專利名稱：：調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于電子照相系統(tǒng)、靜電記錄系統(tǒng)、靜電印刷系統(tǒng)和調(diào)色劑噴射系統(tǒng)的調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
：近年來隨著電子照相全色復(fù)印機(jī)變得更加普及，存在越來越大的對(duì)節(jié)能措施的需求。在追求節(jié)能措施中，為了降低在定影過程中的電力消耗，已經(jīng)對(duì)能使調(diào)色劑在較低定影溫度下進(jìn)行定影的技術(shù)進(jìn)行研究。具有迅速熔融性(sharp-meltproperty)的樹脂在調(diào)色劑中的使用對(duì)于改進(jìn)調(diào)色劑的低溫定影性是優(yōu)選的，近年來，聚酯樹脂已經(jīng)用作迅速熔融樹脂。例如，專利文獻(xiàn)I提供由高軟化點(diǎn)聚酯樹脂和低軟化點(diǎn)聚酯樹脂以80-30:20-70(重量比)構(gòu)成的調(diào)色劑。專利文獻(xiàn)2提供通過使用交聯(lián)的脂族醇系聚酯樹脂和非交聯(lián)的芳族醇系聚酯樹脂而制備的調(diào)色劑。專利文獻(xiàn)3提供包含軟化點(diǎn)為120-160°C的高軟化點(diǎn)聚酯和軟化點(diǎn)為75-120°C的低軟化點(diǎn)聚酯的調(diào)色劑。專利文獻(xiàn)4提供包含酸值為13-50mgK0H/g和羥值不大于8mgK0H/g的聚酯樹脂的調(diào)色劑。這些調(diào)色劑在低溫定影性的改進(jìn)方面顯示一些效果，但是當(dāng)用于高速機(jī)器時(shí)，它們提供定影構(gòu)件和記錄紙之間的增大的附著力，這能夠?qū)е掠涗浖埦砝@在定影構(gòu)件上。另外，這些調(diào)色劑顯示降低的調(diào)色劑帶電性并且傾向于經(jīng)歷帶電緩和(chargerelaxation)。特別地，當(dāng)這些調(diào)色劑以高打印率在高溫/高濕環(huán)境中使用時(shí)，調(diào)色劑帶電水平降低，這會(huì)最終產(chǎn)生大的圖像濃度變化和在白底部分中的起霧。[專利文獻(xiàn)I]日本專利申請?zhí)亻_Hl1-305486[專利文獻(xiàn)2]日本專利申請?zhí)亻_2000-39738[專利文獻(xiàn)3]日本專利申請?zhí)亻_2002-287427[專利文獻(xiàn)4]日本專利申請?zhí)亻_2007-4149
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的在于提供解決上述問題的調(diào)色劑。具體地，本發(fā)明的目的在于提供顯示低溫定影性和耐熱污損性之間的平衡和顯示優(yōu)異的耐定影卷繞性的調(diào)色劑。本發(fā)明的進(jìn)一步目的在于提供能夠抑制在高溫高濕下在高打印率下圖像濃度變化和在白底部分中的起霧的調(diào)色劑。本發(fā)明涉及包括調(diào)色劑顆粒和無機(jī)細(xì)顆粒的調(diào)色劑，各所述調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂和蠟，所述調(diào)色劑的特征在于所述粘結(jié)劑樹脂包含聚酯樹脂A和聚酯樹脂B，所述聚酯樹脂A通過多價(jià)羧酸和主要包含芳族二醇的醇組分的縮聚獲得，和所述聚酯樹脂B通過多價(jià)羧酸和主要包含脂族二醇的醇組分的縮聚獲得，以及所述調(diào)色劑的特征在于，在通過衰減全反射(ATR)方法借助使用Ge作為ATR晶體并且在紅外光入射角為45°的條件下獲得的FT-1R光譜中，Pa是在2843cm—1至2853cm—1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度和Pb是在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度，而在通過ATR借助使用KRS5作為ATR晶體并且在紅外光入射角為45°的條件下獲得的FT-1R光譜中，Pc是在2843cm—1至2853CHT1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度和Pd是在1713cm—1至1723cm—1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度，所述調(diào)色劑滿足下式(I)中的關(guān)系。1.05彡P(guān)1/P2彡2.00式(I)(其中上式(I)中的Pl=Pa/Pb和P2=Pc/Pd)本發(fā)明能夠提供顯示低溫定影性和耐熱污損性之間的平衡和顯示優(yōu)異的耐定影卷繞性的調(diào)色劑。本發(fā)明還提供能夠抑制在高溫高濕下在高打印率下圖像濃度變化和在白底部分中的起霧的調(diào)色劑。圖1為表面處理設(shè)備的示意性截面圖。具體實(shí)施方式本發(fā)明的調(diào)色劑包含通過多價(jià)羧酸與主要包含芳族二醇的醇組分的縮聚而獲得的聚酯樹脂A和通過多價(jià)羧酸與主要包含脂族二醇的醇組分的縮聚而獲得的聚酯樹脂B作為粘結(jié)劑樹脂。為了進(jìn)一步改進(jìn)低溫定影性，本發(fā)明人致力于改進(jìn)具有優(yōu)異的迅速熔融性質(zhì)的聚酯樹脂。另一方面，本發(fā)明人認(rèn)為重要的是包含聚酯樹脂的粘結(jié)劑樹脂通過對(duì)電荷提供構(gòu)件等的摩擦而充分帶電并且被賦予耐帶電緩和的能力。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過具有包含借助多價(jià)羧酸與主要包含芳族二醇的醇組分的縮聚而獲得的聚酯樹脂A和借助多價(jià)羧酸與主要包含脂族二醇的醇組分的縮聚而獲得的聚酯樹脂B的粘結(jié)劑樹脂，調(diào)色劑能夠通過對(duì)電荷提供構(gòu)件等的摩擦而充分帶電并且被賦予耐帶電緩和的能力。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過賦予這些性質(zhì)，能夠抑制在高溫高濕下在高打印率下使用期間的圖像濃度變化和在白底部分中的起霧。關(guān)于上述機(jī)理，本發(fā)明人推測如下。聚酯樹脂A的分子鏈富含源自芳族二醇的芳香環(huán)，因而聚酯樹脂A具有許多存在于芳香環(huán)中的η-電子，這促使在粘結(jié)劑樹脂中的分子鏈之間的電子轉(zhuǎn)移。結(jié)果，改進(jìn)當(dāng)對(duì)電荷提供構(gòu)件等摩擦?xí)r聚酯樹脂A的帶電性，此外，也促進(jìn)調(diào)色劑的帶電緩和。當(dāng)炭黑用作著色劑時(shí)，調(diào)色劑中帶電緩和的促進(jìn)特別顯著。炭黑具有碳原子以六元環(huán)網(wǎng)絡(luò)狀鍵合的結(jié)構(gòu)；這些結(jié)構(gòu)中的一些形成多層結(jié)構(gòu)，由此大的電子體系形成于層與層之間。結(jié)果，推測聚酯樹脂A中的芳香環(huán)和炭黑中的芳香環(huán)之間的相互作用產(chǎn)生聚酯樹脂A和炭黑進(jìn)行相互堆疊的配置，由此產(chǎn)生非常廣大的π-電子體系。由于此，促進(jìn)粘結(jié)劑樹脂中的分子鏈之間的電子轉(zhuǎn)移并且甚至進(jìn)一步促進(jìn)調(diào)色劑的帶電緩和。另一方面，聚酯樹脂B的分子鏈與聚酯樹脂A相比幾乎不具有芳香環(huán)，因此抑制粘結(jié)劑樹脂中的電子轉(zhuǎn)移。結(jié)果，于是當(dāng)對(duì)電荷提供構(gòu)件等摩擦?xí)r聚酯樹脂B的帶電性不是非常好，或者不抑制調(diào)色劑的帶電緩和。因此，本發(fā)明中，為了改善聚酯樹脂A促進(jìn)調(diào)色劑的帶電緩和的能力，通過包含聚酯樹脂B兼顧當(dāng)對(duì)電荷提供構(gòu)件等摩擦?xí)r優(yōu)異的帶電性與抑制調(diào)色劑的帶電緩和的特性兩者。粘結(jié)劑樹脂中的聚酯樹脂A和聚酯樹脂B之間的含量比(A/B)優(yōu)選基于質(zhì)量為至少50/50且不大于95/5，更優(yōu)選至少55/45且不大于90/10，和甚至更優(yōu)選至少65/35且不大于80/20。聚酯樹脂A和聚酯樹脂B之間的含量比(A/B)優(yōu)選落入上述范圍，因?yàn)樵谠摲秶鷷r(shí)獲得抑制帶電緩和的能力同時(shí)維持調(diào)色劑帶電性。當(dāng)粘結(jié)劑樹脂中的聚酯樹脂A和聚酯樹脂B之間的含量比(A/B)基于質(zhì)量為小于50/50時(shí)，聚酯樹脂B的量相對(duì)大，因此調(diào)色劑的帶電性趨于降低。另一方面，當(dāng)聚酯樹脂A和聚酯樹脂B之間的含量比(A/B)基于質(zhì)量超過95/5時(shí)，不充分提供聚酯樹脂B的添加效果，因此傾向于發(fā)生調(diào)色劑的帶電緩和的促進(jìn)。結(jié)果，在高溫高濕下在高打印率下使用期間很可能出現(xiàn)圖像濃度變化和在白底部分中的起霧。本發(fā)明的調(diào)色劑特征在于滿足下式(I)中的關(guān)系。1.05(P1/P2彡2.00式(I)Pl是與從調(diào)色劑表面至調(diào)色劑中心沿調(diào)色劑深度方向距離調(diào)色劑表面約0.3μm處蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比相關(guān)的指數(shù)，而P2是與距離調(diào)色劑表面約1.0μm處蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比相關(guān)的指數(shù)。本發(fā)明的特征在于這些存在比指數(shù)之間的比例[P1/P2](即，從調(diào)色劑表面至調(diào)色劑中心沿調(diào)色劑深度方向蠟的不均勻存在程度)通過設(shè)定與距離調(diào)色劑表面約0.3μm處蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比相關(guān)的指數(shù)(PD大于與距離調(diào)色劑表面約1.0μm處蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比相關(guān)的指數(shù)(P2)來控制。認(rèn)為，通過控制[P1/P2]在上述范圍內(nèi)，在調(diào)色劑表面附近大量存在的蠟?zāi)軌蜻M(jìn)一步促進(jìn)在中心區(qū)域附近存在的蠟的滲出。該原因如下:蠟從調(diào)色劑內(nèi)部至調(diào)色劑表面的通道通過在調(diào)色劑表面附近存在的蠟的熔融而形成，蠟由此在定影期間有效地滲出。