專利名稱：：調(diào)色劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及要在記錄方法如電子照相法、靜電記錄法、磁記錄法或調(diào)色劑噴射法中使用的調(diào)色劑。
背景技術(shù)：
：電子照相法包括通過各種方式的任一種在感光構(gòu)件上形成電潛像；用調(diào)色劑顯影潛像以形成調(diào)色劑圖像；將調(diào)色劑圖像轉(zhuǎn)印至記錄材料(轉(zhuǎn)印材料)如紙上；以及用熱或壓力在記錄材料上將調(diào)色劑圖像定影以提供打印或復(fù)印品。隨著先進(jìn)的電腦和先進(jìn)的多媒體的出現(xiàn)，近來在從辦公室至家庭的各種各樣領(lǐng)域中已經(jīng)要求用于輸出具有額外高分辨率的全色圖像的方式。重度使用者要求如下高的耐久性即使在大量紙張上復(fù)印或打印后，圖像品質(zhì)也不會(huì)降低。相反，在小辦公室或家庭中，從節(jié)省空間和節(jié)能的觀點(diǎn)，在達(dá)到獲得高品質(zhì)圖像時(shí)已經(jīng)要求以下特性設(shè)備尺寸減小，廢調(diào)色劑的再利用或防止廢調(diào)色劑的生成(清潔劑的去除)，定影溫度降低，和對(duì)應(yīng)于照相圖像品質(zhì)的圖像光澤性。從調(diào)色劑的耐久性和定影性能之間的相容性的觀點(diǎn)，已經(jīng)討論了調(diào)色劑的粘彈特性和熔融粘度。由于調(diào)色劑通常受到顯影組件中的機(jī)械摩擦力而劣化調(diào)色劑，調(diào)色劑的粘彈特性或熔融粘度的改進(jìn)對(duì)于抑制劣化是有利的。然而，必須降低調(diào)色劑的粘彈特性或熔融粘度，以使低溫定影或圖像光澤性可通過在定影步驟中減少能量消耗來實(shí)現(xiàn)。此外。調(diào)色劑的粘彈特性或熔融粘度的降低不僅對(duì)顯影特性和轉(zhuǎn)印特性設(shè)置了障礙，也降低了在具有溫度約50°C的環(huán)境中調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性。另一方面，在定影步驟中，在調(diào)色劑各顆粒中的蠟組分優(yōu)選盡可能瞬間滲出(滲出性能優(yōu)選盡可能高)，這是因?yàn)閬碜远ㄓ拜伒恼{(diào)色劑的脫模性能變得有利。然而，當(dāng)蠟組分在顯影步驟中滲出時(shí)，顯影性能可能因?yàn)橛捎谙灲M分導(dǎo)致調(diào)色劑的不充分帶電而劣化。對(duì)于實(shí)現(xiàn)耐久性和定影性能之間的相容性的方法已經(jīng)進(jìn)行研究，其與如上所述是相互矛盾的。為了實(shí)現(xiàn)耐久性和定影性能之間的相容性的一些嘗試各自基于給予在差示掃描量熱計(jì)(DSC)中調(diào)色劑的DSC曲線的關(guān)注。已經(jīng)提出至少含有粘結(jié)劑樹脂和著色劑并具有以下特性的調(diào)色劑(專利文件1)在用差示掃描量熱計(jì)測(cè)量的調(diào)色劑DSC曲線的第二升溫過程中粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度附近存在至少一個(gè)放熱峰。盡管通過該方法可以改進(jìn)調(diào)色劑的定影性能，但是考慮到與在室溫附近的溫度下的顯影性能相關(guān)的耐久性，該方法通常需要進(jìn)一步改進(jìn)。另一方面，當(dāng)期望實(shí)現(xiàn)調(diào)色劑的耐久性和定影性能之間的相容性，同時(shí)考慮到調(diào)色劑各顆粒的內(nèi)部結(jié)構(gòu)時(shí)，必須討論調(diào)色劑任一顆粒的耐久性和定影性能，而且調(diào)色劑任一顆粒的硬度(顯微壓縮硬度)能夠作為有效的指標(biāo)調(diào)色劑任一顆粒的硬度(顯微壓縮硬度)表示調(diào)色劑顆粒變形(彈性地或塑性地)的程度。因此，調(diào)色劑的顯微壓縮硬度能夠?yàn)樵谡{(diào)色劑顆粒可能由于施加至顆粒的壓力如接觸轉(zhuǎn)印而變形的轉(zhuǎn)印步驟中轉(zhuǎn)印性能以及耐久性和定影性能的有效指標(biāo)。例如，已經(jīng)公開以下(專利文件2和3)在由具有低玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)的熱塑性樹脂形成的熱熔融性核(核)和主要由無定形聚酯形成的外殼(殼)構(gòu)成的膠囊調(diào)色劑(核-殼結(jié)構(gòu))中，將施加載荷至顆粒來通過壓縮調(diào)色劑的一個(gè)顆粒時(shí)的位移和載荷之間的關(guān)系規(guī)定在特定范圍內(nèi)，從而能夠?qū)崿F(xiàn)低溫定影性、耐污損性和耐久性之間的相容性。膠囊調(diào)色劑在加熱加壓定影步驟中是有效的，這是因?yàn)檎{(diào)色劑為如下結(jié)構(gòu)具有低玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)的核涂布有相對(duì)厚的殼層。然而，膠囊調(diào)色劑難以滿足在輕載荷定影步驟中的低溫定影性或高圖像光澤性。此外，已經(jīng)公開以下(專利文件4)締合法調(diào)色劑耐久性優(yōu)異而不涉及通過由于在非磁性、單組分顯影系統(tǒng)中的調(diào)色劑承載構(gòu)件和調(diào)色劑層控制構(gòu)件導(dǎo)致的摩擦帶電作用而引起的任何有害作用，在所述締合法調(diào)色劑中使得高分子量體和低分子量體存在于調(diào)色劑粘結(jié)劑樹脂中，以致各調(diào)色劑顆粒具有一定的硬度。締合法調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性和耐熱污損性可能降低，這是因?yàn)榭刂茦渲w粒的結(jié)構(gòu)以使構(gòu)成各層的樹脂的分子量可能從顆粒的中心部向顆粒的表面層降低，所述締合調(diào)色劑是通過將樹脂顆粒和著色劑顆粒進(jìn)行鹽析和熔融粘附的步驟而獲得的調(diào)色劑。此外，已經(jīng)公開，當(dāng)使用具有以下特性的調(diào)色劑時(shí)，調(diào)色劑易于在定影步驟中壓裂，但是在顯影裝置中耐久性優(yōu)異并提供穩(wěn)定的帶電性(專利文件5)通過將調(diào)色劑顆粒進(jìn)行顯微壓縮試驗(yàn)獲得的載荷-位移曲線具有拐點(diǎn)，而且在拐點(diǎn)處的載荷大于調(diào)色劑在顯影組件中接受的載荷。盡管所述調(diào)色劑能夠滿足在定影步驟中的定影性能，但是所述調(diào)色劑不能滿足對(duì)應(yīng)于定影步驟中載荷降低或速度增加的低溫定影性，此外，所述調(diào)色劑難以提供高圖像光澤性。如上所述，考慮到調(diào)色劑顆粒的內(nèi)部結(jié)構(gòu)，已經(jīng)進(jìn)行關(guān)于耐久性和定影性能之間相容性的大量研究。然而，在要求速度額外增大和具有額外高分辨率的全色圖像的當(dāng)今環(huán)境下，該研究仍然是不充分的，已經(jīng)要求能夠充分滿足高耐久性、高轉(zhuǎn)印性能以及此外貯存穩(wěn)定性，同時(shí)維持良好的定影性能和高圖像光澤性的調(diào)色劑。[專利文件1]JP2004-184561A[專利文件2]JP03003018B[專利文件3]JP03391931B[專利文件4]JP2004-109601A[專利文件5]JP2005-300937A
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明提供調(diào)色劑，其具有改進(jìn)的定影性能和改進(jìn)的圖像光澤性；即使已經(jīng)在大量紙張上打印出圖像后也提供穩(wěn)定的顯影性能和穩(wěn)定的轉(zhuǎn)印性能；以及，此外，具有改進(jìn)的貯存穩(wěn)定性。本發(fā)明涉及調(diào)色劑，其包括各自至少含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和蠟組分的調(diào)色劑顆粒；以及無機(jī)細(xì)粉，所述調(diào)色劑的特征在于在rc的測(cè)量溫度下對(duì)所述調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)中，當(dāng)以9.8X10-5N/sec的加載速率將載荷施加至所述調(diào)色劑的一個(gè)顆粒至達(dá)到最大載荷2.94X10_4N時(shí)獲得的位移(μπι)定義為位移Χ2(γ)，當(dāng)在載荷達(dá)到最大載荷后使所述顆粒以最大載荷靜置0.1秒時(shí)獲得的位移(μπι)定義為最大位移Χ3(γ)，當(dāng)靜置0.1秒后將載荷以9.8X10-5N/sec的卸載速率降低至達(dá)到ON時(shí)獲得的位移定義為位移Χ4(γ)，將最大位移Χ3(γ)和位移Χ4(γ)之間的差定義為彈性位移(X3(Y)-X4w),而且彈性位移(X3(Y)-X4w)與最大位移Χ3(γ)的百分比[{(X3w-X4w)/X3W}X100恢復(fù)率]由Z(Y))表示的情況下，當(dāng)測(cè)量溫度Y為25°C時(shí)的Z(25)滿足40彡Z(25)彡80的關(guān)系，并且當(dāng)測(cè)量溫度Y為50°C時(shí)的Z(50)滿足10(Z(50)(55的關(guān)系；在通過將在25°C的測(cè)量溫度下對(duì)所述調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)中載荷和位移作圖獲得的載荷-位移曲線中，當(dāng)載荷-位移曲線從原點(diǎn)至最大載荷的梯度由R(25)[2.94\10-4/位移父2(25)]^/^111)表示時(shí)，R(25)滿足0.49X1(Γ3彡R(25)彡1.70X10_3的關(guān)系；和所述調(diào)色劑具有40°C以上至60°C以下的用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)以及70°C以上至110°C以下的用DSC測(cè)量的最高吸熱峰的峰值溫度(Pl)，并且最高吸熱峰的峰值溫度(Pl)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)滿足(Pl-TgA)(70°C的關(guān)系。根據(jù)本發(fā)明，能夠提供具有以下特性的調(diào)色劑通過對(duì)調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)獲得特定載荷一位移曲線，并且通過調(diào)色劑的差示掃描量熱計(jì)(DSC)獲得特定DSC曲線，從而調(diào)色劑具有改進(jìn)的定影性能和改進(jìn)的圖像光澤性，并且即使已經(jīng)在大量紙張上打印出圖像后也提供穩(wěn)定的顯影性能和穩(wěn)定的轉(zhuǎn)印性能，此外，調(diào)色劑具有良好的貯存穩(wěn)定性。參考附圖，從示例性實(shí)施方案的以下描述，本發(fā)明的進(jìn)一步特征將變得明顯。圖1是對(duì)調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)中的載荷_位移曲線。圖2是電子照相設(shè)備的顯影部的放大圖。圖3是采用本發(fā)明的圖像形成方法的電子照相設(shè)備的截面圖。圖4是在流式顆粒圖像測(cè)量設(shè)備中圖像數(shù)據(jù)的二值化圖像。附圖標(biāo)記說明10靜電潛像承載構(gòu)件11靜電潛像承載構(gòu)件接觸充電構(gòu)件12電源13顯影單元14調(diào)色劑承載構(gòu)件15調(diào)色劑供給輥16控制構(gòu)件17非磁性調(diào)色劑23顯影劑容器24控制構(gòu)件支撐板27電源29充電輥30抑制構(gòu)件IOlad感光鼓102ad—次充電裝置103ad掃描儀104ad顯影部106ad清潔裝置108b供紙輥108c抗蝕輥109a輸送帶109b驅(qū)動(dòng)輥109c固定輥109d張力輥110定影單元IlOc排出輥113排出托盤S記錄介質(zhì)具體實(shí)施例方式當(dāng)上述的R(25)和Z(25)滿足以上關(guān)系時(shí)，調(diào)色劑顆粒各自采用具有最佳硬度的具有殼層的結(jié)構(gòu)。結(jié)果，改進(jìn)調(diào)色劑的耐久性，能夠?qū)⒑瞬吭O(shè)計(jì)為足夠軟，例如，也能夠?qū)崿F(xiàn)調(diào)色劑的低溫定影性和圖像光澤性的改進(jìn)。此外，當(dāng)上述的R(25)和(Pl-TgA)滿足以上關(guān)系時(shí)，改進(jìn)在調(diào)色劑加熱和加壓時(shí)蠟組分的滲出性能，調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性變得有利同時(shí)促進(jìn)在定影時(shí)蠟組分的滲出。因此，能夠改進(jìn)調(diào)色劑的低溫定影性、耐卷繞性和貯存穩(wěn)定性。此外，當(dāng)上述的TgA和Z(25)滿足以上關(guān)系時(shí)，能夠額外改進(jìn)在調(diào)色劑加熱和加壓時(shí)粘結(jié)劑樹脂與轉(zhuǎn)印材料的的粘合力。因此，能夠改進(jìn)調(diào)色劑的低溫定影性。對(duì)本發(fā)明中的調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)通過施加直至2.94XIO^4N的小載荷至調(diào)色劑的一個(gè)顆粒來進(jìn)行，以主要觀察調(diào)色劑表面附近的硬度和恢復(fù)率。本發(fā)明的調(diào)色劑具有以下特性在通過將在25°C測(cè)量溫度下對(duì)調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)中的載荷和位移作圖獲得的載荷_位移曲線中，當(dāng)載荷_位移曲線從原點(diǎn)至最大載荷的梯度由R(25)表示時(shí)，R(25)滿足0.49X10_3≤R(25)≤1.70X10_3的關(guān)系。S卩，在本發(fā)明調(diào)色劑中的R(25)為在溫度25°C下調(diào)色劑表面層附近硬度的指標(biāo)。當(dāng)R(25)小于0.49Χ10_3Ν/μπι時(shí)，調(diào)色劑易于塌陷或變形，這是由于調(diào)色劑在顯影組件中接受的應(yīng)力，因此調(diào)色劑的顯影性能和轉(zhuǎn)印性能易于降低。相反，當(dāng)R(25)超過1.70X10_3Ν/μm時(shí)，調(diào)色劑的表面層附近變得不僅硬而且脆，因此調(diào)色劑可以由于微量載荷而碎裂。結(jié)果，調(diào)色劑的耐久性降低，而且調(diào)色劑的低溫定影性或圖像光澤性易于降低。