化合物或通過水解而生成硅 烷醇基的化合物。含有上述聚合性不飽和基團的有機化合物還優(yōu)選為具有光敏性基團的化 合物。上述(B)成分的配合量是，相對于上述(A)成分100重量份優(yōu)選為100 200重 量份的范圍。通過將上述(B)成分的配合量設定為100重量份以上，可以更有效地防止防 眩性硬涂薄膜的卷曲和折斷的發(fā)生，通過設定為200重量份以下，可以提高耐擦傷性和鉛 筆硬度。上述(B)成分的配合量是，相對于上述(A)成分100重量份更優(yōu)選為100 150重量份的范圍。 通過調整上述(B)成分的配合量，例如可以調整上述防眩性硬涂層的折射率。在 不設置后述的防反射層的情況下，為了抑制反射率，可以降低防眩性硬涂層的折射率。在設 置防反射層(低折射率層)的情況下，通過提高防眩性硬涂層的折射率，可以均勻地減少可 見光的波長區(qū)域的反射。用于形成上述防眩性硬涂層的微粒的主要功能是使形成的防眩性硬涂層表面成 為凹凸形狀以賦予防眩性，此外，控制上述防眩性硬涂層的霧度值。上述防眩性硬涂層的霧 度值可以通過控制上述微粒與上述硬涂層形成材料的折射率差來設計。作為上述微粒，例 如有無機微粒和有機微粒。上述無機微粒沒有特別限制，可以列舉出例如氧化硅微粒、氧化 鈦微粒、氧化鋁微粒、氧化鋅微粒、氧化錫微粒、碳酸鈣微粒、硫酸鋇微粒、滑石微粒、高嶺土 微粒、硫酸鈣微粒等。此外，有機微粒沒有特別限制，可以列舉出例如聚甲基丙烯酸甲酯樹 脂粉末(PMMA微粒)、硅樹脂粉末、聚苯乙烯樹脂粉末、聚碳酸酯樹脂粉末、丙烯酸苯乙烯樹 脂粉末、苯并胍胺樹脂粉末、蜜胺樹脂粉末、聚烯烴樹脂粉末、聚酯樹脂粉末、聚酰胺樹脂粉 末、聚酰亞胺樹脂粉末、聚氟乙烯樹脂粉末等。這些無機微粒和有機微?？梢詥为毷褂靡?種，也可以并用二種以上。上述微粒的重均粒徑優(yōu)選為0. 5 8 μ m的范圍。上述微粒的重均粒徑如果大于上 述范圍，則圖像清晰性下降，而如果小于上述范圍，則無法得到充分的防眩性，容易產生眩 光也增強的問題。上述微粒的重均粒徑更優(yōu)選為2 6 μ m的范圍，進一步優(yōu)選為3 6 μ m 的范圍。另外，上述微粒的重均粒徑還優(yōu)選為上述防眩性硬涂層的厚度的30 80%的范 圍。此外，上述微粒的重均粒徑例如可以使用庫爾特計數法來測定。例如，使用利用了細孔 電阻法的粒度分布測定裝置(商品名Coulter Multisizer,Beckman Coulter公司制)，測 定微粒通過上述細孔時與微粒的體積相當的電解液的電阻，由此測定上述微粒的數量和體 積，算出重均粒徑。上述微粒的形狀沒有特別限制，例如可以是珠狀的大致球形，也可以是粉末等的 不定形，但優(yōu)選為大致球形的微粒，更優(yōu)選為縱橫尺寸比為1.5以下的大致球形的微粒，最 優(yōu)選為球形的微粒。上述微粒的配合比例是，相對于上述硬涂層形成材料100重量份優(yōu)選為5 20重 量份的范圍，更優(yōu)選為10 20重量份的范圍。上述防眩性硬涂層的厚度優(yōu)選為上述微粒的重均粒徑的1. 2 3倍的范圍，更優(yōu) 選為1.2 2倍的范圍。進而，從涂布性和鉛筆硬度的觀點出發(fā)，上述防眩性硬涂層的厚度 優(yōu)選為8 12μπι的范圍，優(yōu)選調整上述微粒的重均粒徑以達到該厚度范圍。上述厚度如 果為上述規(guī)定的范圍，則容易實現微細的凹凸獨立地大量存在的本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜 的表面形狀，上述防眩性硬涂層的硬度也變得充分(例如鉛筆硬度為4Η以上)。另外，上述 厚度大于上述規(guī)定的范圍時，存在卷曲大、涂布時的線路行走性下降的問題，進而還有防眩 性下降的問題。另外，上述厚度小于上述規(guī)定的范圍時，無法防止眩光，存在清晰性下降的 問題。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜的總霧度值Ht為10 35%的范圍內。上述總霧度值是 指根據Jis K 7136 (2000年版)得到的防眩性硬涂薄膜整體的霧度值(霧度)。上述總霧 度值更優(yōu)選為15 30%的范圍，進一步優(yōu)選為20 25%的范圍。為了將總霧度值設定為上述范圍，優(yōu)選選擇上述微粒和上述硬涂層形成材料，使得上述微粒與上述硬涂層形成材 料的折射率差為0. 01 0. 04的范圍。由于總霧度值為上述范圍，所以可以得到清晰的圖 像，而且可以提高在暗處的對比度。如果總霧度值過低，則容易產生眩光故障。另外，本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜的總霧度值Ht和內部霧度值Hin滿足0. 5 SHin/ Ht ^ 0. 9的關系。