滲出的蠟?zāi)軌蜻M(jìn)一步提高脫模性能，由此能夠改進(jìn)耐定影卷繞性。當(dāng)[P1/P2]小于1.05時(shí)，定影期間蠟滲出速度緩慢，并且在進(jìn)行高速圖像形成的裝置如POD的情況下，圖像光澤性降低和/或耐定影卷繞性降低。此外，當(dāng)[P1/P2]超過2.00時(shí)，雖然耐定影卷繞性得以改進(jìn)，但在調(diào)色劑表面附近也存在過多的蠟，結(jié)果調(diào)色劑流動(dòng)性實(shí)質(zhì)上降低以及調(diào)色劑和電荷提供構(gòu)件的摩擦帶電量大幅變化，這最終導(dǎo)致濃度變化和白底的起霧的產(chǎn)生。調(diào)色劑的[P1/P2]優(yōu)選為至少1.15且不大于1.90和更優(yōu)選為至少1.25且不大于1.85。常規(guī)粉碎的調(diào)色劑和聚合的調(diào)色劑的[P1/P2]小于1.00，并且必須添加大量蠟以改進(jìn)定影期間的分離。結(jié)果，摩擦帶電量由于外部添加劑的埋入或脫離而大幅變化，于是會(huì)出現(xiàn)濃度變化和白底的起霧。另外，使用常規(guī)熱球形化調(diào)色劑可以使得P1/P2的值對(duì)應(yīng)于球形化程度而改變。然而，在熱球形化調(diào)色劑的情況下，蠟通過少量熱被立即帶出至調(diào)色劑表面并且P1/P2的值在調(diào)色劑的球形化之前最終超過2.00。調(diào)色劑的[P1/P2]也能夠通過獨(dú)立地控制Pl和P2而控制在上述規(guī)定范圍內(nèi)。以下描述獨(dú)立地控制Pl和P2的手段。計(jì)算調(diào)色劑的[P1/P2]的方法如下。在通過使用Ge作為ATR晶體的ATR并且在45°紅外光入射角下測量獲得的FT-1R光譜中，Pa定義為在2843cm—1至2853cm—1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度和Pb定義為在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度，以及在通過使用KRS5作為ATR晶體的ATR并且在45°紅外光入射角下測量的FT-1R光譜中，Pc定義為在2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度和Pd定義為在1713cm—1至1723cm—1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度。然后如下計(jì)算Pl和P2:Pl=Pa/Pb和P2=Pc/Pd。這里，最大吸收峰的強(qiáng)度Pa是從在2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去在30500^1和26000^1處的吸收強(qiáng)度的平均值而獲得的值。最大吸收峰的強(qiáng)度Pb是從在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去在1763cm—1和1630cm—1處的吸收強(qiáng)度的平均值而獲得的值。最大吸收峰的強(qiáng)度Pc是從在2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去在30500^1和26000^1處的吸收強(qiáng)度的平均值而獲得的值。最大吸收峰的強(qiáng)度Pd是從在1713CHT1至1723(^1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去在1763cm—1和1630cm—1處的吸收強(qiáng)度的平均值而獲得的值。在FT-1R光譜中在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)的吸收峰是歸屬于主要源自粘結(jié)劑樹脂的-CO-的伸縮振動(dòng)的峰。作為源自粘結(jié)劑樹脂的峰，也能夠檢測到除了上述那些以外的各種其它峰如芳香環(huán)CH的面外彎曲振動(dòng)。然而，大量峰存在于1500CHT1以下的范圍內(nèi)，因此難以僅分離粘結(jié)劑樹脂峰，并且不可能計(jì)算準(zhǔn)確的數(shù)值。因此，將容易與其它峰分離的在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)的吸收峰用作源自粘結(jié)劑樹脂的峰。在FT-1R光譜中在2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)的吸收峰是歸屬于主要源自蠟的-CH2-的伸縮振動(dòng)(對(duì)稱)的峰。除了上述那些以外，作為1450CHT1至ΙδΟΟαιΓ1處的蠟峰，也可檢測到CH2的面內(nèi)彎曲振動(dòng)的峰；然而，這也與粘結(jié)劑樹脂峰重疊，因此難以將蠟峰與其它峰分離。因此，將容易與其它峰分離的在2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)的吸收峰用作源自蠟的峰。為了消除基線的影響并由此計(jì)算真的峰強(qiáng)度，在測定Pa和Pc時(shí)從在2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去在βΟδΟοπΓ1和2600CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值。由于一般沒有吸收峰出現(xiàn)在3050CHT1和2600CHT1附近，因而基線強(qiáng)度能夠通過計(jì)算這兩點(diǎn)處的平均值而計(jì)算出。相同的推理應(yīng)用于在測定Pb和Pd時(shí)從在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度的最大值減去在1763CHT1和1630(31^1處的吸收強(qiáng)度的平均值。源自粘結(jié)劑樹脂的最大吸收峰的強(qiáng)度(Pb，Pd)和源自蠟的最大吸收峰的強(qiáng)度(Pa,Pc)分別與粘結(jié)劑樹脂的存在量和蠟的存在量相關(guān)。因此，本發(fā)明中，蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比通過將源自蠟的最大吸收峰的強(qiáng)度除以源自粘結(jié)劑樹脂的最大吸收峰的強(qiáng)度來計(jì)算。為了發(fā)生從定影構(gòu)件的脫模性，重要的是通過在定影步驟期間滲出蠟而在定影構(gòu)件和調(diào)色劑層之間形成脫模層。然而，在高速機(jī)器如POD的情況下，在定影步驟中調(diào)色劑的熔融時(shí)間短，因此蠟滲出時(shí)間變短并且不能充分形成脫模層。這導(dǎo)致耐定影卷繞的能力的劣化。于是必須添加大量的蠟以適應(yīng)進(jìn)行高速圖像形成的機(jī)器如POD。然而，在該情況下，由于外部添加劑的埋入和脫離而引起摩擦帶電量的大的變化，導(dǎo)致濃度變化和白底中的起霧的產(chǎn)生。作為通過本發(fā)明人深入研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)了Pl與圖像光澤性和耐定影卷繞性相關(guān)聯(lián)。認(rèn)為這是基于以下原因。Pi調(diào)節(jié)至適當(dāng)范圍使得蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比在沿深度方向距離調(diào)色劑表面約0.3μm處變得適當(dāng)大，于是該蠟的熔融促進(jìn)存在于調(diào)色劑中心的蠟的滲出。結(jié)果，即使在進(jìn)行高速圖像形成的機(jī)器如POD中，在定影步驟中蠟也迅速熔融并且以令人滿意的量滲出，結(jié)果產(chǎn)生脫模效果并且提供定影構(gòu)件和調(diào)色劑層之間的優(yōu)異的剝離性。特別地，Pl優(yōu)選為至少0.10且不大于0.70和更優(yōu)選至少0.12且不大于0.66。同時(shí)，本發(fā)明中，發(fā)現(xiàn)了蠟的分布狀態(tài)對(duì)于在定影步驟中脫模效果的產(chǎn)生是重要的。具體地，在約0.3μπι處的蠟存在比用作本發(fā)明中的P1，因?yàn)橄灊B出行為與在約0.3μ處的臘存在比相關(guān)聯(lián)。Pl可以通過改變在用熱風(fēng)表面處理期間的處理?xiàng)l件或通過控制在加熱處理之前存在于調(diào)色劑顆粒中的蠟的種類和添加量而控制在規(guī)定范圍內(nèi)。例如，為升高Ρ1，可以示例諸如升高用熱風(fēng)的表面處理中的溫度和增加蠟的添加量的手段。另一方面，為降低Ρ1，可以示例諸如降低用熱風(fēng)表面處理中的溫度和減少蠟的添加量的手段。然而，當(dāng)使用這些手段改變Pl時(shí)，Pl的變化速度過快，因而控制是非常困難的。因此，除了上述手段以外優(yōu)選控制蠟的分散狀態(tài)。通過這樣做可以控制Pi的變化速度。例如，蠟的分散性也可以通過具有包含疏水性二氧化硅顆粒作為內(nèi)部添加劑的蠟來控制?？刂芇l在規(guī)定范圍內(nèi)對(duì)于改進(jìn)圖像光澤性和改進(jìn)耐定影卷繞性是重要的。然而，蠟是軟的，因?yàn)槠渚哂斜日辰Y(jié)劑樹脂分子量小的分子量。由于此，即使當(dāng)Pi在規(guī)定范圍內(nèi)，由于耐久性也會(huì)出現(xiàn)大的摩擦帶電量的變化，因而最終產(chǎn)生濃度變化和白底中的起霧。因此，調(diào)色劑和電荷提供構(gòu)件的摩擦帶電量的穩(wěn)定性優(yōu)選通過控制沿深度方向距離調(diào)色劑表面約1.Ομπι處的蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比(Ρ2)來改進(jìn)。同時(shí)，本發(fā)明中，為了穩(wěn)定調(diào)色劑和電荷提供構(gòu)件的摩擦帶電量，發(fā)現(xiàn)重要的是防止用于調(diào)色劑的外部添加劑的埋入。具體地，本發(fā)明中，在約1.0μm處的蠟存在比用作Ρ2，因?yàn)橥獠刻砑觿┞袢氲囊种婆c在約1.0μm處的蠟存在比相關(guān)聯(lián)。該機(jī)理不清楚，但是本發(fā)明人推測如下。為了抑制調(diào)色劑和電荷提供構(gòu)件的摩擦帶電量的經(jīng)時(shí)(timewise)變化，重要的是抑制由于耐久試驗(yàn)而引起的調(diào)色劑表面的變化。具體地，重要的是抑制由于在顯影裝置內(nèi)的應(yīng)力會(huì)出現(xiàn)的外部添加劑的脫離和埋入。關(guān)于外部添加劑的埋入，認(rèn)為不僅涉及調(diào)色劑表面的硬度而且涉及在調(diào)色劑表面下的層的硬度。