調(diào)色劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供調(diào)色劑，所述調(diào)色劑包含大粒徑外部添加劑，其中抑制大粒徑外部添加劑掃落到調(diào)色劑顆粒的凹部，從而大粒徑外部添加劑起到長期作為間隔物顆粒的功能。調(diào)色劑包括含粘結(jié)劑樹脂和磁性體的調(diào)色劑顆粒以及具有含在乙烯基樹脂顆粒中嵌入的無機細顆粒的結(jié)構的有機-無機復合細顆粒。調(diào)色劑顆粒表面上的磁性體的存在狀態(tài)滿足特定條件并且調(diào)色劑表面上的有機-無機復合細顆粒的存在狀態(tài)滿足特定條件。
【專利說明】調(diào)色劑
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明涉及在電子照相方法、靜電記錄方法、和磁記錄方法等中使用的調(diào)色劑。
【背景技術】
[0002] 目前，由于費用優(yōu)勢和設備構造簡單，在復印機和激光束打印機中廣泛采用使用 磁性調(diào)色劑的單組分顯影方法。
[0003] 磁性調(diào)色劑通常通過粉碎法來制造，具有0. 960以下的平均圓形度并且多數(shù)情況 下具有凹凸部的調(diào)色劑表面。
[0004] 目前，為了進一步延長使用磁性調(diào)色劑的復印機和打印機的壽命，正在進行對調(diào) 色劑和主單元兩者的各種研究。
[0005] 在電子照相系統(tǒng)構造中對于調(diào)色劑的預期延長壽命的影響的實例包括由于壽命 延長導致調(diào)色劑容器中用于調(diào)色劑的攪拌時間延長。因此，增加對調(diào)色劑的物理負荷。
[0006] 在處理時對調(diào)色劑的物理負荷的增加促進存在于調(diào)色劑表面上的小粒徑外部添 加劑嵌入到調(diào)色劑表面中，導致例如調(diào)色劑流動性減小、充電特性降低和物理粘合增加等 現(xiàn)象的發(fā)生。最終，在某些情況下可引起圖像缺陷、和濃度下降等。
[0007] 常規(guī)小粒徑外部添加劑沒有未充分解決的問題。原因在于外部添加劑向調(diào)色劑表 面的嵌入的支配性因素為添加劑的粒徑。邏輯上，粒徑越小，添加劑越容易被嵌入。
[0008] 因此，在應對壽命延長時常規(guī)上進行了使用較大粒徑外部添加劑作為間隔物顆粒 (spacer particles)的許多嘗試。
[0009] 由于大粒徑外部添加劑與調(diào)色劑表面的接觸面積大，可降低每單位表面積上對調(diào) 色劑的沖量。從而，與小粒徑外部添加劑相比可抑制嵌入到調(diào)色劑表面中。
[0010] 例如，日本專利申請?zhí)亻_2005-3726中，在預期一定程度上抑制嵌入和延長壽命 的情況下，添加大粒徑二氧化硅顆粒作為外部添加劑。在日本專利申請?zhí)亻_2005-202131 中，使用小粒徑二氧化硅和大粒徑三聚氰胺樹脂顆粒的復合顆粒作為外部添加劑。
[0011] 然而，如圖IA所示大粒徑外部添加劑向具有表面凹凸部的調(diào)色劑顆粒的添加可 引起大粒徑外部添加劑被掃落到調(diào)色劑顆粒表面上的凹部，導致不均勻分布。
[0012] 雖然為了延長壽命而添加大粒徑外部添加劑，但是由于不能發(fā)揮大粒徑外部添加 劑作為間隔物顆粒的固有功能，所以掃落到調(diào)色劑顆粒表面凹部的大粒徑外部添加劑的不 均勻分布在某些情況下可引起難以實現(xiàn)壽命延長。由于粒徑增大引起的對調(diào)色劑表面的粘 合減小，容易使得從調(diào)色劑脫離，引起長期使用期間組件由此被顯著污染的另外的問題。
[0013] 在處理所述問題時，例如國際公布W02013/063291公開了使用包含固定到有機細 顆粒表面的無機細顆粒的有機-無機復合細顆粒作為間隔物顆粒的實例。
[0014] 由于有機-無機復合細顆粒在表面上具有來源于無機細顆粒的凸部，凸部作為楔 形物敲入調(diào)色劑表面中。從而，如圖IB所示，與常規(guī)球狀大粒徑外部添加劑相比，有機-無 機復合細顆粒幾乎不掃落到調(diào)色劑顆粒表面的凹部以形成不均勻分布。
[0015] 然而，作為本發(fā)明人研究的結(jié)果，取決于調(diào)色劑顆粒的磁性體的類型，不一定實現(xiàn) 有效性。在有些情況下，與常規(guī)大粒徑外部添加劑相類似，有機-無機復合細顆粒被掃落到 調(diào)色劑顆粒表面的凹部以形成不均勻分布。
[0016] 如上所述，雖然大粒徑外部添加劑的添加對于實現(xiàn)壽命延長是有效的，但是存在 許多需要進一步應對的負面效果。
【發(fā)明內(nèi)容】
[0017] 本發(fā)明的目的是提供能夠解決上述問題的調(diào)色劑。
[0018] 換言之，本發(fā)明的目的是提供大粒徑外部添加劑幾乎不掃落到調(diào)色劑顆粒表面的 凹部由此防止不均勻分布，從而大粒徑外部添加劑可保持作為間隔物顆粒的功能以實現(xiàn)壽 命延長的調(diào)色劑。
[0019] 根據(jù)本發(fā)明的一方面，提供包括含粘結(jié)劑樹脂和磁性體的調(diào)色劑顆粒以及有 機-無機復合細顆粒的調(diào)色劑；調(diào)色劑顆粒具有〇. 960以下的平均圓形度；其中，各有 機-無機復合細顆粒包含：乙烯基樹脂顆粒、和嵌入至乙烯基樹脂顆粒的無機細顆粒，且有 機-無機復合細顆粒具有在其表面的來源于無機細顆粒的凸部、50nm至200nm的數(shù)均粒徑、 和103至120的形狀系數(shù)SF-2,其中：當在通過使用20, 000倍率的掃描電子顯微鏡拍攝的 調(diào)色劑顆粒的反射電子圖像上繪制第一圓時，該第一圓具有2. 0 μ m的半徑，并具有在該反 射電子圖像中的調(diào)色劑顆粒最大直徑的中點的中心，并將該第一圓用八條各自從該第一圓 的中心向第一圓的外周延伸的線平均分為八個區(qū)域時，該八個區(qū)域各自包含磁性體，包含 在八個區(qū)域各區(qū)域中的磁性體的平均個數(shù)為6. 0以上，且八個區(qū)域之中的磁性體的個數(shù)的 變化系數(shù)為〇. 50以下；和其中：當在通過使用20, 000倍率的掃描電子顯微鏡拍攝的調(diào)色 劑的反射電子圖像上繪制第二圓時，該第二圓具有2. 0 μ m的半徑，并具有在該反射電子圖 像中的調(diào)色劑最大直徑的中點的中心，并將該第二圓用八條各自從該第二圓的中心向第二 圓的外周延伸的線平均分為八個區(qū)域時，該八個區(qū)域各自包含有機-無機復合細顆粒，包 含在八個區(qū)域各區(qū)域中的有機-無機復合細顆粒的平均個數(shù)為70. 0以上，且八個區(qū)域之中 的有機-無機復合細顆粒的個數(shù)的變化系數(shù)為〇. 30以下。