上述內部霧度值Hin是指使上述防眩性硬涂薄膜表面為平滑面時測定的 防眩性硬涂薄膜整體的霧度值，為了形成上述平滑面，例如在防眩性硬涂薄膜表面涂布上 述硬涂層形成材料即可。形成上述平滑面后通過測定霧度值，可以得到減去了表面散射成 分造成的影響后的霧度值(內部霧度值)。Hin/Ht為0的情況表示內部霧度值為0，霧度全 部表示外部(表面)霧度的狀態(tài)。此時，一般來說表面的凹凸大，會發(fā)生眩光。另一方面， Hin/Ht為1的情況表示內部霧度的比例是1的狀態(tài)。此時，外部(表面)霧度值為0，即一 般來說表面是平滑面，無法得到防眩性。Hin/Ht的值優(yōu)選為0. 5 0. 7的范圍，更優(yōu)選為 0. 5 0. 6的范圍。上述值如果低于0. 5，則容易發(fā)生眩光，如果超過0. 9，則不能賦予充分 的防眩性。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，在防眩性硬涂層表面的凹凸形狀上，JIS B0601(1994版)中規(guī)定的算術平均表面粗糙度Ra為0. 1 0. 3 μ m的范圍，同時，在上述 防眩性硬涂層表面的任意部位的4mm長度上，具有超過上述表面粗糙度輪廓的粗糙度平均 線的凸狀部，不含有上述平均線的橫切上述凸狀部的部分的線段長度為80 μ m以上的凸狀 部，并且，具有超過與上述平均線平行且位于0. 1 μ m的高度的基準線的凸狀部，上述基準 線的橫切上述凸狀部的部分的線段長度為20 μ m以下的上述凸狀部在上述防眩性硬涂層 表面的任意部位的4mm長度上具有50個以上。上述Ra優(yōu)選為0. 1 0. 2μπι的范圍，更優(yōu)選為0. 1 0. 15 μ m的范圍。為了防止 外部光線或影像在防眩性硬涂薄膜的表面的映入，某一程度的表面粗糙是必要的，通過使 Ra為0. Iym以上可以改善上述映入。另外，為了防止白色模糊，上述Ra必須為0. 3 μ m以 下，進而，可以并非表面整體粗糙，而是具有起伏狀或微細凹凸處于稀疏分布的表面凹凸形 狀。上述線段長度為20 μ m以下的凸狀部的數量如果少的話，則在防眩性方面不優(yōu)選，還容 易發(fā)生眩光。上述20 μ m以下的凸狀部的數量優(yōu)選為60 100個的范圍，更優(yōu)選為80 100個的范圍。上述20 μ m以下的凸狀部的數量如果低于50個，則容易發(fā)生眩光，另外，如 果超過100個，則白色模糊容易變強。另外，上述線段長度為80 μ m以上的凸狀部如果存在 的話，則容易發(fā)生眩光。此外，如果是不存在上述線段長度為80 μ m以上的凸狀部、并且上 述20 μ m以下的凸狀部的數量形成了 50個以上、而且上述Ra為0. 1 0. 3 μ m的范圍的防 眩性硬涂薄膜，則由于存在大量的比較均勻的微細凹凸，所以能夠實現優(yōu)良的均勻散射，即 使是高精細面板也能夠抑制眩光。另外，可以抑制從傾斜方向看時的反射光的散射，改善白 色模糊，同時還可提高明亮處的對比度。 本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，正如由上述Ra以及上述凸狀部的大小和數量所規(guī) 定的那樣，由于有大量獨立的微細凹凸，并且不存在上述長度為80 μ m以上的凸狀部而有 規(guī)定數量的獨立的微細凹凸，進而，具有由上述范圍的霧度值所規(guī)定的內部散射，所以能夠 同時實現防眩性的提高和眩光的消除。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜例如可以通過下述方法制造準備含有上述微粒、上述 硬涂層形成材料以及溶劑的防眩性硬涂層形成材料；在上述透明塑料薄膜基材的至少一個面上涂布上述防眩性硬涂層形成材料，從而形成涂膜；并使上述涂膜固化，從而形成上述 防眩性硬涂層。在本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜的制造中，也可以并用利用模具的轉印方式或 噴砂、壓花輥等適宜的方式來賦予凹凸形狀的方法等。上述溶劑沒有特別限制，可以使用各種溶劑，可以單獨使用一種，也可以并用二種 以上。根據硬涂層形成材料組成或微粒的種類、含量等，為了獲得本發(fā)明的防眩性硬涂薄 膜，存在著最適合的溶劑種類或溶劑比例。 例如，對于后述的實施例中使用的硬涂層形成材料來說，當添加微粒10重量份、 并將固體成分濃度設定為45重量％、將防眩性硬涂層的厚度設定為約10 μ m時，甲基異丁 基酮(MIBK)/甲乙酮(MEK)的比例至少為1.5/1 6.0/1 (重量比)的范圍才能獲得具有 本發(fā)明的特性的防眩性硬涂薄膜。更優(yōu)選為1.5/1 3.0/1 (重量比)的范圍。當使用乙 酸丁酯/MEK時，至少為1. 