例如，認(rèn)為即使大量的蠟存在于調(diào)色劑的最外層，如果最外層下的層由硬的樹脂層構(gòu)成時(shí)，也不會(huì)將外部添加劑埋入至引起其功能損失的程度。因此，在沿深度方向距離調(diào)色劑表面約1.ομπι處的蠟相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的存在比(Ρ2)是至關(guān)重要的。認(rèn)為控制Ρ2在規(guī)定范圍內(nèi)能夠提供對(duì)外部添加劑埋入的抑制和由此的摩擦帶電量變化的抑制。特別地，Ρ2優(yōu)選為至少0.05且不大于0.35和更優(yōu)選至少0.06且不大于0.33。Ρ2可以通過改變添加的蠟的種類和量、改變調(diào)色劑中蠟的分散直徑和改變使用熱風(fēng)的表面處理中的處理?xiàng)l件而控制在規(guī)定范圍內(nèi)。關(guān)于調(diào)色劑中蠟的分散直徑，例如，調(diào)色劑中蠟的分散直徑也能通過使用疏水性二氧化硅顆粒作為內(nèi)部添加劑來改變。聚酯樹脂A優(yōu)選具有使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀測量的軟化點(diǎn)為至少70°C且不大于95°C，和優(yōu)選具有羥值為至少30mgK0H/g且不大于90mgK0H/g。軟化點(diǎn)更優(yōu)選至少75°C且不大于95°C和特別優(yōu)選至少80°C且不大于95°C。羥值更優(yōu)選至少40mgK0H/g且不大于85mgK0H/g和特別優(yōu)選至少50mgK0H/g且不大于80mgK0H/g。本發(fā)明中，從改進(jìn)低溫定影性的觀點(diǎn)，聚酯樹脂A優(yōu)選具有在上述范圍內(nèi)的軟化點(diǎn)。另一方面，從增加帶電性的觀點(diǎn)，聚酯樹脂A的羥值優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。聚酯樹脂B優(yōu)選具有使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀測量的軟化點(diǎn)為至少100°C且不大于150°c并優(yōu)選具有羥值為不大于20mgK0H/g。軟化點(diǎn)更優(yōu)選為至少110°C且不大于145°C和特別優(yōu)選至少120°C且不大于140°C。羥值更優(yōu)選不大于15mgK0H/g和特別優(yōu)選不大于10mgK0H/g。從改進(jìn)耐熱污損性的角度，聚酯樹脂B優(yōu)選具有在上述范圍內(nèi)的軟化點(diǎn)。另一方面，從抑制帶電緩和的觀點(diǎn)，聚酯樹脂B的羥值優(yōu)選在上述范圍內(nèi)。聚酯樹脂的軟化點(diǎn)可以通過控制反應(yīng)條件和控制分子量而調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi)。另夕卜，聚酯樹脂的羥值可以通過控制原料中的單體比例而調(diào)節(jié)至上述范圍內(nèi)。本發(fā)明中，本發(fā)明的調(diào)色劑的平均圓形度優(yōu)選為至少0.950且不大于1.000，所述平均圓形度使用流式顆粒圖像分析儀在圖像處理分辨率為512X512像素(每像素0.37ymX0.37μm)的情況下測量，并通過使圓當(dāng)量直徑為至少1.98μm且小于39.69μm的顆粒在至少0.200且不大于1.000的圓形度范圍內(nèi)分割為800份來分析。當(dāng)調(diào)色劑的平均圓形度在上述范圍內(nèi)時(shí)改進(jìn)轉(zhuǎn)印性。調(diào)色劑的平均圓形度更優(yōu)選至少0.960且不大于0.980。另外，調(diào)色劑中至少0.50μm且小于1.98μm的顆粒(細(xì)顆粒調(diào)色劑)相對(duì)于具有圓當(dāng)量直徑為至少0.50μm且小于39.69μm的全部顆粒的個(gè)數(shù)％在本發(fā)明中優(yōu)選為不大于15.0個(gè)數(shù)％，所述個(gè)數(shù)％使用流式顆粒圖像分析儀在圖像處理分辨率為512X512像素(每像素0.37ymX0.37μm)的情況下測量。其更優(yōu)選不大于10.0個(gè)數(shù)％和特別優(yōu)選不大于5個(gè)數(shù)％。當(dāng)細(xì)顆粒調(diào)色劑的比例不大于15個(gè)數(shù)％時(shí)，可以降低細(xì)顆粒調(diào)色劑對(duì)電荷提供構(gòu)件的附著。結(jié)果，能夠長期維持調(diào)色劑的帶電穩(wěn)定性。該平均圓形度和細(xì)顆粒調(diào)色劑的比例可以使用調(diào)色劑的生產(chǎn)方法和調(diào)色劑的分級(jí)方法來控制。用于本發(fā)明調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂包含通過多價(jià)羧酸與主要包含芳族二醇的醇組分的縮聚而獲得的聚酯樹脂A和通過多價(jià)羧酸與主要包含脂族二醇的醇組分的縮聚而獲得的聚酯樹脂B。對(duì)用于聚酯樹脂A的芳族二醇沒有特別限定，該芳族二醇可以示例為雙酚A的氧化烯加合物如聚氧丙烯(2.2)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)聚氧乙烯(2.0)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(6)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷?？梢杂糜诰埘渲珹的醇組分可以示例為乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇、山梨糖醇、1，2，3，6-己四醇、1，4-脫水山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、1，2，4-丁三醇、1，2，5-戊三醇、甘油、2-甲基丙三醇、2-甲基-1，2，4-丁三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和1，3，5-三羥基甲基苯。如上所述，芳族二醇為構(gòu)成聚酯樹脂A的醇組分中的主要組分。構(gòu)成聚酯樹脂A的醇組分中芳族二醇的含量優(yōu)選為至少80mol%至100mol%,更優(yōu)選至少90mol%至100mol%,和特別優(yōu)選100mol%。對(duì)用于聚酯樹脂B的脂族二醇沒有任何特別限定，脂族二醇可以示例為乙二醇、二甘醇、三甘醇、1，2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、2，3-丁二醇、新戊二醇、1,4-丁烯二醇、1，5-戊二醇、2，3-戊二醇、1,6-己二醇、2，3-己二醇、3，4-己二醇、1，4-環(huán)己烷二甲醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇和新戊二醇?？梢杂糜诰埘渲珺的醇組分可以示例為雙酚A的氧化烯加合物如聚氧丙烯(2.2)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(3.3)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(2.0)-聚氧乙烯(2.0)-2,2-雙(4-羥基苯基)丙烷、聚氧丙烯(6)-2，2-雙(4-羥基苯基)丙烷。如上所述，脂族二醇為構(gòu)成聚酯樹脂B的醇組分中的主要組分。構(gòu)成聚酯樹脂B的醇組分中脂族二醇的含量優(yōu)選為至少80mol%至100mol%,更優(yōu)選至少90mol%至100mol%,和特別優(yōu)選100mol%。對(duì)可以用于聚酯樹脂A和聚酯樹脂B的多價(jià)羧酸沒有特別限定，該多價(jià)羧酸可以示例為以下:如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸和對(duì)苯二甲酸等的芳族二羧酸，和它們的酸酐；如琥珀酸、己二酸、癸二酸和壬二酸等的烷基二羧酸，和它們的酸酐；被C6_18烷基或烯基取代的琥珀酸及其酸酐；和如富馬酸、馬來酸和檸康酸等的不飽和二羧酸及其酸酐。這些中，優(yōu)選使用如對(duì)苯二甲酸、琥珀酸、己二酸、富馬酸、偏苯三酸、均苯四甲酸和二苯甲酮四羧酸等的多價(jià)羧酸和它們的酸酐。這些中，芳族二羧酸特別優(yōu)選構(gòu)成全部酸組分的至少80mol%和更優(yōu)選構(gòu)成全部酸組分的至少90mol%。粘結(jié)劑樹脂中的聚酯樹脂A和聚酯樹脂B的總含量，以相對(duì)于粘結(jié)劑樹脂的總量表示，優(yōu)選為至少60質(zhì)量％至100質(zhì)量％,更優(yōu)選至少75質(zhì)量％至100質(zhì)量％，和特別優(yōu)選100質(zhì)量％。從避免帶電緩和的任何進(jìn)一步惡化的觀點(diǎn)，聚酯樹脂A的酸值優(yōu)選為至少lmgKOH/g且不大于20mgK0H/g。從提供帶電性的額外增加的觀點(diǎn)，聚酯樹脂B的酸值優(yōu)選為至少10mgK0H/g且不大于50mgK0H/g。聚酯樹脂的酸值可以通過調(diào)節(jié)用于樹脂的單體的種類和含量而使得在上述范圍內(nèi)。具體而言，其可以通過調(diào)節(jié)樹脂生產(chǎn)期間的醇單體組分比/酸組分比和分子量來控制。此外，其可以通過在酯縮聚之后使多價(jià)酸單體(例如，偏苯三酸)與末端醇(terminalalcohol)反應(yīng)來控制。除了上述聚酯樹脂A和聚酯樹脂B以外，在不影響本發(fā)明效果的程度內(nèi)也可以添加以下聚合物作為用于本發(fā)明調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂:苯乙烯和取代的苯乙烯的均聚物例如聚苯乙烯、聚對(duì)氯苯乙烯、聚乙烯基甲苯；苯乙烯系共聚物如苯乙烯-對(duì)氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基氯甲基丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基乙基醚共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物；聚氯乙烯、酚醛樹脂、天然改性的酚醛樹脂、天然樹脂改性的馬來酸樹脂、丙烯酸類樹脂、甲基丙烯酸類樹脂、聚乙酸乙烯酯、硅酮樹脂、聚酯樹月旨、聚氨酯、聚酰胺樹脂、呋喃樹脂、環(huán)氧樹脂、二甲苯樹脂、聚乙烯醇縮丁醛、萜烯樹脂、香豆酮-茚樹脂和石油樹脂。