[0020] 根據(jù)本發(fā)明，即使在將有機-無機復合細顆粒的大粒徑外部添加劑添加到具有表 面凹凸部的調(diào)色劑顆粒的情況下，有機-無機復合細顆粒也幾乎不掃落到調(diào)色劑顆粒表面 的凹部，由此防止不均勻分布。
[0021] 因此，大粒徑外部添加劑可發(fā)揮作為間隔物顆粒的固有功能，從而可提供具有延 長壽命的調(diào)色劑。
[0022] 參考附圖從示例性實施方案的以下說明中，本發(fā)明另外的特征將變得顯而易見。
【專利附圖】
【附圖說明】
[0023] 圖IAUB和IC為示出調(diào)色劑顆粒表面上的球狀大粒徑外部添加劑和有機-無機 復合細顆粒的樣子的示意圖。
[0024] 圖2為示出調(diào)色劑顆粒表面上的磁性體和有機-無機復合細顆粒的樣子的示意 圖。
[0025] 圖3為示出在用20, 000倍率的掃描電子顯微鏡拍攝的反射電子圖像中，繞基準 點，即調(diào)色劑顆粒的最大直徑的中點繪制半徑2. 0 μ m的圓，通過以45°間隔從基準點向調(diào) 色劑顆粒的外周延伸的線分成八個區(qū)域，在八個區(qū)域的每一個中觀察到的本發(fā)明的磁性體 的樣子的示意圖。
[0026] 圖4為示出在用20, 000倍率的掃描電子顯微鏡拍攝的反射電子圖像中，繞基準 點，即調(diào)色劑的最大直徑的中點繪制半徑2. 0 μ m的圓，通過以45°間隔從基準點向調(diào)色劑 的外周延伸的線分成八個區(qū)域，在八個區(qū)域的每一個中觀察到的本發(fā)明的有機-無機復合 細顆粒的樣子的示意圖。
[0027] 圖5為示出在本發(fā)明的外部添加和混合中使用的示例性混合處理裝置的示意圖。
[0028] 圖6A和6B為示出在本發(fā)明的混合處理裝置中具有處理部的示例性旋轉(zhuǎn)體的示意 圖。
【具體實施方式】
[0029] 根據(jù)附圖將詳細描述本發(fā)明的優(yōu)選實施方案。
[0030] 本發(fā)明的調(diào)色劑包括含粘結(jié)劑樹脂和磁性體的調(diào)色劑顆粒以及有機-無機復合 細顆粒；
[0031] 調(diào)色劑顆粒具有0. 960以下的平均圓形度；其中
[0032] 各有機-無機復合細顆粒包含：
[0033] 乙稀基樹脂顆粒、和
[0034] 嵌入至乙烯基樹脂顆粒的無機細顆粒，且
[0035] 有機-無機復合細顆粒具有
[0036] 在其表面的來源于無機細顆粒的凸部、
[0037] 50nm至200nm的數(shù)均粒徑、和
[0038] 103至120的形狀系數(shù)SF-2，
[0039] 其中：
[0040] 當在通過使用20, 000倍率的掃描電子顯微鏡拍攝的調(diào)色劑顆粒的反射電子圖像 上繪制第一圓時，該第一圓具有2. 0 μ m的半徑，并具有在該反射電子圖像中的調(diào)色劑顆粒 最大直徑的中點的中心，并且
[0041] 將該第一圓用八條各自從該第一圓的中心向第一圓的外周延伸的線平均分為八 個區(qū)域時，
[0042] 該八個區(qū)域各自包含磁性體，包含在八個區(qū)域各區(qū)域中的磁性體的平均個數(shù)為 6. 0以上，且
[0043] 八個區(qū)域之中的磁性體的個數(shù)的變化系數(shù)為0. 50以下；和
[0044] 其中：
[0045] 當在通過使用20, 000倍率的掃描電子顯微鏡拍攝的調(diào)色劑的反射電子圖像上繪 制第二圓時，該第二圓具有2. 0 μ m的半徑，并具有在該反射電子圖像中的調(diào)色劑最大直徑 的中點的中心，并且
[0046] 將該第二圓用八條各自從該第二圓的中心向第二圓的外周延伸的線平均分為八 個區(qū)域時，
[0047] 該八個區(qū)域各自包含有機-無機復合細顆粒，包含在八個區(qū)域各區(qū)域中的有 機-無機復合細顆粒的平均個數(shù)為70. 0以上，且
[0048] 八個區(qū)域之中的有機-無機復合細顆粒的個數(shù)的變化系數(shù)為0. 30以下。
[0049] 本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒具有0. 960以下的平均圓形度和具有凹凸部的表面。圓形度 為顆粒表面上凹凸程度的指標。真圓的值為1.000,并且所述值因許多凹凸的存在而減小。 從滿意的轉(zhuǎn)印性的觀點，調(diào)色劑顆?？删哂些? 935以上的平均圓形度。
[0050] 在本發(fā)明中使用的大粒徑外部添加劑由具有以下特征的有機-無機復合細顆粒 形成。
[0051] 1)各有機-無機復合細顆粒包含乙烯基樹脂顆粒、和嵌入至乙烯基樹脂顆粒的無 機細顆粒。
[0052] 2)有機-無機復合細顆粒具有在其表面的來源于無機細顆粒的凸部。
[0053] 3)有機-無機復合細顆粒具有50nm以上且200nm以下的數(shù)均粒徑。
[0054] 4)有機-無機復合細顆粒具有103以上且120以下的形狀系數(shù)SF-2。
[0055] 如上所述，由于有機-無機復合細顆粒在表面上具有來源于無機細顆粒的凸部， 凸部作為楔形物容易被敲入調(diào)色劑表面中。與常規(guī)球狀大粒徑外部添加劑相比，有機-無 機復合細顆粒幾乎不掃落到調(diào)色劑顆粒表面的凹部以形成不均勻分布。
[0056] 然而，作為本發(fā)明人研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)在有些情況下與常規(guī)大粒徑外部添加劑類 似，有機-無機復合細顆粒掃落到調(diào)色劑顆粒表面的凹部從而形成不均勻分布（圖1B)。 [0057] 為了進一步延長復印機和打印機的壽命，重要的是更均勻地將有機-無機復合細 顆粒外部添加到調(diào)色劑顆粒的表面上并且更有效地防止從調(diào)色劑脫離。