此外，本發(fā)明的調(diào)色劑具有以下特性在Y°C的測(cè)量溫度下對(duì)所述調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)中，當(dāng)完成以9.8X10_5N/Sec的加載速率將最大載荷2.94X10_4N施加至所述調(diào)色劑的一個(gè)顆粒時(shí)獲得的位移(Pm)定義為位移Χ2(γ)，當(dāng)完成施加最大載荷后使所述顆粒以最大載荷靜置0.1秒時(shí)獲得的位移(μπι)定義為最大位移Χ3(γ)，當(dāng)靜置0.1秒后將載荷以9.8X10_5N/Sec的卸載速率卸載至達(dá)到ON時(shí)獲得的位移定義為位移Χ4(γ)，將最大位移Χ3(γ)和位移χ4(Υ)之間的差定義為彈性位移(χ3(Υ)-χ4(Υ))，而且彈性位移(X3(Y)-X4w)與最大位移X3(Y)的百分比[KX3m-X4(Y))/χ3(γ)}χ100恢復(fù)率]由Z(Y))表示的情況下，當(dāng)測(cè)量溫度Y為25°C時(shí)的Ζ(25)滿足40≤Z(25)≤80的關(guān)系。Z(25)表示在25°C測(cè)量溫度下施加最大載荷后當(dāng)卸載載荷時(shí)調(diào)色劑的表面層返回到其最初狀態(tài)的程度。當(dāng)Z(25)小于40時(shí)，由于調(diào)色劑在顯影組件中接受的應(yīng)力，調(diào)色劑易于變形，因此調(diào)色劑的顯影性能和轉(zhuǎn)印性能易于降低。此外，調(diào)色劑的表面層附近變得過軟，因此在定影步驟時(shí)各調(diào)色劑顆粒對(duì)定影輥的粘附變強(qiáng)。結(jié)果，調(diào)色劑易于遷移到定影輥的表面，因此調(diào)色劑的耐熱污損性易于降低。另一方面，當(dāng)Z(25)超過80時(shí)，調(diào)色劑的表面層附近變得過硬，因此調(diào)色劑難于變形。結(jié)果，在定影步驟中蠟組分的滲出性能降低，因此冷污損易于發(fā)生，換言之，對(duì)于低溫定影性該值是不合格的。此外，調(diào)色劑的圖像光澤性易于降低。此外，各調(diào)色劑顆粒的表面難以變形，因此外部添加劑難于粘附至調(diào)色劑顆粒的表面。結(jié)果，觀察到以下傾向當(dāng)在大量紙張上打印出圖像時(shí)，易于釋放調(diào)色劑表面上的外部添加劑，并且顯影性能或轉(zhuǎn)印性能降低。此外，從低溫定影性的觀點(diǎn)，Z(25)更優(yōu)選45以上至70以下。此外，為了實(shí)現(xiàn)耐久性和定影性能之間的相容性，本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有以下特性x2(25)的平均值為0.20μm以上至0.60μm以下，而X3(25)的平均值為0.22μm以上至0.65ym以下。滿足如上所述R(25)和Z(25)的該規(guī)定的調(diào)色劑是具有以下特性的調(diào)色劑各調(diào)色劑顆粒的表面附近相對(duì)硬，而且各調(diào)色劑顆粒的內(nèi)部是軟的。具有核-殼結(jié)構(gòu)的調(diào)色劑顆粒適合于獲得該調(diào)色劑。通過采用包括但不限于以下方法的任一方法能夠使上述R(25)和Z(25)滿足以上關(guān)系。(1)當(dāng)在水性分散介質(zhì)中生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒時(shí)，將后面將要描述的極性樹脂引入各調(diào)色劑顆粒中，以使殼層由樹脂形成。此外，考慮到與形成核部的粘結(jié)劑樹脂的相容性，選擇極性樹脂。(2)在已經(jīng)在水性分散介質(zhì)中生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的核顆粒后，將構(gòu)成極性樹脂的單體加入并進(jìn)行種子聚合，從而形成殼層。(3)使具有比核顆粒體積平均粒徑小的體積平均粒徑的極性樹脂細(xì)顆粒機(jī)械地附著至核顆粒。可選地，通過凝集使得具有小體積平均粒徑的極性樹脂細(xì)顆粒附著至核顆粒，并且通過在水性分散介質(zhì)中加熱來定影。此外，當(dāng)在對(duì)本發(fā)明調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)中的測(cè)量溫度Y為50°C時(shí)的Z(50)優(yōu)選滿足10≤Z(50)≤55的關(guān)系。當(dāng)Z(50)落在以上范圍內(nèi)時(shí)，在定影步驟中，即使有瞬時(shí)的熱，調(diào)色劑也能夠發(fā)揮高滲出性能，而且能夠額外改進(jìn)其低溫定影性。此外，上述Z(50)優(yōu)選滿足20≤Z(50)≤50的關(guān)系，或更優(yōu)選滿足30≤Z(50)≤50的關(guān)系。此外，為了實(shí)現(xiàn)耐久性和定影性能之間的相容性，本發(fā)明的調(diào)色劑優(yōu)選具有以下特性X2(5Q)為0.05μm以上至0.45μm以下，X3(5Q)為0.10μm以上至0.50μm以下。通過調(diào)節(jié)例如，極性樹脂或調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或重均分子量，或交聯(lián)劑的添加量，能夠使上述Z(50)滿足以上范圍。接著，將參考圖1描述顯微壓縮試驗(yàn)的測(cè)量方法。圖1示出在通過顯微壓縮試驗(yàn)測(cè)量本發(fā)明的調(diào)色劑時(shí)的圖表(載荷-位移曲線)。橫坐標(biāo)軸表示調(diào)色劑變形的位移，縱坐標(biāo)軸表示施加至調(diào)色劑的載荷。將由ELIONIXCO.，LTD.制造的超顯微硬度計(jì)ENT1100用于本發(fā)明的顯微壓縮試驗(yàn)中。將具有尖端面測(cè)量尺寸為20ymX20ym的平壓頭用作測(cè)量中的壓頭。在圖中附圖標(biāo)記1-1表示在試驗(yàn)開始前的初始狀態(tài)(原點(diǎn))。以9.8X10_5N/Sec的加載速率施加載荷至達(dá)到2.94X10_4N的最大載荷。載荷達(dá)到最大載荷后，建立狀態(tài)1-2。當(dāng)測(cè)量溫度為25°C時(shí)，在該狀態(tài)下的位移由X2(25)(i!m)表示。在該載荷下將調(diào)色劑放置于該狀態(tài)1-2下0.1秒。附圖標(biāo)記1-3表示放置完成后即刻的狀態(tài)，在該狀態(tài)下的最大位移由X3(25)(i!m)表示。此外，將載荷以9.8X10_5N/Sec的卸載速率從最大載荷降低，載荷達(dá)到ON時(shí)的時(shí)間點(diǎn)對(duì)應(yīng)于狀態(tài)1-4。在該狀態(tài)下的位移由X4(25)(iim)表示。將從原點(diǎn)至最大載荷的[載荷一位移曲線的梯度]R(25)如下計(jì)算從狀態(tài)1-1至狀態(tài)1-2的載荷-位移曲線近似為一階直線，并且將直線的梯度計(jì)算為[2.94X10_4/位移X2(25)](N/um)0此外，將表示彈性位移(X3(25)-X4(25))與最大位移X3(25)的百分比(下文中也稱為“恢復(fù)率(%)")的Z(25)計(jì)算為(X3(25)-X4(25))/X3(25)}X100。此外，Z(50)為從以下確定的值除了在對(duì)于調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)中在測(cè)量溫度50°C下進(jìn)行該測(cè)量之外，與測(cè)量上述Z(25)的方法相同的方法獲得的最大位移X3⑸)和位移X咖。事實(shí)上，如下進(jìn)行測(cè)量將調(diào)色劑施涂至陶瓷池上，吹送空氣，從而可以將調(diào)色劑分散至陶瓷池上，然后將陶瓷池放置在超顯微硬度計(jì)中。此外，在測(cè)量時(shí)，使陶瓷池處于能夠控制池溫度的狀態(tài)，并且將陶瓷池的溫度定義為測(cè)量溫度。即，通過將池的溫度設(shè)定為25°C來測(cè)量R(25)和Z(25)，并且通過將池的溫度設(shè)定為50°C來測(cè)量R(50)。應(yīng)當(dāng)注意，陶瓷池的溫度如下調(diào)節(jié)將陶瓷池放置在超顯微硬度計(jì)中，在其溫度已經(jīng)達(dá)到測(cè)量溫度后，將陶瓷池靜置10分鐘以上，然后開始測(cè)量。如下進(jìn)行測(cè)量用包括有超顯微硬度計(jì)的顯微鏡選擇在測(cè)量用屏幕(寬度16(^!11，長(zhǎng)度12011111)中作為一個(gè)顆粒存在的調(diào)色劑。選擇具有在調(diào)色劑的數(shù)均粒徑D1士0.2i!m范圍內(nèi)的粒徑的調(diào)色劑顆粒用于測(cè)量，以盡可能消除關(guān)于位移的誤差?？梢詮臏y(cè)量用屏幕選擇任意調(diào)色劑，只要調(diào)色劑滿足以上關(guān)系即可。在測(cè)量用屏幕上的調(diào)色劑的粒徑通過以下方法測(cè)量將包括有超顯微硬度計(jì)ENT1100的軟件用于測(cè)量調(diào)色劑顆粒的較長(zhǎng)直徑和較短直徑，并且選擇具有從在D1士0.2ym范圍內(nèi)的直徑確定的縱橫比[(較長(zhǎng)直徑+較短直徑)/2]的調(diào)色劑用于測(cè)量。如下所述處理測(cè)量數(shù)據(jù)選擇100個(gè)任意顆粒用于測(cè)量以致確定各Z(25)、Z(50)和R(25)的100個(gè)值。從各Z(25)、Z(50)和R(25)的100個(gè)值中除去10個(gè)最高值和10個(gè)最低值，并且將剩余的80個(gè)值用作數(shù)據(jù)。確定80個(gè)值的算術(shù)平均值并用作各Z(25)、Z(50)和R(25)。此外，調(diào)色劑的數(shù)均粒徑(D1)的測(cè)量方法如下所述。根據(jù)裝置的指導(dǎo)手冊(cè)，用連接至用于輸出數(shù)量分布和體積分布的界面(由NikkakiBiosCo.，Ltd.制造)和PC9801個(gè)人電腦(由NECCorporation制造)的CoulterMultisizer(由BeckmanCoulter，Inc.制造)進(jìn)行測(cè)量。具體地，制備的NaCl水溶液作為具有超純氯化鈉的電解液。例如，能夠使用IS0T0NR-II(由CoulterScientificJapan,Co.制造)。將20mg測(cè)量樣品(調(diào)色劑)加入150mL電解質(zhì)水溶液中。將在其中已經(jīng)懸浮樣品的電解質(zhì)溶液通過使用超聲分散裝置進(jìn)行分散處理3分鐘。各自具有2.0ym以上直徑的調(diào)色劑顆粒的體積和數(shù)量用CoulterMultisizer通過使用100-ym孔徑測(cè)量以確定重均粒徑(D1)。在本發(fā)明中，R(25)和Z(25)必須滿足以上關(guān)系，而且調(diào)色劑必須具有40°C以上至60°C以下，或優(yōu)選40°C以上至55°C以下的用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)，以使調(diào)色劑可以實(shí)現(xiàn)良好的定影性能。此外，調(diào)色劑具有70°C以上至110°C以下，優(yōu)選70°C以上至90°C以下，或更優(yōu)選70°C以上至85°C以下的用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的最高吸熱峰的峰值溫度(P1)。當(dāng)上述TgA為40°C以上至60°C以下時(shí)，改進(jìn)在低溫下定影時(shí)調(diào)色劑與紙的粘合力，因此改進(jìn)調(diào)色劑的低溫定影性。同時(shí)，當(dāng)上述P1為70°C以上至110°C以下時(shí)，蠟組分具有適度的滲出性能，因此改進(jìn)調(diào)色劑在高溫下的耐卷繞性。此外，通過調(diào)色劑上蠟組分的增塑效果改進(jìn)與紙的粘合力，從而改進(jìn)低溫定影性。此外，P1和TgA滿足15°C彡(Pl-TgA)^70°C的關(guān)系，優(yōu)選滿足15(Pl-TgA)<50°C的關(guān)系，或更優(yōu)選滿足15°C彡(Pl-TgA)<40°C的關(guān)系。當(dāng)(Pl-TgA)為15°C以上至70°C以下時(shí)，優(yōu)化在調(diào)色劑加熱和加壓時(shí)蠟組分對(duì)調(diào)色劑表面的滲出性能，從而改進(jìn)耐卷繞性。此外，改進(jìn)與紙的粘合力，從而改進(jìn)低溫定影性。此外，能夠抑制對(duì)于調(diào)色劑的耐久性的不利影響。通過調(diào)節(jié)例如，調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，或蠟組分的最高吸熱峰的溫度，能夠使上述PI、TgA和(Pl-TgA)滿足以上范圍。此外，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，還優(yōu)選各調(diào)色劑顆粒含有極性樹脂。此外，極性樹脂具有優(yōu)選80°C以上至120°C以下，或更優(yōu)選80°C以上至105°C以下用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgB)。設(shè)定TgB在該范圍內(nèi)能夠?qū)崿F(xiàn)調(diào)色劑的耐久性和低溫定影性之間的相容性至額外大的程度。當(dāng)在本發(fā)明調(diào)色劑中的TgB為低于80°C時(shí)，調(diào)色劑的耐久性傾向于降低。當(dāng)TgB超過120°C時(shí)，低溫定影性傾向于降低。當(dāng)在本發(fā)明中要使用的調(diào)色劑顆粒通過懸浮聚合法生產(chǎn)時(shí)，優(yōu)選在聚合反應(yīng)從分散步驟至聚合步驟時(shí)添加極性樹脂。在該情況下，極性樹脂的存在狀態(tài)能夠根據(jù)用作各調(diào)色劑顆粒的可聚合單體組合物和水性分散介質(zhì)之間的極性平衡來控制。即，極性樹脂的薄層殼能夠形成于各調(diào)色劑顆粒的表面上，或者能夠使極性樹脂在從各調(diào)色劑顆粒的表面至顆粒中心的濃度梯度下存在。此外，極性樹脂的添加使得可以自由地控制各顆粒的核_殼結(jié)構(gòu)的殼部的強(qiáng)度。結(jié)果，能夠優(yōu)化調(diào)色劑的耐久性和定影性能。極性樹脂優(yōu)選以1質(zhì)量份以上至30質(zhì)量份以下，或更優(yōu)選15質(zhì)量份以上至30質(zhì)量份以下的量添加，相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。