5/1 6. 0/1 (重量比)的范圍才能獲得具有本發(fā)明的特性的防 眩性硬涂薄膜。更優(yōu)選為3. 0/1 5.5/1 (重量比)的范圍。上述的各溶劑比例如果小于 1.5/1，則盡管表面凹凸的數量增多，但容易發(fā)生白色模糊或表面不均，如果大于6. 0/1，則 表面凹凸的數量變少，變得容易眩光。如后述的實施例中使用的硬涂層形成材料那樣，當上 述(B)成分為納米粒子時，推測例如由于上述溶劑的種類或混合比例的不同，引起納米粒 子和上述微粒的分散狀態(tài)的變化，由此使防眩性硬涂層表面的凹凸傾向發(fā)生變化。但本發(fā) 明不受該推測的任何限制和限定。例如，如果是后述的所述硬涂層形成材料，則溶劑為MEK、 環(huán)戊酮、乙酸乙酯、丙酮等時，表面容易形成凹凸，溶劑為MIBK、甲苯、乙酸丁酯、2-丙醇、乙 醇等時，表面不易形成凹凸。因此，為了獲得具有本發(fā)明的特性的防眩性硬涂薄膜，還優(yōu)選 通過改變溶劑的種類或溶劑的比例來控制表面形狀。上述防眩性硬涂層形成材料中可以添加各種流平劑。作為上述流平劑，可以列舉 出例如氟系或有機硅系流平劑，優(yōu)選有機硅系流平劑。作為上述有機硅系流平劑，特別優(yōu)選 反應性有機硅。通過添加上述反應性有機硅，可賦予表面光滑性，并可長時間保持耐擦傷 性。另外，作為上述反應性有機硅，如果使用具有羥基的反應性有機硅，則在如后述那樣在 上述防眩性硬涂層上形成含有硅氧烷成分的層作為防發(fā)射層(低折射率層)時，可以提高 上述防反射層與上述防眩性硬涂層的密合性。上述流平劑的配合量是，相對于上述樹脂成分整體100重量份例如為5重量份以 下，優(yōu)選為0. 01 5重量份的范圍。上述防眩性硬涂層形成材料中，根據需要還可以在不損害性能的范圍內添加顏 料、填充齊 、分散劑、增塑齊 、紫外線吸收齊 、表面活性劑、防污齊 、抗氧化齊 、觸變劑等。這些 添加劑可以單獨使用一種，也可以并用二種以上。上述防眩性硬涂層形成材料中，可以使用例如在日本特開2008-88309號公報中 記載的以往公知的光聚合弓I發(fā)劑。作為將上述防眩性硬涂層形成材料涂布于透明塑料薄膜基材上的方法，可以使用 例如噴注式涂布法、模涂法、旋涂法、噴霧涂布法、凹版涂布法、輥涂法、棒涂法等涂布法。通過涂布上述防眩性硬涂層形成材料在上述透明塑料薄膜基材上形成涂膜，然后 使上述涂膜固化。優(yōu)選在上述固化之前，使上述涂膜干燥。上述干燥例如可以是自然干燥， 也可以吹風的風干，還可以是加熱干燥，也可以是組合它們的方法。上述防眩性硬涂層形成材料的涂膜的固化手段沒有特別限制，但優(yōu)選紫外線固化。能量射線源的照射量是，以紫外線波長為365nm處的累積曝光量計，優(yōu)選為50 500mJ/ cm2。照射量如果為50mJ/cm2以上，則固化變得更充分，形成的防眩性硬涂層的硬度也更充 分。此外，照射量如果為500mJ/cm2以下，則可以防止形成的防眩性硬涂層的著色。如上所述地通過在上述透明塑料薄膜基材的至少一個面上形成上述防眩性硬涂 層，可以制造本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜。此外，本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜也可以用上述方法 以外的制造方 法來制造。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜的硬度以鉛筆硬度來說，盡管也受層的 厚度的影響，但例如具有2H以上的硬度。作為本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜的一例，可以列舉出在透明塑料薄膜基材的一個面 上形成有防眩性硬涂層的例子。上述防眩性硬涂層含有微粒，由此使防眩性硬涂層的表面 形成了凹凸形狀。此外，該例是在透明塑料薄膜基材的單面上形成有防眩性硬涂層，但本 發(fā)明不限于此，也可以是在透明塑料薄膜基材的兩面上形成有防眩性硬涂層的防眩性硬涂 薄膜。此外，該例的防眩性硬涂層是單層的，但本發(fā)明不限于此，上述防眩性硬涂層也可以 是二層以上層疊而成的多層結構。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，在上述防眩性硬涂層上還可以配置防反射層(低折 射率層)。例如，在圖像顯示裝置上安裝有防眩性硬涂薄膜的情況下，使圖像的可見性下降 的原因之一是光在空氣與防眩性硬涂層界面的反射增加。防反射層用于減少該表面反射。 此外，防眩性硬涂層和防反射層也可以形成于透明塑料薄膜基材的兩面。另外，防眩性硬涂 層和防反射層分別也可以是二層以上層疊而成的多層結構。本發(fā)明中，上述防反射層是嚴格控制了厚度和折射率的光學薄膜或二層以上的上 述光學薄膜層疊而成的層。