[0058] 作為用于獲得如圖IC所示具有有機-無機復合細顆粒更均勻地外部添加到調(diào)色 劑顆粒表面而不論調(diào)色劑顆粒表面上的凹凸部的研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)磁性體在調(diào)色 劑顆粒表面上的存在狀態(tài)是重要的。
[0059] 更具體地，當在通過使用20, 000倍率的掃描電子顯微鏡拍攝的調(diào)色劑顆粒的反 射電子圖像上繪制第一圓時，該第一圓具有2. 0 μ m的半徑，并具有在該反射電子圖像中的 調(diào)色劑顆粒最大直徑的中點的中心，并將該第一圓用八條各自從該第一圓的中心向第一圓 的外周延伸的線平均分為八個區(qū)域時，重要的是，該八個區(qū)域各自包含磁性體，包含在八個 區(qū)域各區(qū)域中的磁性體的平均個數(shù)為6. 0以上，且八個區(qū)域之中的磁性體的個數(shù)的變化系 數(shù)為0.50以下。
[0060] 發(fā)現(xiàn)當將有機-無機復合細顆粒外部添加到磁性體的平均個數(shù)為6. 0以上且磁性 體個數(shù)的變化系數(shù)為〇. 50以下的調(diào)色劑顆粒時，調(diào)色劑顆粒表面上的凹凸幾乎無影響并 且有機-無機復合細顆?？梢愿泳鶆虻胤植紶顟B(tài)存在。
[0061] 本發(fā)明中，磁性體在調(diào)色劑顆粒表面上的存在狀態(tài)通過掃描電子顯微鏡來證實。
[0062] 更具體地，如圖3所示，通過20, 000倍率的掃描電子顯微鏡來拍攝反射電子圖像 中的調(diào)色劑顆粒。將拍攝的圖像輸入到圖像處理軟件中。在輸入的圖像中，選擇在整個視 野中的調(diào)色劑顆粒作為測量對象。獲得目標調(diào)色劑顆粒的最大直徑以將中心（即，圖3的 基準點）設定于中點。繞中心繪制半徑2. Ομπι的圓。
[0063] 隨后，將用20, 000倍率拍攝的調(diào)色劑顆粒的反射電子圖像的圓通過從中心向調(diào) 色劑顆粒的外周的八條線以45°間隔平均分為八個區(qū)域。在分成的八個區(qū)域的每一個中， 計數(shù)觀察到的磁性體的個數(shù)以計算平均值。此外，計算八個區(qū)域之中的磁性體的個數(shù)的變 化系數(shù)。通過下式來計算磁性體的個數(shù)的變化系數(shù)。
[0064] 變化系數(shù)=(八個區(qū)域之中的磁性體的個數(shù)的標準偏差/八個區(qū)域中的磁性體的 平均個數(shù)）
[0065] 通過上述操作來測量10個調(diào)色劑顆粒的每一個，并將由測量計算的平均值分別 視作權利要求中提及的"包含在八個區(qū)域各區(qū)域中的磁性體的平均個數(shù)"和"八個區(qū)域之中 的磁性體的個數(shù)的變化系數(shù)"。本文中，當磁性體的面積中50%以上的磁性體包含于所述區(qū) 域時進行計算，從而計數(shù)磁性體的個數(shù)。
[0066] 當將有機-無機復合細顆粒外部添加到磁性體的平均個數(shù)小于6. 0或磁性體個數(shù) 的變化系數(shù)大于〇. 50的調(diào)色劑顆粒時，有機-無機復合細顆粒被掃落到調(diào)色劑顆粒表面上 的凹部從而形成不期望的不均勻分布。本文中，磁性體的平均個數(shù)可為18.0以下。
[0067] 有機-無機復合細顆粒進一步需要具有50nm以上且200nm以下的數(shù)均粒徑，從而 使在磁性體表面上的凸部和在有機-無機復合細顆粒表面上的凸部咬合。
[0068] 認為數(shù)均粒徑在所述范圍中的有機-無機復合細顆粒趨于均勻地附著到調(diào)色劑 顆粒的表面，使得磁性體表面上的凸部和有機-無機復合細顆粒表面上的凸部咬合。
[0069] 具有小于50nm的數(shù)均粒徑的有機-無機復合細顆粒在強物理負荷下由于用延長 壽命的電子照相處理而被嵌入，不能起到間隔物顆粒的功能。
[0070] 數(shù)均粒徑大于200nm，即大于稍后所述的磁性體的優(yōu)選數(shù)均粒徑的有機-無機復 合細顆粒不是優(yōu)選的，因為磁性體表面的凸部和有機-無機復合細顆粒的凸部不能咬合。
[0071] 有機-無機復合細顆粒進一步需要具有用掃描電子顯微鏡測量的103以上且120 以下的形狀系數(shù)SF-2。
[0072] 形狀系數(shù)SF-2為顆粒凹凸度的指標。真圓的值為100,并且凹凸度隨著所述值的 增大而增大。
[0073] 具有所述范圍內(nèi)的形狀系數(shù)SF-2的有機-無機復合細顆粒使得在有機-無機復 合細顆粒表面上適當?shù)卮嬖趤碓从跓o機細顆粒的凸部。因此有機-無機復合細顆粒趨向于 均勻地附著到調(diào)色劑顆粒的表面。因此認為磁性體表面上的凸部和有機-無機復合細顆粒 表面上的凸部能夠咬合。、
[0074] 本文中，作為上述有機-無機復合細顆粒，例如，可使用國際公布W02013/063291 中公開的有機-無機復合細顆粒。
[0075] 本發(fā)明人進一步研究固有地用作間隔物顆粒功能的大粒徑外部添加劑以提供具 有延長壽命的調(diào)色劑。因此發(fā)現(xiàn)有機-無機復合細顆粒在調(diào)色劑表面上的存在狀態(tài)是重要 的
[0076] 更具體地，當在使用20, 000倍率的掃描電子顯微鏡拍攝的調(diào)色劑的反射電子圖 像上繪制第二圓時，該第二圓具有2. 0 μ m的半徑，具有在反射電子圖像中調(diào)色劑的最大直 徑的中點的中心，并將該第二圓用八條各自從該第二圓的中心向第二圓的外周延伸的線平 均分為八個區(qū)域時，重要的是，該八個區(qū)域各自包含有機-無機復合細顆粒，且包含在八 個區(qū)域各區(qū)域中的有機-無機復合細顆粒的平均個數(shù)為70. 0以上，且八個區(qū)域之中的有 機-無機復合細顆粒的個數(shù)的變化系數(shù)為0. 30以下。
[0077] 在有機-無機復合細顆粒的平均個數(shù)為70. 0以上和有機-無機復合細顆粒的個 數(shù)的變化系數(shù)為〇. 30以下的情況下，大粒徑外部添加劑可固有地起到作為間隔物顆粒的 功能，從而可產(chǎn)生具有延長壽命的調(diào)色劑。本文中，有機-無機復合細顆粒的平均個數(shù)可為 340. O以下，優(yōu)選180. O以下。
[0078] 本發(fā)明中，有機-無機復合細顆粒在調(diào)色劑表面上的存在狀態(tài)通過掃描電子顯微 鏡來證實。