當(dāng)該量小于1質(zhì)量份時(shí)，在各調(diào)色劑顆粒中極性樹脂的存在狀態(tài)易于為非均勻的，而且調(diào)色劑的摩擦電荷分布易于為寬的。另一方面，當(dāng)該量超過30質(zhì)量份時(shí)，在各調(diào)色劑的表面上要形成的極性樹脂的薄層變厚，因此調(diào)色劑的定影性能易于降低。在本發(fā)明中要使用的極性樹脂的具體實(shí)例包括聚酯樹脂、環(huán)氧樹脂、苯乙烯_丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物和苯乙烯-馬來酸共聚物。還優(yōu)選具有羧基的極性樹脂。特別優(yōu)選將具有3，000以上至50，000以下峰分子量的苯乙烯_甲基丙烯酸共聚9物或苯乙烯_丙烯酸共聚物用作極性樹脂，這是因?yàn)槟軌蜃杂傻乜刂圃谡{(diào)色劑生產(chǎn)時(shí)其添加量。此外，調(diào)色劑優(yōu)選通過使用苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物或苯乙烯-丙烯酸共聚物作為極性樹脂和乙烯基類可聚合單體的懸浮聚合生產(chǎn)，因?yàn)樵谡{(diào)色劑的極性樹脂和粘結(jié)劑樹脂之間的相容性變得格外有利。結(jié)果，極性樹脂傾向于在從各調(diào)色劑顆粒表面至顆粒中心的濃度梯度下存在，改進(jìn)核部和殼層之間的粘合性，并且改進(jìn)調(diào)色劑的耐久性。如上所述，本發(fā)明的調(diào)色劑具有，例如，以下優(yōu)選特性在各調(diào)色劑顆粒中形成核-殼結(jié)構(gòu)，改進(jìn)在核部和殼層之間的粘合性，在常溫下在調(diào)色劑加壓時(shí)調(diào)色劑對(duì)外部因素的強(qiáng)韌性大，而且在加熱調(diào)色劑時(shí)核組分(特別地蠟組分)具有滲出性能。調(diào)色劑顆粒的這些特性可有助于調(diào)色劑的顯影特性、轉(zhuǎn)印特性、定影特性和貯存穩(wěn)定性的改進(jìn)。本發(fā)明的調(diào)色劑的特征在于滿足40≤Z(25)≤80和15°C≤(Pl-TgA)≤70°C的關(guān)系。在常規(guī)的調(diào)色劑中，其中Z(25)高的調(diào)色劑傾向于Pl-TgA小。為了可以獲得具有額外高的耐冷污損性的調(diào)色劑，必須提高Pl-TgA同時(shí)降低TgA。然而，降低TgA不可避免地降低Z(25)，結(jié)果不能獲得良好的調(diào)色劑。如上所述，已經(jīng)難以生產(chǎn)其中Z(25)和Pl-TgA兩者都高的調(diào)色劑。在本發(fā)明中，例如，以下方法中任一種在生產(chǎn)滿足40<Z(25)<80和(Pl-TgA)的關(guān)系的調(diào)色劑中是有效的將苯乙烯-丙烯酸樹脂用作要用于各調(diào)色劑顆粒的殼層中的極性樹脂，使用具有低Tg的極性樹脂，或增加其中添加極性樹脂的量。滿足以上條件的調(diào)色劑在低溫定影性和熱污損性方面是優(yōu)異的。要引入本發(fā)明的調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選含有0.0050至0.025質(zhì)量％的二乙烯基苯。二乙烯基苯的引入交聯(lián)核部以使蠟組分適度地滲出。結(jié)果，能夠獲得具有高耐污損性的調(diào)色劑。此外，本發(fā)明的調(diào)色劑能夠通過滿足30≤Z(50)≤50和45≤Z(25)≤70的關(guān)系來獲得額外高的效果。即，如上所述的該構(gòu)造能夠提供具有高耐久性和高抗結(jié)塊性同時(shí)維持其低溫定影性的調(diào)色劑。在生產(chǎn)具有如上所述該性質(zhì)的調(diào)色劑時(shí)，在粘結(jié)劑樹脂中引入0.015至0.025質(zhì)量％的二乙烯基苯是有效的。只要二乙烯基苯的含量落在以上范圍附近內(nèi)，就能夠改進(jìn)各核部的彈性同時(shí)維持核部的低Tg，從而以上效果變得格外顯著。應(yīng)當(dāng)注意，將計(jì)算在本發(fā)明中二乙烯基苯的含量作為源自二乙烯基苯的單元的量。上述TgA、TgB和PI如下各自測(cè)量在以下條件下，在通過以下方法，按照ASTMD3418-82，用差示掃描量熱計(jì)(DSC)“Q1000，，(由TAInstrumentsJapan制造)來測(cè)量。<測(cè)量條件和方法>(1)使用調(diào)制模式(2)在20°C的溫度下保持平衡5分鐘。(3)使用1.0°C/min的調(diào)制以使調(diào)色劑的溫度以1.0°C/min升高至140°C。(4)在140°C的溫度下保持平衡5分鐘。(5)將溫度降至20V的溫度。精確稱量約3mg測(cè)量樣品。將樣品裝載在鋁盤中，并通過使用空鋁盤作為參比以1°C/min的升溫速率在20至140°C的測(cè)量溫度范圍內(nèi)進(jìn)行測(cè)量。作為此處使用的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)通過中點(diǎn)法確定。此外，調(diào)色劑的最高吸熱峰的峰值溫度(P1)為吸熱峰顯示局部最大值時(shí)的溫度。當(dāng)存在多個(gè)吸熱峰時(shí)，將在吸熱峰以上的區(qū)域中具有距基線最大高度的吸熱峰定義為最高吸熱峰。本發(fā)明的調(diào)色劑具有優(yōu)選0.3X104Pa*s以上至2.0X104Pas以下、或更優(yōu)選0.3X104Pas以上至1.5X104Pas以下的通過流動(dòng)試驗(yàn)儀加熱法在100°C的溫度下的粘度(其在下文中可以稱為"熔融粘度")。當(dāng)調(diào)色劑的熔融粘度為0.3X104Pas以上至2.0X104Pa.s以下時(shí)，調(diào)色劑的耐卷繞性通過蠟組分的適度滲出性能來改進(jìn)。此外，改進(jìn)調(diào)色劑與紙的粘合力，因此改進(jìn)調(diào)色劑的低溫定影性。將以上熔融粘度設(shè)定為相對(duì)低。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，R(25)和Z(25)滿足以上范圍，并且形成核-殼結(jié)構(gòu)。此外，核部和殼層之間的粘合性高，從而難以發(fā)生調(diào)色劑的耐久性或貯存穩(wěn)定性的下降，所述調(diào)色劑的耐久性或貯存穩(wěn)定性的下降通常由于低熔融粘度而發(fā)生。通過調(diào)節(jié)例如，極性樹脂或粘結(jié)劑樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度或重均分子量，此外，蠟組分的種類，能夠使熔融粘度滿足以上范圍。以上調(diào)色劑的熔融粘度通過以下方法測(cè)量。在本發(fā)明中的調(diào)色劑的熔融粘度是如上所述通過流動(dòng)試驗(yàn)儀加熱法測(cè)量的在100°c溫度下調(diào)色劑的粘度。測(cè)量如下進(jìn)行根據(jù)裝置的指導(dǎo)手冊(cè)，在以下條件下用流動(dòng)試驗(yàn)儀CFT-500D(FlowTesterCFT-500D)(由ShimadzuCorporation制造)。樣品稱量約1.lg調(diào)色劑，并且用加壓成型機(jī)成型為樣品。模具孔徑0.5mm模具長(zhǎng)度1.0mm鋼瓶壓力9.807X105Pa測(cè)量模式加熱法升溫速率4.0°C/分鐘通過以上方法測(cè)量在50°C至200°C溫度下的調(diào)色劑的粘度(Pa*s)，并且測(cè)定在100°c溫度下調(diào)色劑的熔融粘度(Pas)。本發(fā)明的調(diào)色劑具有優(yōu)選0.960以上至1.000以下、或更優(yōu)選0.965以上至0.990以下的平均圓形度。當(dāng)調(diào)色劑的平均圓形度為0.960以上至1.000以下時(shí)，在調(diào)色劑和感光構(gòu)件之間的接觸面積小，而且由鏡像力或范德華力等產(chǎn)生的調(diào)色劑與感光構(gòu)件的粘合力減小，從而調(diào)色劑能夠獲得高轉(zhuǎn)印性能。此外，沿調(diào)色劑承載構(gòu)件的縱向的調(diào)色劑涂布量變得均勻，因此能夠?qū)⒃诟泄鈽?gòu)件上的靜電潛像用調(diào)色劑如實(shí)地顯影。此外，在其中R(25)和Z(25)落在以上范圍內(nèi)的本發(fā)明調(diào)色劑具有0.960以上至1.000以下的平均圓形度的情況下，即使當(dāng)調(diào)色劑表面由于在大量紙張上打印輸出而發(fā)生劣化時(shí)，調(diào)色劑也能夠維持良好的轉(zhuǎn)印性能。當(dāng)通過懸浮聚合法生產(chǎn)調(diào)色劑時(shí)，通過以下能夠使以上平均圓形度滿足以上范圍(1)在造粒時(shí)控制水性分散介質(zhì)中的pH，(2)在水性分散介質(zhì)中用熱將調(diào)色劑進(jìn)行球形化處理，或(3)通過機(jī)械方法將調(diào)色劑進(jìn)行球形化處理。本發(fā)明的調(diào)色劑的平均圓形度按照裝置的指導(dǎo)手冊(cè)用流式顆粒圖像分析儀"FPIA-3000型”(由SYSMEXCORPORATION制造)測(cè)量。以上裝置的測(cè)量原理如下將流動(dòng)顆粒照相作為靜止圖像，并且分析該圖像。將加入樣品室的樣品用樣品吸取注射器轉(zhuǎn)移至平面鞘層流動(dòng)池。將轉(zhuǎn)移至平面鞘層流動(dòng)池的樣品夾持在鞘液(sheathliquids)之間以形成平流(flatflow)。將通過平面鞘層流動(dòng)池內(nèi)部的樣品以1/60秒的間隔用頻閃光照射，從而能夠拍攝流動(dòng)顆粒作為靜止圖像，此外，因?yàn)轭w粒流是平的，因此在聚焦下拍攝流動(dòng)顆粒。顆粒圖像用CCD照相機(jī)拍攝，將拍攝的圖像在512X512像素(各自測(cè)量0.37umX0.37um)的圖像處理分辨率下進(jìn)行圖像處理，由此取樣各顆粒圖像的邊界。然后，測(cè)量各顆粒圖像的投影面積和周長(zhǎng)等。將圖像信號(hào)在圖像處理部中進(jìn)行A/D轉(zhuǎn)換并捕捉作為圖像數(shù)據(jù)，而且將儲(chǔ)存的圖像數(shù)據(jù)進(jìn)行圖像處理以判斷顆粒是否存在。接著，進(jìn)行邊緣增強(qiáng)處理作為用于適當(dāng)?shù)厝痈黝w粒圖像邊緣的預(yù)處理。然后，將圖像數(shù)據(jù)在特定適當(dāng)?shù)拈撝邓较露祷?。?dāng)將圖像數(shù)據(jù)在特定適當(dāng)?shù)拈撝邓较露祷瘯r(shí)，各顆粒圖像變?yōu)槿鐖D4中所示的此二值化圖像。接著，進(jìn)行判斷各二值化顆粒圖像是否是邊緣點(diǎn)(表示邊緣的邊緣像素)，并且生成存在與感興趣的邊緣點(diǎn)相鄰的邊緣點(diǎn)的方向信息，鏈代碼。接著，測(cè)量各測(cè)量顆粒圖像的投影面積S和顆粒投影圖像的周長(zhǎng)L。用如上所述的面積S和周長(zhǎng)L的值，確定圓當(dāng)量直徑和圓形度。將圓當(dāng)量直徑定義為具有與顆粒圖像的投影面積相同面積的圓的直徑，將圓形度C定義為通過將由圓當(dāng)量直徑確定的圓的周長(zhǎng)除以顆粒投影圖像的周長(zhǎng)獲得的值，并且從以下等式計(jì)算圓當(dāng)量直徑和圓形度。(等式)C=2X(3iS)"7L當(dāng)顆粒圖像為完全圓形時(shí)，圖像中顆粒的圓形度變?yōu)?.000。隨著顆粒圖像的周長(zhǎng)凹凸程度的增加，顆粒的圓形度降低。在已經(jīng)計(jì)算各顆粒的圓形度后，通過將0.200以上至1.000以下的圓形度范圍分割成800個(gè)部分獲得圓形度。算術(shù)平均值通過使用各個(gè)分割點(diǎn)的中心值和測(cè)量顆粒的數(shù)目計(jì)算，從而計(jì)算平均圓形度。具體測(cè)量方法如下所述。在容器中準(zhǔn)備10mL已經(jīng)預(yù)先去除雜質(zhì)固體的離子交換水。將表面活性劑，烷基苯磺酸鹽作為分散劑加入離子交換水中，此外，將0.02g測(cè)量樣品加入并均勻分散在混合物中。用安裝有具有5mm直徑的鈦合金尖端作為振蕩器的超聲分散單元UH-50型(由SMT制造)進(jìn)行分散處理5分鐘，從而獲得用于測(cè)量的分散液。此時(shí)，將分散液適當(dāng)?shù)睦鋮s以不具有40°C以上的溫度。將安裝有標(biāo)準(zhǔn)物鏡(10倍的放大率)的以上流式顆粒圖像分析儀用于測(cè)量，并且將顆粒鞘“PSE-900A”(由SYSMEXCORPORATION制造)用作鞘液。將按照以上步驟制備的分散液引入流式顆粒圖像分析儀中，并且根據(jù)使用HPF測(cè)量模式的總計(jì)數(shù)模式測(cè)量3，000個(gè)調(diào)色劑顆粒。在顆粒分析時(shí)，調(diào)色劑的平均圓形度通過將二值化閾值設(shè)定為85%并將要分析的粒徑限定為各自對(duì)應(yīng)于2.00ym以上至200.00um以下的圓當(dāng)量直徑的粒徑來確定。在測(cè)量開始前，通過使用標(biāo)準(zhǔn)膠乳顆粒(通過用離子交換水稀釋例如由DukeScientific制造的5200A獲得)進(jìn)行自動(dòng)聚焦。其后，優(yōu)選從測(cè)量開始每2小時(shí)進(jìn)行聚焦。應(yīng)當(dāng)注意，在本申請(qǐng)的各個(gè)實(shí)例中，使用已經(jīng)收到由SYSMEXCORPORATION頒發(fā)的校準(zhǔn)證書的流式顆粒圖像分析儀，除了將要分析的粒徑限定為各自對(duì)應(yīng)于2.OOym以上至200.00ym以下的圓當(dāng)量直徑的那些之外，在與收到校準(zhǔn)證書時(shí)相同的測(cè)量和分析條件下進(jìn)行測(cè)量。12在本發(fā)明中可以使用的蠟組分的實(shí)例優(yōu)選包括石油蠟如石蠟、微晶蠟和凡士林，及其衍生物；褐煤蠟及其衍生物；根據(jù)費(fèi)-托(Fischer-Tropsch)法的烴蠟及其衍生物；聚烯烴蠟如聚乙烯蠟和聚丙烯蠟，及其衍生物；天然蠟如巴西棕櫚蠟和小燭樹蠟，及其衍生物；高級(jí)脂肪醇；脂肪酸如硬脂酸和棕櫚酸；酰胺蠟；酯蠟；固化蓖麻油及其衍生物；植物蠟；和動(dòng)物蠟。以上衍生物的實(shí)例包括氧化物、具有乙烯基類單體的嵌段共聚物和接枝變性產(chǎn)物。這些中，酯蠟和烴蠟是特別優(yōu)選的，這是因?yàn)楦飨灥拿撃Ｐ阅軆?yōu)異。此外，在本發(fā)明的調(diào)色劑中，更優(yōu)選使用烴蠟，從而可以容易地控制核-殼結(jié)構(gòu)，而且可以容易地發(fā)揮本發(fā)明的效果。以上蠟組分的含量?jī)?yōu)選4質(zhì)量份以上至25質(zhì)量份以下，相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。