對(duì)于本發(fā)明的調(diào)色劑中使用的蠟沒有特別限定，該蠟可以示例為以下:烴蠟如低分子量聚乙烯、低分子量聚丙烯、烯烴共聚物、微晶蠟、石蠟和費(fèi)托蠟；烴蠟的氧化物如氧化聚乙烯蠟和它們的嵌段共聚物；主要包含脂肪酸酯的蠟如巴西棕櫚蠟；和通過脂肪酸酯的部分或完全脫酸而提供的蠟如脫酸巴西棕櫚蠟。另外的實(shí)例如下:飽和直鏈脂肪酸如棕櫚酸、硬脂酸和褐煤酸；不飽和脂肪酸如巴西烯酸、桐酸和十八碳四烯酸；飽和醇如硬脂醇、芳烷基醇、山崳醇、巴西棕櫚醇、二十六烷醇和蜂花醇；多元醇如山梨糖醇；脂肪酸如棕櫚酸、硬脂酸、山崳酸或褐煤酸和醇如硬脂醇、芳烷基醇、山崳醇、巴西棕櫚醇、二十六烷醇或蜂花醇之間的酯；脂肪酸酰胺如亞油酸酰胺(Iinoleamide)、油酰胺和月桂酰胺；飽和脂肪酸雙酰胺如亞甲基雙硬脂酰胺、亞乙基雙癸酰胺、亞乙基雙月桂酰胺和六亞甲基雙硬脂酰胺；不飽和脂肪酸酰胺如亞乙基雙油酰胺、六亞甲基雙油酰胺、N,N'-二油基己二酰二胺和N，N'-二油基癸二酰胺；芳族雙酰胺如間二甲苯雙硬脂酰胺和N,N'-二硬脂?；愄０?N,N'-distearylisophthalamide)；脂族金屬鹽(通常已知為金屬皂)如硬脂酸鈣、月桂酸鈣、硬脂酸鋅和硬脂酸鎂；通過借助使用乙烯基單體如苯乙烯或丙烯酸將脂族烴蠟接枝而提供的蠟；多元醇和脂肪酸之間的偏酯如山箭酸單甘油酯(behenicmonoglyceride);和通過植物油的氫化而獲得的包含輕基的甲基酯化合物。這些中，從改進(jìn)低溫定影性和改進(jìn)耐定影卷繞性的角度，優(yōu)選烴蠟如石蠟和費(fèi)托臘。本發(fā)明中的蠟含量，以基于每100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂表示，優(yōu)選為至少0.5質(zhì)量份且不大于20質(zhì)量份，更優(yōu)選至少2質(zhì)量份且不大于15質(zhì)量份，和特別優(yōu)選至少3質(zhì)量份且不大于10質(zhì)量份。從平衡調(diào)色劑貯存性與其熱污損性的角度，蠟優(yōu)選具有使用差示掃描量熱計(jì)測量的最大吸收峰的峰值溫度為至少45°C且不大于140°C。對(duì)于可以在本發(fā)明的調(diào)色劑中使用的著色劑沒有特別限定，著色劑可以示例為如下。黑色著色劑可以示例為炭黑和通過使用黃色著色劑、品紅色著色劑和青色著色劑混色而產(chǎn)生黑色而提供的著色劑。顏料可以單獨(dú)用于著色劑，但是從全色圖像的圖像品質(zhì)的觀點(diǎn)，更優(yōu)選通過染料與顏料的共用提供的改進(jìn)的鮮明度。品紅色調(diào)色劑用著色顏料可以示例為以下:C.1.顏料紅1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、13、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、39、40、41、48:2、48:3、48:4、49、50、51、52、53、54、55、57:1、58、60、63、64、68、81:1、83、87、88、89、90、112、114、122、123、146、147、150、163、184、202、206、207、209、238和269；C.1.顏料紫19;和(:.1.甕紅1、2、10、13、15、23、29和35。品紅色調(diào)色劑用染料可以示例為油溶性染料如C.1.溶劑紅1、3、8、23、24、25、27、30、49、81、82、83、84、100、109和121;C.1.分散紅9；C.1.溶劑紫8、13、14、21和27；C.1.分散紫I;和堿性染料如C.1.堿性紅1、2、9、12、13、14、15、17、18、22、23、24、27、29、32、34、35、36、37、38、39和40；C.1.堿性紫1、3、7、10、14、15、21、25、26、27和28。青色調(diào)色劑用著色顏料可以示例為以下:C.1.顏料藍(lán)2、3、15:2、15:3、15:4、16和17；C.1.甕藍(lán)6；C.1.酸性藍(lán)45;和酞菁骨架被I至5個(gè)鄰苯二甲酰亞氨基甲基取代的銅酞菁顏料。青色用著色染料可以示例為C.1.溶劑藍(lán)70。黃色用著色顏料可以示例為以下:C.1.顏料黃1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、15、16、17、23、62、65、73、74、83、93、94、95、97、109、110、111、120、127、128、129、147、151、154、155、168、174、175、176、180、181和185；C.1.甕黃1、3和20。黃色用著色染料可以示例為C.1.溶劑黃162。著色劑的使用量基于每100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選為至少0.1質(zhì)量份且不大于30質(zhì)量份。本發(fā)明的調(diào)色劑必要時(shí)也可以包含電荷控制劑。雖然已知的電荷控制劑可以用于調(diào)色劑中存在的電荷控制劑，但是電荷控制劑特別優(yōu)選芳族羧酸的金屬化合物，所述芳族羧酸的金屬化合物是無色的、支持高的調(diào)色劑帶電速度和能夠穩(wěn)定地維持恒定的帶電量。典型實(shí)例如下。負(fù)電荷控制劑可以示例為水楊酸的金屬化合物、萘甲酸的金屬化合物、二羧酸的金屬化合物、在側(cè)鏈位置具有磺酸或羧酸的高分子化合物、在側(cè)鏈位置具有磺酸鹽或磺酸酯的高分子化合物、在側(cè)鏈位置具有羧酸鹽或羧酸酯的高分子化合物、硼化合物、脲化合物、硅化合物和杯芳烴。正電荷控制劑可以示例為季銨鹽、在側(cè)鏈位置具有前述季銨鹽的高分子化合物、胍化合物和咪唑化合物。電荷控制劑可以為調(diào)色劑顆粒的內(nèi)部添加劑或外部添加劑。電荷控制劑的添加量基于每100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選為至少0.2質(zhì)量份且不大于10質(zhì)量份。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，為了改進(jìn)流動(dòng)性和使耐久性穩(wěn)定，優(yōu)選添加無機(jī)細(xì)顆粒作為外部添加劑。對(duì)于無機(jī)細(xì)顆粒，優(yōu)選二氧化硅、氧化鈦和氧化鋁。無機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選使用疏水化劑如硅烷化合物、硅油和它們的混合物進(jìn)行疏水化處理。為了改進(jìn)流動(dòng)性，用作外部添加劑的無機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選具有BET比表面積為至少50m2/g且不大于400m2/g。另一方面，為了耐久性穩(wěn)定化，優(yōu)選BET比表面積為至少10m2/g且不大于50m2/g的無機(jī)細(xì)顆粒。一些類型的具有在上述范圍內(nèi)的BET比表面積的無機(jī)細(xì)顆?？梢詢?yōu)選組合使用以獲得改進(jìn)的流動(dòng)性和耐久性穩(wěn)定化。作為外部添加劑，基于每100質(zhì)量份調(diào)色劑顆粒優(yōu)選以至少0.1質(zhì)量份且不大于5.0質(zhì)量份來使用無機(jī)細(xì)顆粒?？梢允褂靡阎幕旌蠙C(jī)如亨舍爾混合機(jī)使調(diào)色劑顆粒與外部添加劑混合。另一方面，從控制P1/P2的角度，優(yōu)選將無機(jī)細(xì)顆粒作為內(nèi)部添加劑添加至調(diào)色劑顆粒。二氧化硅、氧化鈦和氧化鋁為優(yōu)選用作內(nèi)部添加劑的無機(jī)細(xì)顆粒的實(shí)例。這些無機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選使用疏水化劑如硅烷化合物、硅油和它們的混合物進(jìn)行疏水化處理。作為內(nèi)部添加劑，無機(jī)細(xì)顆粒優(yōu)選具有BET比表面積為至少10m2/g且不大于400m2/g。作為內(nèi)部添加劑，無機(jī)細(xì)顆粒的添加量基于每100質(zhì)量份調(diào)色劑顆粒優(yōu)選為0.5質(zhì)量份至5.0質(zhì)量份。認(rèn)為當(dāng)無機(jī)細(xì)顆粒用作調(diào)色劑顆粒中的內(nèi)部添加劑時(shí)，無機(jī)細(xì)顆粒具有改進(jìn)蠟分散性的效果。通過使用無機(jī)細(xì)顆粒作為內(nèi)部添加劑而改進(jìn)蠟分散性的原因認(rèn)為如下。粘結(jié)劑樹脂通常是相對(duì)親水性的，而蠟是高度疏水性的。結(jié)果，當(dāng)調(diào)色劑通過粉碎法生產(chǎn)時(shí)，在熔融混合/捏和粘結(jié)劑樹脂和蠟期間蠟不可能與粘結(jié)劑樹脂混合。然而，當(dāng)在熔融混合/捏和期間存在無機(jī)細(xì)顆粒時(shí)，為固體的無機(jī)細(xì)顆粒在機(jī)械剪切的作用下分散于粘結(jié)劑樹脂中。另夕卜，當(dāng)無機(jī)細(xì)顆粒已經(jīng)進(jìn)行疏水化處理時(shí)，高度疏水性的無機(jī)細(xì)顆粒于是具有對(duì)蠟的高親和性；由于此，蠟開始存在于無機(jī)細(xì)顆粒的周圍，結(jié)果蠟變得可容易分散于粘結(jié)劑樹脂中。另外，當(dāng)通過粉碎法生產(chǎn)調(diào)色劑時(shí)，如果在熔融混合/捏和粘結(jié)劑樹脂和蠟期間存在無機(jī)細(xì)顆粒，則熔融混合物的粘度升高并且其變得更容易向熔融混合物施加剪切。這使得更容易使蠟分散于粘結(jié)劑樹脂中。本發(fā)明的調(diào)色劑可用作單組分顯影劑，但是為了獲得點(diǎn)再現(xiàn)性的額外改進(jìn)以及還從獲得長期穩(wěn)定的圖像的觀點(diǎn)，優(yōu)選用作混合有磁性載體的雙組分顯影劑。磁性載體可以示例為以下:表面氧化的鐵粉；未氧化的鐵粉；金屬如鐵、鋰、鈣、鎂、鎳、銅、鋅、鈷、錳、鉻或稀土金屬的顆粒；它們的合金顆粒；氧化物顆粒；鐵氧體；和包含磁體和粘結(jié)劑樹脂的磁體分散樹脂載體(或所謂的樹脂載體)。當(dāng)本發(fā)明的調(diào)色劑用作混合有磁性載體的雙組分顯影劑時(shí)，磁性載體混合比以顯影劑中調(diào)色劑濃度計(jì)優(yōu)選為至少2質(zhì)量％且不大于15質(zhì)量％。更優(yōu)選地，其為至少4質(zhì)量％且不大于13質(zhì)量％。