專利名稱：一種調(diào)色劑及其制備方法
一種調(diào)色劑及其制備方法相關(guān)申請(qǐng)本申請(qǐng)是序列號(hào)為12/634,979的共同未決美國專利申請(qǐng)的部分繼續(xù)申請(qǐng)，該專 利申請(qǐng)的全部公開內(nèi)容在此通過引證的方式納入本文。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及適合于電子照相裝置的調(diào)色劑，以及用于制備這類調(diào)色劑的方法。包含結(jié)晶或半結(jié)晶聚酯類樹脂與無定形樹脂的調(diào)色劑混合物最近已表明可提供 十分期望的超低熔點(diǎn)定影，這對(duì)于高速印刷和較低定影器功率消耗都是重要的。這些種類 的包含結(jié)晶聚酯的調(diào)色劑已經(jīng)被證明對(duì)于乳液聚集(EA)調(diào)色劑和常規(guī)噴墨調(diào)色劑都是適 合的。無定形和結(jié)晶聚酯的結(jié)合物可提供具有相對(duì)低熔點(diǎn)特征(有時(shí)稱為低熔點(diǎn)、超低熔 點(diǎn)或ULM)的調(diào)色劑，這使得更節(jié)能并且印刷更快。熒光油墨和染料在文件安全產(chǎn)業(yè)中可作為鑒定特征使用。安全文件，例如難以偽 造的文件，通?？墒褂煤袩晒鈩┑挠湍圃?，所述熒光劑可單獨(dú)使用或與常規(guī)的油墨和/ 或顏料結(jié)合使用。由于安全油墨的無色性或由于該文件中其它著色劑的掩蔽，使用熒光油 墨所印制的特征在可見光下通常不可見。然而，在合適的光照下，文件的熒光特征可以以一 種明亮發(fā)光的形式通過熒光染料在可見光譜中顯現(xiàn)出來。例如，某些鈔票使用可見特征例 如全息圖片、縮微印刷技術(shù)以及微觀結(jié)構(gòu)，來隱藏嵌入鈔票中的其它熒光線和/或多色標(biāo) 志，它們僅在特定的光頻下才能顯現(xiàn)出來。通過使這類文件的仿形加工變得更難，這些特征 使安全性水平得以提高而避免為偽造者所偽造。雖然可獲得上述熒光油墨，但可用于印刷安全特征的調(diào)色劑的使用有些受限。例 如，美國專利5，554，480——其全部公開內(nèi)容在此通過引證的方式納入本文——描述了通 過非電子照相法(柔版印刷、噴墨等)使用常規(guī)有機(jī)熒光染料。此外，可獲得的熒光調(diào)色劑 在可見光下可顯現(xiàn)出顏色，這消除了它們作為隱藏的安全特征的實(shí)用性。制備適用于制造安全文件的調(diào)色劑的改良方法仍是所需要的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供了用于制備調(diào)色劑的方法以及由所述方法產(chǎn)生的調(diào)色劑。在一些實(shí) 施方案中，本發(fā)明的方法包括形成一種第一調(diào)色劑組合物，所述第一調(diào)色劑組合物包括至 少一種無定形樹脂和至少一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少 一種組分在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)光；形成至少一種另外的調(diào) 色劑組合物，所述至少一種另外的調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少一種結(jié)晶 樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約IOnm至約 400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)光；將所述第一調(diào)色劑和所述至少一種另外的調(diào)色劑施用于一種 基底；并且將所述第一調(diào)色劑和所述至少一種另外的調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約400nm 的光下，其中將所述第一調(diào)色劑和所述至少一種另外的調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約 400nm的光下使得所述第一調(diào)色劑發(fā)出第一顏色以及所述至少一種另外的調(diào)色劑發(fā)出與所述第一顏色不同的顏色。