當(dāng)蠟組分的含量為4質(zhì)量份以上至25質(zhì)量份以下時(shí)，在調(diào)色劑的加熱和加壓時(shí)，蠟組分能夠顯示適度的滲出性能，從而改進(jìn)調(diào)色劑的耐卷繞性。此外，降低由于在顯影或轉(zhuǎn)印時(shí)調(diào)色劑受到的應(yīng)力導(dǎo)致蠟組分暴露至調(diào)色劑表面的程度，因此各調(diào)色劑顆粒能夠獲得均勻的摩擦帶電性能。在本發(fā)明中，在其任一側(cè)鏈各自具有磺酸基、磺酸鹽基或磺酸酯基的大分子各自優(yōu)選用于各調(diào)色劑顆粒中，主要為了控制調(diào)色劑的帶電或在水性分散介質(zhì)中造粒的穩(wěn)定。這些中，特別優(yōu)選使用具有磺酸基、磺酸鹽基或磺酸酯基的聚合物或共聚物。優(yōu)選將如上所述任何此類大分子以0.1質(zhì)量份以上至3質(zhì)量份以下的量加入，相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。當(dāng)通過懸浮聚合法生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑時(shí)，以上具有磺酸基、磺酸鹽基或磺酸酯基的聚合物或共聚物的添加促進(jìn)在聚合階段各調(diào)色劑顆粒的核_殼結(jié)構(gòu)的形成以及造粒的穩(wěn)定。結(jié)果，調(diào)色劑的耐久性和定影性能之間的相容性能夠達(dá)到格外大的程度。用于生產(chǎn)聚合物或共聚物的具有磺酸基、磺酸鹽基或磺酸酯基的單體的實(shí)例包括苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、2-甲基丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸、乙烯基磺酸或甲基丙烯?；撬?methacrylsulfonicacid)及其烷基酯。在本發(fā)明中要使用的含有磺酸基、磺酸鹽基或磺酸酯基的聚合物或共聚物可以為如上所述的任何此類單體的均聚物，或可以為如上所述的任何此類單體和任何其它單體的共聚物。與如上所述任何此類單體形成共聚物的單體為乙烯基類可聚合單體，而且可以使用單官能可聚合單體或多官能可聚合單體。在本發(fā)明中要使用的粘結(jié)劑樹脂的實(shí)例包括苯乙烯_丙烯酸共聚物、苯乙烯_甲基丙烯酸共聚物、環(huán)氧樹脂和苯乙烯_丁二烯共聚物。在以上粘結(jié)劑樹脂生產(chǎn)中要使用的可聚合單體為例如，能夠自由基聚合的乙烯基類可聚合單體。單官能可聚合單體或多官能可聚合單體可以用作乙烯基類可聚合單體。作為乙烯基類可聚合單體，示例以下苯乙烯；苯乙烯類單體如鄰_(間_、對(duì)_)甲基苯乙烯和間_(對(duì)_)乙基苯乙烯；丙烯酸酯類單體或甲基丙烯酸酯類單體如丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸辛酯、甲基丙烯酸辛酯、丙烯酸十二烷基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸硬脂酯、甲基丙烯酸硬脂酸酯、丙烯酸二十烷基酯、甲基丙烯酸二十烷基酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己基酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、丙烯酸二乙氨基乙酯和甲基丙烯酸二乙氨基乙酯；烯類單體如丁二烯、異戊二烯、環(huán)己烯、丙烯腈、甲基丙烯腈、丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。盡管可以單獨(dú)使用這些單體的每一種，但通常參考在出版物PolymerHandbook,第二版，III，第139至192頁(yè)(由JohnWiley&Sons出版)中描述的理論玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)，在使用前以適當(dāng)?shù)姆绞綄⑵鋬煞N以上混合。此外，在生產(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑時(shí)，能夠加入低分子量聚合物，以使得本發(fā)明的調(diào)色劑可以具有優(yōu)選的分子量分布。當(dāng)調(diào)色劑通過粉碎法生產(chǎn)時(shí)，與粘結(jié)劑樹脂等熔融和捏合時(shí)能夠加入低分子量聚合物?？蛇x地，當(dāng)調(diào)色劑通過懸浮聚合法生產(chǎn)時(shí)，能夠?qū)⒕酆衔锛尤肟删酆蠁误w組合物。優(yōu)選將具有2，000以上至5，000以下的通過凝膠滲透色譜(GPC)測(cè)量的重均分子量(Mw)和小于4.5或更優(yōu)選小于3.0的比例Mw/Mn的聚合物用作低分子量聚合物。低分子量聚合物的實(shí)例包括低分子量聚苯乙烯、低分子量苯乙烯_丙烯酸酯共聚物和低分子量苯乙烯_丙烯酸共聚物。在本發(fā)明中，可以在合成調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂時(shí)使用交聯(lián)劑，不僅用于改進(jìn)各調(diào)色劑顆粒的機(jī)械強(qiáng)度還用于控制粘結(jié)劑樹脂的分子量。如上所述，二乙烯基苯優(yōu)選用作在本發(fā)明中要使用的交聯(lián)劑；還可以使用如上所述的任何此類交聯(lián)劑。作為二官能交聯(lián)劑的實(shí)例，可以給出以下。雙(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、乙二醇二丙烯酸酯、1，3_丁二醇二丙烯酸酯、1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，5-戊二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、二甘醇二丙烯酸酯、三甘醇二丙烯酸酯、四甘醇二丙烯酸酯、聚乙二醇#200、#400和#600的二丙烯酸酯、二丙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、聚酯型二丙烯酸酯(MANDA，NipponKayakuCo.，Ltd.)，和通過將以上二丙烯酸酯改變?yōu)槎谆┧狨カ@得的那些。作為多官能交聯(lián)劑的實(shí)例，可以給出以下。季戊四醇三丙烯酸酯、三羥甲基乙烷三丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、四羥甲基甲烷四丙烯酸酯、寡酯丙烯酸酯及其甲基丙烯酸酯、2，2_雙(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、鄰苯二甲酸二烯丙酯、氰脲酸三烯丙酯、異氰脲酸三烯丙酯和苯偏三酸三烯丙酯。要加入的那些交聯(lián)劑的量?jī)?yōu)選0.0050質(zhì)量份以上至0.050質(zhì)量份以下、更優(yōu)選0.0050質(zhì)量份以上至0.025質(zhì)量份以下，相對(duì)于100質(zhì)量份可聚合單體。作為在本發(fā)明中要使用的聚合引發(fā)劑的實(shí)例，給出以下。偶氮型或重氮型聚合引發(fā)劑如2，2'_偶氮二_(2，4_二甲基戊腈)、2，2'-偶氮二異丁腈、1，1'_偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)、2，2'_偶氮二-4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈和偶氮二異丁腈；以及過氧化物類聚合引發(fā)劑如過氧化苯甲酰、甲乙酮過氧化物、過氧化碳酸二異丙酯、氫過氧化枯基、過氧化2，4_二氯苯甲酰、過氧化月桂酰和叔丁基過氧化叔戊酸酯。14這些聚合引發(fā)劑各自的用量，其依賴于目標(biāo)聚合度而變化，通常為3質(zhì)量份以上至20質(zhì)量份以下，相對(duì)于100質(zhì)量份可聚合單體。要使用的聚合引發(fā)劑的種類的數(shù)量依賴于聚合物方法而略微變化。參考10小時(shí)半衰期溫度可以單獨(dú)使用一種聚合引發(fā)劑，或可以將它們的兩種以上作為混合物使用。在本發(fā)明中要優(yōu)選使用的著色劑的實(shí)例包括以下有機(jī)顏料、染料或無機(jī)顏料。對(duì)于作為青色型著色劑的有機(jī)顏料或有機(jī)染料，可以使用銅酞菁化合物及其衍生物、蒽醌化合物和堿性染料的色淀化合物等。其具體實(shí)例包括以下。C.I.顏料藍(lán)1、C.I.顏料藍(lán)7、C.I.顏料藍(lán)15、C.I.顏料藍(lán)15:1、C.I.顏料藍(lán)15:2、C.I.顏料藍(lán)15:3、C.I.顏料藍(lán)15:4、C.I.顏料藍(lán)60、C.I.顏料藍(lán)62和C.I.顏料藍(lán)66。作為品紅色型著色劑的有機(jī)顏料或有機(jī)染料的實(shí)例包括以下?？s合偶氮化合物、二酮基吡咯并吡咯化合物、蒽醌、喹吖啶酮化合物、堿性染料的色淀化合物、萘酚化合物、苯并咪唑酮化合物、硫靛化合物和茈化合物等。具體實(shí)例包括以下。C.I.顏料紅2、C.I.顏料紅3、C.I.顏料紅5、C.I.顏料紅6、C.I.顏料紅7、C.I.顏料紫19、C.I.顏料紅23、C.I.顏料紅48:2、C.I.顏料紅48:3、C.I.顏料紅48:4、C.I.顏料紅57:1、C.I.顏料紅81:1、C.I.顏料紅122、C.I.顏料紅144、C.I.顏料紅146、C.I.顏料紅150、C.I.顏料紅166、C.I.顏料紅169、C.I.顏料紅177、C.I.顏料紅184、C.I.顏料紅185、C.I.顏料紅202、C.I.顏料紅206、C.I.顏料紅220、C.I.顏料紅221和C.I.顏料紅254。對(duì)于作為黃色型著色劑的有機(jī)顏料或有機(jī)染料，可以使用由縮合偶氮化合物、異吲哚啉酮化合物、蒽醌化合物、偶氮金屬配合物、次甲基合物或丙烯胺(allylamide)化合物為代表的化合物。具體實(shí)例包括以下。C.I.顏料黃12、C.I.顏料黃13、C.I.顏料黃14、C.I.顏料黃15、C.I.顏料黃17、C.I.顏料黃62、C.I.顏料黃74、C.I.顏料黃83、C.I.顏料黃93、C.I.顏料黃94、C.I.顏料黃95、C.I.顏料黃97、C.I.顏料黃109、C.I.顏料黃110、C.I.顏料黃111、C.I.顏料黃120、C.I.顏料黃127、C.I.顏料黃128、C.I.顏料黃129、C.I.顏料黃147、C.I.顏料黃151、C.I.顏料黃154、C.I.顏料黃155、C.I.顏料黃168、C.I.顏料黃174、C.I.顏料黃175、C.I.顏料黃176、C.I.顏料黃180、C.I.顏料黃181、C.I.顏料黃191和C.I.顏料黃194。要使用的黑色著色劑為炭黑和通過使用以上黃色類/品紅色類/青色類著色劑調(diào)色至具有黑色的著色劑?？梢詥为?dú)使用一種這些著色劑，或者可以將它們兩種以上作為混合物使用。此外，這些著色劑的每一種能夠以固溶體狀態(tài)使用。在本發(fā)明的調(diào)色劑中要使用的著色劑根據(jù)色相角、色度、亮度、耐光性、0HP透明性和在調(diào)色劑中的分散性來選擇。要加入的著色劑的量?jī)?yōu)選1質(zhì)量份以上至20質(zhì)量份以下，相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。在本發(fā)明的調(diào)色劑中，在使用前如需要可以將各調(diào)色劑顆粒與電荷控制劑混合。共混電荷控制劑能夠穩(wěn)定充電性并能夠根據(jù)顯影系統(tǒng)控制最佳摩擦帶電量?？梢詫⒁阎脑噭┯米麟姾煽刂苿Ｌ貏e地，優(yōu)選具有高摩擦帶電速度和能夠穩(wěn)15定地維持恒定的摩擦帶電量的電荷控制劑。此外，當(dāng)調(diào)色劑通過聚合方法直接生產(chǎn)時(shí)，特別優(yōu)選具有低聚合抑制性和在水性分散介質(zhì)中基本上沒有任何可溶的物質(zhì)的電荷控制劑。示例有機(jī)金屬化合物和螯合化合物作為用于控制調(diào)色劑帶負(fù)電荷的電荷控制劑。該電荷控制劑的實(shí)例包括單偶氮金屬化合物、乙酰丙酮金屬化合物和芳香族次碳酸鹽(aromaticoxycarbonate)、芳香方矣碳酸氧鹽(aromaticdicarbonate)、次碳酸鹽(oxycarbonate)或碳酸氫鹽的金屬化合物。其它電荷控制劑的實(shí)例包括芳香族次碳酸鹽、芳香族單碳酸鹽(aromaticmonocarbonate)和芳香族聚碳酸酐(aromaticpolycarbonateanhydride)及其酯；和苯酚衍生物如雙酚。此外，電荷控制劑的實(shí)例還包括尿素衍生物、含金屬萘甲酸化合物、硼化合物、季銨鹽、杯芳烴、樹脂型電荷控制劑。另一方面，用于控制調(diào)色劑帶正電荷的電荷控制劑實(shí)例包括以下。苯胺黑和通過脂肪族金屬鹽改性的苯胺黑改性產(chǎn)品；胍化合物；咪唑化合物；季銨鹽如三丁基芐基銨-1-輕基-4-萘石黃酸鹽(tributyIbenzylammonium-l-hydroxy-4-naphthosulfonicacidsalts)禾口四丁基四氣棚酸按(tetrabutylammoniumtetrafluoroborate)，鐵鹽如作為其類似物的鱗鹽，及其色淀顏料；三苯基甲烷染料及其色淀顏料(固色劑的實(shí)例包括鎢酸磷、鉬酸磷、鎢鉬酸磷(phosphorustungstatemolybdate)、單寧酸、月桂酸、沒食子酸、鐵氰化物、亞鐵氰化物)；高級(jí)脂肪酸的金屬鹽；和樹脂型電荷控制劑。本發(fā)明的調(diào)色劑能夠單獨(dú)含有這些電荷控制劑中的一種，或能夠組合含有它們中的兩種以上。在這些電荷控制劑中，優(yōu)選含金屬水楊酸類化合物。特別地，所述金屬優(yōu)選鋁或鋯。最優(yōu)選的電荷控制劑是3，5-二-叔-丁基水楊酸鋁化合物。電荷控制劑的裝載量?jī)?yōu)選0.01質(zhì)量份以上至20質(zhì)量份以下、或更優(yōu)選0.5質(zhì)量份以上至10質(zhì)量份以下，相對(duì)于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂。然而，電荷控制劑的加入對(duì)于本發(fā)明的調(diào)色劑不是必要的。在用于調(diào)制調(diào)色劑厚度的構(gòu)件和調(diào)色劑載體之間的摩擦帶電的積極利用消除了對(duì)于添加電荷控制劑至調(diào)色劑中的需要。將無機(jī)細(xì)粉外部加入以改進(jìn)本發(fā)明的調(diào)色劑的流動(dòng)性。要外部加入本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒的無機(jī)細(xì)粉優(yōu)選至少含有二氧化硅細(xì)粉。