本發(fā)明中調(diào)色劑顆粒的生產(chǎn)方法可以示例為以下方法:粉碎法，其中粘結(jié)劑樹脂和蠟熔融混合/捏和并且將混合物冷卻，然后粉碎和分級(jí)；懸浮造粒法，其中通過將粘結(jié)劑樹脂和蠟溶解或分散于溶劑中的溶液引入水系介質(zhì)進(jìn)行懸浮造粒，然后通過除去溶劑而獲得調(diào)色劑顆粒；懸浮聚合法，其中通過使蠟等均勻溶解或分散于單體中制備的單體組合物分散于包含分散穩(wěn)定劑的連續(xù)層(例如，水相)中，然后通過進(jìn)行聚合反應(yīng)來生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒；分散聚合法，其中使用單體可溶但所得聚合物不溶的水系有機(jī)溶劑來直接生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒；乳液聚合法，其中通過在水溶性極性聚合引發(fā)劑的存在下直接聚合來生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒；和乳液聚集法(emulsionaggregationmethod),其中通過以下步驟的進(jìn)行而獲得調(diào)色劑顆粒:通過聚集臘和聚合物細(xì)顆粒形成細(xì)顆粒聚集體的步驟和在細(xì)顆粒聚集體中引起細(xì)顆粒間的熔合的老化步驟。以下描述通過粉碎法的調(diào)色劑生產(chǎn)工藝。在原料混合步驟中，作為構(gòu)成調(diào)色劑顆粒的材料，例如，將粘結(jié)劑樹脂和蠟以及其它任選的組分如著色劑和電荷控制劑以精確的量計(jì)量出、共混和混合?；旌蠙C(jī)可以示例為雙錐形混合機(jī)、V-混合機(jī)、鼓型混合機(jī)、超級(jí)混合機(jī)、亨舍爾混合機(jī)、諾塔混合機(jī)和MechanoHybrid(NipponCoke&EngineeringC0.，Ltd.)。然后熔融混合/捏和所得原料混合物以使蠟等分散在粘結(jié)劑樹脂中。如加壓捏和機(jī)或班伯里混合機(jī)等的分批式捏和機(jī)或者連續(xù)式捏和機(jī)可以用于熔融混合/捏和步驟。典型地使用單螺桿或雙螺桿擠出機(jī)，因?yàn)樗鼈兲峁┠軌蜻B續(xù)生產(chǎn)的優(yōu)勢。實(shí)例為KTK雙螺桿擠出機(jī)(KobeSteel,Ltd.)、TEM雙螺桿擠出機(jī)(ToshibaMachineC0.，Ltd.)、PCM混合機(jī)/捏和機(jī)(IkegaiCorp.)、雙螺桿擠出機(jī)(KCK)、共捏和機(jī)(Buss)和Kneadex(NipponCoke&EngineeringC0.,Ltd.)。通過熔融混合/捏和獲得的樹脂組合物可以使用雙輥磨機(jī)壓延并在冷卻步驟中例如用水冷卻。然后在粉碎步驟中使冷卻后的樹脂組合物粉碎為期望的粒徑。在粉碎步驟中，用研磨機(jī)如破碎機(jī)(crusher)、錘磨機(jī)或削磨機(jī)(feathermill)來進(jìn)行粗粉碎,接著用粉碎機(jī)(pulverizer)如KryptonSystem(KawasakiHeavyIndustries,Ltd.)、超級(jí)轉(zhuǎn)子(SuperRotor)(NisshinEngineeringInc.)或潤輪磨(TurboMill)(TurboKogyoC0.,Ltd.)或者使用噴氣系統(tǒng)的微細(xì)粉碎機(jī)來細(xì)粉碎。然后必要時(shí)通過使用篩分設(shè)備或分級(jí)機(jī)例如內(nèi)部分級(jí)系統(tǒng)如ElbowJet(NittetsuMiningC0.,Ltd.)或者離心分級(jí)系統(tǒng)例如Turboplex(HosokawaMicronCorporation)、TSPSeparator(HosokawaMicronCorporation)或Faculty(HosokawaMicronCorporation)進(jìn)行分級(jí)來獲得調(diào)色劑顆粒。粉碎之后，必要時(shí)也可以使用混雜系統(tǒng)(HybridizationSystem)(NaraMachineryC0.,Ltd.)、機(jī)械融合系統(tǒng)(MechanofusionSystem)(HosokawaMicronCorporation)^Faculty(HosokawaMicronCorporation)或MeteoRainbowMR型(NipponPneumaticMfg.C0.,Ltd.)使調(diào)色劑顆粒進(jìn)行表面處理,例如球形化處理。本發(fā)明中，調(diào)色劑顆粒優(yōu)選通過使用表面處理設(shè)備用熱風(fēng)進(jìn)行表面處理、其后進(jìn)行分級(jí)來獲得?？蛇x擇地，已經(jīng)分級(jí)的材料可以使用表面處理設(shè)備用熱風(fēng)進(jìn)行表面處理。例如，圖1中所示的設(shè)備可以用作表面處理設(shè)備。用于本發(fā)明的調(diào)色劑的調(diào)色劑顆粒更優(yōu)選為通過借助于用熱風(fēng)表面處理使調(diào)色劑表面熔融、其后用冷風(fēng)冷卻而獲得的顆粒。該用熱風(fēng)表面處理通過借助于從壓縮空氣供給噴嘴噴射而噴出調(diào)色劑并將噴出的調(diào)色劑暴露于熱風(fēng)來進(jìn)行。該熱風(fēng)類表面處理方法的概述使用圖1來描述。圖1為示出表面處理設(shè)備的實(shí)例的截面圖。對(duì)調(diào)色劑的表面處理具體如下進(jìn)行。在已經(jīng)獲得上述細(xì)粉碎物(這里也稱作調(diào)色劑顆粒)之后，將其供給至該表面處理設(shè)備。從調(diào)色劑顆粒供給口(100)供給的調(diào)色劑顆粒(114)通過噴射從壓縮空氣供給噴嘴(115)噴射的空氣來加速并且被導(dǎo)向下方的氣流噴射構(gòu)件(102)。擴(kuò)散空氣從氣流噴射構(gòu)件(102)噴射并且調(diào)色劑顆粒通過該擴(kuò)散空氣向外側(cè)擴(kuò)散。此時(shí)，調(diào)色劑的擴(kuò)散狀態(tài)能夠通過調(diào)節(jié)注入空氣流量和擴(kuò)散空氣流量來控制。為了抑制調(diào)色劑顆粒的熔合，冷卻夾套(106)設(shè)置在調(diào)色劑顆粒供給口(100)的外周、表面處理設(shè)備的外周和輸送管道(116)的外周。冷卻水(優(yōu)選防凍液如乙二醇)優(yōu)選流過該冷卻夾套。將通過擴(kuò)散空氣擴(kuò)散的調(diào)色劑顆粒通過從熱風(fēng)供給口(101)供給的熱風(fēng)進(jìn)行調(diào)色劑顆粒的表面處理。此時(shí)，熱風(fēng)溫度c(°c)優(yōu)選為至少100°C且不大于450°C。更優(yōu)選地，其為至少100°C且不大于400°C，特別優(yōu)選至少150°C且不大于300°C。當(dāng)熱風(fēng)在該范圍內(nèi)的溫度下供給時(shí)，抑制調(diào)色劑顆粒的表面粗糙度的變化并且還抑制由于顆粒之間的結(jié)合而引起的調(diào)色劑的熔合和粗大化。在調(diào)色劑顆粒的表面已經(jīng)用熱風(fēng)處理之后，調(diào)色劑顆粒通過從設(shè)置在設(shè)備外周的冷風(fēng)供給口(103)供給的冷風(fēng)冷卻。此時(shí)，為了控制設(shè)備內(nèi)的溫度分布和控制調(diào)色劑顆粒的表面狀態(tài)，冷風(fēng)也可以從設(shè)置在設(shè)備主體側(cè)面的第二冷風(fēng)供給口(104)導(dǎo)入。例如，狹縫形狀、百葉窗形狀、多孔板形狀或篩網(wǎng)形狀可以用于該第二冷風(fēng)供給口(104)的出口。冷風(fēng)的導(dǎo)入方向可以為例如，朝向設(shè)備的中心或沿著設(shè)備的側(cè)壁。此時(shí)，冷風(fēng)溫度E(°C)優(yōu)選為至少-50°C且不大于10°C。更優(yōu)選地，其為至少_40°C且不大于8°C。另外，該冷風(fēng)優(yōu)選為除濕的冷風(fēng)。具體地，冷風(fēng)優(yōu)選具有絕對(duì)水分含量為不大于5g/m3。更優(yōu)選地，其為不大于3g/m3。當(dāng)冷風(fēng)溫度在上述范圍內(nèi)時(shí)，可以抑制顆粒之間的結(jié)合而不影響調(diào)色劑顆粒的熱處理。其后，冷卻后的調(diào)色劑顆粒被鼓風(fēng)機(jī)抽吸通過輸送管道(116)并且通過旋風(fēng)分離器回收。必要時(shí),另外的表面改性和球形化處理可以使用購自NaraMachineryC0.,Ltd.的混雜系統(tǒng)(HybridizationSystem)或購自HosokawaMicronCorporation的機(jī)械融合系統(tǒng)(MechanofusionSystem)來進(jìn)行。在該情況下，必要時(shí)可以使用篩分設(shè)備如風(fēng)力式篩(blow-thrusieve)H1-Bolter(由ShinTokyoKikaiC0.,Ltd.生產(chǎn))。測量調(diào)色劑和原料的各種物性的方法描述如下?！从?jì)算Pl和P2的方法〉FT-1R光譜通過使用安裝有通用ATR測量附件(UniversalATRSamplingAccessory)的傅里葉變換紅外分光光度計(jì)(SpectrumOne,購自PerkinElmerInc.)的ATR法來測量。測量Pl和P2的具體步驟和通過將Pl除以P2計(jì)算P1/P2的方法描述如下。紅外光(λ=5μm)的入射角設(shè)定為45°。GeATR晶體(折射率=4.0)和KRS5ATR晶體(折射率=2.4)用作ATR晶體。其它條件給出以下。范圍開始:4000cm1結(jié)束AOOcnT1(GeATR晶體)，400cnT1(KRS5ATR晶體)持續(xù)掃描次數(shù):16分辨率:4.0OcnT1高級(jí)設(shè)置(Advanced):用C02/H20校正[計(jì)算Pl的方法](I)在設(shè)備中安裝GeATR晶體(折射率=4.0)。(2)將掃描類型設(shè)定為背景和將單元設(shè)定為EGY并測量背景。(3)將掃描類型設(shè)定為樣品和將單元設(shè)定為A。(4)在ATR晶體上精確稱量0.0lg調(diào)色劑。(5)用壓縮空氣對(duì)樣品加壓。(測力計(jì)=90)(6)測量樣品。(7)對(duì)所得FT-1R光譜用自動(dòng)校正進(jìn)行基線校正。(8)計(jì)算在2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度的最大值。(Pal)(9)計(jì)算3050CHT1和2600CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值。(Pa2)(10)計(jì)算Pal-Pa2=Pa。該P(yáng)a定義為2843cnf1至2853cnT1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度。(11)計(jì)算在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度的最大值。