在一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括形成一種第一調(diào)色劑組合物，所述第一調(diào) 色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地 一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出紅色；形 成一種第二調(diào)色劑組合物，所述第二調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少一種結(jié) 晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約IOnm至 約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出綠色；形成一種第三調(diào)色劑組合物，所述第三調(diào)色劑組合物 包括至少一種無定形樹脂和至少一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其 中至少一種組分在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出藍(lán)色；將所述第一 調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑施用于一種基底；并且將所述第一調(diào)色劑、所述 第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約400nm的光下，其中將所述第一調(diào)色 劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約400nm的光下使得所述第一 調(diào)色劑發(fā)出紅色、所述第二調(diào)色劑發(fā)出綠色以及所述第三調(diào)色劑發(fā)出藍(lán)色。在一些實(shí)施方案中，可以調(diào)節(jié)施用于所述基底的所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色 劑和所述第三調(diào)色劑的量，以在暴露于波長約IOnm至約400nm的光時(shí)產(chǎn)生需要的顏色。在另一些實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法包括形成一種第一調(diào)色劑組合物，所述第一 調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選 地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出紅色； 形成一種第二調(diào)色劑組合物，所述第二調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少一種 結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約IOnm 至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出綠色；形成一種第三調(diào)色劑組合物，所述第三調(diào)色劑組合 物包括至少一種無定形樹脂和至少一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟， 其中至少一種組分在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出藍(lán)色；將所述第一 調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑施用于一種基底；并且將所述第一調(diào)色劑、所述 第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約400nm的光下，其中將所述第一調(diào)色 劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約400nm的光下使得所述第一 調(diào)色劑發(fā)出紅色、所述第二調(diào)色劑發(fā)出綠色以及所述第三調(diào)色劑發(fā)出藍(lán)色，并且其中所述 至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分是4，4'-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯基，2-(4-苯基 芪-4-基)-6-丁基苯并噁唑、2-(2-羥苯基)苯并噻唑、β -甲基饊形酮、4-甲基-7-二甲基 氨基香豆素、4-甲基-7-氨基香豆素、N-甲基-4-甲氧基-1，8-萘二甲酰亞胺、9，10-雙(苯 乙炔基)蒽、5，12-雙(苯乙炔基)并四苯、9，10-二苯基蒽及其衍生物、N-亞水楊基-4-二 甲氨基苯胺、2-(2-羥苯基)苯并咪唑、2-(2-羥苯基)苯并噁唑、鑭系元素配位絡(luò)合物，及 其結(jié)合物。


下文將參照附圖描述本發(fā)明的多種實(shí)施方案圖1的圖表示出A區(qū)和C區(qū)中本發(fā)明調(diào)色劑的電荷特征。圖2的圖表示出A區(qū)和C區(qū)中對(duì)照調(diào)色劑的電荷特征。