上述防反射層是利用光的干涉效果，通過使入射光和反射光的 逆轉之后的相位相互抵消而發(fā)揮防反射功能。體現防反射功能的可見光的波長區(qū)域例如為 380 780nm，特別是可見度高的波長區(qū)域為450 650nm的范圍，優(yōu)選按照使其中心波長 的550nm的反射率為最小的方式設計防反射層。在基于光的干涉的上述防反射層的設計中，作為提高其干涉效果的手段，例如有 增大上述防反射層與上述防眩性硬涂層的折射率差的方法。一般，層疊了二至五層的光學 薄層(嚴格控制了厚度和折射率的薄膜)的結構的多層防反射層通過以規(guī)定的厚度將折射 率不同的成分形成多層，可以提高防反射層的光學設計的自由度，進一步提高防反射效果， 還能使分光反射特性在可見光區(qū)域變得均勻(平坦)。上述光學薄膜由于要求高的厚度精 度，所以一般各層的形成是通過干式的真空蒸鍍、濺射、CVD等來實施。另外，為了防止污染物的附著和提高附著的污染物的除去容易性，優(yōu)選在上述防 反射層上層疊由含氟取代基的硅烷系化合物或含氟取代基的有機化合物等形成的污染防 止層。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，優(yōu)選對上述透明塑料薄膜基材和上述防眩性硬涂層 中的至少一個進行表面處理。如果對上述透明塑料薄膜基材表面進行表面處理，則與上述 防眩性硬涂層或起偏器或偏振片的密合性進一步提高。此外，如果對上述防眩性硬涂層表 面進行表面處理，則與上述防反射層或起偏器或偏振片的密合性進一步提高。在上述透明塑料薄膜基材的一個面上形成有上述防眩性硬涂層的防眩性硬涂薄 膜中，為了防止彎曲發(fā)生，也可以對另一面進行溶劑處理。另外，在上述透明塑料薄膜基材 的一個面上形成有上述防眩性硬涂層的防眩性硬涂薄膜中，為了防止彎曲發(fā)生，也可以在另一面上形成透明樹脂層。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，通?？梢酝ㄟ^粘合劑或粘接劑將上述透明塑料薄膜基材側與用于LCD的光學構件貼合。此外，進行該貼合時，也可以對上述透明塑料薄膜基材 表面進行上述的各種表面處理。作為上述光學構件，可以列舉出例如起偏器或偏振片。偏振片一般是在起偏器的 一側或兩側具有透明保護薄膜的構成。當在起偏器的兩面設置透明保護薄膜時，正背面的 透明保護薄膜可以是相同材料，也可以是不同材料。偏振片通常配置于液晶單元的兩側。此 夕卜，偏振片按照使2片偏振片的吸收軸相互大致正交的方式配置。下面，對層疊了本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜的光學構件，以偏振片為例進行說明。通 過使用粘接劑或粘合劑等將本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜與起偏器或偏振片層疊，可以得到具 有本發(fā)明的功能的偏振片。上述起偏器沒有特別限制，可以使用各種起偏器。作為上述起偏器，可以列舉出例 如在聚乙烯醇系薄膜、部分縮甲醛化聚乙烯醇系薄膜、乙烯_乙酸乙烯酯共聚物系部分皂 化薄膜等親水性高分子薄膜上吸附碘或二色性染料等二色性物質后單軸拉伸而得到薄膜、 聚乙烯醇的脫水處理物或聚氯乙烯的脫鹽酸處理物等多烯系取向薄膜等。作為在上述起偏器的一面或兩面設置的透明保護薄膜，優(yōu)選透明性、機械強度、熱 穩(wěn)定性、水分遮蔽性、相位差值的穩(wěn)定性等優(yōu)良的薄膜。作為形成上述透明保護薄膜的材 料，可以列舉出例如與上述透明塑料薄膜基材相同的材料。作為上述透明保護薄膜，可以列舉出在日本特開2001-343529號公報 (W001/37007)中記載的高分子薄膜。上述高分子薄膜可以通過將上述樹脂組合物擠出成型 為薄膜狀而制造。上述高分子薄膜由于相位差小，光彈性模量小，所以在用于偏振片等的 保護薄膜時，可以解決形變引起的不均勻等不利情況，此外由于透濕度小，所以加濕耐久性 優(yōu)良。從偏振特性和耐久性等的觀點出發(fā)，上述透明保護薄膜優(yōu)選三乙酰纖維素等纖維 素系樹脂制的薄膜和降冰片烯系樹脂制的薄膜。作為上述透明保護薄膜的市售品，可以列 舉出例如商品名“FUJITACFUJITAC” (富士膠片株式會社制)、商品名“ZE0N0R” (日本Zeon 公司制)、商品名“ART0N”(JSR公司制)等。上述透明保護薄膜的厚度沒有特別限制，但從 強度、處理性等作業(yè)性、薄層性等的觀點出發(fā)，上述厚度例如為1 500 μ m的范圍。層疊了上述防眩性硬涂薄膜的偏振片的構成沒有特別限制，例如，可以是在上述 防眩性硬涂薄膜上依次層疊了透明保護薄膜、上述起偏器和上述透明保護薄膜的構成，也 可以是在上述防眩性硬涂薄膜上依次層疊了上述起偏器、上述透明保護薄膜的構成。