(Pbl)(12)計(jì)算1763cm—1和1630CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值。(Pb2)(13)計(jì)算Pbl-Pb2=Pb。該P(yáng)b定義為在1713cm—1至1723cm—1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度。(14)計(jì)算Pa/Pb=Pl。[計(jì)算P2的方法](I)在設(shè)備中安裝KRS5ATR晶體(折射率=2.4)。(2)在ATR晶體上精確稱量0.0lg調(diào)色劑。(3)用壓縮空氣對(duì)樣品加壓。(測力計(jì)=90)(4)測量樣品。(5)對(duì)所得FT-1R光譜用自動(dòng)校正進(jìn)行基線校正。(6)計(jì)算在2843CHT1至2853CHT1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度的最大值。(Pcl)(7)計(jì)算3050CHT1和2600CHT1處的吸收強(qiáng)度的平均值。(Pc2)(8)計(jì)算Pel-Pc2=Pc。該P(yáng)c定義為在2843cnT1至2853cnT1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度。(9)計(jì)算在1713(^1至1723CHT1范圍內(nèi)的吸收峰強(qiáng)度的最大值。(Pdl)(10)計(jì)算1763cm-1和1630cm1處的吸收強(qiáng)度的平均值。(Pd2)(11)計(jì)算Pdl-Pd2=Pd。該P(yáng)d定義為在1713cm—1至1723cm—1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度。(12)計(jì)算Pc/Pd=P2。[計(jì)算Pl/P2的方法]使用如上所計(jì)算的Pl和P2來計(jì)算P1/P2。<樹脂的軟化點(diǎn)的測量方法>使用購自Shimadzu的恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀〃FlowtesterCFT-500D流動(dòng)性評(píng)價(jià)設(shè)備"，根據(jù)設(shè)備附帶的手冊，進(jìn)行樹脂軟化點(diǎn)的測量。使用該設(shè)備，當(dāng)恒定載荷通過活塞施加至測量樣品的上部時(shí)，將填充在圓筒中的測量樣品加熱和熔融，并且將熔融的測量樣品從在圓筒的底部的模具擠出；由此能夠獲得顯示活塞下降量(stroke)和溫度之間的關(guān)系的流動(dòng)曲線。本發(fā)明中，如在〃FlowtesterCFT-500D流動(dòng)性評(píng)價(jià)設(shè)備〃附帶的手冊中描述的"1/2方法的熔融溫度〃用作軟化點(diǎn)。1/2方法的熔融溫度如下確定。Smax定義為流出完成時(shí)的活塞下降量和Smin定義為流出開始時(shí)的活塞下降量，確定Smax和Smin之差的1/2以得到X值(X=(Smax-Smin)/2)。將當(dāng)流動(dòng)曲線中的活塞下降量達(dá)到X時(shí)流動(dòng)曲線的溫度定義為1/2方法的熔融溫度。通過將約1.0g樹脂在約IOMPa下在25°C氣氛中使用片劑壓縮成型機(jī)(tabletcompressionmolder)(例如，NT-100H,購自NPaSystemC0.,Ltd.)進(jìn)行壓縮成型約60秒以提供直徑為約8mm的圓柱狀來制備測量樣品。使用CFT-500D的測量條件如下。測試模式:升溫法開始溫度:50°C飽和溫度:200°C測量間隔:1.0°C升溫速率:4.0°C/min活塞截面積:1.0OOcm2測試載荷(活塞載荷):10.0kgf(0.9807MPa)預(yù)熱時(shí)間:300秒模孔直徑:1.0mm模具長度:1.0_〈樹脂的酸值的測量〉酸值為中和存在于Ig樣品中的酸所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。樹脂的酸值基于JISK0070-1992測量，并且測量使用以下步驟具體進(jìn)行。(I)試劑制備通過將1.0g酚酞溶解于90mL乙醇(95vol%)中并添加IOOmL離子交換水來獲得酚酞溶液。將7g特級(jí)氫氧化鉀溶解于5mL水中并且添加乙醇(95vol%)以致總體積變?yōu)镮升。在隔離與二氧化碳的接觸的耐堿容器中放置3天之后，進(jìn)行過濾以獲得氫氧化鉀溶液。所得氫氧化鉀溶液貯存在耐堿容器中。該氫氧化鉀溶液的因子如下確定:取25mL的0.1mol/L鹽酸放入錐形瓶；添加幾滴上述酚酞溶液；用氫氧化鉀溶液進(jìn)行滴定；從中和所需氫氧化鉀溶液的量確定該因子。使用基于JISK8001-1998制備的0.lmol/L鹽酸。(2)操作⑷主試驗(yàn)精確稱量2.0g粉碎的樹脂樣品放入200mL錐形瓶；添加IOOmL甲苯/乙醇(4:1)混合液；經(jīng)5小時(shí)進(jìn)行溶解。添加幾滴上述酚酞溶液作為指示劑并且使用上述氫氧化鉀溶液進(jìn)行滴定。將指示劑的淺紅色持續(xù)約30秒的點(diǎn)取作滴定終點(diǎn)。(B)空白試驗(yàn)除了不添加樣品(即，滴定甲苯/乙醇(4:1)混合液本身)以外，使用與上述相同的操作進(jìn)行滴定。(3)酸值通過將所得結(jié)果代入下式中來計(jì)算。A=[(C-B)XfX5.61]/S其中A:酸值(mgKOH/g)B:在空白試驗(yàn)中氫氧化鉀溶液的添加量(mL)C:在主試驗(yàn)中氫氧化鉀溶液的添加量(mL)F:氫氧化鉀溶液的因子S:樣品(g)〈樹脂的羥值的測量〉羥值為當(dāng)Ig樣品乙?；瘯r(shí)中和與羥基鍵合的乙酸所需的氫氧化鉀的毫克數(shù)。粘結(jié)劑樹脂的羥值基于JISK0070-1992測量，并且測量使用以下步驟具體進(jìn)行。(I)試劑制備25g特級(jí)乙酸酐添加至IOOmL容量瓶；并通過添加吡啶使總體積為IOOmL;充分振蕩以提供乙?；噭?。所得乙?；噭┵A存在隔離與濕氣和二氧化碳等的接觸的棕色瓶中。通過將1.0g酚酞溶解于90mL乙醇(95vol%)并添加IOOmL離子交換水來獲得酚酞溶液。使35g特級(jí)氫氧化鉀溶解于20mL水中并且添加乙醇(95vol%)以致總體積變?yōu)镮升。在隔離與二氧化碳的接觸的耐堿容器中放置3天之后，進(jìn)行過濾以獲得氫氧化鉀溶液。所得氫氧化鉀溶液貯存在耐堿容器中。該氫氧化鉀溶液的因子如下確定:取25mL的0.5mol/L鹽酸放入錐形瓶；添加幾滴上述酚酞溶液；用氫氧化鉀溶液進(jìn)行滴定；從中和所需氫氧化鉀溶液的量確定該因子。使用基于JISK8001-1998制備的0.5mol/L鹽酸。(2)操作⑷主試驗(yàn)精確測量1.0g粉碎的樹脂樣品放入200mL圓底燒瓶并且用全量移液管準(zhǔn)確地添加5.0mL上述乙?；噭?。當(dāng)樣品難以溶解于乙?；噭┲袝r(shí)，添加少量特級(jí)甲苯以溶解樣品。小漏斗安裝在燒瓶口，然后通過將約Icm燒瓶底部浸入在約97°C下的甘油浴中進(jìn)行加熱。此時(shí)，為了防止在燒瓶頸部的溫度由于來自浴的加熱而升高，在燒瓶頸部的根部優(yōu)選安裝制作有圓孔的厚紙。I小時(shí)之后，將燒瓶從甘油浴中取出并且使其冷卻。冷卻之后，通過用漏斗添加ImL水并振蕩將乙酸酐水解。為了實(shí)現(xiàn)完全的水解，將燒瓶在甘油浴中再次加熱10分鐘。冷卻之后，將漏斗和燒瓶壁用5mL乙醇洗滌。添加幾滴上述酚酞溶液作為指示劑并且使用上述氫氧化鉀溶液進(jìn)行滴定。指示劑的淺紅色持續(xù)約30秒的點(diǎn)取作滴定終點(diǎn)。(B)空白試驗(yàn)除了不使用粘結(jié)劑樹脂樣品以外，使用與上述相同的操作進(jìn)行滴定。(3)羥值通過將所得結(jié)果代入下式中來計(jì)算。A=[{(B-C)X28.05Xf}/S]+D其中A:輕值(mgKOH/g)B:在空白試驗(yàn)中氫氧化鉀溶液的添加量(mL)C:在主試驗(yàn)中氫氧化鉀溶液的添加量(mL)F:氫氧化鉀溶液的因子S:樣品(g)D:粘結(jié)劑樹脂的酸值(mgKOH/g)<測量調(diào)色劑的平均圓形度的方法和測量細(xì)顆粒的個(gè)數(shù)％的方法>調(diào)色劑的平均圓形度和調(diào)色劑中細(xì)顆粒的個(gè)數(shù)％使用流式顆粒圖像分析儀〃FPIA-3000〃(SysmexCorporation)來測量；采用在校準(zhǔn)過程期間使用的測量和分析條件進(jìn)行測量。流式顆粒圖像分析儀〃FPIA-3000"(SysmexCorporation)使用基于拍攝流動(dòng)顆粒的靜止圖像和進(jìn)行圖像分析的測量原理。添加至樣品室的樣品通過樣品吸引注射器輸送至扁平鞘流池。輸送至扁平鞘流池的樣品通過鞘液被夾持從而形成扁平流(flatflow)。通過扁平鞘流池的樣品暴露于以1/60秒間隔下的頻閃光，因而使流動(dòng)顆粒的靜止圖像得以拍攝。此外，由于出現(xiàn)扁平流，在對(duì)焦條件下拍攝照片。使用CCD照相機(jī)拍攝顆粒圖像，并且將所拍攝的圖像在512X512像素(每像素為0.37X0.37μm)的圖像處理分辨率下進(jìn)行圖像處理。對(duì)各顆粒圖像進(jìn)行輪廓提取并且對(duì)顆粒圖像測量投影面積S和周長L。然后使用該面積S和周長L確定圓當(dāng)量直徑和圓形度。圓當(dāng)量直徑是具有與顆粒圖像的投影面積相同的面積的圓的直徑。圓形度C定義為通過將由圓當(dāng)量直徑確定的圓的周長除以顆粒投影圖像的周長而提供的值并且使用下式計(jì)算。圓形度C=2X(31XS)1/2/L當(dāng)顆粒圖像為圓時(shí)圓形度為1.000，隨著顆粒圖像外周凹凸程度增加，圓形度的值減小。在已經(jīng)計(jì)算出各顆粒的圓形度之后，將0.200-1.000的圓形度范圍分割為800份；計(jì)算所得圓形度的算術(shù)平均值；并且將該值用作平均圓形度。具體測量方法如下。將約20mL已經(jīng)除去固體雜質(zhì)等的離子交換水添加至玻璃容器。向其添加約0.2mL的用離子交換水稀釋分散劑“ContaminonN”(包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機(jī)助洗劑的用于清洗精密測量裝置的中性清潔劑的10質(zhì)量％水溶液(pH7),得自WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)約3倍(質(zhì)量)而制備的稀釋液。還添加約0.02g測量樣品并且使用超聲波分散機(jī)進(jìn)行分散處理2分鐘從而提供測量用分散液。在該處理期間適當(dāng)時(shí)進(jìn)行冷卻以提供至少10°C且不大于40°C的分散溫度。