具體實(shí)施例方式本發(fā)明提供了超低熔點(diǎn)EA調(diào)色劑組合物以及用于制備這些調(diào)色劑的方法。在 一些實(shí)施方案中，由本發(fā)明調(diào)色劑形成的圖像在自然可見光條件下是不可見的，但在紫外 (UV)光下是可檢測(cè)到的。在一些實(shí)施方案中，用于檢測(cè)所述圖像的機(jī)理是通過原本基本不 可見的調(diào)色劑發(fā)出UV光。發(fā)出UV光一至少部分地一是由于在本發(fā)明的調(diào)色劑中存在 合適的熒光劑引起的。本發(fā)明的調(diào)色劑可由與熒光劑和任選地蠟結(jié)合的樹脂膠乳制備。雖然所述樹脂膠 乳可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的任意方法制備，但是在一些實(shí)施方案中，所述樹脂膠乳 可以通過溶劑閃蒸法以及乳液聚合法(包括半連續(xù)乳液聚合法)制備，且所述調(diào)色劑可包 括乳液聚集調(diào)色劑。乳液聚集法是指亞微細(xì)粒膠乳和顏料顆粒聚集為調(diào)色劑大小的顆粒， 其中，在一些實(shí)施方案中，粒徑例如從約0. 1微米生長至約15微米。本發(fā)明的調(diào)色劑可具有多種用途，在一些實(shí)施方案中，包括安全印刷。本發(fā)明的調(diào) 色劑可以是無色的，并且可以被設(shè)計(jì)成與它們所施用的基底介質(zhì)(例如紙)的光澤匹配。本 發(fā)明的調(diào)色劑因此在正常照明條件下是肉眼不可見的，但具有發(fā)出UV光的有機(jī)和/或無機(jī) 物質(zhì)，在暴露于UV光時(shí)產(chǎn)生圖像。fiM本發(fā)明的調(diào)色劑可包含適用于形成調(diào)色劑的任意膠乳樹脂。而這種樹脂又可由任 意合適的單體制成。可用于形成所述樹脂的合適單體包括，但不限于，丙烯腈、二醇、二酸、 二胺、二酯、二異氰酸酯、其結(jié)合物等。所使用的任意單體可根據(jù)待利用的特定聚合物來選 擇。在一些實(shí)施方案中，用于形成樹脂的聚合物可以是聚酯樹脂。合適的聚酯樹脂包 括，例如磺化的、非磺化的、結(jié)晶的、無定形的聚酯樹脂及其組合等。所述聚酯樹脂可以是直 鏈的、支鏈的、其組合等形式。在一些實(shí)施方案中，聚酯樹脂可包括美國專利6，593，049和 6，756，176中描述的那些樹脂，所述專利每篇的全部公開內(nèi)容在此均通過引證的方式納入 本文。合適的樹脂還可包括如美國專利6，830，860中描述的無定形聚酯樹脂和結(jié)晶聚酯樹 脂的混合物，該專利的公開內(nèi)容在此通過引證的方式納入本文。在一些實(shí)施方案中，所述樹脂可為一種通過使二醇與二酸或二酯在任選的催化劑 的存在下反應(yīng)而形成的聚酯樹脂。為形成結(jié)晶聚酯，合適的有機(jī)二醇包括具有約2至約36 個(gè)碳原子的脂族二醇，如1，2_乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二 醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二烷二醇、乙二醇、其結(jié) 合物等。所述脂族二醇可選擇為例如所述樹脂的約40至約60摩爾％的量，在一些實(shí)施方 案中為約42至約55摩爾％，在一些實(shí)施方案中為約45至約53摩爾％。選擇用于制備結(jié)晶樹脂的有機(jī)二酸或二酯的實(shí)例包括草酸、琥珀酸、戊二酸、己二 酸、辛二酸、壬二酸、富馬酸、馬來酸、十二烷二酸、癸二酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二 甲酸、萘-2，6- 二羧酸、萘_2，7- 二羧酸、環(huán)己烷二羧酸、丙二酸和中康酸，其二酯或酸酐，及 其結(jié)合物。所述有機(jī)二酸可選擇為例如在一些實(shí)施方案中約40至約60摩爾％的量，在一 些實(shí)施方案中為約42至約55摩爾％，在一些實(shí)施方案中為約45至約53摩爾％的量。結(jié)晶樹脂的實(shí)例包括聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯烴、聚乙烯、聚丁烯、聚異丁酸 酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙烯，其混合物等。具體結(jié)晶樹脂可以是基于以下物質(zhì)的聚酯，如聚(己二酸亞乙酯)、聚(己二酸丙二醇酯)、聚(己二酸丁二 醇酯)、聚(己二酸戊二醇酯)、聚(己二酸己二醇酯)、聚(己二酸辛二醇酯)、聚(琥珀酸 亞乙酯)、聚(琥珀酸丙二醇酯)、聚(琥珀酸丁二醇酯)、聚(琥珀酸戊二醇酯)、聚(琥珀 酸己二醇酯)、聚(琥珀酸辛二醇酯)、聚(癸二酸亞乙酯)、聚(癸二酸丙二醇酯)、聚(癸 二酸丁二醇酯)、聚(癸二酸戊二醇酯)、聚(癸二酸己二醇酯)、聚(癸二酸辛二醇酯)、堿 金屬共聚(5-磺基間苯二酰基)_共聚(己二酸亞乙酯)、聚(癸二酸癸二醇酯)、聚(癸酸 癸二醇酯)、聚(癸酸亞乙酯)、聚(十二烷酸亞乙酯)、聚(癸二酸壬二醇酯)、聚(癸酸壬 二醇酯)、共聚(富馬酸亞乙酯)_共聚(癸二酸亞乙酯)、共聚(富馬酸亞乙酯)_共聚(癸 酸亞乙酯)、共聚(富馬酸亞乙酯)_共聚(十二烷酸亞乙酯)，及其結(jié)合物。