[0079] 更具體地，如圖4所示，通過20, 000倍率的掃描電子顯微鏡來拍攝反射電子圖像 中的調(diào)色劑。將拍攝的圖像輸入到圖像處理軟件中。在輸入的圖像中，選擇在整個視野中 的調(diào)色劑作為測量對象。獲得目標調(diào)色劑的最大直徑以將中心（即，圖4中的基準點）設 定于中點。繞中心繪制半徑2. Ομπι的圓。
[0080] 隨后，將用20, 000倍率拍攝的調(diào)色劑的反射電子圖像的圓通過從中心向調(diào)色劑 的外周的線以45°間隔平均分為八個區(qū)域。在分成的八個區(qū)域的每一個中，計數(shù)觀察到的 有機-無機復合細顆粒的個數(shù)以計算平均值。此外，計算在八個區(qū)域之中的有機-無機復 合細顆粒的個數(shù)的變化系數(shù)。通過下式來計算有機-無機復合細顆粒的個數(shù)的變化系數(shù)。
[0081] 變化系數(shù)=(八個區(qū)域之中的有機-無機復合細顆粒的個數(shù)的標準偏差/八個區(qū) 域之中的有機-無機復合細顆粒的平均個數(shù)）
[0082] 通過上述操作來測量10個調(diào)色劑顆粒的每一個，并將由測量計算的平均值分別 視作權利要求書中提及的"包含在八個區(qū)域各區(qū)域中的有機-無機復合細顆粒的平均個 數(shù)"和"八個區(qū)域之中的有機-無機復合細顆粒的個數(shù)的變化系數(shù)"。本文中，當有機-無 機復合細顆粒的面積中50%以上的有機-無機復合細顆粒包含于所述區(qū)域時進行計算，從 而計數(shù)有機-無機復合細顆粒。
[0083] 在有機-無機復合細顆粒的平均個數(shù)小于70. 0或有機-無機復合細顆粒的個數(shù) 的變化系數(shù)大于〇. 30的情況下，大粒徑外部添加劑不能發(fā)揮作為間隔物顆粒的固有功能。
[0084] 在調(diào)色劑中包含的有機-無機復合細顆粒的量可為0. 5質(zhì)量份以上且4. 0質(zhì)量份 以下，基于100質(zhì)量份調(diào)色劑顆粒。
[0085] 有機-無機復合細顆粒的平均個數(shù)和個數(shù)的變化系數(shù)可通過，例如設計圖5、圖6Α 和圖6Β所示的外部添加和混合設備100中旋轉(zhuǎn)體130的處理部132的形狀來控制在所述 范圍內(nèi)。
[0086] 另外，設計圖5、圖6Α和圖6Β所示的外部添加和混合設備100中旋轉(zhuǎn)體130的處 理部132的形狀防止有機-無機復合細顆粒從調(diào)色劑脫離，能夠減少長期使用時組件的污 染。
[0087] 本發(fā)明中，有機-無機復合細顆粒的表面可覆蓋有無機細顆粒以具有20%以上且 70%以下的覆蓋率。在所述范圍內(nèi)的表面覆蓋率使得來源于無機細顆粒的凸部適當?shù)卮嬖?于有機-無機復合細顆粒的表面上。結(jié)果，磁性體表面上的凸部和有機-無機復合細顆粒 表面上的凸部可咬合。認為有機-無機復合細顆粒由此幾乎不掃落到調(diào)色劑顆粒表面上的 凹部以形成不均勻分布，從而可產(chǎn)生具有延長壽命的調(diào)色劑。
[0088] 為了使得磁性體和有機-無機復合細顆粒咬合，磁性體可為多面體形狀，特別是 八面體形狀。
[0089] 八面體形狀的磁性體使得磁性體表面上的凸部和有機-無機復合細顆粒表面上 的凸部咬合，從而防止有機-無機復合細顆粒被掃落到調(diào)色劑顆粒表面上的凹部以形成不 均勻分布。
[0090] 已發(fā)現(xiàn)為了在調(diào)色劑顆粒表面上形成磁性體的均勻分布，磁性體的數(shù)均粒徑是重 要的，特別優(yōu)選小直徑。作為由本發(fā)明人研究的結(jié)果，磁性體可具有200nm以下的數(shù)均粒 徑。
[0091] 數(shù)均粒徑為200nm以下的磁性體可在調(diào)色劑顆粒表面上形成磁性體的均勻分布， 從而可使磁性體表面上的凸部和有機-無機復合細顆粒表面的凸部咬合。因此，有機-無 機復合細顆?？蓭缀醪粧呗涞秸{(diào)色劑顆粒表面上的凹部以形成不均勻分布。從分散性和著 色力的觀點，磁性體可具有IOOnm以上的數(shù)均粒徑。
[0092] 如上所述，重要的是磁性體的平均個數(shù)和個數(shù)的變化系數(shù)以及有機-無機復合細 顆粒的平均個數(shù)和個數(shù)的變化系數(shù)滿足上述條件。
[0093] 上述條件使得磁性體表面上的凸部和有機-無機復合細顆粒表面上的凸部咬合， 防止有機-無機復合細顆粒被掃落到調(diào)色劑顆粒表面上的凹部以形成不均勻分布。認為可 由此產(chǎn)生具有延長壽命且耐久性優(yōu)異的調(diào)色劑。
[0094] 在下文中描述本發(fā)明的調(diào)色劑的構造。
[0095] 首先描述本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒中使用的粘結(jié)劑樹脂。
[0096] 粘結(jié)劑樹脂的實例包括聚酯類樹脂、乙烯基樹脂、環(huán)氧樹脂和聚氨酯樹脂。從儲存 穩(wěn)定性的觀點，粘結(jié)劑樹脂優(yōu)選具有45°C以上且70°C以下，更優(yōu)選50°C以上且70°C以下的 玻璃化轉(zhuǎn)變點（Tg)。
[0097] 本發(fā)明的調(diào)色劑進一步包含磁性體從而被用作磁性調(diào)色劑。在這種情況下，磁性 體還起到作為著色劑的功能。
[0098] 本發(fā)明中，包含于磁性調(diào)色劑中的磁性體的實例包括例如磁鐵體、赤鐵礦和鐵氧 體等氧化鐵。實例進一步包括例如鐵、鈷和鎳等金屬，或這些金屬和鋁、鈷、銅、鉛、鎂、錫、 鋅、銻、鉍、鈣和錳。實例進一步包括鈦、鎢和釩的合金以及它們的混合物。
[0099] 包含于調(diào)色劑中的磁性體的量可為45質(zhì)量份以上且95質(zhì)量份以下，基于100質(zhì) 量份粘結(jié)劑樹脂。
[0100] 本發(fā)明的調(diào)色劑可包含蠟。
[0101] 電荷控制劑可用于穩(wěn)定化本發(fā)明的調(diào)色劑的帶電性。電荷控制樹脂也可與電荷控 制劑組合使用。