二氧化硅細(xì)粉優(yōu)選具有4nm以上至SOnm以下的數(shù)均一次粒徑。在本發(fā)明中，當(dāng)數(shù)均一次粒徑落在以上范圍內(nèi)時(shí)，改進(jìn)調(diào)色劑的流動(dòng)性，并且調(diào)色劑的貯存穩(wěn)定性變得有利。如下所述測(cè)量以上無機(jī)細(xì)粉的數(shù)均一次粒徑。在用掃描電子顯微鏡觀察時(shí)，通過測(cè)量視野內(nèi)無機(jī)細(xì)粉的100個(gè)顆粒的粒徑確定的平均一次粒徑是數(shù)均一次粒徑。此外，可以將二氧化硅細(xì)粉和由氧化鈦、氧化鋁或它們的雙氧化物(doubleoxide)制成的細(xì)粉末組合使用作為無機(jī)細(xì)粉。氧化鈦為組合使用的優(yōu)選無機(jī)細(xì)粉。二氧化硅細(xì)粉的實(shí)例包括通過鹵化硅的氣相氧化生產(chǎn)的干法二氧化硅的細(xì)粉末或稱作氣相二氧化硅的干法二氧化硅的細(xì)粉末；和從水玻璃生產(chǎn)的濕法二氧化硅的細(xì)粉末。作為二氧化硅，干法二氧化硅是優(yōu)選的，因?yàn)樵谄浔砻嫔虾驮诙趸柚衅渚哂猩倭抗柰榇蓟鶊F(tuán)并且產(chǎn)生少量生產(chǎn)殘?jiān)鏝a2O或SO:。此外，干法二氧化硅和任何其它金屬氧化物的復(fù)合細(xì)粉末可通過在生產(chǎn)步驟中將金屬鹵素化合物如氯化鋁或氯化鈦與硅鹵化合物(siliconhalogencompound)組合使用獲得，并且該復(fù)合細(xì)粉末也包括在所述二氧化硅的范圍內(nèi)。為了改進(jìn)調(diào)色劑的流動(dòng)性和使調(diào)色劑顆粒的摩擦帶電均勻化，加入無機(jī)細(xì)粉。優(yōu)選使用進(jìn)行疏水化處理的無機(jī)細(xì)粉，這是因?yàn)閷o機(jī)細(xì)粉進(jìn)行處理如疏水化處理能夠賦予例如以下功能調(diào)節(jié)調(diào)色劑的摩擦帶電量、改進(jìn)環(huán)境穩(wěn)定性和改進(jìn)在高濕度環(huán)境中對(duì)于無機(jī)細(xì)粉的性能。當(dāng)加入調(diào)色劑的無機(jī)細(xì)粉吸濕時(shí)，調(diào)色劑的摩擦帶電量降低，因此易于發(fā)生顯影性和轉(zhuǎn)印性的降低。無機(jī)細(xì)粉疏水化處理用處理劑的實(shí)例包括以下。未變性硅酮清漆、各種變性硅酮清漆、未變性硅油、各種變性硅油、硅烷化合物、硅烷偶聯(lián)劑、其它有機(jī)硅化合物和有機(jī)鈦化合物?？梢詥为?dú)使用這些處理劑中的一種，或可以組合使用它們中的兩種以上。用這些處理劑中的硅油處理的無機(jī)細(xì)粉是優(yōu)選的。為了甚至在高濕度的環(huán)境中也維持各調(diào)色劑顆粒的高摩擦帶電量和為了降低選擇顯影性，更優(yōu)選通過以下獲得的用硅油進(jìn)行處理和進(jìn)行疏水化處理的無機(jī)細(xì)粉將無機(jī)細(xì)粉用偶聯(lián)劑進(jìn)行疏水化處理；在與用偶聯(lián)劑將無機(jī)細(xì)粉疏水化處理的同時(shí)或之后用硅油處理無機(jī)細(xì)粉。當(dāng)在本發(fā)明中通過采用聚合方法獲得調(diào)色劑時(shí)，必須注意著色劑的聚合抑制性能或水相遷移性能。因此，著色劑優(yōu)選用不抑制聚合的物質(zhì)進(jìn)行表面改性如疏水化處理。應(yīng)當(dāng)特別注意染料類著色劑和炭黑的使用，這是因?yàn)樗鼈冎写蠖鄶?shù)各自具有聚合抑制性能。抑制染料類著色劑的聚合抑制性能的方法為例如包括以下的方法在染料類著色劑存在下預(yù)先聚合可聚合單體；將所得的著色的聚合物加入可聚合單體組合物中。此外，可以用與炭黑的表面官能團(tuán)反應(yīng)的物質(zhì)如聚有機(jī)硅氧烷將炭黑進(jìn)行處理以及與以上染料類著色劑的處理相似的處理。在本發(fā)明中要使用的調(diào)色劑顆粒，其可以通過采用任何方法生產(chǎn)，優(yōu)選通過包括在水性分散介質(zhì)中造粒的生產(chǎn)方法如懸浮聚合法、乳液聚合法或懸浮造粒法來生產(chǎn)。調(diào)色劑顆粒特別地優(yōu)選通過以下獲得的調(diào)色劑顆粒在水性分散介質(zhì)中，分散至少含有在粘結(jié)劑樹脂的生產(chǎn)中要使用的可聚合單體、著色劑和蠟組分的可聚合單體組合物；將所得物造粒；和聚合可聚合單體。下文中，將通過采取在獲得調(diào)色劑顆粒中適當(dāng)?shù)膽腋【酆戏椒ㄗ鳛閷?shí)例描述生產(chǎn)在本發(fā)明中要使用的調(diào)色劑顆粒的方法。調(diào)色劑顆粒如下所述生產(chǎn)。將在生產(chǎn)以上粘結(jié)劑樹脂中要使用的可聚合單體、著色劑、蠟組分和根據(jù)需要要使用的任何其它添加劑均勻地溶解或用分散機(jī)如均質(zhì)機(jī)、球磨機(jī)、膠體磨或超聲分散機(jī)分散，而且將聚合引發(fā)劑溶解于所得物中，由此制備可聚合單體組合物。接著，將可聚合單體組合物懸浮在含有分散劑的水性分散介質(zhì)中，然后聚合，由此生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒。以上聚合引發(fā)劑可以與其它添加劑加入同時(shí)加入可聚合單體中，或可以在懸浮之前即刻混合于水性分散介質(zhì)中?？蛇x地，溶解于溶劑中的可聚合單體或聚合引發(fā)劑可以在造粒后或聚合反應(yīng)弓I發(fā)之前即刻加入。在水性分散介質(zhì)制備時(shí)，可以將已知的無機(jī)和有機(jī)分散劑中任一種用作分散劑。無機(jī)分散劑的具體實(shí)例包括以下。磷酸三鈣、磷酸鎂、磷酸鋁、磷酸鋅、碳酸鎂、碳酸鈣、氫氧化鈣、氫氧化鎂、氫氧化鋁、偏硅酸鈣、硫酸鈣、硫酸鋇、膨潤(rùn)土、二氧化硅和氧化鋁。另一方面，有機(jī)分散機(jī)的實(shí)例包括以下。聚乙烯醇、明膠、甲基纖維素、甲基羥丙基纖維素、乙基纖維素、羧甲基纖維素的鈉鹽和淀粉?？蓪⑸藤?gòu)可得的非離子、陰離子或陽(yáng)離子表面活性劑用作分散劑。表面活性劑的實(shí)例包括以下。十二烷基硫酸鈉、十四烷基硫酸鈉、十五烷基硫酸鈉、辛基硫酸鈉、油酸鈉、月桂酸鈉、硬脂酸鉀和油酸鈣。優(yōu)選將無機(jī)、難水溶性分散劑用作分散劑，并且特別地優(yōu)選將可溶于酸的難水溶性、無機(jī)分散劑用作分散劑。此外，在本發(fā)明中，當(dāng)通過使用難水溶性、無機(jī)分散劑制備水性分散介質(zhì)時(shí)，該分散劑的用量?jī)?yōu)選0.2質(zhì)量份以上至2.0質(zhì)量份以下，相對(duì)于100質(zhì)量份可聚合單體。此外，在本發(fā)明中，水性分散介質(zhì)優(yōu)選用相對(duì)于100質(zhì)量份可聚合單體300質(zhì)量份以上至3，000質(zhì)量份以下的量的水來制備。在本發(fā)明中，當(dāng)制備在其中分散如上所述的難水溶性、無機(jī)分散劑的水性分散介質(zhì)時(shí)，可以將商購(gòu)可得的分散劑原樣分散。此外，為了獲得各自具有細(xì)、均勻粒徑的分散劑顆粒，水性分散介質(zhì)可以通過在高速攪拌下在液體介質(zhì)如水中，生產(chǎn)如上所述難水溶性、無機(jī)分散劑來制備。例如，當(dāng)將磷酸三鈣用作分散劑時(shí)，優(yōu)選的分散劑能夠通過在高速攪拌下混合磷酸鈉的水溶液和氯化鈣的水溶液以形成磷酸三鈣的細(xì)顆粒而獲得。接著，將參考圖2和3描述能夠使用本發(fā)明的調(diào)色劑的圖像形成方法的實(shí)例。圖3說明包括在本發(fā)明中使用的圖像形成方法的圖像形成設(shè)備的構(gòu)造。在圖3中說明的圖像形成設(shè)備是使用轉(zhuǎn)印型電子照相處理的激光束打印機(jī)。特別地，圖3說明串聯(lián)式彩色激光打印機(jī)的截面圖。在圖3中，附圖標(biāo)記101(101a至IOld)表示作為潛像承載構(gòu)件的鼓型電子照相感光構(gòu)件(下文中稱作“感光鼓”)，其每一個(gè)以預(yù)定的處理速度沿圖中示出的箭頭指示的方向(逆時(shí)針方向)旋轉(zhuǎn)。感光鼓101a、101b、101c和IOld分別負(fù)責(zé)彩色圖像的黃色(Y)組分、品紅色(M)組分、青色(C)組分和黑色(Bk)組分。下文中，各圖像形成設(shè)備Y、M、C和Bk分別稱作單元a、單元b、單元c和單元d。感光鼓IOla至IOld各自通過未示出的鼓馬達(dá)(直流伺服馬達(dá))旋轉(zhuǎn)。各感光鼓IOla至IOld可以設(shè)置有彼此獨(dú)立的驅(qū)動(dòng)源。注意，各鼓馬達(dá)的旋轉(zhuǎn)通過未示出的數(shù)字信號(hào)處理器(DSP)控制，并且任何其它控制通過未示出的CPU進(jìn)行。此外，靜電吸附傳送帶109a圍繞驅(qū)動(dòng)輥109b、固定輥109c和109e以及張力輥109d而拉伸，并且通過驅(qū)動(dòng)輥109b沿圖中示出的箭頭指示的方向旋轉(zhuǎn)，以吸附和傳送記錄介質(zhì)S。下文中，將通過采取四種顏色中一個(gè)單元(黃色)作為實(shí)例出給出描述。感光鼓IOla在其旋轉(zhuǎn)期間通過一次充電裝置102a均勻地進(jìn)行一次充電處理以具有預(yù)定極性和預(yù)定電位。然后，將感光鼓IOla通過激光束曝光裝置(下文中稱作“掃描儀”)103a暴光，由此在感光鼓IOla上形成圖像信息的靜電潛像。接著，靜電潛像通過顯影部104a可視化，由此在感光鼓IOla上形成調(diào)色劑圖像。對(duì)于其它三色(品紅色(M)、青色(C)和黑色(Bk))進(jìn)行相似的步驟。接著，四色調(diào)色劑圖像通過停止和轉(zhuǎn)印記錄介質(zhì)S的抗蝕輥108c同步，所述記錄介質(zhì)S在通過供紙輥108b調(diào)節(jié)時(shí)輸送，并在各感光鼓IOla至IOld和靜電吸附傳送帶109a之間的輥隙部，將四色調(diào)色劑圖像依次轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)S上。此外，同時(shí)，在調(diào)色劑圖像已經(jīng)轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)S上之后，殘余的粘附物質(zhì)如轉(zhuǎn)印殘余調(diào)色劑通過清潔裝置106a、106b、106c和106d從感光鼓IOla至IOld去除。將已經(jīng)從四個(gè)感光鼓IOla至IOld轉(zhuǎn)印調(diào)色劑圖像至其上的記錄介質(zhì)S在驅(qū)動(dòng)輥109b部從靜電吸附傳送帶109a的表面分離，以將其供給至定影單元110。然后，將調(diào)色劑圖像在定影單元110中在記錄介質(zhì)S上定影。其后，將介質(zhì)通過排出輥IlOc排出至排出托盤113。接著，將參考顯影部的放大圖(圖2)描述在非磁性、單組分、接觸顯影系統(tǒng)中圖像形成方法的具體實(shí)例。在圖2中，顯影單元13包括顯影劑容器23，其貯存作為單組分顯影劑的非磁性調(diào)色劑17；潛像承載構(gòu)件(感光鼓)10，其位于顯影劑容器23中沿縱向延伸的開口處；和調(diào)色劑承載構(gòu)件14，設(shè)置其以使在潛像承載構(gòu)件10上的潛像顯影和可視化。潛像承載構(gòu)件接觸充電構(gòu)件11接觸潛像承載構(gòu)件10。通過電源12施加潛像承載構(gòu)件接觸充電構(gòu)件11的偏壓。將調(diào)色劑承載構(gòu)件14橫向安裝，同時(shí)在開口部，將圖中示出的其周面的基本右半邊暴露于顯影劑容器23的內(nèi)部并將圖中示出的其周面的基本左半邊暴露于顯影劑容器23的外部。如圖中所示，暴露于顯影劑容器23的外部的表面接觸位于圖2中的顯影單元13的左側(cè)上的潛像承載構(gòu)件10。潛像承載構(gòu)件10的圓周速度為50至170mm/s，調(diào)色劑承載構(gòu)件14以高達(dá)潛像承載構(gòu)件10的圓周速度的一倍至兩倍的圓周速度沿箭頭B指示的方向旋轉(zhuǎn)?？刂茦?gòu)件16通過在調(diào)色劑承載構(gòu)件14上方的控制構(gòu)件支撐板24支撐。所述控制構(gòu)件使用由例如SUS形成的金屬板，橡膠材料如聚氨酯或硅酮，或由具有彈簧彈性的SUS或磷青銅形成的金屬薄板作為基體。將橡膠材料結(jié)合至接觸調(diào)色劑承載構(gòu)件14的控制構(gòu)件表面?zhèn)?。設(shè)置控制構(gòu)件16以使在自由邊緣側(cè)上的其邊緣附近通過表面接觸來接觸調(diào)色劑承載構(gòu)件14的外周面。沿其附近接觸外周面的方向?yàn)槿缦路较蛳鄬?duì)于調(diào)色劑承載構(gòu)件14旋轉(zhuǎn)方向的接觸部，將前端側(cè)設(shè)置在上游側(cè)上的反方向?？刂茦?gòu)件16的實(shí)例如下構(gòu)造其中將具有厚度為1.Omm的板狀聚氨酯橡膠結(jié)合至控制構(gòu)件支撐板24，而且適當(dāng)設(shè)定控制構(gòu)件接觸調(diào)色劑承載構(gòu)件14的接觸壓力(線性壓力)。接觸壓力優(yōu)選20至300N/m。如下測(cè)量接觸壓力將各自具有已知摩擦系數(shù)的三金屬薄板插入控制構(gòu)件和調(diào)色劑承載構(gòu)件彼此接觸的部分中，而且將在彈簧平衡的情況下牽引中心板所需要的力的值換算為接觸壓力。注意，考慮到與調(diào)色劑的粘合性，優(yōu)選將橡膠材料結(jié)合至接觸調(diào)色劑承載構(gòu)件的控制構(gòu)件16的表面；能夠抑制在調(diào)色劑的長(zhǎng)期使用時(shí)調(diào)色劑對(duì)控制構(gòu)件的熔融粘附和粘著。此夕卜，控制構(gòu)件16能夠以如下所述的邊緣接觸方式接觸調(diào)色劑承載構(gòu)件14使控制構(gòu)件的邊緣與調(diào)色劑承載構(gòu)件接觸。注意，在邊緣接觸的情況下，考慮到調(diào)色劑層的厚度控制，優(yōu)選將在控制構(gòu)件接觸調(diào)色劑承載構(gòu)件的點(diǎn)處，控制構(gòu)件16相對(duì)于調(diào)色劑承載構(gòu)件的正切的接觸角設(shè)定為40°以下。相對(duì)于控制構(gòu)件16接觸調(diào)色劑承載構(gòu)件14的表面的部分，使調(diào)色劑供給輥15與沿調(diào)色劑接觸構(gòu)件14旋轉(zhuǎn)方向的上游側(cè)接觸，而且輥被旋轉(zhuǎn)支撐。調(diào)色劑供給輥15接觸調(diào)色劑承載構(gòu)件14的有效寬度為1至8mm，調(diào)色劑承載構(gòu)件14優(yōu)選在調(diào)色劑供給輥和調(diào)色劑承載構(gòu)件彼此接觸的部分處設(shè)置有相對(duì)速度。