本發(fā)明的圖像顯示裝置除了使用本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜以外，與以往的圖像顯 示裝置具有同樣的構成。例如，在為LCD的情況，可以通過將液晶單元、偏振片等光學構件、 以及根據需要使用的照明系統(tǒng)(背光燈等)等各構成部件適當組裝后安裝驅動電路等來制 造。本發(fā)明的液晶顯示裝置可以用于任意適當的用途。其用途例如有電腦監(jiān)視器、筆 記本電腦、復印機等OA機器、手機、鐘表、數碼照相機、便攜式信息終端(PDA)、便攜式游戲 機等便攜式機器、攝像機、電視機、微波爐等家用電器、后視監(jiān)視器、汽車導航系統(tǒng)用監(jiān)視 器、汽車音響等車載用機器、商店用信息監(jiān)視器等展示機器、監(jiān)視用監(jiān)控器等警備機器、護理用監(jiān)視器、醫(yī)療用監(jiān)視器等護理與醫(yī)療機器等。實施例 下面，對本發(fā)明的實施例與比較例一起進行說明。但本發(fā)明不受以下的實施例和 比較例的限制。此外，下述實施例和比較例中的各種特性用下述方法進行評價或測定。(總霧度值Ht)總霧度值的測定方法是，根據JIS K 7136(2000年版)的霧度，使用霧度計(株 式會社村上色彩技術研究所制、商品名“HM-150”)測定。(內部霧度值Hin)如圖12所示，使用各實施例和比較例中使用的各種硬涂層形成材料，使透明塑料 薄膜基材1上的防眩性硬涂層2的表面的凹凸成為平滑面4，與上述總霧度值同樣地進行測 定，將得到的值作為內部霧度值。另外，當硬涂層形成材料中含有重均粒徑為50nm以上的 微粒時，使用不含上述微粒的樹脂形成平滑面4。(外部霧度值)外部霧度值由下式求出。外部霧度值=總霧度值_內部霧度值(算術平均表面粗糙度Ra)用粘合劑將MATSUNAMI公司制的玻璃板(厚度為1. 3mm)貼合于防眩性硬涂薄 膜的未形成有防眩性硬涂層的一面上，使用高精度微細形狀測定器(商品名=Surfcorder ET4000、株式會社小坂研究所制)，在截取值為0. 8mm的條件下測定上述防眩性硬涂層的表 面形狀，求出算術平均表面粗糙度Ra。此外，上述高精度微細形狀測定器可自動算出上述算 術平均表面粗糙度Ra。上述算術平均表面粗糙度Ra是根據JIS B 0601 (1994年版)而得 到的。(超過表面粗糙度的基準線的凸狀部數量)在通過上述表面形狀的測定而得到的粗糙度輪廓中，將與上述輪廓圖的粗糙度平 均線平行且位于0. 1 μ m的高度的線設定為基準線。在任意的測定區(qū)域的4mm的直線上，將 上述平均線的橫切上述凸狀部的部分的線段長度為80 μ m以上的凸狀部的數量、以及超過 上述基準線的凸狀部中，橫切凸狀部的基準線的線段長度為20μπι以下的凸狀部的數量的 計測值設定為測定值。圖13中表示了對上述凸狀部的數量的計測方法進行說明的示意圖。 在應該計測的上述20 μ m以下的凸狀部上畫入斜線。凸狀部的數量的計測并不是計測峰的 數量，而是計測橫切上述基準線的部分的數量。例如，如輪廓圖中的3、9，當超過上述基準線 的部分含有多個峰時，凸狀部的數量算作1個。在圖13中，上述80 μ m以上的凸狀部的數 量是輪廓圖中的峰10、11、12這3個，上述20μπι以下的凸狀部的數量是輪廓圖中的峰1、4、 5、6、8 共 5 個。(防眩性評價)(1)用粘合劑將黑色丙烯酸酯板(三菱RAYON株式會社制、厚度為2. Omm)貼合于 防眩性硬涂薄膜的未形成有防眩性硬涂層的一面上，制作消除了背面的反射的樣品。(2)在一般使用顯示器的辦公室環(huán)境下(約lOOOLx)，用目視判定上述制作的樣品 的防眩性。判定基準
AA:防眩性優(yōu)良而覺察不到影像整體的映入，適用于筆記本PC等要求高防眩性的
產品。A 防眩性良好而覺察不到影像輪廓的邊界，也可以適用于筆記本PC等要求高防 眩性的產品。B:盡管有防眩性，但由于能覺察到影像輪廓的邊界，所以難以適用于筆記本PC等 要求高防眩性的產品。(白色模糊評價)(1)用粘合劑將黑色丙烯酸酯板(日東樹脂工業(yè)株式會社制、厚度為1. Omm)貼合 于防眩性硬涂薄膜的未形成有防眩性硬涂層的一面上，制作消除了背面的反射的樣品。(2)在一般使用顯示器的辦公室環(huán)境下(約lOOOLx)，以垂直于上述制作的樣品的 平面的方向為基準(0° )，從60°的方向看，用目視觀察白色模糊現象，按照下述的判定基 準進行評價。判定基準AA:幾乎沒有白色模糊。A 有白色模糊，但對可見性的影響小。B 白色模糊強，使可見性顯著下降。(眩光的評價)(1)準備筆記本 PC (Samsung Electronics 公司制、“NT_R610，，、FHD (1920 X 1080 像 素)、16英寸、約140 150ppi)。