所述結(jié)晶樹脂 的存在量可為例如所述調(diào)色劑成分的約5至約50重量％，在一些實(shí)施方案中為所述調(diào)色劑 成分的約10至約35重量％。所述結(jié)晶樹脂可具有不同的熔點(diǎn)，例如約30°C至約120°C，在 一些實(shí)施方案中為約50°C至約90°C。根據(jù)凝膠滲透色譜法(GPC)測(cè)定，所述結(jié)晶樹脂的數(shù) 均分子量(Mn)可為例如約1，000至約50，000，在一些實(shí)施方案中為約2，000至約25，000 ； 使用聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物通過凝膠滲透色譜法測(cè)定，所述結(jié)晶樹脂的重均分子量(Mw)可為例如 約2，000至約100，000，在一些實(shí)施方案中為約3，000至約80，000。所述結(jié)晶樹脂的分子 量分布(M /Mn)可為例如約2至約6，在一些實(shí)施方案中為約3至約4。選擇用于制備無定形聚酯的二酸或二酯的實(shí)例包括二元羧酸或二酯，如對(duì)苯二甲 酸、鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、富馬酸、馬來酸、琥珀酸、衣康酸、琥珀酸、琥珀酸酐、十二烷基 琥珀酸、十二烷基琥珀酸酐、戊二酸、戊二酸酐、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、十二烷二 酸、對(duì)苯二甲酸二甲酯、對(duì)苯二甲酸二乙酯、間苯二甲酸二甲酯、間苯二甲酸二乙酯、鄰苯二 甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸酐、鄰苯二甲酸二乙酯、琥珀酸二甲酯、富馬酸二甲酯、馬來酸二甲 酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯、十二烷基琥珀酸二甲酯，及其結(jié)合物。所述有機(jī)二酸或二 酯的存在量可為例如所述樹脂的約40至約60摩爾％，在一些實(shí)施方案中為所述樹脂的約 42至約55摩爾％，在一些實(shí)施方案中為所述樹脂的約45至約53摩爾％。用于形成所述無定形聚酯的二醇的實(shí)例包括1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2- 丁二 醇、1，3-丁二醇、1，4_ 丁二醇、戊二醇、己二醇、2，2-二甲基丙二醇、2，2，3-三甲基己二醇、 庚二醇、十二烷二醇、二(羥乙基)_雙酚A、二(2-羥丙基)-雙酚A、l，4-環(huán)己二甲醇、1， 3-環(huán)己二甲醇、二甲苯二甲醇、環(huán)己二醇、二甘醇、二(2-羥乙基)醚、雙丙甘醇、二丁烯，及 其結(jié)合物。選擇的有機(jī)二醇的量可以變化，其存在量可為例如所述樹脂的約40至約60摩 爾％、在一些實(shí)施方案中為所述樹脂的約42至約55摩爾％、在一些實(shí)施方案中為所述樹脂 的約45至約53摩爾％?？捎糜谒鼋Y(jié)晶或無定形聚酯的縮聚催化劑包括鈦酸四烷基酯、氧化二烷基錫如 氧化二丁基錫、四烷基錫如二月桂酸二丁錫，以及氧化二烷基錫氫氧化物如氧化丁基錫氫 氧化物、烷醇鋁、烷基鋅、二烷基鋅、氧化鋅、氧化亞錫，或其結(jié)合物。所述催化劑的使用量以 用于生成聚酯樹脂的起始二酸或二酯為基準(zhǔn)，可為例如約0. 01摩爾％至約5摩爾％。在一些實(shí)施方案中，合適的無定形樹脂包括聚酯、聚酰胺、聚酰亞胺、聚烯 烴、聚乙烯、聚丁烯、聚異丁酸酯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚丙 烯，其結(jié)合物等?？墒褂玫臒o定形樹脂的實(shí)例包括堿金屬磺化的聚酯樹脂(alkali sulfonated-polyester resin)、支化堿金屬磺化的聚酯樹脂、堿金屬磺化的聚酰亞胺樹
11脂、支化堿金屬磺化的聚酰亞胺樹脂。在一些實(shí)施方案中可使用堿金屬磺化的聚酯樹脂，例 如共聚(乙烯-對(duì)苯二甲酸酯)_共聚(乙烯-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(丙烯-對(duì) 苯二甲酸酯)_共聚(丙烯-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(二乙烯-對(duì)苯二甲酸酯)_共 聚(二乙烯-5-磺基-間苯二甲酸酯)、共聚(丙烯-二乙烯-對(duì)苯二甲酸酯)_共聚(丙 烯-二乙烯-5-磺基間苯二甲酸酯)、共聚(丙烯-丁烯-對(duì)苯二甲酸酯)-共聚(丙烯-丁 烯-5-磺基-間苯二甲酸酯)和共聚(丙氧基化雙酚A-富馬酸酯)_共聚(丙氧基化雙酚 A-5-磺基-間苯二甲酸酯)的金屬鹽或堿金屬鹽。在一些實(shí)施方案中，不飽和的無定形聚酯樹脂可以作為膠乳樹脂使用。這類樹脂 的實(shí)例包括公開于美國專利6，063，827中的樹脂，該專利的全部公開內(nèi)容在此通過引證的 方式納入本文。