充電輥29對(duì)于本發(fā)明的圖像形成方法不是必要構(gòu)件，但是優(yōu)選設(shè)置。用于調(diào)色劑承載構(gòu)件的充電輥29為彈性體如NBR或硅橡膠，并且附著至抑制構(gòu)件30。此外，將在其下使充電輥29通過抑制構(gòu)件30與調(diào)色劑承載構(gòu)件14接觸的載荷設(shè)定為0.49至4.9N。將在調(diào)色劑承載構(gòu)件14上的調(diào)色劑層進(jìn)行最密填充，而且通過充電輥29的接觸，調(diào)色劑承載構(gòu)件的上部用調(diào)色劑層均勻地涂布。在控制構(gòu)件16和充電輥29之間的縱向位置關(guān)系優(yōu)選如下配置充電輥29，以確實(shí)能夠覆蓋在與控制構(gòu)件16接觸的調(diào)色劑承載構(gòu)件14上的整個(gè)區(qū)域。此外，通過調(diào)色劑承載構(gòu)件14驅(qū)動(dòng)充電輥29或以與該構(gòu)件同樣的圓周速度旋轉(zhuǎn)是絕對(duì)必要的。并不優(yōu)選在充電輥29和調(diào)色劑承載構(gòu)件14之間存在圓周速度差，因?yàn)檎{(diào)色劑承載構(gòu)件非均勻地涂布有調(diào)色劑，而且在用調(diào)色劑形成的圖像上產(chǎn)生不均勻性。通過電源27在調(diào)色劑承載構(gòu)件14和潛像承載構(gòu)件10之間施加充電輥29的偏壓作為直流電壓(在圖2中的附圖標(biāo)記27)，而且通過放電從充電輥29賦予在調(diào)色劑承載構(gòu)件14上的非磁性調(diào)色劑17以電荷。充電輥29的偏壓是等于或高于與非磁性調(diào)色劑極性一致的放電開始電壓的偏壓，而且如下設(shè)定在輥和調(diào)色劑承載構(gòu)件14之間產(chǎn)生1，000至2，000V的電位差。在通過充電輥29賦予電荷后，將在調(diào)色劑承載構(gòu)件14上形成薄層的調(diào)色劑層均勻地輸送至作為面對(duì)潛像承載構(gòu)件10的部分的顯影部。在顯影部中，在調(diào)色劑承載構(gòu)件14和潛像承載構(gòu)件10之間借助于通過圖2中示出的電源27施加的DC偏壓，在調(diào)色劑承載構(gòu)件14上形成薄層的調(diào)色劑層顯影在潛像承載構(gòu)件10上的靜電潛像以形成調(diào)色劑圖像。實(shí)施例通過以下實(shí)施例具體描述本發(fā)明。生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒的方法描述如下。除非另外說明，在所有實(shí)施例和比較例中的術(shù)語(yǔ)“份”和“％，，分別指“質(zhì)量份”和“質(zhì)量％”。(實(shí)施例1)根據(jù)以下步驟生產(chǎn)調(diào)色劑㈧。將9質(zhì)量份磷酸三鈣和11質(zhì)量份10%的鹽酸加入1，300質(zhì)量份加熱至溫度為60°C的離子交換水，并將該混合物用TK-均質(zhì)機(jī)(由TokushuKikaKogyo制造)以10，OOOrpm攪拌，從而制備具有pH為5.2的水性介質(zhì)。此外，將以下材料用螺旋槳型攪拌設(shè)備以100轉(zhuǎn)/分鐘溶解，從而制備溶液。苯乙烯69.0質(zhì)量份丙烯酸正丁酯31.0質(zhì)量份二乙烯基苯0.023質(zhì)量份含磺酸鹽基樹脂(丙烯酸類FCA-1001-NS，由FUJIKURAKASEICO.，LTD.制造)2.0質(zhì)量份苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-α-甲基苯乙烯共聚物20.0質(zhì)量份(苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/α-甲基苯乙烯=80.85/2.50/1.65/15.0，Mp=19，700，Mw=7，900，TgB=96°C，酸值=12.0mgK0H/g,Mw/Mn=2.1)接著，將以下材料加入以上溶液。C.I.顏料藍(lán)15:37.0質(zhì)量份負(fù)電荷控制劑(B0NTR0NE-88，由OrientChemicalIndustries,LTD.制造)1.O質(zhì)量份其中最高吸熱峰的峰值溫度為77°C的烴蠟(HNP-51，由NIPPONSEIROCO.，LTD.制造)8.0質(zhì)量份其后，將該混合物加熱至溫度為60°C，然后用TK-均質(zhì)機(jī)(由TokushuKikaKogyo制造)以9，000轉(zhuǎn)/分鐘攪拌，以溶解和分散。將8.0質(zhì)量份聚合引發(fā)劑2，2'_偶氮二(2，4_二甲基戊腈)溶解于所得物中，從而制備可聚合單體組合物。將以上可聚合單體組合物裝入以上水性分散介質(zhì)中，并且將該混合物在溫度為60°C和15，000轉(zhuǎn)/分鐘下用TK-均質(zhì)機(jī)攪拌10分鐘以造粒。其后，將所得物轉(zhuǎn)移至螺旋槳型攪拌設(shè)備，并在溫度為70°C下進(jìn)行反應(yīng)5小時(shí)同時(shí)以100轉(zhuǎn)/分鐘下攪拌。其后，將反應(yīng)產(chǎn)物的溫度升高至80°C，并且將產(chǎn)物進(jìn)行反應(yīng)額外5小時(shí)，從而生產(chǎn)調(diào)色劑顆粒。在聚合反應(yīng)完成后，將含有該顆粒的漿料冷卻，用大至漿料量的十倍量的水洗滌，過濾和干燥。其后，通過分級(jí)調(diào)整粒徑，從而獲得調(diào)色劑顆粒。將作為流動(dòng)性改進(jìn)劑的2.0質(zhì)量份疏水性二氧化硅細(xì)粉(數(shù)均一次粒徑10nm，BET比表面積:170m2/g)用亨舍爾混合機(jī)(由MitsuiMiikeMachineryCo.，Ltd.制造)以3，000轉(zhuǎn)/分鐘在100質(zhì)量份調(diào)色劑顆粒中混合15分鐘，從而獲得調(diào)色劑(A)，所述流動(dòng)性改進(jìn)劑用二甲基硅油(20質(zhì)量％)處理并以與各個(gè)以上調(diào)色劑顆粒極性一致的極性(負(fù)極性)以摩擦帶電方式充電。表1示出調(diào)色劑(A)的物理性質(zhì)。接著，測(cè)量調(diào)色劑㈧的二乙烯基苯含量。用設(shè)置有熱解設(shè)備的氣相色譜質(zhì)譜儀測(cè)量二乙烯基苯含量。將由JapanAnalyticalIndustryCo.，Ltd.制造的“PYROFOILSAMPLERJPS-700“用作熱解設(shè)備，并將由ThermoFisherScientificK.K.制造的〃TraceGCMS“用作氣相色譜質(zhì)譜儀。將0.Ig樣品在590°C下用熱解箔包裹，并將其放置在熱解設(shè)備中。GC/MS條件如下將具有柱長(zhǎng)度為30m、內(nèi)徑為0.25mm和液體相為0.25μm的由AgilentTechnologies制造的〃HP-INN0WAX"用作柱。在以下條件下將柱的溫度升高以5°C/分鐘將溫度升高為50°C至120°C并以10°C/分鐘升高為200°C，在200°C下保持3分鐘。應(yīng)當(dāng)注意，將GC/MS的注入口的條件設(shè)定為如下注入口的溫度為200°C，進(jìn)行分離分析(splitanalysis)，分流(splitflow)為50mL/min，并且在注入口處的壓力為100kPa。將在前述條件下分析時(shí)檢測(cè)的二乙烯基苯的峰的積分值與預(yù)先建立的校正曲線比較，并計(jì)算含量。結(jié)果，在調(diào)色劑(A)的粘結(jié)劑樹脂中二乙烯基苯含量為0.022質(zhì)量％。(實(shí)施例2)除了將二乙烯基苯的添加量改變?yōu)?.013質(zhì)量份之外，以與在實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(B)。此外，表1示出調(diào)色劑(B)的物理性質(zhì)。接著，以與在實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量二乙烯基苯含量。結(jié)果，在調(diào)色劑(B)的粘結(jié)劑樹脂中的二乙烯基苯含量為0.012質(zhì)量％。(實(shí)施例3)除了將二乙烯基苯的添加量改變?yōu)?.0050質(zhì)量份之外，以與在實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(C)。此外，表1示出調(diào)色劑(C)的物理性質(zhì)。接著，以與在實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量二乙烯基苯含量。結(jié)果，在調(diào)色劑(C)的粘結(jié)劑樹脂中的二乙烯基苯含量為0.0050質(zhì)量％。(實(shí)施例4)除了不添加二乙烯基苯之外，以與在實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(D)。此外，表1示出調(diào)色劑(D)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例5)除了以下之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑將苯乙烯的添加量改變?yōu)?6.0質(zhì)量份；和將丙烯酸正丁酯的添加量改變?yōu)?4質(zhì)量份。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(E)。此外，表1示出調(diào)色劑(E)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例6)除了以下之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑將苯乙烯的添加量改變?yōu)?4.0質(zhì)量份；將丙烯酸正丁酯的添加量改變?yōu)?6.0質(zhì)量份；和將烴蠟改變?yōu)槠渲凶罡呶鼰岱宓姆逯禍囟葹?4°C的烴蠟(Biber103，由ToyoPetroliteCo.,Ltd.制造)。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(F)。此外，表1示出調(diào)色劑(F)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例7)除了不添加含磺酸基樹脂(丙烯酸類FCA-1001-NS由FUJIKURAKASEICO.，LTD.制造)之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(G)。此外，表1示出調(diào)色劑(G)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例8)除了加入8.0質(zhì)量份其中最高吸熱峰的峰值溫度為75°C的山崳酸山崳酯(酯蠟)代替烴蠟之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(H)。此外，表1示出調(diào)色劑(H)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例9)除了將烴蠟的添加量改變?yōu)?.0質(zhì)量份之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(I)。此外，表1示出調(diào)色劑(I)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例10)除了將烴蠟的添加量改變?yōu)?7.0質(zhì)量份之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(J)。此外，表1示出調(diào)色劑(J)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例11)除了以下之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑在生產(chǎn)水性分散介質(zhì)的步驟中不加入鹽酸；和在具有PH為11.0的水性分散介質(zhì)中生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(K)。此外，表1示出調(diào)色劑(K)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例12)除了加入20質(zhì)量份具有TgB為76°C的苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物(苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯=83.85/2.50/1.65/12.00)代替用于實(shí)施例4中的苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-α-甲基苯乙烯共聚物之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(L)。此外，表1示出調(diào)色劑(L)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例13)除了加入20.0質(zhì)量份具有TgB為124°C的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯_丙烯酰嗎啉共聚物(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰嗎啉=20.00/30.00/50.00)代替用于實(shí)施例4中的苯乙烯_甲基丙烯酸_甲基丙烯酸甲酯_α-甲基苯乙烯共聚物之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(M)。此外，表1示出調(diào)色劑(M)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例14)除了以下之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑將磷酸三鈣的添加量改變?yōu)?0.8質(zhì)量份；將10%的鹽酸的添加量改變?yōu)?3.2質(zhì)量份；和進(jìn)一步加入1.0質(zhì)量份叔十二烷基硫醇。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(N)。