[0102] 在制造本發(fā)明的調(diào)色劑時，通過混合機例如亨舍爾混合機適當?shù)鼗旌献鳛闃嫵烧{(diào) 色劑顆粒的粘結(jié)劑樹脂和作為著色劑的磁性體、及根據(jù)需要的蠟及其他添加劑。然后通過 加熱混煉機例如雙軸混煉擠出機、加熱輥、混煉機和擠出機熔融混煉混合物，以使樹脂彼此 相溶。在相溶的樹脂中分散或溶解蠟、磁性體和含金屬化合物。然后冷卻熔融物并固化以 粉碎和分級?？捎纱松a(chǎn)本發(fā)明的調(diào)色劑顆粒。
[0103] 本發(fā)明可包括用于控制磁性體在調(diào)色劑顆粒表面上的存在狀態(tài)，并控制調(diào)色劑形 狀的表面改性工序。
[0104] 作為通過本發(fā)明人研究的結(jié)果，發(fā)現(xiàn)磁性體在調(diào)色劑顆粒表面上的存在狀態(tài)可通 過控制在表面改性工序中的機械沖擊力來控制。雖然原因不清楚，但是據(jù)認為敲入調(diào)色劑 顆粒表面中的磁性體的狀態(tài)通過控制機械沖擊力而被改變。表面改性工序可在粉碎后或分 級后進行。
[0105] 可選地，本發(fā)明的調(diào)色劑可通過添加有機-無機復合細顆粒作為外部添加劑和基 于需要的除了有機-無機復合細顆粒外的所需外部添加劑到調(diào)色劑顆粒并通過混合機例 如亨舍爾混合機適當?shù)鼗旌匣旌衔飦砩a(chǎn)。
[0106] 混合機的實例包括：HENSCHEL MIXER(由 Nippon Coke Engineering Co.，Ltd.制 造 ）；SUPER MIXER(由 Kawata Mfg. Co. ,Ltd.制造）；RIBB0N CONE MIXER(由 Okawara Mfg. Co. ,Ltd.制造）以及 NAUTA MIXER 和 CYCLOMIX(由 Hosokawa Micron Corporation 制造）。 實例進一步包括：SPIRAL PIN MIXER(由 Pacific Machinery Engineering Co.，Ltd.制造） 和 LOEDIGE MIXER(由 Matsubo Corporation 制造）。
[0107] 混煉機的實例包括：KRC KNEADER (由 Kurimoto Ltd.制造 ）；BUSS CO-KNEADER (由 Buss Inc.制造 ）；TEM EXTRUDER (由 Toshiba Machine Co. ,Ltd.制造 ）；TEX BIAXIAL KNEADER(由 Japan Steel Works，Ltd.制造）；和 PCM KNEADER(由 Ikegai Corporation 制造）。實例進一步包括：TRIARM ROLL MILL、MIXING ROLL MILL 和 KNEADER(由 Inoue Mfg·，Inc.制造）；KNEADEX(由 Mitsui Mining Co. ,Ltd.制造）；MS-TYPE PRESSURE KNEADER和 KNEADER-RUDER(由 Moriyama Manufacturing 制造）；和 BANBURY MIXER(由 Kobe Steel Ltd.制造）。
[0108] 粉碎機的實例包括：COUNTER JET MILL、INOMIZER和 GLACIS (由 Hosokawa Micron Corporation 制造）；IDS-TYPE MILL 和 PJM JET CRUSHER(由 Nippon Pneumatic Mfg. Co. ,Ltd.制造）；和CROSS JET MILL(由Kurimoto Ltd.制造）。實例進一步包括：ULMAX(由 Nisso Engineering Co. , Ltd.制造 ）；SK JET-〇-MILL(由 Seishin Enterprise Co. , Ltd. 制造）；KRYPTR0N(由 Earthtechnica Co. ,Ltd.制造）；TURB0 MILL(由 Freund-Turbo Corporation 制造）；和 SUPER ROTOR(由 Nisshin Engineering Inc 制造）。
[0109] 分級機的實例包括：CLASSIEL、MICRON分級機和SPEDIC分級機（由Seishin Enterprise Co. ,Ltd.制造）；和 TURBO 分級機（由 Nisshin Engineering Inc.制造）。 實例進一步包括 MICRON SEPARATOR、TURBO-PREX、TSP SEPARATOR 和 TTSP SEPARATOR (由 Hosokawa MICRON Corporation 制造）；ELB0W_ JET (由 Nittetsu Mining Co. ,Ltd.制造）； 和 DISPERSION SEPARATOR(由 Nippon Pneumatic Mfg. Co.，Ltd.制造）。
[0110] 在表面改性工序中使用的表面改性設備的實例包括：FA⑶LTY、MECHANOFUSION和 N0BILTA(由 Hosokawa Micron Corporation 制造）；和 HYBRIDIZER(由 Nara Machinery Co. ,Ltd.制造）。所述設備中，適當?shù)厥褂?FACULTY (由 Hosokawa Micron Corporation 制 造），從而使得用于表面改性和分級的同時操作，并且容易控制機械沖擊力。
[0111] 用于篩分粗顆粒的篩裝置的實例包括：ULTRASONIC(由Koei Sangyo Co.，Ltd. 制造）；RES0NA 篩和 GYRO-SIFTER(由 Tokuju Corporation 制造）；和 VIBRASONIC SYSTEM (Dalton Corporation)。實例進一步包括 SONICLEAN (由 Sintokogio Ltd.制造）； TURBO SCREENER(由 Freund-TURBO Corporation 制造）；和 MICROSIFTER(由 Makino Mfg. Co. ,Ltd.制造）；和圓振動篩。
[0112] 可選地，本發(fā)明的調(diào)色劑顆?？稍谒惤橘|(zhì)中通過，例如分散聚合法、溶解懸浮法 和懸浮聚合法來制造。
[0113] 在本發(fā)明中使用的有機-無機復合細顆粒可根據(jù)例如，國際公布W02013/063291 中描述的實例來制造。
[0114] 有機-無機復合細顆粒的數(shù)均粒徑和形狀可通過改變組成有機-無機復合細顆粒 的無機細顆粒的粒徑以及無機細顆粒與樹脂之間的量比來調(diào)節(jié)。