示例性的不飽和無定形聚酯樹脂包括，但不限于，聚(丙氧基化雙酚共-富 馬酸酯)、聚(乙氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(丁氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(共-丙 氧基化雙酚共-乙氧基化雙酚共-富馬酸酯)、聚(富馬酸1，2-丙二醇酯)、聚(丙氧基 化雙酚共-馬來酸酯)、聚(乙氧基化雙酚共-馬來酸酯)、聚(丁氧基化雙酚共-馬來酸 酯)、聚(共-丙氧基化雙酚共-乙氧基化雙酚共-馬來酸酯)、聚(馬來酸1，2-丙二醇 酯)、聚(丙氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(乙氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(丁氧基化 雙酚共-衣康酸酯)、聚(共-丙氧基化雙酚共-乙氧基化雙酚共-衣康酸酯)、聚(衣康 酸1，2_丙二醇酯)及其結(jié)合物。在實(shí)施方案中，芯中所使用的無定形樹脂可以為直鏈的。在一些實(shí)施方案中，合適的無定形聚酯樹脂可以是具有下式(I)的聚(丙氧基化 雙酚A共-富馬酸酯)樹脂
權(quán)利要求
1.一種方法，包括形成一種第一調(diào)色劑組合物，所述第一調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少 一種結(jié)晶樹脂以及任選地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫 外光時(shí)能夠發(fā)光；形成至少一種另外的調(diào)色劑組合物，所述至少一種另外的調(diào)色劑組合物包括至少一種 無定形樹脂和至少一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少一種組 分在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)光；將所述第一調(diào)色劑和所述至少一種另外的調(diào)色劑施用于一種基底；并且將所述第一調(diào)色劑和所述至少一種另外的調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約400nm的光下，其中將所述第一調(diào)色劑和所述至少一種另外的調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約400nm 的光下使得所述第一調(diào)色劑發(fā)出第一顏色，并且所述至少一種另外的調(diào)色劑發(fā)出與所述第 一顏色不同的顏色。
2.權(quán)利要求1的方法，其中所述第一調(diào)色劑和/或所述至少一種另外的調(diào)色劑還包含 一種選自青色、洋紅色、黃色和黑色的著色劑。
3.權(quán)利要求1的方法，其中所述第一調(diào)色劑發(fā)出具有選自紅色、綠色、藍(lán)色及其組合的 顏色的光。
4.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種另外的調(diào)色劑發(fā)出具有選自紅色、綠色、藍(lán)色 及其組合的顏色的光。
5.權(quán)利要求1的方法，其中調(diào)節(jié)施用于所述基底的所述第一調(diào)色劑和所述至少一種另 外的調(diào)色劑的量，以在暴露于波長約IOnm至約400nm的光時(shí)產(chǎn)生所需的顏色。
6.權(quán)利要求5的方法，其中施用于所述基底的所述第一調(diào)色劑和所述至少一種另外的 調(diào)色劑的量基于每單位面積的調(diào)色劑質(zhì)量調(diào)節(jié)。
7.權(quán)利要求5的方法，其中采用半色調(diào)方法調(diào)節(jié)施用于所述基底的所述第一調(diào)色劑和 所述至少一種另外的調(diào)色劑的量。
8.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分選自4， 4'-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯基，2-(4-苯基芪-4-基)-6-丁基苯并噁唑、2-(2-羥苯基)苯 并噻唑、β -甲基饊形酮、4-甲基-7-二甲基氨基香豆素、4-甲基-7-氨基香豆素、N-甲 基-4-甲氧基-1，8-萘二甲酰亞胺、9，10-雙(苯乙炔基)蒽、5，12_雙(苯乙炔基)并四 苯、9，10- 二苯基蒽及其衍生物、N-亞水楊基-4- 二甲氨基苯胺、2-(2-羥苯基)苯并咪唑、 2-(2-羥苯基)苯并噁唑、鑭系元素配位絡(luò)合物，及其結(jié)合物。
9.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種另外的調(diào)色劑包含1種至約5種調(diào)色劑。