此外，表1示出調(diào)色劑(N)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例15)除了以下之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑將磷酸三鈣的添加量改變?yōu)?.2質(zhì)量份；將10%的鹽酸的添加量改變?yōu)?.8質(zhì)量份；將苯乙烯的添加量改變?yōu)?8.0質(zhì)量份；將丙烯酸正丁酯的添加量改變?yōu)?2.0質(zhì)量份。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(0)。此外，表1示出調(diào)色劑(0)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例16)除了加入20.0質(zhì)量份具有TgB為132°C的苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯_丙烯酰嗎啉共聚物(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酰嗎啉=3.00/30.00/67.00)代替用于實(shí)施例4中的苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-α-甲基苯乙烯共聚物之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(P)。此外，表1示出調(diào)色劑(P)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例17)除了將烴蠟改變?yōu)槠渲凶罡呶鼰岱宓姆逯禍囟葹?8°C的烴蠟(PolyWaXTM500，由ToyoPetroliteCo.，Ltd.制造)之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(Q)。此外，表1示出調(diào)色劑(Q)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例I8)除了將烴蠟改變?yōu)槠渲凶罡呶鼰岱宓姆逯禍囟葹?07°C的烴蠟(PolyWaXTM850，由ToyoPetroliteCo.，Ltd.制造)之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(R)。此外，表1示出調(diào)色劑(R)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例I9)除了以下之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑將苯乙烯的添加量改變?yōu)?4.0質(zhì)量份；將丙烯酸正丁酯的添加量改變?yōu)?6.0質(zhì)量份；和將烴蠟改變?yōu)槠渲凶罡呶鼰岱宓姆逯禍囟葹?07°C的烴蠟(Polywax850，由ToyoPetroliteCo.,Ltd.制造)。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(S)。此外，表1示出調(diào)色劑(S)的物理性質(zhì)。(實(shí)施例2O)除了加入20.0質(zhì)量份具有TgB為71°C的苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物(苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯=78.05/2.5/1.65/17.8)代替用于實(shí)施例4中的苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-α-甲基苯乙烯共聚物之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(T)。此外，表1示出調(diào)色劑(T)的物理性質(zhì)。(比較例1)除了以下之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑將苯乙烯的添加量改變?yōu)?3.0質(zhì)量份；將丙烯酸正丁酯的添加量改變?yōu)?7.0質(zhì)量份；將8.0質(zhì)量份其中最高吸熱峰的峰值溫度為69°C的山崳酸硬脂酯(酯蠟)加入代替烴蠟；和將8.0質(zhì)量份聚酯樹脂(環(huán)氧丙烷-變性雙酚A和間苯二甲酸的縮聚物，TgB=65°C,Mw=10,000,Mn=6,000)加入代替在實(shí)施例4中使用的苯乙烯_甲基丙烯酸_甲基丙烯酸甲酯_α-甲基苯乙烯共聚物。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(a)。此外，表1示出調(diào)色劑(a)的物理性質(zhì)。(比較例2)除了加入20.0質(zhì)量份具有TgB為67°C的苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物(苯乙烯/甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯=72.35/2.50/1.65/23.50)代替在實(shí)施例4中使用的苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯-α-甲基苯乙烯共聚物之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(b)。此外，表1示出調(diào)色劑(b)的物理性質(zhì)。(比較例3)除了通過加入5質(zhì)量份不飽和極性樹脂(Atlac382A，由KaoCorporation制造)進(jìn)行聚合之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(C)。此外，表1示出調(diào)色劑(c)的物理性質(zhì)。(比較例4)除了將8.0質(zhì)量份聚酯樹脂(環(huán)氧丙烷_變性雙酚A和間苯二甲酸的縮聚物，TgB=65°C,Mw=10,000,Mn=6，000)加入代替在實(shí)施例4中使用的苯乙烯-甲基丙烯酸-甲基丙烯酸甲酯_α“甲基苯乙烯共聚物之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(d)。此外，表1示出調(diào)色劑(d)的物理性質(zhì)。(比較例5)除了將二乙烯基苯的添加量改變?yōu)?.0質(zhì)量份之外，以與在實(shí)施例1中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(e)。此外，表1示出調(diào)色劑(e)的物理性質(zhì)。接著，以與在實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量二乙烯基苯含量。結(jié)果，在調(diào)色劑(e)的粘結(jié)劑樹脂中的二乙烯基苯含量為0.98質(zhì)量％。(比較例6)除了以下之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑將苯乙烯的添加量改變?yōu)?5.0質(zhì)量份；和將丙烯酸正丁酯的添加量改變?yōu)?5.0質(zhì)量份。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑⑴。此外，表1示出調(diào)色劑⑴的物理性質(zhì)。(比較例7)除了將烴蠟改變?yōu)槠渲凶罡呶鼰岱宓姆逯禍囟葹?5°C的烴蠟(WEISSEN-T-0453,由NIPPONSEIROCO.，LTD.制造)費(fèi)-托(Fischer-Tropsch)蠟之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(g)。此外，表1示出調(diào)色劑(g)的物理性質(zhì)。(比較例8)除了通過加入1.0質(zhì)量份二乙烯基苯和8質(zhì)量份不飽和極性樹脂(Atlac382A，由KaoCorporation制造)進(jìn)行聚合之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(h)。此外，表1示出調(diào)色劑(h)的物理性質(zhì)。接著，以與在實(shí)施例1中相同的方式測(cè)量二乙烯基苯含量。結(jié)果，在調(diào)色劑(h)的粘結(jié)劑樹脂中的二乙烯基苯含量為0.98質(zhì)量％。(比較例9)除了將烴蠟改變?yōu)槠渲凶罡呶鼰岱宓姆逯禍囟葹?13°C的烴蠟(Polywax1000，由ToyoPetroliteCo.，Ltd.制造)之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(i)。此外，表1示出調(diào)色劑(i)的物理性質(zhì)。(比較例10)除了以下之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑將苯乙烯的添加量改變?yōu)?0.0質(zhì)量份；將丙烯酸正丁酯的添加量改變?yōu)?0.0質(zhì)量份；和將烴蠟改變?yōu)槠渲凶罡呶鼰岱宓姆逯禍囟葹?05°C的烴蠟(LUVAX-1151，由NIPPONSEIROCO.，LTD.制造)。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(j)。此外，表1示出調(diào)色劑(j)的物理性質(zhì)。(比較例11)除了將烴蠟改變?yōu)槠渲凶罡呶鼰岱宓姆逯禍囟葹?05°C的烴蠟(LUVAX-1151由NIPPONSEIROCO.，LTD.制造)；和將聚合引發(fā)劑的添加量改變?yōu)?5質(zhì)量份之外，以與在實(shí)施例4中相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑。將所得的調(diào)色劑定義為調(diào)色劑(k)。此外，表1示出調(diào)色劑(k)的物理性質(zhì)。[表1-1]<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>Γ^ΙΓΙI調(diào)色劑的數(shù)均I蠟組分—~平均圓形度一次平均粒徑^^加入__編萬__(Dl)^份數(shù)<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>下文中，將描述在本發(fā)明中用于評(píng)價(jià)的方法和評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)?！炊ㄓ靶阅艿脑u(píng)價(jià)〉(低溫定影性/熱污損性/圖像光澤性/卷繞性能/起泡試驗(yàn)/彎曲試驗(yàn))將在圖2中示出的基于單組分、接觸顯影系統(tǒng)的顯影組件的顯影容器用85g在任一實(shí)施例和比較例中描述的調(diào)色劑填充，并將其在常溫、常濕環(huán)境(具有溫度為23.5°C和濕度為60%RH)下靜置24小時(shí)。此時(shí)，將轉(zhuǎn)印紙類似地靜置。其后，在常溫、常濕環(huán)境(具有溫度為23.5°C和濕度為60%RH)下，將在圖2中示出的顯影組件安裝在圖3的單元c部上，以200mm/s的處理速度根據(jù)青色單色模式將未定影的圖像輸出。(低溫定影性)通過使用復(fù)印機(jī)用普通紙(64-g/m2紙)作為轉(zhuǎn)印材料獲得具有調(diào)色劑承載量為0.6mg/cm2的未定影實(shí)心圖像。將所述圖像用定影裝置IRC3200(由CanonInc.制造)以200mm/s的處理速度定影。將定影溫度以5°C減量(decrement)從200°C降低至130°C。將圖像用施加4.9kPa載荷至其的透鏡清潔紙往復(fù)5次并且進(jìn)行評(píng)價(jià)定義為定影最低溫度的濃度降低20%以上的溫度。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A定影最低溫度低于145°C。B定影最低溫度為145°C以上至低于155°C。C定影最低溫度155°C以上至低于165°C。D定影最低溫度165°C以上。(熱污損性)通過使用Xerox4200(由XeroxCorporation制造)(75-g/m2紙)作為轉(zhuǎn)印材料獲得具有以下特性的未定影圖像未定影圖像的實(shí)心圖像部的調(diào)色劑承載量為0.6mg/cm2,當(dāng)將A4尺寸紙水平放置時(shí)從前端至距離前端的距離為5cm的部分的整個(gè)區(qū)域?yàn)閷?shí)心圖像部，并且另一區(qū)域?yàn)槿住D像用定影裝置IRC3200在170至200°C的溫度范圍內(nèi)以5°C的間隔設(shè)定的任一定影溫度下定影。將圖像以50mm/s的處理速度定影。目視觀察在白色背景部分內(nèi)出現(xiàn)的污損水平。以下水平A、B和C在使用中不會(huì)導(dǎo)致問題，而以下水平D在使用中會(huì)導(dǎo)致問題。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A沒有發(fā)生污損。B當(dāng)定影溫度為200°C時(shí)在白色背景部分的端部發(fā)生薄污損。C當(dāng)定影溫度為200°C時(shí)在全部轉(zhuǎn)印區(qū)域發(fā)生污損。D當(dāng)定影溫度為190°C時(shí)在全部轉(zhuǎn)印區(qū)域發(fā)生污損。(圖像光澤性)通過使用Xerox4200(75-g/m2紙)獲得具有調(diào)色劑承載量為0.5mg/cm2的未定影實(shí)心圖像。在處理速度為100mm/S和在定影溫度為180°C下使用定影裝置IRC3200，將實(shí)心圖像定影。通過使用“PG-3D”(由NIPPONDENSH0KUINDUSTRIESCo.，LTD.制造)測(cè)量在測(cè)量光學(xué)部角度為75°下的圖像光澤性(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A圖像光澤性為25以上。B圖像光澤性為20以上至小于25。C圖像光澤性為18以上至小于20。D圖像光澤性為小于18。(定影輥卷繞性能)作為轉(zhuǎn)印材料，將復(fù)印機(jī)用普通紙(64-g/m2紙)用于評(píng)價(jià)。在紙上從距離轉(zhuǎn)印紙前端1mm的位置形成具有調(diào)色劑承載量為1.lmg/cm2的實(shí)心圖像，從而獲得未定影實(shí)心圖像。通過使用定影裝置IRC3200將圖像定影。此時(shí)，處理速度為150mm/s而且將定影溫度以5°C的減量從175°C降低。將轉(zhuǎn)印紙圍繞定影輥卷繞的溫度定義為定影輥卷繞溫度。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A定影輥卷繞溫度為155°C以下。