[0115] 本發(fā)明的調(diào)色劑可包括除了有機-無機復合細顆粒外的外部添加劑。特別地，作 為其它外部添加劑可添加流動性改進劑以改善調(diào)色劑的流動性和帶電性。
[0116] 在下文中描述本發(fā)明中的調(diào)色劑的各物理性質(zhì)的測量方法。
[0117] 〈磁性體各方面的確認方法以及磁性體的數(shù)均粒徑的測量方法〉
[0118] 用掃描電子顯微鏡〃S_4800〃（商品名，由Hitachi Ltd.制造）確認磁性體的各方 面。在100, 000至200, 000倍率下的視野中，觀察磁性體。用掃描電子顯微鏡"S-4800"測 量磁性體的數(shù)均粒徑。在100, 〇〇〇至200, 000倍率下的視野中，觀察磁性體以隨機測量100 個磁性體的一次顆粒的最大直徑。由通過測量獲得的最大直徑的分布計算數(shù)均粒徑。通過 將包含于調(diào)色劑中的粘結(jié)劑樹脂溶解于可溶解粘結(jié)劑的溶劑例如氯仿可從調(diào)色劑中分離 磁性體。
[0119] 〈有機-無機復合細顆粒的數(shù)均粒徑的測量方法〉
[0120] 用掃描電子顯微鏡〃S_4800〃（商品名，由Hitachi Ltd.制造）測量有機-無機復 合細顆粒的數(shù)均粒徑。在最大200, 000倍率下的視野中，觀察外部添加有有機-無機復合 細顆粒的調(diào)色劑以隨機測量100個有機-無機復合細顆粒的一次顆粒的最大直徑。將由測 量獲得的最大直徑的分布來計算數(shù)均粒徑。根據(jù)有機-無機復合細顆粒的大小而適當?shù)卣{(diào) 節(jié)觀察倍率。
[0121] 〈有機-無機復合細顆粒的形狀系數(shù)SF-2的測量方法〉
[0122] 基于用掃描電子顯微鏡〃S-4800〃（商品名，由Hitachi Ltd.制造）觀察外部添加 有有機-無機復合細顆粒的調(diào)色劑，如下計算有機-無機復合細顆粒的形狀系數(shù)SF-2。
[0123] 在100, 000至200, 000倍率下的視野中，觀察外部添加有有機-無機復合細顆粒 的調(diào)色劑以用圖像處理軟件〃Image-Pro Plus5. IJ〃（由Media Cybernetics, Inc.制造）計 算100個一次顆粒的周長和面積。由下式計算的形狀系數(shù)SF-2取平均值以確定有機-無 機復合細顆粒的形狀系數(shù)SF-2。
[0124] SF-2 =(顆粒的周長）V (顆粒面積）X 100/4 π
[0125] 〈無機細顆粒在有機-無機復合細顆粒表面的覆蓋率的測量方法〉
[0126] 無機細顆粒在本發(fā)明的有機-無機復合細顆粒的表面的覆蓋率用化學分析電子 光譜法（ESCA)來測量。
[0127] 本文中，下面描述使用二氧化硅作為無機細顆粒的實例。
[0128] 下面描述在使用二氧化硅作為無機細顆粒的情況下的測量方法。
[0129] (1)使用二氧化硅顆粒作為測量樣品，并測量Si量（A)。
[0130] (2)使用有機-無機復合細顆粒作為測量樣品，并測量Si量（B)。
[0131] 通過下式計算無機細顆粒在有機-無機復合細顆粒的表面的覆蓋率。
[0132] 無機細顆粒在有機-無機復合細顆粒的表面覆蓋率=Si量（B)/Si量（A) X 100
[0133] 本測量中，使用溶膠-凝膠二氧化硅顆粒（IlOnm的數(shù)均粒徑）作為用于計算的二 氧化硅顆粒。在單獨使用二氧化硅的外部添加劑的情況中，二氧化硅的覆蓋率為100%。沒 有特定表面處理的樹脂顆粒的二氧化硅的覆蓋率為0%。
[0134] ESCA為用于在距樣品表面的深度方向至幾 nm以下的區(qū)域中檢測原子的分析方 法。由此可檢測有機-無機復合細顆粒表面中的原子。
[0135] 作為試樣臺，使用設備附帶的75mm見方的臺板（具有用于固定樣品的約Imm直徑 的螺絲孔）。
[0136] 用樹脂等堵住臺板中的貫通螺絲孔以形成用于測量粉末的深度為0. 5mm的凹部。 用刮鏟等將待測量樣品填充于凹部并切下以制備樣品。
[0137] ESCA設備和測量條件如下。
[0138] 使用設備：QUANTUM2000,由 Ulvac-Phi, Inc.制造。
[0139] 分析方法：窄分析（narrow analysis)
[0140] 測量條件：
[0141] X-射線源：Α1_Κα
[0142] X-射線條件：束直徑 100 μ m，25W，15kV
[0143] 光電子收集角：45°
[0144] 通能（Pass Energy) :58· 7OeV
[0145] 測量范圍：Φ = 100 μ m
[0146] 在上述條件下進行測量。
[0147] 在分析方法中，首先，將在來源于C-C鍵中碳的Is軌道的峰校正至285eV。
[0148] 然后，基于來源于具有IOOeV以上且105eV以下的檢出峰頂?shù)墓璧?p軌道的峰面 積，使用由Ulvac-Phi，Inc.提供的相對靈敏系數(shù)計算相對于組成元素總量的來源于二氧 化硅的Si的量。在使用除二氧化硅外的無機細顆粒的情況下，除了將"Si量"變?yōu)?無機 細顆粒中包含的無機元素的量"以外，可使用本方法。
[0149] 在測量無機細顆粒在外部添加至調(diào)色劑的有機-無機復合細顆粒表面的覆蓋率 的情況中，在測量前使有機-無機復合細顆粒從調(diào)色劑分離。
[0150] 從調(diào)色劑分離有機-無機復合細顆粒的方法包括：為了有機-無機復合細顆粒的 脫離將調(diào)色劑超聲波分散于離子交換水中；靜置分散液24小時；并收集上清液從而被干 燥。
[0151] 〈調(diào)色劑顆粒的重均粒徑（D4)的測量方法〉
[0152] 如下計算調(diào)色劑顆粒的重均分子量（D4)。
[0153] 使用具有IOOym 口管的通過細孔電阻法的精密粒徑分布測量設備"COULTER COUNTER MULTISIZER3〃（注冊商標，由Beckman Coulter, Inc.制造）作為測量設備。使用 附帶的專用軟件"Beckman Coulter MULTISIZER3版本 3. 51"(由Beckman Coulter, Inc.制 造）來設定測量條件和分析測量數(shù)據(jù)。測量時有效測量通道數(shù)設定為25, 000個通道。測 量時使用的電解質(zhì)水溶液可為，例如〃IS0T0N ΙΓ (由Beckman C〇ulter，Inc.制造），其具 有以約1質(zhì)量％的濃度在離子交換水中溶解的氯化鈉（特級）。