構成該筆記本PC的面板表面的偏振片是非防眩型(無防 眩性)。(2)用粘合劑將防眩性硬涂薄膜的未形成有防眩性硬涂層的一面貼合于進行白顯 示的上述筆記本PC的面板的偏振片上。然后，按照下述判斷基準用目視判定上述防眩性硬 涂薄膜的眩光。AA 有眩光，但處于對可見性的影響小的水平。A 有眩光，是實用上沒有問題的水平。B 眩光強，是實用上有問題的水平。(透明塑料薄膜基材和硬涂層的折射率)透明塑料薄膜基材和硬涂層的折射率如下測定使用Atago公司制的阿貝折射率 儀(商品名DR-M2/1550)，選擇一溴萘作為中間液，對上述薄膜基材和上述硬涂層的測定 面入射測定光，用上述裝置所示的規(guī)定的測定方法進行測定。(微粒的折射率)將微粒放置于載玻片上，在上述微粒上滴加折射率標準液，蓋上蓋玻片，制成試 樣。在顯微鏡下觀察該試樣，將在與折射率標準液的界面最難看到微粒的輪廓的折射率標 準液的折射率設定為微粒的折射率。(微粒的重均粒徑)使用庫爾特計數法測定微粒的重均粒徑。具體而言，使用利用了細孔電阻法的粒 度分布測定裝置(商品名Coulter Multisizer,Beckman Coulter公司制)，測定微粒通過 細孔時與微粒體積相當的電解液的電阻，由此測定微粒的數量和體積，算出重均粒徑。(防眩性硬涂層的厚度)
使用株式會社MITUT0Y0制的測微儀(microgauge)式厚度計，測定防眩性硬涂薄 膜的整體厚度，從上述整體厚度中減去透明塑料薄膜基材的厚度，從而算出防眩性硬涂層 的厚度。(實施例1)準備分散有納米二氧化硅粒子(上述⑶成分)的含有上述㈧成分的硬涂層形 成材料(JSR株式會社制、商品名“才”一 τ 7540”、固體成分56重量％、溶劑乙酸丁 酯/甲乙酮(MEK) = 76/24 (重量比))，上述納米二氧化硅粒子是通過使無機氧化物粒子和 含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的。在上述硬涂層形成材料中，以(A)成 分合計(B)成分=2 3的重量比含有㈧成分和⑶成分，其中㈧成分二季戊四醇 和異弗爾酮二異氰酸酯系聚氨酯、(B)成分表面經過有機分子修飾的二氧化硅粒子(重均 粒徑為IOOnm以下)。上述硬涂層形成材料的固化皮膜的折射率為1. 485。相對于上述硬涂 層形成材料的樹脂固體成分100重量份，混合作為上述微粒的丙烯酸與苯乙烯的交聯粒子 (積水化成品工業(yè)株式會社制、商品名求'J ι 一 SSX1055QXE”、重均粒徑5. 5 μ m、折 射率1. 515) 10重量份、流平劑(DIC株式會社制、商品名“GRANDIC PC_4100”)0. 1重量份、 光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals公司制、商品名“Irgacurel27”)0. 5重量份。 稀釋該混合物，使得固體成分濃度為45重量％，且乙酸丁酯/MEK比例為5/1 (重量比)，從 而調制防眩性硬涂層形成材料。作為透明塑料薄膜基材，準備三乙酰纖維素薄膜(富士膠片株式會社制、商品名 “TD80UL”、厚度80μπκ折射率1.48)。使用逗號式涂布器在上述透明塑料薄膜基材的一 面上涂布上述防眩性硬涂層形成材料以形成涂膜。接著，在100°C加熱1分鐘以干燥上述涂 膜。然后，用高壓水銀燈照射累積光量為300mJ/cm2的紫外線，對上述涂膜進行固化處理以 形成厚度為9μπι的防眩性硬涂層，得到實施例1的防眩性硬涂薄膜。(實施例2)相對于上述硬涂層形成材料的樹脂固體成分100重量份，混合上述微粒12重量 份，除此以外，用與實施例1同樣的方法得到實施例2的防眩性硬涂薄膜。(比較例1)相對于上述硬涂層形成材料的樹脂固體成分100重量份，混合上述微粒8重量份， 形成厚度為Ilym的防眩性硬涂層，除此以外，用與實施例1同樣的方法得到比較例1的防 眩性硬涂薄膜。(比較例2)作為丙烯酸與苯乙烯的交聯粒子，使用“〒夕^」一 SSX105NXE” (積水化成品 工業(yè)株式會社制、重均粒徑5. 0 μ m、折射率1. 505)，混合量設定為，相對于上述硬涂層形 成材料的樹脂固體成分100重量份為14重量份，除此以外，用與實施例1同樣的方法得到 比較例2的防眩性硬涂薄膜。(比較例3)
作為丙烯酸與苯乙烯的交聯粒子，使用“歹”求1J "^一 SSX105NXE”(積水化成品 工業(yè)株式會社制、重均粒徑5. 0 μ m、折射率1. 505)，混合量設定為，相對于上述硬涂層形 成材料的樹脂固體成分100重量份為17重量份，除此以外，用與實施例1同樣的方法得到 比較例3的防眩性硬涂薄膜。