B定影輥卷繞溫度為高于155°C至160°C以下。C定影輥卷繞溫度為高于160°C至165°C以下。D定影輥卷繞溫度為高于165°C。(起泡試驗(yàn))通過使用復(fù)印機(jī)用普通紙(105-g/m2紙)作為轉(zhuǎn)印材料獲得具有調(diào)色劑承載量為0.6mg/cm2的未定影實(shí)心圖像。在處理速度為200mm/s和定影溫度為190°C下用定影裝置IRC3200(由Canonlnc.制造)將圖像定影。起泡是如下現(xiàn)象其中由于施加至調(diào)色劑顆粒的熱量不充分導(dǎo)致在定影步驟時(shí)通過定影輥將部分圖像剝離。目視評(píng)價(jià)起泡水平。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A沒有發(fā)生起泡。B輕微發(fā)生起泡。C發(fā)生起泡，但是處于不產(chǎn)生問題的水平。D:明顯發(fā)生起泡。(彎曲試驗(yàn))通過使用復(fù)印機(jī)用普通紙(64-g/m2紙)作為轉(zhuǎn)印材料獲得具有調(diào)色劑承載量為0.6mg/cm2的未定影實(shí)心圖像。在處理速度為200mm/s和定影溫度為190°C下用定影裝置IRC3200(由Canonlnc.制造)將圖像定影。其后，將圖像部彎曲。彎曲的條件如下在將4.9kPa的載荷以該重量施加至彎曲部時(shí)將平重沿彎曲部往復(fù)移動(dòng)5次。其后，用施加4.9kPa的載荷至其的透鏡清潔紙將彎曲圖像部往復(fù)摩擦5次。然后，測(cè)量與摩擦前的圖像濃度相比在摩擦后圖像濃度降低的百分比。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A濃度降低的百分比為小于5%。B濃度降低的百分比為5%以上至小于10%。C濃度降低的百分比為10%以上至小于15%。D濃度降低的百分比為15%以上?！促A存穩(wěn)定性的評(píng)價(jià)〉(結(jié)塊試驗(yàn))將10g調(diào)色劑裝載在50mL塑料杯(polycup)中，并在溫度為53°C下在恒溫槽中靜置72小時(shí)。如下所述目視判斷靜置后調(diào)色劑的狀態(tài)。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A沒有出現(xiàn)結(jié)塊，而且維持基本上與初始狀態(tài)一致的狀態(tài)。B調(diào)色劑傾向于輕微聚集，但是通過塑料杯的旋轉(zhuǎn)能夠崩塌，因此不會(huì)產(chǎn)生特別地問題。C調(diào)色劑傾向于聚集，但是能夠用手崩塌和解開。D調(diào)色劑的聚集明顯(凝固)。<顯影性能的評(píng)價(jià)>(圖像濃度/起霧)將在圖2中示出的基于單組分、接觸顯影系統(tǒng)的顯影組件的顯影容器用85g在任一實(shí)施例和比較例中描述的調(diào)色劑填充，并將其在常溫、常濕環(huán)境(具有溫度為23.5°C和濕度為60%RH)下靜置24小時(shí)。此時(shí)，將轉(zhuǎn)印紙類似地靜置。應(yīng)當(dāng)注意，將Xerox4200(由XeroxCorporation制造)(75-g/m2紙)用作在顯影性能評(píng)價(jià)中的轉(zhuǎn)印紙。其后，在常溫、常濕環(huán)境(具有溫度為23.5°C和濕度為60%RH)下，將在圖2中示出的顯影組件安裝在圖3的單元c部上，并且以200mm/s的處理速度根據(jù)青色單色模式在具有打印百分比為2%的圖表上進(jìn)行連續(xù)輸出。在初始階段(第一張)、第5，000張和第10，000張進(jìn)行顯影性能評(píng)價(jià)，并且通過以下方法鑒定圖像濃度和起霧。(圖像濃度)通過使用“Macbeth反射濃度計(jì)RD918”(由GretagMacbeth制造)測(cè)量具有原始濃度為0.00的白色背景部分的圖像的相對(duì)濃度作為圖像濃度。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A圖像濃度為1.40以上。B圖像濃度為1.30以上至小于1.40。C圖像濃度為1.20以上至小于1.30。D圖像濃度為1.10以上至小于1.20。(起霧)在起霧評(píng)價(jià)方法中，從通過使用“REFLECMETERM0DELTC-6DS”(由TokyoDenshoku制造)測(cè)量的打印出的圖像的白色背景部分的白色度(反射率Ds(%))和轉(zhuǎn)印紙的白色度(平均反射率Dr(%))之間的差來計(jì)算起霧濃度(％)(=)-Ds(%))，并且進(jìn)行在完成耐久評(píng)價(jià)時(shí)的圖像起霧評(píng)價(jià)。將離子交換樹脂(amberlite)過濾器用作過濾器。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A起霧濃度為小于0.5%。B:起霧濃度為0.5%以上至小于1.0%。C:起霧濃度為1.0%以上至小于1.5%。D起霧濃度為1.5%以上?！崔D(zhuǎn)印性能的評(píng)價(jià)〉(轉(zhuǎn)印效率/轉(zhuǎn)印均勻性)如在顯影性能評(píng)價(jià)的情況下，將在圖2中示出的基于單組分、接觸顯影系統(tǒng)的顯影組件的顯影容器用85g在任一實(shí)施例和比較例中描述的調(diào)色劑填充，并將其在高溫、高濕環(huán)境(具有溫度為301和濕度為85%冊(cè))下靜置24小時(shí)。此時(shí)，將轉(zhuǎn)印紙類似地靜置。其后，將在圖2中示出的顯影組件安裝在圖3的單元c部上。在高溫、高濕環(huán)境(具有溫度為30°C和濕度為85%RH)下，以200mm/s的處理速度根據(jù)青色單色模式在具有打印百分比為2%的圖表上進(jìn)行連續(xù)輸出。在初始階段(第一張)、第5，000張和第10，000張進(jìn)行轉(zhuǎn)印效率和轉(zhuǎn)印均勻性各自的評(píng)價(jià)。(轉(zhuǎn)印效率)將Xerox4200(75-g/m2紙)用作轉(zhuǎn)印紙。在整個(gè)實(shí)心圖像(具有調(diào)色劑承載量為0.55mg/cm2)輸出在一張上期間(在轉(zhuǎn)印步驟期間)，將顯影組件主體的電源強(qiáng)制關(guān)閉。測(cè)量每單位面積在感光鼓上轉(zhuǎn)印前的調(diào)色劑的質(zhì)量和每單位面積轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料上的調(diào)色劑的質(zhì)量，并且通過以下等式測(cè)量轉(zhuǎn)印效率。轉(zhuǎn)印效率=100X(轉(zhuǎn)印至轉(zhuǎn)印材料上的調(diào)色劑/在感光鼓上轉(zhuǎn)印前的調(diào)色劑)(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A轉(zhuǎn)印效率為90%以上。B轉(zhuǎn)印效率為82%以上至小于90%。C轉(zhuǎn)印效率為75%以上至小于82%。D轉(zhuǎn)印效率為小于75%。(轉(zhuǎn)印均勻性)將FoxRiverBond(FoxRiverPaper)(90-g/m2紙)用作轉(zhuǎn)印紙。將各自具有調(diào)色劑承載量為0.20mg/cm2的整個(gè)半色調(diào)圖像各自目視評(píng)價(jià)轉(zhuǎn)印均勻性。判斷標(biāo)準(zhǔn)如下所述。(評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn))A所有圖像各自顯示FoxRiverBond中的轉(zhuǎn)印均勻性處于在使用中不會(huì)發(fā)生問題的良好程度。B一些圖像在FoxRiverBond中的轉(zhuǎn)印均勻性輕微不良。C一些圖像在FoxRiverBond中的轉(zhuǎn)印均勻性不良。D一些圖像在FoxRiverBond中的轉(zhuǎn)印均勻性明顯不良。(評(píng)價(jià)試驗(yàn)1至20和比較評(píng)價(jià)試驗(yàn)1至11)表2示出對(duì)于以上項(xiàng)目的調(diào)色劑(A)至⑴和調(diào)色劑(a)至(k)的評(píng)價(jià)結(jié)果。[表2-1]31<table>tableseeoriginaldocumentpage32</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage33</column></row><table>關(guān)于顯影性能和轉(zhuǎn)印性能的各項(xiàng)目示出在初始階段、第5，000張和第10，000張的評(píng)價(jià)結(jié)果。雖然已經(jīng)參考示例性實(shí)施方案描述本發(fā)明，但要理解發(fā)明并不限于公開的示例性實(shí)施方案。以下權(quán)利要求的范圍符合最寬泛的解釋以致包含所有此類改進(jìn)及等同結(jié)構(gòu)和功能。權(quán)利要求一種調(diào)色劑，其包括各自至少含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和蠟組分的調(diào)色劑顆粒；和無機(jī)細(xì)粉，特征在于在Y℃的測(cè)量溫度下對(duì)所述調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)中，當(dāng)以9.8×10-5N/sec的加載速率將載荷施加至所述調(diào)色劑的一個(gè)顆粒至達(dá)到最大載荷2.94×10-4N時(shí)獲得的位移(μm)定義為位移X2(Y)，當(dāng)在載荷達(dá)到最大載荷后使所述顆粒以最大載荷靜置0.1秒時(shí)獲得的位移(μm)定義為最大位移X3(Y)，當(dāng)靜置0.1秒后將載荷以9.8×10-5N/sec的卸載速率降低至達(dá)到0N時(shí)獲得的位移定義為位移X4(Y)，將最大位移X3(Y)和位移X4(Y)之間的差定義為彈性位移(X3(Y)-X4(Y))，而且彈性位移(X3(Y)-X4(Y))與最大位移X3(Y)的百分比[{(X3(Y)-X4(Y))/X3(Y))×100恢復(fù)率]由Z(Y)(％)表示的情況下，當(dāng)測(cè)量溫度Y為25℃時(shí)的Z(25)滿足40≤Z(25)≤80的關(guān)系，并且當(dāng)測(cè)量溫度Y為50℃時(shí)的Z(50)滿足10≤Z(50)≤55的關(guān)系；在通過將在25℃的測(cè)量溫度下對(duì)所述調(diào)色劑的顯微壓縮試驗(yàn)中載荷和位移作圖獲得的載荷-位移曲線中，當(dāng)載荷-位移曲線從原點(diǎn)至最大載荷的梯度由R(25)[2.94×10-4/位移X2(25)](N/μm)表示時(shí)，R(25)滿足0.49×10-3≤R(25)≤1.70×10-3的關(guān)系；和所述調(diào)色劑具有40℃以上至60℃以下的用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)以及70℃以上至110℃以下的用DSC測(cè)量的最高吸熱峰的峰值溫度(P1)，并且最高吸熱峰的峰值溫度(P1)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)滿足15℃≤(P1-TgA)≤70℃的關(guān)系。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其特征在于所述粘結(jié)劑樹脂含有0.0050至0.025質(zhì)量％的二乙烯基苯。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其特征在于Z(50)滿足20(Z(50)(50的關(guān)系。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其特征在于Z(50)滿足30^Z(50)^50的關(guān)系。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其特征在于Z(25)滿足45^Z(25)^70的關(guān)系。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑具有0.3X104Pa*s以上至2.0X104Pas以下的通過流動(dòng)試驗(yàn)儀加熱法測(cè)量的在溫度100°C下的粘度。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒各自含有極性樹脂，所述極性樹脂具有80°C以上至120°C以下的用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測(cè)量的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgB)。8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒各自含有具有磺酸基、磺酸鹽基或磺酸酯基的聚合物。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述調(diào)色劑顆粒在水性分散介質(zhì)中生產(chǎn)。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的調(diào)色劑，其中調(diào)色劑顆粒通過以下獲得將至少含有在粘結(jié)劑樹脂的生產(chǎn)中要使用的可聚合單體的可聚合單體組合物、著色劑和蠟組分分散于水性分散介質(zhì)中以將可聚合單體組合物造粒，并聚合可聚合單體。全文摘要一種調(diào)色劑，其具有無機(jī)細(xì)粉和至少含有粘結(jié)劑樹脂、著色劑和蠟組分的調(diào)色劑顆粒。所述調(diào)色劑的特征在于在顯微壓縮試驗(yàn)中，調(diào)色劑滿足特定范圍的恢復(fù)率Z(25)和載荷-位移曲線的斜率R(25)，還在于在通過差示掃描量熱計(jì)(DSC)的測(cè)量中，所述調(diào)色劑具有特定范圍的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)和最大吸熱峰溫度(P1)，這些最大吸熱峰溫度(P1)和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TgA)滿足特定關(guān)系式。文檔編號(hào)G03G9/087GK101809506SQ20088010925公開日2010年8月18日申請(qǐng)日期2008年9月30日優(yōu)先權(quán)日2007年10月1日發(fā)明者上倉(cāng)健太,中山憲一,稻葉功二,勝田恭史申請(qǐng)人:佳能株式會(huì)社