10.權(quán)利要求9的方法，其中所述第一調(diào)色劑發(fā)紅光，并且所述至少一種另外的調(diào)色劑 包含一種發(fā)綠光的第二調(diào)色劑和一種發(fā)藍(lán)光的第三調(diào)色劑。
11.權(quán)利要求1的方法，其中所述至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分的存在 量為所述調(diào)色劑的約0. 1重量％至所述調(diào)色劑的約20重量％。
12.一種方法，包括形成一種第一調(diào)色劑組合物，所述第一調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少 一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出紅色；形成一種第二調(diào)色劑組合物，所述第二調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少 一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約 IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出綠色；形成一種第三調(diào)色劑組合物，所述第三調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少 一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約 IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出藍(lán)色；將所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑施用于一種基底；并且 將所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約400nm 的光下，其中將所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約 400nm的光下使得所述第一調(diào)色劑發(fā)出紅色、所述第二調(diào)色劑發(fā)出綠色以及所述第三調(diào)色 劑發(fā)出藍(lán)色。
13.權(quán)利要求12的方法，其中所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑或所述第三調(diào)色劑還 包含一種選自青色、洋紅色、黃色和黑色的著色劑。
14.權(quán)利要求12的方法，其中調(diào)節(jié)施用于所述基底的所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色 劑和所述第三調(diào)色劑的量，以在暴露于波長約IOnm至約400nm的光時(shí)產(chǎn)生所需的顏色。
15.權(quán)利要求14的方法，其中施用于所述基底的所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑和 所述第三調(diào)色劑的量基于每單位面積的調(diào)色劑質(zhì)量調(diào)節(jié)。
16.權(quán)利要求15的方法，其中對(duì)于發(fā)出紅色的所述第一調(diào)色劑，每單位面積的調(diào)色劑 質(zhì)量為約0. 1至約0. 75 ；對(duì)于發(fā)出綠色的所述第二調(diào)色劑，每單位面積的調(diào)色劑質(zhì)量為約 0. 1至約0. 75 ；并且對(duì)于發(fā)出藍(lán)色的所述第三調(diào)色劑，每單位面積的調(diào)色劑質(zhì)量為約0. 1至 約 0. 75。
17.權(quán)利要求14的方法，其中采用半色調(diào)方法調(diào)節(jié)施用于所述基底的所述第一調(diào)色 劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑的量。
18.權(quán)利要求14的方法，還包含約1種至約3種另外的調(diào)色劑。
19.一種方法，包括形成一種第一調(diào)色劑組合物，所述第一調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少 一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約 IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出紅色；形成一種第二調(diào)色劑組合物，所述第二調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少 一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約 IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出綠色；形成一種第三調(diào)色劑組合物，所述第三調(diào)色劑組合物包括至少一種無定形樹脂和至少 一種結(jié)晶樹脂、任選地一種著色劑以及任選地一種蠟，其中至少一種組分在暴露于波長約 IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)出藍(lán)色；將所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑施用于一種基底；并且 將所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約400nm 的光下，其中將所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑暴露于波長約IOnm至約 400nm的光使得所述第一調(diào)色劑發(fā)出紅色、所述第二調(diào)色劑發(fā)出綠色以及所述第三調(diào)色劑 發(fā)出藍(lán)色，并且其中所述至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分選自4，4'-雙(苯乙 烯基)聯(lián)苯基，2-(4-苯基芪-4-基)-6-丁基苯并噁唑、2-(2-羥苯基)苯并噻唑、β-甲 基饊形酮、4-甲基-7-二甲基氨基香豆素、4-甲基-7-氨基香豆素、N-甲基-4-甲氧基-1， 8-萘二甲酰亞胺、9，10_雙(苯乙炔基)蒽、5，12_雙(苯乙炔基)并四苯、9，10_ 二苯基蒽 及其衍生物、N-亞水楊基-4-二甲氨基苯胺、2-(2-羥苯基)苯并咪唑、2-(2-羥苯基)苯 并噁唑、鑭系元素配位絡(luò)合物，及其結(jié)合物。
20.權(quán)利要求19的方法，其中所述第一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑或所述第三調(diào)色劑還 包含一種選自青色、洋紅色、黃色和黑色的著色劑，并且其中調(diào)節(jié)施用于所述基底的所述第 一調(diào)色劑、所述第二調(diào)色劑和所述第三調(diào)色劑的量，以在暴露于波長約IOnm至約400nm的 光時(shí)產(chǎn)生所需的顏色。
21.—種調(diào)色劑，包含至少一種無定形樹脂至少--種結(jié)晶樹脂至少一種在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分；以及 任選地一種或多種選自蠟、混凝劑、及其結(jié)合物的成分。
22.權(quán)利要求21的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑具有一種與其所施用的基底的光澤基本匹 配的光澤。
23.權(quán)利要求21的調(diào)色劑，其中所述至少一種無定形樹脂的通式是
24.權(quán)利要求21的調(diào)色劑，其中所述至少一種無定形樹脂和所述結(jié)晶樹脂存在的重量 比為約99%至約90重量％的所述無定形樹脂比約至約10%的所述結(jié)晶樹脂。
25.權(quán)利要求21的調(diào)色劑，其中所述至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分選自 4,4'-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯基，2-(4-苯基芪-4-基)-6-丁基苯并噁唑、2-(2-羥苯基) 苯并噻唑、β -甲基饊形酮、4-甲基-7-二甲基氨基香豆素、4-甲基-7-氨基香豆素、N-甲基-4-甲氧基-1，8-萘二甲酰亞胺、9，10-雙(苯乙炔基)蒽、5，12-雙(苯乙炔基)并四 苯、9，10- 二苯基蒽及其衍生物、N-亞水楊基-4- 二甲氨基苯胺、2-(2-羥苯基)苯并咪唑、 2-(2-羥苯基)苯并噁唑、鑭系元素配位絡(luò)合物，及其結(jié)合物。
26.權(quán)利要求21的調(diào)色劑，其中所述至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分的存 在量為所述調(diào)色劑的約0. 1重量％至所述調(diào)色劑的約20重量％。
27.權(quán)利要求21的調(diào)色劑，還包含一種離子交聯(lián)劑，其中選擇所述離子交聯(lián)劑和所述 至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分，以使所述調(diào)色劑具有與所述調(diào)色劑所施用的 基底的光澤匹配的光澤。
28.權(quán)利要求27的調(diào)色劑，其中所述離子交聯(lián)劑以約50ppm至約IOOOppm的量存在于 調(diào)色劑顆粒中。