具有50kHz振蕩頻率和150W電輸出的桌式超聲波清洗機(jī)/分散機(jī)(例如，“VS-150”，得自Velvo-ClearC0.，Ltd.)用作超聲波分散機(jī)。將規(guī)定量的離子交換水添加至水槽中并且將約2mL的ContaminonN添加至水槽中。將上述安裝有標(biāo)準(zhǔn)物鏡(IOX)的流式顆粒圖像分析儀用于測量，并且將顆粒鞘“PSE-900A”(SysmexCorporation)用于鞘液。將根據(jù)上述操作制備的分散液引入流式顆粒圖像分析儀并且根據(jù)在HPF測量模式中的總計(jì)數(shù)模式測量3，000個(gè)調(diào)色劑顆粒。通過設(shè)定在顆粒分析期間的二值化閾值為85%和指定分析的粒徑，可以計(jì)算該范圍內(nèi)的顆粒的個(gè)數(shù)％和平均圓形度。對(duì)于具有圓當(dāng)量直徑為至少0.50μm且小于1.98μm的顆粒(細(xì)顆粒)的比例，圓當(dāng)量直徑的分析的粒徑范圍設(shè)定為至少0.50μm且小于1.98μm并計(jì)算至少0.50μm且小于1.98μm的顆粒相對(duì)于至少0.50μm且小于39.69μm的圓當(dāng)量直徑范圍內(nèi)的顆粒的個(gè)數(shù)％。對(duì)于調(diào)色劑的平均圓形度，圓當(dāng)量直徑的分析的粒徑范圍設(shè)定為至少1.98μm且小于39.69μm并測定該范圍內(nèi)的調(diào)色劑的平均圓形度。對(duì)于該測量，使用參考膠乳顆粒(例如，用離子交換水稀釋得自DukeScientific的"RESEARCHANDTESTPARTICLESLatexMicrosphereSuspensions5200A〃)在開始測量之前進(jìn)行自動(dòng)焦點(diǎn)調(diào)整。其后，在開始測量之后優(yōu)選每2小時(shí)進(jìn)行焦點(diǎn)調(diào)整。在本申請的實(shí)施例中，使用已經(jīng)由SysmexCorporation校準(zhǔn)的并且已經(jīng)由SysmexCorporation頒發(fā)校準(zhǔn)證書的流式顆粒圖像分析儀。<測量樹脂峰值分子量(Mp)、數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)的方法>峰值分子量(Mp)、數(shù)均分子量(Mn)和重均分子量(Mw)通過凝膠滲透色譜法(GPC)如下測量。首先，在室溫下經(jīng)24小時(shí)將樣品(樹脂)溶解于四氫呋喃(THF)中。所得溶液使用孔徑為0.2μm的耐溶劑性膜濾器〃MYSH0RIDisk〃(TosohCorporation)過濾從而獲得樣品溶液。調(diào)整樣品溶液以提供THF-可溶組分的濃度為約0.8質(zhì)量％。使用該樣品溶液在以下條件下進(jìn)行測量。儀器:HLC8120GPC(檢測器:RI)(TosohCorporation)柱=ShodexKF-801,802，803，804，805，806和807的7連柱(ShowaDenkoKK)洗脫液:四氫呋喃(THF)流速:1.0mL/min柱箱溫度:40.(TC樣品注入量:0.1OmL使用采用標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樹脂(例如，產(chǎn)品名:〃TSKStandardPolystyreneF-850，F(xiàn)-450,F-288,F-128,F_80,F_40,F_20,F_10,F_4,F_2,F_l,A—5000，A-2500,A-1000，A-500〃,得自TosohCorporation)建立的分子量校準(zhǔn)曲線來確定樣品分子量。<蠟的最大吸熱峰的峰值溫度的測量>蠟的最大吸熱峰的峰值溫度基于ASTMD3418-82使用示差掃描量熱計(jì)〃Q1000〃(TAInstruments)來測量。銦和鋅的熔點(diǎn)用于儀器檢測部分中的溫度校正，并且銦的熔化熱用于校正熱量。具體地，精確稱量出IOmg蠟并放入鋁盤中，在10°C/min的升溫速率下在30-200°C的測量溫度范圍內(nèi)并使用空鋁盤用于參比而進(jìn)行測量。通過升高溫度至200°C然后降溫至30°C，其后再次升高溫度進(jìn)行測量。在該第二次升溫步驟中DSC曲線的30-200°C溫度范圍內(nèi)表示最大吸熱峰的溫度取作蠟的最大吸熱峰的峰值溫度。<測量外部添加劑的BET比表面積>外部添加劑的BET比表面積基于JISZ8830(2001)來測量。具體測量方法如下。將使用通過定容法的氣體吸附作為其測量方法的〃TriStar3000自動(dòng)比表面積.孔隙度分析儀"(Shimadzu)用作測量設(shè)備。設(shè)定測量條件并且使用該設(shè)備附帶的專用軟件"TriStarfOOOVersioM.00〃來分析測量數(shù)據(jù)。另外，將真空泵、氮?dú)鈱?dǎo)管和氦氣導(dǎo)管連接至設(shè)備。將使用多點(diǎn)BET法和氮?dú)庾鳛槲綒怏w計(jì)算的值用作本發(fā)明中的BET比表面積。BET比表面積計(jì)算如下。首先，氮?dú)獗晃街镣獠刻砑觿⑶以诖藭r(shí)測量在樣品池內(nèi)的平衡壓力P(Pa)和通過外部添加劑的氮?dú)馕搅縑a(mol.g-1)。獲得吸附等溫線，相對(duì)壓力Pr用于橫軸，氮?dú)馕搅縑a(mol-g—1)用于縱軸，所述相對(duì)壓力是通過將樣品池內(nèi)的平衡壓力P(Pa)除以氮的飽和蒸氣壓Po(Pa)而提供的值。然后將作為外部添加劑表面上形成單分子層所需的吸附量的單分子層吸附量Vm(mol.g-1)使用以下提供的BET等式來確定。Pr/Va(1-Pr)=1/(VmXC)+(C-1)XPr/(VmXC)(其中C為BET參數(shù)并且為隨著測量樣品的類型、吸附氣體類型和吸附溫度而改變的變量)當(dāng)Pr為X-軸和Pr/Va(l-Pr)為Y-軸時(shí)，BET式可以呈現(xiàn)為直線，其斜率為(c-1)/(VmXC)和截距為I/(VmXC)(該直線稱為BET圖)。直線的斜率=(C_I)/(VmXC)直線的截距=1/(VmXC)直線的斜率值和截距值可以通過將Pr的測量值和Pr/Va(1-Pr)的測量值繪制在圖上并通過最小二乘法得到直線而計(jì)算出。使用這些值，Vm和C可以通過解出上述斜率和截距的聯(lián)立方程式而計(jì)算出。然后使用下式以及如上所述計(jì)算的Vm值和氮分子的分子截面積(0.162nm2)計(jì)算外部添加劑的BET比表面積S(m2/g)。S=VmXNX0.162XIO-18(其中N為阿伏伽德羅數(shù)(πιοΓ1))。使用該設(shè)備的測量根據(jù)該設(shè)備附帶的〃TriStar30000peratingManualV4.0〃來進(jìn)行并且使用以下操作具體進(jìn)行。徹底清潔并干燥該設(shè)備附帶的玻璃樣品池(莖直徑=3/8英寸，容積=約5mL)，然后精確測量以確定皮重值。使用漏斗將約0.1g外部添加劑添加至該樣品池。將裝有外部添加劑的樣品池設(shè)置在連接至真空泵和氮?dú)夤芫€的〃預(yù)處理設(shè)備Vacuprep061〃(Shimadzu)中，并且在23°C下進(jìn)行真空脫氣約10小時(shí)。為了避免將外部添加劑抽吸入真空泵，在調(diào)節(jié)閥門的同時(shí)通過逐漸脫氣進(jìn)行該真空脫氣。隨著脫氣的進(jìn)行，池中的壓力逐漸降低并且最終達(dá)到約0.4Pa(約3毫托)。在完成真空脫氣之后，逐漸加入氮?dú)獠⑶沂箻悠烦氐膬?nèi)部回復(fù)到大氣壓，將樣品池從預(yù)處理設(shè)備中除去。精確稱量該樣品池的質(zhì)量并且外部添加劑的精確質(zhì)量由與皮重值的差來計(jì)算。在稱重期間用橡膠塞密封樣品池以防止樣品池中的外部添加劑被例如大氣中的水分污染。將該設(shè)備附帶的〃等溫夾套〃安裝在該裝有外部添加劑的樣品池的莖部。設(shè)備附帶的嵌條插入樣品池中并且將樣品池放置在設(shè)備的分析口(analysisport)中。該等溫夾套為其內(nèi)面由多孔材料構(gòu)成和其外面由不滲透性材料構(gòu)成的筒狀元件，并且其可以通過毛細(xì)管現(xiàn)象將液氮吸取至規(guī)定水平。然后進(jìn)行包括連接器具的樣品池中的自由空間(freespace)的測量。對(duì)于自由空間，在23°C下使用氦氣來測量樣品池的容積；然后，在已經(jīng)用液氮冷卻樣品池之后，使用氦氣類似地測量樣品池的容積；從這些容積的差換算來計(jì)算自由空間。另外，氮的飽和蒸氣壓Po(Pa)單獨(dú)使用設(shè)備中內(nèi)置的Po管來自動(dòng)測量。然后，在樣品池的內(nèi)部已經(jīng)真空脫氣之后，將樣品池用液氮冷卻同時(shí)繼續(xù)真空脫氣。此后，將氮?dú)夥蛛A段添加至樣品池中，并且氮分子被吸附至調(diào)色劑。此時(shí)，上述吸附等溫線通過平衡壓力P(Pa)的測量來獲得，并且將該吸附等溫線轉(zhuǎn)變?yōu)锽ET圖。數(shù)據(jù)收集用相對(duì)壓力Pr點(diǎn)設(shè)為合計(jì)6個(gè)點(diǎn)，即0.05，0.10，0.15，0.20，0.25和0.30。通過最小二乘法從所得測量數(shù)據(jù)中得到直線并且從該直線的斜率和截距計(jì)算出Vm。使用該Vm值，外部添加劑的BET比表面積如上所述計(jì)算?！凑{(diào)色劑顆粒的重均粒徑(D4)的測量方法〉調(diào)色劑顆粒的重均粒徑(D4)使用精密粒徑分布分析儀CoulterCounterMultisizer3〃(BeckmanCoulter,Inc.的注冊商標(biāo))和使用該設(shè)備附帶的"BeckmanCoulterMultisizer3Version3.51〃軟件(得自BeckmanCoulter,Inc)來計(jì)算，從而在有效測量通道的數(shù)量為25，000通道下進(jìn)行測量和進(jìn)行測量數(shù)據(jù)的分析，所述精密粒徑分布分析儀使用孔電阻原理(apertureelectricalresistanceprinciple)并安裝有100-μηι口管。特級(jí)氯化鈉溶解于離子交換水中并使其濃度為約I質(zhì)量％的溶液，例如，"IS0T0NIV(BeckmanCoulter,Inc.)可以用于測量用電解質(zhì)水溶液。在進(jìn)行測量和分析之前如下設(shè)定專用軟件。在專用軟件的“變更標(biāo)準(zhǔn)測量方法(SOM)”畫面中，將控制模式的總計(jì)數(shù)設(shè)定為50，000個(gè)顆粒，將測量次數(shù)設(shè)定為1，并將使用“10.Ομπι標(biāo)準(zhǔn)顆?！?得自BeckmanCoulter,Inc)獲得的值設(shè)定為Kd值。將閾值和噪音水平通過按壓閾值/噪音水平測量按鈕來自動(dòng)設(shè)定。