(比較例4)作為硬涂層 形成材料，準備異氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、二季戊四 醇六丙烯酸酯和異弗爾酮二異氰酸酯聚氨酯構成的紫外線固化型樹脂(DIC株式會社制、 商品名二〒^、y ” 17-806”、固體成分80重量％、溶劑乙酸丁酯)。上述硬涂層形成 材料的固化皮膜的折射率為1. 53。相對于上述硬涂層形成材料的樹脂固體成分100重量 份，將流平劑(DIC株式會社制、商品名^y r V >7 F-470N”)0.5重量份、重均粒徑為 2. 5 μ m的不定形二氧化硅粒子(Fuji Silysia化學株式會社制、商品名“寸^ 口才、一匕‘, 夕702”、折射率1. 46) 8重量份、重均粒徑為1.5 μ m的不定形二氧化硅粒子(Fuji Silysia 化學株式會社制、商品名“寸^ 口 *一 e ” ” 100”、折射率1. 46)7重量份和光聚合引發(fā)劑 (Ciba Specialty Chemicals公司制、商品名“ Irgacure 184”)5重量份溶解或分散于混合 溶劑(甲苯乙酸丁酯=85 15(重量比))中，使得固體成分濃度為38重量％，從而調 制防眩性硬涂層形成材料。使用逗號式涂布器在上述透明塑料薄膜基材的一面上涂布上述防眩性硬涂層形 成材料以形成涂膜。接著，在100°C加熱1分鐘以干燥上述涂膜。然后，用金屬鹵化物燈照 射累積光量為300mJ/cm2的紫外線，對上述涂膜進行固化處理以形成厚度為4 μ m的防眩性 硬涂層，得到比較例4的防眩性硬涂薄膜。(比較例5)相對于與比較例4相同的硬涂層形成材料的樹脂固體成分100重量份，將流平劑 (DIC株式會社制、商品名“義為m ) F-470N”)0. 5重量份、重均粒徑為2. 5 μ m的不定 形二氧化硅粒子(Fuji Silysia化學株式會社制、商品名“寸^ 口才、一匕‘,” 702”、折射 率1.46) 8重量份和光聚合引發(fā)劑(Ciba Specialty Chemicals公司制、商品名“Irgacure 184”) 5重量份溶解或分散于混合溶劑(甲苯乙酸丁酯=85 15(重量比))中，使得固 體成分濃度為38重量％，從而調制防眩性硬涂層形成材料，除此以外，用與上述比較例4同 樣的方法得到比較例5的防眩性硬涂薄膜。(比較例6)相對于與實施例1相同的硬涂層形成材料的樹脂固體成分100重量份，混合6重 量份的與實施例1相同的丙烯酸與苯乙烯的交聯粒子，除此以外，用與實施例同樣的方法 得到比較例6的防眩性硬涂薄膜。(比較例7)作為硬涂層形成材料，準備含有下述所示成分的樹脂(DIC株式會社制、商品名 "GRANDIC PC1097”、固體成分66重量％)。上述硬涂層形成材料的固化皮膜的折射率為 1.53。相對于上述硬涂層形成材料的樹脂固體成分100重量份，混合丙烯酸酯粒子(積水 化成品工業(yè)株式會社制、商品名"SSX-108TNL”、重均粒徑8μπι、折射率1.495)20重量份、 流平劑(DIC株式會社制、商品名“GRANDIC PC-F479”) 0. 1重量份。用乙酸丁酯稀釋該混合 物，使得固體成分濃度為55重量％，從而調制防眩性硬涂層形成材料。異弗爾酮二異氰酸酯系氨基甲酸酯丙烯酸酯(100重量份)二季戊四醇六丙烯酸酯(38重量份)季戊四醇四丙烯酸酯(40重量份)季戊四醇三丙烯酸酯(15. 5重量份)
具有下述通式(1)表示的重復單元的聚合物、共聚物或上述聚合物和共聚物的混 合物(30重量份)光聚合引發(fā)劑商品名“Irgacure184”(Ciba Specialty Chemicals 公司制)1· 8 重量份、以及Lucirin型光聚合引發(fā)劑5. 6重量份混合溶劑乙酸丁酯乙酸乙酯=3 4(重量比)
權利要求
1.一種防眩性硬涂薄膜，其在透明塑料薄膜基材的至少一個面上具有含有微粒的防眩 性硬涂層，其特征在于，所述防眩性硬涂薄膜的總霧度值Ht在10 35%的范圍內，總霧度值Ht和內部霧度值Hin滿足下述式(1)的關系，在防眩性硬涂層表面的凹凸形狀上，下述算術平均表面粗糙度Ra為0. 1 0. 3 μ m的 范圍，同時，在所述防眩性硬涂層表面的任意部位的4mm長度上，具有超過表面粗糙度輪廓的粗糙 度平均線的凸狀部，不含有所述平均線的橫切所述凸狀部的部分的線段長度為80 μ m以上 的凸狀部，并且，具有超過與所述平均線平行且位于0. 1 μ m的高度的基準線的凸狀部，所 述基準線的橫切所述凸狀部的部分的線段長度為20 μ m以下的所述凸狀部在所述防眩性 硬涂層表面的任意部位的4mm長度上具有50個以上，0. 5 ≥Hin/Ht≥ 0. 9(1)總霧度值Ht:根據2000年版的JIS K 7136得到的防眩性硬涂薄膜整體的霧度值 (%),內部霧度值Hin 使所述防眩性硬涂薄膜表面為平滑面時測定的防眩性硬涂薄膜整體 的霧度值(％)，Ra:1994年版的JIS B 0601中規(guī)定的算術平均表面粗糙度，其單位是μ m。