[0154] 在測量和分析之前，將專用軟件如下設定。
[0155] 在專用軟件的"改變標準測量方法（SOM)"畫面中，將在控制模式中的總計數(shù)設 為50, 000個顆粒，將測量次數(shù)設為1，并將Kd值設定為使用"10. 0 μ m的標準顆粒"（由 Beckman Coulter, Inc.制造）獲得的值。閥值和噪音水平通過按下〃閥值/噪音水平測 量〃按鈕自動設定。將電流設定為1，600 μ A，增益設為2,電解質(zhì)設為IS0T0N II，復選〃在 測量之后沖洗口管"。在專用軟件的〃從脈沖至粒徑變換設定〃畫面中，將元件間隔（bin clearance)設定為對數(shù)粒徑，將粒徑元件（bin)設定為256粒徑元件，并將粒徑范圍設定為 2 μ m M 60 μ m。
[0156] 以下描述具體測量方法。
[0157] (1)用約200ml量的電解質(zhì)水溶液填充250ml MultiSizer3專用的圓底玻璃燒杯， 從而設定于樣品臺上。用攪拌棒在24轉(zhuǎn)/秒的速度下逆時針來攪拌溶液。由于專用軟件 的功能〃孔口沖洗"，預先除去口管中的污物和氣泡。
[0158] (2)用電解質(zhì)水溶液以約30ml的量填充IOOml平底玻璃燒杯。向該溶液，添加約 〇. 3ml量分散劑液，包括用離子交換水稀釋約3倍質(zhì)量的"CONTAMINON N"(用于清洗精確測 量儀器的PH7的中性清潔劑的10質(zhì)量％水溶液，包含非離子表面活性劑、陰離子表面活性 劑和有機助劑；由 Wako Pure Chemical Industries Ltd.制造）。
[0159] (3)準備具有以180度相位移的兩個具有50kHz振蕩頻率的內(nèi)置振子的電功率為 120W 的超聲波分散設備〃ULTRASONIC DISPERSION SYSTEM TET0RA150〃（由 Nikkaki Bios Co.，Ltd.制造）。用約3. 3L量的離子交換水填充超聲波分散設備的水箱，向其添加約2ml CONTAMINON N〇
[0160] (4)將以上（2)中的燒杯設置在超聲波分散設備的燒杯固定孔中，然后打開超聲 波分散設備。調(diào)節(jié)燒杯的高度位置以在燒杯中實現(xiàn)電解質(zhì)水溶液的液面的最大共振狀態(tài)。
[0161] (5)在用超聲波輻射（4)中所述的燒杯中的電解質(zhì)水溶液的狀態(tài)下，一點一點地 添加約IOmg量的調(diào)色劑顆粒至電解質(zhì)水溶液從而被分散。進一步持續(xù)超聲波分散處理60 秒。在超聲波分散期間，適當調(diào)節(jié)水箱的水溫在KTC以上且40°C以下的范圍內(nèi)。
[0162] (6)用移液管將（5)中所述的包含分散的調(diào)色劑顆粒的電解質(zhì)水溶液滴入在置于 (1)的樣品臺的圓底燒杯中，從而調(diào)節(jié)測量濃度為約5%。繼續(xù)測量直至測量的顆粒數(shù)達到 50, 000 個。
[0163] (7)通過設備附帶的專用軟件分析計算測量數(shù)據(jù)，從而計算重均粒徑（D4)。當在 專用軟件中設定"圖/體積％ "時，在"分析/體積統(tǒng)計（算術平均）"畫面頁中的"平均 直徑〃為重均粒徑（D4)。
[0164] 〈調(diào)色劑顆粒的平均圓形度〉
[0165] 用流式顆粒圖像分析儀〃FPIA-3000"(由Sysmex Corporation制造）在校正用測 量和分析條件下測量調(diào)色劑顆粒的平均圓形度。
[0166] 以下描述具體測量方法。首先用預先從中除去固體雜質(zhì)的離子交換水以約20mL 的量填充玻璃容器。向尚子交換水中，添加約〇. 2mL量的分散劑液，包括用尚子交換水稀釋 至約3倍質(zhì)量的"CONTAMINON N"(用于清洗精密測量設備的pH7的中性洗滌劑的10質(zhì)量％ 水溶液，包括非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑和有機助劑；由Wako Pure Chemical Industries，Ltd.制造）。向其進一步添加約0.02g量的待測量的樣品，并用超聲波分散設 備分散2分鐘從而生產(chǎn)測量用分散液。在該場合下，在KTC以上且40°C以下的溫度下適當 地冷卻分散液。
[0167] 可使用具有50kHz振蕩頻率和150W電輸出的臺式超聲波清潔器分散機（例如， 〃VS-150〃，由Velvo-Clear Co.制造）作為超聲波分散設備。用預定量添加有約2mL量 CONTAMINON N的離子交換水填充水箱。
[0168] 測量時，使用安裝有"UPlanApro"(倍率：10,開口數(shù)：0. 40)的流式顆粒圖像分析 儀作為物鏡，并使用顆粒鞘"PSE-900A〃（由Sysmex Corporation制造）作為鞘液。
[0169] 將通過所述操作制備的分散液導入流式顆粒圖像分析儀，從而在HPF測量模式和 總計數(shù)模式中測量3, OOO個調(diào)色劑顆粒。在顆粒分析時，將二值化閾值設為85%，并且將待 分析粒徑限定于1. 985 μ m以上且小于39. 69 μ m的當量圓直徑，從而獲得調(diào)色劑顆粒的平 均圓形度。
[0170] 實施例
[0171] 提供以下實施例和比較例以更詳細地描述本發(fā)明，但是并不意欲限定本發(fā)明的范 圍。實施例和比較例中的全部份數(shù)以質(zhì)量單位表示，除非另作說明。
[0172] 〈磁性調(diào)色劑顆粒1的制造例〉
[0173] -聚酯樹脂：100份
[0174] -磁性氧化鐵顆粒（數(shù)均粒徑：200nm，八面體形狀）：60份
[0175] -聚乙烯蠟（PW 2000 :由 Toyo Petrolite Co.制造，熔點：120°C ) :4 份
[0176] -電荷控制劑（T-77 :由 Hodogaya Chemistry Co.，Ltd.制造）：2 份