將電流設(shè)定為1，600μΑ，增益(gain)設(shè)定為2，將電解質(zhì)溶液設(shè)定為ISOTONII，復(fù)選“測量后沖洗口管”。在專用軟件的“從脈沖至粒徑的轉(zhuǎn)化設(shè)定”畫面中，將元件間隔(bininterval)設(shè)定為對(duì)數(shù)粒徑，將粒徑元件設(shè)定為256個(gè)粒徑元件，并將粒徑范圍設(shè)定為2μm至60μm。具體測量方法如下。(I)將約200ml上述電解質(zhì)水溶液添加至Multisizer3專用的玻璃制250ml圓底燒杯中，然后將其放在樣品臺(tái)中，用攪拌棒以24轉(zhuǎn)/秒進(jìn)行逆時(shí)針攪拌。使用分析軟件的“口沖洗(apertureflush)”功能將口管中的污物和氣泡除去。(2)將約30ml上述電解質(zhì)水溶液添加至玻璃制IOOml平底燒杯中。向其添加以下作為分散劑:約0.3ml通過用離子交換水稀釋三質(zhì)量倍“ContaminonN”(其為用于清洗精密測量儀器并包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機(jī)助洗劑的中性PH7清潔劑的10質(zhì)量%水溶液，WakoPureChemicalIndustries,Ltd.)制備的稀釋液。(3)將預(yù)定量的離子交換水添加至超聲波分散機(jī)“UltrasonicDispersionSystemTetoral50”(NikkakiBiosC0.，Ltd.)的水槽中并將約2ml的上述ContaminonN添加至該水槽中，所述超聲波分散機(jī)具有120W的輸出并且安裝有振蕩頻率為50kHz、以180°的相位移(phaseshift)配置的兩個(gè)振蕩器。(4)將(2)中的燒杯放在超聲波分散機(jī)的燒杯保持架中，操作超聲波分散機(jī)。調(diào)節(jié)燒杯的高度位置，以提供在燒杯中電解質(zhì)水溶液的液面的最大共振狀態(tài)。(5)在(4)中的燒杯中的電解質(zhì)水溶液暴露于超聲波的同時(shí)，將約IOmg調(diào)色劑以一小部分添加于電解水溶液中并分散。超聲波分散處理繼續(xù)另外60秒。在超聲波分散期間，適當(dāng)調(diào)節(jié)在水槽中水溫為至少10°C大但不大于40°C。(6)使用移液管,將包含分散的調(diào)色劑的(5)中的電解質(zhì)水溶液滴加入安裝在樣品臺(tái)中的(I)中的圓底燒杯中，并將測量濃度調(diào)節(jié)為約5%。進(jìn)行測量，直到測量的顆粒數(shù)量達(dá)到50，000個(gè)。(7)通過設(shè)備附帶的專用軟件分析測量數(shù)據(jù)以計(jì)算重均粒徑(D4)。當(dāng)將專用軟件設(shè)定為圖/體積％時(shí)，在分析/體積統(tǒng)計(jì)值(算術(shù)平均)界面上的“平均直徑”為重均粒徑(D4)。[實(shí)施例]實(shí)施例中，〃份〃和"%"在沒有特別指定時(shí)是基于質(zhì)量的?！淳埘渲a(chǎn)例A-l>將75.0質(zhì)量份(0.167mol)聚氧丙烯(2.2)_2，2_雙(4_羥基苯基)丙烷、24.0質(zhì)量份(0.145mol)對(duì)苯二甲酸和0.5質(zhì)量份欽酸四丁酯(titaniumtetrabutoxide)添加至玻璃制4-L四頸燒瓶，并且其安裝有溫度計(jì)、攪拌器、冷凝器和氮?dú)鈱?dǎo)入管并設(shè)置在覆套式加熱器中。然后將燒瓶的內(nèi)部用氮?dú)庵脫Q，其后在攪拌的同時(shí)逐漸升高溫度，并且在200°C的溫度下在攪拌的同時(shí)反應(yīng)進(jìn)行4小時(shí)(第一反應(yīng)步驟)。隨后添加2.0質(zhì)量份(0.0lOmol)偏苯三酸酐并且在180°C下反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)(第二反應(yīng)步驟)以獲得聚酯樹脂A-1。該樹脂A-1具有酸值為10mgK0H/g和羥值為65mgK0H/g。其通過GPC得到的分子量如下:重均分子量(Mw)=8，000;數(shù)均分子量(Mn)=3，500;峰值分子量(Mp)=5，700。其具有軟化點(diǎn)為90°C。<聚酯樹脂生產(chǎn)例A-2>除了在第二反應(yīng)步驟中偏苯三酸酐的添加量改變?yōu)?.0質(zhì)量份(0.016mol)以外，以與聚酯樹脂生產(chǎn)例A-1中相同的方式獲得聚酯樹脂A-2。該樹脂A-2具有酸值為30mgK0H/g和羥值為45mgK0H/g。其通過GPC得到的分子量如下:重均分子量(Mw)=7，800;數(shù)均分子量(Mn)=3，400;峰值分子量(Mp)=5，200。其具有軟化點(diǎn)為85°C。<聚酯樹脂生產(chǎn)例A-3>除了在第一反應(yīng)步驟中的反應(yīng)時(shí)間改變?yōu)?小時(shí)以外，以與聚酯樹脂生產(chǎn)例A-1中相同的方式獲得聚酯樹脂A-3。該樹脂A-3具有酸值為15mgK0H/g和羥值為83mgKOH/g。其通過GPC得到的分子量如下:重均分子量(Mw)=7，600;數(shù)均分子量(Mn)=3，300;峰值分子量(Mp)=4，500。其具有軟化點(diǎn)為77°C。<聚酯樹脂生產(chǎn)例A-4>除了在第一反應(yīng)步驟中的反應(yīng)時(shí)間改變?yōu)?小時(shí)以外，以與聚酯樹脂生產(chǎn)例A-1中相同的方式獲得聚酯樹脂A-4。該樹脂A-4具有酸值為20mgK0H/g和羥值為88mgK0H/g。其通過GPC得到的分子量如下:重均分子量(Mw)=7，400;數(shù)均分子量(Mn)=3，200;峰值分子量(Mp)=4，300。其具有軟化點(diǎn)為72°C。<聚酯樹脂生產(chǎn)例A-5>除了在第一反應(yīng)步驟中的反應(yīng)時(shí)間改變?yōu)?小時(shí)和在第二反應(yīng)步驟中偏苯三酸酐的添加量改變?yōu)?.0質(zhì)量份(0.016mol)以外，以與聚酯樹脂生產(chǎn)例A-1中相同的方式獲得聚酯樹脂A-5。該樹脂A-5具有酸值為40mgK0H/g和羥值為28mgK0H/g。其通過GPC得到的分子量如下:重均分子量(Mw)=8，200;數(shù)均分子量(Mn)=3，600;峰值分子量(Mp)=6,100。其具有軟化點(diǎn)為100°C。<聚酯樹脂生產(chǎn)例A-6>除了在第一反應(yīng)步驟中的反應(yīng)時(shí)間改變?yōu)?.5小時(shí)以外，以與聚酯樹脂生產(chǎn)例A-1中相同的方式獲得聚酯樹脂A-6。該樹脂A-6具有酸值為28mgK0H/g和羥值為100mgK0H/g。其通過GPC得到的分子量如下:重均分子量(Mw)=6，900;數(shù)均分子量(Mn)=2，800;峰值分子量(Mp)=3，900。其具有軟化點(diǎn)為67V。聚酯樹脂A-1至A-6的性質(zhì)示于表1.[表I]權(quán)利要求1.一種調(diào)色劑，其包括調(diào)色劑顆粒和無機(jī)細(xì)顆粒，各所述調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂和臘，其中所述粘結(jié)劑樹脂包含聚酯樹脂A和聚酯樹脂B，所述聚酯樹脂A通過多價(jià)羧酸和主要包含芳族二醇的醇組分的縮聚而獲得，所述聚酯樹脂B通過多價(jià)羧酸和主要包含脂族二醇的醇組分的縮聚而獲得，和其中所述調(diào)色劑滿足下式(I):1.05≤P1/P2≤2.0O(I)[式(I)中，Pl=Pa/Pb和P2=Pc/Pd]其中在通過衰減全反射(ATR)法借助使用Ge作為ATR晶體并且在紅外光入射角為45°的條件下獲得的FT-1R光譜中，Pa是在2843cm—1至2853cm—1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度，和Pb是在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度，和其中在通過衰減全反射(ATR)法借助使用KRS5作為ATR晶體并且在紅外光入射角為45°的條件下獲得的FT-1R光譜中，Pc是在2843cm—1至2853cm—1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度，和Pd是在1713CHT1至1723CHT1范圍內(nèi)的最大吸收峰的強(qiáng)度。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述粘結(jié)劑樹脂中的所述聚酯樹脂A和所述聚酯樹脂B之間的含量比(A/B)基于質(zhì)量為至少55/45且不大于90/10。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂A具有使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀測量的軟化點(diǎn)為至少70°C且不大于95°C，和其中所述聚酯樹脂A具有羥值為至少30mgK0H/g且不大于90mgK0H/g。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中所述聚酯樹脂B具有使用恒定載荷擠出型毛細(xì)管流變儀測量的軟化點(diǎn)為至少100°C且不大于150°C，和其中所述聚酯樹脂B具有羥值為不大于20mgK0H/g。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒已經(jīng)使用熱風(fēng)進(jìn)行表面處理。全文摘要本發(fā)明的目的在于改進(jìn)耐定影卷繞性同時(shí)實(shí)現(xiàn)低溫定影性和耐熱污損性二者。進(jìn)一步的目的在于抑制在高溫高濕下在高打印率下使用期間的圖像濃度變動(dòng)和在白底部分中的起霧。提供一種調(diào)色劑，其包含無機(jī)細(xì)顆粒和調(diào)色劑顆粒，所述調(diào)色劑顆粒包含粘結(jié)劑樹脂和蠟，所述調(diào)色劑的特征在于所述粘結(jié)劑樹脂包含聚酯樹脂A和聚酯樹脂B，所述聚酯樹脂A通過多價(jià)羧酸和主要包含芳族二醇的醇組分的縮聚而獲得，所述聚酯樹脂B通過多價(jià)羧酸和主要包含脂族二醇的醇組分的縮聚而獲得，和特征在于控制從調(diào)色劑表面朝向調(diào)色劑中心沿調(diào)色劑深度方向蠟的不均勻存在程度。文檔編號(hào)G03G9/087GK103140806SQ20118004488公開日2013年6月5日申請日期2011年9月15日優(yōu)先權(quán)日2010年9月16日發(fā)明者藤川博之,中村邦彥,小松望,鹽足吉彬,石上恒,釜江健太郎,板倉隆行申請人:佳能株式會(huì)社