2.根據權利要求1所述的防眩性硬涂薄膜，其中，所述防眩性硬涂層是使用所述微粒 和硬涂層形成材料而形成的，所述硬涂層形成材料含有下述的(A)成分和(B)成分，(A)成分具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物，(B)成分使無機氧化物粒子與含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重 均粒徑為200nm以下的粒子。
3.根據權利要求2所述的防眩性硬涂薄膜，其中，在所述(B)成分中，無機氧化物粒子 含有從由氧化硅、氧化鈦、氧化鋁、氧化鋅、氧化錫和氧化鋯構成的組選擇的至少一種粒子。
4.根據權利要求2所述的防眩性硬涂薄膜，其中，在所述硬涂層形成材料中，相對于所 述(A)成分100重量份，含有100 200重量份的范圍的所述(B)成分。
5.根據權利要求1所述的防眩性硬涂薄膜，其中，所述硬涂層形成材料與所述微粒的 折射率之差為0. 01 0. 04的范圍，且含有一種以上的重均粒徑為0. 5 8 μ m的范圍的球 狀或不定形的微粒作為所述微粒，而且，相對于所述硬涂層形成材料100重量份，含有5 20重量份的范圍的所述微粒。
6.根據權利要求1所述的防眩性硬涂薄膜，其中，所述防眩性硬涂層的厚度為所述微 粒的重均粒徑的1. 2 3倍的范圍。
7.根據權利要求1所述的防眩性硬涂薄膜，其中，在所述防眩性硬涂層上形成有防反 射層。
8.一種偏振片，其特征在于，其具有權利要求1所述的防眩性硬涂薄膜和起偏器。
9.一種圖像顯示裝置，其特征在于，其具備權利要求1所述的防眩性硬涂薄膜。
10.一種圖像顯示裝置，其特征在于，其具備權利要求8所述的偏振片。
11.一種防眩性硬涂薄膜的制造方法，其用于制造權利要求1所述的防眩性硬涂薄膜， 其特征在于，該制造方法包含下述工序準備含有所述微粒、硬涂層形成材料以及溶劑的防眩性硬涂層形成材料的工序，所述硬涂層形成材料含有下述的(A)成分和(B)成分，在所述透明塑料薄膜基材的至少一個面上涂布所述防眩性硬涂層形成材料，從而形成涂膜的工序，和使所述涂膜固化，從而形成所述防眩性硬涂層的工序；在所述制造方法中，相對于所述硬涂層形成材料100重量份，添加5 20重量份的范 圍的所述微粒，使用乙酸丁酯和甲乙酮即MEK的混合溶劑作為所述溶劑，所述混合溶劑中的乙酸丁酯 /MEK的比例以重量比計在1. 5/1 6. 0/1的范圍內，(A)成分具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物，(B)成分使無機氧化物粒子與含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重 均粒徑為200nm以下的粒子。
12. —種防眩性硬涂薄膜的制造方法，其用于制造權利要求1所述的防眩性硬涂薄膜， 其特征在于，該制造方法包含下述工序準備含有所述微粒、硬涂層形成材料以及溶劑的防眩性硬涂層形成材料的工序，所述 硬涂層形成材料含有下述的(A)成分和(B)成分，在所述透明塑料薄膜基材的至少一個面上涂布所述防眩性硬涂層形成材料，從而形成 涂膜的工序，和使所述涂膜固化，從而形成所述防眩性硬涂層的工序；在所述制造方法中，相對于所述硬涂層形成材料100重量份，添加5 20重量份的范 圍的所述微粒，使用甲基異丁基酮即MIBK和甲乙酮即MEK的混合溶劑作為所述溶劑，所述混合溶劑中 的MIBK/MEK的比例以重量比計在1. 5/1 6. 0/1的范圍內，(A)成分具有丙烯酸酯基和甲基丙烯酸酯基中的至少一種基團的固化型化合物，(B)成分使無機氧化物粒子與含有聚合性不飽和基團的有機化合物結合而形成的重 均粒徑為200nm以下的粒子。
全文摘要
本發(fā)明提供一種防眩性硬涂薄膜、偏振片等，所述防眩性硬涂薄膜具有優(yōu)良的防眩性，并且即使是低霧度值也能夠應對高精細，可防止來自傾斜方向的白色模糊，從而提高黑顯示時的黑色濃度。本發(fā)明的防眩性硬涂薄膜中，在透明塑料薄膜基材的至少一個面上具有含有微粒的防眩性硬涂層，其中，所述防眩性硬涂薄膜的總霧度值Ht在10～35％的范圍內，總霧度值Ht和內部霧度值Hin滿足0.5≤Hin/Ht≤0.9的關系，在防眩性硬涂層表面的凹凸形狀上，算術平均表面粗糙度Ra為0.1～0.3μm的范圍，同時，在所述防眩性硬涂層表面的任意部位的4mm長度上，具有超過表面粗糙度輪廓的粗糙度平均線的凸狀部。
文檔編號G02B5/30GK102033251SQ20101050198
公開日2011年4月27日 申請日期2010年9月30日 優(yōu)先權日2009年10月7日
發(fā)明者倉本浩貴, 津野直樹, 濱本大介 申請人:日東電工株式會社