[0177] 用亨舍爾混合機（FM 20,由 Nippon Coke Engineering Co.，Ltd.制造）預混材 料，然后用雙軸混煉擠出機（TEM-26SS，由Toshiba Machine Co.，Ltd.制造）熔融混煉從而 生產(chǎn)混煉品。冷卻混煉品，用錘磨機（H-12,由Hosokawa Micron Corporation制造）粗粉 碎，然后用機械粉碎機（T-250,由Freund-Turbo Corporation制造）粉碎從而生產(chǎn)細粉碎 品。
[0178] 用多分級機（EJ-5,由Nittetsu Co.，Ltd.制造）分級細粉碎品從而生產(chǎn)分級品， 然后用表面改性設備FACULTY (如下改造的由Hosokawa Micron Corporation制造的F400) 表面改性，從而生產(chǎn)磁性調(diào)色劑顆粒1。
[0179] 在本制造例的表面改性時，安裝在分散轉(zhuǎn)子外周上的錘與分散轉(zhuǎn)子外周上的襯層 (liner)之間的間隙設定為3_，分散轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)周速設定為120m/ sec，分級品的投入量設 定為1.0kg/循環(huán)，并且表面改性時間（即，從原料供給完成到排出閥打開的循環(huán)時間）設 定為30秒。將冷風的溫度和設備本體的夾套中冷卻水的溫度控制為保持當排出顆粒時的 產(chǎn)品溫度于35°C。
[0180] 通過處理生產(chǎn)的磁性調(diào)色劑顆粒1具有7. 0 μ m的重均粒徑（D4)和0. 942的平均 圓形度。另外，磁性體的平均個數(shù)為11. 8,和磁性體的個數(shù)的變化系數(shù)為0.12。物理性質(zhì) 不于表1中。
[0181] 〈磁性調(diào)色劑顆粒2的制造例〉
[0182] 除了在表面改性時分散轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)周速變?yōu)镠Om/sec以及控制冷風的溫度和設 備本體夾套中冷卻水的溫度以外，通過與磁性調(diào)色劑顆粒1相同的方式獲得磁性調(diào)色劑顆 粒2。保持當從表面改性設備排出顆粒時的制品溫度于40°C。磁性調(diào)色劑顆粒2的物理性 質(zhì)不于表1中。
[0183] 〈磁性調(diào)色劑顆粒3的制造例〉
[0184] 除了在表面改性時分散轉(zhuǎn)子的旋轉(zhuǎn)周速變?yōu)?60m/SeC以及控制冷風的溫度和設 備本體夾套中冷卻水的溫度以外，通過與磁性調(diào)色劑顆粒1相同的方式獲得磁性調(diào)色劑顆 粒3。保持當從表面改性設備排出顆粒時的制品溫度于45°C。磁性調(diào)色劑顆粒3的物理性 質(zhì)不于表1中。
[0185] 〈磁性調(diào)色劑顆粒4的制造例〉
[0186] 除了使用具有300nm數(shù)均粒徑的磁性體（磁性氧化鐵顆粒）以外，以與磁性調(diào)色 劑顆粒3相類似獲得磁性調(diào)色劑顆粒4。磁性調(diào)色劑顆粒4的物理性質(zhì)示于表1中。
[0187] 〈磁性調(diào)色劑顆粒5的制造例〉
[0188] 除了使用具有300nm數(shù)均粒徑的球狀磁性體（磁性氧化鐵顆粒）以外，以與磁性 調(diào)色劑顆粒3相類似獲得磁性調(diào)色劑顆粒5。磁性調(diào)色劑顆粒5的物理性質(zhì)示于表1中。
[0189] 〈磁性調(diào)色劑顆粒6的制造例〉
[0190] 除了在表面改性時，控制冷風的溫度和設備本體夾套中冷卻水的溫度以保持當從 表面改性設備排出顆粒時的制品溫度于50°C以外，以與磁性調(diào)色劑顆粒5相同的方式獲得 磁性調(diào)色劑顆粒6。磁性調(diào)色劑顆粒6的物理性質(zhì)示于表1中。
[0191] [表 1]
[0192]
【權利要求】
1. 一種調(diào)色劑，其包括 包含粘結(jié)劑樹脂和磁性體的調(diào)色劑顆粒，和有機-無機復合細顆粒； 所述調(diào)色劑顆粒具有0. 960 W下的平均圓形度；其中 各所述有機-無機復合細顆粒包含： 己帰基樹脂顆粒，和 嵌入至所述己帰基樹脂顆粒的無機細顆粒，且 所述有機-無機復合細顆粒具有 在其表面的來源于所述無機細顆粒的凸部， 50nm至200nm的數(shù)均粒徑，和 103至120的形狀系數(shù)SF-2， 其中： 當在通過使用20, 000倍率的掃描電子顯微鏡拍攝的調(diào)色劑顆粒的反射電子圖像上繪 制第一圓時，所述第一圓具有2. 0 y m的半徑，并具有在所述反射電子圖像中的所述調(diào)色劑 顆粒最大直徑的中點的中也，并且 將所述第一圓用八條各自從所述第一圓的中也向所述第一圓的外周延伸的線平均分 為八個區(qū)域時， 所述八個區(qū)域各自包含所述磁性體，且包含在所述八個區(qū)域各區(qū)域中的所述磁性體的 平均個數(shù)為6.0 W上，且 所述八個區(qū)域之中的所述磁性體的個數(shù)的變化系數(shù)為0. 50 W下；和 其中： 當在通過使用20, 000倍率的掃描電子顯微鏡拍攝的調(diào)色劑的反射電子圖像上繪制第 二圓時，所述第二圓具有2. 0 y m的半徑，并具有在所述反射電子圖像中的所述調(diào)色劑最大 直徑的中點的中也，并且 將所述第二圓用八條各自從所述第二圓的中也向所述第二圓的外周延伸的線平均分 為八個區(qū)域時， 所述八個區(qū)域各自包含所述有機-無機復合細顆粒，且包含在所述八個區(qū)域各區(qū)域中 的所述有機-無機復合細顆粒的平均個數(shù)為70. 0 W上，且 所述八個區(qū)域之中的所述有機-無機復合細顆粒的個數(shù)的變化系數(shù)為0. 30 W下。
2. 根據(jù)權利要求1所述的調(diào)色劑，其中所述有機-無機復合細顆粒的表面覆蓋有所述 無機細顆粒W具有20% W上且70% W下的覆蓋率。
3. 根據(jù)權利要求1或2所述的調(diào)色劑，其中所述磁性體為八面體形狀并具有200nm W 下的數(shù)均粒徑。
【文檔編號】G03G9/083GK104345594SQ201410373338
【公開日】2015年2月11日 申請日期:2014年7月31日 優(yōu)先權日:2013年7月31日
【發(fā)明者】中毅, 寺內(nèi)和男, 鹽澤元英, 堀田洋二朗, 津田祥平, 山崎克久, 西川浩司, 板倉隆行 申請人:佳能株式會社