29.—種調(diào)色劑，包含至少一種無定形樹脂；至少--種結(jié)晶樹脂至少一種在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分；所述至少 一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分選自4，4'-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯基，2-(4-苯基 芪-4-基)-6-丁基苯并噁唑、2-(2-羥苯基)苯并噻唑、β -甲基饊形酮、4-甲基-7-二甲基 氨基香豆素、4-甲基-7-氨基香豆素、N-甲基-4-甲氧基-1，8-萘二甲酰亞胺、9，10-雙(苯 乙炔基)蒽、5，12-雙(苯乙炔基)并四苯、9，10-二苯基蒽及其衍生物、N-亞水楊基-4-二 甲氨基苯胺、2-(2-羥苯基)苯并咪唑、2-(2-羥苯基)苯并噁唑、鑭系元素配位絡(luò)合物，及 其結(jié)合物；以及任選地一種蠟。
30.權(quán)利要求四的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑具有與其所施用的基底的光澤基本匹配的 光澤。
31.權(quán)利要求四的調(diào)色劑，其中所述至少一種無定形樹脂的通式是⑴
32.權(quán)利要求四的調(diào)色劑，其中所述至少一種無定形樹脂和所述結(jié)晶樹脂存在的重量比為約99%至約90重量％的所述無定形樹脂比約至約10%的所述結(jié)晶樹脂。
33.權(quán)利要求四的調(diào)色劑，其中所述至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分的存 在量為所述調(diào)色劑的約0. 1重量％至所述調(diào)色劑的約20重量％。
34.權(quán)利要求四的調(diào)色劑，還包含一種離子交聯(lián)劑，其中選擇所述離子交聯(lián)劑和所述 至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分，以使所述調(diào)色劑具有與所述調(diào)色劑所施用的 基底的光澤匹配的光澤。
35.權(quán)利要求34的調(diào)色劑，其中所述離子交聯(lián)劑以約50ppm至約IOOOppm的量存在于 調(diào)色劑顆粒中。
36.一種方法，包括使至少一種無定形樹脂和至少一種結(jié)晶樹脂在一種乳液中接觸；將所述乳液與至少一種在暴露于波長約IOnm至約400nm的紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分 接觸；將所述乳液與任選地一種蠟和任選地一種混凝劑接觸，以形成一種混合物；使所述混合物中的小顆粒聚集，以形成多個(gè)較大聚集體；使所述較大聚集體聚結(jié)，以形成調(diào)色劑顆粒；并且回收所述顆粒。
37.權(quán)利要求36的方法，其中所述至少一種無定形樹脂和/或所述低分子量無定形樹 脂的通式是
38.權(quán)利要求36的方法，其中所述至少一種無定形樹脂和所述結(jié)晶樹脂存在的重量比 為約99%至約90重量％的所述無定形樹脂比約至約10%的所述結(jié)晶樹脂。
39.權(quán)利要求36的方法，其中所述至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分選自4， 4'-雙(苯乙烯基)聯(lián)苯基，2-(4-苯芪-4-基)-6-丁基苯并噁唑、2-(2-羥苯基)苯并噻 唑、β -甲基饊形酮、4-甲基-7-二甲基氨基香豆素、4-甲基-7-氨基香豆素、N-甲基-4-甲 氧基-1，8-萘二甲酰亞胺、9，10-雙(苯乙炔基)蒽、5，12-雙(苯乙炔基)并四苯、9，10-二 苯基蒽及其衍生物、N-亞水楊基-4- 二甲氨基苯胺、2-(2-羥苯基)苯并咪唑、2-(2-羥苯基)苯并噁唑、鑭系元素配位絡(luò)合物，及其結(jié)合物；其存在量為所述調(diào)色劑的約0.1重量％ 至所述調(diào)色劑的約20重量％。
40.權(quán)利要求36的方法，還包括將所述乳液與一種離子交聯(lián)劑接觸，其中選擇所述離 子交聯(lián)劑和所述至少一種在暴露于紫外光時(shí)能夠發(fā)光的組分，以使所述調(diào)色劑具有與所述 調(diào)色劑所施用的基底的光澤匹配的光澤。
全文摘要
本發(fā)明提供了調(diào)色劑以及用于制備所述調(diào)色劑的方法。在一些實(shí)施方案中，所述調(diào)色劑在自然光下觀測(cè)時(shí)是不可見的，但含有在暴露于特定波長的UV光時(shí)使之可見的熒光劑。在另一些實(shí)施方案中，所述調(diào)色劑在自然光下有顏色，并且在暴露于UV光時(shí)具有不同的顏色。
文檔編號(hào)G03G9/08GK102096350SQ20101059198
公開日2011年6月15日 申請(qǐng)日期2010年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月10日
發(fā)明者C·馮, E·G·茲瓦茨, E·羅特伯格, G·伊夫泰姆, J·沃斯尼克, K·A·莫法特, P·M·卡茲梅爾, R·P·N·韋勒金 申請(qǐng)人:施樂公司